Die vorliegende Erfindung betrifft
ferner wirkstoffhaltige kosmetische und/oder dermatologische Zubereitungen,
in denen die Wirkstoffe auf besondere Weise stabilisiert sind.
Unter Emulsionen versteht man im
allgemeinen heterogene Systeme, die aus zwei nicht oder nur begrenzt
miteinander mischbaren Flüssigkeiten
bestehen, die üblicherweise
als Phasen bezeichnet werden. In einer Emulsion ist eine der beiden
Flüssigkeiten
in Form feinster Tröpfchen
in der anderen Flüssigkeit
dispergiert.
Sind die beiden Flüssigkeiten
Wasser und Öl
und liegen Öltröpfchen fein
verteilt in Wasser vor, so handelt es sich um eine Öl-in-Wasser-Emulsion
(O/W-Emulsion, z. B. Milch). Der Grundcharakter einer O/W-Emulsion
ist durch das Wasser geprägt.
Bei einer Wasser-in-Öl-Emulsion (W/O-Emulsion,
z. B. Butter) handelt es sich um das umgekehrte Prinzip, wobei der
Grundcharakter hier durch das Öl
bestimmt wird.
Gewöhnliche O/W-Emulsionen enthalten üblicherweise
nur 5 bis 10 Gew.% Silikonöle,
da sich höhere Mengen
zumeist schlecht langzeitstabil einarbeiten lassen. Daher sind bisher
nur W/Si-Emulsionen
bekannt, haben jedoch wegen ihrer stark fettigen Sensorik in Kosmetik
und Dermatologie nur eine geringe Verbreitung gefunden.
Emulgatoren auf der Basis von Silikonen
an sich sind bereits bekannt.
Die Gesellschaft Goldschmidt AG bietet
unter der Bezeichnung Abil Care 85 (INCI: Bis-PEG/PPG-16/16 PEG/PPG16/16 Dimethicone;
Caprylic/Capric Triglyceride) einen silikonbasierten nichtionischen
Emulgator für
O/W Emulsionen an, bei dem es sich um eine klare Flüssigkeit
mit einem HLB-Wert von etwa 10 handelt. Chemisch ist es eine Mischung
aus partiell alkoxylierten Polydimethylsiloxanen und einer Mischung
der Ester aus Glycerin und Capryl- und/oder Caprinsäure, der
keine unveresterten Hydroxylgruppen aufweist. Es handelt sich um
polyethermodifizierte Polysiloxane der allgemeinen Formel (I) R-((CH3)2SiO)m-(SiO(CH3)R)k-((CH3)2SiO)n-(CH3)2SiR (I)
wobei n + m = 50 bis 110, k = 1 bis 3, R = H-O-((C2H40)x(C3H6O)y), x = 10 bis
20, y = 10 bis 20 sind und der Gewichtsanteil der Polyetherreste
R von 35 bis 55 Gew.% an der Gesamtmolekularmasse beträgt.
Dieser O/W-Emulgator zeichnet sich
durch ein langanhaltendes, seidig-weiches Hautgefühl der unter seiner
Verwendung hergestellten O/W-Emulsionen aus. Der Emulgator ist farb-
und geruchlos und hat einen Erstarrungspunkt < 0°C.
Der Einsatz von Tensiden in kosmetischen
und/oder dermatologischen Zubereitungen ist an sich bekannt. Tenside
im Sinne der Erfindung umfassen die Gruppe der tensidischen Betaine,
Alkylpolyglycoside, Aminosäurederivate
sowie der quaternären
Ammoniumverbindungen.
Fettsäurebetaine stellen Derivate
des N,N,N-Trimethylglycins, auch als Betain bezeichnet dar, in denen
mindestens eine Methylgruppe durch langkettige Alkylreste mit, insbesondere
mit 10 bis 14 Kohlenstoffatomen ersetzt ist.
Fettalkohol- und Fettsäureglucoside
sind Verbindungen aus Fettalkoholen oder Fettsäuren mit Glucose, wobei insbesondere
Fettsäuren
mit 8 bis 16 Kohlenstoffatomen und Fettalkohole mit 12 bis 16 Kohlenstoffatomen
von Interesse sind.
Die Salze langkettiger Aminosäuren, die
aus Amino- u. Fettsäuren
hergestellt werden, sind Netzmittel, die nicht nur gut wasserlöslich sind,
gut u. schonend waschen u. beständig
sind gegen die Härtebildner
des Wassers, sondern auch einen günstigen Einfluß auf den
Haut- u. Haarzustand nehmen können.
Es wird ihnen nachgesagt, dass sie als Antireizstoffe wirken.
Quaternäre Ammoniumverbindungen sind
erhältlich
durch Alkylierung teriärer
Amine. Zu dieser Stoffgruppe gehören
Alkylammonium-, Imidazolinium- und Pyridinium-Verbindungen. Sie
werden als oberflächenaktive
Stoffe oder auch als Mikrobizide verwendet.
Der Trend weg von der vornehmen Blässe hin
zur „gesunden,
sportlich braunen Haut" ist seit Jahren ungebrochen. Um diese zu
erzielen setzen die Menschen ihre Haut der Sonnenstrahlung aus,
da diese eine Pigmentbildung im Sinne einer Melaninbildung hervorruft.
Die ultraviolette Strahlung des Sonnenlichtes hat jedoch auch eine
schädigende
Wirkung auf die Haut. Neben der akuten Schädigung (Sonnenbrand) treten
Langzeitschäden
wie ein erhöhtes
Risiko an Hautkrebs zu erkranken bei übermäßiger Bestrahlung mit Licht
aus dem UVB-Bereich (Wellenlänge:
280-320 nm) auf. Die übermäßige Einwirkung
der UVB- und UVA-Strahlung (Wellenlänge: 320-400
nm) führt
darüber
hinaus zu einer Schwächung
der elastischen und kollagenen Fasern des Bindegewebes. Dies führt zu zahlreichen
phototoxischen und photoallergischen Reaktionen und hat eine vorzeitige
Hautalterung zur Folge.
Zum Schutz der Haut wurden daher
eine Reihe von Lichtschutzfiltersubstanzen entwickelt, die in kosmetischen
Zubereitungen eingesetzt werden können. Diese UVA- und UVB-Filter
sind in den meisten Industrieländern
in Form von Positivlisten wie dem Anlage 7 der Kosmetikverordnung
zusammengefasst.
Um die Wirksamkeit der Lichtschutzfilter
für die
Haut abschätzen
zu können,
wurde in den 50er Jahren der Lichtschutzfaktor (LSF oder LF) bzw.
Sonnenschutzfaktor (SF, engt. sun protection factor SPF) von Schulze
eingeführt.
Er definiert sich wie folgt:
Zu den für kosmetische Anwendungen zugelassenen
UV-Lichtschutzfiltern gehören
unter anderem auch Verbindungen Grundgerüst des Triazins:
Eine weitere Klasse an UV-Lichtschutzfiltern
leitet sich von den Benzimidazolsulfon-säuren ab:
eine dritte Klasse vorteilhafter
Lichtschutzfilter baut auf dem Strukturelement des Benzotriazols
auf:
Sonnenschutzzubereitungen werden
in der Regel in Form von Emulsionen angeboten. Diese homogenen Zubereitungen
werden jedoch von den Verbrauchern zunehmend als eintönig und
langweilig empfunden. Die Möglichkeiten,
diese Formulierungen optisch attraktiver zu gestalten sind allerdings
begrenzt. In zunehmendem Maße
sind die Verbraucher auch der Flut direkt applizierbarer Fertigprodukte überdrüssig und
von dem Wunsch beseelt, sich die kosmetischen Formulierungen selbst
zuzubereiten um sich anschließend „etwas Gutes"
zu tun. Um diesem neuartigen Tatendrang der Verbraucher entgegen
zu kommen werden zunehmend zweiphasige kosmetische Zubereitungen
angeboten, die der Kunde durch einfaches Schütteln in eine homogene Emulsion überführen und
anschließend
anwenden kann. Um den Kunden die Freude am „selber mixen" vor jeder Anwendung
zu ermöglichen,
muss sich die homogene Emulsion allerdings in angemessener Zeit
wieder entmischen. Nur so kann dem Spieltrieb der Verbraucher entsprochen
und die Freude an der Anwendung gewährleistet werden. Nicht zuletzt
ermöglichen
die mehrphasigen Produkte völlig
neuartige optische Gestaltungsmöglichkeiten.
Leider sind jedoch nach heutigem
Stand der Technik nur transparente zweiphasige kosmetische Sonnenschutzzubereitungen
auf Basis jeweils einer lipophilen und einerwässrigen Phase zu formulieren.
Diese haben jedoch den Nachteil, dass sie sich in der Regel nach
einer Homogenisierung durch Schütteln
zu schnell wieder entmischen. Außerdem ist es bisher nicht
möglich
pigmentäre
organische und/oder anorganische UV-Filter in diesen Zubereitungen einzusetzen
um auf diese Weise hohe Lichtschutzfaktoren zu erreichen. Nicht
zuletzt erwecken diese Produkte aufgrund ihres Aussehens nicht die
Assoziation von Pflege und UV-Schutz, die in der Regel mit weißfarbigen
Zubereitungen von cremiger Konsistenz verbunden werden.
Es war daher auch die Aufgabe der
vorliegenden Erfindung die Mängel
des Standes der Technik zu beseitigen und mehrphasige kosmetische
und/oder dermatologische Sonnenschutzzubereitungen mit hohem UV-Schutz
auf Basis von zu entwickeln bei denen mindestens eine Phase nicht
transparent ist.
Die europäische Patentanmeldung 627259
offenbart ein Verfahren zum Herstellen einer Emulsion, indem eine Ölphase zu
einer Wasserphase gegeben und anschließend die Phasen miteinander
gemischt werden, wobei die Ölphase
Silikonöl
und ein Silikonoxalkylen-Copolymer umfasst sowie die wäßrige Phase
ein weiteres Silikonoxalkylen-Copolymer enthält und der HLB-Wert der Mischung
der Silikonoxalkylen-Copolymere zwischen 4 und 7 liegt. Über einen
Einsatz von Silikonoxalkylen-Copolymeren mit einem HLB-Wert zwischen
9 und 11 wird dagegen nichts offenbart.
Die deutsche Patentschrift 4241799
beschreibt eine aus zwei getrennt voneinander vorliegende Phasen
bestehende kosmetische Zubereitung, wobei sich die beiden Phasen
durch Schütteln
bei der Anwendung zu einer Emulsion vereinigen, die sich anschließend wieder
in die beiden Phasen trennt und die 0,05 bis 5 Gew.% eines bestimmten
Silikon-Copolyols enthält.
Demgegenüber
wird über
Zubereitungen, die lange Zeit als stabile Emulsionen vorliegen nichts
offenbart.
Die europäische Patentschrift 516547
beschreibt stabile kosmetische O/W oder Si/W-Emulsionen, deren Ölphase im wesentlichen aus
Silikonöl
besteht und deren Emulgator ein bestimmtes Polyorganosiloxan-Polyethylen
ist. Über
den Einsatz von Silikonoxalkylen-Copolymeren,
bei denen „alkylen"
nicht allein „-ethylen"
bedeutet, wird nichts offenbart.
Die europäische Patentschrift 279319
beschreibt kosmetische O/W oder Si/W-Emulsionen, deren Ölphase bestimmte
hydrophob beschichtete Pigmete sowie bestimmte Silikonöle, außerdem Wasser
und bestimmte Polydiorganosiloxan-Polyalkylen-Copolymere. Über Polydiorganosiloxan-Polyalkylen-Copolymere, die
lange alkoxylierte Siloxanseitenketten aufweisen wird nichts offenbart.
