DE1029795B

DE1029795B - Process for the production of dyed flame retardant textiles

Info

Publication number: DE1029795B
Application number: DEQ306A
Authority: DE
Inventors: Dr Kurt Quehl
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 1953-06-24
Filing date: 1953-06-24
Publication date: 1958-05-14

Description

Verfahren zur Herstellung gefärbter flammenfester Textilien Es ist bekannt, daß man Textilien, insbesondere Baumwolle, mit Metalloxyden, wie beispielsweise Antimontrioxyd, Titandioxyd usw., zusammen mit nicht brennbaren Bindemitteln wie chlorierten Paraffinen oder bestimmten Kunstharzen flammenfest ausrüsten kann. Es ist ferner vorgeschlagen worden, Textilien unter Verwendungeines oder mehrerer einen Flammenschutz herbeiführender Metalloxyde, wie Antimon.trioxyd, Zinnoxyd, Titandioxyd od. dgl., und von nachchloriertem Polyvinylchlorid als Fixierungsmittel mit einer wetter-, wasser- und waschbeständigen Flammenfestausrüstung zu versehen.Process for making dyed flame retardant textiles It is known that textiles, especially cotton, with metal oxides, such as Antimony trioxide, titanium dioxide etc., together with non-flammable binders such as can make chlorinated paraffins or certain synthetic resins flameproof. It It has also been proposed to fabricate textiles using one or more one Metal oxides causing flame protection, such as antimony trioxide, tin oxide, titanium dioxide Od. Like., And of post-chlorinated polyvinyl chloride as a fixative with a to provide weather, water and wash resistant flame retardant equipment.

Bei allen diesen Verfahren werden Metalloxvde verwendet, die als Weißpigmente eine vorher gefärbte Ware belegen, so daß es bei Anwendung eines derartigen Verfahrens auf gefärbte Textilien notwendig ist, dem die einen Flammenschutz herbeiführenden Substanzen enthaltenden Bad gleichzeitig Pigmentfarbstoffe im Farbton der gefärbten Ware zuzusetzen. Es wird auf diese Weise zwar die '.Möglichkeit gegeben, jeden gewünschten Farbton zu erzielen. Es treten dabei jedoch verschiedene Nachteile auf. Alle zur Anwendung gelangenden Pigmentfarbstoffe haben insbesondere den Nachteil, daß sie keine genügende Findung mit der Faser eingehen, so daß die auf diese Weise erzielte Färbung nur eine begrenzte Echtheit aufweist. Insbesondere besitzt die unter Anwendung von Pigmentfarbstoffen im Imprägnierbad nachgefärbte Ware nur eine geringe Reib- und Waschechtheit.In all of these processes, metal oxides are used as white pigments occupy a previously dyed fabric, so that when using such a process on dyed textiles is necessary, which brings about a flame protection Bath containing substances at the same time pigment dyes in the shade of the dyed Add goods. In this way, it is true that every desired option is given To achieve shade. However, there are various disadvantages. All to Applying pigment dyes have the particular disadvantage that they do not enter into a sufficient finding with the fiber, so that achieved in this way Coloring is only of limited authenticity. In particular, has the application Goods that have been re-colored by pigment dyes in the impregnation bath only have a low friction and wash fastness.

Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß es möglich ist, gefärbte flammenfeste Textilien dadurch herzustellen, daß die Textilien zunächst unter Verwendung eines Behandlungsbades, das flammenfestmachendes Metalloxyd und eine geringe Menge nachchlorierten Polyvinylchlori,ds enthält, beständig flammenfest ausgerüstet werden und nach dem Trocknen mit Farbstoffen, ausgenommen Pigmentfarbstoffen, in allen gewünschten Echtheitsgraden in an sich bekannter Weise gefärbt werden.Surprisingly, it has now been found that it is possible to produce colored Manufacture flame-resistant textiles by first using the textiles a treatment bath, the flame retardant metal oxide and a small amount Post-chlorinated polyvinylchloride containing ds must be made flame-proof and after drying with dyes except pigments in all desired degrees of fastness are dyed in a known manner.

