DE102022121689A1 - Conductive self-lubricating sliding element - Google Patents

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Abstract

Die Erfindung betrifft ein Gleitelement mit einem metallischen Trägermaterial und einer darauf aufgebrachten Gleitschicht auf der Basis von PTFE oder thermoplastischem Kunststoff, wobei die Gleitschicht eine Grenzfläche zum Trägermaterial und eine Gleitfläche für den Kontakt mit einem Gegenläufer ausbildet. Das Gleitelement ist dadurch gekennzeichnet, dass die Gleitschicht leitfähige Partikel enthält, die sich jeweils einzeln innerhalb der Gleitschicht mindestens von der Grenzfläche bis zur Gleitfläche erstrecken.The invention relates to a sliding element with a metallic carrier material and a sliding layer applied thereon based on PTFE or thermoplastic, the sliding layer forming an interface to the carrier material and a sliding surface for contact with a counter-rotor. The sliding element is characterized in that the sliding layer contains conductive particles, each of which extends individually within the sliding layer at least from the interface to the sliding surface.

Description

Die Erfindung betrifft ein selbstschmierendes Gleitelement mit einem metallischen Trägermaterial und einer darauf aufgebrachten Gleitschicht auf der Basis von PTFE oder thermoplastischem Kunststoff, insbesondere für schmiermittelfreie aber auch für geschmierte Anwendungen, wobei die Gleitschicht eine Grenzfläche zum Trägermaterial und eine freie Gleitfläche für den Kontakt mit einem Gegenläufer ausbildet.The invention relates to a self-lubricating sliding element with a metallic carrier material and a sliding layer applied thereon based on PTFE or thermoplastic, in particular for lubricant-free but also for lubricated applications, the sliding layer having an interface with the carrier material and a free sliding surface for contact with a counter-rotor trains.

Der typische Aufbau von Verbundwerkstoffen für selbstschmierende Gleitelemente, besteht aus einem Trägermaterial, das mit einem Kunststoff oder einem Kunststoff-Compound beschichtet oder/und imprägniert ist, um die Gleiteigenschaften zu erzeugen. Das Trägermaterial ist metallisch und besteht aus einem Stützmaterial wie einem Metallband, z.B. Stahl, Kupfer, Aluminium oder deren Legierungen, das meist mit einer porösen Metallschicht, z.B. aus Bronzepulver, beschichtet ist oder selbst eine poröse Struktur aufweist, wie z.B. Gewebe oder Streckmetall. Erwähnenswert sind auch Materialkombinationen, bei denen das Gewebe oder Streckmetall mit dem Stützmaterial verbunden ist.The typical structure of composite materials for self-lubricating sliding elements consists of a carrier material that is coated and/or impregnated with a plastic or a plastic compound in order to create the sliding properties. The carrier material is metallic and consists of a support material such as a metal strip, e.g. steel, copper, aluminum or their alloys, which is usually coated with a porous metal layer, e.g. made of bronze powder, or itself has a porous structure, such as fabric or expanded metal. Also worth mentioning are material combinations in which the fabric or expanded metal is connected to the support material.

Während diese metallischen Komponenten elektrisch leitfähig sind, ist eine Leitfähigkeit bei den üblichen darauf als Gleitschicht aufgebrachten Kunststoffschichten mit den tribologisch wirksamen Zusätzen nicht gegeben. Als Kunststoffmatrix besonders gebräuchlich sind hier z.B. PTFE, PPS, POM, PVDF, PFA, PEEK, darüber hinaus kommen auch verschiedene Polyamide, Polyester, PES, PAI und andere zum Einsatz. Die Funktionsweise kann grob unterteilt werden in Verbundwerkstoffe, bei denen nur eine dünne Einlaufschicht über dem metallischen Trägermaterial vorhanden ist, sodass hier nach dem Einlauf metallische Bestandteile freiliegen und einen Kontakt zur Welle und so die Leitfähigkeit herstellen. Dies ist bei vielen PTFE basierten Beschichtungen, wie zum Beispiel in der DE 102013227187 B4 beschrieben, der Fall.While these metallic components are electrically conductive, conductivity is not present in the usual plastic layers applied thereon as a sliding layer with the tribologically effective additives. PTFE, PPS, POM, PVDF, PFA, PEEK are particularly common as plastic matrix, and various polyamides, polyesters, PES, PAI and others are also used. The way it works can be roughly divided into composite materials in which there is only a thin inlet layer over the metallic carrier material, so that metallic components are exposed after the inlet and create contact with the shaft and thus the conductivity. This is the case with many PTFE based coatings, such as the DE 102013227187 B4 described the case.

In Scharnieren kommen häufig sehr dünnwandige Materialien mit PTFE basierten Beschichtungen zum Einsatz, die während der Montage durch Verwendung von Zapfen mit Übermaß gegenüber der Lagerbuchsenbohrung spielfrei kalibriert werden. Diese Materialien können einen Aufbau aus Trägermaterial, porösem Lagermetall und der Kunststoffbeschichtung aufweisen, häufig werden jedoch auch Materialien verwendet, die durch Beschichtung und Imprägnierung von Metallgeweben oder Streckmetallen hergestellt werden, wie in der DE 10147292 B4 beschrieben. In letzterem Fall sollte die PTFE-basierte Beschichtung so verschleißfest sein, dass über die gesamte Lebensdauer das Trägermaterial nicht freigelegt wird, da sonst, aufgrund sich angleichender Reibwerte auf Gleitflache und Lagerrücken, kein Festsitz mehr gewährleistet ist und das Lager z.B. aus dem Gehäuse auswandern kann. Bei den meisten Verbundwerkstoffen auf Thermoplastbasis, wie zum Beispiel in der EP 3087142 B1 beschrieben, wird über die Lebensdauer kein Trägermaterial freigelegt.Very thin-walled materials with PTFE-based coatings are often used in hinges, which are calibrated without play during assembly by using pins that are oversized compared to the bearing bush bore. These materials can have a structure consisting of carrier material, porous bearing metal and the plastic coating, but materials that are produced by coating and impregnating metal fabrics or expanded metals are also often used, as in the DE 10147292 B4 described. In the latter case, the PTFE-based coating should be so wear-resistant that the carrier material is not exposed over the entire service life, otherwise, due to the equalizing coefficients of friction on the sliding surface and bearing back, a tight fit is no longer guaranteed and the bearing can, for example, migrate out of the housing . In most thermoplastic-based composite materials, such as in the EP 3087142 B1 described, no carrier material is exposed over its service life.

