DE1030345B - Process for the production of silicon-containing peroxides - Google Patents
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Description
Verfahren zur Herstellung von siliciumhaltigen Peroxyden Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von siliciumhaltigen Peroxyden, dadurch gekennzeichnet, daß Silicium und Chlor enthaltende Verbindungen, in denen das Chlor an Silicium gebunden ist, mit Peroxyden in Gegenwart von Ammoniak oder Aminen umgesetzt werden. Die Chlorsiliciumverbindungen können anorganischer oder organischer Natur sein. Zu letzteren Verbindungen gehören besonders die Organosiliciumchloride.Process for the manufacture of silicon-containing peroxides. Object the invention is a process for the production of silicon-containing peroxides, characterized in that compounds containing silicon and chlorine in which the chlorine is bonded to silicon, with peroxides in the presence of ammonia or Amines are implemented. The chlorosilicon compounds can be inorganic or be organic in nature. The latter compounds include, in particular, the organosilicon chlorides.
Die Umsetzung erfolgt zweckmäßig in Gegenwart von gegen Peroxyde beständigen Lösungsmitteln.The reaction is expediently carried out in the presence of peroxides resistant Solvents.
Als Peroxydkomponenten kommen für diese Umsetzung in Frage konzentriertes bzw. 1000/0iges Wasserstoffperoxyd, Organohydroperoxyde und Organosiliciumhydroperoxyde. Die erhaltenen Produkte können als Oxydationsmittel, als Polymerisationskatalysatoren für ungesättigte organische Verbindungen, bei der Silicongummiherstellung usw. verwendet werden. Sie können aber auch als Treibstoffe oder als Zusatz zu Brennstoffen eingesetzt werden.Concentrated peroxide components come into question for this reaction or 1000/0 hydrogen peroxide, organohydroperoxides and organosilicon hydroperoxides. The products obtained can be used as oxidizing agents, as polymerization catalysts used for unsaturated organic compounds, in silicone rubber production, etc. will. But they can also be used as fuels or as additives to fuels will.
Es ist zwar aus der USA.-Patentschrift 2 692 887 bekannt, Triphenylchlorsilan mit 900/0igem Wasserstoffperoxyd umzusetzen, jedoch werden hierbei nur Produkte mit 1,210/0 Wasserstoffperoxydgehalt im Rückstand erhalten. Die auf diesen Wasserstoffperoxydgehalt berechnete Ausbeute an angenommenem Bis-(triphenylsüyl)-peroxyd beträgt gemäß Beispiel IV nur 19,6 0/0, während beim Verfahren gemäß vorliegender Erfindung die Ausbeuten weit besser sind. Beispiel 1 Ein Gemisch von 21,7 Gewichtsteilen Trimethylchlorsilan und 18 Gewichtsteilen tert.-Butylhydroperoxyd (etwa 95 0/0) in 50 Gewichtsteilen Äther wurde bei -20'C mit wasserfreiem Ammoniak so lange behandelt, bis kein Ammoniak mehr aufgenommen wurde. Man erhält nach Filtration 10,5 Gewichtsteile Ammonchlorid und nach Abdestillieren des Äthers im Vakuum zwischen -20 und -30°C 30,3 Gewichtsteile (= 95 % der Theorie) eines zur Hauptsache aus Trimethylsilyl-tert.