DE10259457B4 - Method for applying pressure-sensitive adhesive tapes to rough and / or uneven surfaces - Google Patents

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Abstract

Verfahren zum Aufbringen von Haftklebebändern auf raue und/oder unebene Oberflächen, dadurch gekennzeichnet, dass auf die rauen und/oder unebenen Oberflächen als Reaktiv-Primer ein bi- oder multifunktionelles Aziridin aufgebracht wird, und darüber ein Haftklebeband mit einer weichen, fließfähigen, vernetzbaren Haftklebemasse, wobei die Haftklebemasse auf eine Comonomerzusammensetzung basiert, die copolymerisierbare Monomere mit einer oder mehreren funktionellen Gruppen enthält, die sich zu einer Vernetzungsreaktion durch bi- oder multifunktionelle Aziridine eignen.A method for applying pressure-sensitive adhesive tapes to rough and / or uneven surfaces, characterized in that a bi- or multi-functional aziridine is applied to the rough and / or uneven surfaces as a reactive primer, and above a pressure-sensitive adhesive tape with a soft, flowable, crosslinkable pressure-sensitive adhesive wherein the PSA is based on a comonomer composition containing copolymerizable monomers having one or more functional groups suitable for a crosslinking reaction by bi- or multi-functional aziridines.

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Aufbringen von Haftklebebändern auf raue und/oder unebene Oberflächen.The The invention relates to a method for applying pressure-sensitive adhesive tapes rough and / or uneven surfaces.

In der Industrie sind Heißschmelzverfahren (Hotmelt-Verfahren) mit lösungsmittelfreier Beschichtungstechnik zur Herstellung von Haftklebemassen von anwachsender Bedeutung, da die Umweltauflagen immer größer werden und die Preise für Lösungsmittel weiter steigen. Zudem wird die Qualität der Haftklebebänder deutlich gesteigert. Selbst Haftklebebänder mit hohem Masseauftrag lassen sich ohne Blaseneinschlüsse herstellen. Dies war zuvor immer eines der Kernprobleme der konventionellen Lösungsmittelbeschichtung. Weiterhin lassen sich mit der Hotmelt-Technologie hohe Beschichtungsgeschwindigkeiten erzielen.In industry are hot melt processes (Hotmelt process) with solvent-free Coating technology for the production of pressure-sensitive adhesives from growing Importance, as the environmental requirements are getting bigger and the prices for solvents continue to rise. In addition, the quality of the pressure-sensitive adhesive tapes becomes clear increased. Even pressure-sensitive tapes with a high level of application can be produced without bladder inclusions. This has always been one of the core problems of the conventional one Solvent coating. Farther high coating speeds can be achieved with the hotmelt technology achieve.

Die DE 41 19 034 A beschreibt ein Verfahren, bei welchem eine Selbstklebemasse mittels eines Primers auf eine Oberfläche aufgebracht werden kann. Die JP 07 133 467 A offenbart ein Klebematerial, wobei zunächst eine Befestigung einer klebenden Acrylatschicht mittels einer Primerschicht auf einem Substrat durchgeführt wird. Beide Schriften beziehen sich dabei auf die Verbesserung der Haftung von Selbstklebemassen auf Substraten, durch den Einsatz von Vernetzern kann die haftungsvermittelnde Eigenschaft der Primer verbessert werden. Eine Vernetzung der Klebemassen mittels des Primers wird nicht beschrieben.The DE 41 19 034 A describes a method in which a self-adhesive can be applied to a surface by means of a primer. The JP 07 133 467 A discloses an adhesive material, wherein first an attachment of an adhesive acrylate layer is carried out by means of a primer layer on a substrate. Both documents refer to the improvement of the adhesion of self-adhesive to substrates, by the use of crosslinkers, the adhesion-promoting property of the primer can be improved. Crosslinking of the adhesives by means of the primer is not described.

Für industrielle Anwendungen sind Acrylathaftklebemassen besonders geeignet. Polyacrylate sind sehr witterungstabil und lassen sich in einem großen Temperaturbereich einsetzen. Um eine genügend hohe Kohäsion zu erzielen, werden Acrylathotmelts mit UV-Strahlung oder mit Elektronenstrahlen vernetzt. Beide Verfahren weisen Vor- und Nachteile bezüglich Vernetzung von harzabgemischten Polyacrylaten, hohen Masseaufträgen, Bahngeschwindigkeit etc. auf. Dennoch existieren einige Anwendungen, die sich mit beiden Vernetzungsmechanismen nicht realisieren lassen.For industrial Applications are particularly suitable for acrylic PSAs. polyacrylates are very weather-resistant and can be used in a wide temperature range. To a sufficient high cohesion Acrylic hotmelts are made with UV radiation or electron beams networked. Both methods have advantages and disadvantages in terms of networking of resin-blended polyacrylates, high mass orders, web speed etc. on. Nevertheless, there are some applications that deal with both Can not realize networking mechanisms.

Eine industrielle Anwendung ist z. B. die Verklebung von unebenen Oberflächen mit einer Lackfolie. Hier übernimmt die Haftklebemasse die Aufgabe, die Lackfolie auf dem Substrat zu binden, muss aber gleichzeitig die Unebenheiten des Substrates ausgleichen, damit nach außen der Lack einen ebenen Eindruck hinterlässt. Zum Ausgleich der Oberflächenrauigkeiten werden sehr weiche Klebemassen eingesetzt, die leicht auffließen können. Diese bekannten weichen, fließfähigen Klebemassen haben jedoch den Nachteil, dass sie auch nach der Verklebung weiter fließen, so dass die Folie in Schwerkraftrichtung wegfließt, sich also auf dem Substrat nachträglich verschiebt.A industrial application is z. As the bonding of uneven surfaces with a paint film. Here takes over the PSA is responsible for the paint film on the substrate bind, but at the same time has to compensate for the unevenness of the substrate, with it to the outside the paint leaves a flat impression. To compensate for the surface roughness Very soft adhesives are used, which can easily flow. These known soft, flowable adhesives However, they have the disadvantage that they continue even after the bonding flow, so that the film flows away in the direction of gravity, ie on the substrate later shifts.

Aufgabe der Erfindung ist es daher, es zu ermöglichen auf rauen und/oder unebenen Oberflächen unverschieblich Haftklebebänder aufzubringen.task The invention is therefore to make it possible on rough and / or uneven surfaces non-stickable pressure-sensitive adhesive tapes applied.

Die Aufgabe der Erfindung wird durch ein Verfahren gelöst, bei dem auf die rauen und/oder uneben Oberflächen ein Reaktiv-Primer aufgebracht wird, der ein für die Vernetzung der Haftklebemasse des Haftklebebandes geeignetes Mittel enthält, und darüber ein Haftklebeband mit einer weichen, fließfähigen, vernetzbaren Haftklebemasse.The The object of the invention is achieved by a method in which applied to the rough and / or uneven surfaces a reactive primer who is one for the crosslinking of the pressure-sensitive adhesive of the pressure-sensitive adhesive tape is suitable Contains agent, and above a pressure-sensitive adhesive tape with a soft, flowable, crosslinkable PSA.

Die unebene Oberfläche wird mit einem Reaktiv-Primer versehen, der nach der Verklebung mit dem Haftklebeband in die Haftklebemasse diffundiert und die Haftklebemasse langsam vernetzt. Das Haftklebeband besteht aus einem Träger und einer weichen, fließfähigen Haftklebemasse, vorzugsweise mit hohem Masseauftrag, die die Unebenheiten durch langsames Auffließen kompensiert. Der Auffließvorgang kann noch durch einen weichen Schaumzwischenträger unterstützt werden.The uneven surface is provided with a reactive primer, which after bonding diffused with the pressure-sensitive adhesive tape into the PSA and the PSA slowly cross-linked. The pressure-sensitive adhesive tape consists of a carrier and a soft, flowable PSA, preferably with a high level of application that reduces the unevenness slow flow compensated. The Auffließvorgang can still be supported by a soft foam carrier.

Erfindungsgemäß wird als Reaktiv-Primer ein bi- oder multifunktionelles Aziridin eingesetzt, wobei in der Grundmischung für die Haftklebemasse copolymerisierbare Monomere mit einer oder mehreren funktionellen Gruppen enthalten sind, die sich zu einer Vernetzungsreaktion durch bi- oder multifunktionelle Aziridine eignen.According to the invention as Reactive primer used a bi- or multi-functional aziridine, being in the basic mixture for the PSA copolymerizable monomers with one or more functional groups are included, resulting in a crosslinking reaction by bi- or multi-functional aziridines are suitable.