Unter »beständig flammenfest« wird hier eine solche Ausrüstung verstanden, die wasser-, wetter-und waschfest ist und z. B. einer Wäsche mit 3g/1 Seife und 2 g/1 Soda widersteht, wobei 20 Minuten zum Kochen getrieben und 10 Minuten lang gekocht wird, ohne daß ein wahrnehmbarer Verlust an Flammenfestigkeit auftritt."Permanently flameproof" is understood here to mean equipment that which is water, weather and wash resistant and z. B. a wash with 3g / 1 soap and 2 g / 1 soda withstands, being brought to a boil for 20 minutes and for 10 minutes is cooked without any noticeable loss of flame resistance.

Es wurde dabei festgestellt, daß bei diesem Verfahren die vor dem Färben erzielte Flammenfestigkeit nicht nachteilig beeinflußt wird, was insofern überraschend war, als bei Anwendung der üblichen Färbeverfahren infolge der dabei erforderlichen und eine hohe Beanspruchung darstellenden Färbebedingungen eine weitgehende Schädigung des Flamm-enfestausriistungseffektes zu erwarten war. Überraschenderweise wurde weiter festgestellt, daß die auf diese Weise erhaltenen gefärbten und beständig flammenfest ausgerüsteten Textilien in der Regel eine ausgezeichnete Farbtiefe und Klarheit des Farbtones bei voller Egalität aufweisen.It was found that in this process the before Dyeing achieved flame resistance is not adversely affected, which in this respect Was surprising when using the usual dyeing process as a result of this required and a high stress representing dyeing conditions an extensive Damage to the flame retardant effect was to be expected. Surprisingly it was further found that those thus obtained were colored and stable Flame-retardant textiles usually have an excellent depth of color and Show clarity of the color tone with full equality.

Das Ausgangsmaterial kann der Behandlung zur Erzielung einer beständigen Flammenfestausrüstung in dem Zustand unterworfen werden, in dem es sonst bei dem üblichen Färbeverfahren eingesetzt wird. Es kann beispielsweise abgekochte oder gebleichte Ware zunächst beständig flammenfest gemacht und dann nach Trocknen dem beschriebenen Färbeverfahren unterworfen werden.The starting material can be treated to achieve a resistant Flameproof equipment in the state in which it would otherwise be subjected to usual dyeing process is used. It can be boiled or, for example bleached goods are first made permanently flame-resistant and then after drying are subjected to dyeing processes described.

In den Fällen, in denen auf den einwandfreien Ausfall der Färbung kein besonderer Wert gelegt wird, kann jedoch auch unmittelbar die Rohware benutzt und ohne Vorbehandlung zunächst mit einer beständigen Flammenfesta.usrüstung versehen und danach gefärbt werden.In those cases where there is a perfect failure of the staining No particular value is placed, however, the raw material can also be used directly and without any pretreatment initially provided with a resistant flame-resistant finish and then be colored.

Im Interesse der Egalität der Färbung ist insbesondere bei dunklen Färbungen darauf zu achten, daß die einen beständigen Flammenschutz herbeiführenden Substanzen möglichst gleichmäßig in und auf die Ware gebracht werden, was z. B. bei Anwendung eines Foulards, der vollkommen einwandfreie Gummiwalzen besitzt und auf einen gleichmäßigen Druck eingestellt werden kann, gewährleistet ist.In the interest of the levelness of the coloring is especially with dark It is important to ensure that the colorings produce a permanent flame protection Substances are brought as evenly as possible in and on the goods, which z. B. when using a padder that has perfectly flawless rubber rollers and can be adjusted to a uniform pressure is guaranteed.

Das Verfahren gemäß der Erfindung eignet sich besonders zur Herstellung gefärbter flammenfester Textilien, die helle Farbtöne erhalten sollen, da dabei eine etwaige durch den praktischen Betrieb bedingte ungleichmäßige Auftragung der eine beständige Flammenfestausrüstung herbeiführenden Substanzen überhaupt nicht in Erscheinung tritt.The method according to the invention is particularly suitable for production dyed, flame-retardant textiles that should be given light shades, because of this any uneven application of the substances that produce a permanent flame retardant finish are not at all appears.