Es besteht aber ein zunehmendes Interesse an selbstschmierenden Lagerelementen, die statische Aufladungen der mit den Lagerelementen verbundenen Bauteile verhindern oder bei elektrostatischem Lackieren auch nach der Montage von über diese Lager verbundenen Bauteilen eine elektrische Verbindung sicherstellen. Bei solchen Anforderungen ist es notwendig, dass die Gleitschicht von Beginn an eine ausreichende Leitfähigkeit aufweist. Die Leitfähigkeit der Lager erspart dann das Anbringen zusätzlicher Kontaktierungen an den Bauteilen.However, there is increasing interest in self-lubricating bearing elements that prevent static charges on the components connected to the bearing elements or, in the case of electrostatic painting, ensure an electrical connection even after components connected via these bearings have been assembled. With such requirements it is necessary that the sliding layer has sufficient conductivity right from the start. The conductivity of the bearings then saves the need to attach additional contacts to the components.

Übliche Zusätze in PTFE sind z.B. MoS2, hBN, ZnS, BaSO4, CaF2, Fe2O3, Graphit, Ruß, sowie andere Kunststoffe wie PFA, FEP, ETFE, PEEK, PPS, PAI, Polyaramide, aromatische Polyester, Hartstoffe wie Glas, Si3N4, SiC, darüber hinaus Kohlefasern. Die Verwendung von feinem Bleipulver war üblich, tritt jedoch aufgrund der Regelungen wegen der Toxizität des Bleis mehr und mehr in den Hintergrund. Bilden Thermoplaste die Matrix, wird diesen oft PTFE zugesetzt, zusätzlich jedoch auch Anteile der anderen bereits genannten Zusätze.Common additives in PTFE include MoS 2 , hBN, ZnS, BaSO 4 , CaF 2 , Fe 2 O 3 , graphite, carbon black, as well as other plastics such as PFA, FEP, ETFE, PEEK, PPS, PAI, polyaramides, aromatic polyesters, hard materials such as glass, Si 3 N 4 , SiC, and also carbon fibers. The use of fine lead powder was common, but is becoming increasingly less important due to regulations regarding the toxicity of lead. If thermoplastics form the matrix, PTFE is often added to them, but also portions of the other additives already mentioned.

Von diesen gebräuchlichen Zusätzen sind zwar Graphit, Ruß und Kohlefasern leitfähig, ihr Anteil reicht aber üblicherweise nicht aus, um eine Leitfähigkeit herzustellen. Auch die Verwendung von Carbon-Nanotubes wurde im Zusammenhang mit Gleitlagern vorgeschlagen, z.B. in der EP 2804902 B1 , allerdings nicht zur Erhöhung der Leitfähigkeit sondern zur Verbesserung der tribologischen Eigenschaften.Of these common additives, graphite, carbon black and carbon fibers are conductive, but their proportion is usually not sufficient to produce conductivity. The use of carbon nanotubes has also been suggested in connection with plain bearings, for example in EP 2804902 B1 , although not to increase conductivity but to improve tribological properties.

Die Erhöhung des Anteils von üblichen leitfähigen Zusätzen wie Kohlefasern, Graphit, Ruß, wie z.B. in der EP 1875091 B1 beschrieben, oder der Einsatz feiner Metallpulver, bis eine zur Leitfähigkeit führende Perkolation erreicht ist, ist möglich, führt jedoch zu einer starken Beeinträchtigung von Belastbarkeit und Verschleißfestigkeit der Werkstoffe sowie zu einer Beeinträchtigung der Verarbeitungseigenschaften in den üblichen Verfahren zu Bandbeschichtung auf PTFE-Dispersionsbasis, Pulverbasis oder Folienbasis. Nanotubes ermöglichen zwar die Leitfähigkeit bereits bei geringeren Konzentrationen, sind aber vergleichsweise teuer und schwerer zu handhaben.Increasing the proportion of common conductive additives such as carbon fibers, graphite, soot, such as in the EP 1875091 B1 described, or the use of fine metal powders until a percolation leading to conductivity is achieved is possible, but leads to a severe impairment of the resilience and wear resistance of the materials as well as an impairment of the processing properties in the usual processes for PTFE dispersion-based, powder-based coil coating or foil base. Nanotubes Although they enable conductivity at lower concentrations, they are comparatively expensive and more difficult to handle.

In der EP 2069651 B1 wurde auch vorgeschlagen, zur Erhöhung der thermischen, und damit einhergehend auch der elektrischen Leitfähigkeit die Deckschicht der Werkstoffe abzutragen, bis das Substratmaterial freigelegt ist. Dies würde zwar die Leitfähigkeit herstellen, hat aber bei den konventionellen PTFE basierten Werkstoffen auf poröser Bronze den Nachteil, dass die initiale Ausbildung der für den Gleitprozess wichtigen Transferschicht erschwert ist, während bei Thermoplastbasierten Werkstoffen die Zusammensetzung der durch diese Maßnahme entstehende Oberfläche nicht mehr schmierfähig genug ist. Bei den dünnen Werkstoffen mit Gewebe- oder Streckmetallgerüst ohne Trägermaterial würde dies aufgrund gleicher Reibung auf Gleitseite und Rücken den Festsitz und damit die generelle Funktion von Beginn an gefährden.In the EP 2069651 B1 It was also proposed to remove the top layer of the materials until the substrate material is exposed in order to increase the thermal and therefore also the electrical conductivity. Although this would create conductivity, with conventional PTFE-based materials on porous bronze it has the disadvantage that the initial formation of the transfer layer, which is important for the sliding process, is more difficult, while with thermoplastic-based materials the composition of the surface created by this measure is no longer lubricable enough is. In the case of thin materials with a fabric or expanded metal structure without a carrier material, this would jeopardize the tight fit and thus the general function right from the start due to the same friction on the sliding side and back.

