DE10218540A1

DE10218540A1 - New crystalline modification B of 1-(4-t-butylphenyl)-3-(4-methoxyphenyl)-1,3-propane dione useful as an ultraviolet filter in cosmetic compositions

Info

Publication number: DE10218540A1
Application number: DE10218540A
Authority: DE
Original assignee: Merck Patent GmbH
Current assignee: Merck Patent GmbH
Priority date: 2001-05-08
Filing date: 2002-04-25
Publication date: 2002-12-05

Abstract

New crystalline modification B of 1-(4-t-butylphenyl)-3-(4-methoxyphenyl)-1,3-propane dione (I) is produced by precipitation from an alcohol solution at a temperature of at least 40 deg C. Independent claims are also included for the following: (1) a process for producing crystalline (I), comprising crystallization from a solution; (2) a cosmetic composition comprising crystalline modification B of (I).

Description

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind eine neue Modifikation von 1-(4- tert-Butyl-phenyl)-(4-methoxy-phenyl)-propan-1,3-dion, ein Herstellverfahren für 1-(4-tert-Butyl-phenyl)-(4-methoxy-phenyl)-propan-1,3-dion, die Verwendung der neuen Modifikation als UV-A-Filter in kosmetischen Zubereitungen sowie kosmetische Zubereitungen, die diese Modifikation enthalten.The present invention relates to a new modification of 1- (4- tert-Butyl-phenyl) - (4-methoxy-phenyl) -propane-1,3-dione, a manufacturing process for 1- (4-tert-Butyl-phenyl) - (4-methoxy-phenyl) -propane-1,3-dione, the use of new modification as UV-A filter in cosmetic preparations as well cosmetic preparations containing this modification.

Eine mehr oder minder stark ausgeprägte Sonnenbräune der Haut gilt in der modernen Gesellschaft als attraktiv und als Ausdruck von Dynamik und Sportlichkeit. Neben dieser erwünschten Wirkung der Sonne auf die Haut treten eine Reihe von unerwünschten Nebenwirkungen auf, wie Sonnenbrand oder vorzeitige Hautalterung und Faltenbildung. Inzwischen sind eine Anzahl von leistungsfähigen UV-Filtern entwickelt worden, die in Form von Cremes, Lotionen oder Gelen auf die Haut aufgetragen auch bei stärkerer Sonneneinwirkung die Entwicklung von Sonnenbrand wirksam verhindern können. Der in der pharmazeutischen oder kosmetischen Zubereitung enthaltene UV-Filter bildet auf der Oberfläche der Haut einen Film bzw. eine Schicht aus und dringt nicht mit weiteren in der Zubereitung enthaltenen pflegenden Substanzen in tiefere Hautschichten vor. Bekannte UV-Filter bzw. Sonnenschutzmittel wirken also nur in der Weise, dass sie bestimmte Bereiche des Sonnenlichts absorbieren und somit diese Strahlung nicht in tiefere Schichten der Haut vordringen kann. Bekanntlich wird der gefährlichste Teil der Sonnenstrahlung von den ultravioletten Strahlen mit einer Wellenlänge von weniger als 400 nm gebildet. Die untere Grenze der ultravioletten Strahlen, welche die Erdoberfläche erreichen, ist durch die Absorption in der Ozonschicht auf ca. 280 nm beschränkt. Die heute in der Kosmetik üblichen Sonnenschutzfilter absorbieren in einem Wellenlängenbereich von 280 bis 400 nm. Dieser Bereich umfasst UV-B-Strahlen mit einer Wellenlänge zwischen 280 und 320 nm, die bei der Bildung eines Sonnenerythems eine entscheidende Rollen spielen, wie auch UV-A-Strahlen, mit einer Wellenlänge zwischen 320 und 400 nm, welche die Haut bräunen aber auch altern lassen, die Auslösung einer erythematösen Reaktion begünstigen oder diese Reaktion bei bestimmten Menschen vergrößern oder sogar phototoxische oder photoallergische und irritative Reaktionen auslösen können.A more or less pronounced tan of the skin applies in the modern society as attractive and as an expression of dynamism and Sportiness. In addition to this desired effect of the sun on the skin a number of undesirable side effects, such as sunburn or premature skin aging and wrinkling. There are now a number of powerful UV filters have been developed in the form of creams, lotions or gels applied to the skin even when exposed to strong sunlight Can effectively prevent the development of sunburn. The Indian UV filter contained in pharmaceutical or cosmetic preparation forms a film or layer from the surface of the skin and does not penetrate other nourishing substances contained in the preparation into deeper Layers of skin. Known UV filters or sunscreens only work in such a way that they absorb certain areas of sunlight and thus this radiation cannot penetrate into deeper layers of the skin. As is known, the most dangerous part of solar radiation is caused by the ultraviolet rays with a wavelength of less than 400 nm are formed. The lower limit of the ultraviolet rays that hit the earth's surface reach is limited to about 280 nm by absorption in the ozone layer. The sun protection filters common today in cosmetics absorb in one Wavelength range from 280 to 400 nm. This range includes UV-B rays with a wavelength between 280 and 320 nm, which in the formation of a Sun erythema play a crucial role, as does UV-A rays, with a wavelength between 320 and 400 nm, which tan the skin also let it age, favor the triggering of an erythematous reaction or increase or even increase this response in certain people can trigger phototoxic or photoallergic and irritative reactions.

Aufgabe pflegender Kosmetik ist es, nach Möglichkeit den Eindruck einer jugendlichen Haut zu erhalten. Prinzipiell stehen verschiedene Wege offen, um diesen Weg zu erreichen. So können bereits vorhandene Schädigungen der Haut, wie unregelmäßige Pigmentierung oder Faltenbildung, durch abdeckende Puder oder Cremes ausgeglichen werden. Ein anderer Ansatzpunkt ist, die Haut vor Umwelteinflüssen zu schützen, die zu einer dauerhaften Schädigung und damit Alterung der Haut führen. Die Idee ist also, vorbeugend einzugreifen und dadurch den Alterungsprozess hinauszuzögern. Ein Beispiel sind hierfür die bereits erwähnten UV-Filter, welche durch Absorption bestimmter Wellenlängenbereiche eine Schädigung der Haut vermeiden oder zumindest vermindern. Entsprechend der Lage ihrer Absorptionsmaxima werden UV- Absorber für kosmetische und dermatologische Zubereitungen in UV-A- und UV- B-Absorber eingeteilt, wobei viele UV-A-Absorber auch im UV-B-Bereich absorbieren und daher alternativ auch als Breitbandabsorber oder -filter bezeichnet werden.The job of cosmetic care is, if possible, the impression of a to maintain youthful skin. In principle, there are various ways to to achieve this path. So existing damage to the Skin, such as irregular pigmentation or wrinkling, due to covering Powder or creams can be balanced. Another starting point is the skin protect against environmental influences that lead to permanent damage and thus cause aging of the skin. So the idea is to intervene preventively and thereby delaying the aging process. An example of this are the already mentioned UV filter, which by absorption of certain Avoid or at least prevent damage to the wavelength ranges Reduce. According to the location of their absorption maxima, UV Absorber for cosmetic and dermatological preparations in UV-A and UV B absorbers classified, with many UV-A absorbers also in the UV-B range absorb and therefore alternatively as a broadband absorber or filter be designated.

Aus der Deutschen Patentanmeldung DT-A-25 44 180 ist bekannt, dass Verbindungen der Formel I
From German patent application DT-A-25 44 180 it is known that compounds of the formula I

in der R und R1 für einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 8 C- Atomen, n für eine ganze Zahl von 0 bis 3 und m für eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht, sich als Wirkstoffe zur Absorption von UV-A- und UV-B-Strahlung eignen. in which R and R1 represent a straight-chain or branched alkyl radical with 1 to 8 C- Atoms, n for an integer from 0 to 3 and m for an integer from 1 to 3 stands, are suitable as active ingredients for the absorption of UV-A and UV-B radiation.

Weit verbreitet ist die Verwendung von 1-(4-tert-Butyl-phenyl)-(4-methoxy- phenyl)-propan-1,3-dion (Formel II) als UV-A-Filter in kosmetischen Zubereitungen. Im Handel befindet sich diese Verbindung beispielsweise unter der Bezeichnung Eusolex® 9020 (Handelsprodukt der Merck KGaA, Darmstadt, DE).
The use of 1- (4-tert-butylphenyl) - (4-methoxyphenyl) propane-1,3-dione (formula II) as a UV-A filter in cosmetic preparations is widespread. This compound is commercially available, for example, under the name Eusolex® 9020 (commercial product from Merck KGaA, Darmstadt, DE).

Bei 1-(4-tert-Butyl-phenyl)-(4-methoxy-phenyl)-propan-1,3-dion handelt es sich um einen öllöslichen UV-A-Filter, der bei der Einarbeitung in kosmetische Formulierungen häufig mit viskositätsregulierenden Wachsen zusammen geschmolzen wird. Da die im Handel befindliche, bei Raumtemperatur stabile Modifikation einen Schmelzpunkt im Bereich von 81 bis 86°C aufweist, muss bei der Einarbeitung bei oder oberhalb dieser Temperatur gearbeitet werden. Diese Verarbeitungstemperatur stellt jedoch eine große Beanspruchung für viele kosmetische Inhaltsstoffe dar, die in solchen Formulierungen ebenfalls eingesetzt werden sollen.1- (4-tert-Butylphenyl) - (4-methoxy-phenyl) propane-1,3-dione is an oil-soluble UV-A filter, which is incorporated into cosmetic Formulations often associated with viscosity regulating waxes is melted. Since the commercially available, stable at room temperature Modification has a melting point in the range of 81 to 86 ° C, must the incorporation can be worked at or above this temperature. This However, processing temperature places a great strain on many cosmetic ingredients that are also used in such formulations should be.

