DE10297830T5 - Process for the preparation of quaternary ammonium tribromides - Google Patents
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Abstract
Verfahren zur Herstellung quaternärer Ammoniumsalze von Tribromiden der Formel QATB, worin QA ein quaternäres Ammoniumkation ist und TB (Br3 –) das Tribromidanion ist, durch die biomimetische Oxidation eines quaternären Ammoniumbromids (Br–) mit einem Peroxometallzwischenprodukt und KBr/NH4Br in saurem Medium.A process for preparing quaternary ammonium salts of tribromides of the formula QATB wherein QA is a quaternary ammonium cation and TB (Br 3 - ) is the tribromide anion by the biomimetic oxidation of a quaternary ammonium bromide (Br - ) with a peroxometal intermediate and KBr / NH 4 Br in acid Medium.
Description
Gebiet der ErfindungTerritory of invention
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein wirtschaftliches und umweltfreundliches Verfahren zur Herstellung quaternärer Ammoniumtribromide in hoher Qualität. Genauer bezieht sich diese Erfindung auf quaternäre Ammoniumsalze von Tribromiden mit der allgemeinen Formel QATB, worin QA ein quaternäres Ammoniumkation ist, das aus der aus Tetramethylammonium (TMA), Tetraethylammonium (TEA), Tetrabutylammonium (TBA), Benzyltrimethylammonium (BTMA) und Cetyltrimethylammonium (CTMA) bestehenden Gruppe ausgewählt ist und TB (Br3 –) das Tribromidanion ist, die durch die Oxidation von Bromid (Br–) in saurem Medium durch ein biomimetisches Verfahren erhalten werden, das die durch ein Übergangsmetallion vermittelte Aktivierung von Wasserstoffperoxid umfaßt.The present invention relates to an economical and environmentally friendly process for producing high quality quaternary ammonium tribromides. More specifically, this invention relates to quaternary ammonium salts of tribromides having the general formula QATB, wherein QA is a quaternary ammonium cation selected from tetramethylammonium (TMA), tetraethylammonium (TEA), tetrabutylammonium (TBA), benzyltrimethylammonium (BTMA) and cetyltrimethylammonium (CTMA ) and TB (Br 3 - ) is the tribromide anion obtained by the oxidation of bromide (Br - ) in acidic medium by a biomimetic process comprising the transition metal ion mediated activation of hydrogen peroxide.
Hintergrund der ErfindungBackground of the invention
Quaternäre Ammoniumtribromide (QATBs) sind hochwirksame Bromierungsmittel. Mit anderen Worten können diese Reagenzien organische Substrate ohne die Verwendung elementaren Broms bromieren. QATBs sind als wesentliche Reagenzien zur Herstellung von Bromorganika wirksam, die entzündungshemmende, antivirale (z.B. Anti-HIV-), antineoplastische, antibakterielle und antimykotische Eigenschaften aufweisen und als flammwidrige Mittel, Agrochemikalien und andere Spezialprodukte dienen können. Die QATBs werden als "festes Brom" angesehen.Quaternary ammonium tribromides (QATBs) are highly effective brominating agents. In other words can These reagents are organic substrates without the use of elemental Broms brominate. QATBs are considered essential reagents to manufacture effective from bromorgangans, the anti-inflammatory, antiviral (e.g., anti-HIV), antineoplastic, antibacterial and antifungal Have properties and as flame retardants, agrochemicals and other specialty products. The QATBs are considered "solid bromine".
Die QATBs werden bei der Bromierung von Allylalkoholen, Enonen, Alkenen, Alkinen, aktivierten Aromaten, wie etwa Anilinen und Phenolen; polycyclischen Kohlenwasserstoffen, wie etwa Anthracen und Phenanthren, und empfindlichen Substraten, wie etwa Imidazol, weltverbreitet verwendet. Sie werden auch als biofunktionelle Katalysatoren bei der oxidativen Bromierung aromatischer Verbindungen durch wäßrigen Bromwasserstoff/Wasserstoffperoxid und diastereoselektiven Bromierung von Allylglykosiden verwendet.The QATBs are used in the bromination of allylic alcohols, enones, alkenes, Alkynes, activated aromatics such as anilines and phenols; polycyclic Hydrocarbons, such as anthracene and phenanthrene, and sensitive Substrates, such as imidazole, used worldwide. you will be also as biofunctional catalysts in oxidative bromination aromatic compounds by aqueous hydrogen bromide / hydrogen peroxide and diastereoselective bromination of allyl glycosides.
Obschon das Hauptgebiet der Reagenzien in ihrer Fähigkeit, als Bromierungsmit tel wirksam zu sein, liegt, sind die QATBs auch vielseitige Oxidationsmittel. Die Reagenzien werden zur selektiven Oxidation von Sulfiden zu Sulfoxiden, Benzylalkoholen zu Benzaldehyden und Benzoesäuren, 1,4-Benzoldiolen zu 2,5-Cyclohexadien-1,4-dionen und Oxidation von Ameisen- und Oxalsäure zu Kohlendioxid verwendet. Die Oxidation von Phosphor(I)- und -(III)-oxysäuren durch QATBs führt zu der Bildung der entsprechenden Phosphor(III)- beziehungsweise -(V)-oxysäuren.Although the main field of reagents in their ability to act as brominating agents Being effective, the QATBs are also versatile oxidizers. The reagents are used for the selective oxidation of sulfides to sulfoxides, Benzyl alcohols to benzaldehydes and benzoic acids, 1,4-benzenediols to 2,5-cyclohexadiene-1,4-diones and oxidation of formic and oxalic acid to carbon dioxide. The oxidation of phosphorus (I) - and - (III) -oxyacids by QATBs leads to the Formation of the corresponding phosphorus (III) - or - (V) -oxyacids.
Beim Behandeln der verschiedenen Verwendungen der Reagenzien können QATBs auch wirkungsvoll zum Hofmann-Abbau von Amiden, zur Methoxybromierung von Styrol und zur Einstufensynthese N-substituierter Acylharnstoffe und Carbamate aus Amiden verwendet werden. Weiterhin weisen einige der Reagenzien, CTMATB, auch antibakterielle Eigenschaften auf. Bei einer Anwendung hoher Bedeutung ist von diesen Reagenzien gezeigt worden, daß sie als sehr wirkungsvolle Bromierungsmittel bei der lösungsmittelfreien Bromierung organischer Substrate wirksam sind.At the Treating the various uses of the reagents can QATBs also effective for Hofmann degradation of amides, methoxybromination of styrene and the one-step synthesis of N-substituted acyl ureas and carbamates are used from amides. Furthermore, some have of the reagents, CTMATB, also has antibacterial properties. In a high importance application, these reagents are shown they have been as a very effective brominating agent in the solvent-free Bromination of organic substrates are effective.
Quaternäre Ammoniumtribromide, die auch als organische Ammoniumtribromide oder organische Tribromide oder organische Ammoniumperbromide bezeichnet werden, sind in der Technik wohlbekannt, wie zum Beispiel durch die Aufnahme dieser Bromide in die Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis, L.A. Paquette (Chefhrsg.), 1995, John Wiley and Sons, Inc., New York, und Reagents for Organic Synthesis, L.A. Fieser und M. Fieser, 1967, John Wiley and Sons, Inc., New York, bezeugt wird.Quaternary ammonium tribromides, also called organic ammonium tribromides or organic tribromides or organic ammonium perbromides are referred to in the Technique well known, such as by the inclusion of this Bromides in the Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis, L. A. Paquette (Chief Ed.), 1995, John Wiley and Sons, Inc., New York, and Reagents for Organic Synthesis, L. A. Fieser and M. Fieser, 1967, John Wiley and Sons, Inc., New York.
Es wird auf 7. Chem. Soc., 1923, 123, 654, und J. Org. Chem., 1963, 28, 3256, verwiesen, worin Tetramethylammoniumtribromid aus Tetramethylammoniumbromid und Brom in Essigsäure hergestellt wird. Die Nachteile sind die toxischen Wirkungen von Brom und die harten Reaktionsbedingungen. Es wird auch auf das russische Pat. Nr. SU-1 113 374 (CI. C07C87/30), 15. Sept. 1984, 3 553 280, 28. Dez. 1982, verwiesen, worin Tetraethylammoniumtribromid durch Behandeln von Tetraethylammoniummonobromid mit einem Bromierungsmittel hergestellt wird, das aus einer Lösung eines Oxidationsmittels, wie etwa Cerdioxid-hydrat oder Cerammoniumnitrat in HBr, besteht. Die Nachteile sind die Verwendung toxischer Bromwasserstoffsäure und die Erzeugung eines großen Metallabfalls.It is directed to 7. Chem. Soc., 1923, 123, 654, and J. Org. Chem., 1963, 28, 3256, wherein tetramethylammonium tribromide is tetramethylammonium bromide and bromine in acetic acid will be produced. The disadvantages are the toxic effects of Bromine and the harsh reaction conditions. It is also on the Russian No. SU-1 113 374 (CI. C07C87 / 30), 15 Sept. 1984, 3 553 280, Dec. 28, 1982, wherein tetraethylammonium tribromide passed through Treat tetraethylammonium monobromide with a brominating agent prepared from a solution of an oxidizing agent, such as ceria hydrate or cerium ammonium nitrate in HBr. The disadvantages are the use of toxic hydrobromic acid and the production of a large metal waste.