Durch Diffusion des Reaktiv-Primer in die Haftklebemasse wird die weiche Haftklebemasse vernetzt und somit die Kohäsion erhöht. Die Haftklebebandverklebung lässt sich somit auch für Anwendungen mit höherer Kohäsion einsetzen. Zum Trägermaterial werden die Unebenheiten des Substrates durch die Haftklebemasse ausgeglichen.By Diffusion of the reactive primer into the PSA becomes the soft Adhesive crosslinked and thus increases the cohesion. The pressure-sensitive adhesive tape bonding let yourself thus also for Applications with higher cohesion deploy. To the carrier material Be the unevenness of the substrate by the pressure-sensitive adhesive balanced.

Die Erfindung ist damit zur Verklebung von unebenen Oberflächen mit einer Lackfolie sehr gut geeignet.The Invention is thus for the bonding of uneven surfaces with a paint film very well suited.

Als Haftklebemasse werden vernetzte Polyacrylate eingesetzt, die ein Polymer auf Basis folgender Comonomerzusammensetzung enthält:

  • a) Acrylsäure und Methacrylsäure-Derivate mit einem Anteil von 70 bis 99,5 Gewichtsprozent, CH2 = C(R1)(COOR2) (I)wobei R1 = H oder CH3 ist und R2 = eine Alkylkette mit 2 bis 20 C-Atomen;
  • b) copolymerisierbare olefinisch ungesättigte Monomere mit funktionellen Gruppen mit einem Gewichtsanteil von 0 bis 30 Gewichtsprozent;
  • c) copolymerisierbare Monomere mit einer oder mehreren funktionellen Gruppen, die zu einer Vernetzungsreaktion via bi- oder multifunktionellen Aziridinen geeignet sind.
Crosslinked polyacrylates which comprise a polymer based on the following comonomer composition are used as the pressure-sensitive adhesive:
  • a) acrylic acid and methacrylic acid derivatives in a proportion of 70 to 99.5 percent by weight, CH 2 = C (R 1 ) (COOR 2 ) (I) wherein R 1 = H or CH 3 and R 2 = an alkyl chain having 2 to 20 C atoms;
  • b) copolymerizable olefinically unsaturated monomers having functional groups in a weight proportion of 0 to 30 weight percent;
  • c) copolymerizable monomers having one or more functional groups which are suitable for a crosslinking reaction via bi- or multi-functional aziridines.

Die Zusammensetzung der entsprechenden Comonomere wird so gewählt, dass die resultierenden Haftklebemassen entsprechend D. Satas [Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology, 1989, Verlag VAN NOSTRAND REINHOLD, New York] haftklebende Eigenschaften besitzen und zudem leicht auf unebenen Oberflächen auffließen.The Composition of the corresponding comonomers is chosen so that the resulting PSAs according to D. Satas [Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology, 1989, published by VAN NOSTRAND REINHOLD, New York] have pressure-sensitive adhesive properties and moreover easy on uneven surfaces auffließen.

In einer bevorzugten Ausführung werden Haftklebemassen mit einer dynamischen Fließviskosität von < 100.000 Pa·s bei 0,1 rad/s und Raumtemperatur eingesetzt, in einer bevorzugteren Auslegung von < 50.000 Pa·s bei 0,1 rad/s und Raumtemperatur, in einer sehr bevorzugten Auslegung von < 10.000 Pa·s bei 0,1 rad/s und Raumtemperatur. Zur Bestimmung der Fließviskosität von Haftklebemassen eignet sich besonders die Rheologie (DMA, Test D).In a preferred embodiment are PSAs having a dynamic flow viscosity of <100,000 Pa · s at 0.1 rad / s and room temperature, in a more preferred Dimensioning of <50,000 Pa · s at 0.1 rad / s and room temperature, in a very preferred design of <10,000 Pa · s 0.1 rad / s and room temperature. For determining the flow viscosity of PSAs The rheology (DMA, test D) is particularly suitable.

Der Reaktiv-Primer wird vorzugsweise mit einem Gewichtsanteil von 0,5 bis 10% eingesetzt. Die Gewichtsanteile beziehen sich auf die zu vernetzende Haftklebemasse. Der Anteil der Reaktivkomponente im Reaktivprimer sollte nicht unterhalb 25 Gew.-% betragen, um eine genügend hohe Reaktivität gegenüber der Haftklebemasse zu erhalten. In einer bevorzugten Auslegung beträgt der Reaktivanteil 50 Gew.-% oder größer.Of the Reactive primer is preferably used at a weight fraction of 0.5 used up to 10%. The weight proportions refer to the crosslinking PSA. The proportion of reactive component in Reactive primer should not be below 25% by weight to one enough high reactivity across from to obtain the PSA. In a preferred embodiment, the reactive fraction is 50% by weight or greater.

Der Reaktivprimer wird auf die raue Oberfläche mit einem Masseauftrag von 1 bis 50 g/m2, bevorzugt mit 2 bis 25 g/m2 aufgetragen.The reactive primer is applied to the rough surface with a mass application of 1 to 50 g / m 2 , preferably 2 to 25 g / m 2 .

Als Monomere für die Haftklebemasse werden vorzugsweise Acrylmomonere mit Alkylgruppen bestehend aus 4 bis 14 C-Atomen, insbesondere 4 bis 9 eingesetzt. Beispiele hierfür sind n-Butylacrylat, n-Pentylacrylat, n-Hexylacrylat, n-Heptylacrylat, n-Octylacrylat, n-Nonylacrylat und deren verzweigten Isomere, wie z. B. 2-Ethylhexylacrylat. Weitere Vinylmonomere, die in Kombination mit Acrylatmonomeren eingesetzt werden können, umfassen Vinylester, Vinylether, Vinylhalogenide, Vinylidenhalogenide, und Nitrile von ethylenisch ungesättigten Kohlenwasserstoffen. Beispiele hierfür sind Vinylacetat, N-Vinylformamid, Vinylpyridin, Acrylamide, Ethylvinylether, Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, Acrylonitril, Maleinsäureanhydrid und Styrol.When Monomers for the PSA are preferably Acrylmomonere with alkyl groups consisting of 4 to 14 carbon atoms, in particular 4 to 9 used. Examples of this are n-butyl acrylate, n-pentyl acrylate, n-hexyl acrylate, n-heptyl acrylate, n-octyl acrylate, n-nonyl acrylate and their branched isomers, such as z. B. 2-ethylhexyl acrylate. Other vinyl monomers in combination can be used with acrylate monomers include vinyl esters, Vinyl ethers, vinyl halides, vinylidene halides, and nitriles of ethylenically unsaturated Hydrocarbons. Examples of these are vinyl acetate, N-vinylformamide, vinylpyridine, Acrylamides, ethyl vinyl ether, vinyl chloride, vinylidene chloride, acrylonitrile, maleic anhydride and styrene.

Im Hinblick auf diese Erfindung sollen auf jeden Fall Comonomere enthalten sein, die definitiv mit multifunktionelle Aziridinen reagieren. Diese Monomere enthalten Hydroxy-, Amin-, Carbonsäure- und Amid-Gruppen. Beispiele hierfür sind Monomere, wie 2-Hydroxyethylacrylat, 2-Hydroxypropylacrylat, 4-Hydroxybutylacrylat und deren Methacrylate, Acrylsäure, Methacrylsäure, t-Butylaminoethylmethacrylat, Acrylamide und Methacrylamide sowie Allylalkohol. Ihr Gewichtsanteil beträgt zwischen 0,5 und 10%, insbesondere zwischen 1 und 6%.in the In view of this invention, comonomers should definitely be included which definitely react with multifunctional aziridines. These monomers contain hydroxy, amine, carboxylic acid and Amide groups. Examples of this are monomers, such as 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 4-hydroxybutyl acrylate and their methacrylates, Acrylic acid, methacrylic acid, t-butylaminoethyl methacrylate, acrylamides and methacrylamides as well Allyl alcohol. Their weight content is between 0.5 and 10%, in particular between 1 and 6%.

Die Reaktion kann durch Zugabe eines Katalysators, wie z. B. Dibutylzinndilaurat, beschleunigt werden.The Reaction can be achieved by addition of a catalyst, such as. B. dibutyltin dilaurate, be accelerated.