Die europäische Patentschrift 154837
beschreibt kosmetische Emulsionen, die 0,2 bis 5 Gew.% einer bestimmten
Emulgatorzubereitung aus Dimethylpolysiloxan-polyoxyalkylen-Copolymer, einer
oberflächenaktiven
Substanz mit einem HLB-Wert größer oder
gleich 10 und einem linearen C12-C22-Alkanol sowie 0,5 bis 20 Gew.%
eines bestimmten Silikonöls
und eine wäßrige, alkoholhaltige
Phase enthalten. Über
alkoholfreie Emulsionen wird dagegen nichts offenbart.
Die europäische Patentanmeldung 1125574
beschreibt O/W oder Si/W-Emulsionen, die ein oder mehrere Polyethersiloxane
der allgemeinen Formel (II) R-(CH3)2-SiO-[(CH3)2SiO]n-Si(CH3)2-R (II)
wobei n = 50 bis 250, R = -(CH2)m-O-(C2H4O)x-(C3H6O)yR1, m = 2 bis 4,
x = 3 bis 100, y = 0 bis 50 und R1 = H,
Methyl oder Ethyl ist, mit einem Gewichtsanteil der Polyetherreste
R von bis zu 45 Gew.% an der Gesamtmolekularmasse, berechnet nach
Formel (III) „Gewichtsanteil
der Polyetherreste R an der Gesamtmolekularmasse" = (MGPolyetherreste/MGGesamt) ⋅100 (III)
mit MGGesamt = MGSilikonrest +
MGPolyetherreste
und MGSilikonrest =
n⋅74,1
+ 132,2
sowie MGPolyetherreste = 2⋅(m⋅14 + 16
+ x⋅44
+ y⋅58
+ z) mit z = 1, 15, 29
enthalten. Über Silikonöl-in-Wasser-Emulsionen wird
hingegen nichts offenbart.
Es hat sich für den Fachmann nicht vorhersehbar
herausgestellt, dass mehrphasige kosmetische und/oder dermatologische
Sonnenschutzzubereitungen enthaltend
- a) eine
Silikon-in-Wasser-Emulsion umfassend
- a1) mehr als 50 Gew.% an Silikonölen in der Fettphase,
- a2) polyethermodifizierte Polysiloxane,
- b) eine lipophile oder wässrige
Phase,
- c) mindestens einen organischen und/oder anorganischen UV-Filter
dadurch
gekennzeichnet, dass die Zubereitung zwei, drei oder vier Phasen
umfasst und mindestens eine Phase nicht durchsichtig und/oder durchscheinend
ist, den Nachteilen des Standes der Technik abhelfen. Dabei ist
es bevorzugt, wenn die Zubereitung zwei Phasen umfasst. Besonders
bevorzugt ist es, wenn als polyethermodifizierte Polysiloxane solche
der allgemeinen Formel (I) R-((CH3)2SiO)m-(SiO(CH3)R)k-((CH3)2SiO)n-(CN3)2SiR (I) wobei
n + m = 50 bis 110, k = 1 bis 3, R = H-O-((C2H4O)x(C3H6O)y), x = 10 bis
20, y = 10 bis 20, mit einem Gewichtsanteil der Polyetherreste R
von 35 bis 55 Gew.% an der Gesamtmolekularmasse enthalten, eingesetzt
werden. Dabei sollen die Seitenketten tragenden Methylsiloxygruppen
nicht zwingend aufeinander folgen, sondern durch keine, eine oder
mehrere Dimethylsiloxyeinheiten voneinander getrennt vorliegen.
Besonders bevorzugt tragen die verwendeten polyethermodifizierten
Polysiloxane nur eine Seitenkette, so dass k = 1 ist. Ganz besonders
bevorzugt ist es, wenn der Gehalt an polyethermodifizierten Polysiloxanen
0,25 bis 15 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Emulsion beträgt.
Dabei stabilisiert der besondere
Emulgator die ohne seinen Einsatz teilinvertierten erfindungsgemäßen W/Si-Si/W-Emulsionen,
die nicht stabil sind, zu stabilen Si/W-Emulsionen. Die efindungsgemäßen Emulsionen
zeichnen sich durch ein neuartiges Hautgefühl aus, dass sich als langanhaltend,
seidig und trocken beschreiben läßt. Dabei
kann das oft auftretende Klebrigkeitsgefühl auch ohne den Einsatz sehr
großer
Silikonmengen vermieden werden. Zugleich führt die geringere Menge an
Silikonöl
dazu, dass sich auch höhere
Mengen an Lichtschutzfiltem einarbeiten lassen, da diese in Silikonölen schlecht
löslich
sind. Folglich können
erfindungsgemäße Emulsionen
mit besonders hohen Lichtschutzfaktoren formuliert werden. Vorteilhaft
lassen sich auch dünnflüssige, sprühbare Emulsionen
formulieren, die auch ohne den Einsatz von Fettalkoholen auskommen
und dennoch langzeitlagerstabil sind. Im Gegensatz zu bekannten
PIT-Emulsionen, bei deren Formulierung eine verhältnismäßig geringe Auswahl an Rohstoffen
zur Verfügung
steht, kann im Falle der erfindungsgemäßen Si/W-Emulsionen auf einen
breiteren Fundus an Rohstoffen zurückgegriffen werden, so dass nahezu
jede gewünschte
Sensorik erzielt werden kann. Dabei können kosmetische Wirkstoffe
in vorteilhafter Weise stabil formuliert werden: hydrophile Wirkstoffe
bleiben in der Wasserphase und zeigen keine Tendenz sich zum Teil
in die Silikonphase umzuverteilen; hierdurch wird eine sehr schnelle
Freisetzung des Wirkstoffes und damit eine gute Verfügbarkeit
auf der Haut gewährleistet.
Umgekehrt erfahren lipophile Wirkstoffe eine Stabilisierung dadurch,
dass sie keine Tendenz zeigen, die Silikonölphase zu verlassen bzw. sich
an der Grenzschicht Emulgator/Wasserphase anzureichern; hierdurch
wird ein Abbau durch Kontakt mit der Wasserphase minimiert und der
Wirkstoff optimal vor Wechselwirkungen mit anderen (hydrophilen)
Wirkstoffen in der Wasserphase bewahrt. Analog führt die geringe Wasseraufnahmefähigkeit
der Silikonöle
zu einer verbesserten Wasserfestigkeit beispielsweise im Falle von
Sonnenschutzzubereitungen. Auch der Verdünnung der auf die Haut aufgetragenen
Zubereitung durch die Schweißsekretion
des Körpers
wird vermindert.
Es wurde weiter gefunden, dass erfindungsgemäße Sonnenschutzzubereitungen
bevorzugt einen Gehalt an mindestens einem nichtionischen Emulgator
aufweisen, der oder die besonders bevorzugt gewählt werden aus der Gruppe der
Glycerylstearate, Polyethylenglykole, Alkyldimethiconcopolyole und/oder
der Alkylpolyglycoside, ganz besonders bevorzugt aus der Gruppe
der Glycerylstearatcitrat, Polyethylenglykol 40, Polyethylenglykol-100,
Polyglycerin-3-methylglucosedistearat,
Glycerylstearat.
Ebenso wurde gefunden, dass erfindungsgemäße Sonnenschutzzubereitungen
bevorzugt einen Gehalt an mindestens einem anionischen Emulgator
aufweisen, der oder die besonders bevorzugt gewählt werden aus der Gruppe Trilaureth-4-phosphat,
Cetylphosphat, Natriumcetearylsulfat und Salzen der Stearinsäure.
Ganz besonders bevorzugt beträgt der Gehalt
an nichtionischen und/oder anionischen Emulgatoren 0,01 bis 5 Gew.%
bezogen auf das Gesamtgewicht der Emulsion.
Ganz besonders bevorzugt ist es,
wenn das Gewichtsverhältnis
von nichtionischen und/oder anionischen Emulgatoren zu polyethermodifizierten
Polysiloxanen 0,001 bis 20 beträgt.
Darüber hinaus ist es bevorzugt,
wenn die Emulsion einen Gehalt an Tensiden gewählt aus der Gruppe der tensidischen
Betaine, Alkylpolyglycoside, Aminosäurederivate oder quaternäre Ammoniumverbindungen aufweist.
Der Einsatz dieser Tenside ist unbedingt
erforderlich, wenn die PIS-Technik zur Herstellung der erfindungsgemäßen Emulsionen
zum Einsatz kommen soll, mit der besonders elegant vorteilhefte
Tröpfchengrößenverteilungen
erzielt werden können.
Aber auch ohne Einsatz der PIS-Technik zur Herstellung der erfindungsgemäßen Emulsionen
ist ein Gehalt an tensidischen Betainen, Alkylpolyglycosiden, Aminosäurederivaten
oder quaternäre
Ammoniumverbindungen von Vorteil, da die Stabilität der Emulsionen
durch diesen stark verbessert wird.
Dabei ist es besonders bevorzugt,
wenn als tensidischen Betaine Alkylopolybetaine der allgemeinen Formel
mit R = Alkyl (C12-18),
A
= -CH2CHOHCH2SO3- (a) oder -CH2COO- (b)
n = 2-6
m = 1-3,
Kokosfettsäureamidopropyl
Betain (Cocamidopropyldimethylglycin, CAS 61789-40-0),
Weizenkeimfettsäureamidopropylbetain
(INCI: Wheat Germamidopropyl Betaine im Handel erhältlich unter
der Bezeichnung Mackam WGB),
Kokosnußfettsäure und Ölsäureamidopropyl Betaine (INCI:
Coco/Oleamidopropyl Betaine CAS 86438-79-1, im Handel erhältlich unter
der Bezeichnung Mirataine COB, Fa. Miranol),
Dimethicon Propyl
PG-Betain (im Handel erhältlich
unter der Bezeichnung Abil B
® 9950),
Isostearamidopropyl
Betain (im Handel erhältlich
unter der Bezeichnung Schercotaine IAB),
Palmitamidopropyl
Betaine (N-(Carboxymethyl)-N,N-dimethyl-3[(1-oxohexadecyl)amino]-1-propanamoniumhydroxid,
CAS 32954-43-1, im Handel erhältlich
unter der Bezeichnung Incronam P-30),
Stearamidopropyl Betaine
(Stearoylamidpropyldimethylglycin),
Sulfobetaine der Formel
sowie Capryl/Capramidopropyl
Betain (im Handel erhältlich
unter der Bezeichnung Tego Betain 810 (Goldschmidt), ganz besonders
bevorzugt Capryl/Capramidopropyl Betain verwendet werden.
Dabei ist es besonders bevorzugt,
wenn als Alkylpolyglycoside Verbindungen der Formel
wobei R = N oder Glucosyl
und n = 5-13 ist, eingesetzt werden.
Ganz besonders bevorzugtes Alkylpolyglycoside
sind Caprylyl/Capryl Glucoside der Formel
wobei R ein Gemisch aus
Caprylyl- u. Caprylresten ist (im Handel erhältlich unter der Bezeichnung
Triton CG-IIO),
Cetearyl Glucoside (Ketostearylether der Glukose;
im Handel erhältlich
unter der Bezeichnung Montanol 68),
Decylglucosid (im Handel
erhältlich
unter der Bezeichnung Plantaren 2000),
Laurylglucosid (im Handel
erhältlich
unter der Bezeichnung Plantaren 1200).