Es wird auf J. Am. Chem. Soc., 1951, 73, 4525, verwiesen, worin die Herstellung von Tetrabutylammoniumtribromid durch Mischen einer Lösung von Tetrabutylammoniumbromid in Tetrachlorkohlenstoff mit Brom erreicht wurde. Die Nachteile sind die Verwendung des äußerst gefährlichen Broms und umweltunverträglichen, toxischen Halogenlösungsmittels. Es wird auch auf Bull. Chem. Soc. Jpn., 1987, 60, 2667, verwiesen, worin Benzyltrimethylammoniumtribromid durch Zufügen von wäßrigem HBr zu einer Lösung von Benzyltrimethylammoniumchlorid und NaBrO3 in Wasser hergestellt wird. Der Nachteil ist die Verwendung umweltschädlicher Bromwasserstoffsäure. Es wird weiter auf das japanische Patent Nr. 74-14 411 (CI. 16 B314); 07. Febr. 1974, Anm. 72–58 343, 12. Juni 1972, verwiesen, worin Cetyltrimethylammoniumtribromid durch Behandeln des entsprechenden Monobromids mit Brom in Gegenwart von wäßriger HBr hergestellt wurde. Die Nachteile sind die Verwendung toxischer Chemikalien, wie etwa Brom und Bromwasserstoffsäure.It is written on J. Am. Chem. Soc., 1951, 73, 4525, wherein the preparation of tetrabutylammonium tribromide was achieved by mixing a solution of tetrabutylammonium bromide in carbon tetrachloride with bromine. The disadvantages are the use of the extremely dangerous bromine and umweltunver hazardous, toxic halogen solvent. It is also published on Bull. Chem. Soc. Jpn., 1987, 60, 2667, wherein benzyltrimethylammonium tribromide is prepared by adding aqueous HBr to a solution of benzyltrimethylammonium chloride and NaBrO 3 in water. The disadvantage is the use of environmentally harmful hydrobromic acid. Further, Japanese Patent No. 74-14411 (CI. 16 B314); 07. Febr. 1974, note 72-58 343, June 12, 1972, wherein cetyltrimethylammonium tribromide was prepared by treating the corresponding monobromide with bromine in the presence of aqueous HBr. The disadvantages are the use of toxic chemicals such as bromine and hydrobromic acid.
ErfindungsgegenständeInvention objects
Der Hauptgegenstand der vorliegenden Erfindung ist das Bereitstellen eines verbesserten, wirtschaftlichen und umweltverträglichen Verfahrens zur Synthese quaternärer Ammoniumsalze von Tribromiden durch die biomimetische Oxidation quaternärer Ammoniumsalze von Bromid (Br–) mit einem Peroxometallzwischenprodukt und KBr in saurem Medium.The main object of the present invention is to provide an improved, economical and environmentally compatible process for the synthesis of quaternary ammonium salts of tribromides by the biomimetic oxidation of quaternary ammonium salts of bromide (Br - ) with a peroxometal intermediate and KBr in acidic medium.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist das Bereitstellen eines Verfahrens zur Synthese quaternärer Ammoniumsalze von Tribromiden, wobei die Verwendung von Brom oder HBr vollständig vermieden wird.One Another object of the invention is to provide a method for the synthesis of quaternary Ammonium salts of tribromides, wherein the use of bromine or HBr completely is avoided.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist das Bereitstellen eines Verfahrens zur Synthese quaternärer Ammoniumsalze von Tribromiden, wobei ein quaternäres Ammoniumbromid (QAB) als primäre Bromidquelle verwendet wird.One Another object of the invention is to provide a method for the synthesis of quaternary Ammonium salts of tribromides, with a quaternary ammonium bromide (QAB) as primary Bromide source is used.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist das Bereitstellen eines Verfahrens zur Synthese quaternärer Ammoniumsalze von Tribromiden durch Oxidation eines quaternären Ammoniumbromids (QAB) zu einem quaternären Ammoniumtribro mid (QATB).One Another object of the invention is to provide a method for the synthesis of quaternary Ammonium salts of tribromides by oxidation of a quaternary ammonium bromide (QAB) to a quaternary Ammonium tribro mid (QATB).
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist das Bereitstellen eines Verfahrens zur Synthese quaternärer Ammoniumsalze von Tribromiden, wobei die Bromidoxidation unter milden Bedingungen ausgeführt wird.One Another object of the invention is to provide a method for the synthesis of quaternary Ammonium salts of tribromides, wherein the bromide oxidation under mild Conditions executed becomes.
Noch ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist das Bereitstellen eines Verfahrens zur Synthese quaternärer Ammoniumsalze von Tribromiden, wobei zu den Reaktionen kein organisches Lösungsmittel benötigt wird.Yet Another object of the invention is to provide a Process for the synthesis of quaternary Ammonium salts of tribromides, wherein the reactions no organic solvent is needed.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist das Bereitstellen eines Verfahrens zur Synthese quaternärer Ammoniumsalze von Tribromiden, wobei bei dem Verfahren kein Abfall erzeugt wird.One Another object of the invention is to provide a method for the synthesis of quaternary Ammonium salts of tribromides, wherein in the process no waste is produced.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist das Bereitstellen eines Verfahrens zur Synthese quaternärer Ammoniumsalze von Tribromiden durch Reaktionen, die einfach sind.One Another object of the invention is to provide a method for the synthesis of quaternary Ammonium salts of tribromides by reactions that are simple.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist das Bereitstellen eines Verfahrens zur Synthese quaternärer Ammoniumsalze von Tribromiden, wobei die gewünschten Produkte in hohen oder quantitativen Ausbeuten erhalten werden.One Another object of the invention is to provide a method for the synthesis of quaternary Ammonium salts of tribromides, wherein the desired products in high or are obtained quantitative yields.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist das Bereitstellen eines Verfahrens zur Synthese quaternärer Ammoniumsalze von Tribromiden, wobei die gewünschten erhaltenen Produkte rein und kristallin sind.One Another object of the invention is to provide a method for the synthesis of quaternary Ammonium salts of tribromides, the desired products obtained pure and crystalline.
Noch ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist das Bereitstellen eines Verfahrens zur Synthese quaternärer Ammoniumsalze von Tribromiden, das kostengünstig ist.Yet Another object of the invention is to provide a Process for the synthesis of quaternary Ammonium salts of tribromides, which is inexpensive.
Noch ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist das Bereitstellen eines Verfahrens zur Synthese quaternärer Ammoniumsalze von Tribromiden, wobei die erhaltenen Produkte stabil sind und eine lange Lagerfähigkeit aufweisen.Yet Another object of the invention is to provide a Process for the synthesis of quaternary Ammonium salts of tribromides, the products obtained stable are and a long shelf life exhibit.
Zusammenfassung der ErfindungSummary of the invention
Die Neuheit der vorliegenden Erfindung beruht auf der Entwicklung eines verbesserten wirtschaftlichen und umweltverträglichen Verfahrens zur Synthese quaternärer Ammoniumsalze von Tribromiden der allgemeinen Formel QATB, worin QA ein quaternäres Ammoniumkation ist, das aus der aus Tetramethylammonium (TMA), Tetraethylammonium (TEA), Tetrabutylammonium (TBA), Benzyltrimethylammonium (BTMA) und Cetyltrimethylammonium (CTMA) bestehenden Gruppe ausgewählt ist und TB (Br3 –) das Tribromidanion ist, durch die biomimetische Oxidation quaternärer Ammoniumsalze von Bromid (Br–) mit einem Peroxometallzwischenprodukt und KBr in saurem Medium.The novelty of the present invention is the development of an improved economical and environmentally compatible process for the synthesis of quaternary ammonium salts of tribromides of the general formula QATB wherein QA is a quaternary ammonium cation selected from tetramethylammonium (TMA), tetraethylammonium (TEA), tetrabutylammonium (TBA ), Benzyltrimethylammonium (BTMA) and cetyltrimethylammonium (CTMA), and TB (Br 3 - ) is the tribromide anion, by the biomimetic oxidation of quaternary ammonium salts of bromide (Br - ) with a peroxometal intermediate and KBr in an acidic medium.
Demgemäß stellt die vorliegende Erfindung ein Verfahren zum Herstellen quaternärer Ammoniumsalze von Tribromiden der Formel QATB, worin QA ein quaternäres Ammoniumkation ist und TB (Br3 –) das Tribromidanion ist, durch die biomimetische Oxidation eines quaternären Ammoniumbromids (Br–) mit einem Peroxometallzwischenprodukt und KBr/NH4Br in saurem Medium bereit.Accordingly, the present invention provides a process for preparing quaternary ammonium salts of tribromides of the formula QATB wherein QA is a quaternary ammonium cation and TB (Br 3 - ) is the tribromide anion by the biomimetic oxidation of a quaternary ammonium bromide (Br - ) with a peroxometal intermediate and KBr / NH 4 Br in acidic medium ready.
Bei einer Ausführungsform der Erfindung ist das quaternäre Ammoniumkation aus der aus Tetramethylammonium (TMA), Tetraethylammonium (TEA), Tetrabutylammonium (TBA), Benzyltrimethylammonium (BTMA) und Cetyltrimethylammonium (CTMA) bestehenden Gruppe ausgewählt.at an embodiment The invention is the quaternary Ammonium cation from the tetramethylammonium (TMA), tetraethylammonium (TEA), Tetrabutylammonium (TBA), Benzyltrimethylammonium (BTMA) and cetyltrimethylammonium (CTMA) group selected.
Bei einer weiteren Ausführungsform der Erfindung läuft die Reaktion ohne die Verwendung molekularen Broms oder die direkte Verwendung von HBr ab.at a further embodiment the invention is running the reaction without the use of molecular bromine or the direct Use of HBr.
Bei einer weiteren Ausführungsform der Erfindung wird das quaternäre Ammoniumbromid (QAB) als primäre Bromidquelle verwendet.at a further embodiment The invention is the quaternary Ammonium bromide (QAB) as primary Bromide source used.
Bei noch einer weiteren Ausführungsform wird das quaternäre Ammoniumbromid (QAB) zu einem quaternären Ammoniumtribromid (QATB) oxidiert.at yet another embodiment becomes the quaternary Ammonium bromide (QAB) to form a quaternary ammonium tribromide (QATB) oxidized.
