DE1027150B - Process for the gradual hydrolysis of cellulosic plant substances with hydrochloric acid - Google Patents

Process for the gradual hydrolysis of cellulosic plant substances with hydrochloric acid

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DE1027150B DEC10102A DEC0010102A DE1027150B DE 1027150 B DE1027150 B DE 1027150B DE C10102 A DEC10102 A DE C10102A DE C0010102 A DEC0010102 A DE C0010102A DE 1027150 B DE1027150 B DE 1027150B
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    • C13—SUGAR INDUSTRY
    • C13K—SACCHARIDES OBTAINED FROM NATURAL SOURCES OR BY HYDROLYSIS OF NATURALLY OCCURRING DISACCHARIDES, OLIGOSACCHARIDES OR POLYSACCHARIDES
    • C13K1/00—Glucose; Glucose-containing syrups
    • C13K1/02—Glucose; Glucose-containing syrups obtained by saccharification of cellulosic materials
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
    • D21C1/00—Pretreatment of the finely-divided materials before digesting

Description

Verfahren zur stufenweisen Hydrolyse von cellulosehaltigen Pflanzenstoffen mit Salzsäure Die Erfindung bezieht sich auf die Verzuckerung pflanzlicher Stoffe durch Hydrolyse mit Salzsäure zwecks Gewinnung von Traubenzucker und anderen Zuckerarten, insbesondere auf Verfahren, bei denen das cellulosehaltige Material zunächst einer Vorhydrolyse unterworfen wird und der feste Rückstand alsdann mit hochkonzentrierter, etwa 40 °/oiger Salzsäure hydrolysiert und das Hydrolysat nach Eindampfen, Nachhydrolyse der Polymerzucker, Entsäuerung und Entsalzung zur Kristallisation gebracht wird. Dieses zweistufige Verfahren wurde bisher derart durchgeführt, daß die Vorhydrolyse mit stark verdünnter, etwa 1 °/oiger Salzsäure bei hoher Temperatur (bei etwa 130°C) vorgenommen wurde und der Rückstand alsdann in der vorstehend beschriebenen Weise mit mehr als 40 °/jger Salzsäure hydrolysiert und das Hydrolysat weiterverarbeitet wurde.Process for the gradual hydrolysis of cellulosic plant substances with hydrochloric acid The invention relates to the saccharification of vegetable substances by hydrolysis with hydrochloric acid for the purpose of obtaining glucose and other types of sugar, in particular on processes in which the cellulose-containing material initially has a Is subjected to pre-hydrolysis and the solid residue then with highly concentrated, about 40% hydrochloric acid is hydrolyzed and the hydrolyzate, after evaporation, post-hydrolysis the polymer sugar, deacidification and desalination is brought to crystallization. This two-stage process has so far been carried out in such a way that the prehydrolysis with very dilute, about 1% hydrochloric acid at high temperature (at about 130 ° C) was made and the residue then in the manner described above hydrolyzed with more than 40% hydrochloric acid and the hydrolyzate is further processed became.

Es ist auch bereits ein Verfahren zur fraktionierten Verzuckerung von stark pentosanhaltigen Pflanzenstoffen bekannt, das darin besteht, daß man zuerst in der Hauptsache die Pentosane mit einer Salzsäure von mäßiger Konzentration, die je nach Art des Ausgangsstoffes etwa 25 bis 38 Gewichtsprozent H Cl enthält, bei gewöhnlicher Temperatur in Lösung bringt und nach Entfernung der Lösung die Rückstände mit höchstkonzentrierter Salzsäure weiter aufschließt.There is also already a fractional saccharification process of plant substances with a high concentration of pentosan, which consists in the fact that one first mainly the pentosans with a hydrochloric acid of moderate concentration, the contains about 25 to 38 percent by weight of H Cl, depending on the type of starting material ordinary temperature brings into solution and after removing the solution the residues further unlocks with highly concentrated hydrochloric acid.

Es wurde nun die Aufgabe gestellt, Verzuckerungen von Holz unter Anwendung von feinkörnigem Holz, insbesondere von Sägemehl, technisch erfolgreich durchzuführen, was bisher nicht möglich war.The task was now set to apply saccharification of wood of fine-grained wood, especially sawdust, to be carried out technically successfully, what was previously not possible.