-butylperoxyd bestehenden Produktes. Dieses enthält 20% H202 gegenüber 21% der Theorie. Die Reaktion hat demnach zur Hauptsache folgenden Verlauf genommen: Beispie12 Entsprechend der Gleichung wurde ein Gemisch von 21,7 Gewichtsteilen Trimethyl chlorsilan und 3,4 Gewichtsteilen 10%igem H202, gelöst in 50 Gewichtsteilen Äther, analog Beispiel 1 bei -20°C mit Ammoniak behandelt. Es fiel die theoretische Menge Ammonchlorid aus (10,6 g), während nach Abdestillieren des Äthers im Hochvakuum nur 70 % der Theorie an Bis- (trimethylsilyl)-peroxyd erhalten wurde. Es stellte sich jedoch heraus, daß der abdestillierte Äther selbst noch etwa 25 0/0 des Siliciumperoxyds enthielt, so daß die Gesamtausbeute über 95 0/0 lag. Der Destillationsrückstand enthielt 18,00/0 11,0, gegenüber 19,10/0 der Theorie. Das Produkt zersetzte sich bei Zimmertemperatur unter leichter Gasentwicklung, wobei der Peroxydgehalt innerhalb von 24 Stunden von 18 % auf 14,5 0/0 fiel. Bei -78'C ist jedoch das Siliciumperoxyd über längere Zeit beständig. Beispiel 3 Bei diesem Versuch wurden an Stelle von 3,4 Gewichtsteilen 100%igem Wasserstoffperoxyd 3,78 Gewichtsteile 90%iges Wasserstoffperoxyd eingesetzt. Im übrigen wurde der Versuch analog Beispiel l durchgeführt. Erhalten wurde ein Siliciumperoxyd mit einem Wasserstoffperoxydgehalt von 14,7 0/0 gegenüber 19,10/0 der Theorie. Die Ausbeute lag über 90%. Beispiel 4 In ein Gemisch von 12,9 Gewichtsteilen Dimethyldichlorsilan und 18 Gewichtsteilen tert.-Butylhydroperoxyd in 50 Gewichtsteilen Äther wurde analog Beispiel 1 Ammoniak eingeleitet. Es entstanden Ammonchlorid in quantitativer Ausbeute und 23,7 Gewichtsteile des Siliciumperoxyds, was ebenfalls einer 100%igen Ausbeute entspricht, so daß die Reaktion zur Hauptsache wie folgt verlaufen sein muß Das flüssige Reaktionsprodukt enthielt 27"/, H202 gegenüber 28,8% der Theorie. Beispiel 5 Ein Gemisch von 12,9-Gewichtsteilen Dimethyldichlorsilan und 3,4 Gewichtsteilen 100%igem H202 in 50 Gewichtsteilen Äther wurde nach Beispiel 1 mit Ammoniak behandelt. Die Umsetzung verlief unter starker Wärmetönung. Es wurden 11,7 Gewichtsteile eines festen Rück-Standes erhalten gegenüber 10,7 der Theorie. Der Rückstand bestand zur Hauptsache aus Ammonchlorid, enthielt aber auch noch 0,70/, Si 02 und 1,650/, Peroxyd. Nach Abfiltrieren des Niederschlages wurde der Äther im Hochvakuum abdestilliert, worauf statt 9 Gewichtsteilen 10,2 Gewichtsteile eines Siliciumperoxyds erhalten wurden. An Stelle von 37,8 % H202 enthielt dieses 11,25 0/0. Dafür wurden als Oxydationsprodukt von H202 17,17% Methoxygruppen im Silicon gefunden. Vom eingesetzten Peroxyd wurden 39,4 % wiedergefunden, der Rest wurde offenbar zur Oxydation von Si R zu Si 0R verbraucht.Although it is known from US Pat. No. 2,692,887 to react triphenylchlorosilane with 900/0 hydrogen peroxide, only products with a 1.210/0 hydrogen peroxide content are obtained in the residue. The yield of assumed bis (triphenylsuyl) peroxide calculated on this hydrogen peroxide content is, according to Example IV, only 19.6%, while the yields are far better in the process according to the present invention. Example 1 A mixture of 21.7 parts by weight of trimethylchlorosilane and 18 parts by weight of tert-butyl hydroperoxide (about 95%) in 50 parts by weight of ether was treated with anhydrous ammonia at -20.degree. C. until no more ammonia was absorbed. After filtration, 10.5 parts by weight of ammonium chloride are obtained and, after the ether has been distilled off in vacuo between -20 and -30 ° C., 30.3 parts by weight (= 95% of theory) of a product consisting mainly of trimethylsilyl-tert-butyl peroxide. This contains 20% H202 compared to 21% of theory. The main course of the reaction was as follows: Example12 According to the equation a mixture of 21.7 parts by weight of trimethylchlorosilane and 3.4 parts by weight of 