Bei noch einer weiteren Ausführungsform der Erfindung wird die Bromidoxidation unter milden Bedingungen ausgeführt.at yet another embodiment The invention provides bromide oxidation under mild conditions executed.
Bei noch einer weiteren Ausführungsform der Erfindung ist das verwendete Oxidationsmittel Wasserstoffperoxid in stöchiometrischen Mengen.at yet another embodiment In the invention, the oxidizing agent used is hydrogen peroxide in stoichiometric Amounts.
Bei einer weiteren Ausführungsform der Erfindung werden aus V(V) und Mo(VI) ausgewählte, höherwertige Übergangsmetallkatalysatoren in katalytischen Mengen zur Aktivierung von Wasserstoffperoxid verwendet.at a further embodiment of the invention, higher transition metal catalysts selected from V (V) and Mo (VI) used in catalytic amounts for the activation of hydrogen peroxide.
Bei noch einer weiteren Ausführungsform der Erfindung ist das Peroxoübergangsmetall aus der aus V(V), Mo(VI), W(VI), Ti(IV), Cu(II), UO2 2+ und irgendeinem anderen Metall ausgewählt, das Wasserstoffperoxid aktivieren kann.In yet another embodiment of the invention, the peroxo transition metal is selected from the group consisting of V (V), Mo (VI), W (VI), Ti (IV), Cu (II), UO 2 2+ and any other metal that is hydrogen peroxide can activate.
Bei noch einer weiteren Ausführungsform der Erfindung macht die Verwendung eines Metallions das Wasserstoffperoxid reaktionsfähiger.at yet another embodiment invention makes the use of a metal ion the hydrogen peroxide responsive.
Bei einer weiteren Ausführungsform der Erfindung wird das saure Medium als Promotor für die Bromidoxidation verwendet.at a further embodiment The invention relates to the acidic medium as a promoter for the bromide oxidation uses.
Bei noch einer weiteren Ausführungsform der Erfindung wird ein Monobromid in ein Tribromid umgewandelt.at yet another embodiment In the invention, a monobromide is converted to a tribromide.
Bei einer weiteren Ausführungsform der Erfindung ist das saure Medium aus Schwefelsäure und Perchlorsäure ausgewählt.at a further embodiment In the invention, the acidic medium is selected from sulfuric acid and perchloric acid.
Bei noch einer weiteren Ausführungsform der Erfindung wird ein Drittel des Bromids aus dem quaternären Ammoniumbromid erhalten.at yet another embodiment The invention is one third of the bromide from the quaternary ammonium bromide receive.
Bei einer weiteren Ausführungsform der Erfindung werden zwei Drittel des erforderlichen Bromids aus einer zweiten Bromidquelle erhalten.at a further embodiment The invention will be two thirds of the required bromide from a second source of bromide.
Bei noch einer weiteren Ausführungsform der Erfindung ist die zweite Bromidquelle aus KBr und NH4Br ausgewählt.In yet another embodiment of the invention, the second bromide source is selected from KBr and NH 4 Br.
Bei einer weiteren Ausführungsform der Erfindung wird die Reaktion in Abwesenheit eines organischen Lösungsmittels durchgeführt.at a further embodiment the invention, the reaction in the absence of an organic solvent carried out.
Genaue Beschreibung der ErfindungDetailed description of invention
Obschon Bromorganika einen ziemlich kleinen Anteil am Gesamtgebiet der orga nischen Chemie ausmachen, erfreuen sich bromierte organische Produkte, insbesondere Bromaromaten, eines ganz besonderen Status wegen ihrer Verwendung bei der Herstellung einer Reihe von Roh- und Feinchemikalien einschließlich flammwidriger Mittel, Desinfektionsmittel, antibakterieller Mittel und antiviraler Wirkstoffe. Die kommerzielle Bedeutung organischer Bromderivate liegt in ihrer Verwendung als Vorstufen bei der Herstellung pharmazeutischer, agrochemischer und anderer spezialchemischer Produkte.Although Bromorganika a fairly small proportion of the total area of the orgasmic African Chemistry, brominated organic products enjoy, in particular Bromaromatics, a very special status because of their use in the manufacture of a range of raw and fine chemicals including flame retardant Agent, disinfectant, antibacterial and antiviral Agents. The commercial significance of organic bromine derivatives is in its use as precursors in the manufacture of pharmaceutical, agrochemical and other specialty products.
Schriftlich belegte Syntheseverfahren, die weithin in der Praxis verwendet werden, schließen elementares Brom (Br2) wegen seiner Verfügbarkeit und Vielseitigkeit ein. Es besteht ein Anreiz zum Auffinden von Alternativen zu elementarem Brom, da es gegenüber der Umwelt äußerst gefährlich, gesundheitsschädigend, schädlich und korrosiv ist, was seinen Transport, Lagerung und Handhabung äußerst schwierig macht. Weiterhin ist die Atomverfügbarkeit bei Brom umfassenden Reaktionen außerordentlich niedrig mit einer unbestreitbaren Richtung zu Unwirtschaftlichkeit und Abfall.Written synthetic methods that are widely used in practice include elemental bromine (Br 2 ) for its availability and versatility. There is an incentive to find alternatives to elemental bromine because it is extremely dangerous to the environment, harmful to health, harmful and corrosive, making its transportation, storage and handling extremely difficult. Furthermore, the atomic availability of reactions involving bromine is extremely low, with an indisputable tendency to inefficiency and waste.
Interessanterweise enthalten natürliche Meereschemikalien Brommetaboliten, wie etwa halogenierte Phenole, Terpene, C-15-Acetogenine und Indole, die zum Beispiel durch eine enzymkatalysierte Bromierung der Metaboliten erzeugt werden. Untersuchungen haben gezeigt, daß das für diese Bromierungen verantwortliche Enzym eines ist, das Vanadiumbromperoxidase (VBrPO) genannt wird. Nach der aus den Struktur- und Reaktivitätsuntersuchungen von VBrPO erlangten Kenntnis tritt das Enzym offenbar zuerst mit H2O2 unter Aktivieren des koordinierten Peroxidliganden in Wechselwirkung, um ihm so das Oxidieren des Bromids (Br–) zu ermöglichen, das in dem natürlichen Meeressystem verfügbar ist, und eine aktive Bromspezies zu erzeugen, die wiederum für die Bromierung organischer Substrate in der Meeresumgebung verantwortlich ist.Interestingly, natural marine chemicals contain bromine metabolites, such as halogenated phenols, terpenes, C-15 acetogenins, and indoles, which are produced, for example, by enzyme catalyzed bromination of the metabolites. Studies have shown that the enzyme responsible for these brominations is one called vanadium bromoperoxidase (VBrPO). According to the knowledge gained from the structural and reactivity studies of VBrPO, the enzyme appears to first interact with H 2 O 2 to activate the coordinated peroxide ligand to allow it to oxidize the bromide (Br - ) available in the natural marine system and to generate an active bromine species, which in turn is responsible for the bromination of organic substrates in the marine environment.
Außer dem, was vorstehend erörtert wurde, die Tatsache, daß Wasserstoffperoxid (H2O2) beim Koordinieren mit einem höherwertigen Übergangsmetall (z.B. V(V), Mo(VI), W(VI), Ti(IV), Cu(II) oder UO2 2+) zum Ausführen vieler Reaktionen aktiviert wird. Was gleichermaßen interessant anzumerken ist, ist, daß das Metall, d.h. Vanadium, in VBrPO im fünfwertigen Zustand auftritt und daß es bei dem katalytischen Bromierungsverfahren keinen Redoxkreislauf eingeht.Other than what has been discussed above, the fact that hydrogen peroxide (H 2 O 2 ) has been found to coordinate with a higher transition metal (eg, V (V), Mo (VI), W (VI), Ti (IV), Cu (II ) or UO 2 2+ ) is activated to carry out many reactions. It is equally interesting to note that the metal, ie vanadium, occurs in VBrPO in the pentavalent state and that it does not undergo redox cycling in the catalytic bromination process.
Die vorliegende Untersuchung konzentrierte sich auf die Bromidoxidation, die vorstehend hervorgehobene Bedeutung von Bromorganika, mit klassischen Bromierungen durch Br2 verbundene Umweltprobleme und die Fähigkeit vieler Peroxokomplexe von Ti(IV), V(V), Mo(VI) und UO2 2+ zum sehr wirkungsvollen Oxidieren von Br– in Gegenwart einer Säure. Das in der vorliegenden Erfindung entwickelte Verfahren umfaßt die Synthese quaternärer Ammoniumsalze von Tribromiden mit der allgemeinen Formel QATB, ein festes Brom, worin QA ein quaternäres Ammoniumkation ist, das aus der aus Tetramethylammonium (TMA), Tetraethylammonium (TEA), Tetrabutylammonium (TBA), Benzyltrimethylammonium (BTMA) und Cetyltrimethylammonium (CTMA) bestehenden Gruppe ausgewählt ist und TB (Br3 –) das Tribromidanion ist, die in quantitativen Ausbeuten bei einer die biomimetische Oxidation eines quaternären Ammoniumbromids (Br–) mit einem Peroxometallzwischenprodukt und KBr/NH4Br in saurem Medium umfaßt.The present study focused on bromide oxidation, the prominence of bromine organics highlighted above, environmental problems associated with classical bromination by Br 2 , and the ability of many peroxo complexes of Ti (IV), V (V), Mo (VI), and UO 2 2+ very effective oxidation of Br - in the presence of an acid. The process developed in the present invention comprises the synthesis of quaternary ammonium salts of tribromides having the general formula QATB, a solid bromine in which QA is a quaternary ammonium cation selected from tetramethylammonium (TMA), tetraethylammonium (TEA), tetrabutylammonium (TBA), Benzyltrimethylammonium (BTMA) and cetyltrimethylammonium (CTMA) group is selected and TB (Br 3 - ) is the tribromide anion obtained in quantitative yields at a biomimetic oxidation of a quaternary ammonium bromide (Br - ) with a peroxometal intermediate and KBr / NH 4 Br in acidic medium.