Zur Herstellung der Polyacrylathaftklebemassen wird eine radikalische Polymerisation durchgeführt. Die Polymerisation zur Herstellung der Haftklebemasse kann in Polymeri sationsreaktoren durchgeführt werden, die im Allgemeinen mit einem Rührer, mehreren Zulaufgefäßen, Rückflusskühler, Heizung und Kühlung versehen sind und für das Arbeiten unter N2-Atmosphäre und Überdruck ausgerüstet sind.To prepare the polyacrylate PSAs, a free-radical polymerization is carried out. The polymerization for the preparation of the PSA can be carried out in polymerization reactors, which are generally provided with a stirrer, several feed vessels, reflux condenser, heating and cooling and are equipped for working under N 2 atmosphere and overpressure.

Die radikalische Polymerisation kann in Gegenwart eines organischen Lösungsmittels, in Wasser oder in Substanz durchgeführt werden. Bevorzugt wird so wenig Lösungsmittel wie möglich eingesetzt. Die Polymerisationszeit beträgt – je nach Umsatz und Temperatur – zwischen 6 und 48 h.The radical polymerization can occur in the presence of an organic Solvent, be carried out in water or in substance. It is preferred so little solvent as possible used. The polymerization time is - depending on the conversion and temperature - between 6 and 48 h.

Bei der Lösungsmittelpolymerisation werden als Lösemittel Ester gesättigter Carbonsäuren (wie Ethylacetat), aliphatische Kohlenwasserstoffe (wie n-Hexan oder n-Heptan), Ketone (wie Aceton oder Methylethylketon), Siedegrenzbenzin oder Gemische dieser Lösungsmittel verwendet. Als Polymerisationsinitiatoren werden übliche radikalbildende Verbindungen, wie beispielsweise Peroxide und Azoverbindungen, eingesetzt. Auch Initiatorgemische können verwendet werden. Bei der Polymerisation können auch Thiole als weitere Regler zur Molekulargewichtssenkung und Verringerung der Polydispersität eingesetzt werden. Als sogenannte Polymerisationsregler können z. B. Alkohole und Ether verwendet werden.In the solvent polymerization, the solvents used are esters of saturated carboxylic acids (such as ethyl acetate), aliphatic hydrocarbons (such as n-hexane or n-heptane), ketones (such as acetone or methylethyl ketone), petroleum spirit or mixtures of these solvents used. The polymerization initiators used are customary radical-forming compounds, such as, for example, peroxides and azo compounds. Initiator mixtures can also be used. In the polymerization, thiols can also be used as further regulators for lowering the molecular weight and reducing the polydispersity. As so-called polymerization regulators z. As alcohols and ethers are used.

Nach der Polymerisation wird die Haftklebemasse aus Lösung auf ein Trägermaterial beschichtet. Das Polymerisationsmedium wird unter vermindertem Druck entfernt, wobei dieser Vorgang bei erhöhten Temperaturen, beispielsweise im Bereich von 80 bis 150°C durchgeführt wird. Die Polymere können dann in lösemittelfreiem Zustand, insbesondere als Schmelzhaftkleber, eingesetzt und beschichtet werden. In manchen Fällen ist es auch von Vorteil, die Polymere in Substanz herzustellen und zu verarbeiten.To the polymerization of the PSA from solution to a carrier material coated. The polymerization medium is under reduced pressure removed, this process at elevated temperatures, for example in the range of 80 to 150 ° C carried out becomes. The polymers can then in solvent-free Condition, in particular as a hotmelt PSA, used and coated become. In some cases It is also advantageous to produce the polymers in substance and to process.

Die in dieser Erfindung beschriebenen Abmischungen können zum Erreichen der optimalen klebtechnischen Eigenschaften weiter modifiziert werden. Zur Kohäsionssteigerung können vor der Vernetzung Vernetzer hinzugeben werden. Weiterhin werden die Polymere zur Herstellung von Haftklebemassen optional mit Harzen abgemischt. Als Harze sind beispielsweise Terpen-, Terpenphenolharze, C5- und C9-Kohlenwasserstoffharze, Pinen-, Inden- und Kolophoniumharze allein und auch in Kombination miteinander einsetzbar. Prinzipiell lassen sich aber alle in dem entsprechenden Polyacrylat löslichen Harze verwenden, insbesondere sei verwiesen auf alle aliphatischen, aromatischen, alkylaromatischen Kohlenwasserstoffharze, Kohlenwasserstoffharze auf Basis reiner Monomere, hydrierte Kohlenwasserstoffharze, funktionelle Kohlenwasserstoffharze sowie Naturharze.The blends described in this invention may be further modified to achieve the optimum adhesive properties. To increase the cohesion, crosslinkers may be added prior to crosslinking. Furthermore, the polymers for the preparation of PSAs are optionally mixed with resins. Examples of suitable resins are terpene, terpene phenolic resins, C 5 and C 9 hydrocarbon resins, pinene, indene and rosin resins alone and also in combination with one another. In principle, however, it is possible to use all resins soluble in the corresponding polyacrylate, in particular reference is made to all aliphatic, aromatic, alkylaromatic hydrocarbon resins, hydrocarbon resins based on pure monomers, hydrogenated hydrocarbon resins, functional hydrocarbon resins and natural resins.

Weiterhin können verschiedene Füllstoffe (beispielsweise Ruß, TiO2, Voll- oder Hohlkugeln aus Glas oder anderen Materialien, Keimbildner), Blähmittel, Compoundierungsmittel und/oder Alterungsschutzmittel zugesetzt werden.Furthermore, various fillers (for example, carbon black, TiO 2 , solid or hollow spheres of glass or other materials, nucleating agents), blowing agents, compounding agents and / or anti-aging agents can be added.

Weichmacher werden zur Verbesserung des Auffließverhaltens der Haftklebemasse beigemischt. Für Acrylathotmelts werden kommerziellen Phosphate/Polyphosphate eingesetzt. Einige Beispiele hierfür sind z. B. Santicizer 141TM der Fa. Monsanto, Hostaflam OP 910TM und Hostaflam TP OP 550TM der Fa. Clariant, Fyroflex RDPTM der Fa. Akzo Chemical und Reofos 65TM oder 90TM der Fa. Great Lake Chemicals. Die Aufzählung soll nicht abschließend sein.Plasticizers are added to improve the Auffließverhaltens the PSA. For acrylate hotmelts commercial phosphates / polyphosphates are used. Some examples are z. Santicizer 141 from Monsanto, Hostaflam OP 910 and Hostaflam TP OP 550 from Clariant, Fyroflex RDP from Akzo Chemical and Reofos 65 or 90 from Great Lake Chemicals. The list should not be conclusive.

Eine Weiterentwicklung, die das erfindungsgemäße Verfahren besonders günstig für die Herstellung von beispielsweise Haftklebebändern macht, zeichnet sich dadurch aus, dass die Haftklebemasse aus der Schmelze heraus weiterverarbeitet wird und dass sie vorzugsweise mit einem Masseauftrag von größer 50 g/m2 auf einen Träger aufgetragen wird.A refinement which makes the process according to the invention particularly favorable for the production of, for example, pressure-sensitive adhesive tapes is characterized in that the pressure-sensitive adhesive is processed further out of the melt and that it is preferably applied to a support with a mass application of greater than 50 g / m 2 ,

Als Trägermaterial, beispielsweise für Klebebänder, lassen sich hierbei die dem Fachmann geläufigen und üblichen Materialien, wie Folien (Polyester, PET, PE, PP, BOPP, PVC), Vliese, Schäume, Gewebe und Gewebefolien sowie Trennpapier (Glassine, HDPE, LDPE) verwenden. In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung wird eine lackierte Folie eingesetzt.When Support material for example tapes, In this case, it is possible to use the materials familiar to the person skilled in the art, such as films (Polyester, PET, PE, PP, BOPP, PVC), nonwovens, foams, fabrics and fabric films and release paper (glassine, HDPE, LDPE). In another embodiment The invention uses a lacquered film.

Zur Verklebung wird die Oberfläche mit einem Vorstrich versehen, der den Reaktiv-Primer enthält, der nach der Verklebung langsam in die Haftklebemasse diffundiert. Der Vorstrich enthält als vernetzungsaktive Substanz ein bi- oder multifunktionelles Aziridin. Ein Beispiel für ein multifunktionelles Aziridin ist Crosslinker CX-100TM der Fa. ICI. Der Reaktiv-Primer wird konventionell aus Lösung oder als Reinsubstanz über ein Rakel oder einen Balken auf das Substrat aufgetragen.For bonding, the surface is provided with a primer containing the reactive primer, which diffuses slowly into the PSA after bonding. The precursor contains as cross-linking substance a bi- or multi-functional aziridine. An example of a multifunctional aziridine is Crosslinker CX-100 from ICI. The reactive primer is applied conventionally from solution or as a pure substance via a doctor blade or a bar to the substrate.

