DE10249838A1 - An aqueous adhesive useful in paper and corrugated board production and in packaging contains composition including water, starch and a thickening polymer - Google Patents
An aqueous adhesive useful in paper and corrugated board production and in packaging contains composition including water, starch and a thickening polymerInfo
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Abstract
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft einen Klebstoff zur Verwendung in der Herstellung von Papierprodukten wie beispielsweise Wellpappe und genauer einen Klebstoff, der als Leim für Wellpappen geeignet ist, ein Verfahren zur Herstellung des wäßrigen Klebstoffs, eine Wellpappe, die unter Verwendung des wäßrigen Klebstoffs hergestellt ist, und ein Verfahren zur Herstellung der Wellpappe. The present invention relates to an adhesive for Use in the manufacture of paper products such as for example corrugated cardboard and more precisely an adhesive that is Glue is suitable for corrugated cardboard, a process for Production of the aqueous adhesive, a corrugated cardboard, the is made using the aqueous adhesive, and a process for producing the corrugated cardboard.
2. Beschreibung des Standes der Technik2. Description of the prior art
Als Klebstoff zur Verwendung in der Herstellung von Papierprodukten wie beispielsweise Papierbehältern und Wellpappen war herkömmlicherweise ein wäßriger Klebstoff bekannt, der Wasser, Stärke und eine Borverbindung wie beispielsweise Borax (Natriumtetraboratdecahydrat) oder Borsäure umfaßt, wobei die Stärke eine mit einem Quell- und Geliermittel gequollenen Stärke und eine ungequollene Stärke enthält. Dieser wäßrige Klebstoff wird weitverbreitet im Bereich der Wellpappeherstellung verwendet. As an adhesive for use in the manufacture of Paper products such as paper containers and Corrugated cardboard has traditionally been an aqueous adhesive known to like water, starch and a boron compound for example borax (sodium tetraborate decahydrate) or Boric acid comprises, the starch one with a swelling and Gelling agent swollen starch and an unswollen starch contains. This aqueous adhesive is widely used in Used in the field of corrugated cardboard.
Die oben genannten Borverbindungen sind exzellente Zusatzstoffe, die eine ausreichende Adhäsion in dem oben genannten wäßrigen Klebstoff zeigen. Die Borverbindungen werden jedoch als chemische Substanzen angesehen, die nach dem "PRTR" (Pollutant Release and Transfer Register)-Gesetz (das Gesetz betrifft die Erfassung von Emissionsmengen ausgewählter chemischer Substanzen, die in die Umwelt abgegeben werden und der Förderung der Verbesserung des Mangements der Emissionsvolumina und dgl.) das im April 2001 in Kraft getreten ist, für die menschliche Gesundheit und das Ökosystem schädlich sind. Das PRTR-Gesetz schreibt vor, daß alle Unternehmen verpflichtet sein sollen, die Abgabemenge in die Umgebung und die Übertragungsmenge der oben genannten Borverbindungen in Abfälle der administrativen Stelle berichten müssen. The above boron compounds are excellent Additives that have adequate adhesion in the above show said aqueous adhesive. The boron compounds however, are considered chemical substances according to the "PRTR" (Pollutant Release and Transfer Register) law (The law concerns the recording of emission quantities selected chemical substances in the environment be given and promoting the improvement of the Mangements of the emission volumes and the like) that in April 2001 has come into force for human health and that Ecosystem are harmful. The PRTR law stipulates that All companies should be obliged to supply the amount in the environment and the amount of transmission of the above Boron compounds in administrative waste have to report.
Ziel des PRTR-Gesetzes ist es, das Umweltrisiko zu verringern, und es wird erwartet, daß die Verwendung chemischer Substanzen mit Umweltrisiken in Zukunft verboten sein wird. In den letzten Jahren gab es ein zunehmendes Interesse am Umweltschutz und folglich bestand der Wunsch, chemische Substanzen mit Umweltrisiken nicht zu verwenden oder deren Verwendungsmenge zu verringern. The aim of the PRTR law is to increase environmental risk decrease, and is expected to use chemical substances with environmental risks banned in the future will be. There has been an increasing trend in recent years Interested in environmental protection and consequently there was a desire not to use chemical substances with environmental risks or to reduce their use amount.
Zusammenfassung der ErfindungSummary of the invention
Die vorliegende Erfindung wurde im Hinblick auf die oben genannten Probleme gemacht und folglich ist es das erfindungsgemäße Ziel, eine neue wäßrige Klebstoffzusammensetzung bereitzustellen, die eine verringerte Verwendungsmenge an Borverbindungen aufweist oder die keine Borverbindung enthält, sowie eine boraxfreie Wellpappe usw., worin die neue wäßrige Klebstoffzusammensetzung verwendet wird. Als Ergebnis von Untersuchungen an Ersatzmaterialen für die oben genannten Borverbindungen in wäßrigen Klebstoffen haben die hiesigen Erfinder herausgefunden, daß die Verwendung von verdickenden Polymerverbindungen zu einer wäßrigen Klebstoffzusammensetzung führen können, die identische Fähigkeiten besitzen wie diejenigen, die die oben genannten Borverbindungen enthalten, wodurch die vorliegende Erfindung erhalten wurde. The present invention has been made in view of the above problems mentioned and consequently it is target according to the invention, a new aqueous To provide adhesive composition that a reduced use amount of boron compounds or which contains no boron compound, as well as a borax-free one Corrugated cardboard, etc., in which the new aqueous Adhesive composition is used. As a result of Studies on replacement materials for the above Boron compounds in aqueous adhesives have the local ones Inventors found that the use of thickening Polymer compounds to an aqueous Adhesive composition can lead to the identical Possess skills like those who have the above Contain boron compounds, making the present invention was obtained.
Folglich betrifft die vorliegende Erfindung eine wäßrige Klebstoffzusammensetzung, die Wasser, Stärke und eine oder mehrere Arten an verdickenden Polymerverbindungen umfaßt, sowie ein Verfahren zur Herstellung der wäßrigen Klebstoffzusammensetzung. Die Stärke kann in der gleichen Weise wie in den herkömmlichen wäßrigen Klebstoffen, in denen Borverbindungen verwendet werden, verwendet werden. Die verdickende Polymerverbindung ist ausgewählt aus wasserlöslichen Polymerverbindungen und synthetischen Harzemulsionen, die beide verdickende Eigenschaften in Wasser zeigen. Accordingly, the present invention relates to an aqueous one Adhesive composition containing water, starch and one or comprises several types of thickening polymer compounds, and a process for the preparation of the aqueous Adhesive composition. The strength can be in the same Way like in the conventional aqueous adhesives in which Boron compounds are used. The thickening polymer compound is selected from water-soluble polymer compounds and synthetic Resin emulsions, both of which have thickening properties in water demonstrate.
Ferner betrifft die vorliegende Erfindung eine Wellpappe, in der die oben genannte wäßrige Klebstoffzusammensetzung verwendet wird, sowie ein Verfahren zur Herstellung der Wellpappe. The present invention further relates to a corrugated cardboard in which is the above aqueous adhesive composition is used, as well as a method for producing the Corrugated cardboard.
Die erfindungsgemäße wäßrige Klebstoffzusammensetzung ist eine wäßrige Klebstoffzusammensetzung, die Wasser, Stärke und eine oder mehrere Arten verdickender Polymere umfaßt, worin die verdickende Polymerverbindung ausgewählt ist aus wasserlöslichen Polymerverbindungen und synthetischen Harzemulsionen, die beide verdickende Eigenschaften in Wasser zeigen. The aqueous adhesive composition of the invention is an aqueous adhesive composition containing water, starch and comprises one or more types of thickening polymers, wherein the thickening polymer compound is selected from water-soluble polymer compounds and synthetic Resin emulsions, both of which have thickening properties in water demonstrate.
Die erfindungsgemäß verwendete Stärke schließt eine gequollene und gelierte Stärke als einen Teil davon wie in herkömmlichen wäßrigen Klebstoffen, die Borverbindungen verwenden, ein. Erfindungsgemäß kann jede üblicherweise verwendete Stärke ohne jegliche besondere Beschränkung verwendet werden. Als Stärke kann entweder sogenannte herkömmliche Stärke, einschließlich Maisstärke, oder chemisch verarbeitete Stärke, deren physikalischen Eigenschaften wie Viskosität und Wasserrückhaltevermögen eingestellt wurden, verwendet werden. Zum Quellen der Stärken wird üblicherweise ein Quell- und Geliermittel verwendet. The starch used in the present invention includes swollen and gelled starch as part of it as in conventional aqueous adhesives, the boron compounds use a. According to the invention, any can usually starch used without any particular limitation be used. As a strength can be either conventional starch, including corn starch, or chemical processed starch, its physical properties such as Viscosity and water retention have been set, be used. The swelling of strengths is usually done a swelling and gelling agent used.