Die Verwendung molekularen Broms und die direkte Verwendung von HBr bei der Reaktion werden völlig vermieden. Statt dessen wird das quaternäre Ammoniumbromid (QAB) als primäre Bromidquelle verwendet. Gewünschtenfalls eine zweite Bromidquelle, wie etwa KBr oder NH4Br oder irgendein anderes geeignetes Bromid. Das quaternäre Ammoniumbromid (QAB) wird zu einem quaternären Ammoniumtribromid (QATB) oxidiert, wobei die Bromidoxidation unter milden Bedingungen ausgeführt wird. Wenn sowohl eine primäre als auch sekundäre Bromidquelle verwendet werden, stammt ein Drittel des Bromids vorzugsweise aus dem quaternären Ammoniumbromid, und zwei Drittel werden von der zweiten Bromidquelle geliefert. KBr ist als zweite Bromidquelle bevorzugt, da es eine wohlfeile Bromidquelle ist.The use of molecular bromine and the direct use of HBr in the reaction are completely avoided. Instead, the quaternary ammonium bromide (QAB) is used as the primary bromide source. If desired, a second bromide source, such as KBr or NH 4 Br, or any other suitable bromide. The quaternary ammonium bromide (QAB) is oxidized to a quaternary ammonium tribromide (QATB) with bromide oxidation performed under mild conditions. When both a primary and secondary bromide source are used, one-third of the bromide is preferably from the quaternary ammonium bromide and two thirds are supplied by the second bromide source. KBr is preferred as the second bromide source because it is a cheap bromide source.
Das verwendete Oxidationsmittel ist wäßriges Wasserstoffperoxid, das ein umweltfreundliches Oxidationsmittel ist, in stöchiometrischen Mengen. Die höherwertigen Übergangsmetallkatalysatoren V(V) und Mo(VI) werden in katalytischen Mengen zur Aktivierung von Wasserstoffperoxid verwendet. Das Peroxoübergangsmetall ist aus V(V), Mo(VI), W(VI), Ti(IV), Cu(II), UO2 2+ oder irgendeinem anderen Metall ausgewählt, das Wasserstoffperoxid aktivieren kann. Die Verwendung des Metallions macht das Wasserstoffperoxid aktiver. Das saure Medium selbst wird als Promotor für die Bromidoxidation verwendet. Die Säuren sind vorzugsweise aus Schwefelsäure und Perchlorsäure ausgewählt. Die Reaktion läuft aufgrund der Umwandlung ab, bei der das Monobromid in das Tribromid überführt wird.The oxidizing agent used is aqueous hydrogen peroxide, which is an environmentally friendly oxidizing agent, in stoichiometric amounts. The higher valency transition metal catalysts V (V) and Mo (VI) are used in catalytic amounts to activate hydrogen peroxide. The peroxo transition metal is selected from V (V), Mo (VI), W (VI), Ti (IV), Cu (II), UO 2 2+, or any other metal that can activate hydrogen peroxide. The use of the metal ion makes the hydrogen peroxide more active. The acidic medium itself is used as a promoter for bromide oxidation. The acids are preferably selected from sulfuric acid and perchloric acid. The reaction is due to the conversion in which the monobromide is converted to the tribromide.
Für die Reaktionen wird kein organisches Lösungsmittel benötigt. Ein weiterer bedeutsamer Nachteil ist, daß bei dem Verfahren nicht nur kein Abfall erzeugt wird und die Reaktionen rasch und einfach sind, wobei die Produkte in hohen oder quantitativen Ausbeuten erhalten werden, ohne daß eine Umkristallisation erforderlich ist. Durch das Verfahren der Erfindung erhaltene QATBs sind vergleichsweise viel stabiler und weisen eine lange Lagerfähigkeit auf, da bei den Verfahren kein HBr erzeugt wird.For the reactions does not become an organic solvent needed. Another significant disadvantage is that in the process not only no waste is generated and the reactions are quick and easy, the products being obtained in high or quantitative yields be without one Recrystallization is required. By the method of the invention QATBs obtained are comparatively much more stable and have a long shelf life because no HBr is generated in the methods.
WISSENSCHAFTLICHE ERLÄUTERUNGSCIENTIFIC EXPLANATION
Das
Prinzip der vorliegenden Erfindung ist das Herstellen quaternärer Ammoniumtribromide
durch neue, wirtschaftliche und umweltverträgliche Verfahren. Die hinter
diesen Prinzipien liegende Wissenschaftstheorie ist in Schema 1
dargestellt: 
Schema 1Scheme 1
Mechanistischer QATB-SynthesewegMechanistic QATB synthesis pathway
Der Mechanismus (Schema 1) kann vermittels der folgenden Schritte erläutert werden:
- (i) Aktivierung von Peroxid durch die Koordinierung mit einem höherwertigen Metallion.
- (ii) Öffnung des Peroxorings in Gegenwart einer Säure (im Schema nicht dargestellt).
- (iii) Bromidoxidation.
- (iv) Isolierung von Br3 – aus einer Lösung durch Fällung mit einem schweren Kation.
- (i) activation of peroxide by coordination with a higher valent metal ion.
- (ii) opening of the peroxoring in the presence of an acid (not shown in the scheme).
- (iii) bromide oxidation.
- (iv) Isolation of Br 3 - from a solution by precipitation with a heavy cation.
Zwei allgemeine Vorschriften sind entwickelt worden, um den leichten Zugang zu den kommerziell bedeutsamen quaternären Ammoniumtribromiden bereitzustellen. Somit offenbaren wir hierin zwei verschiedene Verfahren zur Herstellung von QATBs, nämlich Vorschrift A und Vorschrift B. Obschon die beiden Verfahren ähnlich erscheinen, unterscheidet sich Vorschrift A von Vorschrift B in der bei den beiden Herstellungen verwendeten Wassermengen. Jedes Verfahren hat einen Vorteil gegenüber dem anderen.Two General regulations have been developed to be light Provide access to the commercially important quaternary ammonium tribromides. Thus, we disclose herein two different methods of preparation from QATBs, namely Rule A and Rule B. Although the two procedures appear similar, Regulation A differs from Regulation B in the case of Both amounts of water used. Every procedure has an advantage over the other.
Verfahren
A verwendet einen Wasserüberschuß, um bei
dem Entfernen des (der) löslichen
Salze(s) behilflich zu sein, wobei die Produkte aber in geringfügig niedrigeren
Ausbeuten geliefert werden: 
Schema 2Scheme 2
Verfahren
B verwendet nur eine beschränkte
Wassermenge, die ihre Herkunft den Wasserstoffperoxid- und Säurelösungen verdankt.
Dies liefert eine wirkungsvollere Wechselwirkung zwischen den Reaktanten und
verhindert jeglichen Verlust aufgrund der Löslichkeit der QATBs. Es ist
jedoch ein Extraktionsschritt notwendig, um die QATBs von dem Säuresalz
zu befreien. 
Schema 3Scheme 3
Die folgenden Beispiele sind zur Veranschaulichung angegeben und sollten nicht als den Erfindungsumfang einschränkend aufgefaßt werden.The The following examples are given by way of illustration and should be not be construed as limiting the scope of the invention.
Verfahren A wird bei Beispielen 1 bis 5 und Verfahren B bei Beispielen 6 bis 10 angewendet.method A is used in Examples 1 to 5 and Method B in Examples 6 to 10 applied.
Bespiel 1Example 1
Synthese von Tetramethylammoniumtribromid, TMATB (aus TMAB)Synthesis of tetramethylammonium tribromide, TMATB (from TMAB)
Eine Probe von Molybdänsäure-monohydrat, H2MoO4·H2O (0,32 mMol, 0,058 g), wurde in einem 250-ml-Becherglas aufgenommen, und 30%-iges Wasserstoffperoxid, H2O2 (176,37 mMol, 20 ml), wurde hinzugefügt. Das Gemisch wurde 30 min bei Raumtemperatur gerührt. Die Lösung, die leicht trübe war, wurde durch ein Filterpapier Whatman Nr. 1 auf einem Glastrichter filtriert.A sample of molybdic acid monohydrate, H 2 MoO 4 .H 2 O (0.32 mmol, 0.058 g), was taken up in a 250 ml beaker and 30% hydrogen peroxide, H 2 O 2 (176.37 mmol, 20 ml) was added. The mixture was stirred at room temperature for 30 minutes. The solution, which was slightly cloudy, was filtered through Whatman # 1 filter paper on a glass funnel.
Das klare Filtrat wurde in einem 250-ml-Becherglas gesammelt und in einem Eiswasserbad aufbewahrt. Tetramethylammoniumbromid, TMAB (32,45 mMol, 5 g) und in (0,8 M) H2SO4 (40 mMol, 50 ml), gelöstes Kaliumbromid, KBr (129,83 mMol, 15,45 g), wurden dieser Lösung langsam unter kontinuierlichem Rühren zugefügt, was zur Bildung eines goldfarbenen Niederschlags führte.The clear filtrate was collected in a 250 ml beaker and stored in an ice-water bath. Tetramethylammonium bromide, TMAB (32.45 mmol, 5 g) and in (0.8 M) H 2 SO 4 (40 mmol, 50 mL), dissolved potassium bromide, KBr (129.83 mmol, 15.45 g), became this Solution slowly added with continuous stirring, resulting in the formation of a gold precipitate.