Daher besteht Bedarf nach alternativen UV-A-Filtersubstanzen, die die hervorragenden Filtereigenschaften der bekannten Raumtemperaturmodifikation (im folgenden "Modifikation A" genannt) von 1-(4-tert-Butyl-phenyl)-(4-methoxy- phenyl)-propan-1,3-dion mit einer leichteren Formulierbarkeit in kosmetischen Rezepturen kombinieren.There is therefore a need for alternative UV-A filter substances that can excellent filter properties of the known room temperature modification (hereinafter referred to as "Modification A") of 1- (4-tert-butylphenyl) - (4-methoxy- phenyl) propane-1,3-dione with easier formulation in cosmetic Combine recipes.

In M. Kuhnert-Brandstätter, R. Völlenklee, "Beitrag zur Polymorphie von Arzneistoffen", Sci. Pharm. 55 (1987) S. 27-39 sind 4 verschiedene, kristalline Modifikationen des 1-(4-tert-Butyl-phenyl)-(4-methoxy-phenyl)-propan-1,3-dion beschrieben. Bei der dort beschriebenen Modifikation I handelt es sich um die handelsübliche Form. Durch Abkühlen einer Schmelze unter dem Heiztischmikroskop wird eine Modifikation III, mit einem Schmelzpunkt bei 77°C erhalten, die sich bei Raumtemperatur innerhalb von 10 Tagen in Modifikation I umwandelt. Die ebenfalls beschriebenen Modifikationen II und IV konnten nicht rein erhalten werden.In M. Kuhnert-Brandstätter, R. Völlenklee, "Contribution to the polymorphism of Pharmaceuticals ", Sci. Pharm. 55 (1987) pp. 27-39 are 4 different, crystalline Modifications of 1- (4-tert-butylphenyl) - (4-methoxyphenyl) propane-1,3-dione described. The modification I described there is the commercial form. By cooling a melt under the Hot stage microscope is a modification III, with a melting point at 77 ° C. obtained, which at room temperature within 10 days in modification I transforms. The modifications II and IV also described could not be kept pure.

Jetzt wurde überraschen gefunden, dass es durch Fällung aus heißen Lösungen gelingt, eine zweite, bei Raumtemperatur stabile Modifikation von 1-(4-tert-Butyl- phenyl)-(4-methoxy-phenyl)-propan-1,3-dion zu erhalten, die einen Schmelzpunkt unter 80°C aufweist.Now it has been surprisingly found that it is by precipitation from hot solutions succeeds in a second modification of 1- (4-tert-butyl- phenyl) - (4-methoxy-phenyl) propane-1,3-dione to obtain a melting point below 80 ° C.

Ein erster Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist dementsprechend eine kristalline Modifikation von 1-(4-tert-Butyl-phenyl)-(4-methoxy-phenyl)-propan-1,3- dion, die dadurch gekennzeichnet ist, dass sie erhältlich ist, durch Fällung aus einer alkoholischen Lösung bei Temperaturen von mindestens 40°C.A first object of the present invention is accordingly crystalline modification of 1- (4-tert-butylphenyl) - (4-methoxyphenyl) propane-1,3- dion, which is characterized in that it is available, by precipitation an alcoholic solution at temperatures of at least 40 ° C.

Im Folgenden wird diese erfindungsgemäße Modifikation der Einfachheit halber als "Modifikation B" bezeichnet, während die bekannte Raumtemperatur modifikation als "Modifikation A" bezeichnet wird. Im Unterschied zu der von Kuhnert-Brandstätter et al. bekannten Modifikation III wird bei der erfindungsgemäßen Modifikation B eine Umwandlung in die Modifikation A nicht beobachtet. Kristalle der Modifikation B waren bei Raumtemperatur über einen Beobachtungszeitraum von 3 Jahren stabil. Es wird daher vermutet, dass es sich bei der Modifikation B um eine zweite stabile Raumtemperaturmodifikation von 1- (4-tert-Butyl-phenyl)-(4-methoxy-phenyl)-propan-1,3-dion handelt, es kann jedoch nicht ausgeschlossen werden, dass es sich hier um eine metastabile Modifikation handelt, deren Umwandlung kinetisch gehemmt ist.In the following this modification according to the invention is for the sake of simplicity referred to as "modification B" while the known room temperature modification is referred to as "modification A". In contrast to that of Kuhnert-Brandstätter et al. known modification III is in the Modification B according to the invention does not convert into modification A. observed. Modification B crystals were above one at room temperature Observation period of 3 years stable. It is therefore suspected that it is in modification B by a second stable room temperature modification of 1- (4-tert-Butylphenyl) - (4-methoxyphenyl) propane-1,3-dione is, but it can it cannot be ruled out that this is a metastable modification acts, the conversion of which is kinetically inhibited.

Die kristalline Modifikation B weist einen Schmelzpunkt T_m im Bereich von 75°C bis 80°C auf, unter Standardbedingungen liegt der Schmelzpunkt der reinen Substanz bei T_m = 79°C. Im Röntgenbeugungsdiagramm (x-ray powder diffractometer (Bruker AXS D5000) in Transmissionsgeometrie (Cu K alpha 1, Position Sensitive Detector (PSD)) Fig. 1) der Modifikation B treten charakteristische Reflexe beispielsweise bei 2θ = 8,7; 14,3; 14,9 und 25,5 auf, die zur Unterscheidung von Modifikation A (Fig. 2) herangezogen werden können. The crystalline modification B has a melting point T _m in the range from 75 ° C. to 80 ° C., under standard conditions the melting point of the pure substance is T _m = 79 ° C. In the X-ray diffraction diagram (x-ray powder diffractometer (Bruker AXS D5000) in transmission geometry (Cu K alpha 1, position sensitive detector (PSD)) FIG. 1) of modification B, characteristic reflections occur, for example, at 2θ = 8.7; 14.3; 14.9 and 25.5, which can be used to distinguish modification A ( FIG. 2).

Eine Unterscheidung beider Formen ist auch mittels IR-Spektroskopie möglich (Fig. 3 und 4).A distinction between the two forms is also possible by means of IR spectroscopy ( FIGS. 3 and 4).

Schon aufgrund ihres im Vergleich zur handelsüblichen Modifikation A niedrigeren Schmelzpunktes bietet die erfindungsgemäße Modifikation B Vorteile bei der Einarbeitung in kosmetische Formulierungen. Die Modifikation B kann bei Temperaturen unterhalb 80°C mit viskositätsregulierenden Wachsen zusammengeschmolzen werden. Dementsprechend reduziert sich die thermische Belastung der Formulierung bei der Einarbeitung von 1-(4-tert-Butyl-phenyl)-(4- methoxy-phenyl)-propan-1,3-dion der Modifikation B. Ein zusätzlicher Vorteil der Modifikation B besteht darin, dass sie sich bei der Formulierung schneller auflöst als die Modifikation A. So kann bei der Herstellung kosmetischer Formulierungen durch Einsatz der Modifikation B Zeit gespart werden. Die Eigenschaften der Modifikation B als UV-A-Absorber unterscheiden sich dabei nicht von denen der Modifikation A.Already because of their compared to the commercial modification A Modification B according to the invention offers advantages with a lower melting point during incorporation into cosmetic formulations. The modification B can Temperatures below 80 ° C with viscosity regulating waxes are melted together. The thermal is reduced accordingly Formulation strain when incorporating 1- (4-tert-butylphenyl) - (4- methoxy-phenyl) propane-1,3-dione of modification B. An additional advantage of Modification B is that it dissolves faster when formulated as the modification A. So in the production of cosmetic formulations time saved by using modification B. The characteristics of the Modification B as a UV-A absorber does not differ from that of Modification A.

Die Herstellung der erfindungsgemäßen Modifikation ist ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung. Zur Herstellung der Modifikation B wird, wie bereits erwähnt, 1-(4-tert-Butyl-phenyl)-(4-methoxy-phenyl)-propan-1,3-dion aus Lösung umkristallisiert.Another object is the production of the modification according to the invention of the present invention. Modification B is produced, as already mentions 1- (4-tert-butylphenyl) - (4-methoxyphenyl) propane-1,3-dione from solution recrystallized.

Dabei kann amorphes oder kristallines 1-(4-tert-Butyl-phenyl)-(4-methoxy- phenyl)-propan-1,3-dion eingesetzt werden, wobei beliebige Modifikationen oder Gemische verschiedener Modifikationen eingesetzt werden können.Amorphous or crystalline 1- (4-tert-butylphenyl) - (4-methoxy- phenyl) propane-1,3-dione can be used, any modifications or Mixtures of various modifications can be used.

Das 1-(4-tert-Butyl-phenyl)-(4-methoxy-phenyl)-propan-1,3-dion wird in einem geeigneten Lösungsmittel, vorzugsweise einem Alkohol und insbesondere bevorzugt in Methanol oder Ethanol gelöst. Abhängig vom Lösungsmittel wird die Mischung erhitzt, bis das 1-(4-tert-Butyl-phenyl)-(4-methoxy-phenyl)-propan-1,3- dion vollständig in Lösung geht. Dabei stellt sowohl die Auswahl des Lösungsmittels auch die Auswahl der geeigneten Lösungstemperatur für den Fachmann kein Problem dar. Durch einfache Routineversuche kann er geeignete Parameter herausfinden. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform des Verfahrens erfolgt die Lösung bei 50°C in Methanol. The 1- (4-tert-butylphenyl) - (4-methoxy-phenyl) propane-1,3-dione is in one suitable solvent, preferably an alcohol and in particular preferably dissolved in methanol or ethanol. Depending on the solvent, the Mixture heated until the 1- (4-tert-butylphenyl) - (4-methoxyphenyl) propane-1,3- dion goes completely into solution. Both the selection of the Solvent also the selection of the suitable solution temperature for the Specialist is not a problem. Simple routine tests can be used to find suitable ones Find out parameters. In a particularly preferred embodiment of the The process is carried out at 50 ° C in methanol.