Dabei ist es besonders bevorzugt,
wenn als Aminosäurederivate
N-Cocoyl-L-glutaminsäure
(COCOYL GLUTAMIC ACID, im Handel erhältlich unter der Bezeichnung
Amisoft CA (Ajinomoto)),
Dinatrium L-N-Cocoylglutamat (INCI:
DISODIUM COCOYL GLUTAMATE, im Handel erhältlich unter den Bezeichnungen
Amisoft ECS-22 (Ajinomoto), Amisoft CS-22 (Ajinomoto)),
Dinatrium
Lauroylglutamat (INCI: DISODIUM LAUROYL GLUTAMATE (im Handel erhältlich unter
der Bezeichnung Amisoft LS-22 (Ajinomoto)),
Dinatrium N-(1-Oxooctadecyl)-L-Glutamat
(INCI: DISODIUM STEAROYL GLUTAMATE, im Handel erhältlich unter
der Bezeichnung Amisoft HS-21(P) (Ajinomoto),
Kalium N-Cocoacyl-L-glutamat
(INCI: POTASSIUM COCOYL GLUTAMATE, im Handel erhältlich unter den Bezeichnungen
Amisoft CK-11 (Ajinomoto), Amisoft CK-22 (Ajinomoto),
Kalium
N-Lauroyl-L-glutamate (INCI: Potassium LAUROYL GLUTAMATE, im Handel
erhältlich
unter der Bezeichnung Amisoft LK-11 (Ajinomoto),
Triethanolamin
N-Cocoyl-L-glutamat (INCI TEA-Cocoyl glutamate, im Handel erhältlich unter
der Bezeichnung Amisoft CT-12 (Ajinomoto),
Natrium N-(1-Oxooctadecyl)-L-Glutamat
(INCI: Natrium Stearoylglutamat, im Handel erhältlich unter den Bezeichnungen
Amisoft HS-11 P (Ajinomoto) und Amisoft GS-11 P(33377) (Ajinomoto)),
DL-Pyrrolidonecarbonsäuresalz
des L-Cocoylargininethylesters (INCI: PCA ETHYL COCOYL ARGINATE,
im Handel erhältlich
unter der Bezeichnung CAE (Ajinomoto)),
Triethanolamin N-Cocoyl-L-alaninat
(INCI TEA-Cocoyl alaninate, im Handel erhältlich unter der Bezeichnung Amilite
ACT-12 (Ajinomoto)),
Natrium N-Kokosacylglycinat (INCI: Sodium
Cocooyl Glycinate, im Handel erhältlich
unter den Bezeichnungen Amilite GCS-12 (Ajinomoto) und Amilite GCS-11
F (Ajinomoto),
N-(Carboxymethyl)-N,N-Bis(2-Hydroxyethyl)-1-Octadecanaminiumhydroxide
(INCI: Dihydroxyethyl Stearyl Glycinate),
Natrium N-Cocoyl-L-glutamat
(INCI: Natrium Cocoyl Glutamate, im Handel erhältlich unter den Bezeichnungen Amisoft
CS-11 (Ajinomoto), Hostapon CCG (Clariant GmbH), Hostapon KCG (Clariant
GmbH (Surfactants, Personal Care)), Amisoft CS-22(32668) (Ajinomoto),
Amisoft GS-11(32669)
(Ajinomoto), Amisoft GS-11 P(32670) (Ajinomoto), Elespher Vitaplex
Hydro(32671) (Serobiologiques), eingesetzt werden.
Ganz besonders bevorzugte Aminosäurederivat
ist Natrium N-Cocoyl-L-glutamat.
Dabei ist es besonders bevorzugt,
wenn als quaternäre
Ammoniumverbindungen Coco Alkyl Ethyldimethylammonium Ethyl Sulfate
(INCI: Coco-Ethyldimonium-Ethosulfate, im Handel erhältlich unter
der Bezeichnung Dextrol AS-150 (Dexter)),
[2-[[2-[(2-Carboxyethyl)(2-Hydroxyethyl)Amino]Ethyl]Amino]-2-Oxoet,
INCI: Cocobetainamido Amphopropionate, im Handel erhältlich unter
der Bezeichnung REWOTERIC QAM 50 (Witco Surfactants GmbH)),
Cocoyltrimethylammoniumchlorid
(INCI: Cocoyltrimonium Chloride, im Handel erhältlich unter den Bezeichnungen
Arquad C-33W (Akzo Nobel), Arquad C-50(9269) (Akzo Nobel), Masil
EM 930 C(9270) (BASF), Servamine KAC 412(9271) (Servo Delden), Solvariane(9272)
(Wackherr), Di-C12-15-Alkyldimethylammoniumchlorid (INCI: Di-C12-15-Alkyldimoniumchloride,
im Handel erhältlich
unter den Bezeichnungen Carsoquat 457 E (Lonza Inc./Lonza Ltd.),
Carsoquat 457 I (Lonza Inc./Lonza Ltd.), Carsoquat 457 P (Lonza
Inc./Lonza Ltd.),
Quaternium-18 (im Handel erhältlich unter
den Bezeichnungen AEC Quaternium-18 (A & E Connock), Arquad NC (Akzo Nobel
Surface Chemistry), Kemamine Q-9702C (Witco), Radiaquat 6442 (Fing
Chemicals), Varisoft DHT (Witco), Varisoft 442 100P (Witco), Arquad
2HT-75(30273) (Akzo Nobel)),
Quaternium-26 (im Handel erhältlich unter
der Bezeichnung Ceraphyl 65 (ISP Van Dyk), Incroquat 26 (Croda, Inc.)),
Talgtrimethylammoniumchlorid
(INCI: Tallowtrimonium Chloride, im Handel erhältlich unter der Bezeichnung Arquad
T-30 (Akzo Nobel Surface Chemistry), Varisoft 471 (Witco), Arquad
T-50(34946) (Akzo
Nobel), Dow Corning 929 Cationic Emulsion(34947) (Dow Corning),
Dow Corning 1669 Cationic Emulsion(34948) (Dow Corning), Nansicone
E-2153(34949) (Hansotech)) verwendet werden.
Bevorzugt enthalten erfindungsgemäße Sonnenschutzzubereitungen
eine Silikon-in-Wasser-Emulsion,
die erhältlich
ist durch Hochdruckhomogenisierung bei 30 bis –1500 bar, besonders bevorzugt
bei 750 bar.
Ebenso bevorzugt enthalten erfindungsgemäße Sonnenschutzzubereitungen
eine Silikon-in-Wasser-Emulsion,
die erhältlich
ist durch Anwendung der PIS-Technik gekennzeichnet durch
- (a) Herstellung einer tensidfreien Wasser-in
Silikon-Emulsion bei Temperaturen oberhalb 60°C, besonders bevorzugt oberhalb
50°C, wobei
die tensidfreie Wasser-in Silikon-Emulsion
- (a1) mehr als 50 Gew.% Silikonölen in der Fettphase,
- (a2) polyethermodifizierte Polysiloxane,
- (a3) mindestens einen nichtionischen Emulgator umfasst,
- (b) Temperieren auf Temperaturen unterhalb 60°C, besonders
bevorzugt unterhalb 50°C,
- (c) Zugabe von weniger als 5 Gew.%, besonders bevorzugt weniger
als 2 Gew.% Tensiden gewählt
aus der Gruppe der tensidischen Betaine, Alkylpolyglycoside, Aminosäurederivate
oder quaternäre
Ammoniumverbindungen, um eine Phasenumkehr zu einer Silikon-in Wasser-Emulsion zu erreichen.
Eine besondere Ausführungsform
der vorliegenden Erfindung stellen mehrphasige Sonnenschutzzubereitungen
dar, die mindestens eine lipophile oder wässrige weitere Phase, und mindestens
einen organischen und/oder anorganischen UV-Filter enthalten, wobei
mindestens eine Phase nicht durchsichtig und/oder durchscheinend
ist. Dabei werden als besonders vorteilhafte zusätzliche lineare polyethermodifizierte
Polysiloxane solche der allgemeinen Formel (II) R-(CH3)2-SiO-[(CH3)2SiO]n-Si(CH3)2-R (II)
verwendet,
wobei n = 50 bis 250, R = -(CH2)m-O-(C2H4O)x-(C3H6O)yR1, m = 2 bis 4,
x = 3 bis 100, y = 0 bis 50 und R1 = N, Methyl
oder Ethyl ist, wobei der Gewichtsanteil der Polyetherreste R von
bis zu 45 Gew.% an der Gesamtmolekularmasse beträgt, berechnet nach Formel (III) "Gewichtsanteil
der Polyetherreste R an der Gesamtmolekularmasse" = (MGPolyetherreste/MGGesamt)⋅100 (III)
mit MGGesamt = MGSilikonrest +
MGPolyetherreste
und MGSilikonrest =
n⋅74,1
+ 132,2
sowie MGPolyetherreste = 2⋅(m⋅14 + 16
+ x⋅44
+ y⋅58
+ Z) mit z = 1, 15, 29.
Besonders bevorzugt enthält die erfindungsgemäße Silikon-in-Wasser-Emulsion
Silikonöle
gewählt aus
der Gruppe cyclischen Silikonöle.
Bevorzugt beträgt das Zahlenmittel der Tröpfchengröße der Silikon-in-Wasser-Emulsion
weniger als 1 μm
ganz besonders bevorzugt 50 bis 300 nm, ganz außergewöhnlich bevorzugt 70 bis 100
nm beträgt.
Bevorzugt enthalten efindungsgemäße Sonnenschutzzubereitungen
eine lipophile beziehungsweise wässrige
Phase in einer Menge von 5 bis 95 Vol.-%, insbesondere 10 bis 90
Vol % bezogen auf das Gesamtvolumen der Formulierung.
Besonders bevorzugt enthalten erfindungsgemäße Sonnenschutzzubereitungen
als zusätzliche
Emulgatoren Glycerylstearatcitrat, ethoxylierte Fettsäuren und/oder
Phosphatemulgatoren und/oder Polysorbate.
Als besonders bevorzugte ethoxylierte
Fettsäure
kann PEG-40 Stearat eingesetzt werden.
Als besonders bevorzugter Phosphatemulgator
kann Cetylphosphat eingesetzt werden.
Bevorzugt enthalten erfindungsgemäße Sonnenschutzzubereitungen
einen oder mehrere O/W oder Si/W-Emulgatoren in einer Konzentration
von 0,1 bis 3 Gewichts-%.
Besonders bevorzugt ist es, wenn
als organische UV-Filter unsymmetrisch substituierte Triazine, Bisimidazylate,
Benzotriazole und/oder bei Raumtemperatur flüssige UV-Filter eingesetzt
werden. Weiterhin besonders bevorzugt iat es, wenn als anorganisch-pigmentärer UV-Filter
Titandioxid und/oder Zinkoxid eingesetzt wird.
Vorteilhaft lassen sich sehr feinteilige
erfindungsgemäße Emulsionen
herstellen unter Einbeziehung eines Verfahrens der Tropfenzerkleinerung.
Dabei wird im allgemeinen die Tröpfchengrößenverteilung
vereinheitlicht. Dies kann in Homogenisatoren durch Energieeintrag
in das betreffende disperse System erfolgen. Je nach Bauart der
Homogenisators können
unterschiedliche spezifische Energieeinträge in das zu homogenisiernde
Gut realisiert werden. Üblicherweise
kommen Homogenisatoren zum Einsatz, die nach dem Prinzip Rotor-Stator
aufgebaut sind. Erheblich höhere
Energieeinträge
lassen sich durch Hochdruckhomogenisierung erzielen. Dabei wird
das zu homogenisiernde Fluid mit einer Hochdruckpumpe verdichtet
und anschließend durch
ein besonderes Homogenisierventil entspannt. Der Druckabfall über das
Homogenisierventil beträgt üblicherweise
30 bis 1500 bar, ausnahmsweise bis 2000 bar. Während des Entspannungsvorganges
treten innerhalb des Fluides hohe Beschleunigungen und Turbulenzen
auf, die eine Feinzerkleinerung der Tröpfchen bewirken. So können Tröpfchengrößen unterhalb
von 1 μm,
gewöhnlich
50 bis 200 nm erreicht werden. Um erfindungsgemäße Emulsionen herstellen zu
können
ist es besonders bevorzugt, wenn die Hochdruckhomogenisierung bei
750 bar durchgeführt
wird. So lassen sich besonders gut die erfindungsgemäßen Tröpfchengrößen erreichen.