Aufgabe ist es daher ein selbstschmierendes Gleitelement bereitzustellen, dass einerseits die insbesondere für schmiermittelfreie Anwendungen geforderten tribologischen Eigenschaften und gleichzeitig eine verbesserte Leitfähigkeit aufweist.The task is therefore to provide a self-lubricating sliding element that, on the one hand, has the tribological properties required in particular for lubricant-free applications and, at the same time, improved conductivity.

Die Aufgabe wird gelöst durch ein Gleitelement mit den Merkmalen des Anspruches 1.The task is solved by a sliding element with the features of claim 1.

Das erfindungsgemäße Gleitelement weist ein metallisches Trägermaterial und eine darauf aufgebrachte Gleitschicht auf der Basis von PTFE oder thermoplastischem Kunststoff, auf, wobei die Gleitschicht eine Grenzfläche zum Trägermaterial und eine freie Gleitfläche für den Kontakt mit einem Gegenläufer ausbildet. Es ist dadurch gekennzeichnet, dass die Gleitbeschichtung leitfähige Partikel enthält, die sich jeweils einzeln innerhalb der Gleitschicht mindestens von der Grenzfläche bis zur Gleitfläche erstrecken, um eine elektrische Verbindung zwischen dem Trägermaterial und der Gleitfläche herzustellen.The sliding element according to the invention has a metallic carrier material and a sliding layer applied thereon based on PTFE or thermoplastic, the sliding layer forming an interface to the carrier material and a free sliding surface for contact with a counter-rotor. It is characterized in that the sliding coating contains conductive particles, each of which extends individually within the sliding layer at least from the interface to the sliding surface in order to establish an electrical connection between the carrier material and the sliding surface.

Die Grenzfläche zwischen Gleitschicht und Trägermaterial lässt sich in einem Schnitt (Schliffbild) durch das Gleitelement mithilfe der üblichen optischen Hilfsmittel (Licht- oder Elektronenmikroskop) in dem Fachmann geläufiger Weise identifizieren. Der Abstand zwischen der Grenzfläche und der Gleitfläche wird als Dicke der Gleitschicht bezeichnet.The interface between the sliding layer and the carrier material can be identified in a section (micrograph) through the sliding element using the usual optical aids (light or electron microscope) in a manner familiar to those skilled in the art. The distance between the interface and the sliding surface is called the thickness of the sliding layer.

Die leitfähigen Partikel durchdringen die gesamte Gleitschicht und stellen jeweils für sich den elektrischen Kontakt zwischen dem Lagergehäuse über das metallische Trägermaterial mit dem an der Gleitfläche anliegenden Gegenläufer her und zwar von Beginn an und nicht etwa erst nach dem Abtrag eines Teils der Gleitschicht. Dies setzt voraus, dass die leitfähigen Partikeln eine mindestens der Dicke der Gleitschicht entsprechende Größe aufweisen. Anders als bei den bekannten leitfähigen Füllstoffen ist die Leitfähigkeit der Schicht also nicht primär von der Füllstoffmenge und der damit verbundenen statistischen Verteilung der Partikel abhängig. Durch die einzelnen leitfähigen Partikel werden punktweise elektrische Kontakte entlang bzw. in der Gleitfläche erzeugt, die die leitende Verbindung zwischen den verbunden Bauteilen zuverlässig herstellen und zugleich die tribologischen Eigenschaften und Herstellbarkeit des Werkstoffes sowie der Festsitz der Gleitelemente nicht beeinträchtigt.The conductive particles penetrate the entire sliding layer and establish the electrical contact between the bearing housing via the metallic carrier material and the counter-rotor resting on the sliding surface, right from the start and not only after part of the sliding layer has been removed. This requires that the conductive particles have a size that at least corresponds to the thickness of the sliding layer. Unlike the known conductive fillers, the conductivity of the layer is not primarily dependent on the amount of filler and the associated statistical distribution of the particles. The individual conductive particles create point-by-point electrical contacts along or in the sliding surface, which reliably establish the conductive connection between the connected components and at the same time do not affect the tribological properties and manufacturability of the material as well as the tight fit of the sliding elements.

Als Gleitelemente werden hierin insbesondere Radiallagerelemente oder ebene Gleitelemente verstanden, wie beispielsweise Gleitlagerbuchsen, Anlaufscheiben, Bundbuchsen, Lagerschalen oder Gleit- oder Führungselemente anderer Geometrien..Sliding elements are understood here to mean, in particular, radial bearing elements or flat sliding elements, such as plain bearing bushes, thrust washers, collar bushings, bearing shells or sliding or guide elements of other geometries.

Die leitfähigen Partikel bestehen beispielsweise aus metallischen oder leitfähigen nichtmetallischen Materialien. Als nichtmetallische Materialien sind beispielsweise grobes Graphit oder Graphit-Kurzfasern einsetzbar. Bevorzugt sind metallische Materialien wie Kupfer oder Aluminium oder Legierungen davon, insbesondere Lagerlegierungen aus Kupfer-Zinn, Kupfer-Zinn-Zink, Kupfer-Zink, Kupfer-Aluminium, Kupfer-Nickel-Silizium, Kupfer-Zinn-Bismut, Aluminium-Zinn, Aluminium-Zinn-Silizium, Aluminium-Zinn-Kupfer, Aluminium-Zinn-Nickel-Mangan-Kupfer, ggfs. mit weiteren Legierungszusätzen und/oder unvermeidbaren Verunreinigungen.The conductive particles consist, for example, of metallic or conductive non-metallic materials. For example, coarse graphite or graphite short fibers can be used as non-metallic materials. Metallic materials such as copper or aluminum or alloys thereof are preferred, in particular bearing alloys made of copper-tin, copper-tin-zinc, copper-zinc, copper-aluminum, copper-nickel-silicon, copper-tin-bismuth, aluminum-tin, aluminum -Tin-silicon, aluminum-tin-copper, aluminum-tin-nickel-manganese-copper, if necessary with further alloy additives and/or unavoidable impurities.