Das Ausfällen des 1-(4-tert-Butyl-phenyl)-(4-methoxy-phenyl)-propan-1,3-dion aus der Lösung kann dann entweder durch einfaches Abkühlen oder durch Erhöhung der Lösungsmittelpolarität erfolgen. In einer erfindungsgemäß bevorzugten Variante erfolgt das Ausfällen der Modifikation B aus der heißen Lösung, die eine Temperatur zwischen 40°C und dem Siedepunkt des Lösungsmittels aufweist, durch Zugabe von Wasser mit Raumtemperatur. Die bevorzugte Temperatur der Lösung vor der Fällung liegt bei etwa 50°C.The precipitation of 1- (4-tert-butyl-phenyl) - (4-methoxy-phenyl) propane-1,3-dione from the solution can then either by simple cooling or by Increase the solvent polarity. In one according to the invention preferred variant, the modification B occurs from the hot Solution that has a temperature between 40 ° C and the boiling point of the Has solvent, by adding water at room temperature. The the preferred temperature of the solution before precipitation is about 50 ° C.

Um die Kristallisation zu vervollständigen ist es dabei zweckmäßig, wenn nach der Ausfällung noch 1 bis 2 Stunden bei Raumtemperatur gerührt wird, um die Kristallisation zu vervollständigen. Die ausgefallenen Kristalle der Modifikation B können dann mit üblichen Methoden abgetrennt und gereinigt bzw. getrocknet werden. Hier bietet es sich insbesondere an, die Kristalle abzufiltrieren, mit Wasser zu waschen und bei einer Temperatur unterhalb von 40°C, vorzugsweise bei Raumtemperatur, am Vakuum zu trocknen.In order to complete the crystallization, it is useful if after the precipitation is stirred for 1 to 2 hours at room temperature in order to Complete crystallization. The failed crystals of modification B can then be separated and cleaned or dried using conventional methods become. Here it is particularly useful to filter the crystals with Wash water and at a temperature below 40 ° C, preferably at room temperature to dry in a vacuum.

Weitere Gegenstände der vorliegenden Erfindung sind die Verwendung von 1-(4- tert-Butyl-phenyl)-(4-methoxy-phenyl)-propan-1,3-dion der oben beschriebenen kristallinen Modifikation B als UV-A-Filter in kosmetischen Zubereitungen sowie kosmetische Zubereitungen enthaltend kristallines 1-(4-tert-Butyl-phenyl)-(4- methoxy-phenyl)-propan-1,3-dion der beschriebenen Modifikation B.Further objects of the present invention are the use of 1- (4- tert-Butylphenyl) - (4-methoxyphenyl) propane-1,3-dione of those described above crystalline modification B as a UV-A filter in cosmetic preparations as well cosmetic preparations containing crystalline 1- (4-tert-butylphenyl) - (4- methoxy-phenyl) propane-1,3-dione of the described modification B.

Dabei wird die öllösliche Modifikation B üblicherweise in Mengen von 0,01 bis 10 Gew.-% bezogen auf die Gesamtrezeptur, vorzugsweise in Mengen von 0,05 bis 5 Gew.-% und insbesondere bevorzugt in Mengen von 0,5 bis 1,5 Gew.-% eingesetzt.The oil-soluble modification B is usually in amounts from 0.01 to 10 wt .-% based on the total recipe, preferably in amounts of 0.05 up to 5% by weight and particularly preferably in amounts of 0.5 to 1.5% by weight used.

Die schützende Wirkung dieser Zubereitungen gegen UV-Strahlung kann verbessert werden, wenn die Formulierung neben dem erfindungsgemäßen einen oder mehrere weitere UV-Filter enthält.The protective effect of these preparations against UV radiation can can be improved if the formulation in addition to the one according to the invention or contains more UV filters.

Prinzipiell kommen alle UV-Filter für eine Kombination in Frage. Besonders bevorzugt sind solche UV-Filter, deren physiologische Unbedenklichkeit bereits nachgewiesen ist. Sowohl für UVA wie auch UVB-Filter gibt es viele aus der Fachliteratur bekannte und bewährte Substanzen, z. B.In principle, all UV filters can be combined. Especially preference is given to those UV filters whose physiological safety already exists is proven. There are many for both UVA and UVB filters Technical literature known and proven substances, e.g. B.

1. Benzylidene camphor derivatives such as 3- (4'-methylbenzylidene) dl camphor (e.g. Eusolex® 6300), 3-benzylidene camphor (e.g. Mexoryl® SD), Polymers of N - {(2 and 4) - [(2-oxoborn-3-ylidene) methyl] benzyl} acrylic amide (e.g. Mexoryl® SW), N, N, N-trimethyl-4- (2-oxoborn-3-ylidene methyl) anilinium methyl sulfate (e.g. Mexoryl® SK) or α- (2-oxoborn-3- ylidene) toluene-4-sulfonic acid (e.g. Mexoryl® SL),
2. further benzoyl- or dibenzoylmethanes such as 4-isopropyldibenzoyl methane (e.g. Eusolex® 8020),
3. Benzophenones such as 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone (e.g. Eusolex® 4360) or 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonic acid and her Sodium salt (e.g. Uvinul® MS-40),
4. methoxy cinnamic acid esters such as octyl methoxy cinnamic acid (e.g. Eusolex® 2292), isopentyl 4-methoxycinnamate, e.g. B. as a mixture the isomers (e.g. Neo Heliopan® E 1000),
5. Salicylate derivatives such as 2-ethylhexyl salicylate (e.g. Eusolex® OS), 4-iso propylbenzyl salicylate (e.g. Megasol®) or 3,3,5-trimethylcyclohexyl salicylate (e.g. Eusolex® HMS),
6. 4-aminobenzoic acid and derivatives such as 4-aminobenzoic acid, 4- (Di methylamino) 2-ethylhexyl benzoate (e.g. Eusolex® 6007), ethoxylated 4-aminobenzoic acid ethyl ester (e.g. Uvinul® P25),
7. Benzimidazole derivatives such as 2-phenylbenzimidazole-5-sulfonic acid as well their potassium, sodium and triethanolamine salts (e.g. Eusolex® 232), 2,2 '- (1,4-phenylene) bis- (1H-benzimidazole-4,6-disulfonic acid, mono sodium salt) (CAS No. 180 898-37-7) and 2,2 '- (1,4-phenylene) bis- (1H benzimidazole-5-sulfonic acid) and their potassium, sodium and tri ethanolamine salts
8. and other substances such as 2-cyano-3,3-diphenylacrylic acid-2-ethyl hexyl ester (e.g. Eusolex® OCR), 3,3 '- (1,4-phenylenedimethylene) -bis- (7,7-dimethyl-2-oxobicyclo- [2.2.1] hept-1-ylmethanesulfonic acid as well their salts (e.g. Mexoryl® SX), 2,4,6-trianilino- (p-carbo-2'-ethylhexyl- 1'-oxi) -1,3,5-triazine (e.g. Uvinul® T 150), 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -4- methyl-6- (2-methyl-3- (1,3,3,3-tetramethyl-1- (trimethylsilyloxy) di siloxanyl) propyl) phenol (e.g. Silatrizole®), 4,4 '- [(6- [4 - ((1,1-dimethyl ethyl) aminocarbonyl) phenylamino] -1,3,5-triazine-2,4-diyl) diimino] bis- (2-ethylhexyl benzoate) (e.g. Uvasorb® HEB), α- (trimethyl silyl) -ω- [trimethylsilyl) oxy] poly [oxy (dimethyl [and approx. 6% methyl [2- [p- [2,2-bis (ethoxycarbonyl] vinyl] phenoxy] -1-methyleneethyl] and approx. 1.5% methyl [3- [p- [2,2-bis (ethoxycarbonyl) vinyl) phenoxy) propenyl) and 0.1 up to 0.4% (methylhydrogen] silylene]] (n ≈ 60) (CAS No. 207 574-74-1), 2,2'-methylene-bis- (6- (2H-benzotriazol-2-yl) -4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) - phenol) (CAS No. 103 597-45-1), and 2,4-bis - {[4- (2-ethylhexyloxy) -2- hydroxyl] phenyl} -6- (4-methoxyphenyl) -1,3,5-triazine (CAS No. 103 597- 45-, 187 393-00-6).

Die in der Liste aufgeführten Verbindungen sind nur als Beispiele aufzufassen. Selbstverständlich können auch andere UV-Filter verwendet werden. Diese organischen UV-Filter werden in der Regel in einer Menge von 0,5 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise in einer Menge von 1-15 Gew.-% und insbesondere bevorzugt in Mengen von 2 bis 8 Gew.-% je Einzelsubstanz in kosmetische Formulierungen eingearbeitet. Insgesamt enthalten die kosmetischen Zubereitungen üblicherweise bis zu 40 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 25 Gew.-% solcher organischer UV-Filter.The compounds in the list are only examples. Of course, other UV filters can also be used. This organic UV filters are usually used in an amount of 0.5 to 20% by weight, preferably in an amount of 1-15% by weight and particularly preferably in amounts of 2 to 8% by weight per individual substance in cosmetic formulations incorporated. Overall, the cosmetic preparations contain usually up to 40% by weight, preferably 5 to 25% by weight of such organic UV filter.