Besonders vorteilhaft zur Herstellung
erfindungsgemäßer Emulsionen
ist das im folgenden beschriebene so genannte PIS-Verfahren. Es
ist bekannt, dass bestimmte hydrophile Emulgatoren wie typischerweise Ethylenglykoldialkylether
beispielsweise Polyoxyethylen(20)cetylstearylether (Ceteareth-20)
bei steigender Temperatur ihr Löslichkeitsverhalten
von wasserlöslich
zu fettlöslich ändern. Der
Temperaturbereich, in dem die Emulgatoren ihre Löslichkeit geändert haben,
wird Phaseninversionstemperaturbereich (PIT) genannt. Diese Eigenschaft
ist Grundlage für
ein Herstellungsverfahren für
Emulsionen, der sogenannten PIT-Technik. Dabei wird die Erscheinung
verwendet, dass emulgatorstabilisierte O/W-Emulsionen beim Überschreiten
der Phaseninversionstemperatur eine in der Regel reversible Phaseninversion
erleiden, also die innere Phase zur äußeren wird. Man erhält zunächst also
eine W/O-Emulsion. Kühlt
man die invertierte Emulsion wieder unter die Phaseninversionstemperatur
ab, so können
O/W-Emulsionen mit besonders niedrigen Tröpfchengrößen entstehen. Allerdings sind
Si/W-Emulsion durch PIT-Technik bisher nicht erfolgreich hergestellt
worden.
Formulierungen, die überwiegend
un- bzw. mittelpolare Lipide, sie polyethermodifizierte Polysiloxane und
Hilfstoffe enthalten, bilden ebenso zuerst eine metastabile W/O-
oder W/Si-Emulsion
aus. Diese W/O- oder W/Si-Emulsion zeichnet sich durch eine sehr
kleine Tröpfchengröße aus und
ist nur zeitlich begrenzt stabil (max. 3 Monate bei Raumtemperatur).
Nach Herstellung dieser W/O- oder W/Si-Emulsion setzt man unterhalb von
50°C erfindungsgemäße Tenside
in einem Konzentrationsbereich von unter 5 Gew.%, besonders bevorzugt
unter 2 Gew.%, bezogen auf die Gesamtformulierung, hinzu und erhält eine
Phaseninvertierung zur O/W oder Si/W-Emulsion. Durch diese Phaseninversion
konserviert man die kleine Tröpfchengröße und erhält eine langzeitstabile
O/W oder Si/W oder Si/W-Emulsion.
Diese Inversion durch den Zusatz von Tensiden kann auch erhalten
werden, wenn die Lipidphase überwiegend
aus lineare bzw. cyclischen Silikonölen besteht. Dann wird zuerst
eine metastabile Wasser-in-Silikon-Emulsion gebildet, die durch
Tensidzusatz, invertiert und eine langzeitstabile Silikon-in-Wasser-Emulsion
ausbildet.
Solche Sonnenschutzzubereitungen
werden besonders bevorzugt in klaren und/oder durchscheinenden Verpackungsbehältnissen
aufbewahrt und aus diesen heraus angewendet.
Diese besondere Ausführungsform
der Erfindung umfasst auch ein Verfahren zur Herstellung von Sonnenschutzzubereitungen,
wobei die Si/W-Emulsion und die lipophile beziehungsweise wässrige Phase
zunächst
in getrennten Gefäßen zubereitet
und anschließend
vereinigt werden, sowie die Verwendung der beschriebenen Emulgatoren
zur Einstellung der Phasenauftrenngeschwindigkeit der beschriebenen
Sonnenschutzzubereitungen nach ihrer Homogenisierung zum Beispiel
durch manuelles Schütteln.
Diese besondere Ausführungsform
der Endung umfasst auch Verwendung der beschriebenen Sonnenschutzzubereitungen
als Sonnenschutzmittel, nachdem dieses durch Schütteln homogenisiert wurde.
Die erfindungsgemäßen mehrphasigen Sonnenschutzzubereitungen
zeigen eine besonders zügige Phasentrennung.
Bei ihrer Anwendung werden lipophile und hydrophile Wirk- und Funktionsstoffe
gleichzeitig appliziert. Durch den verhältnismäßig geringen Emulgatorgehalt
sind die erfindungsgemäßen Zubereitungen besonders
hautfreundlich.
Es ist auch vorteilhaft im Sinne
der vorliegenden Erfindung, kosmetische und dermatologische Zubereitungen
zu erstellen, deren hauptsächlicher
Zweck nicht der Schutz vor Sonnenlicht ist, die aber dennoch einen
Gehalt an weiteren UV-Schutzsubstanzen enthalten. So werden z. B.
in Tagespflegeprodukten oder Make-up-Produkten gewöhnlich UV-A-
bzw. UV-B-Filtersubstanzen eingearbeitet. Auch stellen UV-Schutzsubstanzen,
ebenso wie Antioxidantien und, gewünschtenfalls, Konservierungsstoffe,
einen wirksamen Schutz der Zubereitungen selbst gegen Verderb dar.
Dementsprechend enthalten die Zubereitungen
im Sinne der vorliegenden Erfindung vorzugsweise mindestens eine
UV-A-, UV-B- und/oder Breitbandfiltersubstanz und/oder mind. ein
UV-Licht reflektierendes und/oder absorbierendes anorganisches Pigment.
Die Formulierungen können,
obgleich nicht notwendig, gegebenenfalls auch ein oder mehrere organische
und/oder anorganische Pigmente als UV-Filtersubstanzen enthalten,
welche in der Wasser- und/oder der Ölphase und/oder der Emulsionsphase
vorliegen können.
Erfindungsgemäß sind alle Ausführungsformen,
bei denen sich die UV-Filtersubstanzen ausschließlich in einer der beiden Phasen
oder in beiden Phasen der erfindungsgemäßen Zubereitungen befinden.
Die erfindungsgemäßen Zubereitungen können ferner
vorteilhaft auch in Form von sogenannten ölfreien kosmetischen oder dermatologischen
Zubereitungen vorliegen, wobei die natürlichen Öle und die synthetischen Öle durch
bei Raumtemperatur flüssige
UV-Filter und/oder Silikonderivate ersetzt werden.
Besonders vorteilhafte bei Raumtemperatur
flüssige
UV-Filtersubstanzen im Sinne der vorliegenden Erfindung sind Homomenthylsalicylat
(INCI: Homosalate), 2-Ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenylacrylat (INCI: Octocrylene),
2-Ethylhexyl-2-hydroxybenzoat (2-Ethylhexylsalicylat, Octylsalicylat,
INCI: Ethylhexyl Salicylate) und Ester der Zimtsäure, vorzugsweise 4-Methoxyzimtsäure(2-ethylhexyl)ester
(2-Ethylhexyl-4-methoxycinnamat, INCI: Ethylhexyl Methoxycinnamate)
und 4-Methoxyzimtsäureisopentylester
(Isopentyl-4-methoxycinnamat, INCI: Isoamyl p-Methoxycinnamate) und polymere UV-Filter
wie das (3-(4-(2,2-bis-Ethoxycarbonylvinyl)phenoxy) propenyl)- methylsiloxan/Dimethylsiloxan
Copolymer, welches beispielsweise bei Hoffmann-La Roche unter der
Handelsbezeichnung Parsol SLX erhältlich ist.
Bevorzugte anorganische Pigmente
sind Metalloxide und/oder andere in Wasser schwerlösliche oder unlösliche Metallverbindungen,
insbesondere Oxide des Titans (TiO2), Zinks
(ZnO), Eisens (z. B. Fe2O3),
Zirkoniums (ZrO2), Siliciums (SiO2), Mangans (z. B. MnO), Aluminiums (Al2O3), Cers (z. B.
Ce2O3), Mischoxide der
entsprechenden Metalle sowie Abmischungen aus solchen Oxiden sowie
das Sulfat des Bariums (BaSO4).
Die Pigmente können vorteilhaft im Sinne der
vorliegenden Erfindung auch in Form kommerziell erhältlicher öliger oder
wäßriger Vordispersionen
zur Anwendung kommen. Diesen Vordispersionen können vorteilhaft Dispergierhilfsmittel
und/oder Solubilisationsvermittler zugesetzt sein.
Die Pigmente können erfindungsgemäß vorteilhaft
oberflächlich
behandelt („gecoatet")
sein, wobei beispielsweise ein hydrophiler, amphiphiler oder hydrophober
Charakter gebildet werden bzw. erhalten bleiben soll. Diese Oberflächenbehandlung
kann darin bestehen, dass die Pigmente nach an sich bekannten Verfahren
mit einer dünnen
hydrophilen und/oder hydrophoben anorganischen und/oder organischen
Schicht versehen werden. Die verschiedenen Oberflächenbeschichtungen
können
im Sinne der vorliegenden Erfindung auch Wasser enthalten.
Anorganische Oberflächenbeschichtungen
im Sinne der vorliegenden Erfindung können bestehen aus Aluminiumoxid
(Al2O3), Aluminiumhydroxid
Al(OH)3, bzw. Aluminiumoxidhydrat (auch:
Alumina, CAS-Nr.: 1333-84-2), Natriumhexametaphosphat (NaPO3)6, Natriummetaphosphat
(NaPO3)n, Siliciumdioxid
(SiO2) (auch: Silica, CAS-Nr.: 7631-86-9),
Bariumsulfat (BaSO4) oder Eisenoxid (Fe2O3). Diese anorganischen
Oberflächenbeschichtungen
können
allein, in Kombination und/oder in Kombination mit organischen Beschichtungsmaterialien
vorkommen.
Organische Oberflächenbeschichtungen im Sinne
der vorliegenden Erfindung können
bestehen aus pflanzlichem oder tierischem Aluminiumstearat, pflanzlicher
oder tierischer Stearinsäure,
Laurinsäure,
Dimethylpolysiloxan (auch: Dimethicone), Methylpolysiloxan (Methicone),
Simethicone (einem Gemisch aus Dimethylpolysiloxan mit einer durchschnittlichen
Kettenlänge
von 200 bis 350 Dimethylsiloxan-Einheiten und Silicagel) oder Alginsäure. Diese
organischen Oberflächenbeschichtungen
können
allein, in Kombination und/oder in Kombination mit anorganischen
Beschichtungsmaterialien vorkommen.
Erfindungsgemäß geeignete Zinkoxidpartikel
und Vordispersionen von Zinkoxidpartikeln sind unter folgenden Handelsbezeichnungen
bei den aufgeführten
Firmen erhältlich:
Geeignete Titandioxidpartikel und
Vordispersionen von Titandioxidpartikeln sind unter folgenden Handelsbezeichnungen
bei den aufgeführten
Firmen erhältlich:
Vorteilhafte UV-A-Filtersubstanzen
im Sinne der vorliegenden Erfindung sind Dibenzoylmethanderivate,
insbesondere das 4-(tert.-Butyl)-4'-methoxydibenzoylmethan (CAS-Nr.
70356- 09-1), welches
von Givaudan unter der Marke Parsol® 1789
und von Merck unter der Handelsbezeichnung Eusolex® 9020
verkauft wird.