10% H 2 O 2, dissolved in 50 parts by weight of ether, was treated with ammonia analogously to Example 1 at -20 ° C. The theoretical amount of ammonium chloride precipitated (10.6 g), while after distilling off the ether in a high vacuum, only 70% of the theoretical amount of bis (trimethylsilyl) peroxide was obtained. It turned out, however, that the distilled ether itself still contained about 25% of the silicon peroxide, so that the total yield was over 95%. The distillation residue contained 18.00 / 0 11.0, compared to 19.10 / 0 of theory. The product decomposed at room temperature with slight evolution of gas, the peroxide content falling from 18% to 14.5% within 24 hours. At -78'C, however, the silicon peroxide is stable for a long time. Example 3 In this experiment, 3.78 parts by weight of 90% hydrogen peroxide were used instead of 3.4 parts by weight of 100% hydrogen peroxide. Otherwise, the experiment was carried out as in Example 1. A silicon peroxide was obtained with a hydrogen peroxide content of 14.7% compared to 19.10 / 0 in theory. The yield was over 90%. Example 4 In a mixture of 12.9 parts by weight of dimethyldichlorosilane and 18 parts by weight of tert-butyl hydroperoxide in 50 parts by weight of ether, ammonia was introduced as in Example 1. Ammon chloride was formed in quantitative yield and 23.7 parts by weight of the silicon peroxide, which also corresponds to a 100% yield, so that the main part of the reaction must have proceeded as follows The liquid reaction product contained 27 "/, H 2 O 2 compared to 28.8% of theory. Example 5 A mixture of 12.9 parts by weight of dimethyldichlorosilane and 3.4 parts by weight of 100% H 2 O 2 in 50 parts by weight of ether was treated with ammonia according to Example 1. The reaction proceeded under strong heat of reaction. There was obtained 11.7 parts by weight of a solid back-stand against 10.7 theory. the residue consisted mainly of ammonium chloride, but also contained still 0.70 / Si 02 and 1.650 / peroxide. After the precipitate had been filtered off, the ether was distilled off in a high vacuum, whereupon 10.2 parts by weight of a silicon peroxide were obtained instead of 9 parts by weight. Instead of 37.8% H 2 O 2 this contained 11.25% % Methoxy groups found in silicone. 39.4% of the peroxide used was recovered, the remainder was apparently used for the oxidation of Si R to Si OR.
. Beispiel 6 37,6 Gewichtsteile Triäthylchlorsilan, gelöst in 200 ccm Äther, wurden mit 20,25 Gewichtsteilen tert.-Butylhydroperoxyd zwischen -20 und O' C unter Rühren mit Ammoniak umgesetzt. Erhalten wurden 12 Gewichtsteile = 100% der Theorie an Ammoniumchlorid und 44,1 Gewichtsteile = 97,5 0/0 der Theorie an Triäthylsüyl-tert.-butylperoxyd. Die Verbindung stellte eine leicht bewegliche Flüssigkeit dar, welche sich bei 38 bis 40°C/0,05 mm umzersetzt destillieren ließ. Der H202 Gehalt betrug 160/0 gegenüber 16,6 % der Theorie.. Example 6 37.6 parts by weight Triäthylchlorsilan dissolved in 200 cc of ether were reacted with 20.25 parts by weight of tert-butyl hydroperoxide between -20 and O 'C under agitation with ammonia. 12 parts by weight = 100% of theory of ammonium chloride and 44.1 parts by weight = 97.5% of theory of triethylsuyl tert-butyl peroxide were obtained. The compound was an easily mobile liquid which could be distilled at 38 to 40 ° C / 0.05 mm in decomposed form. The H 2 O 2 content was 160/0 compared to 16.6% of theory.