Nach vorliegender Erfindung ist diese technisch und wirtschaftlich wichtige Aufgabe dadurch gelöst worden, daß das anzuwendende Feinmaterial, z. B. Sägemehl, zunächst einer an sich bekannten Vorhydrolyse mit Salzsäure unterworfen wird, aber mit der Maßgabe, daß diese Vorhydrolyse unter Bedingungen durchgeführt wird, bei denen das Holz praktisch vollständig von Hemicellulosen befreit wird und der Rückstand anschließend der Haupthydrolyse mit hochkonzentrierter, z. B. 40 bis 41 °/oiger H Cl unterworfen wird. Die Befreiung des Holzmehls von Hemicellulosen wird erfindungsgemäß derart durchgeführt, daß die Vorhydrolyse bei gewöhnlicher Temperatur (Raumtemperatur) mit einer Salzsäure von ganz bestimmter Konzentration, und zwar von etwa 34 bis 37 % HCl, vollzogen wird. Bei Einhaltung dieser Bedingungen bleibt der störende Kornzerfall überraschenderweise völlig aus. Infolgedessen ist die nachfolgende Haupthydrolyse unter Vermeidung von Verdrängungsschwierigkeiten störungsfrei und unter Erzielung guter Ergebnisse durchführbar. Dieses Ergebnis war nach den bisher herrschenden Anschauungen nicht zu erwarten. Bisher wurden die Hemicellulosen als Bindemittel für die Holzbestandteile, Lignin und Cellulose, angesehen. Diese Bindemittel (die Hemicellulosen) werden aber bei der erfindungsgemäßen Vorhydrolyse mit 34- bis 37 0/jger Salzsäure in der Kälte ebenso herausgelöst wie bei Durchführung der bekannten Vorhydrolyse mit verdünnter, etwa 1 O/oiger Salzsäure bei hoher Temperatur. Es war infolgedessen keinesfalls zu erwarten, daß bei Durchführung der erfindungsgemäßen Vorhydrolyse mit konzentrierter Salzsäure in der Kälte die bisher vorhandenen, vorstehend erläuterten Schwierigkeiten einwandfrei behoben werden würden. Wesentlich für den Erfolg ist allerdings die Anwendung von Salzsäure in dem vorstehend erwähnten sehr engen Konzentrationsbereich von 34 bis 37 °/a. Wie festgestellt wurde, wird bei Anwendung einer Salzsäure, deren Konzentration nur wenig über 37 % liegt, die Cellulose völlig aufgelöst, während bei Anwendung einer Salzsäure, die eine etwas niedrigere Konzentration als 34 °/a besitzt, nur ein geringer, praktisch nicht ausreichender Anteil an Hemicellulose herausgelöst wird.According to the present invention, this is technical and economical important object has been achieved in that the fine material to be applied, such. B. Sawdust, initially subjected to a known pre-hydrolysis with hydrochloric acid is, but with the proviso that this prehydrolysis is carried out under conditions in which the wood is practically completely freed from hemicelluloses and the residue then the main hydrolysis with highly concentrated, z. B. 40 to 41% H Cl is subjected. The liberation of hemicelluloses from wood flour is carried out according to the invention in such a way that the prehydrolysis with ordinary Temperature (room temperature) with a hydrochloric acid of a certain concentration, namely from about 34 to 37% HCl is completed. If these conditions are observed Surprisingly, the disruptive grain disintegration does not occur at all. As a result is the subsequent main hydrolysis, avoiding displacement difficulties can be carried out without interference and with good results. This result was not to be expected according to the prevailing views. So far, the Hemicelluloses are viewed as binders for the wood components, lignin and cellulose. However, these binders (the hemicelluloses) are used in the prehydrolysis according to the invention Dissolved with 34 to 37% hydrochloric acid in the cold as well as when it was carried out the known pre-hydrolysis with dilute, about 10% hydrochloric acid at high temperature. It was consequently in no way to be expected that when carrying out the invention Prehydrolysis with concentrated hydrochloric acid in the cold the previously existing, above explained difficulties would be resolved properly. Essential for the However, the use of hydrochloric acid in the above has been very successful narrow concentration range from 34 to 37 ° / a. As has been established, at Use of a hydrochloric acid, the concentration of which is only a little over 37%, the cellulose completely dissolved, while when applying a hydrochloric acid, which is a little lower Concentration than 34 ° / a possesses, only a low, practically inadequate Part of hemicellulose is leached out.