Vorteilhafte weitere UV-Filtersubstanzen
im Sinne der vorliegenden Erfindung sind sulfonierte, wasserlösliche UV-Filter,
wie z. B.:
- – Phenylen-1,4-bis-(2-benzimidazyl)-3,3'-5,5'-tetrasulfonsäure und
ihre Salze, besonders die entsprechenden Natrium-, Kalium- oder
Triethanolammonium-Salze, insbesondere das Phenylen-1,4-bis-(2-benzimidazyl)-3,3'-5,5'-tetrasulfonsäure-bis-natriumsalz
mit der INCI-Bezeichnung
Disodium Phenyl Dibenzimidazole Tetrasulfonate (CAS-Nr.: 180898-37-7),
welches beispielsweise unter der Handelsbezeichnung Neo Heliopan
AP bei Haarmann & Reimer
erhältlich
ist;
- – Salze
der 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure, wie ihr Natrium-, Kalium-
oder ihr Triethanolammonium-Salz sowie die Sulfonsäure selbst
mit der INCI Bezeichnung Phenylbenzimidazole Sulfonsäure (CAS.-Nr.
27503-81-7), welches beispielsweise unter der Handelsbezeichnung
Eusolex 232 bei Merck oder unter Neo Heliopan Hydro bei Haarmann & Reimer erhältlich ist;
- – 1,4-di(2-oxo-lO-Sulfo-3-bornylidenmethyl)-Benzol
(auch: 3,3'-(1,4-Phenylendimethylene)bis-(7,7-dimethyi-2-oxo-bicyclo-[2.2.1]hept-1-ylmethan
Sulfonsäure)
und dessen Salze (besonders die entprechenden 10-Sulfato-verbindungen,
insbesondere das entsprechende Natrium-, Kalium- oder Triethanolammonium-Salz),
das auch als Benzol-l,4-di(2-oxo-3-bornylidenmethyl-10-sulfonsäure) bezeichnet
wird. Benzol-1,4-di(2-oxo-3-bornylidenmethyl-10-sulfonsäure) hat die INCI-Bezeichnung
Terephtalidene Dicampher Sulfonsäure
(CAS.-Nr.: 90457-82-2) und ist beispielsweise unter dem Handelsnamen
Mexoryl SX von der Fa. Chimex erhältlich;
- – Sulfonsäure-Derivate
des 3-Benzylidencamphers, wie z. B. 4-(2-Oxo-3-bornylidenmethyl)benzolsulfonsäure, 2-Methyl-5-(2-oxo-3-bornylidenmethyl)sulfonsäure und
deren Salze.
- – Hydroxybenzophenon-Derivate,
wie z.B. 2-(4-Diethylamino-2-hydroxybenzoyl)-benzoic acid hexylester, welches
beispielsweise von der Firma BASF unter dem Handelsnamen Uvinul® A
Plus erhältlich
ist.
- – Benzoxazol-Derivate,
wie z.B. das 2,4-bis-[5-1(dimethylpropyl)benzossazol-2-y1-(4-phenyl)imino]-6-(2-ethylhexyl)-imino-1,3,5-triazin
(CAS-Nr.: 288254-16-0), welches beispielsweise von der Firma 3V Sigma
erhältlich
ist.
Vorteilhafte UV-Filtersubstanzen
im Sinne der vorliegenden Erfindung sind ferner sogenannte Breitbandfilter,
d.h. Filtersubstanzen, die sowohl UV-A- als auch UV-B-Strahlung
absorbieren.
Vorteilhafte Breitbandfilter oder
UV-B-Filtersubstanzen sind beispielsweise Triazinderivate, wie z.
B.
- – 2,4-Bis-{[4-(2-Ethyl-hexyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazin
(INCI: Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazin), welches unter
der Handelsbezeichnung Tinosorb® S
bei der CIBA-Chemikalien GmbH erhältlich ist;
- – Diethylhexylbutylamidotriazon
(INCI: Diethylhexyl Butamido Triazone), welches unter der Handelsbezeichnung
UVASORB HEB bei Sigma 3V erhältlich
ist;
- – 4,4',4''-(1,3,5-Triazin-2,4,6-triyltriimino)-tris-benzoesäure-tris(2-ethylhexylester),
auch: 2,4,6-Tris-[anilino-(p-carbo-2'-ethyl-1'-hexyloxy)]-1,3,5-triazin
(INCI: Ethylhexyl Triazone), welches von der BASF Aktiengesellschaft
unter der Warenbezeichnung UVINUL® T
150 vertrieben wird.
Ein vorteilhafter Breitbandfilter
im Sinne der vorliegenden Endung ist auch das 2,2'-Methylenbis-(6-(2N-benzotriazol-2-yl)-4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-phenol)
Cas-Nr.: 103597-45-1, welches unter der Handelsbezeichnung Tinosorb® M
bei der CIBA-Chemikalien GmbH erhältlich ist.
Vorteilhafter Breitbandfilter im
Sinne der vorliegenden Erfindung ist ferner das 2-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-methyl-6-[2-methyl-3-[1,3,3,3-tetramethyl-1-[(trimethylsilyl)oxy]disiloxanyl)propyl]phenol
(CAS-Nr.: 155633-54-8) mit der INCI-Bezeichnung Drometrizole Trisiloxane,
welches unter der Handelsbezeichnung Mexoryl® XL
bei der Fa. Chimex erhältlich
ist.
Die weiteren UV-Filtersubstanzen
können öllöslich oder
wasserlöslich
sein.
Vorteilhafte öllösliche UV-B- und/oder Breitband-Filtersubstanzen
im Sinne der vorliegenden Erfindung sind z. B.:
- – 3-Benzylidencampher-Derivate,
vorzugsweise 3-(4-Methylbenzyliden)campher, 3-Benzylidencampher;
- – 4-Aminobenzoesäure-Derivate,
vorzugsweise 4-(Dimethylamino)-benzoesäure(2-ethylhexyl)ester, 4-(Dimethylamino)benzoesäureamylester;
- – Derivate
des Benzophenons, vorzugsweise 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon, 2-Hydroxy-4-methoxy-4'-methylbenzophenon,
2,2'-Dihydroxy-4-methoxybenzophenon
- – sowie
an Polymere gebundene UV-Filter.
- – 3-(4-(2,2-bis
Ethoxycarbonylvinyl)-phenoxy)propenyl)-methoxysiloxan/Dimethylsiloxan – Copolymer
welches beispielsweise unter der Handelsbezeichnung Parsol® SLX
bei Hoffmann La Roche erhältlich
ist.
Besonders vorteilhafte Zubereitungen
im Sinne der vorliegenden Erfindung, die sich durch einen hohen
bzw. sehr hohen UV-A- und/oder UV-B-Schutz auszeichnen, enthalten
neben der oder den erfindungsgemäßen Filtersubstanzen)
bevorzugt ferner weitere UV-A- und/oder Breitbandfilter, insbesondere
Dibenzoylmethanderivate [beispielsweise das 4-(tert.-Butyl)-4'-methoxydibenzoylmethan],
Phenylen-1,4bis-(2-benzimidazyl)-3,3'-5,5'-tetrasulfonsäure und/oder
ihre Salze, das 2-(4-Diethylamino-2-hydroxybenzoyl)-benzoic acid
hexylester und/oder das 2,4-Bis-{(4-(2-Ethyl-hexyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazin und/oder
das 2,4-bis-[5-1(dimethylpropyl)benzossazol-2-y1-(4phenyl)-imino]-6-(2-ethylhexyl)-imino-1,3,5-triazine, jeweils
einzeln oder in beliebigen Kombinationen miteinander.
Die Liste der genannten UV-Filter,
die im Sinne der vorliegenden Erfindung eingesetzt werden können, soll
selbstverständlich
nicht limitierend sein.
Die erfindungsgemäß vorteilhaften UV-Lichtschutzfilter
werden bevorzugt in einer Konzentration von 0,1 bis 30 Gewichts-%,
insbesondere in einer Konzentration von 0,5 bis 15 Gewichts-%, bezogen
auf das Gesamtgewicht der Formulierung, eingesetzt.
Erfindungsgemäß können die kosmetischen und/oder
dermatologischen Lichtschutzformulierungen wie üblich zusammengesetzt sein
und dem kosmetischen und/oder dermatologischen Lichtschutz, ferner
zur Behandlung, der Pflege und der Reinigung der Haut und/oder der
Haare und als Schminkprodukt in der dekorativen Kosmetik dienen.
Zur Anwendung werden die kosmetischen
und dermatologischen Zubereitungen erfindungsgemäß in der für Kosmetika üblichen
Weise auf die Haut und/oder die Haare in ausreichender Menge aufgebracht.
Die kosmetischen und dermatologischen
Zubereitungen gemäß der Erfindung
können
kosmetische Hilfsstoffe enthalten, wie sie üblicherweise in solchen Zubereitungen
verwendet werden, z. B. Konservierungsmittel, Konservierungshelfer,
Komplexbildner, Bakterizide, Parfüme, Substanzen zum Verhindern
oder Steigern des Schäumens,
Farbstoffe, Pigmente, die eine färbende
Wirkung haben, Verdickungsmittel, anfeuchtende und/oder feuchhaltende
Substanzen, Füllstoffe,
die das Hautgefühl
verbessern, Fette, Öle,
Wachse oder andere übliche
Bestandteile einer kosmetischen oder dermatologischen Formulierung
wie Alkohole, Polyole, Polymere, Schaumstabilisatoren, Elektrolyte,
organische Lösungsmittel
oder Silikonderivate.
Ein zusätzlicher Gehalt an Antioxidantien
ist im allgemeinen bevorzugt. Erfindungsgemäß können als günstige Antioxidantien alle
für kosmetische
und/oder dermatologische Anwendungen geeigneten oder gebräuchlichen
Antioxidantien verwendet werden.
Vorteilhaft werden die Antioxidantien
gewählt
aus der Gruppe bestehend aus Aminosäuren (z.B. Glycin, Histidin,
Tyrosin, Tryptophan) und deren Derivate, Imidazole (z.B. Urocaninsäure) und
deren Derivate, Peptide wie D,L-Carnosin, D-Carnosin, L-Carnosin
und deren Derivate (z.B. Anserin), Carotinoide, Carotine (z.B. α-Carotin, β-Carotin,
Lycopin) und deren Derivate, Chlorogensäure und deren Derivate, Liponsäure und deren
Derivate (z.B. Dihydroliponsäure),
Aurothioglucose, Propylthiouracil und andere Thiole (z.B. Thioredoxin,
Glutathion, Cystein, Cystin, Cystamin und deren Glycosyl-, N-Acetyl-,
Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Amyl-, Butyl- und Lauryl-, Palmitoyl-,
Oleyl-, γ-Linoleyl-,
Cholesteryl- und Glycerylester) sowie deren Salze, Dilaurylthiodipropionat,
Distearylthiodipropionat, Thiodipropionsäure und deren Derivate (Ester,
Ether, Peptide, Lipide, Nukleotide, Nukleoside und Salze) sowie
Sulfoximinverbindungen (z.B. Buthioninsulfoximine, Homocysteinsulfoximin,
Buthioninsulfone, Penta-, Hexa-, Heptathioninsulfoximin) in sehr
geringen verträglichen
Dosierungen (z.B. pmol bis μmol/kg),
ferner (Metall)-Chelatoren (z.B. α-Hydroxyfettsäuren, Palmitinsäure, Phytinsäure, Lactoferrin), α-Hydroxysäuren (z.B.
Citronensäure,
Milchsäure,
Apfelsäure),
Huminsäure,
Gallensäure,
Gallenextrakte, Bilirubin, Biliverdin, EDTA, EGTA und deren Derivate,
ungesättigte
Fettsäuren
und deren Derivate (z.B. γ-Linolensäure, Linolsäure, Ölsäure), Folsäure und
deren Derivate, Ubichinon und Ubichinol und deren Derivate, Vitamin
C und Derivate (z.B. Ascorbylpalmitat, Mg-Ascorbylphosphat, Ascorbylacetat),
Tocopherole und Derivate (z.B. Vitamin-E-acetat), Vitamin A und
Derivate (Vitamin-A palmitat) sowie Koniferylbenzoat des Benzoeharzes,
Rutinsäure
und deren Derivate, α-Glycosylrutin, Ferulasäure, Furfurylidenglucitol,
Carnosin, Butylhydroxytoluol, Butylhydroxyanisol, Nordihydroguajakharzsäure, Nordihydroguajaretsäure, Trihydroxybutyrophenon,
Harnsäure
und deren Derivate, Mannose und deren Derivate, Zink und dessen
Derivate (z.B. ZnO, ZnSO4) Selen und dessen
Derivate (z.B. Selenmethionin), Stilbene und deren Derivate (z.B.