Beispiel 7 60,2 Gewichtsteile Triäthylchlorsilan wurden in 125 ccm wasserfreiem Äther gelöst und mit einer Lösung von 6,12 Gewichtsteilen 100%igem H202 m 125 ccm Äther bei -20'C versetzt. Anschließend wurde bei dieser Temperatur Ammoniak eingeleitet. Erhalten wurden 45,3 Gewichtsteile Bis-(triäthylsilyl)-peroxyd mit theoretischem H202 Gehalt.Example 7 60.2 parts by weight of triethylchlorosilane were in 125 ccm anhydrous ether and dissolved with a solution of 6.12 parts by weight 100% H202 m 125 ccm of ether added at -20'C. It was then used at this temperature Ammonia initiated. 45.3 parts by weight of bis (triethylsilyl) peroxide were obtained with theoretical H202 content.
Beispiel 8 -_.32,7 Gewichtsteile Äthyltrichlorsilan und 53,2 Gewichtsteile tert.-Butylhydroperoxyd, in 300 ccm Äther gelöst, wurden zwischen -20 und 0°C so lange mit Ammoniak behandelt, bis nichts mehr aufgenommen wurde. Es wurden 60 Gewichtsteile = 94 % der Theorie des Siliciumperoxyds mit einem H202 Gehalt von 29,1 gegenüber 31,40/0 der Theorie erhalten.Example 8 - 32.7 parts by weight of ethyltrichlorosilane and 53.2 parts by weight tert-Butyl hydroperoxide, dissolved in 300 cc of ether, was so between -20 and 0 ° C treated with ammonia for a long time until nothing was absorbed. It became 60 parts by weight = 94% of the theory of silicon peroxide with an H 2 O 2 content of 29.1 31.40 / 0 of theory obtained.
Beispiel 9 _ 39,7 Gewichtsteile Triäthoxychlorsilan und 18 Gewichtsteile tert.-Butylhydroperoxyd in 200 ccm Äther wurden analog Beispiel 8 mit Ammoniak umgesetzt. Erhalten wurden nach Abfiltrieren des Ammonchlorids und Abdestillieren des Äthers im Vakuum 48 Gewichtsteile = 96 % der Theorie an flüssigem Siliciumperoxyd mit einem H202-Gehalt von 13,30/, gegenüber 13,50/, der Theorie. Beim Aufbewahren fiel der H202-Gehalt innerhalb von 3 Monaten von 13,3 auf 12,80/0.EXAMPLE 9 39.7 parts by weight of triethoxychlorosilane and 18 parts by weight of tert-butyl hydroperoxide in 200 cc of ether were reacted with ammonia as in Example 8. After filtering off the ammonium chloride and distilling off the ether in vacuo, 48 parts by weight = 96% of theory of liquid silicon peroxide with an H 2 O 2 content of 13.30 /, compared to 13.50 / of theory. During storage, the H202 content fell from 13.3 to 12.80 / 0 within 3 months.
Beispiel 10 28,35 Gewichtsteile Diäthoxydichlorsilan und 27 Gewichtsteile tert.-Butylhydroperoxyd in 250 ccm Äther wurden analog Beispiel 8 mit Ammoniak behandelt. Erhalten wurden 42,1 Gewichtsteile flüssiges Siliciumperoxyd mit einem H202 Gehalt von 21,4% gegenüber 23% der Theorie.Example 10 28.35 parts by weight of diethoxydichlorosilane and 27 parts by weight tert-Butyl hydroperoxide in 250 cc of ether was treated with ammonia as in Example 8. 42.1 parts by weight of liquid silicon peroxide with an H 2 O 2 content were obtained of 21.4% compared to 23% of theory.
Beispiel 11 18 Gewichtsteile Äthoxytrichlorsilan wurden mit 27 Gewichtsteilen tert.-Butylhydroperoxyd in 250 ccm Äther gemäß Beispiel 8 mit Ammoniak umgesetzt. Erhalten wurden 33 Gewichtsteile flüssiges Siliciumperoxyd mit einem H2 02 Gehalt von 27,1% gegenüber 30 % der Theorie.Example 11 18 parts by weight of ethoxytrichlorosilane were mixed with 27 parts by weight tert-Butyl hydroperoxide in 250 ccm of ether according to Example 8 reacted with ammonia. 33 parts by weight of liquid silicon peroxide with a H2 02 content were obtained of 27.1% compared to 30% of theory.