Das erfindungsgemäß verwendete Quell- und Geliermittel ist nicht sonderlich beschränkt, solange es Stärken in Wasser quillt. Ein solches Quell- und Geliermittel schließt eine Substanz ein, die Wasserstoffbindungen zerstört und Beispiele für eine solche Substanz schließen Dimethylsulfoxid, flüssigen Ammoniak, Alkali-Lösungen und eine Natriumthiocyanat-Lösung ein. Insbesondere die Verwendung eines Alkalis wie beispielsweise Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid oder Calciumhydroxid als Quell- und Geliermittel führt zu einer Zunahme der Alkalinität einer wäßrigen Klebstoffzusammensetzung, wodurch die Migration von Wasser in das Papier erleichtert wird, wenn die wäßrige Klebstoffzusammensetzung auf die Oberfläche des Papiers aufgeschichtet wird. Folglich ist die Verwendung eines solchen Alkalis als Quell- und Geliermittel bevorzugt, damit die wäßrige Klebstoffzusammensetzung rasch nach deren Aufschichtung Adhäsion zeigt. The swelling and gelling agent used according to the invention is not particularly limited as long as there are starches in water swells. Such a swelling and gelling agent includes one Substance that destroys hydrogen bonds and examples for such a substance include dimethyl sulfoxide, liquid ammonia, alkali solutions and a Sodium thiocyanate solution. In particular, the use an alkali such as sodium hydroxide, Potassium hydroxide or calcium hydroxide as swelling and Gelling agent leads to an increase in alkalinity aqueous adhesive composition, causing migration of Water in the paper is relieved when the watery Adhesive composition on the surface of the paper is piled up. Hence the use of a such alkali preferred as swelling and gelling agent, so the aqueous adhesive composition quickly after it Layering shows adhesion.
Die oben beschriebenen gequollenen und gelierten Stärken weisen eine gewisse Viskosität auf, so daß sie die Trennung und Sedimentierung der anderen Stärken (nachfolgend auch als ungequollene Stärken bezeichnet) in der wäßrigen Klebstoffzusammensetzung verhindern und eine angrenzende Oberfläche und ungequollene Stärken zum Zeitpunkt der Bindung miteinander verbinden, wodurch sie zur Verbesserung des Wasserrückhaltevermögens der wäßrigen Klebstoffzusammensetzung beitragen. Die ungequollenen Stärken absorbieren instantan die Feuchtigkeit in der wäßrigen Klebstoffzusammensetzung und die Feuchtigkeit in den gequollenen und gelierten Stärken zum Zeitpunkt der Bindung, und tragen zur Aufrechterhaltung des Bindungszustands bei. The swollen and gelled starches described above have a certain viscosity so that they can separate and sedimentation of the other starches (hereinafter also called unswollen starches) in the aqueous Prevent adhesive composition and an adjacent Surface and unswollen strengths at the time of binding connect with each other, thereby improving the Water retention capacity of the aqueous Contribute adhesive composition. The unswollen strengths instantly absorb moisture in the aqueous Adhesive composition and moisture in the swollen and gelled starches at the time of attachment, and contribute to the maintenance of the bond state.
Unter diesem Gesichtspunkt wird die Stärke erfindungsgemäß in einer Gesamtmenge von 15 bis 30 Gew.-% in Einheiten der Feststoffe auf Basis des Gesamtgewichts der wäßrigen Klebstoffzusammensetzung verwendet. Die Stärke enthält die gequollene und gelierte Stärke in einer Menge von 5 bis 25 Gew.-% auf Basis des Gesamtgewichts der Stärke. Wenn das Gesamtgewicht der Stärke und der Gehalt der gequollenen und gelierten Stärke kleiner sind als die oben angegebenen Bereiche, kann der Fall auftreten, daß die oben genannten Wirkungen in unzureichender Weise gezeigt werden. Wenn beide größer sind als die oben genannten Bereiche, kann die Viskosität der wäßrigen Klebstoffzusammensetzung zur einfachen Handhabung der wäßrigen Klebstoffzusammensetzung zu hoch werden, und es kann sein, daß eine ausreichende Adhäsion nicht erzielt wird, oder die Verringerung der Fließfähigkeit der wäßrigen Klebstoffzusammensetzung die Handhabung der wäßrigen Klebstoffzusammensetzung schwierig macht. From this point of view, the starch is according to the invention in a total of 15 to 30 wt .-% in units of Solids based on the total weight of the aqueous Adhesive composition used. The strength contains that swollen and gelled starch in an amount of 5 to 25% by weight based on the total weight of the starch. If that Total weight of starch and the content of swollen and gelled starch are smaller than those given above Areas, the case may occur that the above Effects are shown inadequate. If both larger than the above ranges, the Viscosity of the aqueous adhesive composition for easy handling of the aqueous adhesive composition get high and there may be sufficient adhesion is not achieved or the decrease in fluidity the handling of the aqueous adhesive composition aqueous adhesive composition makes difficult.
Die oben genannte verdickende Polymerverbindung, die eine Polymerverbindung ist, die beim Auflösen in Wasser zu einer viskosen Lösung führt, trägt zur Hervorbringung oder Steigerung der oben genannten Wasserrückhaltung, der kolloidalen Eigenschaften, der Verdickungseigenschaften und der thixotropen Eigenschaften in größerem Ausmaß bei. Es wird angenommen, daß die herkömmlicherweise verwendeten Borverbindungen, wie beispielsweise Borax, die gequollene und gelierte Stärke in dem wäßrigen Kleber durch Vernetzungsreaktion binden, wodurch die oben genannten physikalischen Eigenschaften wie Wasserrückhaltung hervorgebracht werden. Im Gegensatz dazu konnte bezüglich der Ursache-Wirkungs-Beziehungen zwischen dem mikroskopischen Zustand und der Wirkung in der wäßrigen Klebstoffzusammensetzung noch nichts geklärt werden. Es wird jedoch angenommen, daß die erfindungsgemäß verwendete verdickende Polymerverbindung aufgrund ihrer Affinität zu der Stärke hauptsächlich um die Stärke herum in der wäßrigen Klebstoffzusammensetzung vorliegt, wodurch ähnliche physikalische Eigenschaften hervorgebracht werden, wie diejenigen, die mit den oben genannten Borverbindungen erzielt werden. The above thickening polymer compound, the one Polymer compound is the one when dissolved in water viscous solution leads to production or Increase in water retention above colloidal properties, thickening properties and the thixotropic properties to a greater extent. It will assumed that those used conventionally Boron compounds such as borax, the swollen and gelled starch in the aqueous adhesive Bind crosslinking reaction, causing the above physical properties such as water retention be produced. In contrast, regarding the Cause-and-effect relationships between the microscopic Condition and effect in the aqueous Adhesive composition has not yet been clarified. It will however, assumed that the one used in the present invention thickening polymer compound due to its affinity for the Starch mainly around the starch in the aqueous Adhesive composition is present, making similar physical properties are brought forth, such as those with the above boron compounds be achieved.
Als eine solche verdickende Polymerverbindung wird/werden erfindungsgemäß eine oder mehrere Arten von verdickenden Polymerverbindungen, ausgewählt aus wasserlöslichen Polymerverbindungen, die verdickende Eigenschaften in Wasser aufweisen und synthetischen Harzemulsionen, die verdickende Eigenschaften in Wasser zeigen, verwendet. Als erfindungsgemäß verwendbare verdickende Polymerverbindung kann eine beliebige aus kommerziell erhältlichen Produkten, synthetischen Produkten und Extrakten aus natürlichen Produkten verwendet werden. As such a thickening polymer compound according to the invention one or more types of thickening Polymer compounds selected from water-soluble Polymer compounds that have thickening properties in water have and synthetic resin emulsions, the thickening Show properties in water used. As thickening polymer compound which can be used according to the invention can be any of commercially available products, synthetic products and extracts from natural Products.
Spezifische Beispiele für die wasserlösliche Polymerverbindung, wie oben beschrieben, schließen Carboxymethylcellulose, Methylcellulose, Hydroxyethylcellulose, Carrageenan, Guargummi, Pectin, Natriumalginat, carboxylierte Stärke, Polyvinylalkohol und Natriumpolyacrylat ein. Specific examples of the water-soluble Close polymer compound as described above Carboxymethyl cellulose, methyl cellulose, Hydroxyethyl cellulose, carrageenan, guar gum, pectin, Sodium alginate, carboxylated starch, polyvinyl alcohol and Sodium polyacrylate.
Die oben genannte synthetische Harzemulsion schließt insbesondere beispielsweise alkalilösliche Acryl-Emulsionen ein. The above synthetic resin emulsion closes in particular, for example, alkali-soluble acrylic emulsions on.
Insbesondere ist es unter dem Gesichtspunkt des Umweltschutzes bevorzugt, daß die verdickenden Polymerverbindungen natürliche Polymer sind, da diese dazu neigen, durch Mikroben leicht zersetzt zu werden. Ferner ist es unter dem Gesichtspunkt der Anwendung des wäßrigen Klebstoffs bei Papierbehältern für Lebensmittel bevorzugt, daß die verdickenden Polymerverbindungen Verbindungen sind, die in Lebensmitteln verwendet werden können. Als solche bevorzugte verdickende Polymerverbindungen sind beispielsweise Carboxymethylcellulose, Methylcellulose, Hydroxyethylcellulose, Carrageenan, Guargummi, Pectin, Natriumalginat und carboxylierte Stärke, usw. zu nennen. Ebenso ist es unter dem Gesichtspunkt der guten Affinität zu der Deckschicht und der Wellenbahn bei der Herstellung von Wellpappe bevorzugt, wenn die verdickende Polymerverbindung ausgewählt ist aus Polysacchariden und. Derivaten davon, oder genauer aus Cellulose-Derivaten. In particular, it is from the point of view of Environmental protection preferred that the thickening Polymer compounds are natural polymers because of this tend to be easily decomposed by microbes. Furthermore is it from the point of view of using the aqueous Preferred adhesive for paper containers for food, that the thickening polymer compounds are compounds that can be used in food. As such preferred thickening polymer compounds are for example carboxymethyl cellulose, methyl cellulose, Hydroxyethyl cellulose, carrageenan, guar gum, pectin, Sodium alginate and carboxylated starch, etc. It is the same from the point of view of good affinity too the top layer and the wave path in the manufacture of Corrugated cardboard preferred when the thickening polymer compound is selected from polysaccharides and. Derivatives thereof, or more precisely from cellulose derivatives.