Stilbenoxid, Trans-Stilbenoxid) und die erfindungsgemäß geeigneten
Derivate (Salze, Ester, Ether, Zucker, Nukleotide, Nukleoside, Peptide
und Lipide) dieser genannten Wirkstoffe.
Die Menge der vorgenannten Antioxidantien
(eine oder mehrere Verbindungen) in den Zubereitungen beträgt vorzugsweise
0,001 bis 10 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,05 – 7 Gew.-%, insbesondere 0,1 – 5 Gew.-%,
bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung.
Sofern Vitamin E und/oder dessen
Derivate das oder die Antioxidantien darstellen, ist vorteilhaft,
deren jeweilige Konzentrationen aus dem Bereich von 0,001 – 5 Gew.-%,
bezogen auf das Gesamtgewicht der Formulierung, zu wählen.
Sofern Vitamin A, bzw. Vitamin-A-Derivate,
bzw. Carotine bzw. deren Derivate das oder die Antioxidantien darstellen,
ist vorteilhaft, deren jeweilige Konzentrationen aus dem Bereich
von 0,001 – 5
Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Formulierung, zu wählen.
Darüber hinaus eignen sich ausgewählte erfindungsgemäße Rezepturen,
welche z. B. bekannte Antifaltenwirkstoffe wie Flavonglycoside (insbesondere α-Glycosylrutin),
Coenzym Q10, Vitamin E und/oder Derivate und dergleichen enthalten,
insbesondere vorteilhaft zur Prophylaxe und Behandlung kosmetischer
oder dermatologischer Hautveränderungen,
wie sie z. B. bei der Hautalterung (z.B. Falten und Fältchen)
auftreten. Weiterhin vorteilhaft eignen sie sich gegen das Erscheinungsbild
der trockenen bzw. rauhen Haut.
Sofern α-Glycosylrutin das Antioxidants
darstellt, ist vorteilhaft, deren jeweilige Konzentrationen aus dem
Bereich von 0,001 – 5
Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Formulierung, zu wählen.
Eine als zweite, eigenständige Wasserphase
vorliegende wässrige
Phase bzw. die Wasserphase der O/W oder Si/W oder Si/W-Emulsion
der efindungsgemäßen Zubereitungen
kann vorteilhaft übliche
kosmetische Hilfsstoffe enthalten, wie beispielsweise Alkohole,
insbesondere solche niedriger C-Zahl, vorzugsweise Ethanol und/oder
Isopropanol, Diole oder Polyole niedriger C-Zahl sowie deren Ether,
vorzugsweise Propylenglykol, Glycerin, Butylenglykol, Ethylenglykol,
Ethylenglykolmonoethyl- oder -monobutylether, Propylenglykolmo nomethyl,
-monoethyl- oder -monobutylether, Diethylenglykolmonomethyl- oder
-monoethylether und analoge Produkte, Polymere, Schaumstabilisatoren,
Elektrolyte sowie insbesondere ein oder mehrere Verdickungsmittel,
welches oder welche vorteilhaft gewählt werden können aus
der Gruppe Siliciumdioxid, Aluminiumsilikate, Polysaccharide bzw.
deren Derivate, z. B. Hyaluronsäure,
Xanthangummi, Hydroxypropylmethylcellulose, besonders vorteilhaft
aus der Gruppe der Polyacrylate, bevorzugt ein Polyacrylat aus der
Gruppe der sogenannten Carbopole [von der Fa. NOVEON], beispielsweise
Carbopole der Typen 980, 981, 1382, 2984, 5984, ETD 2020, ETD 2050,
Ultrez 10, jeweils einzeln oder in Kombination.
Die erfindungsgemäßen Zubereitungen können ferner
vorteilhaft auch Selbstbräunungssubstanzen enthalten,
wie beispielsweise Dihydroxyacteon und/oder Melaninderivate in Konzentrationen
von 1 Gew.-% bis zu 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der
Zubereitung.
Ferner vorteilhaft können die
erfindungsgemäßen Zubereitungen
auch Repellentien zum Schutz vor Mücken, Zecken und Spinnen und
dergleichen enthalten. Vorteilhaft sind z. B. N,N-Diethyl-3-methylbenzamid (Handelsbezeichnung:
Meta-delphene, „DEET"),
Dimethylphtalat (Handelsbezeichnung: Palatinol M, DMP) sowie insbesondere
3-(N-n-Butyl-N-acetyl-amino)propionsäureethylester (unter dem Handelsnamen
Insekt Repellent® 3535 bei der Fa. Merck
erhältlich).
Die Repellentien können
sowohl einzeln als auch in Kombination eingesetzt werden.
Als Moisturizer werden Stoffe oder
Stoffgemische bezeichnet, welche kosmetischen oder dermatologischen
Zubereitungen die Eigenschaft verleihen, nach dem Auftragen bzw.
Verteilen auf der Hautoberfläche die
Feuchtigkeitsabgabe der Hornschicht (auch transepidermal water loss
(TEWL) genannt) zu reduzieren und/oder die Hydratation der Homschicht
positiv zu beeinflussen.
Vorteilhafte Moisturizer im Sinne
der vorliegenden Erfindung sind beispielsweise Glycerin, Milchsäure und/oder
Lactate, insbesondere Natriumlactat, Butylenglykol, Propylenglykol,
Biosaccaride Gum-1, Glycine Soja, Ethylhexyloxyglycerin, Pyrrolidoncarbonsäure und
Harnstoff. Ferner ist es insbesondere von Vorteil, polymere Moisturizer
aus der Gruppe der wasserlöslichen
und/oder in Wasser quellbaren und/oder mit Hilfe von Wasser gelierbaren
Polysaccharide zu verwenden. Insbesondere vorteilhaft sind beispielsweise
Hyaluronsäure,
Chitosan und/oder ein fucosereiches Polysaccharid, welches in den
Chemical Abstracts unter der Registraturnummer 178463-23-5 abgelegt
und z. B. unter der Bezeichnung Fucogel®1000
von der Gesellschaft SOLABIA S.A. erhältlich ist. Moisturizer können vorteilhaft
auch als Antifaltenwirkstoffe zur Prophylaxe und Behandlung kosmetischer
oder dermatologischer Hautveränderungen,
wie sie z. B. bei der Hautalterung auftreten, verwendet werden.
Die erfindungsgemäßen kosmetischen oder dermatologischen
Zubereitungen können
ferner vorteilhaft, wenngleich nicht zwingend, Füllstoffe enthalten, welche
z. B. die sensorischen und kosmetischen Eigenschaften der Formulierungen
weiter verbessern und beispielsweise ein samtiges oder seidiges
Hautgefühl
hervorrufen oder verstärken.
Vorteilhafte Füllstoffe
im Sinne der vorliegenden Erfindung sind Stärke und Stärkederivate (wie z. B. Tapiocastärke, Distärkephosphat,
Aluminium- bzw. Natrium-Stärke
Octenylsuccinat und dergleichen), Pigmente, die weder hauptsächlich UV-Filter-
noch färbende
Wirkung haben (wie z. B. Bornitrid etc.) und/oder Aerosile® (CAS-Nr.
7631-86-9).
Eine zweite, als eigenständige Ölphase vorliegende
lipophilen Phase und/oder die Ölphase
der O/W oder Si/W oder Si/W-Emulsion der erfindungsgemäßen Formulierungen
wird vorteilhaft gewählt
aus der Gruppe der polaren Öle,
beispielsweise aus der Gruppe der Lecithine und der Fettsäuretriglyceride,
namentlich der Triglycerinester gesättigter und/oder ungesättigter,
verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von
8 bis 24, insbesondere 12 bis 18 C-Atomen. Die Fettsäuretriglyceride
können
beispielsweise vorteilhaft gewählt
werden aus der Gruppe der synthetischen, halbsynthetischen und natürlichen Öle, wie
z. B. Cocoglycerid, Olivenöl,
Sonnenblumenöl,
Sojaöl,
Erdnußöl, Rapsöl, Mandelöl, Palmöl, Kokosöl, Rizinusöl, Weizenkeimöl, Traubenkernöl, Distelöl, Nachtkerzenöl, Macadamianußöl und dergleichen
mehr.
Erfindungsgemäß vorteilhaft sind ferner z.
B. natürliche
Wachse tierischen und pflanzlichen Ursprungs, wie beispielsweise
Bienenwachs und andere Insektenwachse sowie Beerenwachs, Sheabutter und/oder
Lanolin (Wollwachs).
Weitere vorteilhafte polare Ölkomponenten
können
im Sinne der vorliegenden Erfindung ferner gewählt werden aus der Gruppe der
Ester aus gesättigten
und/oder ungesättigten,
verzweigten und/oder unverzweigten Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von
3 bis 30 C-Atomen und gesättigten
und/oder ungesättigten,
verzweigten und/oder unverzweigten Alkoholen einer Kettenlänge von
3 bis 30 C-Atomen sowie aus der Gruppe der Ester aus aromatischen
Carbonsäuren
und gesättigten
und/oder ungesättigten,
verzweigten und/oder unverzweigten Alkoholen einer Kettenlänge von
3 bis 30 C-Atomen. Solche Esteröle
können
dann vorteilhaft gewählt
werden aus der Gruppe Octylpalmitat, Octylcocoat, Octylisostearat,
Octyldodeceylmyristat, Octyldodekanol, Cetearylisononanoat, Isopropylmyristat,
Isopropylpalmitat, Isopropylstearat, Isopropyloleat, n-Butylstearat,
n-Hexyllaurat, n-Decyloleat, Isooctylstearat, Isononylstearat, Iso nonylisononanoat,
2-Ethylhexylpalmitat, 2-Ethylhexyllaurat, 2-Hexyldecylstearat, 2-Octyldodecylpalmitat,
Stearylheptanoat, Oleyloleat, Oleylerucat, Erucyloleat, Erucylerucat,
Tridecylstearat, Tridecyltrimellitat, sowie synthetische, halbsynthetische
und natürliche
Gemische solcher Ester, wie z. B. Jojobaöl.
Ferner können die Ölphasen vorteilhaft gewählt werden
aus der Gruppe der Dialkylether und Dialkylcarbonate, vorteilhaft
sind z. B. Dicaprylylether (Cetiol OE) und/oder Dicapylylcarbonat,
beispielsweise das unter der Handelsbezeichnung Cetiol CC bei der
Fa. Cognis erhältliche.
Es ist ferner bevorzugt, das oder
die Ölkomponenten
aus der Gruppe Isoeikosan, Neopentylglykoldiheptanoat, Propylenglykoldicaprylat/dicaprat,
Caprylic/Capric/Diglycerylsuccinat, Butylenglykol Dicaprylat/Dicaprat,
C12–13-Alkyllactat, Di-C1
2–13-Alkyltartrat,
Triisostearin, Dipentaerythrityl Hexacaprylat/Hexacaprat, Propylenglykolmonoisostearat,
Tricaprylin, Dimethylisosorbid. Es ist insbesondere vorteilhaft,
wenn die Ölphase der
erfindungsgemäßen Formulierungen
einen Gehalt an C12–15-Alkylbenzoat aufweist
oder vollständig
aus diesem besteht.