Bei dem in der Einleitung an zweiter Stelle erläuterten bekannten Verfahren zur Verzuckerung von stark pentosanhaltigen Pflanzenstoffen wird das Ausgangsmaterial in der Vorhydrolyse mit einer zum Herauslösen der Pentosane geeigneten Salzsäure behandelt, deren Konzentration je nach der Art des angewendeten Ausgangsmaterials zwischen etwa 25 und 38 Gewichtsprozent an H Cl liegt. Hieraus war keinesfalls zu entnehmen, daß man Feinmaterial, wie Holzmehl, erfolgreich verzuckern kann, .wenn man die Vorhydrolyse bei Raumtemperatur unter Anwendung einer Salzsäure durchführt, deren Konzentration in dem engen Bereich von etwa 34 bis 37 0/a H Cl liegen muß.In the case of the known in the introduction explained in second place Process for the saccharification of plant substances with a high concentration of pentosan is the starting material in the pre-hydrolysis with a hydrochloric acid suitable for dissolving out the pentosans treated, the concentration of which depends on the nature of the raw material used is between about 25 and 38 weight percent H Cl. This was by no means closed infer that fine material, such as wood flour, can be successfully saccharified, if the prehydrolysis is carried out at room temperature using hydrochloric acid, whose concentration must be in the narrow range of about 34 to 37 0 / a H Cl.

In der nachfolgenden Tabelle 1 sind die Ergebnisse von 15 Vergleichsversuchen angegeben, welche die ausschlaggebende Bedeutung der Konzentration der für die Vorhydrolyse anzuwendenden Salzsäure veranscl aulicht. Bei jeder Versuchsreihe wurden 10 g trockenes Nadelholzsägemehl mit je 100 ml Salzsäure der in der Tabelle 1 angegebenen Konzentration bei Raumtemperatur (20°C) zusammengebracht und nach den in der Tabelle angegebenen Behandlungszeiten der bei der Vorhydrolyse herausgelöste Zucker sowie der Restpentosengehalt des Rückstandes bestimmt. Die Pentosengehalte der Rückstände sind nur ein Maßstab für die anderen verschiedenen Hemicellulosebestandteile, -wie Mannose, Galaktose und Fruktose, die in einer den Pentosen völlig analogen Weise abnehmen. Tabelle 1 Angewandte Reaktionszeit @ 1 2 4 Salzsäure Stunden Stunde # Stunden # Stunden 0/0 herausgelöster Vorzucker / Holztrockensubstanz 1. 29,2 0/0 H C1 11 12 13 2. 32,3% HCl 11 14 14,5 3. 35,6 0/0 H Cl 21 23 23,5 4. 37,1% HCl 21 23 27 5. 38,4% HCl ! 53 68 69 % Pentosen / Restholz 29,2% HCl 11 1 6,2 4,8 4,2 32,3% HCl 11 4,2 3,6 3,0 35,6% HCl 11 2,6 2,2 2,1 37,1% HCl 11 2,4 2,4 2,0 38,4% HCl 11 _ 1,8 1,1 1,0 Die in der Tabelle 1 niedergelegten Versuchsergebnisse beweisen, daß das Erfindungsziel nur bei Anwendung einer etwa 34- bis 37 0/0igen-Salzsäure für die Vorhydrolyse erzielbar ist.In Table 1 below, the results of 15 comparative tests are given, which explain the decisive importance of the concentration of the hydrochloric acid to be used for the prehydrolysis. In each series of experiments, 10 g of dry coniferous sawdust were combined with 100 ml of hydrochloric acid of the concentration given in Table 1 at room temperature (20 ° C) and, after the treatment times given in the table, the sugar released during the prehydrolysis and the residual pentose content of the residue were determined. The pentose contents of the residues are only a measure of the other various hemicellulose components, such as mannose, galactose and fructose, which decrease in a manner completely analogous to the pentoses. Table 1 Applied response time @ 1 2 4 hydrochloric acid Hours hour # hours # hours 0/0 dissolved out sugar / dry wood substance 1. 29.2 0/0 H C1 11 12 13 2. 32.3% HCl 11 14 14.5 3. 35.6 0/0 H Cl 21 23 23.5 4. 37.1% HCl 21 23 27 5. 38.4% HCl! 53 68 69 % Pentoses / residual wood 29.2% HCl 11 1 6.2 4.8 4.2 32.3% HCl 11 4.2 3.6 3.0 35.6% HCl 11 2.6 2.2 2.1 37.1% HCl 11 2.4 2.4 2.0 38.4% HCl 11 - 1.8 1.1 1.0 The test results shown in Table 1 show that the aim of the invention can only be achieved when using approximately 34 to 37% hydrochloric acid for the prehydrolysis.

Für eine wirksame, praktisch ausreichende Vorhydrolyse ist ein Herauslösen von etwa 22 bis 260/, Hemicellulose erforderlich. Dieses Ergebnis ist nur bei den Versuchsreihen 3 und 4 erreicht worden, bei welchen mit 35,6- bzw. 37,1%iger HCl gearbeitet worden ist.For an effective, practically sufficient pre-hydrolysis, a leaching out of about 22 to 260 /, hemicellulose is necessary. This result was only achieved in test series 3 and 4, in which 35.6% and 37.1% HCl, respectively, were used.

Bei Versuchsreihe 2 wurde bei Anwendung einer 32,3 0/0igen H Cl nicht mehr als etwa 14 % Hemicellulose herausgelöst.In test series 2, when a 32.3% HCl was used, no more than about 14% hemicellulose dissolved out.

Bei Versuchsreihe 5 mit 38,4 0/0 H Cl gingen etwa 68 0/0 Zucker in Lösung. Es ist also keine Differenzierung zwischen der hydrolytischen Spaltung der Hemicellulosen und der Cellulose bei dieser Salzsäurekonzentration möglich.In test series 5 with 38.4 0/0 H Cl, about 68 0/0 sugars went into Solution. So there is no differentiation between the hydrolytic cleavage of the Hemicelluloses and cellulose are possible with this hydrochloric acid concentration.

Es wurden weiterhin Versuche durchgeführt, bei denen einerseits das bekannte Verfahren unter Anwendung einer Vorhydrolyse mit stark verdünnter (10/0iger) Salzsäure in der Hitze durchgeführt wurde, während andererseits die Vorhydrolyse gemäß vorliegender Erfindung unter Anwendung einer Salzsäure mit einem H Cl-Gehalt von 34 bis 37 0/0 bei Raumtemperatur durchgeführt wurde und die Korngröße des Holzmaterials vor und nach dem Prozeß festgestellt wurde.Tests were also carried out in which, on the one hand, the known processes using pre-hydrolysis with highly diluted (10/0) Hydrochloric acid was carried out in the heat, while on the other hand the prehydrolysis according to the present invention using a hydrochloric acid with an H Cl content from 34 to 37 0/0 was carried out at room temperature and the grain size of the wood material was established before and after the trial.

Bei Versuch A (nach dem bekannten Verfahren) wurde Nadelholzsägemehl in einem Turm in üblicher Weise mit 10/0iger Salzsäure bei 130°C während 3 Stunden hydrolysiert. Hierauf wurde ausgewaschen und getrocknet. Die so erhaltene Vorzuckerlösung wurde filtriert, über Ionenaustauscher entsäuert und zu einem Sirup eingedampft, der eine dunkelbraune, unansehnliche, bitter schmeckende Flüssigkeit darstellte.In experiment A (according to the known method), softwood sawdust was used in a tower in the usual way with 10/0 hydrochloric acid at 130 ° C. for 3 hours hydrolyzed. This was followed by washing and drying. The pre-sugar solution thus obtained was filtered, deacidified using an ion exchanger and evaporated to a syrup, which was a dark brown, unsightly, bitter-tasting liquid.

Die nachfolgende Tabelle 2 veranschaulicht die Korngrößen des Holzmehls vor und nach der Behandlung. Mit dem gemäß Versuch A vorhydrolysierten Material war es unmöglich, die Haupthydrolyse mit 40 0/0iger Salzsäure in üblicher Weise im Gegenstrom durchzuführen, da das vorhandene zu feine Material den erforderlichen Durchgang der Salzsäure verhinderte. Tabelle 2 Korngrößen Korngrößen ursprünglich nach der Vorhydrolyse Korngrößen über 0,6 mm . . . . . . . . . . . 79,1% 39,70/0 0,6 bis 0,3 mm .... 16,00/, 31,00/, 0,3 bis 0,15 mm ... 4,5% 20,10/0 unter 0,15 mm . . . . . . . . . . 0,4% 9,2% 100,00/, 1 100,00/, Bei Versuch B wurde Nadelholzsägemehl der gleichen Beschaffenheit wie bei Versuch A in einen Turm gefüllt und mit 35 0/0iger Salzsäure bei Raumtemperatur durchgeführt, indem ein Strom von 35 0/0iger Salzsäure von unten nach oben durchgeleitet wurde und die hierbei gebildete Vorzuckerlösung oben abgeführt wurde. Nach Durchführung der Vorhydrolyse, die nach etwa 2 Stunden beendet ist, wurde die noch in der Beschickung befindliche restliche 35 0/0ige Salzsäure durch 40,5 %ige Salzsäure, die von unten her in den Turm eingeführt wurde, verdrängt und die hierbei gebildete Hauptzuckerlösung aus dem oberen Turmende abgeführt und aufgefangen. Die so gewonnene Hauptzuckerlösung wurde alsdann in üblicher Weise auf Traubenzucker aufgearbeitet, wobei sich keinerlei Schwierigkeiten ergaben und gut kristallisierender Traubenzucker von einwandfreier Beschaffenheit in guter Ausbeute erhalten wurde.The following table 2 illustrates the grain sizes of the wood flour before and after the treatment. With the material prehydrolyzed according to Experiment A, it was impossible to carry out the main hydrolysis with 40% hydrochloric acid in the usual way in countercurrent, since the excessively fine material prevented the necessary passage of the hydrochloric acid. Table 2 Grain sizes grain sizes originally after the Vo r hydro lys e Grain sizes over 0.6mm. . . . . . . . . . . 79.1% 39.70 / 0 0.6 to 0.3 mm .... 16.00 /, 31.00 /, 0.3 to 0.15 mm ... 4.5% 20.10 / 0 less than 0.15 mm. . . . . . . . . . 0.4% 9.2% 100.00 /, 1 100.00 /, In experiment B, conifer sawdust of the same consistency as in experiment A was placed in a tower and carried out with 35 0/0 hydrochloric acid at room temperature by passing a stream of 35 0/0 hydrochloric acid through from the bottom to the top and the pre-sugar solution formed in this way being discharged from the top . After the prehydrolysis had been carried out, which ended after about 2 hours, the remaining 35% hydrochloric acid still in the charge was displaced by 40.5% hydrochloric acid, which was introduced into the tower from below, and the main sugar solution thus formed discharged from the upper end of the tower and caught. The main sugar solution obtained in this way was then worked up in the usual way for grape sugar, with no difficulties whatsoever and well-crystallizing grape sugar of perfect quality was obtained in good yield.

Die durch die Vorhydrolyse mit 35 0/0iger Salzsäure gewonnene Vorzuckerlösung ergab nach Eindampfung im Vakuum, Entsäuerung und Reinigung einen süß schmeckenden, hell zitronengelben klaren Zuckersirup, der sich im Vergleich zu dem bei Versuch A gewonnenen dunkelbraunen, bitter schmeckenden Zuckersirup vorteilhaft unterschied.The pre-sugar solution obtained by the pre-hydrolysis with 35% hydrochloric acid after evaporation in a vacuum, deacidification and purification resulted in a sweet-tasting, light lemon-yellow clear sugar syrup, which compared to the one when tried A obtained dark brown, bitter-tasting sugar syrup made a difference.