Für das Verfahren gemäß der Erfindung sind insbesondere Farbstoffe folgender Klassen geeignet: Substantivfarbstoffe, Naphtholfarbstoffe, Küpenfarbstoffe. Farbstoffe, die im wesentlichen aus Pigmenten bestehen, werden von der Erfindung nicht umfaßt. Bei Anwendung des Verfahrens gemäß der Erfindung können gefärbte flammenfeste Textilien erhalten werden, die neben einer beständigen Flammenfestigkeit gleichzeitig in Echtheitsgraden gefärbt sind, die von .denjenigen, welche bei alleiniger Anwendung der entsprechenden Farbstoffe erzielbar sind, nicht abweichen.For the method according to the invention are in particular dyes suitable for the following classes: noun dyes, naphthol dyes, vat dyes. Dyes consisting essentially of pigments are covered by the invention not included. When using the method according to the invention can Dyed flame-retardant textiles are obtained, which in addition to a permanent flame resistance are dyed at the same time in degrees of fastness, those of. those, which with sole Application of the appropriate dyes are achievable, do not deviate.

Die Erfindung wird nachstehend an Hand einiger Ausführungsbeispiele näher erläutert.The invention is described below with reference to a few exemplary embodiments explained in more detail.

Beispiel 1 Ein leichter Baumwollköper wurde zunächst auf einem Foulard durch ein Behandlungsbad geführt, das aus 4 bis 6 Teilen nachchloriertem Polyvinylchlorid, die in 40 bis 50 Teilen eines geeigneten Lösungsmittelgemisches, wie Aceton-Trichloräthylen, gelöst waren, 10 bis 12 Teilen Antimontrioxyd, 3 Teilen Fettsäure, wie Olein, unter Zusatz. von 3 bis 5 Teilen eines schwachen Alkalis, wie Ammoniak, Triäthanolamin od. dgl., und Zufügung von 30 bis 35 Teilen einer 1o/oigen wässerigen Lösung von Johanni.sbrotke rnmehl unter Anwendung eines Rührwerkes hergestellt war, so daß die Gesamtmenge 100 Teile betrug. Das Behandlungsbad wurde dabei auf einen etwas über 7 liegenden pu- Wert eingestellt. Der Abquetschdruck des Foulards wurde so geregelt, daß die Ware etwa 100% ihres Gewichtes aus dem Bad aufnahm. Die Ware wurde bei einer Temperatur von etwa 90-° C getrocknet.Example 1 A light cotton twill was first placed on a foulard passed through a treatment bath consisting of 4 to 6 parts post-chlorinated polyvinyl chloride, in 40 to 50 parts of a suitable solvent mixture, such as acetone-trichlorethylene, were dissolved, 10 to 12 parts of antimony trioxide, 3 parts of fatty acid, such as olein, under Additive. from 3 to 5 parts of a weak alkali such as ammonia, triethanolamine od. The like., And adding 30 to 35 parts of a 10 / o aqueous solution of Johanni.sbrotke rnmehl was made using a stirrer, so that the total was 100 parts. The treatment bath was doing this on a bit PU value set above 7. The squeeze pressure of the padder became like this regulated that the goods took up about 100% of their weight from the bathroom. The goods were dried at a temperature of about 90 ° C.

Nach dem Trocknen wurde die mit der Flammenfestausrüstung versehene Ware in üblicher Weise mit 4% (auf das Gewicht der Ware bezogen) Siriuslichtgrau GG (Seidenfaden, »Künstliche organische Farbstoffe«, S. 200) unter Zusatz von 20 g/1 Glaubersalz im Flottenverhältnis 1:50 während 3/4 Stunde bei 80° C gefärbt und danach wieder getrocknet. Der so behandelte Köper wies eine sehr gut reibechte und lichtbeständige Graufärbung auf und zeigte gleichzeitig eine ausgezeichnete beständige Flammenfestigkeit.After drying, the one provided with the flame retardant finish was made Goods in the usual way with 4% (based on the weight of the goods) Sirius light gray GG (silk thread, "Artificial Organic Dyes", p. 200) with the addition of 20 g / 1 Glauber's salt in a liquor ratio 1:50 for 3/4 hour at 80 ° C and colored then dried again. The body treated in this way was very resistant to rubbing and lightfast gray color and at the same time showed excellent durability Flame resistance.