Die erfindungsgemäß verwendete Menge der verdickenden Polymerverbindung kann in Abhängigkeit von verschiedenen Bedingungen, einschließlich deren Art und physikalischen Eigenschaften, der Verdickungseigenschaft in Wasser, dem Polymerisationsgrad, der Affinität zu Stärken, der Art und der Verwendungsmenge des Quell- und Geliermittels und der kombinierten Verwendung mit dem Geliermittel und dem Vernetzungsmittel wie nachfolgend beschrieben, variieren. In diesem Fall ist es bevorzugt, daß die Verwendungsmenge der verdickenden Polymerverbindung in Abhängigkeit von diesen Bedingungen bestimmt wird. Wenn die Verwendungsmenge der verdickenden Polymerverbindung zu gering ist, kann die resultierende Zusammensetzung in einigen Fällen aufgrund unzureichender physikalischer Eigenschaften wie beispielsweise Wasserrückhaltung, wie oben beschrieben, nur unzureichend als Klebstoff fungieren. Wenn die Zugabemenge der verdickenden Polymerverbindung zu groß ist, kann die resultierende Zusammensetzung in einigen Fällen gelieren, wodurch sie in ihrer Funktion als Klebstoff versagt. The amount of thickening agent used in the present invention Polymer compound can vary depending Conditions, including their type and physical Properties, the thickening property in water, the Degree of polymerization, affinity to starches, type and the use amount of the swelling and gelling agent and the combined use with the gelling agent and the Crosslinking agents vary as described below. In In this case, it is preferable that the use amount of the thickening polymer compound depending on these Conditions is determined. If the usage amount of thickening polymer compound is too low, the resulting composition in some cases inadequate physical properties such as for example water retention, as described above, only insufficiently act as an adhesive. If the amount added the thickening polymer compound is too large, the gelling resulting composition in some cases whereby it fails in its function as an adhesive.
Ein Verwendungsbeispiel, worin eine einzelne verdickende Polymerverbindung verwendet wird, ist wie folgt. Wenn Carboxymethylcellulose als verdickende Polymerverbindung verwendet wird, ist die verwendete Menge an Carboxymethylcellulose, die jedoch in Abhängigkeit von den physikalischen Eigenschaften der Carboxymethylcellulose mehr oder weniger variieren kann, vorzugsweise 0,1 bis 0,7 Gew.-% auf Basis des Gesamtgewichts der wäßrigen Klebstoffzusammensetzung. Der Substitutionsgrad (nachfolgend als "DS" bezeichnet) durch Carboxymethyl-Gruppen ist vorzugsweise 0,5 bis 2,0, weiter bevorzugt 0,5 bis 1,5. Ferner ist die Viskosität einer 1%igen wäßrigen Lösung der Carboxymethylcellulose vorzugsweise 100 bis 10 000 mPa.s, weiter bevorzugt 100 bis 5000 mPa.s. A usage example where a single thickening Polymer compound used is as follows. If Carboxymethyl cellulose as a thickening polymer compound is used is the amount used Carboxymethylcellulose, which however depends on the physical properties of carboxymethyl cellulose more or less may vary, preferably 0.1 to 0.7% by weight based on the total weight of the aqueous Adhesive composition. The degree of substitution (hereinafter referred to as "DS") by carboxymethyl groups preferably 0.5 to 2.0, more preferably 0.5 to 1.5. Furthermore, the viscosity of a 1% aqueous solution is Carboxymethyl cellulose, preferably 100 to 10,000 mPa.s, more preferably 100 to 5000 mPa.s.
Die erfindungsgemäße wäßrige Klebstoffzusammensetzung kann ferner Zusatzstoffe wie beispielsweise ein Geliermittel und ein Vernetzungsmittel zur weiteren Verbesserung der Funktion des Klebstoffs enthalten. Das Geliermittel und das Vernetzungsmittel sind nicht sonderlich beschränkt, solange sie mit mindestens einem aus der Stärke und der verdickenden Polymerverbindung unter Bildung einer vernetzten Struktur reagieren können. Das Geliermittel und Vernetzungsmittel schließen beispielsweise bereits bekannte mehrfach geladene Metallsalze ein. Als mehrfach geladene Metallsalze sind solche Substanzen besonders bevorzugt, die nicht dem PRTR- Gesetz zuwiderlaufen. The aqueous adhesive composition according to the invention can further additives such as a gelling agent and a crosslinking agent to further improve function of the adhesive included. The gelling agent and that Crosslinking agents are not particularly limited as long them with at least one of the starch and the thickening Polymer compound to form a cross-linked structure can react. The gelling agent and crosslinking agent include, for example, already known multiply loaded Metal salts. As multi-charged metal salts are especially preferred substances that are not PRTR- Contravene the law.
Die oben genannten Zusatzstoffe sind Substanzen, die hauptsächlich der Unterstützung der Funktionalität der oben genannten verdickenden Polymerverbindung dienen. Die Summe ihrer Verwendungsmengen, die in Abhängigkeit von der Art und der physikalischen Eigenschaften der zu verwendenden Zusatzstoffe, der Art der zu verwendenden verdickenden Polymerverbindung, der Anwendung, in der die herzustellende wäßrige Klebstoffzusammensetzung verwendet wird, und den erforderlichen Fähigkeiten und dgl. variieren kann, ist vorzugsweise 0,001 bis 1 Gew.-% auf Basis des Gesamtgewichts der wäßrigen Klebstoffzusammensetzung. Wenn die verwendete Menge an Zusatzstoffen kleiner ist als der oben genannte Bereich besteht das Risiko, daß der Effekt der Zusatzstoffe nicht ausreichend hervorgebracht wird, während wenn die Verwendungsmenge der Zusatzstoffe größer ist als der oben genannte Bereich die Zusatzstoffe die Wirkung der verdickenden Polymerverbindung inhibieren und einen schlechten Einfluß auf die Zubereitungsform oder dgl. der wäßrigen Klebstoffzusammensetzung besitzen können. The above additives are substances that mainly supporting the functionality of the above serve as thickening polymer compound. The sum their use quantities, which depend on the type and the physical properties of those to be used Additives, the type of thickening to be used Polymer compound, the application in which the to be manufactured aqueous adhesive composition is used, and the required skills and the like may vary preferably 0.001 to 1% by weight based on the total weight the aqueous adhesive composition. If the used Amount of additives is smaller than the above Area there is a risk that the effect of the additives is not adequately produced, while when the Use amount of the additives is greater than that above mentioned area the additives the effect of inhibit thickening polymer compound and a bad influence on the form of preparation or the like may have aqueous adhesive composition.
Erfindungsgemäß können zu den oben genannten Zusatzstoffen weitere Zusatzstoffe zugegeben werden. Beispiele für solche anderen Zusatzstoffe schließen, wie im Stand der Technik bekannt, wasserbeständige Zusatzstoffe wie beispielsweise Harnstoffharze, Ketonharze und anionische Acrylharze; Entschäumungsmittel wie beispielsweise Siliconöl; Antiseptika wie beispielsweise Isothiazolonchlorid, Isothiazolon und Bromnitroalkohole ein. According to the invention, the additives mentioned above further additives are added. Examples of such include other additives as in the prior art known, water-resistant additives such as Urea resins, ketone resins and anionic acrylic resins; Defoaming agents such as silicone oil; antiseptics such as isothiazolone chloride, isothiazolone and Bromnitro alcohols.
Die erfindungsgemäße wäßrige Klebstoffzusammensetzung kann nach dem Steinhall-Verfahren hergestellt werden, das als Herstellungsverfahren für herkömmliche wäßrige Klebstoffe, die die oben genannten Borverbindungen wie beispielsweise Borax enthalten, bekannt ist, wobei darin eine verdickende Polymerverbindung anstelle der oben genannten Borverbindung verwendet wird. The aqueous adhesive composition according to the invention can be produced by the Steinhall process, which as Manufacturing process for conventional aqueous adhesives, which the above boron compounds such as Contain borax is known, with a thickening therein Polymer compound instead of the above boron compound is used.
Folglich umfaßt das Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen wäßrigen Klebstoffzusammensetzung die folgenden Schritt: Quellen einer Stärke in Wasser; Dispergieren einer Stärke als nicht-quellende Stärke in dem Wasser, das die gequollene und gelierte Stärke enthält; und homogenes Dispergieren und Auflösen einer verdickenden Polymerverbindung in dem Wasser; wobei das homogene Dispergieren und Auflösen einer verdickenden Polymerverbindung in dem Wasser in einem Schritt durchgeführt wird, der ausgewählt ist aus (a) homogenem Dispergieren und Auflösen einer verdickenden Polymerverbindung in anfänglich zugegebenem Wasser, (b) homogenem Dispergieren und Auflösen einer verdickenden Polymerverbindung in dem Wasser, das die gequollene und gelierte Stärke enthält, (c) homogenem Dispergieren und Auflösen einer verdickenden Polymerverbindung in Wasser, das die nichtgequollene Stärke enthält, und (d) homogenem Dispergieren und Auflösen einer verdickenden Polymerverbindung in dem Wasser, das die gequollene und gelierte Stärke und die ungequollene Stärke enthält. Accordingly, the process of making the aqueous adhesive composition according to the invention following step: swelling a starch in water; Dispersing a starch as a non-swelling starch in the Water containing the swollen and gelled starch; and homogeneous dispersion and dissolution of a thickening Polymer compound in the water; being the homogeneous Disperse and dissolve a thickening Polymer compound in the water performed in one step which is selected from (a) homogeneous dispersion and Dissolve a thickening polymer compound initially water added, (b) homogeneous dispersion and dissolution a thickening polymer compound in the water that the contains swollen and gelled starch, (c) homogeneous Disperse and dissolve a thickening Polymer compound in water that is the unswollen starch contains, and (d) homogeneously dispersing and dissolving one thickening polymer compound in the water that the swollen and gelled starch and the unswollen starch contains.