Als anorganische UV-Filter sind solche aus der Gruppe der Titandioxide wie z. B. gecoatetes Titandioxid (z. B. Eusolex® T-2000, Eusolex® T-AQUA), Zinkoxide (z. B. Sachtotec®), Eisenoxide oder auch Ceroxide denkbar. Diese anorganischen UV-Filter werden in der Regel in einer Menge von 0,5 bis 20 Gewichtsprozent, vorzugsweise 2-10%, in kosmetische Formulierungen eingearbeitet.As inorganic UV filters are those from the group of titanium dioxides such. B. coated titanium dioxide (e.g. Eusolex® T-2000, Eusolex® T-AQUA), zinc oxides (e.g. Sachtotec®), iron oxides or cerium oxides are also conceivable. This inorganic UV filters are usually used in an amount of 0.5 to 20 percent by weight, preferably 2-10%, incorporated into cosmetic formulations.

Werden verschiedene anorganische oder organische UV-Filter eingesetzt, so können diese in nahezu beliebigen Verhältnissen zueinander verwendet werden. Üblicherweise liegen die Verhältnisse der einzelnen Substanzen zueinander im Bereich 1 : 10-10 : 1, vorzugsweise im Bereich 1 : 5-5 : 1 und insbesondere bevorzugt im Bereich 1 : 2-2 : 1. Werden UV-A- neben UV-B-Filtern eingesetzt, so ist es für die meisten Anwendungen von Vorteil und daher erfindungsgemäß bevorzugt, wenn der Anteil an UV-B-Filtern überwiegt und das Verhältnis von UV- A-Filtern : UV-B-Filtern im Bereich 1 : 1 bis 1 : 3 liegt.If various inorganic or organic UV filters are used, see above can be used in almost any ratio to each other. The relationships of the individual substances to one another are usually in Range 1: 10-10: 1, preferably in the range 1: 5-5: 1 and in particular preferably in the range 1: 2-2: 1. If UV-A filters are used in addition to UV-B filters, see above it is advantageous for most applications and therefore according to the invention preferred if the proportion of UV-B filters predominates and the ratio of UV A filters: UV-B filters are in the range 1: 1 to 1: 3.

Neben den erfindungsgemäßen UV-Filtern der Modifikation B sind als bevorzugte Verbindungen mit UV-filternden Eigenschaften für die kosmetischen Zubereitungen 3-(4'-Methylbenzyliden)-dl-kampfer, 4-Isopropyldibenzoylmethan, 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon, Methoxyzimtsäureoctylester, 3,3,5-Trimethyl cyclohexylsalicylat, 4-(Dimethylamino)benzoesäure-2-ethylhexylester, 2-Cyano- 3,3-diphenylacrylsäure-2-ethylhexylester, gecoatetes Titandioxid und insbesondere 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure und 2,2'-(1,4-Phenylen)bis- (1H-benzimidazol-5-sulfonsäure) sowie ihre Kalium-, Natrium- und Triethanol aminsalze zu nennen.In addition to the UV filters of modification B according to the invention, preferred are Compounds with UV filtering properties for cosmetic Preparations 3- (4'-methylbenzylidene) -dl-camphor, 4-isopropyldibenzoylmethane, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, octyl methoxycinnamate, 3,3,5-trimethyl cyclohexyl salicylate, 4- (dimethylamino) benzoic acid 2-ethylhexyl ester, 2-cyano 3,3-diphenylacrylic acid 2-ethylhexyl ester, coated titanium dioxide and especially 2-phenylbenzimidazole-5-sulfonic acid and 2,2 '- (1,4-phenylene) bis- (1H-benzimidazole-5-sulfonic acid) as well as their potassium, sodium and triethanol to call amine salts.

Die schützende Wirkung der Zubereitungen gegen oxidativen Stress bzw. gegen die Einwirkung von Radikalen kann weiter verbessert werden, wenn die Formulierung ein oder mehrere Antioxidantien enthält.The protective effect of the preparations against oxidative stress or against the effects of radicals can be further improved if the Formulation contains one or more antioxidants.

Es gibt viele aus der Fachliteratur bekannte und bewährte Substanzen, die verwendet werden können, z. B. Aminosäuren (z. B. Glycin, Histidin, Tyrosin, Tryptophan) und deren Derivate, Imidazole, (z. B. Urocaninsäure) und deren Derivate, Peptide wie D,L-Carnosin, D-Carnosin, L-Carnosin und deren Derivate (z. B. Anserin), Carotinoide, Carotine (z. B. α-Carotin, β-Carotin, Lycopin) und deren Derivate, Chlorogensäure und deren Derivate, Liponsäure und deren Derivate (z. B. Dihydroliponsäure), Aurothioglucose, Propylthiouracil und andere Thiole (z. B. Thioredoxin, Glutathion, Cystein, Cystin, Cystamin und deren Glycosyl-, N-Acetyl-, Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Amyl-, Butyl- und Lauryl-, Palmitoyl-, Oleyl-, γ-Linoleyl, Cholesteryl- und Glycerylester) sowie deren Salze, Diaurylthiodipropionat, Distearylthiodipropionat, Thiodipropiosäure und deren Derivate (Ester, Ether, Peptide, Lipide, Nukleotide, Nukleoside und Salze) sowie Sulfoximinverbindungen (z. B. Buthioninsulfoximine, Homocysteinsulfoximin, Buthioninsulfone, Penta-, Hexa-, Heptathioninsulfoximin) in sehr geringen verträglichen Dosierungen (z. B. pmol bis µmol/kg), ferner (Metall-) Chelatoren, (z. B. α-Hydroxyfettsäuren, Palmitinsäure, Phytinsäure, Lactoferrin), α- Hydroxysäuren (z. B. Citronensäure, Milchsäure, Äpfelsäure), Huminsäure, Gallensäure, Gallenextrakte, Bilirubin, Biliverdin, EDTA, EGTA und deren Derivate, ungesättigte Fettsäuren und deren Derivate, Vitamin C und Derivate (z. B. Ascorbylpalmitat, Magnesium-Ascorbylphosphat, Ascorbylacetat), Toco pherole und Derivate (z. B. Vitamin-E-acetat), Vitamin A und Derivate (z. B. Vitamin-A-palmitat) sowie Koniferylbenzoat des Benzoeharzes, Rutinsäure und deren Derivate, α-Glycosylrutin, Ferulasäure, Furfurylidenglucitol, Carnosin, Butylhydroxytoluol, Butylhydroxyanisol, Nordohydroguajaretsäure, Trihydroxybutyrophenon, Quercitin, Harnsäure und deren Derivate, Mannose und deren Derivate, Zink und dessen Derivate (z. B. ZnO, ZnSO₄), Selen und dessen Derivate (z. B. Selenmethionin), Stilbene und deren Derivate (z. B. Stilbenoxid, trans-Stilbenoxid).There are many substances that are known and proven from the specialist literature that can be used, e.g. B. amino acids (e.g. glycine, histidine, tyrosine, tryptophan) and their derivatives, imidazoles, (e.g. urocanic acid) and their derivatives, peptides such as D, L-carnosine, D-carnosine, L-carnosine and their Derivatives (e.g. anserine), carotenoids, carotenes (e.g. α-carotene, β-carotene, lycopene) and their derivatives, chlorogenic acid and its derivatives, lipoic acid and its derivatives (e.g. dihydroliponic acid), aurothioglucose, Propylthiouracil and other thiols (e.g. thioredoxin, glutathione, cysteine, cystine, cystamine and their glycosyl, N-acetyl, methyl, ethyl, propyl, amyl, butyl and lauryl, palmitoyl, oleyl -, γ-linoleyl, cholesteryl and glyceryl esters) as well as their salts, diauryl thiodipropionate, distearyl thiodipropionate, thiodipropioic acid and their derivatives (esters, ethers, peptides, lipids, nucleotides, nucleosides and salts) as well as sulfoximine compounds (e.g. buthioninsulfoxinsulfoximine, homocystone , Penta-, Hexa-, Heptathioninsulfoximin) in very low tolerated Dosages (e.g. B. pmol to µmol / kg), further (metal) chelators, (e.g. α-hydroxy fatty acids, palmitic acid, phytic acid, lactoferrin), α-hydroxy acids (e.g. citric acid, lactic acid, malic acid), humic acid, bile acid , Biliary extracts, bilirubin, biliverdin, EDTA, EGTA and their derivatives, unsaturated fatty acids and their derivatives, vitamin C and derivatives (e.g. ascorbyl palmitate, magnesium ascorbyl phosphate, ascorbyl acetate), tocopherols and derivatives (e.g. vitamin E acetate), vitamin A and derivatives (eg. as vitamin A palmitate) and coniferyl benzoate of benzoin, rutinic acid and derivatives thereof, α-glycosyl rutin, ferulic acid, Furfurylidenglucitol, carnosine, butylhydroxytoluene, butylhydroxyanisole, Nordohydroguajaretsäure, trihydroxybutyrophenone, quercetin, uric acid and their derivatives, mannose and their derivatives, zinc and its derivatives (e.g. ZnO, ZnSO ₄ ), selenium and its derivatives (e.g. selenium methionine), stilbenes and their derivatives (e.g. stilbene oxide, trans-stilbene oxide) ).