Der Reaktiv-Primer wird unverdünnt, in Lösungsmittel oder in Dispersion aufgetragen oder im Transfer-Verfahren mit Hilfe eines beschichteten Trägers, z. B. eines Transfer-Tapes, auf die Oberfläche aufgebracht. Zur Verdünnung der bi- oder multifunktionellen Aziridine wird bevorzugt eine wässrige Polyacrylat-Dispersion, wie z. B. Neocryl A-45TM der Fa. Zeneca, verwendet. Die Dispersion bindet den Reaktiv-Primer ein und erleichtert somit die Handhabung der Beschicqhtung des Substrates via Ausstrich oder mit Hilfe der Transfer-Technik. Zudem kann mit dem Mischungsverhältnis Dispersion zu Reaktiv-Primer die Menge gesteuert werden, die in die Haftklebemasse diffundieren soll.The reactive primer is applied undiluted, in solvent or in dispersion or in the transfer process with the aid of a coated support, for. As a transfer tape, applied to the surface. For diluting the difunctional or polyfunctional aziridines, it is preferable to use an aqueous polyacrylate dispersion, such as e.g. Neocryl A-45 from Zeneca. The dispersion binds the reactive primer and thus facilitates the handling of the Beschikqhtung the substrate via smear or using the transfer technique. In addition, with the mixing ratio of dispersion to reactive primer, the amount to be diffused into the PSA can be controlled.

Die Vernetzung der Haftklebemasse nach der Verklebung des Haftklebebandes verläuft bei Raumtemperatur. Zur Beschleunigung kann die Substratverklebung erhitzt werden, wobei 120°C nicht überschritten werden sollten.The Crosslinking of the PSA after Adhesive Tape Adhesion extends at room temperature. For acceleration, the Substratverklebung be heated, being 120 ° C not exceeded should be.

Das Verfahren umfasst die Verwendung eines als solches üblichen Polymervernetzers als Reaktiv-Primer für die Befestigung eines Haftklebebandes mit einer weichen, fließfähigen, vernetzbaren Haftklebemasse auf einer rauen und/oder unebenen Oberfläche.The Method involves the use of one common as such Polymer crosslinker as a reactive primer for the attachment of a pressure-sensitive adhesive tape with a soft, flowable, crosslinkable Pressure-sensitive adhesive on a rough and / or uneven surface.

Es kann eine Verkaufseinheit aus einem Haftklebeband und einem Reaktiv-Primer angeboten werden. Diese Verkaufseinheit besteht aus zwei getrennten Bestandteilen, einem Haftklebeband und einem Reaktiv-Primer, der ein Vernetzungsmittel für die weiche fließfähige Haftklebemasse des Haftklebebandes enthält.It can be a sales unit made of a pressure-sensitive adhesive tape and a reactive primer Tobe offered. This sales unit consists of two separate Ingredients, a pressure sensitive adhesive tape and a reactive primer, the a crosslinking agent for the soft flowable PSA of the pressure-sensitive adhesive tape.

Der Reaktiv-Primer liegt vorzugsweise in Form einer Lösung oder als Dispersion in einer geeigneten Verpackung vor. Bei Vorliegen des Reaktiv-Primers in flüssiger Form wird dieser durch den Benutzer der Verkaufseinheit zunächst auf die raue und/oder unebene Oberfläche, auf der das Haftklebeband aufgebracht werden soll, beschichtet, d. h. aufgestrichen oder -gerollt. In einem weiteren Schritt wird dann das Haftklebeband aufgebracht. Durch die weiche, fließfähige Haftklebemasse des Haftklebebandes passt es sich den Konturen der Oberfläche optimal an. der Reaktiv-Primer diffundiert in die Haftklebemasse und es kommt zur Vernetzung bzw. Vergelung der Haftklebemasse, die auf diese Weise verfestigt wird, so dass sie nicht mehr auf dem Substrat ”wandern” oder verschoben werden kann.Of the Reactive primer is preferably in the form of a solution or as a dispersion in a suitable packaging. In presence of the reactive primer in liquid This form is first set up by the user of the sales unit the rough and / or uneven surface, on which the pressure-sensitive adhesive tape is to be applied, coated, d. H. brushed or rolled. In a further step will be then the pressure-sensitive adhesive tape applied. Due to the soft, flowable PSA of pressure-sensitive adhesive tape optimally adapts to contours of a surface at. the reactive primer diffuses into the PSA and it comes to crosslinking or gelling of the PSA, the on this way is solidified so that they no longer "wander" or shift on the substrate can be.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist der Reaktiv-Primer auf einem Transfer-Band aufgebracht. Durch diese Ausführungsform wird das Aufbringen des Reaktiv-Primers auf die Oberfläche erleichtert.In a further preferred embodiment invention, the reactive primer is applied to a transfer belt. By this embodiment the application of the reactive primer to the surface is facilitated.

Die Vernetzung der Haftklebemasse nach Aufbringen des Haftklebebandes verläuft üblicherweise bei Raumtemperatur. Zur Beschleunigung kann die Substratverklebung erhitzt werden, wobei 120°C nicht überschritten werden sollten.The Crosslinking of the pressure-sensitive adhesive after application of the pressure-sensitive adhesive tape usually runs at room temperature. For acceleration, the Substratverklebung be heated, being 120 ° C not exceeded should be.

Im folgenden wird die Erfindung durch Beispiele näher erläutert.in the Following, the invention will be explained in more detail by examples.

BEISPIELEEXAMPLES

In Abhängigkeit von den gewünschten klebtechnischen Eigenschaften der Haftklebemasse wird eine Auswahl an Acryl- und Vinylmonomeren getroffen.In dependence from the desired ones Adhesive properties of the PSA will be a selection met with acrylic and vinyl monomers.

Testmethodentest methods

Folgende Testmethoden wurden angewendet, um die klebtechnischen Eigenschaften der hergestellten Haftklebemassen zu evaluieren.The following Test methods were applied to the adhesive properties of the PSAs produced.

Bestimmung des Gelanteils (Test A):Determination of Gel Content (Test A):

Die sorgfältig getrockneten lösungsmittelfreien Klebstoffproben werden in ein Vliestütchen aus Polyethylen (Tyvek-Vlies) eingeschweißt. Aus der Differenz der Probengewichte vor der Extraktion und nach der Extraktion durch Toluol wird der Gelwert, also der nicht in Toluol lösliche Gewichtsanteil des Polymers bestimmt.The careful dried solvent-free Adhesive samples are made into a polyethylene nonwoven bag (Tyvek fleece) shrink wrapped. From the difference in sample weights before extraction and after The extraction by toluene is the gel value, that is not in Toluene soluble Weight fraction of the polymer determined.

Scherfestigkeit (Test B):Shear strength (Test B):

Ein 13 mm breiter Streifen des Klebebandes wurde auf eine glatte Stahloberfläche, die dreimal mit Aceton und einmal mit Isopropanol gereinigt wurde, aufgebracht. Die Auftragsfläche betrug 20 mm × 13 mm (Länge × Breite). Anschließend wurde mit einem Gewicht von 2 kg das Haftklebeband viermal auf den Stahlträger gedrückt. Bei Raumtemperatur wurde ein Gewicht von 1 kg an dem Haftklebeband befestigt und die Zeit bis zum Herunterfallen des Gewichtes gemessen. Die gemessenen Scherstandzeiten werden in Minuten angegeben und entsprechen dem Mittelwert aus drei Messungen.One 13 mm wide strip of tape was applied to a smooth steel surface, the was cleaned three times with acetone and once with isopropanol applied. The order surface was 20 mm × 13 mm (length × width). Subsequently With a weight of 2 kg, the pressure sensitive adhesive tape was applied four times to the steel beams pressed. At room temperature, a weight of 1 kg was applied to the pressure-sensitive adhesive tape attached and the time to drop the weight measured. The measured shear times are given in minutes and correspond to the mean of three measurements.