Als leitfähige Partikel können beispielsweise sogenannte Bronze- und Aluminiumchips, längliche, gewundene Partikel, hergestellt als Dreh- oder Frässpäne der entsprechenden Werkstoffe, Bronze-Kurzfasern, sowie kugelige und spratzige Bronzepartikel verwendet werden, je nachdem welche Partikelgrößen benötigt werden bzw. gut verfügbar oder kostengünstiger sind. Für die Gleitschichten, die durch Beschichtung mit Pulvern erzeugt werden sind Aluminium-Partikel besonders zu bevorzugen, da diese aufgrund der dem Kunststoff ähnlicheren Dichte beispielsweise im Vergleich zu den Bronze-Partikeln weniger zur Entmischung neigen.For example, so-called bronze and aluminum chips, elongated, twisted particles, produced as turning or milling chips of the corresponding materials, bronze short fibers, as well as spherical and spattered bronze particles can be used as conductive particles, depending on which particle sizes are required or are readily available or more cost-effective are. Aluminum particles are particularly preferred for the sliding layers that are created by coating with powders, as they are less prone to segregation compared to bronze particles, for example, due to their density being more similar to plastic.

Die Größe der leitfähigen Partikel ist bevorzugt so zu wählen, dass der d50-Wert der kleinsten Ausdehnung der leitfähigen Partikel mindestens 90% der Schichtdicke der Gleitschicht und der d90-Wert der kleinsten Ausdehnung der Partikel nicht größer als 300 %, bevorzugt nicht größer als 150 %, der Schichtdicke der Gleitschicht ist.The size of the conductive particles should preferably be chosen so that the d50 value of the smallest dimension of the conductive particles is at least 90% of the layer thickness of the sliding layer and the d90 value of the smallest dimension of the particles is not greater than 300%, preferably not greater than 150 %, the layer thickness of the sliding layer.

Als „kleinste Ausdehnung“ wird die kürzeste Kantenlänge des kleinstmöglichen, den Partikel einhüllenden Quaders verstanden. Bei ideal zylindrischen Faserabschnitten mit größerer Länge als Durchmesser beispielsweise entspräche die kleinste Ausdehnung folglich dem Faserdurchmesser. Man kann Teilchen mittels Sieben durch Längsspalten, also beispielsweise mittels eines Harfensiebs mit geraden Längsdrähten, aus einer geometrisch statistischen Partikelverteilung isolieren.The “smallest dimension” is understood to be the shortest edge length of the smallest possible cuboid enveloping the particle. For example, in the case of ideally cylindrical fiber sections with a length greater than the diameter, the smallest dimension would correspond to the fiber diameter. Particles can be isolated from a geometrically statistical particle distribution by sieving through longitudinal gaps, for example using a harp sieve with straight longitudinal wires.

Der d50-Wert bezeichnet den Wert der statistischen Größenverteilung den 50% der Partikel unter bzw. überschreiten. Der d90-Wert ist entsprechend der Wert der statistischen Größenverteilung den 90% der Partikel unterschreiten bzw. 10% überschreiten.The d50 value refers to the value of the statistical size distribution that 50% of the particles fall below or exceed. The d90 value is the value of the statistical size distribution that 90% of the particles fall below or exceed by 10%.

Unter Gleitschichtdicke wird der Abstand der jeweils höchsten Punkte des metallischen Trägermaterials, also der Grenzfläche, und der äußeren Oberfläche der Kunststoff-basierten Gleitschicht, also der Gleitfläche, verstanden. Zur Ermittlung der Dicke der Gleitschicht kann im Schnitt durch ein Gleitelement die über eine sichtbare Länge von > 1 mm jeweils höchste Ehebungen der Grenz- und der Gleitfläche herangezogen werden. Praktisch lässt sich die Schichtdicke ermitteln als Differenzwert der Dicke des Gleitelements minus der Schichtdicke des metallischen Trägermaterials, die sich jeweils auf einfache Weise beispielsweise mittels eine Mikrometerschraube messen lassen. Die Schichtdicke der Gleitschicht beträgt vorzugsweise 5 µm bis 500 µm und besonders bevorzugt 5 µm bis 100µm.The sliding layer thickness is understood to mean the distance between the highest points of the metallic carrier material, i.e. the interface, and the outer surface of the plastic-based sliding layer, i.e. the sliding surface. To determine the thickness of the sliding layer, the highest elevations of the boundary and sliding surfaces can be used in a section through a sliding element over a visible length of > 1 mm. In practice, the layer thickness can be determined as the difference value of the thickness of the sliding element minus the layer thickness of the metallic carrier material, which can each be measured in a simple manner, for example using a micrometer screw. The layer thickness of the sliding layer is preferably 5 µm to 500 µm and particularly preferably 5 µm to 100 µm.

Dadurch, dass der d50-Wert der kleinsten Ausdehnung der leitfähigen Partikel mindestens 90% der Schichtdicke der Gleitschicht beträgt, ist sichergestellt, dass ausreichend Partikel vorliegen, die die gesamte Gleitschicht durchdringen und eine Kontaktierung von Gegenlaufzapfen und Trägermaterial ermöglichen. Dadurch, dass der d90-Wert der kleinsten Ausdehnung der leitfähigen Partikel nicht größer ist als 300 %, in Abhängigkeit von der Porosität des metallischen Trägermaterials an der Grenzfläche, bevorzugt nicht größer als 150%, der Schichtdicke der Gleitschicht wird sichergestellt, dass die Partikel beim Beschichten, etwa durch Aufwalzen, in den Untergrund eingedrückt oder plastisch so verformt werden können, dass keine störende Oberflächenrauheit entsteht.The fact that the d50 value of the smallest dimension of the conductive particles is at least 90% of the layer thickness of the sliding layer ensures that there are sufficient particles that penetrate the entire sliding layer and enable contact between the mating pin and the carrier material. The fact that the d90 value of the smallest dimension of the conductive particles is not greater than 300%, depending on the porosity of the metallic carrier material at the interface, preferably not greater than 150%, of the layer thickness of the sliding layer ensures that the particles at Coating, for example by rolling, can be pressed into the substrate or plastically deformed in such a way that no disruptive surface roughness occurs.