Mischungen von Antioxidantien sind ebenfalls zur Verwendung in den erfindungs gemäßen kosmetischen Formulierungen geeignet. Bekannte und käufliche Mischungen sind beispielsweise Mischungen enthaltend als aktive Inhaltsstoffe Lecithin, L-(+)-Ascorbylpalmitat und Zitronensäure (z. B. Oxynex® AP), natürliche Tocopherole, L-(+)-Ascorbylpalmitat, L-(+)-Ascorbinsäure und Zitronensäure (z. B. Oxynex® K LIQUID), Tocopherolextrakte aus natürlichen Quellen, L-(+)-Ascorbylpalmitat, L-(+)-Ascorbinsäure und Zitronensäure (z. B. Oxynex® L LIQUID), DL-α-Tocopherol, L-(+)-Ascorbylpalmitat, Zitronensäure und Lecithin (z. B. Oxynex® LM) oder Butylhydroxytoluol (BHT), L-(+)-Ascorbylpalmitat und Zitronensäure (z. B. Oxynex® 2004).Mixtures of antioxidants are also for use in the invention suitable cosmetic formulations. Known and commercially available Mixtures are, for example, mixtures containing as active ingredients Lecithin, L - (+) - ascorbyl palmitate and citric acid (e.g. Oxynex® AP), natural tocopherols, L - (+) - ascorbyl palmitate, L - (+) - ascorbic acid and Citric acid (e.g. Oxynex® K LIQUID), tocopherol extracts from natural Swelling, L - (+) - ascorbyl palmitate, L - (+) - ascorbic acid and citric acid (e.g. Oxynex® L LIQUID), DL-α-tocopherol, L - (+) - ascorbyl palmitate, citric acid and Lecithin (e.g. Oxynex® LM) or butylated hydroxytoluene (BHT), L - (+) - ascorbyl palmitate and citric acid (e.g. Oxynex® 2004).

Die erfindungsgemäßen Formulierungen können als weitere Inhaltsstoffe Vitamine enthalten. Bevorzugt sind Vitamine und Vitamin-Derivate ausgewählt aus Vitamin A, Vitamin-A-Propionat, Vitamin-A-Palmitat, Vitamin-A-Acetat, Retinol, Vitamin B, Thiaminchloridhydrochlorid (Vitamin B₁), Riboflavin (Vitamin B₂), Nicotinsäureamid, Vitamin C (Ascorbinsäure), Vitamin D, Ergocalciferol (Vita min D₂), Vitamin E, DL-α-Tocopherol, Tocopherol-E-Acetat, Tocopherol hydrogensuccinat, Vitamin K₁, Esculin (Vitamin P-Wirkstoff), Thiamin (Vitamin B₁), Nicotinsäure (Niacin), Pyridoxin, Pyridoxal, Pyridoxamin, (Vitamin B₆), Panthothensäure, Biotin, Folsäure und Cobalamin (Vitamin B12) in den erfindungsgemäßen kosmetischen Formulierungen enthalten, insbesondere bevorzugt Vitamin-A-Palmitat, Vitamin C, DL-α-Tocopherol, Tocopherol-E-Acetat, Nicotinsäure, Pantothensäure und Biotin.The formulations according to the invention can contain vitamins as further ingredients. Vitamins and vitamin derivatives are preferably selected from vitamin A, vitamin A propionate, vitamin A palmitate, vitamin A acetate, retinol, vitamin B, thiamin chloride hydrochloride (vitamin B ₁ ), riboflavin (vitamin B ₂ ), nicotinic acid amide , Vitamin C (ascorbic acid), vitamin D, ergocalciferol (Vita min D ₂ ), vitamin E, DL-α-tocopherol, tocopherol E-acetate, tocopherol hydrogensuccinate, vitamin K ₁ , esculin (vitamin P active ingredient), thiamine ( Vitamin B ₁ ), nicotinic acid (niacin), pyridoxine, pyridoxal, pyridoxamine, (vitamin B ₆ ), pantothenic acid, biotin, folic acid and cobalamin (vitamin B12) are contained in the cosmetic formulations according to the invention, particularly preferably vitamin A palmitate, vitamin C. , DL-α-tocopherol, tocopherol E-acetate, nicotinic acid, pantothenic acid and biotin.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Modifikation B können in übliche kosmetische Formulierungen eingearbeitet werden. Geeignet sind Formulierungen für eine äußerliche Anwendung, beispielsweise als Creme, Lotion, Gel, oder als Lösung, die auf die Haut aufgesprüht werden kann. Dabei ist es bevorzugt, wenn die Zubereitung mindestens eine Öl- und mindestens eine Wasser-Phase enthält, wobei die erfindungsgemäße Modifikation B in mindestens einer öligen Phase enthalten ist.The compounds of modification B according to the invention can be used in conventional cosmetic formulations are incorporated. Are suitable Formulations for external use, for example as a cream, Lotion, gel, or as a solution that can be sprayed onto the skin. It is it is preferred if the preparation contains at least one oil and at least one Contains water phase, the modification B according to the invention in at least one oily phase is contained.

Als Anwendungsform der erfindungsgemäßen kosmetischen oder pharmazeutischen Formulierungen seien z. B. genannt: Lösungen, Suspensionen, Emulsionen, PIT-Emulsionen, Pasten, Salben, Gele, Cremes, Lotionen, Puder, Seifen, tensidhaltige Reinigungspräparate, Öle, Aerosole und Sprays. Weitere Anwendungsformen sind z. B. Sticks, Shampoos und Duschbäder. Der Formulierung können beliebige übliche Trägerstoffe, Hilfsstoffe und gegebenenfalls weitere Wirkstoffe zugesetzt werden.As an application form of the cosmetic or pharmaceutical formulations are such. B. called: solutions, suspensions, Emulsions, PIT emulsions, pastes, ointments, gels, creams, lotions, powders, Soaps, cleaning preparations containing tensides, oils, aerosols and sprays. Further Application forms are e.g. B. sticks, shampoos and shower baths. The Any customary excipients, auxiliaries and if necessary, further active ingredients are added.

Vorzuziehende Hilfsstoffe stammen aus der Gruppe der Konservierungsstoffe, Antioxidantien, Stabilisatoren, Lösungsvermittler, Vitamine, Färbemittel, Geruchsverbesserer.Preferred additives come from the group of preservatives, Antioxidants, stabilizers, solubilizers, vitamins, colorants, Odor.

Salben, Pasten, Cremes und Gele können die üblichen Trägerstoffe enthalten, z. B. tierische und pflanzliche Fette, Wachse, Paraffine, Stärke, Traganth, Cellulosederivate, Polyethylenglykole, Silicone, Bentonite, Kieselsäure, Talkum und Zinkoxid oder Gemische dieser Stoffe.Ointments, pastes, creams and gels can contain the usual carriers, z. B. animal and vegetable fats, waxes, paraffins, starch, tragacanth, Cellulose derivatives, polyethylene glycols, silicones, bentonites, silica, talc and zinc oxide or mixtures of these substances.

Puder und Sprays können die üblichen Trägerstoffe enthalten, z. B. Milchzucker, Talkum, Kieselsäure, Aluminiumhydroxid, Calciumsilikat und Polyamid-Pulver oder Gemische dieser Stoffe. Sprays können zusätzlich die üblichen Treibmittel, z. B. Chlorfluorkohlenwasserstoffe, Propan/Butan oder Dimethylether, enthalten.Powders and sprays can contain the usual carriers, e.g. B. milk sugar, Talc, silica, aluminum hydroxide, calcium silicate and polyamide powder or mixtures of these substances. Sprays can also use the usual propellants, z. B. chlorofluorocarbons, propane / butane or dimethyl ether.

Lösungen und Emulsionen können die üblichen Trägerstoffe wie Lösungsmittel, Lösungsvermittler und Emulgatoren, z. B. Wasser, Ethanol, Isopropanol, Ethyl carbonat, Ethlyacetat, Benzylalkohol, Benzylbenzoat, Propylenglykol, 1,3-Butylglykol, Öle, insbesondere Baumwollsaatöl, Erdnußöl, Maiskeimöl, Olivenöl, Rizinusöl und Sesamöl, Glycerinfettsäureester, Polyethylenglykole und Fettsäureester des Sorbitans oder Gemische dieser Stoffe enthalten.Solutions and emulsions can contain the usual carriers such as solvents, Solubilizers and emulsifiers, e.g. B. water, ethanol, isopropanol, ethyl carbonate, ethyl acetate, benzyl alcohol, benzyl benzoate, propylene glycol, 1,3-butyl glycol, oils, especially cottonseed oil, peanut oil, corn oil, Olive oil, castor oil and sesame oil, glycerin fatty acid esters, polyethylene glycols and Contain fatty acid esters of sorbitan or mixtures of these substances.

Suspensionen können die üblichen Trägerstoffe wie flüssige Verdünnungsmittel, z. B. Wasser, Ethanol oder Propylenglykol, Suspendiermittel, z. B. ethoxylierte Iso stearylalkohole, Polyoxyethylensorbitester und Polyoxyethylensorbitanester, mikrokristalline Cellulose, Aluminiummetahydroxid, Bentonit, Agar-Agar und Traganth oder Gemische dieser Stoffe enthalten.Suspensions can contain the usual carriers such as liquid diluents, z. B. water, ethanol or propylene glycol, suspending agents, e.g. B. ethoxylated iso stearyl alcohols, polyoxyethylene sorbitol esters and polyoxyethylene sorbitan esters, microcrystalline cellulose, aluminum metahydroxide, bentonite, agar and Contain tragacanth or mixtures of these substances.

Seifen können die üblichen Trägerstoffe wie Alkalisalze von Fettsäuren, Salze von Fettsäurehalbestern, Fettsäureeiweißhydrolysaten, Isothionate, Lanolin, Fettalkohol, Pflanzenöle, Pflanzenextrakte, Glycerin, Zucker oder Gemische dieser Stoffe enthalten.Soaps can be the usual carriers such as alkali salts of fatty acids, salts of fatty acid half-esters, fatty acid protein hydrolyzates, isothionates, lanolin, Fatty alcohol, vegetable oils, vegetable extracts, glycerin, sugar or mixtures contain these substances.