Der Schritt des Quellens einer Stärke kann beispielsweise ein Schritt des Quellens einer Stärke unter Verwendung des oben genannten Quell- und Geliermittels oder ein Schritt des Erwärmens des Wassers, das eine Stärke enthält, wodurch die Stärke quillt, sein, oder es können beide Schritte durchgeführt werden. For example, the step of swelling a starch can be a Step of swelling a starch using the above called swelling and gelling agent or a step of Heating the water that contains a starch, causing the Strength swells, or it can be both steps be performed.
Der Schritt des Dispergierens einer Stärke in dem Wasser, das die gequollene und gelierte Stärke enthält, kann beispielsweise ein Schritt des Dispergierens einer Stärke durch direktes Eingeben der Stärke in das Wasser sein, das die gequollene und gelierte Stärke enthält, oder ein Schritt des Dispergierens einer Stärke durch Vorabdispergierung der Stärke in Wasser und Einführen der wäßrigen Dispersion in das Wasser, das die gequollene und gelierte Stärke enthält. The step of dispersing a starch in the water that which contains swollen and gelled starch for example a step of dispersing a starch by directly entering the strength into the water that which contains swollen and gelled starch, or a step of dispersing a starch by pre-dispersing the Starch in water and introduction of the aqueous dispersion into the Water that contains the swollen and gelled starch.
Die verdickende Polymerverbindung neigt im allgemeinen dazu, in Wasser stärker unter Bildung von Aggregaten zu aggregieren als Borverbindungen wie beispielsweise Borax. Sobald Aggregate gebildet sind, lösen sich diese langsam auf, so daß die Viskosität der wäßrigen Klebstoffzusammensetzung nach und nach zunehmen kann. Das kann den Nachteil bewirken, daß die Flüssigkeitszuführleitung zum Zuführen der wäßrigen Klebstoffzusammensetzung verstopft wird, beispielsweise wenn eine Wellpappe hergestellt wird. Folglich ist es unter dem Gesichtspunkt der Stabilisierung der Viskosität der wäßrigen Klebstoffzusammensetzung erfindungsgemäß bevorzugt, daß die verdickende Polymerverbindung homogen dispergiert ist. The thickening polymer compound generally tends to to aggregate more strongly in water to form aggregates as boron compounds such as borax. As soon as Aggregates are formed, they slowly dissolve, so that the viscosity of the aqueous adhesive composition gradually and can increase after. This can have the disadvantage that the Liquid supply line for supplying the aqueous Adhesive composition is clogged, for example if corrugated cardboard is produced. Hence it is under the Aspect of stabilizing the viscosity of the aqueous Adhesive composition according to the invention preferred that the thickening polymer compound is homogeneously dispersed.
Der Schritt des homogenen Dispergierens und Auflösens einer verdickenden Polymerverbindung in dem Wasser ist nicht sonderlich beschränkt, soweit es sich um ein Verfahren handelt, das keine Aggregate der verdickenden Polymerverbindung in dem Wasser erzeugt. Beispielsweise kann es ein Schritt des Einführens einer wäßrigen Lösung der verdickenden Polymerverbindung in das Wasser sein, ein Schritt des Einführens eines gemischten Pulvers, das aus der verdickenden Polymerverbindung und Stärke zusammengesetzt ist, in das Wasser, oder ein Schritt des Einführens der verdickenden Polymerverbindung in das Wasser, so daß sie darin in pulverigem Zustand dispergiert wird, wobei Mittel zur Dispergierung und Einführung verwendet werden. Alternativ dazu können zwei oder mehr Schritte von diesen durchgeführt werden. Die oben genannten Mittel zum Dispergieren und Einführen schließen beispielsweise Flow-Jet-Mischer (hergestellt von Funken Powtechs, Inc.) ein. The step of homogeneously dispersing and dissolving one thickening polymer compound in the water is not particularly limited insofar as it is a procedure acts that no aggregates of the thickening Polymer compound created in the water. For example there is a step of introducing an aqueous solution of the thickening polymer compound in the water Step of introducing a mixed powder resulting from the thickening polymer compound and starch composed is in the water, or a step of introducing the thickening polymer compound in the water so that it is dispersed therein in a powdery state, whereby means be used for dispersion and introduction. alternative two or more steps can be performed by them become. The above dispersants and Introduce flow jet mixers, for example (manufactured by Funken Powtechs, Inc.).
Es ist anzumerken, daß bei der Herstellung einer wäßrigen Klebstoffzusammensetzung die verdickende Polymerverbindung zu einer beliebigen gewünschten Zeit homogen in dem Wasser dispergiert werden kann. Beispielsweise kann sie homogen in dem anfangs zugegebenen Wasser dispergiert werden, d. h. in Wasser, das vor der Einführung weiterer Materialien eingeführt wird, in das Wasser, das die gequollene und gelierte Stärke enthält, oder in Wasser, das die ungequollene Stärke enthält, oder in das Wasser, das beide Stärken enthält. Wenn eine verdickende Polymerverbindung verwendet wird, die die Eigenschaft aufweist, daß sie unter alkalischen Bedingungen leicht löslich wird, beispielsweise Hydroxyethylcellulose, ist die homogene Dispergierung und Auflösung der verdickenden Polymerverbindung in Wasser, das die gequollene und gelierte Stärke enthält, im Hinblick auf die frühe Stabilisierung der Viskosität der wäßrigen Klebstoffzusammensetzung bevorzugt. It should be noted that in the manufacture of an aqueous Adhesive composition to the thickening polymer compound any desired time homogeneous in the water can be dispersed. For example, it can be homogeneous in dispersed in the water initially added, d. H. in Water before the introduction of additional materials is introduced into the water that the swollen and gelled starch, or in water that contains the unswollen Contains starch, or in the water that contains both starches contains. When using a thickening polymer compound which has the property of being alkaline Conditions becomes easily soluble, for example Hydroxyethylcellulose, is the homogeneous dispersion and Dissolving the thickening polymer compound in water, the which contains swollen and gelled starch with regard to the early stabilization of the viscosity of the aqueous Adhesive composition preferred.
Erfindungsgemäß schließt ein spezifisches Beispiel für das Verfahren zur Herstellung der wäßrigen Klebstoffzusammensetzung ein Beispiel ein, worin Stärke und ein Quell- und Geliermittel in Wasser gegeben werden, wodurch eine gequollene und gelierte Stärkeflüssigkeit, die eine gequollene und gelierte Stärke enthält, gebildet wird, und in die anschließend eine ungequollene Stärke und eine verdickende Polymerverbindung zugegeben wird. Die Stärke und die verdickende Polymerverbindung können auf einmal oder in Teilen in das Wasser zugegeben werden. According to the invention includes a specific example of the Process for the preparation of the aqueous An adhesive composition an example where starch and a swelling and gelling agent are added to water, thereby a swollen and gelled starch liquid, the one contains swollen and gelled starch, is formed, and in which then has an unswollen strength and a thickening polymer compound is added. The strength and the thickening polymer compound can be added all at once or in Parts are added to the water.
Die erfindungsgemäße Wellpappe ist eine Wellpappe, die hergestellt wird unter Verwendung der erfindungsgemäßen wäßrigen Klebstoffzusammensetzung, und umfaßt eine Wellenbahn, die in wellenförmige Form gebracht wurde und eine Decklage, die auf einer oder beiden Seiten der Wellenbahn mit einem wäßrigen Klebstoff befestigt ist, und die oben genannte erfindungsgemäße wäßrige Klebstoffzusammensetzung wird zum Verkleben der Decklage mit der Wellenbahn verwendet. Da die erfindungsgemäße Wellpappe unter Verwendung der oben genannten erfindungsgemäßen Klebstoffzusammensetzung hergestellt wird, kann erfindungsgemäß eine Wellpappe bereitgestellt werden, die keine Borverbindung wie beispielsweise Borax enthält (d. h. Wellpappe, die boraxfrei usw. ist). Falls in der erfindungsgemäßen wäßrigen Klebstoffzusammensetzung eine sehr kleine Boraxmenge verwendet wird, ist es erfindungsgemäß auch möglich, eine Wellpappe bereitzustellen, die eine wesentlich geringere Verwendungsmenge der Borverbindung wie beispielsweise Borax enthält, als die gegenwärtig verwendete Wellpappe. The corrugated cardboard according to the invention is a corrugated cardboard that is produced using the invention aqueous adhesive composition, and comprises an Wavy path, which was brought into a wavy shape and a Top layer that is on one or both sides of the wave track an aqueous adhesive is attached, and the above aqueous adhesive composition according to the invention becomes Gluing the top layer with the wave track used. Since the corrugated cardboard according to the invention using the above mentioned adhesive composition according to the invention According to the invention, corrugated cardboard can be produced are provided that do not have a boron compound like For example, contains borax (i.e. corrugated cardboard that is free of borax etc.). If in the aqueous according to the invention Adhesive composition a very small amount of borax is used, it is also possible according to the invention, a To provide corrugated cardboard which is much less Use amount of the boron compound such as borax contains, as the currently used corrugated cardboard.