180° Klebkrafttest (Test C):180 ° bond strength test (Test C):

Ein 20 mm breiter Streifen einer auf einer Polyester ummantelten Haftklebemasse wurde auf Stahl Platten aufgebracht. Der Haftklebestreifen wurde zweimal mit einem 2 kg Gewicht auf das Substrat aufgedrückt. Das Haftklebeband wurde anschließend sofort mit 300 mm/min und im 180° Winkel vom Substrat abgezogen. Die Stahl Platten wurden zweimal mit Aceton und einmal mit Isopropanol gewaschen. Für die Messungen auf dem PE-Substrat wurden nur neue Platten verwendet. Die Messergebnisse sind in N/cm angegeben und sind gemittelt aus drei Messungen. Alle Messungen wurden bei Raumtemperatur unter klimatisierten Bedingungen durchgeführt.A 20 mm wide strip of PSA encapsulated PSA was applied to steel plates. The pressure-sensitive adhesive strip was pressed onto the substrate twice with a 2 kg weight. The pressure-sensitive adhesive tape was then immediately removed from the substrate at 300 mm / min and at a 180 ° angle. The steel plates were washed twice with acetone and once with isopropanol. For measurements on the PE substrate, only new plates were used. The measurement results are given in N / cm and are averaged out of three measurements. All measurements were taken at room temperature under air-conditioned Conditions performed.

Dynamisch-Mechanische Analyse, DMA (Test D)Dynamic-Mechanical Analysis, DMA (Test D)

Die Messungen wurden mit dem Gerät Dynamic Stress Rheometer von Rheometrics durchgeführt. Bei 25°C wurde der mechanische Verlustfaktor tan δ in Abhängigkeit der Frequenz in einem Intervall von 0,1 bis 100 rad/s verfolgt. Es wurde mit paralleler Plattenanordnung gemessen.The Measurements were taken with the device Dynamic Stress Rheometer performed by Rheometrics. At 25 ° C was the mechanical loss factor tan δ in dependence the frequency is tracked at an interval of 0.1 to 100 rad / s. It was measured with parallel plate arrangement.

Untersuchte ProbenExamined samples

Die für die Experimente verwendeten Proben wurden wie folgt hergestellt:
Die Polymere wurden konventionell über eine freie radikalische Polymerisation hergestellt; das mittlere Molekulargewicht Mw lag nach GPC-Messung bei etwa 800.000 g/mol.
The samples used for the experiments were prepared as follows:
The polymers were prepared conventionally via a free radical polymerization; the average molecular weight M w was about 800,000 g / mol after GPC measurement.

Gelpermeationschromatographie GPCGel permeation chromatography GPC

Die Bestimmung des mittleren Molekulargewichtes Mw und der Polydisperistät PD erfolgte durch die Firma Polymer Standards Service in Mainz. Als Eluent wurde THF mit 0,1 Vol.-% Trifluoressigsäure eingesetzt. Die Messung erfolgte bei 25°C. Als Vorsäule wurde PSS-SDV, 5 μ, 103 Å, ID 8,0 mm × 50 mm verwendet. Zur Auftrennung wurden die Säulen PSS-SDV, 5 μ, 103 sowie 105 und 106 mit jeweils ID 8,0 mm × 300 mm eingesetzt. Die Probenkonzentration betrug 4 g/l, die Durchflußmenge 1,0 ml pro Minute. Es wurde gegen PMMA-Standards gemessen.The determination of the average molecular weight M w and the polydispersity PD was carried out by the company Polymer Standards Service in Mainz. The eluent used was THF containing 0.1% by volume of trifluoroacetic acid. The measurement was carried out at 25 ° C. The precolumn used was PSS-SDV, 5 μ, 10 3 Å, ID 8.0 mm × 50 mm. For separation, the columns PSS-SDV, 5 μ, 10 3 and 10 5 and 10 6 , each with ID 8.0 mm × 300 mm were used. The sample concentration was 4 g / l, the flow rate 1.0 ml per minute. It was measured against PMMA standards.

Herstellung des Reaktiv-Primers:Preparation of the reactive primer:

50 Gewichtsanteile Crosslinker CX-100TM (Fa. ICI) wurden mit 50 Gewichtsanteilen Neocryl A-45TM (Fa. Zeneca) unter starkem Rühren intensiv gemischt und dann mit 4 g/m2 auf eine Stahlplatte sowie ein siliconisiertes Trennpapier ausgestrichen. Der ausgestrichene Primer wurde bei Raumtemperatur getrocknet.50 parts by weight of Crosslinker CX-100 (from ICI) were intensively mixed with 50 parts by weight of Neocryl A-45 (Zeneca) with vigorous stirring and then coated at 4 g / m 2 onto a steel plate and a siliconized release paper. The smeared primer was dried at room temperature.

Beispiel 1:Example 1:

Ein für radikalische Polymerisationen konventioneller Reaktor wurde mit 0,6 kg Acrylsäure, 0,400 kg Maleinsäureanhydrid, 2,4 kg N-tert.-Butylacrylamid, 36,6 kg 2-Ethylhexylacrylat und 26,6 kg Aceton/Isopropanol (97:3) befüllt. Nachdem 45 Minuten Stickstoffgas unter Rühren durch die Reaktionslösung geleitet worden war, wurde der Reaktor auf 58°C geheizt und 40 g AIBN [2,2'-Azobis(2-methylbutyronitril)] hinzugegeben. Anschließend wurde das äußere Heizbad auf 75°C erwärmt und die Reaktion konstant bei dieser Außentemperatur durchgeführt. Nach 2 h erfolgte die nächste Zugabe von 40 g AIBN [2,2'-Azobis(2-methylbutyronitril)]. Nach 4 und 8 h wurde mit jeweils 20 kg Aceton/Isopropanol-Gemisch (97:3) verdünnt. Nach 36 h Reaktionszeit wurde die Polymerisation abgebrochen und das Reaktionsgefäß auf Raumtemperatur abgekühlt. Zur Herstellung der Haftklebemasse wurde das Polymerisat in Lösung mit 9 Gewichtsanteilen Kolophoniumharz Foral 85TM (Fa. Hercules), 18 Gewichtsanteilen Kohlenwasserstoffharz Norsolene M1080TM (Fa. Cray Valley) und 8 Gewichtsanteilen Phosphat Reofos 65TM der Fa. Great Lake Chemicals abgemischt. Die Mischung wurde mit vermindertem Druck vom Lösemittel befreit und anschließend aus der Schmelze durch eine Breitschlitzdüse der Fa. Pröls bei 115°C mit 150 g/m2 auf eine mit Corona behandelte 25 μm dicke PET-Folie beschichtet.A reactor conventional for radical polymerizations was charged with 0.6 kg of acrylic acid, 0.400 kg of maleic anhydride, 2.4 kg of N-tert-butylacrylamide, 36.6 kg of 2-ethylhexyl acrylate and 26.6 kg of acetone / isopropanol (97: 3) , After nitrogen gas was passed through the reaction solution with stirring for 45 minutes, the reactor was heated to 58 ° C and 40 g of AIBN [2,2'-azobis (2-methylbutyronitrile)] was added thereto. Subsequently, the outer heating bath was heated to 75 ° C and the reaction was carried out constantly at this external temperature. After 2 h, the next addition of 40 g of AIBN [2,2'-azobis (2-methylbutyronitrile)]. After 4 and 8 h each with 20 kg of acetone / isopropanol mixture (97: 3) was diluted. After a reaction time of 36 hours, the polymerization was stopped and the reaction vessel was cooled to room temperature. To prepare the pressure-sensitive adhesive, the polymer was mixed in solution with 9 parts by weight of Foral 85 rosin resin (Hercules), 18 parts by weight of Norsolene M1080 hydrocarbon resin (Cray Valley) and 8 parts of Great Lake Chemicals phosphate Reofos 65 . The mixture was freed from the solvent under reduced pressure and then coated from the melt through a slot die from Pröls at 115 ° C. with 150 g / m 2 onto a corona-treated 25 μm thick PET film.

Zur Verklebung wurde das Haftklebeband auf die mit dem Reaktiv-Primer versehende Stahlplatte mit einem 2 kg Gewicht gedrückt und dann nach einem Tag sowie nach sieben Tagen entsprechend den Testmethode B und C ausgeprüft. Zum Vergleich wurde ebenfalls ein Muster bei 50°C für einen Tag gelagert und ebenfalls nach den Testmethoden B und C ausgeprüft.to Bonding the pressure-sensitive adhesive tape to that with the reactive primer steel plate with a 2 kg weight and pressed then after one day and after seven days according to the test method B and C checked. For comparison, a sample was also stored at 50 ° C for one day and also tested according to test methods B and C.

Zur Bestimmung des Gelwertes wurde das Haftklebeband auf das mit dem Reaktiv-Primer versehende siliconisierte Trennpapier aufgebracht und nach einem Tag Lagerung bei Raumtemperatur sowie 50°C sowie nach sieben Tagen bei Raumtemperatur nach der Testmethode A ausgetestet.to Determination of the gel value, the pressure-sensitive adhesive tape was on with the Applied reactive primer-providing siliconized release paper and after one day storage at room temperature and 50 ° C and after tested for seven days at room temperature according to the test method A.