Tensidhaltige Reinigungsprodukte können die üblichen Trägerstoffe wie Salze von Fettalkoholsulfaten, Fettalkoholethersulfaten, Sulfobernsteinsäurehalbestern, Fettsäureeiweißhydrolysaten, Isothionate, Imidazoliniumderivate, Methyltaurate, Sarkosinate, Fettsäureamidethersulfate, Alkylamidobetaine, Fettalkohole, Fettsäureglyceride, Fettsäurediethanolamide, pflanzliche und synthetische Öle, Lanolinderivate, ethoxylierte Glycerinfettsäureester oder Gemische dieser Stoffe enthalten.Cleaning products containing surfactants can contain the usual carriers such as salts of fatty alcohol sulfates, fatty alcohol ether sulfates, sulfosuccinic acid semiesters, Fatty acid protein hydrolyzates, isothionates, imidazolinium derivatives, methyl taurates, Sarcosinates, fatty acid amide ether sulfates, alkyl amido betaines, fatty alcohols, Fatty acid glycerides, fatty acid diethanolamides, vegetable and synthetic oils, Lanolin derivatives, ethoxylated glycerol fatty acid esters or mixtures of these substances contain.

Gesichts- und Körperöle können die üblichen Trägerstoffe wie synthetische Öle wie Fettsäureester, Fettalkohole, Silikonöle, natürliche Öle wie Pflanzenöle und ölige Pflanzenauszüge, Paraffinöle, Lanolinöle oder Gemische dieser Stoffe enthalten. Face and body oils can use the usual carriers such as synthetic oils such as fatty acid esters, fatty alcohols, silicone oils, natural oils such as vegetable oils and oily plant extracts, paraffin oils, lanolin oils or mixtures of these substances contain.

Weitere typisch kosmetische Anwendungsformen sind auch Lippenstifte, Lippenpflegestifte, Mascara, Eyeliner, Lidschatten, Rouge, Puder-, Emulsions- und Wachs-Make up sowie insbesondere Sonnenschutz-, Prä-Sun- und After- Sun-Präparate.Other typical cosmetic uses are lipsticks, Lip balm, mascara, eyeliner, eye shadow, blush, powder, emulsion and wax make-up and especially sun protection, pre-sun and after Sun preparations.

Alle Verbindungen oder Komponenten, die in den kosmetischen Formulierungen verwendet werden können, sind entweder bekannt und käuflich erwerbbar oder können nach bekannten Verfahren synthetisiert werden.Any compounds or components included in the cosmetic formulations can either be used and are commercially available or can be synthesized by known methods.

Die erfindungsgemäße kosmetische Zubereitung eignet sich besonders zum Schutz menschlicher Haut vor den schädigenden Einflüssen der UV-Anteile im Sonnenlicht, daneben bieten sie auch Schutz gegen Alterungsprozesse der Haut sowie vor oxidativem Stress, d. h. gegen Schädigungen durch Radikale, wie sie z. B. durch Sonneneinstrahlung, Wärme oder andere Einflüsse erzeugt werden. Dabei liegt sie in verschiedenen, für diese Anwendung üblicherweise verwendeten Darreichungsformen vor. So kann sie insbesondere als Lotion oder Emulsion, wie als Creme oder Milch (O/W, W/O, O/W/O, W/O/W), in Form ölig-alkoholischer, ölig-wässriger oder wässrig-alkoholischer Gele bzw. Lösungen, als feste Stifte vorliegen oder als Aerosol konfektioniert sein.The cosmetic preparation according to the invention is particularly suitable for Protection of human skin from the damaging influences of the UV components in the Sunlight, they also offer protection against aging processes of the skin as well as from oxidative stress, d. H. against damage caused by radicals, like them z. B. generated by solar radiation, heat or other influences. It lies in different, usually for this application dosage forms used. So it can be used as a lotion or Emulsion, such as cream or milk (O / W, W / O, O / W / O, W / O / W), in the form oily-alcoholic, oily-aqueous or aqueous-alcoholic gels or solutions, as there are solid pins or they are made up as an aerosol.

Die Formulierung kann kosmetische Adjuvantien enthalten, welche in dieser Art von Zubereitungen üblicherweise verwendet werden, wie z. B. Verdickungsmittel, weichmachende Mittel, Befeuchtungsmittel, grenzflächenaktive Mittel, Emulgatoren, Konservierungsmittel, Mittel gegen Schaumbildung, Parfums, Wachse, Lanolin, Treibmittel, Farbstoffe und/oder Pigmente, welche das Mittel selbst oder die Haut färben, und andere in der Kosmetik gewöhnlich verwendete Ingredienzien.The formulation can contain cosmetic adjuvants, which in this way of preparations are usually used, such as. B. thickeners, plasticizers, humectants, surfactants, Emulsifiers, preservatives, anti-foaming agents, perfumes, Waxes, lanolin, blowing agents, dyes and / or pigments, which are the agent themselves or color the skin, and others commonly used in cosmetics Ingredients.

Man kann als Dispersions- bzw. Solubilisierungsmittel ein Öl, Wachs oder sonstigen Fettkörper, einen niedrigen Monoalkohol oder ein niedriges Polyol oder Mischungen davon verwenden. Zu den besonders bevorzugten Monoalkoholen oder Polyolen zählen Ethanol, i-Propanol, Propylenglykol, Glycerin und Sorbit. One can use an oil, wax or as a dispersing or solubilizing agent other fat, a low monoalcohol or a low polyol or Use mixtures of these. Among the particularly preferred mono alcohols or polyols include ethanol, i-propanol, propylene glycol, glycerin and sorbitol.

Eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung ist eine Emulsion, welche als Schutzcreme oder -milch vorliegt und außer der oder der erfindungsgemäßen Modifikation B und vorzugsweise weiteren UV-Filtern beispielsweise Fettalkohole, Fettsäuren, Fettsäureester, insbesondere Triglyceride von Fettsäuren, Lanolin, natürliche und synthetische Öle oder Wachse und Emulgatoren in Anwesenheit von Wasser enthält.A preferred embodiment of the invention is an emulsion which as Protective cream or milk is present and in addition to the or the invention Modification B and preferably further UV filters, for example fatty alcohols, Fatty acids, fatty acid esters, especially triglycerides of fatty acids, lanolin, natural and synthetic oils or waxes and emulsifiers in the presence of water contains.

Weitere bevorzugte Ausführungsformen stellen ölige Lotionen auf Basis von natürlichen oder synthetischen Ölen und Wachsen, Lanolin, Fettsäureestern, insbesondere Triglyceriden von Fettsäuren, oder ölig-alkoholische Lotionen auf Basis eines Niedrigalkohols, wie Ethanol, oder eines Glycerols, wie Propylenglykol, und/oder eines Polyols, wie Glycerin, und Ölen, Wachsen und Fettsäureestern, wie Triglyceriden von Fettsäuren, dar.Further preferred embodiments are oily lotions based on natural or synthetic oils and waxes, lanolin, fatty acid esters, especially triglycerides of fatty acids, or oily-alcoholic lotions Base of a lower alcohol, such as ethanol, or a glycerol, such as Propylene glycol, and / or a polyol such as glycerin, and oils, waxes and Fatty acid esters, such as triglycerides of fatty acids.

Die erfindungsgemäße kosmetische Zubereitung kann auch als alkoholisches Gel vorliegen, welches einen oder mehrere Niedrigalkohole oder -polyole, wie Ethanol, Propylenglykol oder Glycerin, und ein Verdickungsmittel, wie Kieselerde umfaßt. Die ölig-alkoholischen Gele enthalten außerdem natürliches oder synthetisches Öl oder Wachs.The cosmetic preparation according to the invention can also be used as an alcoholic gel are present, which one or more lower alcohols or polyols, such as Ethanol, propylene glycol or glycerin, and a thickener such as silica includes. The oily-alcoholic gels also contain natural or synthetic oil or wax.

Die festen Stifte bestehen aus natürlichen oder synthetischen Wachsen und Ölen, Fettalkoholen, Fettsäuren, Fettsäureestern, Lanolin und anderen Fettkörpern.The solid pins are made of natural or synthetic waxes and Oils, fatty alcohols, fatty acids, fatty acid esters, lanolin and others Fatty substances.

Ist eine Zubereitung als Aerosol konfektioniert, verwendet man in der Regel die üblichen Treibmittel, wie Alkane, Fluoralkane und Chlorfluoralkane.If a preparation is made up as an aerosol, one usually uses the usual blowing agents, such as alkanes, fluoroalkanes and chlorofluoroalkanes.