Die erfindungsgemäße wäßrige Klebstoffzusammensetzung kann in geeigneter Weise neben Wellpappe auch zur Herstellung von Papierprodukten wie Papierbehältern verwendet werden. Die erfindungsgemäße wäßrige Klebstoffzusammensetzung kann auch unter Verwendung von Wellpappe zum Verbinden von Wellpappeprodukten verwendet werden. The aqueous adhesive composition according to the invention can be used in suitably in addition to corrugated board for the production of Paper products such as paper trays can be used. The aqueous adhesive composition according to the invention can also using corrugated cardboard to join Corrugated products are used.
Die erfindungsgemäße Wellpappe kann unter Verwendung eine Wellpappenaggregats, wie es üblicherweise zur Herstellung von Wellpappe verwendet wird, hergestellt werden. The corrugated board according to the invention can be used using a Corrugated cardboard unit, as is usually used for the production of Corrugated cardboard is used to be manufactured.
D. h., das Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Wellpappe umfaßt die folgenden Schritte: Verwendung eines Wellpappeaggregats mit mindestens einer Leimwalze und Mitteln zum Aufbringen eines wäßrigen Klebstoffs auf die Leimwalze, so daß die Leimwalze an einer Wellenbahn, die in wellenförmiger Form ausgebildet ist, an den Spitzen von deren Wellen anliegt, wodurch der wäßrige Klebstoff auf die Spitzen der Wellender Wellenbahn aufgeschichtet wird; Aufbringen einer Deckschicht auf die Seite der Wellenbahn, auf die der wäßrige Klebstoff aufgeschichtet wurde, wobei die oben genannte erfindungsgemäße wäßrige Klebstoffzusammensetzung als wäßriger Klebstoff verwendet wird. That is, the process for producing the invention Corrugated cardboard includes the following steps: Using a Corrugated cardboard unit with at least one glue roller and means to apply an aqueous adhesive to the glue roller, so that the glue roller on a wave track that in wavy shape is formed at the tips of their Waves are present, causing the aqueous glue to tip the wave of the wave path is piled up; apply a top layer on the side of the wave track on which the aqueous adhesive was piled up, the above said aqueous adhesive composition according to the invention is used as an aqueous adhesive.
In dem Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Wellpappe ist es bevorzugt, daß eine Gravurwalze mit eingravierten konvexkonkaven Mustern auf ihrer Oberfläche als Leimwalze verwendet wird, damit die Klebekraft der hergestellten Wellpappe stabilisiert wird. Der Grund hierfür liegt darin, daß die erfindungsgemäße wäßrige Klebstoffzusammensetzung dazu neigt, eine Vergröberung der Leimoberfläche auf der Oberfläche der Leimwalze im Vergleich zu einem herkömmlichen wäßrigen Kleber, der eine Borverbindung wie beispielsweise Borax enthält, hervorzurufen. In the process for producing the invention Corrugated cardboard, it is preferred that an engraving roller with engraved convex-concave patterns on their surface is used as a glue roller, so that the adhesive strength of the corrugated cardboard is stabilized. The reason for that lies in the fact that the aqueous Adhesive composition tends to coarsen the Glue surface on the surface of the glue roller in comparison to a conventional aqueous adhesive, the one Contains boron compound such as borax, cause.
Die erfindungsgemäße wäßrige Klebstoffzusammensetzung umfaßt Wasser, Stärke und eine oder mehrere Arten verdickender Polymerverbindungen, worin die verdickende Polymerverbindung ausgewählt ist aus wasserlöslichen Polymerverbindungen und synthetischen Harzemulsionen, die beide verdickende Eigenschaften in Wasser zeigen. Daraus folgt, daß erfindungsgemäß eine wäßrige Klebstoffzusammensetzung bereitgestellt werden kann, worin die Verwendungsmenge an Borverbindungen minimiert ist, oder worin keine Borverbindung verwendet wird. Folglich können erfindungsgemäß Papierprodukte bereitgestellt werden, wie beispielsweise eine Wellpappe, die von Borverbindungen wie beispielsweise Borax frei sind, d. h. Papierprodukte, in denen nur eine minimierte Menge von Borverbindungen verwendet wird, oder in denen keine Borverbindung verwendet wird. The aqueous adhesive composition of the invention comprises Water, starch and one or more types of thickening Polymer compounds, wherein the thickening polymer compound is selected from water-soluble polymer compounds and synthetic resin emulsions, both thickening Show properties in water. It follows that according to the invention an aqueous adhesive composition can be provided, wherein the amount of use Boron compounds is minimized, or wherein no boron compound is used. Consequently, according to the invention Paper products are provided, such as a Corrugated cardboard made from boron compounds such as borax are free, d. H. Paper products in which only a minimized Amount of boron compounds used, or in which none Boron compound is used.
Erfindungsgemäß ist es zur Bereitstellung einer wäßrigen Klebstoffzusammensetzung, die einen exzellenten Effekt im Hinblick auf den Umweltschutz und eine exzellente Stabilität besitzt, effektiver, wenn die verdickende Polymerverbindung ausgewählt ist aus Carboxymethylcellulose, Methylcellulose, Hydroxyethylcellulose, Carrageenan, Guargummi, Pectin, Natriumalginat, carboxylierter Stärke, Polyvinylalkohol und Natriumpolyacrylat. According to the invention it is to provide an aqueous Adhesive composition that has an excellent effect in the With regard to environmental protection and excellent stability possesses, more effectively when the thickening polymer compound is selected from carboxymethyl cellulose, methyl cellulose, Hydroxyethyl cellulose, carrageenan, guar gum, pectin, Sodium alginate, carboxylated starch, polyvinyl alcohol and Sodium polyacrylate.
Fig. 1 ist ein schematisches Diagramm, das den Aufbau einer Klebevorrichtung (einflächig) darstellt, wie sie in den erfindungsgemäßen Ausführungsformen verwendet wird. Fig. 1 is a schematic diagram illustrating the structure of an adhesive device (single-surface), as used in the embodiments of the invention.
Nachfolgend wird eine erfindungsgemäße Ausführungsform angegeben, die die vorliegende Erfindung detaillierter darstellt. In der Ausführungsform wurde eine Leimherstellungsvorrichtung (hergestellt von Kakita Kogyo Co., Ltd.) als Vorrichtung zur Herstellung wäßrige Klebstoffe verwendet. Alle in diesen Ausführungsformen angegebenen Prozente kennzeichnen Gewichtsprozente. The following is an embodiment of the invention specified that the present invention in more detail represents. In the embodiment, one Glue manufacturing device (manufactured by Kakita Kogyo Co., Ltd.) as a device for producing aqueous adhesives used. All specified in these embodiments Percentages indicate percentages by weight.
In 360 l (37,0%) auf 38°C erwärmten Wassers wurden 33 kg (3,4%) Stärke gegeben und die Mischung wurde für 3 Minuten gerührt. Dann wurden 5 kg (0,5%) Natriumhydroxid zugegeben und die Mischung wurde für 15 Minuten gerührt. Ferner wurden 380 l (39,0%) Wasser zugefügt, und die Mischung wurde auf 36°C erwärmt, wodurch eine gequollene und gelierte Stärkeflüssigkeit erhalten wurde, die mit Natriumhydroxid gequollene Stärke enthielt. 33 kg were in 360 l (37.0%) of water heated to 38 ° C. (3.4%) starch was added and the mixture was left for 3 minutes touched. Then 5 kg (0.5%) sodium hydroxide was added and the mixture was stirred for 15 minutes. Furthermore 380 liters (39.0%) of water were added and the mixture was stirred up 36 ° C warmed, causing a swollen and gelled Starch liquid was obtained with sodium hydroxide contained swollen starch.
In die gequollene und gelierte Stärkeflüssigkeit wurden 192 kg (19,7%) Stärke gegeben und die Mischung wurde für 3 Minuten gerührt. Anschließend wurden 2,7 kg (0,3%) Carboxymethylcellulose (CMC Daicel 1270, hergestellt von Daicel Chemical Industries, Ltd., mit einem DS von 0,9 und einer Viskosität einer 1%igen wäßrigen Lösung von 190 mPa.s) zugegeben und die Mischung wurde für 60 Minuten gerührt, wodurch ein Klebeleim für Wellpappe erhalten wurde (wäßriger Klebstoff 1). 192 kg (19.7%) of starch was added to the swollen and gelled starch liquid and the mixture was stirred for 3 minutes. Then, 2.7 kg (0.3%) of carboxymethyl cellulose (CMC Daicel 1270, manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd., with a DS of 0.9 and a viscosity of a 1% aqueous solution of 190 mPa.s) was added and the mixture was stirred for 60 minutes, whereby a glue for corrugated cardboard was obtained (aqueous adhesive 1 ).