Der erfindungsgemäße Einsatz der leitfähigen Partikel ist bei allen im Stand der Technik beschriebenen Ausführungsformen der gattungsbildenden selbstschmierenden Gleitelementen möglich und insbesondere bei allen Anwendungen vorteilhaft, bei denen der Substratwerkstoff während der Lebensdauer nicht freigelegt wird. Dies gilt insbesondere für mitteldicke und dicke Gleitschichten, die - alternativ zu den erfindungsgemäß eingesetzten leitfähigen Partikeln - andernfalls durch grö-ßere Anteile von feinverteilten leitfähigen Zusätzen in Ihrer tribologischen Stabilität besonders beeinträchtigt werden. Unter dicken Schichten werden hierbei Schichten von 120 µm oder darüber verstanden, unter dünnen Schichten solche zwischen 5 µm und 50 µm. Erstere basieren überwiegend auf Thermolasten, letztere auf PTFE. Schichten mit Dicken von 50 bis 120 µm werden als mittedicke Schichten bezeichnet und können sowohl auf PTFE- als auch auf Thermoplast-Basis gebildet sein. Prinzipiell sind die erfindungsgemäßen Partikel also auch bei solchen dünnen Schichten von Nutzen, wenn bereits vor dem Freilegen des Substrates Leitfähigkeit benötigt wird, etwa in Scharnieren vor einer Lackierung in zusammengebautem Zustand oder wenn statische Aufladungen unabhängig vom Einlaufzustand vermieden werden müssen. Für die Anwendung in Scharnieren für bewegliche Bauteile sind beispielsweise Gleitelemente aus dünnwandigen Materialien ohne Stützschicht interessant, bei denen das metallische Trägermaterial ausschließlich aus z.B. Stahl- oder Bronze-Streckmetall oder Stahl- oder Bronzegewebe besteht und eine mitteldicke PTFE basierte Gleitschicht von über 50 µm zum Einsatz kommt.The use of the conductive particles according to the invention is possible in all embodiments of the generic self-lubricating sliding elements described in the prior art and is particularly advantageous in all applications in which the substrate material is not exposed during the service life. This applies in particular to medium-thick and thick sliding layers, which - as an alternative to the conductive particles used according to the invention - would otherwise be particularly impaired in their tribological stability by larger proportions of finely divided conductive additives. Thick layers are understood to mean layers of 120 µm or more, and thin layers are those between 5 µm and 50 µm. The former are based predominantly on thermal loads, the latter on PTFE. Layers with thicknesses of 50 to 120 µm are referred to as medium-thick layers and can be based on both PTFE and thermoplastic. In principle, the particles according to the invention are also useful for such thin layers if conductivity is required before the substrate is exposed, for example in hinges before painting in the assembled state or if static charges must be avoided regardless of the running-in state. For use in hinges for movable components, for example, sliding elements made of thin-walled materials without a support layer are interesting, in which the metallic carrier material consists exclusively of, for example, steel or bronze expanded metal or steel or bronze mesh and a medium-thick PTFE-based sliding layer of over 50 µm is used comes.

Vorteilhaft sind Zugabemengen der Partikel von 0,1 - 1,2 Vol.-% und besonders bevorzugt von 0,2 - 0,9 Vol.-% bezogen auf das Volumen der Gleitschicht, d.h. ohne das metallische Trägermaterial.It is advantageous to add particles of 0.1 - 1.2% by volume and particularly preferably 0.2 - 0.9% by volume based on the volume of the sliding layer, i.e. without the metallic carrier material.

Hierdurch lässt sich eine bevorzugte mittlere Dichte der durch die leitfähigen Partikel entlang der Gleitfläche hergestellten Kontakte von 1 cm-2 bis 10 cm-2 sicherstellen.This makes it possible to ensure a preferred average density of 1 cm -2 to 10 cm -2 for the contacts produced by the conductive particles along the sliding surface.

Während die dünneren Schichten meist eine PTFE Matrix aufweisen und aus einer Dispersion durch Mischen mit den Zusatzstoffen und Ausfallen hergestellt werden, geschieht dies bei dicken Schichten oft auch auf der Basis von thermoplastbasierten Pulvergemischen oder Compoundfolien. Mitteldicke Schichten können sowohl eine PTFE Matrix als auch eine thermoplastische Kunststoffbasis aufweisen. Die leitfähigen Partikel können in allen Herstellverfahren beigemischt werden, besonders geeignet ist jedoch das Verfahren auf Dispersionsbasis, da hier einer dichtebedingten Entmischung durch kräftiges Rühren während der Fällung bzw. eine spate Zugabe während der Verfestigung der Beschichtungsmasse gut entgegengewirkt werden kann. Im weiteren Verlauf der Herstellung ist eine Entmischung durch die Einbindung in das hochviskose Koagulat behindert.While the thinner layers usually have a PTFE matrix and are made from a dispersion by mixing with the additives and precipitation, thick layers are often based on thermoplastic-based powder mixtures or compound films. Medium thickness layers can have both a PTFE matrix and a thermoplastic base. The conductive particles can be added in all manufacturing processes, but the dispersion-based process is particularly suitable, as density-related segregation can be effectively counteracted by vigorous stirring during precipitation or a late addition during solidification of the coating composition. In the further course of production, segregation is hindered by the incorporation into the highly viscous coagulate.