Das
Gemisch wurde eine weitere h im Eiswasserbad weitergerührt und
anschließend
2 h im Eiswasserbad stehen gelassen, um die orangegelbe Verbindung
Tetramethylammoniumtribromid, TMATB, zu erhalten. Die Verbindung
wurde durch Saugfiltration unter Verwenden von Filterpapier Whatman
Nr. 1 abgetrennt. Sie wurde im Vakuum über geschmolzenem CaCl2 getrocknet und wurde aus Acetonitril umkristallisiert.
Ausbeute
= 9,35 g (91,79%); Schmp. 119°C.
Die chemischen Analysen, das IR und die Leitfähigkeit stimmen mit den in
der Literatur mitgeteilten sehr gut überein.
Analytische Daten:
die Verbindung wurde richtig als C4H12NBr3 analysiert:
Ber.:
C 15,31; H 3,85; N 4,46; Br 76,38%.
Gef.: C 15,29; H 3,86;
N 4,45; Br 76,4%.The mixture was stirred for an additional hour in an ice-water bath and then allowed to stand for 2 hours in an ice-water bath to obtain the orange-yellow compound tetramethylammonium tribromide, TMATB. The compound was separated by suction filtration using Whatman No. 1 filter paper. It was dried in vacuo over molten CaCl 2 and was recrystallized from acetonitrile.
Yield = 9.35 g (91.79%); Mp. 119 ° C. Chemical analyzes, IR and conductivity are in very good agreement with those reported in the literature.
Analytical data: the compound was properly analyzed as C 4 H 12 NBr 3 :
Calc .: C 15.31; H 3.85; N 4,46; Br 76.38%.
Gef .: C 15.29; H, 3.86; N 4,45; Br 76.4%.
Beispiel 2Example 2
Synthese von Tetramethylammoniumtribromid, TMATB (aus TMAC)Synthesis of tetramethylammonium tribromide, TMATB (from TMAC)
Eine
Probe von Molybdänsäure-monohydrat,
H2MoO4·H2O (0,46 mMol, 0,082 g), wurde in einem 250-ml-Becherglas
aufgenommen, und 30%-iges Wasserstoffperoxid, H2O2 (264,55 mMol, 30 ml), wurde hinzugefügt. Das
Gemisch wurde 30 min bei Raumtemperatur gerührt. Die Lösung, die leicht trübe war,
wurde durch ein Filterpapier Whatman Nr. 1 auf einem Glastrichter
filtriert. Das klare Filtrat wurde in einem 250-ml-Becherglas gesammelt
und in einem Eiswasserbad aufbewahrt. Tetramethylammoniumchlorid,
TMAC (45,61 mMol, 5 g), und in (1 M) H2SO4 (100 mMol, 100 ml), gelöstes Kaliumbromid, KBr (268,91
mMol, 32 g), wurden dieser Lösung
langsam unter kontinuierlichem Rühren
zugefügt,
was zur Bildung eines gelben Niederschlags führte. Das Gemisch wurde eine
weitere h im Eiswasserbad weitergerührt und anschließend 2 h
im Eiswasserbad stehen gelassen, um die orangegelbe Verbindung Tetramethylammoniumtribromid,
TMATB, zu erhalten. Die Verbindung wurde durch Saugfiltration unter
Verwenden von Filterpapier Whatman Nr. 1 abgetrennt. Sie wurde im
Vakuum über
geschmolzenem CaCl2 getrocknet und wurde
aus Acetonitril umkristallisiert.
Ausbeute = 13,35 g (93,25%);
Schmp. 119°C.
Die chemischen Analysen, das IR und die Leitfähigkeit stimmen mit den in
der Literatur mitgeteilten sehr gut überein.
Analytische Daten:
die Verbindung wurde richtig als C4H12NBr3 analysiert:
Ber.:
C 15,31; H 3,85; N 4,46; Br 76,38%.
Gef.: C 15,29; H 3,86;
N 4,45; Br 76,4%.A sample of molybdic acid monohydrate, H 2 MoO 4 .H 2 O (0.46 mmol, 0.082 g), was taken up in a 250 ml beaker and 30% hydrogen peroxide, H 2 O 2 (264.55 mmol, 30 ml) was added. The mixture was stirred at room temperature for 30 minutes. The solution, which was slightly cloudy, was filtered through Whatman # 1 filter paper on a glass funnel. The clear filtrate was collected in a 250 ml beaker and stored in an ice-water bath. Tetramethylammonium chloride, TMAC (45.61 mmol, 5 g), and in (1M) H 2 SO 4 (100 mmol, 100 mL), dissolved potassium bromide, KBr (268.91 mmol, 32 g) were slowly added to this solution added to continuous stirring, resulting in the formation of a yellow precipitate. The mixture was stirred for an additional hour in an ice-water bath and then allowed to stand for 2 hours in an ice-water bath to obtain the orange-yellow compound tetramethylammonium tribromide, TMATB. The compound was separated by suction filtration using Whatman No. 1 filter paper. It was dried in vacuo over molten CaCl 2 and was recrystallized from acetonitrile.
Yield = 13.35 g (93.25%); Mp. 119 ° C. The chemical analyzes, the IR and the conductivity are correct very well matched with those reported in the literature.
Analytical data: the compound was properly analyzed as C 4 H 12 NBr 3 :
Calc .: C 15.31; H 3.85; N 4,46; Br 76.38%.
Gef .: C 15.29; H, 3.86; N 4,45; Br 76.4%.
Beispiel 3Example 3
Synthese von Tetraethylammoniumtribromid, TEATB (aus TEAB)Synthesis of tetraethylammonium tribromide, TEATB (from TEAB)
Eine
Probe von Molybdänsäure-monohydrat,
H2MoO4·H2O (0,24 mMol, 0,043 g), wurde in einem 250-ml-Becherglas
aufgenommen, und 30%-iges Wasserstoffperoxid, H2O2 (23,81 mMol, 2,7 ml), wurde hinzugefügt. Das
Gemisch wurde 30 min bei Raumtemperatur gerührt. Die Lösung, die leicht trübe war,
wurde durch ein Filterpapier Whatman Nr. 1 auf einem Glastrichter
filtriert. Das klare Filtrat wurde in einem 250-ml-Becherglas gesammelt
und in einem Eiswasserbad aufbewahrt. Tetraethylammoniumbromid,
TEAB (23,79 mMol, 5 g), und in (0,5 M) H2SO4 (23,79 mMol, 47,58 ml), gelöstes Kaliumbromid,
KBr (47,56 mMol, 5,66 g), wurden dieser Lösung langsam unter kontinuierlichem
Rühren
zugefügt,
was zur Bildung eines gelben Niederschlags führte. Das Gemisch wurde eine
weitere h im Eiswasserbad weitergerührt und anschließend 2 h
im Eiswasserbad stehen gelassen, um die orangegelbe Verbindung Tetraethylammoniumtribromid,
TEATB, zu erhalten. Die Verbindung wurde durch Saugfiltration unter
Verwenden von Filterpapier Whatman Nr. 1 abgetrennt. Sie wurde im
Vakuum über
geschmolzenem CaCl2 getrocknet und wurde
aus Acetonitril umkristallisiert.
Ausbeute = 8,36 g (94,99%);
Schmp. 86–87°C. Die chemischen
Analysen, das IR und die Leitfähigkeit
stimmen mit den in der Literatur mitgeteilten sehr gut überein.
Analytische
Daten: die Verbindung wurde richtig als C8H20NBr3 analysiert:
Ber.:
C 25,97; H 5,45; N 3,79; Br 64,79%.
Gef.: C 25,99; H 5,82;
N 3,67; Br 64,52%.A sample of molybdic acid monohydrate, H 2 MoO 4 .H 2 O (0.24 mmol, 0.043 g), was taken up in a 250 ml beaker and 30% hydrogen peroxide, H 2 O 2 (23.81 mmol, 2.7 ml) was added. The mixture was stirred at room temperature for 30 minutes. The solution, which was slightly cloudy, was filtered through Whatman # 1 filter paper on a glass funnel. The clear filtrate was collected in a 250 ml beaker and stored in an ice-water bath. Tetraethylammonium bromide, TEAB (23.79 mmol, 5 g), and in (0.5 M) H 2 SO 4 (23.79 mmol, 47.58 mL), dissolved potassium bromide, KBr (47.56 mmol, 5.66 g), this solution was added slowly with continuous stirring, resulting in the formation of a yellow precipitate. The mixture was stirred for an additional hour in an ice-water bath and then allowed to stand for 2 hours in an ice-water bath to obtain the orange-yellow compound tetraethylammonium tribromide, TEATB. The compound was separated by suction filtration using Whatman No. 1 filter paper. It was dried in vacuo over molten CaCl 2 and was recrystallized from acetonitrile.
Yield = 8.36 g (94.99%); Mp. 86-87 ° C. Chemical analyzes, IR and conductivity are in very good agreement with those reported in the literature.
Analytical data: the compound was properly analyzed as C 8 H 20 NBr 3 :
Calc .: C, 25.97; H 5.45; N 3.79; Br 64.79%.
Found: C 25.99; H 5.82; N, 3.67; Br 64.52%.