In 360 l (37,0%) auf 38°C erwärmten Wassers wurden 33 kg (3, 4%) Stärke gegeben und die Mischung wurde für 3 Minuten gerührt. Dann wurden 5 kg (0,5%) Natriumhydroxid zugegeben und die Mischung wurde für 15 Minuten gerührt. Ferner wurden 380 l (39,1%) Wasser zugefügt, und die Mischung auf 36°C erwärmt, wodurch eine gequollene und gelierte Stärkeflüssigkeit erhalten wurde, die mit Natriumhydroxid gequollene Stärke enthielt. 33 kg were in 360 l (37.0%) of water heated to 38 ° C. (3.4%) starch was added and the mixture was left for 3 minutes touched. Then 5 kg (0.5%) sodium hydroxide was added and the mixture was stirred for 15 minutes. Furthermore 380 liters (39.1%) of water were added, and the mixture was brought to 36 ° C warmed, causing a swollen and gelled Starch liquid was obtained with sodium hydroxide contained swollen starch.
In die gequollene und gelierte Stärkeflüssigkeit wurden 192 kg (19,7%) Stärke gegeben und die Mischung wurde für 3 Minuten gerührt. Anschließend wurden 2,4 kg (0,2%) Carboxymethylcellulose (CMC Daicel 1350, hergestellt von Daicel Chemical Industries, Ltd., mit einem DS von 1,3 und einer Viskosität einer 1%igen wäßrigen Lösung von 250 mPa.s) zugegeben und die Mischung wurde für 60 Minuten gerührt, wodurch ein Klebeleim für Wellpappe erhalten wurde (wäßriger Klebstoff 2). 192 kg (19.7%) of starch was added to the swollen and gelled starch liquid and the mixture was stirred for 3 minutes. Then 2.4 kg (0.2%) of carboxymethyl cellulose (CMC Daicel 1350, manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd., with a DS of 1.3 and a viscosity of a 1% aqueous solution of 250 mPa.s) was added and the mixture was stirred for 60 minutes, whereby a glue for corrugated cardboard was obtained (aqueous adhesive 2 ).
In 360 l (36,9%) auf 38°C erwärmten Wassers wurden 33 kg (3, 4%) Stärke gegeben und die Mischung wurde für 3 Minuten gerührt. Dann wurden 5 kg (0,5%) Natriumhydroxid zugegeben und die Mischung wurde für 15 Minuten gerührt. Ferner wurden 380 l (39,0%) Wasser zugefügt, und die Mischung auf 36°C erwärmt, wodurch eine gequollene und gelierte Stärkeflüssigkeit erhalten wurde, die mit Natriumhydroxid gequollene Stärke enthielt. 33 kg were in 360 l (36.9%) of water heated to 38 ° C. (3.4%) starch was added and the mixture was left for 3 minutes touched. Then 5 kg (0.5%) sodium hydroxide was added and the mixture was stirred for 15 minutes. Furthermore 380 liters (39.0%) of water were added, and the mixture was brought to 36 ° C warmed, causing a swollen and gelled Starch liquid was obtained with sodium hydroxide contained swollen starch.
In die gequollene und gelierte Stärkeflüssigkeit wurden 192 kg (19,7%) Stärke gegeben und die Mischung wurde für 3 Minuten gerührt. Anschließend wurden 4,1 kg (0,4%) Carboxymethylcellulose (CMC Daicel 1130, hergestellt von Daicel Chemical Industries, Ltd., mit einem DS von 0,6 und einer Viskosität einer 1%igen wäßrigen Lösung von 70 mPa.s) zugegeben und die Mischung wurde für 60 Minuten gerührt, wodurch ein Klebeleim für Wellpappe erhalten wurde (wäßriger Klebstoff 3). 192 kg (19.7%) of starch was added to the swollen and gelled starch liquid and the mixture was stirred for 3 minutes. Then, 4.1 kg (0.4%) of carboxymethyl cellulose (CMC Daicel 1130, manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd., with a DS of 0.6 and a viscosity of a 1% aqueous solution of 70 mPa.s) was added and the mixture was stirred for 60 minutes, whereby a glue for corrugated cardboard was obtained (aqueous adhesive 3 ).
In 360 l (37,0%) auf 38°C erwärmten Wassers wurden 33 kg (3, 4%) Stärke gegeben und die Mischung wurde für 3 Minuten gerührt. Dann wurden 5 kg (0,5%) Natriumhydroxid zugegeben und die Mischung wurde für 15 Minuten gerührt. Ferner wurden 380 l (39,1%) Wasser zugefügt, und die Mischung auf 36°C erwärmt, wodurch eine gequollene und gelierte Stärkeflüssigkeit erhalten wurde, die mit Natriumhydroxid gequollene Stärke enthielt. 33 kg were in 360 l (37.0%) of water heated to 38 ° C. (3.4%) starch was added and the mixture was left for 3 minutes touched. Then 5 kg (0.5%) sodium hydroxide was added and the mixture was stirred for 15 minutes. Furthermore 380 liters (39.1%) of water were added, and the mixture was brought to 36 ° C warmed, causing a swollen and gelled Starch liquid was obtained with sodium hydroxide contained swollen starch.
In die gequollene und gelierte Stärkeflüssigkeit wurden 192 kg (19,7%) Stärke gegeben und die Mischung wurde für 3 Minuten gerührt. Anschließend wurden 0,5 kg (0,1%) Carboxymethylcellulose (CMC Daicel 1130, hergestellt von Daicel Chemical Industries, Ltd., mit einem DS von 0,6 und einer Viskosität einer 1%igen wäßrigen Lösung von 70 mPas) und 0,9 kg (0,1%) Hydroxyethylcellulose (HEC Daicel EP850, hergestellt von Daicel Chemical Industries, Ltd., mit einer Viskosität einer 1%igen wäßrigen Lösung von 2000 mPa.s) zugegeben und die Mischung wurde für 60 Minuten gerührt, wodurch ein Klebeleim für Wellpappe erhalten wurde (wäßriger Klebstoff 4). 192 kg (19.7%) of starch was added to the swollen and gelled starch liquid and the mixture was stirred for 3 minutes. Then 0.5 kg (0.1%) of carboxymethyl cellulose (CMC Daicel 1130, manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd., with a DS of 0.6 and a viscosity of a 1% strength aqueous solution of 70 mPas) and 0, 9 kg (0.1%) of hydroxyethyl cellulose (HEC Daicel EP850, manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd., having a viscosity of a 1% aqueous solution of 2000 mPa.s) was added and the mixture was stirred for 60 minutes, whereby a Adhesive glue for corrugated cardboard was obtained (aqueous adhesive 4 ).
In 360 l (36,9%) auf 38°C erwärmten Wassers wurden 33 kg (3, 4%) Stärke gegeben und die Mischung wurde für 3 Minuten gerührt. Dann wurden 5 kg (0,5%) Natriumhydroxid zugegeben und die Mischung wurde für 15 Minuten gerührt. Ferner wurden 380 l (39,0%) Wasser zugefügt, und die Mischung auf 36°C erwärmt, wodurch eine gequollene und gelierte Stärkeflüssigkeit erhalten wurde, die mit Natriumhydroxid gequollene Stärke enthielt. 33 kg were in 360 l (36.9%) of water heated to 38 ° C. (3.4%) starch was added and the mixture was left for 3 minutes touched. Then 5 kg (0.5%) sodium hydroxide was added and the mixture was stirred for 15 minutes. Furthermore 380 liters (39.0%) of water were added, and the mixture was brought to 36 ° C warmed, causing a swollen and gelled Starch liquid was obtained with sodium hydroxide contained swollen starch.
In die gequollene und gelierte Stärkeflüssigkeit wurden 192 kg (19,7%) Stärke gegeben und die Mischung wurde für 3 Minuten gerührt. Anschließend wurden 0,5 kg (0,1%) Carboxymethylcellulose (CMC Daicel 1130, hergestellt von Daicel Chemical Industries, Ltd., mit einem DS von 0,6 und einer Viskosität einer 1%igen wäßrigen Lösung von 70 mPa.s) und 0,8 kg (0,1%) Guragummi (Somar GU/F, hergestellt von Somar Corporation, mit einer Viskosität einer 1%igen wäßrigen Lösung von 3000 mPa.s) zugegeben und die Mischung wurde für 60 Minuten gerührt, wodurch ein Klebeleim für Wellpappe erhalten wurde (wäßriger Klebstoff 5). 192 kg (19.7%) of starch was added to the swollen and gelled starch liquid and the mixture was stirred for 3 minutes. Then, 0.5 kg (0.1%) of carboxymethyl cellulose (CMC Daicel 1130, manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd., with a DS of 0.6 and a viscosity of a 1% aqueous solution of 70 mPa.s) and 0.8 kg (0.1%) of gum gum (Somar GU / F, manufactured by Somar Corporation, having a viscosity of a 1% aqueous solution of 3000 mPa.s) was added, and the mixture was stirred for 60 minutes, whereby an adhesive glue for corrugated cardboard was obtained (aqueous adhesive 5 ).
In 360 l (36,9%) auf 38°C erwärmten Wassers wurden 33 kg (3, 4%) Stärke gegeben und die Mischung wurde für 3 Minuten gerührt. Dann wurden 5 kg (0,5%) Natriumhydroxid zugegeben und die Mischung wurde für 15 Minuten gerührt. Ferner wurden 380 l (39,0%) Wasser zugefügt, und die Mischung auf 36°C erwärmt, wodurch eine gequollene und gelierte Stärkeflüssigkeit erhalten wurde, die mit Natriumhydroxid gequollene Stärke enthielt. 33 kg were in 360 l (36.9%) of water heated to 38 ° C. (3.4%) starch was added and the mixture was left for 3 minutes touched. Then 5 kg (0.5%) sodium hydroxide was added and the mixture was stirred for 15 minutes. Furthermore 380 liters (39.0%) of water were added, and the mixture was brought to 36 ° C warmed, causing a swollen and gelled Starch liquid was obtained with sodium hydroxide contained swollen starch.