Weiterhin bevorzugt besteht das Volumen der Gleitschicht überwiegend aus PTFE, d.h. beträgt der Anteil des PTFE bezogen auf die gesamte Gleitschicht mehr als 50 Vol.-%.Furthermore, the volume of the sliding layer preferably consists predominantly of PTFE, i.e. the proportion of PTFE based on the entire sliding layer is more than 50% by volume.

Weitere Zusätze können die eingangs erwähnten, bekannten Zusätze wie zum Beispiel MoS2, hBN, ZnS, BaSO4, CaF2, Fe2O3, Graphit, Ruß, sowie andere Kunststoffe wie PFA, FEP, ETFE, PEEK, PPS, PAI, Polyaramide, aromatische Polyester, Hartstoffe wie Glas, Si3N4, SiC, oder darüber hinaus Kohlefasern sein.Further additives can be the known additives mentioned at the beginning, such as MoS 2 , hBN, ZnS, BaSO 4 , CaF 2 , Fe 2 O 3 , graphite, carbon black, as well as other plastics such as PFA, FEP, ETFE, PEEK, PPS, PAI, Polyaramides, aromatic polyesters, hard materials such as glass, Si 3 N 4 , SiC, or carbon fibers.

Das metallische Trägermaterial ist vorzugsweise aus einer einzelnen Stützmetallschicht oder einem Schichtverbund mit einer Stützmetallschicht und einer Lagermetallschicht gebildet. Das Gleitelement stellt somit wahlweise bevorzugt ein Dreischichtsystem oder ein Zweischichtsystem dar.The metallic carrier material is preferably formed from a single support metal layer or a layer composite with a support metal layer and a bearing metal layer. The sliding element therefore preferably represents a three-layer system or a two-layer system.

Die Stützmetallschicht oder die Lagermetallschicht ist dabei zumindest nahe der Grenzfläche bevorzugt porös. Unabhängig von der Anzahl der Schichten dient die poröse Stützmetallschicht bzw. die Lagermetallschicht als Verankerung für das Gleitschichtmaterial, welches in die poröse Oberfläche gewissermaßen hinein imprägniert ist. Die Stützmetallschicht oder die Lagermetallschicht müssen dazu nicht aber können auch durchgehend porös ausgestaltet sein.The support metal layer or the bearing metal layer is preferably porous, at least near the interface. Regardless of the number of layers, the porous support metal layer or the bearing metal layer serves as an anchor for the sliding layer material, which is, so to speak, impregnated into the porous surface. The support metal layer or the bearing metal layer does not have to be designed to be porous throughout, but can also be designed.

Das metallische Trägermaterial besteht in einer bevorzugten Variante des Dreischichtsystems aus Stahl mit einer aufgesinterten Bronze.In a preferred variant of the three-layer system, the metallic carrier material consists of steel with sintered bronze.

Das metallische Trägermaterial wird in einer bevorzugten Variante des Zweischichtsystems ausschließlich aus einer einzelnen Stützmetallschicht aus Stahl, einer Kupferlegierung oder einer Aluminiumlegierung gebildet.In a preferred variant of the two-layer system, the metallic carrier material is formed exclusively from a single support metal layer made of steel, a copper alloy or an aluminum alloy.

Das metallische Trägermaterial besteht dabei besonders bevorzugt ausschließlich aus einem metallischen Gewebe oder Streckmetall aus Stahl, Kupfer oder Aluminium oder deren Legierungen.The metallic carrier material particularly preferably consists exclusively of a metallic fabric or expanded metal made of steel, copper or aluminum or their alloys.

Sintermaterial wie auch Gewebe oder Streckmetall werden hierin unter die porösen Stützmetall- bzw. Lagermetallschichten subsummiert.Sintered material as well as fabric or expanded metal are subsumed here under the porous support metal or bearing metal layers.

Von besonderer Bedeutung ist die Leitfähigkeit in Scharnieren, für die häufig dünnwandige Materialien zum Einsatz kommen, die während der Montage durch Verwendung von Zapfen mit Übermaß gegenüber der Lagerbuchsenbohrung spielfrei kalibriert werden können. Diese Materialien können einen Aufbau aus Trägermaterial, porösem Lagermetall und der Kunststoffbeschichtung aufweisen, häufig wird jedoch besagtes Trägermaterial aus Metallgewebe oder Streckmetall verwendet, das mit dem Gleitschichtmaterial beschichtet und/oder imprägniert ist.Conductivity is of particular importance in hinges, for which thin-walled materials are often used, which can be calibrated without play during assembly by using pins that are oversized compared to the bearing bush bore. These materials can have a structure consisting of carrier material, porous bearing metal and the plastic coating, but said carrier material made of metal mesh or expanded metal is often used, which is coated and/or impregnated with the sliding layer material.

Gemäß einer ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist daher eine Gleitschicht auf PTFE-Basis auf einem solchen metallischen Gewebe oder Streckmetall aus Stahl, Kupfer oder Aluminium oder deren Legierungen aufgebracht.According to a particularly preferred embodiment, a PTFE-based sliding layer is applied to such a metallic fabric or expanded metal made of steel, copper or aluminum or their alloys.

Verwendet werden die erfindungsgemäßen Gleitelemente also insbesondere als Scharniere für schmiermittelfreie Gelenkverbindungen, wie beispielweise für Kofferraumdeckel oder Ähnliches. Da die Gleitschicht eine ausreichende Leitfähigkeit für eine elektrische Kontaktierung der mit den Gleitelementen verbundenen Bauteile aufweist, wird eine ungewollte elektrostatische Aufladung der Bauteile von Beginn an vermieden und eine elektrische Kontaktierung beispielsweise zum Zweck einer Lackierung bereitgestellt.The sliding elements according to the invention are used in particular as hinges for lubricant-free joint connections, such as for trunk lids or the like. Since the sliding layer has sufficient conductivity for electrical contacting of the components connected to the sliding elements, unwanted electrostatic charging of the components is avoided from the start and electrical contacting is provided, for example for the purpose of painting.