Vorteilhafte Ölkomponenten sind ferner z.
B. Butyloctylsalicylat (beispielsweise das unter der Handelsbezeichnung
Nallbrite BHB bei der Fa. CP Hall erhältliche), Hexadecylbenzoat
und Butyloctylbenzoat und Gemische davon (Hallstar AB) und/oder
Diethylhexylnaphthalat (Hallbrite TQ oder Corapan TQ von H&R).
Auch beliebige Abmischungen solcher Öl- und Wachskomponenten
sind vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung einzusetzen.
Ferner können die Ölphasen ebenfalls vorteilhaft
auch unpolare Öle
enthalten, beispielsweise solche, welche gewählt werden aus der Gruppe der
verzweigten und unverzweigten Kohlenwasserstoffe und -wachse, insbesondere
Mineralöl,
Vaseline (Petrolatum), Paraffinöl,
Squalan und Squalen, Polyolefine, hydrogenierte Polyisobutene und
Isohexadecan. Unter den Polyolefinen sind Polydecene die bevorzugten
Substanzen.
Vorteilhaft können die Ölphasen ferner einen Gehalt
an cyclischen oder linearen Silikonölen aufweisen oder vollständig aus
solchen Ölen
bestehen, wobei allerdings bevorzugt wird, außer dem Silikonöl oder den Silikonölen einen
zusätzlichen
Gehalt an anderen Ölphasenkomponenten
zu verwenden.
Silikonöle sind hochmolekulare synthetische
polymere Verbindungen, in denen Silicium-Atome über Sauerstoff-Atome ketten-
und/oder netzartig verknüpft
und die restlichen Valenzen des Siliciums durch Kohlenwasserstoff-Reste
(meist Methyl-, seltener Ethyl-, Propyl-, Phenyl-Gruppen u. a.) abgesättigt sind. Systematisch werden
die Silikonöle
als Polyorganosiloxane bezeichnet. Die methylsubstituierten Polyorganosiloxane,
welche die mengenmäßig bedeutendsten
Verbindungen dieser Gruppe darstellen und sich durch die folgende
Strukturformel auszeichnen
werden auch als Polydimethylsiloxan
bzw. Dimethicon (INCI) bezeichnet. Dimethicone gibt es in verschiedenen
Kettenlängen
bzw. mit verschiedenen Molekulargewichten.
Besonders vorteilhafte Polyorganosiloxane
im Sinne der vorliegenden Erfindung sind beispielsweise Dimethylpolysiloxane
[Poly(dimethylsiloxan)], welche beispielsweise unter den Handelsbezeichnungen
Abil 10 bis 10 000 bei Th. Goldschmidt erhältlich sind. Ferner vorteilhaft
sind Phenylmethylpolysiloxane (INCI: Phenyl Dimethicone, Phenyl
Trimethicone), cyclische Silikone (Octamethylcyclotetrasiloxan bzw.
Decamethylcyclopentasiloxan), welche nach INCI auch als Cyclomethicone
bezeichnet werden, aminomodifizierte Silikone (INCI: Amodimethicone)
und Silikonwachse, z. B. Polysiloxan-Polyalkylen-Copolymere (INCI:
Stearyl Dimethicone und Cetyl Dimethicone) und Dialkoxydimethylpolysiloxane
(Stearoxy Dimethicone und Behenoxy Stearyl Dimethicone), welche
als verschiedene Abil-Wax-Typen bei Th. Goldschmidt erhältlich sind.
Aber auch andere Silikonöle
sind vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung zu verwenden,
beispielsweise Cetyldimethicon, Hexamethylcyclotrisiloxan, Polydimethylsiloxan,
Poly(methylphenylsiloxan).
Die erfindungsgemäßen Zubereitungen können ferner
vorteilhaft eine oder mehrere Substanzen aus der folgenden Gruppe
der Siloxanelastomere enthalten, beispielsweise um die Wasserfestigkeit
und/oder den Lichtschutzfaktor der Produkte zu steigern:
- (a) Siloxanelastomere, welche die Einheiten
R2SiO und RSiO1,
5 und/oder R3Si0,5 und/oder SiO2 enthalten,
wobei
die einzelnen Reste R jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff,
C1_24-Alkyl (wie
beispielsweise Methyl, Ethyl, Propyl) oder Aryl (wie beispielsweise
Phenyl oder Tolyl), Alkenyl (wie beispielsweise Vinyl) bedeuten
und das Gewichtsverhältnis
der Einheiten R2SiO zu RSiO1,5 aus
dem Bereich von 1 : 1 bis 30 : 1 gewählt wird;
- (b) Siloxanelastomere, welche in Silikonöl unlöslich und quellfähig sind,
die durch die Additionsreaktion eines Organopolysiloxans (1), das
siliciumbebundenen Wasserstoff enthält, mit einem Organopolysiloxan
(2), das ungesättigte
aliphatische Gruppen enthält,
erhältlich
sind, wobei die verwendeten Mengenateile so gewählt werden, dass die Menge
des Wasserstoffes des Organopolysiloxans (1) oder der ungesättigten
aliphatischen Gruppen des Organopolysiloxans (2)
– im Bereich
von 1 bis 20 mol-% liegt, wenn das Organopolysiloxan nicht cyclisch
ist und
– im
Bereich von 1 bis 50 mol-% liegt, wenn das Organopolysiloxan cyclisch
ist.
Vorteilhaft im Sinne der vorliegenden
Erfindung liegen das oder die Siloxaneiastomere in Form sphärischer
Puder oder in Form von Gelen vor.
Erfindungsgemäß vorteilhafte in Form sphärischer
Puder vorliegende Siloxanelastomere sind die mit der INCI-Bezeichnung
Dimethicone/Vinyl Dimethicone Crosspolymer, beispielsweise das von
DOW CORNING unter der Handelsbezeichnungen DOW CORNING 9506 Powder
erhältliche.
Besonders bevorzugt ist es, wenn
das Siloxanelastomer in Kombination mit Ölen aus Kohlenwasserstoffen
tierischer und/oder pflanzlicher Herkunft, synthetischen Ölen, synthetischen
Estern, synthetischen Ethern oder deren Gemischen verwendet wird.
Ganz besonders bevorzugt ist es,
wenn das Siloxanelastomer in Kombination mit unverzweigten bei Raumtemperatur
flüssigen
oder pastösen
Silikonölen
oder cyclischen Silikonölen
oder deren Gemischen verwendet wird. Insbesondere vorteilhaft sind
Organopolysiloxanelastomere mit der INCI-Bezeichnung Dimethicone/Polysilicone-11,
ganz besonders die von der Grant Industries Inc. erhältlichen
Gransil-Typen GCM, GCM-5, DMG-6, CSE Gel, PM-Gel, LTX, ININ Gel,
AM-18 Gel und/oder DMCM-5.
Ganz außergewöhnlich bevorzugt ist es, wenn
das Siloxanelastomer in Form eines Gels aus Siloxanelastomer und
einer Lipidphase verwendet wird, wobei der Gehalt des Siloxanelastomers
in dem Gel 1 bis 80 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 60 Gew.-% beträgt, jeweils
bezogen auf das Gesamtgewicht des Gels.
Es ist vorteilhaft im Sinne der vorliegenden
Erfindung, die Gesamtmenge der Siloxanelastomere (Aktivgehalt) aus
dem Bereich von 0,01 bis 10 Gew.-%, vorteilhaft von 0,1 bis 5 Gew.-%,
jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Formulierung, zu wählen.
Die erfindungsgemäßen kosmetischen und dermatologischen
Zubereitungen können
Farbstoffe und/oder Farbpigmente enthalten, insbesondere wenn sie
in Form von dekorativen Kosmetika vorliegen. Dabei können erfindungsgemäß vorteilhaft
die einzelnen Phasen der Zubereitung unterschiedlich gefärbt sein.
Auch Ausführungsformen
der Erfindung, bei denen lediglich eine der beiden Phasen gefärbt ist,
sind erfindungsgemäß vorteilhaft.
Die Farbstoffe und -pigmente können
aus der entsprechenden Positivliste der Kosmetikverordnung bzw.
der EG-Liste kosmetischer Färbemittel
ausgewählt
werden. In den meisten Fällen
sind sie mit den für
Lebensmittel zugelassenen Farbstoffen identisch. Vorteilhafte Farbpigmente
sind beispielsweise Titandioxid, Glimmer, Eisenoxide (z. B. Fe2O3, Fe3O4, FeO(OH)) und/oder Zinnoxid. Vorteilhafte
Farbstoffe sind beispielsweise Carmin, Berliner Blau, Chromoxidgrün, Ultramarinblau
und/oder Manganviolett. Es ist insbesondere vorteilhaft, die Farbstoffe
und/oder Farbpigmente aus dem Rowe Colour Index, 3. Auflage, Society
of Dyers and Colourists, Bradford, England, 1971 zu wählen.
Sofern die erfindungsgemäßen Formulierungen
in Form von Produkten vorliegen, welche im Gesicht angewendet werden,
ist es günstig,
als Farbstoff eine oder mehrere Substanzen aus der folgenden Gruppe
zu wählen:
2,4-Dihydroxyazobenzol, 1-(2'-Chlor-4'-nitro-1'-phenylazo)-2-hydroxynaphthalin,
Ceresrot, 2-(Sulfo-1-naphthylazo)-1-naphthol-4-sulfosäure, Calciumsalz
der 2-Hydroxy-1,2'-azonaphthalin-1'-sulfosäure, Calcium- und Bariumsalze
der 1-(2-Sulfo-4-methyl-1-phenylazo)-2-naphthylcarbonsäure, Calciumsalz
der 1-(2-Sulfo-1-naphthylazo)-2-hydroxynaphthalin-3-carbonsäure, Aluminiumsalz
der 1-(4-Suifo-1-phenylazo)-2-naphthol-6-sulfosäure, Aluminiumsalz der 1-(4-Sulfo-1-naphthylazo)-2-naphthol-3,6-disulfosäure, 1-(4-Sulfo-1-naphthylazo)-2-naphthol-6,8-disulfosäure, Aluminiumsalz
der 4-(4-Sulfo-1-phenylazo)-1-(4-sulfophenyl)-5-hydroxy-pyrazolon-3-carbonsäure, Aluminium-
und Zirkoniumsalze von 4,5-Dibromfluorescein,
Aluminium- und Zirkoniumsalze von 2,4,5,7-Tetrabromfluorescein,
3',4',5',6'-Tetrachlor-2,4,5,7-tetrabromfluorescein
und sein Aluminiumsalz, Aluminiumsalz von 2,4,5,7-Tetraiodfluorescein,
Aluminiumsalz der Chinophthalon-disulfosäure, Aluminiumsalz der Indigadisulfosäure, rotes
und schwarzes Eisenoxid (CIN: 77 491 (rot) und 77 499 (schwarz)),
Eisenoxidhydrat (CIN: 77 492), Manganammoniumdiphosphat und Titandioxid.
Ferner vorteilhaft sind öllösliche Naturfarbstoffe,
wie z. B. Paprikaextrakte, (3-Carotin oder Cochenille.
Vorteilhaft im Sinne der vorliegenden
Erfindung sind ferner Formulierungen mit einem Gehalt an Perlglanzpigmenten.
Bevorzugt sind insbesondere die im folgenden aufgelisteten Arten
von Perlglanzpigmenten:
- 1. Natürliche
Perlglanzpigmente, wie z. B.