Beispiel 2 (Referenzbeispiel):Example 2 (reference example):

Es wurde analog Beispiel 1 vorgegangen. Zur Austestung mit den Testmethoden A, B und C wurde das entsprechende Haftklebeband aus Beispiel 1 auf siliconisiertem Trennpapier und auf Stahl – jeweils ohne Reaktiv-Primer – laminiert.It The procedure was analogous to Example 1. For testing with the test methods A, B and C was the corresponding pressure-sensitive adhesive tape of Example 1 on siliconized release paper and on steel - each without reactive primer - laminated.

Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle 1 dargestellt: Tabelle 1 Beispiel Lagerung KK-Stahl [N/cm] SSZ 10 N [min] Gel [%] 1 1 d, RT 10,0 85 33 1 1 d, 50°C 9,7 220 52 1 7 d, RT 9,4 245 51 2 1 d, RT 10,5 1 0 2 1 d, 50°C 10,2 1 0 2 7 d, RT 12,6 1 0 The results are shown in the following Table 1: Table 1 example storage KK steel [N / cm] SSZ 10 N [min] Gel [%] 1 1d, RT 10.0 85 33 1 1d, 50 ° C 9.7 220 52 1 7d, RT 9.4 245 51 2 1d, RT 10.5 1 0 2 1d, 50 ° C 10.2 1 0 2 7d, RT 12.6 1 0

Der Vergleich der Beispiele 1 und 2 zeigt, dass durch den diffundierenden Reaktivprimer die Haftklebemasse vernetzt wird. Nach einem Tag liegt der Gelwert bei 33% nach sieben Tagen bei über 50%. Die Reaktion kann durch Temperatureinwirkung beschleunigt werden. Mit dem anwachsenden Gelwert steigt auch die Kohäsion und somit auch die Scherfestigkeit des Haftklebebandes. Die Klebkräfte auf Stahl unterscheiden sich kaum, da bei der Klebkraftmessung (siehe Beispiel 2) durch die geringe Kohäsion sehr schnell kohäsiv bricht.Of the Comparison of Examples 1 and 2 shows that by the diffusing Reactive primer, the PSA is crosslinked. After a day lies the gel value at 33% after seven days at over 50%. The reaction can be accelerated by the action of temperature. With the growing Gelwert also increases the cohesion and thus also the shear strength of the pressure-sensitive adhesive tape. The adhesive forces on Steel hardly differ, because in the adhesion measurement (see Example 2) breaks through the low cohesion very quickly cohesively.

Um die universelle Anwendbarkeit zu demonstrieren, wurden weitere Beispiele nach dem erfindungsgemäßen Verfahren verklebt.Around demonstrating universal applicability became further examples according to the inventive method bonded.

Beispiel 3:Example 3:

Ein für radikalische Polymerisationen konventioneller Reaktor wurde mit 1,2 kg Acrylsäure, 0,400 kg Maleinsäureanhydrid, 1,2 kg N-tert.-Butylacrylamid, 37,2 kg 2-Ethylhexylacrylat und 26,6 kg Aceton/Isopropanol (97:3) befüllt. Nachdem 45 Minuten Stickstoffgas unter Rühren durch die Reaktionslösung geleitet worden war, wurde der Reaktor auf 58°C geheizt und 40 g AIBN [2,2'-Azobis(2-methylbutyronitril)] hinzugegeben. Anschließend wurde das äußere Heizbad auf 75°C erwärmt und die Reaktion konstant bei dieser Außentemperatur durchgeführt. Nach 2 h erfolgte die nächste Zugabe von 40 g AIBN [2,2'-Azobis(2-methylbutyronitril)]. Nach 4 und 8 h wurde mit jeweils 20 kg Aceton/Isopropanol-Gemisch (97:3) verdünnt. Nach 36 h Reaktionszeit wurde die Polymeri sation abgebrochen und das Reaktionsgefäß auf Raumtemperatur abgekühlt. Zur Herstellung der Haftklebemasse wurde das Polymerisat in Lösung mit 9 Gewichtsanteilen Kolophoniumharz Foral 85TM (Fa. Hercules), 18 Gewichtsanteilen Kohlenwasserstoffharz Norsolene M1080TM (Fa. Cray Valley) und 6 Gewichtsanteilen Phosphat Reofos 65TM der Fa. Great Lake Chemicals abgemischt. Die Mischung wurde mit vermindertem Druck vom Lösemittel befreit und anschließend aus der Schmelze durch eine Breitschlitzdüse der Fa. Pröls bei 115°C mit 150 g/m2 auf eine mit Corona behandelte 25 μm dicke PET-Folie beschichtet.A reactor conventional for radical polymerizations was charged with 1.2 kg of acrylic acid, 0.400 kg of maleic anhydride, 1.2 kg of N-tert-butylacrylamide, 37.2 kg of 2-ethylhexyl acrylate and 26.6 kg of acetone / isopropanol (97: 3) , After nitrogen gas was passed through the reaction solution with stirring for 45 minutes, the reactor was heated to 58 ° C and 40 g of AIBN [2,2'-azobis (2-methylbutyronitrile)] was added thereto. Subsequently, the outer heating bath was heated to 75 ° C and the reaction was carried out constantly at this external temperature. After 2 h, the next addition of 40 g of AIBN [2,2'-azobis (2-methylbutyronitrile)]. After 4 and 8 h each with 20 kg of acetone / isopropanol mixture (97: 3) was diluted. After a reaction time of 36 hours, the polymerization was stopped and the reaction vessel was cooled to room temperature. To prepare the pressure-sensitive adhesive, the polymer was mixed in solution with 9 parts by weight of Foral 85 rosin resin (Hercules), 18 parts by weight of Norsolene M1080 hydrocarbon resin (Cray Valley) and 6 parts by weight of Great Lake Chemicals phosphate Reofos 65 . The mixture was freed from the solvent under reduced pressure and then coated from the melt through a slot die from Pröls at 115 ° C. with 150 g / m 2 onto a corona-treated 25 μm thick PET film.

Zur Verklebung wurde das Haftklebeband auf die mit dem Reaktiv-Primer versehende Stahlplatte mit einem 2 kg Gewicht gedrückt und dann nach einem Tag sowie nach sieben Tagen entsprechend den Testmethode B und C ausgeprüft. Zum Vergleich wurde ebenfalls ein Muster bei 50°C für einen Tag gelagert und ebenfalls nach den Testmethoden B und C ausgeprüft.to Bonding the pressure-sensitive adhesive tape to that with the reactive primer steel plate with a 2 kg weight and pressed then after one day and after seven days according to the test method B and C checked. For comparison, a sample was also stored at 50 ° C for one day and also tested according to test methods B and C.

Zur Bestimmung des Gelwertes wurde das Haftklebeband auf das mit dem Reaktiv-Primer versehende siliconisierte Trennpapier aufgebracht und nach einem Tag Lagerung bei Raumtemperatur sowie 50°C sowie nach sieben Tagen bei Raumtemperatur nach der Testmethode A ausgetestet.to Determination of the gel value, the pressure-sensitive adhesive tape was on with the Applied reactive primer-providing siliconized release paper and after one day storage at room temperature and 50 ° C and after tested for seven days at room temperature according to the test method A.

Beispiel 4 (Referenzbeispiel):Example 4 (reference example):

Es wurde analog Beispiel 1 vorgegangen. Zur Austestung mit den Testmethoden A, B und C wurde das entsprechende Haftklebeband aus Beispiel 1 auf siliconisiertem Trennpapier und auf Stahl – jeweils ohne Reaktiv-Primer – laminiert.It The procedure was analogous to Example 1. For testing with the test methods A, B and C was the corresponding pressure-sensitive adhesive tape of Example 1 on siliconized release paper and on steel - each without reactive primer - laminated.