Beispiel 12 10 Gewichtsteile Dicyclohexylhydroperoxyd und 8,7 Gewichtsteile Trimethylchlorsilan in 125 ccm Äther wurden zwischen -30 und -10°C mit wasserfreiem Ammoniak umgesetzt. Erhalten wurden 4 Gewichtsteile = 97,4"/, Ammonchlorid und nach Abdestillieren des Äthers 15 Gewichtsteile = 96,6l)/, der Theorie eines festen farblosen Siliciumperoxyds mit einem H202 Gehalt von 25,10/0 gegenüber 25,2 0/ö der Theorie. Dieses Siliciumperoxyd war schlagempfindlich.Example 12 10 parts by weight of dicyclohexyl hydroperoxide and 8.7 parts by weight Trimethylchlorosilane in 125 ccm of ether were mixed between -30 and -10 ° C with anhydrous Ammonia implemented. This gave 4 parts by weight = 97.4 "/, ammonium chloride and after Distilling off the ether 15 parts by weight = 96.6l) /, the theory of a solid colorless Silicon peroxide with an H 2 O 2 content of 25.10 / 0 compared to 25.2 0/0 of theory. This silicon peroxide was sensitive to impact.
Beispiel 13 26,2 Gewichtsteile Dicyclohexylhydroperoxyd, gelöst in 150 ccm Äther, wurden mit 30,1 Gewichtsteilen Triäthylchlorsilan, gelöst in 30 ccm Äther, gemäß Beispiel 12 mit Ammoniak umgesetzt. Erhalten wurden 45 Gewichtsteile = 92 % der Theorie eines klaren, viskosen, schlagempfindlichen Sihciumperoxyds mit einem H2 02 Gehalt von 15,2 % gegenüber 20,8 % der Theorie.Example 13 26.2 parts by weight of dicyclohexyl hydroperoxide dissolved in 150 cc of ether were mixed with 30.1 parts by weight of triethylchlorosilane dissolved in 30 cc Ether, reacted according to Example 12 with ammonia. 45 parts by weight were obtained = 92% of the theory of a clear, viscous, impact-sensitive silicon peroxide with an H2 02 content of 15.2% compared to 20.8% of theory.
Beispiel 14 26,2 Gewichtsteile Dicyclohexylhydroperoxyd, gelöst in 100 ccm Benzol und 12,9 Gewichtsteile Dimethyldichlorsilan, gelöst in 80 ccm Benzol, wurden bei Zimmertemperatur mit wasserfreiem Ammoniak umgesetzt. Die Reaktion war exotherm. Erhalten wurden 31 Gewichtsteile eines öligen, farblosen Siliciumperoxyds, welches sehr schlagempfindlich war.Example 14 26.2 parts by weight of dicyclohexyl hydroperoxide dissolved in 100 cc of benzene and 12.9 parts by weight of dimethyldichlorosilane, dissolved in 80 cc of benzene, were reacted with anhydrous ammonia at room temperature. The reaction was exothermic. 31 parts by weight of an oily, colorless silicon peroxide were obtained, which was very sensitive to impact.
Beispiel 15 2,62 Gewichtsteile Dicyclohexylhydroperoxyd und 1,24 Gewichtsteile Diäthyldichlorsilan wurden in 80 ccm Benzol gelöst und bei Zimmertemperatur mit Ammoniak umgesetzt. Erhalten wurde eine viskose Flüssigkeit, die beim Stehen allmählich erstarrte. Der H202 Gehalt lag bei 23 % gegenüber 29,5 0/0 der Theorie.Example 15 2.62 parts by weight of dicyclohexyl hydroperoxide and 1.24 parts by weight Diethyldichlorosilane were dissolved in 80 cc of benzene and at room temperature with Ammonia implemented. A viscous liquid was obtained, which gradually increased on standing froze. The H202 content was 23% compared to 29.5% of theory.