In die gequollene und gelierte Stärkeflüssigkeit wurden 192 kg (19,7%) Stärke gegeben und die Mischung wurde für 3 Minuten gerührt. Danach wurden 2,0 kg (0,2%) Natriumalginat (Kimitsu algin B-3, hergestellt von Kimitsu Chemical Industries Co., Ltd. (Kimica Corporation) mit einer Viskosität einer 1%igen wäßrigen Lösung von 350 mPa.s) und 3,0 kg (0,3%) Polyvinylalkohol (PVA235, hergestellt von Kuraray Co., Ltd., mit einem Verseifungsgrad von 88%, einem Polymerisationsgrad von 3500 und einer Viskosität einer 2%igen wäßrigen Lösung von 40 mPa.s) zugegeben, und die Mischung wurde für 60 Minuten gerührt, wodurch eine Klebeleim für Wellpappe erhalten wurde (wäßriger Klebstoff 6). 192 kg (19.7%) of starch was added to the swollen and gelled starch liquid and the mixture was stirred for 3 minutes. Thereafter, 2.0 kg (0.2%) of sodium alginate (Kimitsu algin B-3, manufactured by Kimitsu Chemical Industries Co., Ltd. (Kimica Corporation) with a viscosity of a 1% aqueous solution of 350 mPa.s) and 3.0 kg (0.3%) of polyvinyl alcohol (PVA235, manufactured by Kuraray Co., Ltd., having a degree of saponification of 88%, a degree of polymerization of 3500 and a viscosity of a 2% strength aqueous solution of 40 mPa.s) was added , and the mixture was stirred for 60 minutes, whereby a glue for corrugated cardboard was obtained (aqueous adhesive 6 ).
In 360 l (36,9%) auf 38°C erwärmten Wassers wurden 33 kg (3,4%) Stärke gegeben und die Mischung wurde für 3 Minuten gerührt. Dann wurden 5 kg (0,5%) Natriumhydroxid zugegeben und die Mischung wurde für 15 Minuten gerührt. Ferner wurden 380 l (39,0%) Wasser zugefügt, und die Mischung auf 36°C erwärmt, wodurch eine gequollene und gelierte Stärkeflüssigkeit erhalten wurde, die mit Natriumhydroxid gequollene Stärke enthielt. 33 kg were in 360 l (36.9%) of water heated to 38 ° C. (3.4%) starch was added and the mixture was left for 3 minutes touched. Then 5 kg (0.5%) sodium hydroxide was added and the mixture was stirred for 15 minutes. Furthermore 380 liters (39.0%) of water were added, and the mixture was brought to 36 ° C warmed, causing a swollen and gelled Starch liquid was obtained with sodium hydroxide contained swollen starch.
In die gequollene und gelierte Stärkeflüssigkeit wurden 192 kg (19,7%) Stärke gegeben und die Mischung wurde für 3 Minuten gerührt. Anschließend wurden 4,0 kg (0,4%) Natriumpolyacrylat (Leogic 830L, hergestellt von Nihon Jyunyaku Co. Ltd., mit einer Viskosität einer 1%igen wäßrigen Lösung von 80 mPa.s) zugegeben und die Mischung wurde für 60 Minuten gerührt, wodurch ein Klebeleim für Wellpappe erhalten wurde (wäßriger Klebstoff 7). 192 kg (19.7%) of starch was added to the swollen and gelled starch liquid and the mixture was stirred for 3 minutes. Then, 4.0 kg (0.4%) of sodium polyacrylate (Leogic 830L, manufactured by Nihon Jyunyaku Co. Ltd., having a viscosity of a 1% aqueous solution of 80 mPa.s) was added, and the mixture was stirred for 60 minutes , whereby an adhesive for corrugated cardboard was obtained (aqueous adhesive 7 ).
Andererseits wurde zur Kontrolle ein herkömmlicher boraxhaltiger Klebeleim für Wellpappe hergestellt. Dieser wurde bis zum Erhalt der gequollenen und gelierten Stärkeflüssigkeit in der gleichen Weise hergestellt, wie der Leim, der CMC enthielt. Dann wurden 192 kg (19,7%) Stärke in die gequollene und gelierte Stärkeflüssigkeit gegeben und die Mischung wurde für 3 Minuten gerührt. Anschließend wurden 3,2 kg (0,3%) Borax zugegeben und die Mischung für 15 min gerührt, wodurch ein Klebeleim für Wellpappe erhalten wurde (boraxhaltiger wäßriger Klebstoff). On the other hand, the control became a conventional one Borax-containing glue for corrugated cardboard. This has been swollen and gelled until receipt Starch liquid produced in the same way as the Glue containing CMC. Then 192 kg (19.7%) starch was added the swollen and gelled starch liquid and the Mixture was stirred for 3 minutes. Then were 3.2 kg (0.3%) Borax added and the mixture for 15 min stirred, whereby a glue for corrugated cardboard was obtained (Borax-containing aqueous adhesive).
Eine vordere Deckschicht, eine Wellenbahn und eine hintere Deckschicht wurde mit dem oben genannten wäßrigen Klebstoff verbunden, wodurch eine Wellpappe hergestellt wurde. Beider Herstellung der Wellpappe wurden die Rohpapiere nach dem Steinhall-Verfahren, das in diesem technischen Bereich üblicherweise angewandt wird, unter Verwendung eines Wellpappenaggregats, das eine Verklebevorrichtung wie in Fig. 1 gezeigt, aufwies, verklebt, wodurch eine Wellpappe erzeugt wurde. A front cover sheet, a corrugated sheet and a rear cover sheet were bonded with the above-mentioned aqueous adhesive, thereby producing a corrugated cardboard. In the production of the corrugated cardboard, the base papers were stuck by the Steinhall method, which is commonly used in this technical field, using a corrugated cardboard unit, which had a gluing device as shown in FIG. 1, whereby a corrugated cardboard was produced.
Zur kurzen Erläuterung der Herstellung der Wellpappe wurde ein mittelschweres Wellenbahnpapier in Wellenblattform gebracht, die Wellen aufwies, indem es zwischen Walzen mit einer zahnradartigen Querschnittsform in einer Verklebevorrichtung vorgetrieben wird. Während des Vortriebs wird ein wäßriger Klebstoff auf die Spitzen der Wellen des mittelschweren Wellenbahnpapiers mittels einer Leimwalze aufgebracht, und die Spitzen der Wellen des mittelschweren Wellenbahnpapiers, die mit dem wäßrigen Klebstoff beschichtet waren, wurden nacheinander mit dem rückseitigen Deckschichtpapier kontaktiert, gefolgt von der Erwärmung der kontaktierten Bereiche, wodurch der Leim für die Wellpappe unmittelbar verfestigt wurde, und die Rohpapiere miteinander verklebt wurden, wodurch eine einseitige Wellpappe hergestellt wurde. Ferner wurde in der gleichen Weise ein wäßriger Klebstoff auf die Spitzen der Wellen der Wellenbahn aus dem mittelschweren Wellenbahnpapier auf der Seite aufgebracht, auf die kein wäßriger Klebstoff aufgeschichtet war, die so beschichteten Spitzen wurden nacheinander mit einer vorderen Deckschicht kontaktiert, und die kontaktierten Bereiche wurden erwärmt, wodurch eine doppelseitige Wellpappe hergestellt wurde. For a brief explanation of the production of the corrugated cardboard a medium wave paper in wave form brought the waves by using it between rollers a gear-like cross-sectional shape in one Adhesive device is driven. During the advance will apply an aqueous glue to the tips of the waves of the medium-weight corrugated paper using a glue roller applied, and the tops of the waves of the moderate Corrugated sheet paper coated with the aqueous adhesive were successively with the back Surface paper contacted, followed by the heating of the contacted areas, creating the glue for the corrugated cardboard was immediately solidified, and the base papers together were glued, creating a one-sided corrugated cardboard was produced. Furthermore, one was in the same way aqueous glue on the tops of the waves of the wave track from the medium weight wave paper on the side applied, on which no aqueous adhesive layered was, the tips coated in this way were used one after the other contacted a front cover layer, and the contacted Areas were heated, creating a double-sided corrugated cardboard was produced.