Ausführungsformen der Erfindung werden nachfolgend anhand von Figuren näher erläutert. Es zeigen:

  • 1 eine schematische Schnittdarstellung durch eine erste Ausführungsform eines erfindungsgemäßen 3-Schicht-Gleitelements;
  • 2 eine schematische Schnittdarstellung durch eine zweite Ausführungsform eines erfindungsgemäßen 3-Schicht-Gleitelements;
  • 3 eine schematische Schnittdarstellung durch eine erste Ausführungsform eines erfindungsgemäßen 2-Schicht-Gleitelements mit Metallgewebe;
  • 4 eine schematische Schnittdarstellung durch eine zweite Ausführungsform eines erfindungsgemäßen 2-Schicht-Gleitelements mit Streckmetall.
  • 5 ein Diagramm mit den Verlauf des elektrischen Widerstands und der Verschleißfestigkeit in Abhängigkeit von dem Volumenanteil der leitfähigen Partikel; und
  • 6 eine graphische Gegenüberstellung der benötigten Volumenanteile verschiedener leitfähiger Füllstoffe.
Embodiments of the invention are explained in more detail below with reference to figures. Show it:
  • 1 a schematic sectional view through a first embodiment of a 3-layer sliding element according to the invention;
  • 2 a schematic sectional view through a second embodiment of a 3-layer sliding element according to the invention;
  • 3 a schematic sectional view through a first embodiment of a 2-layer sliding element according to the invention with metal mesh;
  • 4 a schematic sectional view through a second embodiment of a 2-layer sliding element according to the invention with expanded metal.
  • 5 a diagram showing the course of the electrical resistance and wear resistance depending on the volume fraction of the conductive particles; and
  • 6 a graphic comparison of the required volume fractions of various conductive fillers.

Eine erste Ausführungsform eines erfindungsgemäßen Gleitelements in Form eines Dreischichtsystems ist in 1 gezeigt. Es besteht aus einem metallischen Trägermaterial 10, welches seinerseits aus einer Stützmetallschicht 12, beispielsweise eine Stahlstützschicht, und einer darauf angeordneten Lagermetallschicht 14 aufgebaut ist. Die Lagermetallschicht 14 besteht beispielsweise aus eine aufgesinterten Bronze, illustriert als zusammenhängende Sinterkörper 15, und bildet eine poröse Teilschicht, des Trägermaterials 10. Auf der Lagermetallschicht ist auf der der Stützmetallschicht 12 abgewandten Seite eine Gleitschicht 16 beispielsweise auf PTFE-Basis unter Ausbilddung einer Grenzfläche 18 zum Trägermaterial 10 hin aufgebracht. Die freie Oberfläche der Gleitschicht bildet die Gleitfläche 20. Die Gleitschicht ist eine dünne Gleitschicht mit einer Dicke d von weniger als 50 µm. Wie schon erwähnt kann die Schichtdicke ermittelt werden, indem zunächst die Schichtdicke des metallischen Trägermaterials (dT) und nach dem Beschichten die Dicke des Gleitelements (dG) beispielsweise mittels einer Mikrometerschraube, vorzugsweise mehrfach an verschiedenen Stellen, gemessen wird, und anschließend aus den beiden (Mittel-)Werten die Differenz d=dG-dT gebildet wird.A first embodiment of a sliding element according to the invention in the form of a three-layer system is shown in 1 shown. It consists of a metallic carrier material 10, which in turn is made up of a support metal layer 12, for example a steel support layer, and a bearing metal layer 14 arranged thereon. The bearing metal layer 14 consists, for example, of a sintered bronze, illustrated as a coherent sintered body 15, and forms a porous partial layer of the carrier material 10. On the bearing metal layer, on the side facing away from the support metal layer 12, there is a sliding layer 16, for example based on PTFE, forming an interface 18 applied to the carrier material 10. The free surface of the sliding layer forms the sliding surface 20. The sliding layer is a thin sliding layer with a thickness d of less than 50 μm. As already mentioned, the layer thickness can be determined by first measuring the layer thickness of the metallic carrier material (d T ) and, after coating, the thickness of the sliding element (d G ), for example using a micrometer screw, preferably several times at different points, and then from the The difference d=d G -d T is formed between the two (mean) values.

In der Gleitschicht 16 sind vereinzelt leitfähige Partikel 22 enthalten, die sich innerhalb der Gleitschicht 16 mindestens von der Grenzfläche 18 bis zur Gleitfläche 20 erstrecken und eine elektrische Verbindung zwischen dem Trägermaterial 10 und der Gleitfläche 20 herstellen.The sliding layer 16 contains isolated conductive particles 22, which extend within the sliding layer 16 at least from the interface 18 to the sliding surface 20 and establish an electrical connection between the carrier material 10 and the sliding surface 20.

Zu beachten ist, dass die Körnung des Sintermaterials und damit auch die Porengröße des metallischen Trägermaterials 10 an der Grenzfläche 18 zu Illustrationszwecken überdimensioniert dargestellt ist. Hierbei wird deutlich, dass der d90-Wert der kleinsten Ausdehnung der leitfähigen Partikel bei großer Porengröße des metallischen Trägermaterials im Verhältnis zur Schichtdicke d vorteilhafterweise bis zu 300% der Schichtdicke d betragen kann.It should be noted that the grain size of the sintered material and thus also the pore size of the metallic carrier material 10 at the interface 18 is shown oversized for illustration purposes. It is clear here that the d90 value of the smallest dimension of the conductive particles with a large pore size of the metallic carrier material in relation to the layer thickness d can advantageously be up to 300% of the layer thickness d.