Beispiel 16 47 Gewichtsteile einer 44,5 0/0igen Benzollösung (Kp. 30 bis 50°C) von Methyläthylketonhydroperoxyd wurden mit 22 Gewichtsteilen Trimethylchlorsilan in 150 ccm Petroläther (Kp. 30 bis 50°C) mit wasserfreiem Ammoniak bei -20°C umgesetzt. Erhalten wurden 36 Gewichtsteile _ 100 % der Theorie eines klaren, flüssigen Siliciumperoxyds, welches äußerst schlagempfindlich ist. Der H202-Gehalt betrug 28,9 % gegenüber 28,8 % der Theorie. Beispiel 17 2,1 Gewichtsteile Methyläthylketonhydroperoxyd (= 4,2 g einer 44,5%igen Benzollösung) wurden mit 1;9 Gewichtsteilen Dimethyldichlorsilan gemäß Beispiel 16 umgesetzt. Erhalten wurden 2,4 Gewichtsteile einer farblosen Flüssigkeit mit einem H202 Gehalt von 310/0 gegenüber 38,40/0 der Theorie. Auch dieses Peroxyd war sehr schlagempfindlich.Example 16 47 parts by weight of a 44.5% benzene solution (bp. 30 to 50 ° C) of methyl ethyl ketone hydroperoxide were mixed with 22 parts by weight of trimethylchlorosilane reacted in 150 ccm petroleum ether (bp 30 to 50 ° C) with anhydrous ammonia at -20 ° C. 36 parts by weight _ 100% of the theory of a clear, liquid silicon peroxide were obtained, which is extremely sensitive to impact. The H202 content was 28.9% compared to 28.8 % of theory. Example 17 2.1 parts by weight of methyl ethyl ketone hydroperoxide (= 4.2 g of a 44.5% benzene solution) were mixed with 1.9 parts by weight of dimethyldichlorosilane implemented according to Example 16. 2.4 parts by weight of a colorless liquid were obtained with an H202 content of 310/0 compared to 38.40 / 0 of theory. This peroxide too was very sensitive to impact.
Beispiel 18 2,1 Gewichtsteile Methyläthylketonhydroperoxyd (= 4,7 Gewichtsteile einer 44,5%igen Lösung in Benzin, Kp. 60 bis 70°C) wurden mit 3,01 Gewichtsteilen Triäthylchlorsilan (verdünnt mit 20 ccm Benzin Kp. 30 bis 50°C) mit Ammoniak bei Zimmertemperatur umgesetzt. Nach Abfiltrieren des Ammonchlorids und Abdestillieren des Benzins im Vakuum wurden 3,8 Gewichtsteile = 87 0T0 der Theorie eines leicht viskosen Peroxyds mit einem H202 Gehalt von 22,80/, gegenüber 23,30/0 der Theorie erhalten.Example 18 2.1 parts by weight of methyl ethyl ketone hydroperoxide (= 4.7 parts by weight of a 44.5% strength solution in gasoline, b.p. 60 to 70 ° C.) were mixed with 3.01 parts by weight of triethylchlorosilane (diluted with 20 cc of gasoline, b.p. 30 to 50 ° C) reacted with ammonia at room temperature. After filtering off the ammonium chloride and distilling off the gasoline in vacuo, 3.8 parts by weight = 87 0 T0 of the theory of a slightly viscous peroxide with an H 2 O 2 content of 22.80 / 0, compared to 23.30 / 0 of theory.