– „Fischsilber" (Guanin/Hypoxanthin-Mischkristalle
aus Fischschuppen) und
– „Perlmutt"
(vermahlene Muschelschalen)
- 2. Monokristalline Perlglanzpigmente wie z. B. Bismuthoxychlorid
(BiOCI)
- 3. Schicht-Substrat Pigmente: z. B. Glimmer/Metalloxid
sBasis für Perlglanzpigmente sind beispielsweise
pulverförmige
Pigmente oder Ricinusöldispersionen von
Bismutoxychlorid und/oder Titandioxid sowie Bismutoxychlorid und/oder
Titandioxid auf Glimmer. Insbesondere vorteihaft ist r. B. das unter
der CIN 77163 aufgelistete Glanzpigment.
Vorteilhaft sind ferner beispielsweise
die folgenden Perlglanzpigmentarten auf Basis von Glimmer/Metalloxid:
Besonders bevorzugt sind z. B. die
von der Firma Merck unter den Handelsnamen Timiron, Colorona oder
Dichrona erhältlichen
Perlglanzpigmente.
Die Liste der genannten Perlglanzpigmente
soll selbstverständlich
nicht limitierend sein. Im Sinne der vorliegenden Erfindung vorteilhafte
Perlglanzpigmente sind auf zahlreichen, an sich bekannten Wegen
erhältlich.
Beispielsweise lassen sich auch andere Substrate außer Glimmer
mit weiteren Metalloxiden beschichten, wie z. B. Silica und dergleichen
mehr. Vorteilhaft sind z. B. mit TiO2 und
Fe2O3 beschichtete
SiO2-Partikel („Ronaspheren"), die von der
Firma Merck vertrieben werden und sich besonders für die optische
Reduktion feiner Fältchen
eignen.
Es kann darüber hinaus von Vorteil sein,
gänzlich
auf ein Substrat wie Glimmer zu verzichten. Besonders bevorzugt
sind Eisenperlglanzpigmente, welche ohne die Verwendung von Glimmer
hergestellt werden. Solche Pigmente sind z. B. unter dem Handelsnamen
Sicopearl Kupfer 1000 bei der Firma BASF erhältlich.
Besonders vorteilhaft sind ferner
auch Effektpigmente, welche unter der Handelsbezeichnung Metasomes
Standard/Glitten in verschiedenen Farben (yello, red, green, blue)
von der Firma Flora Tech erhältlich sind.
Die Glitterpartikel liegen hierbei in Gemischen mit verschiedenen
Hilfs- und Farbstoffen (wie beispielsweise den Farbstoffen mit den
Colour Index (CI) Nummern 19140, 77007, 77289, 77491) vor.
Die Farbstoffe und Pigmente können sowohl
einzeln als auch in Kombination vorliegen sowie gegenseitig miteinander
beschichtet sein, wobei durch unterschiedliche Beschichtungsdicken
im allgemeinen verschiedene Farbeffekte hervorgerufen werden. Die
Gesamtmenge der Farbstoffe und farbgebenden Pigmente wird vorteilhaft
aus dem Bereich von z. B. 0,1 Gew.-% bis 30 Gew.-%, vorzugsweise
von 0,5 bis 15 Gew.-%, insbesondere von 1,0 bis 10 Gew.-% gewählt, jeweils
bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen.
Vorteilhafte Konservierungsmittel
im Sinne der vorliegenden Erfindung sind beispielsweise Formaldehydabspalter
(wie z. B. DMDM Hydantoin, welches beispielsweise unter der Handelsbezeichnung
GlydantTM von der Fa. Lonza erhältlich ist),
Iodopropylbutylcarbamate (z. B. die unter den Handelsbezeichnungen
Glycacil-L, Glycacil-S von der Fa. Lonza erhältlichen und/oder Dekaben LMB
von Jan Dekker), Parabene (d. h. p-Hydroxybenzoesäurealkylester,
wie Methyl-, Ethyl-, Propyl- und/oder Butylparaben), Phenoxyethanol,
Ethanol, Benzoesäure
und dergleichen mehr. Üblicherweise
umfaßt
das Konservierungssystem erfindungsgemäß ferner vorteilhaft auch Konservierungshelfer,
wie beispielsweise Octoxyglycerin, Glycine Soja etc.
Vorteilhafte Komplexbildner im Sinne
der vorliegenden Erfindung sind beispielsweise EDTA, [S,S]-Ethylendiamindisuccinat
(EDDS), welches beispielsweise unter der Handelsbezeichnung Octaquest
von der Fa. Octel erhältlich
ist, Pentanatrium-Ethylendiamintetramethylenphosphonat, welches
z. B. unter dem Handelsnamen Dequest 2046 von der Fa. Monsanto erhältlich ist
und/oder Iminodibersteinsäure,
welche u. a. von der Fa. Bayer AG unter den Handelsnamen Iminodisuccinat
VP OC 370 (ca. 30% ige Lösung)
und Baypure CX 100 fest erhältlich
ist.
Erfindungsgemäß vorteilhaft ist ferner die
Aufbewahrung der erfindungsgemäßen Zubereitung
in klaren und/oder durchscheinenden Verpackungsbehältnissen.
Die Viskositäten der erfindungsgemäßen Zubereitungen
liegen vorteilhaft zwischen wässrig
dünn (0-700
mPas) bis hin zu einer fließfähigen Konsistenz
(700-4000 mPas). Die sehr dünnflüssigen Zubereitungen
könnten
in Behältnissen
mit Pumpsystemen als Spray oder als Fluid eingesetzt werden.
Bei der mehrphasigen erfindungsgemäßen Zubereitung
läßt sich
die Wahl, welche Phase auf der jeweils anderen schwimmt, durch einfache,
dem Fachmanne naheliegene Weise festlegen. Denn wie allgemein bekannt,
ist die Schichtfolge der einzelnen Phasen von deren Dichte abhängig. Diese
läßt sich
durch Variation der Konzentration einzelner Bestandteile der jeweiligen
Phasen nahezu beliebig einstellen. Ferner ist dem Fachmanne natürlich bekannt,
dass auch die Entmischungsgeschwindigkeit der beiden Phasen, nachdem
die Zubereitung durch schütteln
homogenisiert wurde, über
die Wahl der Dichte der einzelnen Phasen gezielt einstellen läßt, wobei
der Grundsatz gilt, dass die Entmischungsgeschwindigkeit mit dem
Dichteunterschied der beiden Phasen ansteigt. Da sich die Zusammensetzungen
beider Phasen erfindungsgemäß variieren
läßt, sind
auch die Schichtenfolge und die Entmischungsgeschwindigkeit erfindungsgemäß variierbar.
Die erfindungsgemäßen Zubereitungen können erfindungsgemäß vorteilhaft
als Salbe, Creme oder Lotion eingesetzt werden. Auch ist ihr Einsatz
in Form eines Sprays, z.B. eines Pumpsprays erfindungsgemäß vorteilhaft,
wobei die Zubereitungen vorteilhafterweise auch aufgeschäumt werden
können.
Es ist ferner erfindungsgemäß besonders
vorteilhaft, die erfindungsgemäßen Zubereitungen
in transparenten und/oder teransluzenten Verpackungen aufzubewahren
und darzureichen. Außerdem
ist erfindungsgemäß die Verwendung
von O/W oder Si/W-Emulgatoren zur Einstellung der Phasenauftrenngeschwindigkeit von
homogenisierten Sonnenschutzzubereitungen sowie die Verwendung von
erfindungsgemäßen Zubereitungen
als Sonnenschutzmittel, nachdem sie durch Schütteln homogenisiert wurden.
Das Weglassen eines einzelnen Bestandteile
beeinträchtigt
die einzigartigen Eigenschaften der Gesamtzusammensetzung. Daher
sind alle angegebenen Bestandteile der erfindungsgemäßen Zubereitungen zwangsläufig erforderlich,
um die Endung auszuführen.
Es ist bei all diesem im Einzelfalle
möglich,
dass die vorgenannten Konzentrationsangaben leicht über- oder
unterschritten werden und dennoch erfindungsgemäße Zubereitungen erhalten werden.
Dies kommt angesichts der breit streuenden Vielfalt an geeigneten
Komponenten derartiger Zubereitungen für den Fachmann nicht unerwartet,
so dass er weiß,
dass bei solchen Über-
oder Unterschreitungen der Boden der vorliegenden Erfindung nicht
verlassen wird.
Für
die erfindungsgemäßen Zubereitungen
eignen sich prinzipiell zwei Verfahren für deren Herstellung.
Verfahren 1:
- 1. Schritt: Herstellung einer O/W oder Si/W-Emulsion
nach einem für
den Fachmann gängigen
Verfahren.
- 2. Schritt: Herstellung einer wässrigen oder lipophilen Phase,
gegebenenfalls unter Erwärmung
auf bis zu 90°C,
um schwerer lösliche
Substanzen zu lösen.
- 3. Schritt: Vermischung der unter Schritt 1 hergestellten O/W
oder Si/W-Emulsion mit der unter Schritt 2 hergestellten wässrigen
oder lipophilen Phase. Die Vermischung kann durch einfaches Rühren bis
hin zu einer starken Homogenisation erfolgen. Dazu wird die O/W
oder Si/W-Emulsion in einem ausreichend großen Behältnis vorgelegt und dann die
wässrige – oder die
lipophile Phase unter Rühren
dazugegeben. Durch die Stärke
des Rührens
oder auch Homogenisierens kann die Entmischungsgeschwindigkeit beeinflusst werden.
Durch einen hohen Energieeintrag wird, im Gegensatz zu einem niedrigen
Energieeintrag (einfaches Rühren)
die vollständige
Entmischung der beiden Phasen verlangsamt. Es empfiehlt sich vor
der Abfüllung
in die finalen Behältnisse
eine ausreichend gute Homogenisierung sicher zu stellen. Es können auch beide
Phasen nacheinander (geschichtet) in die finalen Behältnisse
gefüllt
werden. Mit dieser Art des Abfüllens,
können
die Volumina der einzelnen Phasen noch genauer eingestellt werden.
Bei diesem Verfahren können für das 2-phasige
Produkt die Phasen-Volumen-Verhältnisse
der O/W oder Si/W-Emulsion zu der wässrigen oder lipophilen Phase
in einem Verhältnis
von 1:3 bis 3:1 eingestellt werden.
Verfahren 2:
In diesem Verfahren wird das 2-phasige
System nach einem dem Fachmann bekannten Verfahren zur Herstellung
einer O/W oder Si/W-Emulsion hergestellt. Nach der Herstellung beginnt
sich innerhalb von 1 sec. bis hin zu 1 Stunde die wässrige oder
lipophile Phase abzuscheiden.
Für
die Herstellung wird, im Gegensatz zum Verfahren 1, vor der Herstellung
der O/W oder Si/W-Emulsion das Phasen-Volumenverhältnis festgelegt:
für ein
2-phasiges System enthaltend eine O/W oder Si/W-Emulsion und eine
lipophilen Phase kann die gesamte Ölphasen – Konzentration zwischen 10
und 95 Gew.-%, insbesondere zwischen 15 und 90 Gew.-% liegen. Für ein 2-phasiges
System enthaltend eine O/W oder Si/W-Emulsion und eine wässrige Phase,
kann der gesamte Wasserphasen – Anteil
zwischen 10 und 95 Gew.%, insbesondere zwischen 15 und 90 Gew.-%
liegen. Zur Abfüllung
von 2-phasigen Systemen, die über das
Verfahren 2 hergestellt worden sind, eignet sich eine besonderes
gute Homogenisation vor der Abfüllung oder,
eine Abfüllung
unter Rühren.
Bei beide Abfüllvarianten
muss gewährleistet
sein, dass ein konstantes Phasenvolumenverhältnis eingehalten wird.
Die nachfolgenden Beispiele sollen
die vorliegende Erfindung verdeutlichen, ohne sie einzuschränken. Die
Zahlenwerte in den Beispielen bedeuten Gewichtsprozente, bezogen
auf das Gesamtgewicht der jeweiligen Zubereitungen. Beispiele:
