DD205180A1 - METHOD FOR THE PRODUCTION OF ADHESIVE COMPOUNDS - Google Patents
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Abstract
Bei der Verwendung von Zweikoponenten-Reaktionsklebstoffen ist verfahrensgemaess ein vorheriges Mischen der Einzelkomponenten nicht erforderlich. Ein getrenntes Auftragen der Einzelkomponenten und ein Mischen der Komponenten nach dem Fuegen in der Klebfuge wird erfindungsgemaess dadurch erreicht, dass der Harz- und/oder Haertekomponente der durch Polyaddition, Polykondensation oder Vulkanisation haertbaren Reaktionsstoffe Fuellstoffe bestimmter Art, Menge, Korngroesse bzw. Korngroessenverteilung zugesetzt werden. Mit der Einwirkung mechanischer Schwingungen auf die Klebfuge ist das Mischen der Einzelkomponenten in der Klebfuge gewaehrleistet. Fuellstoffe mit kubischer oder kugliger Struktur ueben eine guenstigen Einfluss auf den Mischeffekt aus. Anwendung findet die erfindungsgemaesse Loesung in der Fliess- und Massenfertigung von zu klebenden kleinen bis mittelgrossen Bauteilen.When using two-component reactive adhesives, a prior mixing of the individual components is not required according to the method. Separate application of the individual components and mixing of the components after joining in the glued joint is achieved according to the invention by adding fillers of a specific type, amount, grain size or grain size distribution to the resin and / or hardness components of the reaction substances which can be hardened by polyaddition, polycondensation or vulcanization , The effect of mechanical vibrations on the glued joint ensures the mixing of the individual components in the glued joint. Fillers with a cubic or spherical structure exert a favorable influence on the mixing effect. Application finds the invention solution in the flow and mass production of adhesive small to medium-sized components.
Description
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Verfahren zur Herstellung von KlebverbindungenProcess for the production of adhesive bonds
Anwendungsgebiet der ErfindungField of application of the invention
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Klebverbindungen, vorzugsweise in der Metallklebtechnik, unter Verwendung von Zweikomponenten Reaktionsklebstoffen, wobei die Einzelkomponenten getrennt aufgetragen werden und das Mischen nach dem Fügen der Einzelteile in der Klebfuge vorgenommen wird.The invention relates to a method for the production of adhesive bonds, preferably in the metal bonding technique, using two-component reaction adhesives, wherein the individual components are applied separately and the mixing is carried out after the joining of the individual parts in the adhesive joint.
Charakteristik der bekannten technischen LösungenCharacteristic of the known technical solutions
Es ist bekannt, polymerisierbare Reaktionsklebstoffe, z,B. auf Acrylatbasis, nach dem sogenannten No-mix-Verfahren zu verarbeiten, d.h. die Einzelkomponenten dieser Klebstoffe getrennt aufzutragen und die Bauteile lediglich zu fügen. Da die Härterkomponente bei dieser Klebstoffgruppe jedoch nur einen Aktivator darstellt, der die Polymerisationsreaktion einleitet, ist ein Mischen der Komponenten hierbei ohnehin nicht erforderlich (wenn auch prinzipiell möglich). Alle anderen Reaktionsklebstoffe, die durch Polyaddition, polykondensation oder vulkanisation gehärtet werden und damit der überwiegende Teil der Me^aTlklefcstoffe, erfordern vor dem Auftragen ein exaktes Dosieren und gründliches Mischen der Einzel-It is known polymerizable reaction adhesives, z, B. acrylate-based, to process according to the so-called no-mix method, i. apply the individual components of these adhesives separately and merely add the components. However, since the hardener component in this adhesive group represents only one activator which initiates the polymerization reaction, it is not necessary to mix the components anyway (although in principle possible). All other reactive adhesives which are cured by polyaddition, polycondensation or vulcanization, and thus the majority of the mechanical adhesives, require precise metering and thorough mixing of the individual components before application.
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komponenten. Dies führt insbesondere bei kalthärtenden Reaktionsklebstoffen, die nur eine kurze Gebrauchsdauer von etwa 30 bis 6o Minuten aufweisen, zu großen Klebstoffverlusten sowie zu einem hohen Reinigungsaufwand der Misch- und Auftragsgeräte. Bei schnellhärtenden Reaktionsklebstoffen, deren 'Gebrauchsdauer meist nur wenige Minuten beträgt, ergeben sich sogar nahezu unüberwindliche technologische Schwierigkeiten bei ihrer Anwendung in der Fließ- und Massenfertigung.components. This leads, in particular with cold-curing reaction adhesives, which have only a short service life of about 30 to 60 minutes, to large adhesive losses and to a high cleaning effort of the mixing and application equipment. In the case of fast-curing reaction adhesives, whose service life is usually only a few minutes, there are even almost insurmountable technological difficulties in their application in flow and mass production.
Es wurde bereits vorgeschlagen (DT-OS C 09j 5/04 2 131 256) auch bei derartigen Klebstoffen, vorzugsweise auf Epoxidharzbasis, eine getrennte Applikation der Harz- und Härterkomponente vorzunehmen und das Mischen der Einzelkomponenten durch bloßes Fügen der Einzelteile, durch leichtes Bewegen oder Erwärmen der Teile oder durch Einwirken von Ultraschall auf die Klebfuge zu erreichen. Umfangreiche eigene Untersuchungen haben jedoch ergeben, daß durch alle diese Maßnahmen nur ein völlig unzureichendes Mischen der Einzelkomponenten in der Klebfuge erfolgt, was durch geringe und stark streuende Festigkeitswerte der Klebverbindungen zum Ausdruck kommt.It has already been proposed (DT-OS C 09j 5/04 2 131 256) to carry out a separate application of the resin and hardener component even with such adhesives, preferably on epoxy resin basis and mixing the individual components by merely joining the items by lightly moving or Heating the parts or by applying ultrasound to the bond line to achieve. Extensive in-house investigations have shown, however, that by all these measures only a completely insufficient mixing of the individual components takes place in the adhesive joint, which is expressed by low and strongly scattering strength values of the adhesive bonds.
Ziel der ErfindungObject of the invention
Es ist Ziel der Erfindung, ein Verfahren zur Herstellung von Klebverbindungen zu entwickeln, bei dem untey'Verwendung von durch Polyaddition, polykondensation oder Vulkanisation härtbaren Reaktionsklebstoffen ein getrenntes Auftragen der Einzelkomponenten erfolgt und ihr Mischen in der Klebfuge vor-It is the object of the invention to develop a process for the production of adhesive bonds, in which the untey use of polyaddition, polycondensation or vulcanization curable reaction adhesives is carried out a separate application of the individual components and their mixing in the adhesive joint
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genommen wird und damit Klebstoffverluste vermieden werden, der Reinigungsaufwand an Misch- und Auftragsgeräten minimiert, sowie der Einsatz schnellhärtender Reaktionsklebstoffe komplikationslos ermöglicht wird.is taken and thus adhesive losses are avoided, minimizes the cleaning effort on mixing and application equipment, and the use of fast-curing reactive adhesives is made possible without complications.
Das Wesen der ErfindungThe essence of the invention
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Herstellung von Klebverbindungen, vorzugsweise in der Metallklebtechnik zu entwickeln, bei dem unter Verwendung von Zweikomponenten - Reaktionsklebstoffen ein getrenntes Auftragen der Einzelkomponenten erfolgt und das Mischen der Komponenten nach dem Fügen in der Klebfuge vorgenommen wird und mit Sicherheit hohe und gleichmäßige Festigkeiten der Klebverbindungen garantiert werden.The invention has for its object to develop a process for the production of adhesive bonds, preferably in the metal bonding technique, in which using two-component - reactive adhesives, a separate application of the individual components takes place and the mixing of the components is carried out after joining in the joint and with Safety high and uniform strength of the glued joints are guaranteed.
Erfindungsgemäß wird die Aufgabe dadurch gelöst, daß der Harz- und/oder Härterkomponente der durch Polyaddition, Polykondensation oder Vulkanisation härtbaren Reaktionsklebstoffe Füllstoffe bestimmter Art, Menge, Korngröße bzw. Korngrößenverteilung zugesetzt werden, die in Verbindung mit der Einwirkung mechanischer Schwingungen auf die Klebfuge, z.B. mittels Ultraschall das Mischen der Einzelkomponenten in der Klebfuge gewährleisten.According to the invention the object is achieved in that the resin and / or hardener component of the polyaddition, polycondensation or vulcanization curable reaction adhesives fillers of a certain type, amount, particle size or grain size distribution are added, which in conjunction with the action of mechanical vibrations on the bondline, e.g. Ensuring the mixing of the individual components in the glued joint by means of ultrasound.
Dabei ist es zunächst naheliegend, daß Füllstoffe mit kubischer oder kugliger Struktur (z.B. Quarzmehl, Metallpuder, Glaskugeln) einen günstigeren Einfluß auf den Mischeffekt ausüben als solche blättriger oder fasriger Struktur (z.B. Graphit, Asbestmehl) und das die Füllstoffmenge, die derIncidentally, it is obvious that fillers of cubic or spherical structure (e.g., quartz flour, metal powders, glass beads) exert a more favorable influence on the mixing effect than those of leaf-leaved or fibrous structure (e.g., graphite, asbestos flour) and the amount of filler which is used
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Harz« und/oder Härterkomponente zugesetzt wird, so gewählt wird, daß die in der Metallklebtechnik bekannten Nebeneffekte wie z.B. die Festigkeitssteigerung der Klebverbindungen mit genutzt werden (etwa 10 bis 50 % Füllstoffzusatz zum Klebstoff). Da die Korngröße der Füllstoffe die Klebfugendicke bestimmt, die wiederum einen entscheidenden Einfluß auf die Festigkeit der Klebverbindung hat, ist auch sie in der bisher bekannten Größenordnung von etwa 50 bis 250 yum zu wählen. Überraschenderweise hat nun erfindungsgemäß je nach Art der in die Klebfuge eingeleiteten mechanischen Schwingungen (Longitudinal- oder Transversalwellen) die Korngrößenverteilung des Klebstoffs einen entscheidenden Einfluß auf den Mischeffekt der Klebstoffkomponenten in der Klebfuge. Bei der Einleitung von Longitudinalwellen senkrecht in die Klebfuge wird ein optimaler Mischeffekt der Einzelkomponenten nur erreicht, wenn der dem Klebstoff zugesetzte Füllstoff aus einem geringen 'Anteil (etwa 5 bis 25 %) einer die Klebfugendicke bestimmenden Kornfraktion von etwa 150 bis 250 ,/um und einem hohen Anteil (etwa 75 bis 95 %) einer Kornfraktion unter etwa 150yura besteht. Bei der Einleitung von Transversalwellen parallel zur Klebfuge wird dagegen der beste Mischeffekt durch einen Füllstoff einheitlicher Kornfraktion d,er im Bereich von etwa 50 bis 250 yum liegt, erreicht.Resin «and / or hardener component is added, it is chosen so that the known in the metal adhesive technology side effects such as increasing the strength of the adhesive bonds are used with (about 10 to 50 % filler addition to the adhesive). Since the grain size of the fillers determines the Klebfugendicke, which in turn has a decisive influence on the strength of the adhesive bond, it is also to choose in the previously known order of about 50 to 250 yum. Surprisingly, according to the invention, depending on the type of mechanical vibrations introduced in the bondline (longitudinal or transverse waves), the particle size distribution of the adhesive has a decisive influence on the mixing effect of the adhesive components in the bondline. In the introduction of longitudinal waves perpendicular to the bond, an optimum mixing effect of the individual components is only achieved if the filler added to the adhesive from a small 'share (about 5 to 25 %) of a Klebfugendicke determining grain fraction of about 150 to 250, / and a high proportion (about 75 to 95 %) of a grain fraction below about 150yura. In contrast, when transverse waves are induced parallel to the joint, the best mixing effect is achieved by a filler of uniform grain fraction d, which is in the range of about 50 to 250 μm.
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Ausführungsbeispielembodiment
Das Verfahren soll nachfolgend an einem Ausführungsbeispiel näher erläutert werden.The method will be explained in more detail below using an exemplary embodiment.