Beispiel 19 15,7 g Diäthyldichlorsilan, gelöst in 75 ccm Äther, wurden mit einer Lösung von 3,4 g 100°/oigem H202 in 75 ccm Äther bei -20°C vermischt, worauf Ammoniak bis zur Sättigung eingeleitet wurde. Erhalten wurden (nach Abfiltrieren von 10,7 g Ammonchlorid) 11,7 g eines Siliciumperoxyds mit einem H202 Gehalt von 10,3 °/o; der Äthoxylgehalt betrug 18,380/,. Beispiel 20 In ein Gemisch von 23 g 92 O/oigem Triphenylchlorsilan und 9 g tert.-Butylhydroperoxyd, gelöst in 400 ccm Äther, wurde bei -15°C wasserfreies Ammoniak bis zur Sättigung eingeleitet. Nach Abfiltrieren des Ammonchlorids (5,3 g) und Abdestillieren des Lösungsmittels wurden 34,7 g einer kristallinen, gelblich gefärbten Substanz erhalten, deren Peroxydgehalt 7,80/, betrug (Theorie 9,7 °/o).Example 19 15.7 g of diethyl dichlorosilane, dissolved in 75 cc of ether, were mixed with a solution of 3.4 g of 100% H 2 O 2 in 75 cc of ether at -20 ° C., whereupon ammonia was introduced until saturation. This gave (after filtering off 10.7 g of ammonium chloride) 11.7 g of a silicon peroxide with an H 2 O 2 content of 10.3%; the ethoxyl content was 18.380 /. EXAMPLE 20 Anhydrous ammonia was introduced at -15 ° C. into a mixture of 23 g of 92% triphenylchlorosilane and 9 g of tert-butyl hydroperoxide, dissolved in 400 cc of ether. After filtering off the ammonium chloride (5.3 g) and distilling off the solvent, 34.7 g of a crystalline, yellowish-colored substance were obtained, the peroxide content of which was 7.80 % (theory 9.7%).
Beispiel 21 In ein Gemisch von 17 g eines 87°/aigen Diäthylvinylchlorsilans und 9 g tert.-Butylhydroperoxyd, gelöst in 150 ccm Äther, wurde bei -15°C wasserfreies Ammoniak bis zur Sättigung eingeleitet. Nach Aufarbeitung wurden 19,7 g einer Flüssigkeit erhalten, deren Peroxydgehalt 16,10/, betrug (Theorie 16,80/0).Example 21 Anhydrous ammonia was introduced at -15 ° C. into a mixture of 17 g of an 87% diethylvinylchlorosilane and 9 g of tert-butyl hydroperoxide, dissolved in 150 cc of ether. After working up, 19.7 g of a liquid were obtained whose peroxide content was 16.10 / 0 (theory 16.80 / 0).
Beispiel 22 In eine Lösung von 17 g S'C14 in 75 ccm Äther wurde bei -20°C eine Lösung von 36 g tert.-Butylhydroperoxyd in 25 ccm Äther getropft: sodann wurde Ammoniak unter Rühren bis zur Sättigung eingeleitet. Nach Abfiltrieren des Ammonchlorids (21,2 g) und Abdestillieren des Lösungsmittels wurden 35,5 g = 92,5 °/o der Theorie eines Öls erhalten, dessen Peroxydgehalt 28,9 °/o betrug.Example 22 A solution of 17 g of S'C14 in 75 cc of ether was added to -20 ° C a solution of 36 g of tert-butyl hydroperoxide in 25 ccm of ether was added dropwise: then ammonia was passed in with stirring until saturation. After filtering off the Ammonium chloride (21.2 g) and removal of the solvent by distillation gave 35.5 g = 92.5 % Of the theory of an oil obtained with a peroxide content of 28.9%.
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEK27685A DE1030345B (en) | 1955-12-22 | 1955-12-22 | Process for the production of silicon-containing peroxides |
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|---|---|---|---|
| DEK27685A DE1030345B (en) | 1955-12-22 | 1955-12-22 | Process for the production of silicon-containing peroxides |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1030345B true DE1030345B (en) | 1958-05-22 |
Family
ID=7217976
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEK27685A Pending DE1030345B (en) | 1955-12-22 | 1955-12-22 | Process for the production of silicon-containing peroxides |
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| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE1030345B (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3450686A (en) * | 1964-12-31 | 1969-06-17 | Monsanto Co | Polymerization of ethylene utilizing an organoperoxysilane as the catalyst |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2692887A (en) * | 1952-02-04 | 1954-10-26 | Du Pont | Organo-silicon peroxy compounds and their preparation |
-
1955
- 1955-12-22 DE DEK27685A patent/DE1030345B/en active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2692887A (en) * | 1952-02-04 | 1954-10-26 | Du Pont | Organo-silicon peroxy compounds and their preparation |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3450686A (en) * | 1964-12-31 | 1969-06-17 | Monsanto Co | Polymerization of ethylene utilizing an organoperoxysilane as the catalyst |
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