Beispiel 4Example 4
Synthese von Tetrabutylammoniumtribromid, TBATB (aus TBAB)Synthesis of tetrabutylammonium tribromide, TBATB (from TBAB)
Eine
Probe von Molybdänsäure-monohydrat,
H2MoO4·H2O (0,16 mMol, 0,029 g), wurde in einem 250-ml-Becherglas
aufgenommen, und 30%-iges Wasserstoffperoxid, H2O2 (15,52 mMol, 1,76 ml), wurde hinzugefügt. Das
Gemisch wurde 30 min bei Raumtemperatur gerührt. Die Lösung, die leicht trübe war,
wurde durch ein Filterpapier Whatman Nr. 1 auf einem Glastrichter
filtriert. Das klare Filtrat wurde in einem 250-ml-Becherglas gesammelt
und in einem Eiswasserbad aufbewahrt. Tetrabutylammoniumbromid,
TBAB (15,51 mMol, 5 g), und in (0,3 M) H2SO4 (15,52 mMol, 51,70 ml), gelöstes Kaliumbromid,
KBr (31,01 mMol, 3,69 g), wurden dieser Lösung langsam unter kontinuierlichem
Rühren
zugefügt,
was zur Bildung eines gelben Niederschlags führte. Das Gemisch wurde eine
weitere h im Eiswasserbad weitergerührt und anschließend 2 h
im Eiswasserbad stehen gelassen, um die orangegelbe Verbindung Tetrabutylammoniumtribromid,
TBATB, zu erhalten. Die Verbindung wurde durch Saugfiltration unter
Verwenden von Filterpapier Whatman Nr. 1 abgetrennt. Sie wurde im
Vakuum über
geschmolzenem CaCl2 getrocknet und wurde
aus Acetonitril umkristallisiert.
Ausbeute = 7,23 g (96,7%);
Schmp. 76–77°C. Die chemischen
Analysen, das IR und die Leitfähigkeit
stimmen mit den in der Literatur mitgeteilten sehr gut überein.
Analytische
Daten: die Verbindung wurde richtig als C16H36NBr3 analysiert:
Ber.:
C 39,86; H 7,52; N 2,90; Br 49,71%.
Gef.: C 39,41; H 8,28;
N 2,78; Br 49,53%.A sample of molybdic acid monohydrate, H 2 MoO 4 .H 2 O (0.16 mmol, 0.029 g), was taken up in a 250 ml beaker and 30% hydrogen peroxide, H 2 O 2 (15.52 mmol, 1.76 ml) was added. The mixture was stirred at room temperature for 30 minutes. The solution, which was slightly cloudy, was filtered through Whatman # 1 filter paper on a glass funnel. The clear filtrate was collected in a 250 ml beaker and stored in an ice-water bath. Tetrabutylammonium bromide, TBAB (15.51 mmol, 5 g), and in (0.3 M) H 2 SO 4 (15.52 mmol, 51.70 mL), dissolved potassium bromide, KBr (31.01 mmol, 3.69 g), this solution was added slowly with continuous stirring, resulting in the formation of a yellow precipitate. The mixture was stirred for an additional hour in an ice-water bath and then allowed to stand for 2 hours in an ice-water bath to obtain the orange-yellow compound tetrabutylammonium tribromide, TBATB. The compound was separated by suction filtration using Whatman No. 1 filter paper. It was dried in vacuo over molten CaCl 2 and was recrystallized from acetonitrile.
Yield = 7.23 g (96.7%); Mp. 76-77 ° C. Chemical analyzes, IR and conductivity are in very good agreement with those reported in the literature.
Analytical data: the compound was properly analyzed as C 16 H 36 NBr 3 :
Re: C 39.86; H, 7.52; N 2.90; Br 49.71%.
Found .: C 39.41; H 8,28; N 2.78; Br 49.53%.
Beispiel 5Example 5
Synthese von Cetyltrimethylammoniumtribromid, CTMATB (aus CTMAB)Synthesis of cetyltrimethylammonium tribromide, CTMATB (from CTMAB)
Eine
Probe von Molybdänsäure-monohydrat,
H2MoO4·H2O (0,14 mMol, 0,025 g), wurde in einem 250-ml-Becherglas
aufgenommen, und 30%-iges Wasserstoffperoxid, H2O2 (13,76 mMol, 1,56 ml), wurde hinzugefügt. Das
Gemisch wurde 30 min bei Raumtemperatur gerührt. Die Lösung, die leicht trübe war,
wurde durch ein Filterpapier Whatman Nr. 1 auf einem Glastrichter
filtriert. Das klare Filtrat wurde in einem 250-ml-Becherglas gesammelt
und in einem Eiswasserbad aufbewahrt. Cetyltrimethylammoniumbromid,
CTMAB (13,72 mMol, 5 g), und in (0,3 M) H2SO4 (13,72 mMol, 45,73 ml), gelöstes Kaliumbromid,
KBr (27,48 mMol, 3,27 g), wurden dieser Lösung langsam unter kontinuierlichem
Rühren
zugefügt,
was zur Bildung eines gelben Niederschlags führte. Das Gemisch wurde eine
weitere h im Eiswasserbad weitergerührt und anschließend 2 h
im Eiswasserbad stehen gelassen, um die orangegelbe Verbindung Cetyltrimethylammoniumtribromid,
TBATB, zu erhalten. Die Verbindung wurde durch Saugfiltration unter
Verwenden von Filterpapier Whatman Nr. 1 abgetrennt. Sie wurde im
Vakuum über
geschmolzenem CaCl2 getrocknet und wurde
aus Acetonitril umkristallisiert.
Ausbeute = 7,11 g (98,86%);
Schmp. 86–87°C. Die chemischen
Analysen, das IR und die Leitfähigkeit
stimmen mit den in der Literatur mitgeteilten sehr gut überein.
Analytische
Daten: die Verbindung wurde richtig als C19H42NBr3 analysiert:
Ber.:
C 43,53; H 8,07; N 2,67; Br 45,72%.
Gef.: C 40,99; H 7,91;
N 2,74; Br 48,36%.A sample of molybdic acid monohydrate, H 2 MoO 4 .H 2 O (0.14 mmol, 0.025 g) was taken up in a 250 ml beaker and 30% hydrogen peroxide, H 2 O 2 (13.76 mmol, 1.56 ml) was added. The mixture was stirred at room temperature for 30 minutes. The solution, which was slightly cloudy, was filtered through Whatman # 1 filter paper on a glass funnel. The clear filtrate was collected in a 250 ml beaker and stored in an ice-water bath. Cetyltrimethylammonium bromide, CTMAB (13.72 mmol, 5 g), and in (0.3 M) H 2 SO 4 (13.72 mmol, 45.73 ml), dissolved potassium bromide, KBr (27.48 mmol, 3.27 g), this solution was added slowly with continuous stirring, resulting in the formation of a yellow precipitate. The mixture was stirred for an additional hour in an ice-water bath and then allowed to stand for 2 hours in an ice-water bath to give the orange-yellow compound cetyltrimethylammonium tribromide, TBATB, to obtain. The compound was separated by suction filtration using Whatman No. 1 filter paper. It was dried in vacuo over molten CaCl 2 and was recrystallized from acetonitrile.
Yield = 7.11 g (98.86%); Mp. 86-87 ° C. Chemical analyzes, IR and conductivity are in very good agreement with those reported in the literature.
Analytical data: the compound was correctly analyzed as C 19 H 42 NBr 3 :
Re: C 43.53; H 8.07; N, 2.67; Br 45.72%.
Found: C, 40.99; H, 7.91; N 2.74; Br 48.36%.
Beispiel 6Example 6
Synthese von Tetraethylammoniumtribromid, TEATB (aus TEAB)Synthesis of tetraethylammonium tribromide, TEATB (from TEAB)
Molybdänsäure-monohydrat,
H2MoO4·H2O (0,24 mMol, 0,043 g), Kaliumbromid, KBr
(47,56 mMol, 5,66 g), und Tetraethylammoniumbromid, TEAB (23,79
mMol, 5 g), wurden getrennt pulverisiert und gleichmäßig und
gründlich
gemischt. Das Ganze wurde in eine auf einem Eiswasserbad gehaltene
Schale überführt, und 30%-iges
Wasserstoffperoxid, H2O2 (23,81
mMol, 2,7 ml) wurde tropfenweise unter 15 min fortgesetztem Verreiben
zugefügt,
gefolgt von der tropfenweise Zugabe von 10 M H2SO4 (23,80 mMol, 2,38 ml), was zur Bildung
einer gelb gefärbten
Lösung
führte.
Sie wurde mit einem Glasstab 10 min und anschließend 30 min bei Raumtemperatur
gleichmäßig gerührt. Es
setzte eine exotherme Reaktion unter Bilden der orangegelben kristallinen
Verbindung Tetraethylammoniumtribromid, TEATB, ein. Die Verbindung
wurde über
geschmolzenem CaCl2 getrocknet und durch
Lösen in
der Mindestmenge Lösungsmittel
mit Ethylacetat extrahiert, gefolgt von der Filtration durch Filterpapier
Whatman Nr. 42. Falls vorhanden, kann die wäßrige Phase mittels wasserfreiem
Natriumsulfat abgetrennt werden. Die organische Schicht wurde unter
Erhalten gelborangefarbenen Tetraethylammoniumtribromids, TEATB,
eingeengt, und letzteres wurde aus Acetonitril umkristallisiert;
Ausbeute: 8,44 g (95,89%), Schmp. 86–87°C. Die chemischen Analysen,
das IR und die Leitfähigkeit
stimmen mit den in der Literatur mitgeteilten sehr gut überein.
Analytische
Daten: die Verbindung wurde richtig als C8H20NBr3 analysiert:
Ber.:
C 25,97; H 5,45; N 3,79; Br 64,79%.
Gef.: C 25,99; H 5,82;
N 3,67; Br 64,52%.Molybdic acid monohydrate, H 2 MoO 4 .H 2 O (0.24 mmol, 0.043 g), potassium bromide, KBr (47.56 mmol, 5.66 g), and tetraethylammonium bromide, TEAB (23.79 mmol, 5 g). , were pulverized separately and mixed evenly and thoroughly. The whole was transferred to a dish kept on an ice-water bath, and 30% hydrogen peroxide, H 2 O 2 (23.81 mmol, 2.7 ml) was added dropwise with continued trituration for 15 minutes, followed by the dropwise addition of 10 MH 2 SO 4 (23.80 mmol, 2.38 ml), resulting in the formation of a yellow colored solution. It was uniformly stirred with a glass rod for 10 minutes and then for 30 minutes at room temperature. It used an exothermic reaction to form the orange-yellow crystalline compound tetraethylammonium tribromide, TEATB. The compound was dried over molten CaCl 2 and extracted with ethyl acetate by dissolving in the minimum amount of solvent, followed by filtration through Whatman filter paper No. 42. If present, the aqueous phase can be separated by anhydrous sodium sulfate. The organic layer was concentrated to obtain yellow-orange tetraethylammonium tribromide, TEATB, and the latter was recrystallized from acetonitrile; Yield: 8.44 g (95.89%), m.p. 86-87 ° C. Chemical analyzes, IR and conductivity are in very good agreement with those reported in the literature.