Die Verklebevorrichtung wies eine Leimwalze auf. Wie in Fig. 1 gezeigt, ist die Leimwalze in einer Position angeordnet, in der der in einem Behälter enthaltene wäßrige Klebstoff an dieser befestigt ist, und wo sie mit den Spitzen der Wellen der Wellenbahn in Kontakt steht. In der vorliegenden Ausführungsform wurden Wellpappen unter Verwendung einer Gravurwalze als Leimwalze und der wäßrigen Klebstoffe 1 bis 7 als Klebeleim für die Wellpappen hergestellt. Für die wäßrigen Klebstoffe 1, 2 und 5 wurde eine texturierte Walze (eine Walze mit einer Oberfläche mit Satin-Finish) als Leimwalze zur Herstellung von Wellpappen verwendet. Als die oben genannte Gravurwalze wurde eine Walze mit maschenartigen Vertiefungen und Vorsprüngen (konvexkonkaven Strukturen) verwendet (wobei "Maschen" den Vertiefungen (konkaven Strukturen) entsprechen, und die "Randbereiche" davon entsprechen den Vorsprüngen (konvexen Strukturen)). Ferner wurde als die oben genannte texturierte Walze eine Walze verwendet, auf deren Oberfläche nicht ausgerichtete feine Vertiefungen und Vorsprünge durch beispielsweise homogene Aufrauhung der Oberfläche ausgebildet waren. The gluing device had a glue roller. As shown in Fig. 1, the glue roller is arranged in a position in which the aqueous adhesive contained in a container is attached thereto and where it is in contact with the tips of the waves of the wave path. In the present embodiment, corrugated cardboard was produced using an engraving roller as the glue roller and aqueous adhesives 1 to 7 as glue for the corrugated cardboard. For the aqueous adhesives 1 , 2 and 5 , a textured roller (a roller with a surface with a satin finish) was used as the glue roller for the production of corrugated cardboard. As the above-mentioned engraving roller, a roller having mesh-like depressions and protrusions (convex-concave structures) was used ("meshes" corresponding to the depressions (concave structures), and the "peripheral portions" thereof correspond to the protrusions (convex structures)). Furthermore, as the above-mentioned textured roller, a roller was used, on the surface of which non-aligned fine depressions and projections were formed by, for example, homogeneous roughening of the surface.
Es wurden Tests bezüglich der physikalischen Eigenschaften der oben genannten wäßrigen Klebstoffe 1 bis 7 und des oben genannten boraxhaltigen wäßrigen Klebstoffs und verschiedene Tests bezüglich verschiedener Faktoren während des Zeitraums von der Herstellung dieser wäßrigen Klebstoffe bis zu deren Verwendung beim Verkleben durchgeführt und ausgewertet. Die Gegenstände und Inhalte dieser Tests sind unten angegeben. Ferner zeigt Tabelle 1 die Ergebnisse der Tests bezüglich der physikalischen Eigenschaften des wäßrigen Klebstoffs und der Tests bezüglich des Verklebens unter Verwendung des wäßrigen Klebstoffs 1 als wäßriger Klebstoff. Tabelle 2 zeigt die Ergebnisse der physikalischen Eigenschaften des wäßrigen Klebstoffs und der Tests des Verklebens unter Verwendung des wäßrigen Klebstoffs 2 bis 7 als wäßriger Klebstoff. Es bleibt anzumerken, daß all Auswertungsergebnisse des oben genannten boraxhaltigen wäßrigen Klebstoffs gut ("0") waren. Tests were carried out and evaluated for the physical properties of the above-mentioned aqueous adhesives 1 to 7 and the above-mentioned borax-containing aqueous adhesive and various tests for various factors during the period from the production of these aqueous adhesives to their use in bonding. The subject matter and content of these tests are given below. Further, Table 1 shows the results of the tests on the physical properties of the aqueous adhesive and the tests on bonding using the aqueous adhesive 1 as the aqueous adhesive. Table 2 shows the results of the physical properties of the aqueous adhesive and the tests of bonding using the aqueous adhesive 2 to 7 as the aqueous adhesive. It should be noted that all evaluation results of the above borax-containing aqueous adhesive were good ("0").
Die wäßrigen Klebstoffe wurden ungefähr 60 Stunden nach der Herstellung bezüglich der erforderlichen Zeit gemessen, die eine festgelegte Menge eines jeden der oben genannten wäßrigen Klebstoffe, der in einem Behälter mit einem Loch im Boden, genannt Zahnbecher, enthalten war, zum vollständigen Ausgießen aus dem Behälter benötigt. Der Zahnbecher ist die einfachste Testvorrichtung, die allgemein zur Messung von Viskositäten von Tinte usw. verwendet wird. In der vorliegenden Ausführungsform wurde ein "Zahnbecher Nr. 4", hergestellt von Rigosha & Co., Ltd. verwendet. The aqueous adhesives were removed approximately 60 hours after the Manufacturing measured in terms of the time required a set amount of each of the above aqueous adhesives in a container with a hole in the Soil, called a tooth cup, was included for complete Pouring out of the container needed. The tooth cup is that simplest test device, generally used to measure Viscosities of ink, etc. is used. In the In the present embodiment, a "tooth cup No. 4", manufactured by Rigosha & Co., Ltd. used.
Die verklebten Bereiche jeder der nach dem oben beschriebenen Verkleben erhaltenen Wellpappen wurden visuell beobachtet und bewertet. The glued areas of each of those described above Corrugated cardboards obtained were observed visually and rated.
Bei der Herstellung der oben genannten wäßrigen Klebstoffe wurden eine Reihe von Herstellungsprozessen aufgezeichnet und durch den Durchführenden bewertet. In the manufacture of the above-mentioned aqueous adhesives a number of manufacturing processes have been recorded and evaluated by the operator.
Eine festgelegte Menge jedes wäßrigen Klebstoffs wurde in einen Behälter mit einem Loch im Boden, genannt Zahnbecher, gegeben, und die Zeit, die der wäßrige Klebstoff zum vollständigen Ausfließen benötigte, wurde gemessen. A specified amount of each aqueous adhesive was in a container with a hole in the bottom called a tooth cup, given, and the time it takes for the aqueous adhesive to complete outflow was measured.
Bei der Herstellung der oben genannten Wellpappe wurden eine Reihe von Klebeprozessen zum Verkleben der Rohpapiere verfolgt und durch den Ausführenden bewertet. In the manufacture of the above corrugated cardboard, a Series of gluing processes for gluing the base papers tracked and evaluated by the executor.
Der Zustand der Anhaftung von wäßrigem Klebstoff an der Leimwalzenoberfläche wurde visuell beobachtet und bewertet. The state of adhesion of aqueous adhesive to the Glue roller surface was visually observed and evaluated.
An den durch den oben genannten Verklebungsprozeß erhaltenen Wellpappen wurden gemäß JIS Z0402 "Testverfahren für die Adhäsion von Wellpappe" unter Verwendung eines Nadeltesters und eines Lastzellentyp-Kompressionstester Untersuchungen durchgeführt, und die Ergebnisse wurden bewertet. To the one obtained by the bonding process mentioned above Corrugated cardboard was manufactured according to JIS Z0402 "test method for the Corrugated Cardboard Adhesion "Using a Needle Tester and a load cell type compression tester and the results were evaluated.
An den nach dem obigen Verkleben erhaltenen Wellpappen wurde die Kompressionsfestigkeit eines Behälters von 0201-Typ gemäß JIS Z1507 "Typen von Wellpappeschachteln" unter Verwendung eines Wellpappeschachtel-Kompressionstesters mit frei eingestellter Größe gemessen und bewertet. The corrugated cardboard obtained after the above bonding was used the compressive strength of a 0201-type container according to Using JIS Z1507 "Types of Corrugated Boxes" a corrugated box compression tester with free set size measured and evaluated.
Bei den nach dem oben genannten Verkleben erhaltenen Wellpappen wurde die Pappe nach dem Verkleben zum Ablösender vorderen Deckschicht, der Wellenbahn und der hinteren Deckschicht voneinander in Wasser getaucht und dann wurde mit Wasser verdünntes Jod darauf aufgesprüht, wodurch die Reaktion der Stärken in dem wäßrigen Klebstoff, die auf die Wellpappenrohpapiere übertragen wurden, mit Jod ermöglicht wurde. Auf Basis der Ergebnisse dieser Farbreaktion wurde die Homogenität des während des Verklebungsprozesses aufgeschichteten wäßrigen Klebstoffs bewertet. In those obtained after the above-mentioned gluing Corrugated cardboard became the peel after the gluing front cover layer, the wave path and the rear Top layer of each other immersed in water and then was with Water diluted iodine sprayed on it, causing the Response of the starches in the aqueous adhesive to the Corrugated base papers have been transferred with iodine has been. Based on the results of this color reaction, the Homogeneity during the gluing process layered aqueous adhesive evaluated.
Das verformte Blatt wurde visuell beobachtet und die
Verformung wurde bewertet.
The deformed sheet was visually observed and the deformation was evaluated.
Die in den Tabellen 1 und 2 gezeigten Ergebnisse zeigen, daß die wäßrigen Klebstoffe 1 bis 7 im wesentlichen identische Fähigkeiten im Vergleich zu dem herkömmlicherweise verwendeten boraxhaltigen wäßrigen Klebstoff als Klebeleim für Wellpappe aufweisen. Das zeigt an, daß die Herstellung von boraxfreier Wellpappe möglich ist. The results shown in Tables 1 and 2 show that the aqueous adhesives 1 to 7 have substantially identical capabilities as compared to the borax-containing aqueous adhesive conventionally used as a glue for corrugated cardboard. This indicates that it is possible to produce borax-free corrugated cardboard.
Claims (10)
Quellen einer Stärke in Wasser;
Dispergieren einer Stärke als ungequollene Stärke in dem Wasser, das die gequollene und gelierte Stärke enthält, und
homogenes Dispergieren und Auflösen einer verdickenden Polymerverbindung in dem Wasser;
worin die homogene Dispergierung auf Auflösung der verdickenden Polymerverbindung in dem Wasser nach einem Schritt durchgeführt wird, der ausgewählt ist aus:
Swelling a starch in water;
Dispersing a starch as unswollen starch in the water containing the swollen and gelled starch, and
homogeneously dispersing and dissolving a thickening polymer compound in the water;
wherein the homogeneous dispersion for dissolving the thickening polymer compound in the water is carried out after a step selected from:
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