Unter Verwendung eines füllstofffreien Zweikomponentenklebstoffs auf Epoxidharzbasis mit einem Mischungsverhältnis der Einzelkoraponenten von 1 : 1 Masseteilen wurden Klebverbindungen nach TGL 14910/02 hergestellt und auf Zugscherfestigkeit bei RT geprüft.Using a filler-free two-component adhesive based on epoxy resin with a mixing ratio of the individual corona components of 1: 1 parts by mass, adhesive bonds according to TGL 14910/02 were prepared and tested for tensile shear strength at RT.
Die nach dem bisher üblichen Mischen der Einzelkomponenten vor' dem Auftragen auf die Probekörper erreichte Festigkeit wird dabei als 100 % zugrunde gelegt.The achieved after the usual mixing of the individual components before 'applying to the test specimens is used as 100% basis.
Bei einem getrennten Auftragen der Harz- und Härterkomponente auf je eine Prüfkörperhälfte und bloßem Zusammenfügen sowie kalthärten unter Druck beträgt die Festigkeit 0 %, d.h. ein Mischen der Einzelkomponenten in der Klebfuge durch Diffusion tritt erwartungsgemäß nicht ein* Auch durch eine Relativbewegung der Prüfkörperhälften nach dem Fügen von Hand, ein Härten des Klebstoffs bei 1000C oder eine Ultraschalleinwirkung auf die Klebfuge wird nur ein unvollständiger Mischeffekt der Einzelkomponenten in der Klebfuge erreicht, was durch stark streuende Festigkeitswerte im Bereich von 10 bis maximal 50 % zum Ausdruck kommt.In a separate application of the resin and hardener component per a test specimen half and mere assembly and cold curing under pressure, the strength is 0 %, ie mixing of the individual components in the joint by diffusion does not occur as expected * Also by a relative movement of the test specimen halves after joining By hand, a curing of the adhesive at 100 0 C or an ultrasonic effect on the bond only an incomplete mixing effect of the individual components in the joint is achieved, which is expressed by strongly scattering strength values in the range of 10 to a maximum of 50 % .
Erst durch die erfindungsgemäße Zugabe von3O % Quarzmehl definierter Korngröße zur Harz- und/oder HärterkompoTnente "und die Einleitung mechanischer Schwingungen in die Klebfuge wird ein vollständiges Mischen der Einzelkomponenten in der Klebfuge gewährleistet und Zugscherfestigkeiten von 115 bis 125 % erreicht, bei einem Variationskoeffizienten unter + 10 %· Only by the inventive addition of3O % quartz powder of defined grain size to the resin and / or hardener component "and the initiation of mechanical vibrations in the bond joint complete mixing of the individual components in the joint is ensured and tensile shear strengths of 115 to 125% achieved, with a coefficient of variation below + 10 % ·
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Bei der Einleitung von Ultraschallschwingungen in die Klebfuge werden je nach Leistungsfähigkeit der US-Anlage lediglich 2 bis 10 Sekunden zum Mischen der Einzelkomponenten in der Klebfuge benötigtWhen ultrasonic vibrations are introduced into the joint, only 2 to 10 seconds are required to mix the individual components in the joint, depending on the performance of the US plant
Der beste Mischeffekt wird dabei bei Einleitung von Transversalwellen parallel zur Klebfuge durch einen Füllstoff mit einheitlicher Kornfraktion im Bereich von 50 bis 250/im, vorzugsweise 100 bis 150/Am, bei Einleitung von Longitudinalwellen senkrecht zur Klebfuge dagegen mit einem Füllstoff aus mindestens 2 oder mehreren KornfraktionenK wobei der geringere Anteil etwa 5 bis 25 % einer Kornfraktion im Bereich von etwa 150 bis 250 yum und der überwiegende Anteil von etwa 75 bis 95 % einer Kornfraktion unter 150 /um, vorzugsweise etwa 50 bis 100/im angehört, erreicht.The best mixing effect is at the initiation of transverse waves parallel to the bond by a filler having a uniform grain fraction in the range of 50 to 250 / im, preferably 100 to 150 / Am, with introduction of longitudinal waves perpendicular to the bond, however, with a filler of at least 2 or more Grain fractions K wherein the minor fraction reaches about 5 to 25 % of a grain fraction in the range of about 150 to 250 μm and the predominant fraction of about 75 to 95 % of a grain fraction below 150 μm, preferably about 50 to 100 μm.
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