Analytical data: the compound was properly analyzed as C 8 H 20 NBr 3 :
Calc .: C, 25.97; H 5.45; N 3.79; Br 64.79%.
Found: C 25.99; H 5.82; N, 3.67; Br 64.52%.
Beispiel 7Example 7
Synthese von Tetrabutylammoniumtribromid, TBATB (aus TBAB)Synthesis of tetrabutylammonium tribromide, TBATB (from TBAB)
Molybdänsäure-monohydrat,
H2MoO4·H2O (0,16 mMol, 0,029 g), Kaliumbromid, KBr
(31,01 mMol, 3,69 g), und Tetrabutylammoniumbromid, TBAB (15,51
mMol, 5 g), werden getrennt pulverisiert und gleichmäßig und
gründlich
gemischt. Das Ganze wurde in eine auf einem Eiswasserbad gehaltene
Schale überführt, und
30%-iges Wasserstoffperoxid, H2O2 (15,52 mMol, 1,76 ml) wurde tropfenweise
unter 15 min fortgesetztem Verreiben zugefügt, gefolgt von der tropfenweise
Zugabe von 10 M H2SO4 (15,5
mMol, 1,55 ml), was zur Bildung einer gelb gefärbten Lösung führte. Sie wurde mit einem Glasstab
10 min und anschließend
30 min bei Raumtemperatur gleichmäßig gerührt. Es setzte eine exotherme
Reaktion unter Bilden der orangegelben kristallinen Verbindung Tetrabutylammoniumtribromid,
TBATB, ein. Die Verbindung wurde über geschmolzenem CaCl2 getrocknet und durch Lösen in der Mindestmenge Lösungsmittel
mit Ethylacetat extrahiert, gefolgt von der Filtration durch Filterpapier
Whatman Nr. 42. Falls vorhanden, kann die wäßrige Phase mittels wasserfreiem
Natriumsulfat abge trennt werden. Die organische Schicht wurde unter
Erhalten gelborangefarbenen Tetrabutylammoniumtribromids, TBATB,
eingeengt, und letzteres wurde aus Acetonitril umkristallisiert;
Ausbeute: 7,2 g (96,26%), Schmp. 76–77°C. Die chemischen Analysen,
das IR und die Leitfähigkeit
stimmen mit den in der Literatur mitgeteilten sehr gut überein.
Analytische
Daten: die Verbindung wurde richtig als C16H36NBr3 analysiert:
Ber.:
C 39,86; H 7,52; N 2,90; Br 49,71%.
Gef.: C 39,41; H 8,28;
N 2,78; Br 49,53%.Molybdic acid monohydrate, H 2 MoO 4 .H 2 O (0.16 mmol, 0.029 g), potassium bromide, KBr (31.01 mmol, 3.69 g), and tetrabutylammonium bromide, TBAB (15.51 mmol, 5 g). , are pulverized separately and mixed evenly and thoroughly. The whole was transferred to a dish kept on an ice-water bath, and 30% hydrogen peroxide, H 2 O 2 (15.52 mmol, 1.76 ml) was added dropwise with continued trituration for 15 minutes, followed by the dropwise addition of 10 MH 2 SO 4 (15.5 mmol, 1.55 ml), resulting in the formation of a yellow colored solution. It was uniformly stirred with a glass rod for 10 minutes and then for 30 minutes at room temperature. It used an exothermic reaction to form the orange-yellow crystalline compound tetrabutylammonium tribromide, TBATB. The compound was dried over molten CaCl 2 and extracted with ethyl acetate by dissolving in the minimum amount of solvent, followed by filtration through Whatman filter paper No. 42. If present, the aqueous phase can be separated by anhydrous sodium sulfate. The organic layer was concentrated to obtain yellow-orange tetrabutylammonium tribromide, TBATB, and the latter was recrystallized from acetonitrile; Yield: 7.2 g (96.26%), mp. 76-77 ° C. Chemical analyzes, IR and conductivity are in very good agreement with those reported in the literature.
Analytical data: the compound was properly analyzed as C 16 H 36 NBr 3 :
Re: C 39.86; H, 7.52; N 2.90; Br 49.71%.
Found .: C 39.41; H 8,28; N 2.78; Br 49.53%.
Beispiel 8Example 8
Synthese von Benzyltrimethylammoniumtribromid, BTMATB (aus BTMAB)Synthesis of benzyltrimethylammonium tribromide, BTMATB (from BTMAB)
Molybdänsäure-monohydrat,
H2MoO4·H2O (0,13 mMol, 0,023 g), Kaliumbromid, KBr
(26,06 mMol, 3,1 g), und Benzyltrimethylammoniumbromid, BTMAB (13,03
mMol, 3,0 g), wurden getrennt pulverisiert und gleichmäßig und
gründlich
gemischt. Das Ganze wurde in eine auf einem Eiswasserbad gehaltene
Schale überführt, und
30%-iges Wasserstoffperoxid, H2O2 (13,23 mMol, 1,5 ml) wurde tropfenweise
unter 15 min fortgesetztem Verreiben zugefügt, gefolgt von der tropfenweise
Zugabe von 10 M H2SO4 (13,0
mMol, 1,3 ml), was zur Bildung einer gelb gefärbten Lösung führte. Sie wurde mit einem Glasstab
10 min und anschließend
30 min bei Raumtemperatur gleichmäßig gerührt. Es setzte eine exotherme
Reaktion unter Bilden der orangegelben kristallinen Verbindung Benzyltrimethylammoniumtribromid,
BTMATB, ein. Die Verbindung wurde über geschmolzenem CaCl2 getrocknet und durch Lösen in der Mindestmenge Lösungsmittel
mit Ethylacetat extrahiert, gefolgt von der Filtration durch Filterpapier
Whatman Nr. 42. Falls vorhanden, kann die wäßrige Phase mittels wasserfreiem
Natriumsulfat abgetrennt werden. Die organische Schicht wurde unter
Erhalten gelborangefarbenen Benzyltrimethylammoniumtribromids, BTMATB,
eingeengt; Ausbeute: 4,17 g (82,04%), Schmp. 98–101°C. Die chemischen Analysen,
das IR und die Leitfähigkeit
stimmen mit den in der Literatur mitgeteilten sehr gut überein.
Analytische
Daten: die Verbindung wurde richtig als C10H16NBr3 analysiert:
Ber.:
C 30,8; H 4,14; N 3,59; Br 61,47%.
Gef.: C 30,7; H 4,18; N
3,62; Br 61,53%.Molybdic acid monohydrate, H 2 MoO 4 .H 2 O (0.13 mmol, 0.023 g), potassium bromide, KBr (26.06 mmol, 3.1 g), and benzyltrimethylammonium bromide, BTMAB (13.03 mmol, 3.0 g) were separately pulverized and mixed evenly and thoroughly. The whole was put in a dish kept on an ice water bath 30% hydrogen peroxide, H 2 O 2 (13.23 mmol, 1.5 mL) was added dropwise with continued trituration for 15 min, followed by the dropwise addition of 10M H 2 SO 4 (13.0 mmol, 1.3 ml), resulting in the formation of a yellow colored solution. It was uniformly stirred with a glass rod for 10 minutes and then for 30 minutes at room temperature. It initiated an exothermic reaction to form the orange-yellow crystalline compound benzyltrimethylammonium tribromide, BTMATB. The compound was dried over molten CaCl 2 and extracted with ethyl acetate by dissolving in the minimum amount of solvent, followed by filtration through Whatman filter paper No. 42. If present, the aqueous phase can be separated by anhydrous sodium sulfate. The organic layer was concentrated to obtain yellow-orange-colored benzyltrimethylammonium tribromide, BTMATB; Yield: 4.17 g (82.04%), mp. 98-101 ° C. Chemical analyzes, IR and conductivity are in very good agreement with those reported in the literature.
Analytical data: the compound was properly analyzed as C 10 H 16 NBr 3 :
Calc .: C 30.8; H 4,14; N 3.59; Br 61.47%.
Found: C 30.7; H 4,18; N, 3.62; Br 61.53%.
Beispiel 9Example 9
Synthese von Benzyltrimethylammoniumtribromid, BTMATB (aus BTMAC)Synthesis of benzyltrimethylammonium tribromide, BTMATB (from BTMAC)
Molybdänsäure-monohydrat,
H2MoO4·H2O (0,27 mMol, 0,049 g), Kaliumbromid, KBr
(83,36 mMol, 9,92 g), und Benzyltrimethylammoniumchlorid, BTMAC
(26,92 mMol, 5 g), wurden getrennt pulverisiert und gleichmäßig und
gründlich
gemischt. Das Ganze wurde in eine auf einem Eiswasserbad gehaltene
Schale überführt, und
30%-iges Wasserstoffperoxid, H2O2 (40,56 mMol, 4,6 ml) wurde tropfenweise
unter 15 min fortgesetztem Verreiben zugefügt, gefolgt von der tropfenweise
Zugabe von 10 M H2SO4 (40,6
mMol, 4,06 ml), was zur Bildung einer gelb gefärbten Lösung führte. Sie wurde mit einem Glasstab
10 min und anschließend 30
min bei Raumtemperatur gleichmäßig gerührt. Es
setzte eine exotherme Reaktion unter Bilden der orangegelben kristallinen
Verbindung Benzyltrimethylammoniumtribromid, BTMATB, ein. Die Verbindung
wurde über geschmolzenem
CaCl2 getrocknet und durch Lösen in der
Mindestmenge Lösungsmittel
mit Ethylacetat extrahiert, gefolgt von der Filtration durch Filterpapier
Whatman Nr. 42. Falls vorhanden, kann die wäßrige Phase mittels wasserfreiem
Natriumsulfat abgetrennt werden. Die organische Schicht wurde unter
Erhalten gelborangefarbenen Benzyltrimethylammoniumtribromids, BTMATB,
eingeengt; Ausbeute: 10 g (95,25%), Schmp. 99–101°C. Die chemischen Analysen,
das IR und die Leitfähigkeit
stimmen mit den in der Literatur mitgeteilten sehr gut überein.