Die kosmetische Formulierung kann auch zum Schutz der Haare gegen photochemische Schäden verwendet werden, um Veränderungen von Farbnuancen, ein Entfärben oder Schäden mechanischer Art zu verhindern. In diesem Fall erfolgt geeignet eine Konfektionierung als Shampoo, Lotion, Gel oder Emulsion zum Ausspülen, wobei die jeweilige Formulierung vor oder nach dem Shampoonieren, vor oder nach dem Färben oder Entfärben bzw. vor oder nach der Dauerwelle aufgetragen wird. Es kann auch eine Formulierung als Lotion oder Gel zum Frisieren und Behandeln, als Lotion oder Gel zum Bürsten oder Legen einer Wasserwelle, als Haarlack, Dauerwellenmittel, Färbe- oder Entfärbemittel der Haare gewählt werden. Die kosmetische Formulierung kann außer der erfindungsgemäßen Modifikation B und weiteren UV-Filtern verschiedene, in diesem Mitteltyp verwendete Hilfsstoffe enthalten, wie grenzflächenaktive Mittel, Verdickungsmittel, Polymere, weichmachende Mittel, Konservierungsmittel, Schaumstabilisatoren, Elektrolyte, organische Lösungsmittel, Silikonderivate, Öle, Wachse, Antifettmittel, Farbstoffe und/oder Pigmente, die das Mittel selbst oder die Haare färben oder andere für die Haarpflege üblicherweise verwendete Ingredienzien.The cosmetic formulation can also protect the hair against Photochemical damage can be used to track changes To prevent color shades, discoloration or mechanical damage. In In this case it is suitably packaged as a shampoo, lotion, gel or Rinsing emulsion, the respective formulation before or after Shampoo, before or after dyeing or decoloring or before or after the perm is applied. It can also be formulated as a lotion or gel for styling and treatment, as a lotion or gel for brushing or Laying a water wave, as a hair lacquer, perm, dye or Hair decolorants can be chosen. The cosmetic formulation can in addition to modification B according to the invention and further UV filters contain various excipients used in this medium type, such as surfactants, thickeners, polymers, plasticizers, Preservatives, foam stabilizers, electrolytes, organic Solvents, silicone derivatives, oils, waxes, anti-greasing agents, dyes and / or Pigments that color the product itself or the hair or others for those Hair care ingredients commonly used.

Zum Schutz der Haut und/oder natürlicher oder sensibilisierter Haare vor Sonnenstrahlen wird auf die Haut oder die Haare eine kosmetische Zubereitung, enthaltend eine oder mehrere Verbindungen der Modifikation B aufgetragen. Als sensibilisierte Haare werden dabei Haare verstanden, welche einer chemischen Behandlung, wie einer Dauerwellenbehandlung, einem Färbe- oder Entfärbeprozeß unterzogen worden sind.To protect the skin and / or natural or sensitized hair from Sun rays become a cosmetic preparation on the skin or hair, containing one or more compounds of modification B applied. As Sensitized hair is understood to mean hair that is chemical Treatment, such as a perm treatment, a coloring or Have been subjected to the decolorization process.

Die erfindungsgemäßen kosmetischen Zubereitungen können mit Hilfe von Techniken hergestellt werden, die dem Fachmann wohl bekannt sind. Dabei erfolgt die Einarbeitung der erfindungsgemäßen Modifikation B vorzugsweise analog zu der dem Fachmann bekannten Einarbeitung von üblichem Eusolex® 9020 (Modifikation A). Der wesentliche Unterschied ist, dass dann, wenn bei der Einarbeitung der Einsatz einer Schmelze erforderlich ist, eine Arbeitstemperatur von etwa 75°C genügt, während zur Verarbeitung der Modifikation A Temperaturen oberhalb 80°C erforderlich sind. Insbesondere, wenn die Zubereitungen flüchtige oder oxidationsempfindliche Bestandteile enthalten, bedeutet diese niedrigere Verarbeitungstemperatur einen großen Vorteil. Darüber hinaus kann die Verarbeitung durch die höhere Auflöse geschwindigkeit der erfindungsgemäßen Modifikation beschleunigt werden.The cosmetic preparations according to the invention can be prepared using Techniques are made that are well known to those skilled in the art. there Modification B according to the invention is preferably incorporated analogous to the familiarization of conventional ones known to the person skilled in the art Eusolex® 9020 (modification A). The main difference is that then if it is necessary to use a melt during incorporation, a Working temperature of about 75 ° C is sufficient, while processing the Modification A temperatures above 80 ° C are required. In particular, if the preparations are volatile or sensitive to oxidation included, this lower processing temperature means a large one Advantage. In addition, the processing can be done through the higher resolution speed of the modification according to the invention can be accelerated.

Ferner wirken Verbindungen der Modifikation B auch stabilisierend auf die Formulierung. Bei der Verwendung in entsprechenden Produkten bleiben diese daher auch länger stabil und verändern ihr Aussehen nicht. Insbesondere bleibt auch bei länger dauernder Anwendung bzw. längerer Lagerung die Wirksamkeit der Inhaltsstoffe, z. B. Vitamine, erhalten. Dies ist besonders vorteilhaft bei Zusammensetzungen zum Schutz der Haut gegen die Einwirkung von UV- Strahlen, da diese Kosmetika besonders hohen Belastungen durch die UV- Strahlung ausgesetzt sind.Furthermore, compounds of modification B also have a stabilizing effect on the Formulation. When used in corresponding products, these remain therefore stable for longer and do not change their appearance. In particular remains the effectiveness even with prolonged use or storage the ingredients, e.g. B. vitamins. This is particularly beneficial in Compositions for protecting the skin against the action of UV Rays because these cosmetics are particularly exposed to high levels of UV Are exposed to radiation.

In den folgenden Beispielen wird die vorliegende Erfindung näher erläutert, ohne den Umfang der Erfindung zu beschränken. Dabei werden in den Beispielen die folgenden Handelsnamen verwendet:
Aerosil® R972 (INCI: Silica Dimethyl Silycate) wird von der Fa. Degussa-Hüls, Frankfurt, DE vertreiben.
Antaron® V-220 (INCI: PVP/Eicosene Copolymer) wird von der Fa. GAF, Frechen, DE, vertrieben,
Arlacel® 582 (INCI: PEG-1 Glyceryl Sorbitan Isostearate, Paraffin Wax) wird von der Fa. ICI, Essen, DE, vertrieben,
Arlatone® T (INCI: PEG-40 Sorbitan Peroleate) wird von der Fa. ICI, Essen, DE, vertrieben,
Atlas® G-2330 (INCI: Sorbeth-30) wird von der Fa. ICI, Essen, DE, vertrieben,
Elfacos® E200 (INCI: Methoxy PEG-22/Dodecyl Glycol Copolymer), Elfacos® ST9 (INCI: PEG-45/Dodecyl Glycol Copolymer) und Elfacos® C26 (INCI: Hydroxyoctacosnyl/Hydroxystearate) sind Handelsnamen der Firma Akzo, Düren, DE,
Eusolex® 2292 (INCI: Octyl Methoxycinnamate), Eusolex® 232 (INCI: Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid), Eusolex® 6300 (INCI: 4-Methylbenzylidene Camphor) und Eusofex® 4360 (INCI: Benzophenone-3) sind UV-Filter, die von der Merck KGaA, Darmstadt, DE, vertrieben werden,
Eusolex® 9020 ist ebenfalls ein UV-Filter, der von der Merck KGaA, Darmstadt, DE, vertrieben wird; es handelt sich um ein 1-(4-tert-Butyl-phenyl)-(4-methoxy- phenyl)-propan-1,3-dion, der kristallinen Modifikation, die in der vorliegenden Beschreibung "Modifikation A" genannt wird,
IR 3535® ist ein Insect Repellant (INCI: Ethyl Butylacetylaminopropionate), das von der Merck KGaA, Darmstadt vertrieben wird,
Luvitol® EHO (INCI: Cetearyl Octanoate) wird von der Fa. BASF AG, Ludwigshafen, DE, vertrieben,
Pemulen® TR-1 ist ein Acrylat/Alkylacrylatpolymer, das von der Fa. Goodrich, Neuss, DE, vertrieben wird,
Titriplex® III (INCI: Disodium EDTA) wird von der Firma Meck KGaA, Darmstadt, DE vertrieben. The present invention is explained in more detail in the following examples, without restricting the scope of the invention. The following trade names are used in the examples:
Aerosil® R972 (INCI: Silica Dimethyl Silycate) is sold by Degussa-Hüls, Frankfurt, DE.
Antaron® V-220 (INCI: PVP / Eicosene Copolymer) is sold by GAF, Frechen, DE,
Arlacel® 582 (INCI: PEG-1 Glyceryl Sorbitan Isostearate, Paraffin Wax) is sold by ICI, Essen, DE,
Arlatone® T (INCI: PEG-40 Sorbitan Peroleate) is sold by ICI, Essen, DE,
Atlas® G-2330 (INCI: Sorbeth-30) is sold by ICI, Essen, DE,
Elfacos® E200 (INCI: Methoxy PEG-22 / Dodecyl Glycol Copolymer), Elfacos® ST9 (INCI: PEG-45 / Dodecyl Glycol Copolymer) and Elfacos® C26 (INCI: Hydroxyoctacosnyl / Hydroxystearate) are trade names of Akzo, Düren, DE .
Eusolex® 2292 (INCI: Octyl Methoxycinnamate), Eusolex® 232 (INCI: Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid), Eusolex® 6300 (INCI: 4-Methylbenzylidene Camphor) and Eusofex® 4360 (INCI: Benzophenone-3) are UV filters by Merck KGaA, Darmstadt, DE, are distributed,
Eusolex® 9020 is also a UV filter sold by Merck KGaA, Darmstadt, DE; it is a 1- (4-tert-butylphenyl) - (4-methoxyphenyl) propane-1,3-dione, the crystalline modification which is called "modification A" in the present description,
IR 3535® is an insect repellant (INCI: Ethyl Butylacetylaminopropionate), which is distributed by Merck KGaA, Darmstadt,
Luvitol® EHO (INCI: Cetearyl Octanoate) is sold by BASF AG, Ludwigshafen, DE,
Pemulen® TR-1 is an acrylate / alkyl acrylate polymer sold by Goodrich, Neuss, DE,
Titriplex® III (INCI: Disodium EDTA) is sold by Meck KGaA, Darmstadt, DE.

example 1 Production of modification B

Bei einer Temperatur von 50°C wurden 35 g Eusolex® 9020 in 1000 ml getrocknetem Methanol gelöst. Bei dieser Temperatur wurden zu der Lösung schnell 630 ml Wasser (T = 20°C) zugegeben. Es bildet sich sofort ein Niederschlag. Zur Vervollständigung der Kristallisation wurde noch 1,25 h bei Raumtemperatur gerührt, das Kristallisat abfiltriert und 12 h bei Raumtemperatur im Vakuum getrocknet. Es wurden 34,3 g 1-(4-tert-Butyl-phenyl)-(4-methoxy- phenyl)-propan-1,3-dion in Modifikation B erhalten (Ausbeute: 98%).At a temperature of 50 ° C, 35 g of Eusolex® 9020 in 1000 ml dried methanol dissolved. At this temperature the solution became quickly added 630 ml of water (T = 20 ° C). It imagines immediately Rainfall. The completion of the crystallization was continued for 1.25 h Stirred at room temperature, the crystals are filtered off and 12 h at room temperature dried in vacuo. 34.3 g of 1- (4-tert-butylphenyl) - (4-methoxy- phenyl) propane-1,3-dione obtained in modification B (yield: 98%).