Beispiel 5:Example 5:

Ein für radikalische Polymerisationen konventioneller Reaktor wurde mit 0,6 kg Acrylsäure, 0,400 kg Maleinsäureanhydrid, 3,2 kg N-tert.-Butylacrylamid, 17,9 kg 2-Ethylhexylacrylat, 17,9 kg n-Butylacrylat und 26,6 kg Aceton/Isopropanol (97:3) befüllt. Nachdem 45 Minuten Stickstoffgas unter Rühren durch die Reaktionslösung geleitet worden war, wurde der Reaktor auf 58°C geheizt und 40 g AIBN [2,2'-Azobis(2-methylbutyronitril)] hinzugegeben. Anschließend wurde das äußere Heizbad auf 75°C erwärmt und die Reaktion konstant bei dieser Außentemperatur durchgeführt. Nach 2 h erfolgte die nächste Zugabe von 40 g AIBN [2,2'-Azobis(2-methylbutyronitril)]. Nach 4 und 8 h wurde mit jeweils 20 kg Aceton/Isopropanol-Gemisch (97:3) verdünnt. Nach 36 h Reaktionszeit wurde die Polymerisation abgebrochen und das Reaktionsgefäß auf Raumtemperatur abgekühlt. Zur Herstellung der Haftklebemasse wurde das Polymerisat in Lösung mit 9 Gewichtsanteilen Kolophoniumharz Foral 85TM (Fa. Hercules), 18 Gewichtsanteilen Kohlenwasserstoffharz Norsolene M1080TM (Fa. Cray Valley) und 6 Gewichtsanteilen Phosphat Reofos 65TM der Fa. Great Lake Chemicals abgemischt. Die Mischung wurde mit vermindertem Druck vom Lösemittel befreit und anschließend aus der Schmelze durch eine Breitschlitzdüse der Fa. Pröls bei 115°C mit 150 g/m2 auf eine mit Corona behandelte 25 μm dicke PET-Folie beschichtet.A reactor conventional for radical polymerizations was treated with 0.6 kg of acrylic acid, 0.400 kg of maleic anhydride, 3.2 kg of N-tert-butylacrylamide, 17.9 kg of 2-ethylhexyl acrylate, 17.9 kg of n-butyl acrylate and 26.6 kg of acetone / Isopropanol (97: 3). After nitrogen gas was passed through the reaction solution with stirring for 45 minutes, the reactor was heated to 58 ° C and 40 g of AIBN [2,2'-azobis (2-methylbutyronitrile)] was added thereto. Subsequently, the outer heating bath was heated to 75 ° C and the reaction was constant performed at this outdoor temperature. After 2 h, the next addition of 40 g of AIBN [2,2'-azobis (2-methylbutyronitrile)]. After 4 and 8 h each with 20 kg of acetone / isopropanol mixture (97: 3) was diluted. After a reaction time of 36 hours, the polymerization was stopped and the reaction vessel was cooled to room temperature. To prepare the pressure-sensitive adhesive, the polymer was mixed in solution with 9 parts by weight of Foral 85 rosin resin (Hercules), 18 parts by weight of Norsolene M1080 hydrocarbon resin (Cray Valley) and 6 parts by weight of Great Lake Chemicals phosphate Reofos 65 . The mixture was freed from the solvent under reduced pressure and then coated from the melt through a slot die from Pröls at 115 ° C. with 150 g / m 2 onto a corona-treated 25 μm thick PET film.

Zur Verklebung wurde das Haftklebeband auf die mit dem Reaktiv-Primer versehende Stahlplatte mit einem 2 kg Gewicht gedrückt und dann nach einem Tag sowie nach sieben Tagen nach den Testmethode B und C ausgeprüft. Zum Vergleich wurde ebenfalls ein Muster bei 50°C für einen Tag gelagert und ebenfalls nach den Testmethoden B und C ausgeprüft.to Bonding the pressure-sensitive adhesive tape to that with the reactive primer steel plate with a 2 kg weight and pressed then after one day and seven days after the test method B and C checked. For comparison, a sample was also stored at 50 ° C for one day and also after Test methods B and C were tested.

Zur Bestimmung des Gelwertes wurde das Haftklebeband auf das mit dem Reaktiv-Primer versehende siliconisierte Trennpapier aufgebracht und nach einem Tag Lagerung bei Raumtemperatur sowie 50°C sowie nach sieben Tagen bei Raumtemperatur nach der Testmethode A ausgetestet.to Determination of the gel value, the pressure-sensitive adhesive tape was on with the Applied reactive primer-providing siliconized release paper and after one day storage at room temperature and 50 ° C and after tested for seven days at room temperature according to the test method A.

Beispiel 6 (Referenzbeispiel):Example 6 (reference example):

Es wurde analog Beispiel 1 vorgegangen. Zur Austestung mit den Testmethoden A, B und C wurde das entsprechende Haftklebeband aus Beispiel 1 auf siliconisiertem Trennpapier und auf Stahl – jeweils ohne Reaktiv-Primer – laminiert.It The procedure was analogous to Example 1. For testing with the test methods A, B and C was the corresponding pressure-sensitive adhesive tape of Example 1 on siliconized release paper and on steel - each without reactive primer - laminated.

Beispiel 7:Example 7:

Ein für radikalische Polymerisationen konventioneller Reaktor wurde mit 0,6 kg Acrylsäure, 0,400 kg Maleinsäureanhydrid, 3,2 kg Methylacrylat, 17,9 kg 2-Ethylhexylacrylat, 17,9 kg n-Butylacrylat und 26,6 kg Aceton/Isopropanol (97:3) befüllt. Nachdem 45 Minuten Stickstoffgas unter Rühren durch die Reaktionslösung geleitet worden war, wurde der Reaktor auf 58°C geheizt und 40 g AIBN [2,2'-Azobis(2-methylbutyronitril)] hinzugegeben. Anschließend wurde das äußere Heizbad auf 75°C erwärmt und die Reaktion konstant bei dieser Außentemperatur durchgeführt. Nach 2 h erfolgte die nächste Zugabe von 40 g AIBN [2,2'-Azobis(2-methylbutyronitril)]. Nach 4 und 8 h wurde mit jeweils 20 kg Aceton/Isopropanol-Gemisch (97:3) verdünnt. Nach 36 h Reaktionszeit wurde die Polymerisation abgebrochen und das Reaktionsgefäß auf Raumtemperatur abgekühlt. Zur Herstellung der Haftklebemasse wurde das Polymerisat in Lösung mit 9 Gewichtsanteilen Kolophoniumharz Foral 85TM (Fa. Hercules), 18 Gewichtsanteilen Kohlenwasserstoffharz Norsolene M1080TM (Fa. Cray Valley) und 6 Gewichtsanteilen Phosphat Reofos 65TM der Fa. Great Lake Chemicals abgemischt. Die Mischung wurde mit vermindertem Druck vom Lösemittel befreit und anschließend aus der Schmelze durch eine Breitschlitzdüse der Fa. Pröls bei 115°C mit 150 g/m2 auf eine mit Corona behandelte 25 μm dicke PET-Folie beschichtet.A reactor conventional for radical polymerizations was reacted with 0.6 kg of acrylic acid, 0.400 kg of maleic anhydride, 3.2 kg of methyl acrylate, 17.9 kg of 2-ethylhexyl acrylate, 17.9 kg of n-butyl acrylate and 26.6 kg of acetone / isopropanol (97: 3) filled. After nitrogen gas was passed through the reaction solution with stirring for 45 minutes, the reactor was heated to 58 ° C and 40 g of AIBN [2,2'-azobis (2-methylbutyronitrile)] was added thereto. Subsequently, the outer heating bath was heated to 75 ° C and the reaction was carried out constantly at this external temperature. After 2 h, the next addition of 40 g of AIBN [2,2'-azobis (2-methylbutyronitrile)]. After 4 and 8 h each with 20 kg of acetone / isopropanol mixture (97: 3) was diluted. After a reaction time of 36 hours, the polymerization was stopped and the reaction vessel was cooled to room temperature. To prepare the pressure-sensitive adhesive, the polymer was mixed in solution with 9 parts by weight of Foral 85 rosin resin (Hercules), 18 parts by weight of Norsolene M1080 hydrocarbon resin (Cray Valley) and 6 parts by weight of Great Lake Chemicals phosphate Reofos 65 . The mixture was freed from the solvent under reduced pressure and then coated from the melt through a slot die from Pröls at 115 ° C. with 150 g / m 2 onto a corona-treated 25 μm thick PET film.

Zur Verklebung wurde das Haftklebeband auf die mit dem Reaktivprimer versehende Stahlplatte mit einem 2 kg Gewicht gedrückt und dann nach einem Tag sowie nach sieben Tagen nach den Testmethode B und C ausgeprüft. Zum Vergleich wurde ebenfalls ein Muster bei 50°C für einen Tag gelagert und ebenfalls nach den Testmethoden B und C ausgeprüft.to Bonding the pressure-sensitive adhesive tape to that with the reactive primer steel plate with a 2 kg weight and pressed then after one day and seven days after the test method B and C checked. For comparison, a sample was also stored at 50 ° C for one day and also after Test methods B and C were tested.