Beispiel 2 Ein mercerisiertes Baumwollnesselgewebe wurde auf einem Foulard durch. ein Behandlungsbad, wie es im Beispiel 1 beschrieben ist, hindurchgeführt. Das Gewebe wurde auf 90%. seines Warengewichtes abgequetscht. Nach dem Trocknen wurde die Ware in üblicher Weise mit 3%, (auf das Warengewicht bezogen) Indanthrendunkelblau DB (Karrer, »Lehrbuch der organischen Chemie«, 9. Auflage, S. 631) (pulverfein für Färbung) unter Mitverwendung von 50 g/1 Natronlauge (38° Be) und 2 g/1 Natriumhydrosulfit während 3/4 Stunden bei 60° C gefärbt und anschließend in bekannter Weise oxydiert und geseift: Es wurde eine gefärbte Ware erhalten, die neben ausgezeichneter Reib- und Waschechtigkeit hinsichtlich ihrer Färbung eine hervorragend beständige Flammenfestigkeit aufwies. Nach zwanzig Kochwäschen, die in der oben angegebenen Weise durchgeführt wurden; war der Farbton weitgehend ausgewaschen, während die Ware jedoch eine ausgezeichnete Flammenfestigkeit aufwies.Example 2 A mercerized cotton nettle fabric was made on a Foulard through. a treatment bath, as described in Example 1, passed through. The tissue was down to 90%. squeezed off its weight of goods. After drying the goods were in the usual way with 3%, (based on the weight of the goods) indanthr dark blue DB (Karrer, "Textbook of Organic Chemistry", 9th edition, p. 631) (powder-fine for Coloring) with the use of 50 g / 1 sodium hydroxide solution (38 ° Be) and 2 g / 1 sodium hydrosulphite Dyed for 3/4 hours at 60 ° C and then oxidized in a known manner and soaped: a dyed product was obtained which, in addition to excellent friction and fastness to washing have excellent flame resistance in terms of their coloring exhibited. After twenty boil washes carried out in the manner indicated above became; the hue was largely washed out, while the product was excellent Has flame resistance.

Beispiel 3 Ein gebleichter Baumwollköper wurde auf einem Foulard durch ein Behandlungsbad hindurchgeführt, wie es im Beispiel l beschrieben ist. Er wurde auf 95o% seines Gewichtes abgequetscht. Nach dem Trocknen wurde der Köper mit einer Flotte gefärbt, die 2 1/o (auf das Warengewicht bezogen) Hydronblau R f: Sol (Karrer, »Lehrbuch der organischen Chemie«, 9. Auflage, S. 659) und 104 Hydronblau G f. Sol (K a r r e r, a. a. O.) sowie 10 g/1 Natronlauge (38° Be), 2 g/I Hydrosulfit und 2 g/1 Schwefelnatrium enthielt: Die Färbung wurde in üblicher Weise während 3/4 Stunde bei 70° C ausgeführt, wonach oxydiert und geseift wurde.Example 3 A bleached cotton twill was passed through a treatment bath as described in Example 1 on a padder. He was squeezed to 95o% of his weight. After drying, the twill was dyed with a liquor containing 2 1 / o (based on the weight of the goods) hydron blue R f: Sol (Karrer, "Textbook of organic chemistry", 9th edition, p. 659) and 1 04 hydron blue G f. Sol (K arrer, loc. cit.) and 10 g / l sodium hydroxide solution (38 ° Be), 2 g / l hydrosulfite and 2 g / l sodium sulphite: the dyeing was carried out in the usual way for 3/4 hour at 70 ° C carried out, after which it was oxidized and soaped.

Auf diese Weise wurde ein Körper für Berufsbekleidung erhalten; der die für dieses -Material übliche Hydronblaufärbung mit den bekannten Eigenschaften aufwies und gleichzeitig beständig flammenfest ausgerüstet war, so daß er insbesondere für Schutzbekleidung für Arbeiter in Stahl- und Bergwerken sowie Schweißeranzüge geeignet ist.In this way, a body for work clothes was obtained; the the usual hydron blue coloration for this material with the known properties had and at the same time was permanently flame-proof, so that he in particular for protective clothing for workers in steelworks and mines as well as welding suits suitable is.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the production of colored flame retardants Textiles, characterized in that the textiles are initially made using a Treatment bath, the flame retardant metal oxide and a small amount of post-chlorinated Po, lyvinylchlorids contains, be made flame resistant and after Drying with dyes, with the exception of pigment dyes, in all desired degrees of fastness be colored in a manner known per se. Considered publications: German Patent No. 139 565; U.S. Patent No. 2,530,261; K ai n e r, "Polyvinyl chloride and vinyl chloride copolymers", 1951, p.278.