Charakterisierung characterization

Die Röntgenbeugung erfolgte an feinkristallinen Pulvern. Die Messungen (Fig. 1 und 2) wurden auf einem x-ray powder diffractometer (Bruker AXS D5000) in Transmissionsgemometrie (Cu K alpha 1, PSD) durchgeführt.X-ray diffraction was carried out on fine crystalline powders. The measurements ( FIGS. 1 and 2) were carried out on an x-ray powder diffractometer (Bruker AXS D5000) in transmission geometry (Cu K alpha 1, PSD).

Die IR-Spektren (Fig. 3 und 4) wurden als Pulver auf einem ATR-Sensor (Durasamp-Sensor am FTIR-Spektrometer ReactIR 1000, ASI Inc.) gemessen.The IR spectra ( FIGS. 3 and 4) were measured as powder on an ATR sensor (Durasamp sensor on the FTIR spectrometer ReactIR 1000, ASI Inc.).

Nach Lagerung der Modifikation B über 3 Jahre bei Raumtemperatur konnte keine Umwandlung nachgewiesen werden.After storage of modification B for 3 years at room temperature no conversion can be demonstrated.

Zur Untersuchung der Auflösegeschwindigkeit wurden 48,5 g der Insect Repellents IR 3535® als Lösungsmittel in ein Becherglas eingewogen und 1,5 g der jeweiligen Modifikation unter Rühren zugegeben. Die Modifikation B löste sich innerhalb von 4 min vollständig auf, von der Modifikation A blieben auch nach 15 min Rühren noch Rückstände sichtbar.To investigate the dissolution rate, 48.5 g of the insect Repellents IR 3535® as solvent are weighed into a beaker and 1.5 g added to the respective modification with stirring. Modification B came off completely within 4 min, from modification A also remained Residues still visible for 15 min stirring.

Beispiel 2 Example 2

Sonnenschutzgel (O/W) Sun protection gel (O / W)

manufacturing

Das Pemulen® TR-1 wird im Wasser der Phase D gelöst. Das Tris(hydroxymethyl)aminomethan wird im Wasser der Phase C gelöst und die Lösung zur Phase D gegeben. Das Tris(hydroxymethyl)aminomethan wird im Wasser der Phase B gelöst und dann unter Rühren das Eusolex® 232 zugegeben. Nach Erhalt einer klaren Lösung weden die weiteren Bestandteile der Phase B zugegeben und dann die Phase B zum Gemisch der Phasen C und D gegeben und homogenisiert. Die Bestandteile der Phase A werden vermengt und erwärmt. Dann wird Phase A unter Homogenisieren zum Gemisch der Phasen B-D gegeben. Anschließend wird Phase E bei 35C zugegeben und nochmals homogenisiert. Als Konservierungsmittel werden verwendet 0,05% Propyl-4-hydroxybenzoat und 0,15% Methyl-4-hydroxybenzoat. The Pemulen® TR-1 is dissolved in the phase D water. The Tris (hydroxymethyl) aminomethane is dissolved in the water of phase C and the Solution added to phase D. The tris (hydroxymethyl) aminomethane is in Phase B water dissolved and then the Eusolex® 232 with stirring added. After a clear solution has been obtained, the other components are removed added to phase B and then phase B to the mixture of phases C and D given and homogenized. The components of phase A are mixed and warmed. Phase A is then homogenized to the mixture of Given phases B-D. Phase E is then added at 35C and homogenized again. 0.05% are used as preservatives Propyl 4-hydroxybenzoate and 0.15% methyl 4-hydroxybenzoate.

Beispiel 3 Example 3

Sonnenschutzmilch (W/O) mit UVA/B-Schutz Sun protection milk (W / O) with UVA / B protection

manufacturing

Das Tris(hydroxymethyl)aminomethan wird im Wasser der Phase B gelöst und dann unter Rühren Eusolex© 232 zugegeben. Nach Erhalt einer klaren Lösung werden die weiteren Bestandteile der Phase B zugegeben und auf 77°C erhitzt. Die Bestandteile der Phase A werden vermengt und erwärmt. Dann wird Phase A unter Homogenisieren zu Phase B gegeben. Als Konservierungsmittel wird verwendet 0,05% Propyl-4-hydroxybenzoat und 0,15% Methyl-4- hydroxybenzoat. The tris (hydroxymethyl) aminomethane is dissolved in the water of phase B and then add Eusolex © 232 with stirring. After receiving a clear solution the further components of phase B are added and heated to 77 ° C. The components of phase A are mixed and heated. Then phase A added to phase B with homogenization. As a preservative uses 0.05% propyl 4-hydroxybenzoate and 0.15% methyl 4 hydroxybenzoate.

Beispiel 4 Example 4

manufacturing

Die Bestandteile der Phasen A und B werden jeweils vermengt. Phase A wird auf 75°C und Phase B getrennt auf 77°C erwärmt. Phase B wird unter Homogenisieren zu Phase A gegeben. Anschließend wird Phase C zugegeben und unter Rühren abgekühlt. Als Konservierungsmittel werden verwendet 0,05% Propyl-4-hydroxybenzoate und 0,15% Methyl-4-hydroxybenzoate.The components of phases A and B are mixed together. Phase A is on 75 ° C and phase B separately heated to 77 ° C. Phase B is under Homogenize to phase A. Phase C is then added and cooled with stirring. 0.05% are used as preservatives Propyl 4-hydroxybenzoate and 0.15% methyl 4-hydroxybenzoate.

Claims

1. Crystalline modification of 1- (4-tert-butyl-phenyl) - (4-methoxy-phenyl) propane-1,3-dione, characterized in that it is obtainable by precipitation from an alcoholic solution at temperatures of at least 40 ° C.

2. Crystalline modification according to claim 1, characterized in that it has a melting point T _m in the range from 75 ° C to 80 ° C, preferably at T _m = 79 ° C and in the X-ray diffraction pattern (measured with Cu Kα1 radiation) reflections 2θ = 8.7; 14.3; 14.9 and 25.5 occur.

3. Process for the preparation of crystalline 1- (4-tert-butylphenyl) - (4-methoxy- phenyl) propane-1,3-dione, characterized in that the preparation by Recrystallization from solution takes place.

4. The method according to claim 3, characterized in that

a) 1- (4-tert-butylphenyl) - (4-methoxyphenyl) propane-1,3-dione is dissolved in a suitable solvent, preferably an alcohol and particularly preferably in methanol or ethanol, and
b) water is added to the solution at a temperature of at least 40 ° C.

5. The method according to one or more of claims 3 or 4, characterized in that

a) the solution is stirred at room temperature after adding the water and
b) the precipitated crystals are separated off, preferably filtered off, cleaned and preferably dried in vacuo at room temperature.

6. Use of 1- (4-tert-butylphenyl) - (4-methoxyphenyl) propane-1,3-dione a crystalline modification which can be obtained by precipitation from a alcoholic solution at temperatures of at least 40 ° C as UV-A filter in cosmetic preparations.

7. Cosmetic preparation containing crystalline 1- (4-tert-butylphenyl) - (4- methoxy-phenyl) propane-1,3-dione, characterized in that the 1- (4- tert-Butyl-phenyl) - (4-methoxy-phenyl) -propane-1,3-dione in one modification ("Modification B"), which is obtainable by precipitation from a alcoholic solution at temperatures of at least 40 ° C.

8. Cosmetic preparation according to claim 7, characterized in that they 1- (4-tert-butyl-phenyl) - (4-methoxy-phenyl) propane-1,3-dione Modification B in amounts of 0.01 to 10 wt .-% based on the Total formulation, preferably in amounts of 0.05 to 5 wt .-% and contains particularly preferably in amounts of 0.5 to 1.5 wt .-%, and preferably contains one or more further UV filters, the or the other UV filters are selected from the inorganic or organic UV filter substances, preferably from the group 3- (4'- Methylbenzylidene) -dl-camphor, 4-isopropyldibenzoylmethane, 2-hydroxy-4- methoxybenzophenone, octyl methoxycinnamate, 3,3,5-trimethyl cyclohexyl salicylate, 4- (dimethylamino) benzoic acid 2-ethylhexyl ester, 2- 2-ethylhexyl cyano-3,3-diphenylacrylate, coated titanium dioxide and especially 2-phenylbenzimidazole-5-sulfonic acid and 2,2 '- (1,4- Phenylene) bis (1H-benzimidazole-5-sulfonic acid) and their potassium, sodium and triethanolamine salts and the entire preparation up to 40% by weight Contains UV filter.

9. Cosmetic preparation according to one or more of claims 7 or 8, characterized in that in addition to the UV filter (s) one or contains several antioxidants and / or vitamins.