Analytische
Daten: die Verbindung wurde richtig als C10H16NBr3 analysiert:
Ber.:
C 30,8; H 4,14; N 3,59; Br 61,47%.
Gef.: C 30,7; H 4,18; N
3,62; Br 61,53%.Molybdic acid monohydrate, H 2 MoO 4 .H 2 O (0.27 mmol, 0.049 g), potassium bromide, KBr (83.36 mmol, 9.92 g), and benzyltrimethylammonium chloride, BTMAC (26.92 mmol, 5 g). , were pulverized separately and mixed evenly and thoroughly. The whole was transferred to a dish kept on an ice-water bath, and 30% hydrogen peroxide, H 2 O 2 (40.56 mmol, 4.6 ml) was added dropwise with continued trituration for 15 minutes, followed by the dropwise addition of 10 MH 2 SO 4 (40.6 mmol, 4.06 ml), resulting in the formation of a yellow colored solution. It was uniformly stirred with a glass rod for 10 minutes and then for 30 minutes at room temperature. It initiated an exothermic reaction to form the orange-yellow crystalline compound benzyltrimethylammonium tribromide, BTMATB. The compound was dried over molten CaCl 2 and extracted with ethyl acetate by dissolving in the minimum amount of solvent, followed by filtration through Whatman filter paper No. 42. If present, the aqueous phase can be separated by anhydrous sodium sulfate. The organic layer was concentrated to obtain yellow-orange-colored benzyltrimethylammonium tribromide, BTMATB; Yield: 10 g (95.25%), mp. 99-101 ° C. Chemical analyzes, IR and conductivity are in very good agreement with those reported in the literature.
Analytical data: the compound was properly analyzed as C 10 H 16 NBr 3 :
Calc .: C 30.8; H 4,14; N 3.59; Br 61.47%.
Found: C 30.7; H 4,18; N, 3.62; Br 61.53%.
Beispiel 10Example 10
Synthese von Cetyltrimethylammoniumtribromid, CTMATB (aus CTMAB)Synthesis of cetyltrimethylammonium tribromide, CTMATB (from CTMAB)
Molybdänsäure-monohydrat,
H2MoO4·H2O (0,14 mMol, 0,025 g), Kaliumbromid, KBr
(27,48 mMol, 3,27 g), und Cetyltrimethylammoniumbromid, CTMAB (13,72
mMol, 5 g), wurden getrennt pulverisiert und gleichmäßig und
gründlich
gemischt. Das Ganze wurde in eine auf einem Eiswasserbad gehaltene
Schale überführt, und
30%-iges Wasserstoffperoxid, H2O2 (13,76 mMol, 1,56 ml) wurde tropfenweise
unter 15 min fortgesetztem Verreiben zugefügt, gefolgt von der tropfenweise
Zugabe von 10 M H2SO4 (13,72
mMol, 1,372 ml), was zur Bildung einer gelb gefärbten Lösung führte. Sie wurde mit einem Glasstab
10 min und anschließend 30
min bei Raumtemperatur gleichmäßig gerührt. Es
setzte eine exotherme Reaktion unter Bilden der orangegelben kristallinen
Verbindung Cetyltrimethylammoniumtribromid, CTMATB, ein. Die Verbindung
wurde über geschmolzenem
CaCl2 getrocknet und durch Lösen in der
Mindestmenge Lösungsmittel
mit Ethylacetat extrahiert, gefolgt von der Filtration durch Filterpapier
Whatman Nr. 42. Falls vorhanden, kann die wäßrige Phase mittels wasserfreiem
Natriumsulfat abgetrennt werden. Die organische Schicht wurde unter
Erhalten gelborangefarbenen Cetyltrimethylammoniumtribromids, CTMATB,
eingeengt, und letzteres wurde aus Acetonitril umkristallisiert;
Ausbeute: 7,17 g (99,7%), Schmp. 86–87°C. Die chemischen Analysen,
das IR und die Leitfähigkeit
stimmen mit den in der Literatur mitgeteilten sehr gut überein.
Analytische
Daten: die Verbindung wurde richtig als C19H42NBr3 analysiert:
Ber.:
C 43,53; H 8,07; N 2,67; Br 45,72%.
Gef.: C 42,99; H 7,91;
N 2,74; Br 46,36%.Molybdic acid monohydrate, H 2 MoO 4 .H 2 O (0.14 mmol, 0.025 g), potassium bromide, KBr (27.48 mmol, 3.27 g), and cetyltrimethylammonium bromide, CTMAB (13.72 mmol, 5 g). , were pulverized separately and mixed evenly and thoroughly. The whole was transferred to a dish kept on an ice-water bath, and 30% hydrogen peroxide, H 2 O 2 (13.76 mmol, 1.56 ml) was added dropwise with continued trituration for 15 minutes, followed by the dropwise addition of 10 MH 2 SO 4 (13.72 mmol, 1.372 mL), resulting in the formation of a yellow colored solution. It was uniformly stirred with a glass rod for 10 minutes and then for 30 minutes at room temperature. It initiated an exothermic reaction to form the orange-yellow crystalline compound cetyltrimethylammonium tribromide, CTMATB. The compound was dried over molten CaCl 2 and extracted with ethyl acetate by dissolving in the minimum amount of solvent, followed by filtration through Whatman filter paper No. 42. If present, the aqueous phase can be separated by anhydrous sodium sulfate. The organic layer was concentrated to obtain yellow-orange cetyltrimethylammonium tribromide, CTMATB, and the latter was recrystallized from acetonitrile; Yield: 7.17 g (99.7%), m.p. 86-87 ° C. Chemical analyzes, IR and conductivity are in very good agreement with those reported in the literature.
Analytical data: the compound was correctly analyzed as C 19 H 42 NBr 3 :
Re: C 43.53; H 8.07; N, 2.67; Br 45.72%.
Found: C 42.99; H, 7.91; N 2.74; Br 46.36%.
VORTEILE DER ERFINDUNGADVANTAGES OF THE INVENTION
Die Hauptvorteile der vorliegenden Erfindung sind wie folgt:
- 1. Das Verfahren ist wirtschaftlich.
- 2. Die neuere Verfahrensweise ist umweltverträglich und sicher auszuführen.
- 3. Die Verwendung von Br2 und HBr wird vollständig vermieden.
- 4. Das Herstellungsverfahren ist sehr einfach.
- 5. Es werden keine Abfälle erzeugt.
- 6. Das Verfahren liefert ein Produkt hoher Qualität.
- 7. Das Verfahren ist umweltfreundlich.
- 1. The process is economical.
- 2. The newer procedure is environmentally sound and safe to carry out.
- 3. The use of Br 2 and HBr is completely avoided.
- 4. The manufacturing process is very simple.
- 5. No waste is generated.
- 6. The process provides a high quality product.
- 7. The process is environmentally friendly.
ZusammenfassungSummary
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein wirtschaftliches und umweltfreundliches Verfahren zur Herstellung quaternärer Ammoniumtribromide in hoher Qualität durch die Oxidation von Bromid (Br–) in saurem Medium durch ein biomimetisches Verfahren, das die durch ein Übergangsmetallion vermittelte Aktivierung von Wasserstoffperoxid umfaßt.The present invention relates to an economical and environmentally friendly process for producing high quality quaternary ammonium tribromides by the oxidation of bromide (Br - ) in acidic medium by a biomimetic process involving the transition metal ion mediated activation of hydrogen peroxide.
Claims (19)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PCT/IB2002/005398 WO2004054962A1 (en) | 2002-12-16 | 2002-12-16 | Process for preparing quaternary ammonium tribromides |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE10297830T5 true DE10297830T5 (en) | 2005-11-10 |
Family
ID=34362305
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE10297830T Withdrawn DE10297830T5 (en) | 2002-12-16 | 2002-12-16 | Process for the preparation of quaternary ammonium tribromides |
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| Country | Link |
|---|---|
| AU (1) | AU2002348814A1 (en) |
| DE (1) | DE10297830T5 (en) |
| GB (1) | GB2412118B (en) |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4914411A (en) * | 1972-06-12 | 1974-02-07 | ||
| SU1113374A1 (en) * | 1982-12-28 | 1984-09-15 | МГУ им.М.В.Ломоносова | Process for preparing tetraethylammonium tribromide |
-
2002
- 2002-12-16 AU AU2002348814A patent/AU2002348814A1/en not_active Abandoned
- 2002-12-16 GB GB0514543A patent/GB2412118B/en not_active Expired - Fee Related
- 2002-12-16 DE DE10297830T patent/DE10297830T5/en not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB0514543D0 (en) | 2005-08-24 |
| GB2412118A (en) | 2005-09-21 |
| GB2412118B (en) | 2007-02-21 |
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|---|---|---|---|
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Ref document number: 10297830 Country of ref document: DE Date of ref document: 20051110 Kind code of ref document: P |
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Effective date: 20130702 |