Die Korngröße des Holzmaterials vor und nach dem unter B beschriebenen Prozeß ist aus der nachstehenden Tabelle 3 ersichtlich. Tabelle 3 Korngrößen Korngrößen in zurück- in bleibendem Originalholz Lignin Korngrößen über 3 mm . . . . . . . . . . . . . 0,6% 011/0 3 bis 1,2 mm .... 12,30/, 12,0% 1,2 bis 0,6 mm .... 49,80/0 56,00/0 0,6 bis 0,3 mm .... 24,6% 21,00/0 unter 0,3 mm . . . . . . . . . . . 12,70/, 11,00/0 100,00/0 100,00/0 Diese Tabelle zeigt, daß die Korngröße des Holzmaterials sich praktisch nicht geändert hat.The grain size of the wood material before and after the process described under B is shown in Table 3 below. Table 3 Grain sizes grain sizes in back in permanent Original wood lignin Grain sizes over 3 mm. . . . . . . . . . . . . 0.6% 011/0 3 to 1.2 mm .... 12.30 /, 12.0% 1.2 to 0.6 mm .... 49.80 / 0 56.00 / 0 0.6 to 0.3 mm .... 24.6% 21.00 / 0 less than 0.3 mm. . . . . . . . . . . 12.70 /, 11.00 / 0 100.00 / 0 100.00 / 0 This table shows that the grain size of the wood material has practically not changed.

Für die praktische Durchführung der vorliegenden Erfindung in technischem Maßstab hat sich die Anwendung einer Apparatur als vorteilhaft erwiesen, die in dem älteren Patent 927 139 beschrieben ist. Die Durchführung des Verfahrens mit Hilfe dieser Apparatur kann analog dem in obigem Patent beschriebenen Arbeitsverfahren erfolgen.For the practice of the present invention in technical Scale has proven to be advantageous to use an apparatus that is described in the prior patent 927 139 is described. Carrying out the procedure with This apparatus can be used analogously to the working method described in the above patent take place.

Das Verfahren eignet sich insbesondere für die Verarbeitung von Nadelholz in feinverteilter Form; es kann aber auch mit Vorteil auf andere Hölzer, z. B. Laubholz, sowie auf andere cellulosehaltige pflanzliche Stoffe angewendet werden.The process is particularly suitable for processing softwood in finely divided form; but it can also be used with advantage on other woods, e.g. B. Hardwood, as can be applied to other cellulosic vegetable substances.

Claims (2)

PATENTANSPRÜCHE: 1. Verfahren zur stufenweisen Hydrolyse von cellulosehaltigen pflanzlichen Stoffen, bei dem das Ausgangsmaterial durch Vorhydrolyse mit Salzsäure, deren Konzentration im Bereich von etwa 25 bis 38 Gewichtsprozent H Cl liegt, von Hemicellulosen praktisch befreit wird und die Haupthydrolyse mit hochkonzentrierter, z. B. 40- bis 41 °/oiger HCl durchgeführt wird, dadurch gekennzeichnet, daB das cellulosehaltige Material in sägemehlartig feiner Verteilung zur Anwendung kommt. PATENT CLAIMS: 1. Process for the gradual hydrolysis of cellulosic vegetable substances in which the starting material is prehydrolysed with hydrochloric acid, the concentration of which is in the range of about 25 to 38 percent by weight H Cl of Hemicelluloses is practically freed and the main hydrolysis with highly concentrated, z. B. 40 to 41% HCl is carried out, characterized in that the cellulose-containing material in sawdust-like fine distribution is used. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daB die Vorhydrolyse, insbesondere bei Anwendung von aus Nadelholz stammendem Feinmaterial, mit 34- bis 37 %iger HCl bei Raumtemperatur durchgeführt wird. In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschrift Nr. 555 461.2. The method according to claim 1, characterized in that the pre-hydrolysis, in particular when using fine material from coniferous wood, with 34 to 37% HCl is carried out at room temperature. Publications considered: German U.S. Patent No. 555,461.
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DE1077649B (en) * 1957-03-11 1960-03-17 Udic S A Process for the production of polyhydric alcohols from hemicellulose and cellulose-containing vegetable substances
DE3312450A1 (en) * 1983-04-07 1984-10-11 Knauth, Hans, Dipl.-Ing., 7758 Meersburg Two-stage process for the preparation of furfurol and glucose from cellulose-containing materials by acid hydrolysis

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DE555461C (en) * 1929-05-22 1932-07-25 Holzhydrolyse Akt Ges Saccharification of pentosan-containing plant substances

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