Zur Bestimmung des Gelwertes wurde das Haftklebeband auf das mit dem Reaktiv-Primer versehende siliconisierte Trennpapier aufgebracht und nach einem Tag Lagerung bei Raumtemperatur sowie 50°C sowie nach sieben Tagen bei Raumtemperatur nach der Testmethode A ausgetestet.to Determination of the gel value, the pressure-sensitive adhesive tape was on with the Applied reactive primer-providing siliconized release paper and after one day storage at room temperature and 50 ° C and after tested for seven days at room temperature according to the test method A.

Beispiel 8 (Referenzbeispiel):Example 8 (reference example):

Es wurde analog Beispiel 1 vorgegangen. Zur Austestung mit den Testmethoden A, B und C wurde das entsprechende Haftklebeband aus Beispiel 1 auf siliconisiertem Trennpapier und auf Stahl – jeweils ohne Reaktiv-Primer – laminiert.It The procedure was analogous to Example 1. For testing with the test methods A, B and C was the corresponding pressure-sensitive adhesive tape of Example 1 on siliconized release paper and on steel - each without reactive primer - laminated.

Die klebtechnischen Auswertungen sind in der folgendenden Tabelle dargestellt (Tabelle 2): Tabelle 2 Beispiel Lagerung KK-Stahl [N/cm] SSZ 10 N [min] Gel [%] 3 1 d, RT 9,7 90 35 3 1 d, 50°C 9,1 215 52 3 7 d, RT 9,5 275 51 4 1 d, RT 11,6 1 0 4 1 d, 50°C 12,0 1 0 4 7 d, RT 11,5 1 0 5 1 d, RT 10,9 105 32 5 1 d, 50°C 10,3 250 55 5 7 d, RT 10,3 240 53 6 1 d, RT 12,2 1 0 6 1 d, 50°C 11,9 1 0 6 7 d, RT 12,4 1 0 7 1 d, RT 11,0 75 35 7 1 d, 50°C 10,4 185 56 7 7 d, RT 11,1 205 52 8 1 d, RT 12,0 1 0 8 1 d, 50°C 11,8 1 0 8 7 d, RT 12,2 1 0 The technical adhesive evaluations are shown in the following table (Table 2): Table 2 example storage KK steel [N / cm] SSZ 10 N [min] Gel [%] 3 1d, RT 9.7 90 35 3 1d, 50 ° C 9.1 215 52 3 7d, RT 9.5 275 51 4 1d, RT 11.6 1 0 4 1d, 50 ° C 12.0 1 0 4 7d, RT 11.5 1 0 5 1d, RT 10.9 105 32 5 1d, 50 ° C 10.3 250 55 5 7d, RT 10.3 240 53 6 1d, RT 12.2 1 0 6 1d, 50 ° C 11.9 1 0 6 7d, RT 12.4 1 0 7 1d, RT 11.0 75 35 7 1d, 50 ° C 10.4 185 56 7 7d, RT 11.1 205 52 8th 1d, RT 12.0 1 0 8th 1d, 50 ° C 11.8 1 0 8th 7d, RT 12.2 1 0

Der Vergleich der Beispiele zeigt, dass der diffundierende Reaktivprimer universell in Acrylathaftklebemassen eingesetzt werden kann. So können z. B. auch Methylacrylat und Butylacrylat als Comonomere für Polyacrylate eingesetzt werden. Nach einem Tag liegen die Gelwerte bei etwa 35% nach sieben Tagen bei über 50%. Die Reaktion kann wiederum durch Temperatureinwirkung beschleunigt werden. Mit den anwachsenden Gelwerten steigt auch die Kohäsion und somit auch die Scherfestigkeit der Haftklebebänder.Of the Comparison of the examples shows that the diffusing reactive primer can be used universally in acrylate PSAs. So can z. As well as methyl acrylate and butyl acrylate as comonomers for polyacrylates be used. After one day, the gel values are around 35% after seven days at over 50%. The reaction can in turn be accelerated by the action of temperature become. With the increasing gel values, the cohesion and hence the shear strength of the pressure-sensitive adhesive tapes.

Claims (7)

Verfahren zum Aufbringen von Haftklebebändern auf raue und/oder unebene Oberflächen, dadurch gekennzeichnet, dass auf die rauen und/oder unebenen Oberflächen als Reaktiv-Primer ein bi- oder multifunktionelles Aziridin aufgebracht wird, und darüber ein Haftklebeband mit einer weichen, fließfähigen, vernetzbaren Haftklebemasse, wobei die Haftklebemasse auf eine Comonomerzusammensetzung basiert, die copolymerisierbare Monomere mit einer oder mehreren funktionellen Gruppen enthält, die sich zu einer Vernetzungsreaktion durch bi- oder multifunktionelle Aziridine eignen.A method for applying pressure-sensitive adhesive tapes to rough and / or uneven surfaces, characterized in that a bi- or multi-functional aziridine is applied to the rough and / or uneven surfaces as a reactive primer, and above a pressure-sensitive adhesive tape with a soft, flowable, crosslinkable pressure-sensitive adhesive wherein the PSA is based on a comonomer composition containing copolymerizable monomers having one or more functional groups suitable for a crosslinking reaction by bi- or multi-functional aziridines. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Reaktiv-Primer in einem Gewichtsanteil von 0,5 bis 10 Gew.-% eingesetzt wird.Method according to claim 1, characterized in that that the reactive primer is present in a proportion by weight of 0.5 to 10% by weight is used. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2 dadurch gekennzeichnet, dass als Haftklebemasse vernetzbare Polyacrylate eingesetzt werden, die ein Polymer auf Basis folgender Comonomerzusammensetzung enthalten a) Acrylsäure und Methacrylsäure-Derivate in einem Anteil von 70 bis 99,5 Gewichtsprozent, CH2 = C(R1)(COOR2) (I),wobei R1 = H oder CH3 ist und R2 = eine Alkylkette mit 2 bis 20 C-Atomen; b) copolymerisierbare olefinisch ungesättigte Monomere mit funktionellen Gruppen mit einem Gewichtsanteil von 0 bis 30 Gewichtsprozent; c) copolymerisierbare Monomere mit einer oder mehreren funktionellen Gruppen, die zu einer Vernetzungsreaktion über bi- oder multifunktionelle Aziridine oder Isocyanate geeignet sind.A method according to claim 1 or 2, characterized in that are used as pressure-sensitive adhesive crosslinkable polyacrylates which contain a polymer based on the following comonomer composition a) acrylic acid and methacrylic acid derivatives in a proportion of 70 to 99.5 weight percent, CH 2 = C (R 1 ) (COOR 2 ) (I), wherein R 1 = H or CH 3 and R 2 = an alkyl chain having 2 to 20 C atoms; b) copolymerizable olefinically unsaturated monomers having functional groups in a weight proportion of 0 to 30 weight percent; c) copolymerizable monomers having one or more functional groups which are suitable for a crosslinking reaction via bi- or multi-functional aziridines or isocyanates. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass ein Haftklebeband mit mehr als 50 g/m2 Masseauftrag verwendet wird.Method according to one of claims 1 to 3, characterized in that a pressure-sensitive adhesive tape with more than 50 g / m 2 of mass application is used. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Haftklebemasse eine Fließviskosität bei Raumtemperatur von < 100.000 Pa·s bei 0.1 rad/s, mehr bevorzugt von < 50.000 Pa·s bei 0.1 rad/s und sehr bevorzugt von < 10.000 Pa·s bei 0.1 rad/s besitzt.Method according to one of claims 1 to 4, characterized the PSA has a flow viscosity at room temperature of <100,000 Pa · s 0.1 rad / s, more preferably <50,000 Pa.s at 0.1 rad / s, and more preferably <10,000 Pa · s at 0.1 rad / s. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass der Reaktiv-Primer unverdünnt, in Lösungsmittel oder in Dispersion, vorzugsweise in wässriger Polyacrylat-Dispersion aufgetragen oder im Transfer-Verfahren mit Hilfe eines beschichteten Trägers auf die Oberfläche aufgebracht wird.Method according to one of claims 1 to 4, characterized that the reactive primer undiluted, in solvent or in dispersion, preferably in aqueous polyacrylate dispersion applied or in the transfer process by means of a coated carrier on the surface is applied. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass nach dem Aufbringen des Haftklebebandes auf den Reaktiv-Primer auf der Oberfläche eine Lagerung wenigstens bei Raumtemperatur über wenigstens 12, vorzugsweise 24 Stunden durchgeführt wird.Method according to one of claims 1 to 5, characterized after application of the pressure-sensitive adhesive tape to the reactive primer on the surface a storage at least at room temperature over at least 12, preferably 24 hours becomes.
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