Eine zweite Ausführungsform eines erfindungsgemäßen Gleitelements in Form eines Dreischichtsystems ist in 2 gezeigt. Es besteht wie das erste Ausführungsbeispiel aus einem metallischen Trägermaterial 10, welches aus einer Stützmetallschicht 12 und einer darauf angeordneten gesinterten Lagermetallschicht 14 aufgebaut ist. Die Lagermetallschicht 14 bildet dabei auch hier eine poröse Teilschicht, des Trägermaterials 10. Auf der Lagermetallschicht ist auf der der Stützmetallschicht 12 abgewandten Seite eine Gleitschicht 16, beispielsweise auf PTFE-Basis oder auf Basis eines thermoplastischen Kunststoffes, unter Ausbildung einer Grenzfläche 18 aufgebracht. Die freie Oberfläche der Gleitschicht bildet die Gleitfläche 20. Die Gleitschicht ist eine dicke Gleitschicht mit einer Dicke d von mindestens 50 µm.A second embodiment of a sliding element according to the invention in the form of a three-layer system is shown in 2 shown. Like the first exemplary embodiment, it consists of a metallic carrier material 10, which is made up of a support metal layer 12 and a sintered bearing metal layer 14 arranged thereon. The bearing metal layer 14 here also forms a porous partial layer of the carrier material 10. On the bearing metal layer, on the side facing away from the support metal layer 12, a sliding layer 16, for example based on PTFE or based on a thermoplastic, is applied to form an interface 18. The free surface of the sliding layer forms the sliding surface 20. The sliding layer is a thick sliding layer with a thickness d of at least 50 μm.

In der Gleitschicht 16 sind wiederum vereinzelt leitfähige Partikel 22 enthalten, die sich innerhalb der Gleitschicht 16 mindestens von der Grenzfläche 18 bis zur Gleitfläche 20 erstrecken und eine elektrische Verbindung zwischen dem Trägermaterial 10 und der Gleitfläche 20 herstellen.The sliding layer 16 in turn contains isolated conductive particles 22, which extend within the sliding layer 16 at least from the interface 18 to the sliding surface 20 and establish an electrical connection between the carrier material 10 and the sliding surface 20.

Diese Darstellung verdeutlicht, dass für den d90-Wert der kleinsten Ausdehnung der leitfähigen Partikel bei feinporigerer Grenzfläche oder bei einer Grenzflächen mit geringer Rauheit im Verhältnis zur Schichtdicke d ein d90-Wert von maximal 150 % der Schichtdicke d genügt.This representation makes it clear that for the d90 value of the smallest dimension of the conductive particles for a fine-pored interface or for an interface with low roughness in relation to the layer thickness d, a d90 value of a maximum of 150% of the layer thickness d is sufficient.

Eine dritte Ausführungsform eines erfindungsgemäßen Gleitelements in Form eines Zweischichtsystems ist in 3 gezeigt. Es besteht aus einem metallischen Trägermaterial 10, welches ausschließlich aus einem metallischen Gewebe 24 beispielsweise aus Stahl, Kupfer oder Aluminium besteht. Das metallische Gewebe 24 bildet also die poröse Schicht des Trägermaterials 10. Auf dem metallischen Gewebe 24 ist eine Gleitschicht 16 beispielsweise auf PTFE-Basis oder auf Basis eines thermoplastischen Kunststoffes unter Ausbilddung einer Grenzfläche 18 aufgebracht. Die freie Oberfläche der Gleitschicht bildet die Gleitfläche 20. Die Gleitschicht ist eine mitteldicke oder dicke Gleitschicht mit einer Dicke d von mindestens 50 µm.A third embodiment of a sliding element according to the invention in the form of a two-layer system is shown in 3 shown. It consists of a metallic carrier material 10, which consists exclusively of a metallic fabric 24, for example made of steel, copper or aluminum. The metallic fabric 24 therefore forms the porous layer of the carrier material 10. On the metallic fabric 24 there is a sliding layer 16, for example based on PTFE or based on a thermoplastic Formation of an interface 18 applied. The free surface of the sliding layer forms the sliding surface 20. The sliding layer is a medium-thick or thick sliding layer with a thickness d of at least 50 μm.

In der Gleitschicht 16 sind wiederum vereinzelt leitfähige Partikel 22 enthalten, die sich innerhalb der Gleitschicht 16 mindestens von der Grenzfläche 18 bis zur Gleitfläche 20 erstrecken und eine elektrische Verbindung zwischen dem Trägermaterial 10 und der Gleitfläche 20 herstellen.The sliding layer 16 in turn contains isolated conductive particles 22, which extend within the sliding layer 16 at least from the interface 18 to the sliding surface 20 and establish an electrical connection between the carrier material 10 and the sliding surface 20.

Eine vierte Ausführungsform eines erfindungsgemäßen Gleitelements in Form eines Zweischichtsystems ist in 4 gezeigt. Es besteht aus einem metallischen Trägermaterial 10, welches ausschließlich aus einem Streckmetall 26 beispielsweise aus Stahl, Kupfer oder Aluminium besteht. Das Streckmetall 26 bildet also die poröse Schicht des Trägermaterials 10. Auf dem Streckmetall 26 ist eine Gleitschicht 16 beispielsweise auf PTFE-Basis oder auf Basis eines thermoplastischen Kunststoffes unter Ausbilddung einer Grenzfläche 18 aufgebracht. Die freie Oberfläche der Gleitschicht bildet die Gleitfläche 20. Die Gleitschicht ist eine mitteldicke oder dicke Gleitschicht mit einer Dicke d von mindestens 50 µm.A fourth embodiment of a sliding element according to the invention in the form of a two-layer system is shown in 4 shown. It consists of a metallic carrier material 10, which consists exclusively of an expanded metal 26, for example steel, copper or aluminum. The expanded metal 26 therefore forms the porous layer of the carrier material 10. A sliding layer 16, for example based on PTFE or based on a thermoplastic, is applied to the expanded metal 26 to form an interface 18. The free surface of the sliding layer forms the sliding surface 20. The sliding layer is a medium-thick or thick sliding layer with a thickness d of at least 50 μm.

In der Gleitschicht 16 sind wiederum vereinzelt leitfähige Partikel 22 enthalten, die sich innerhalb der Gleitschicht 16 mindestens von der Grenzfläche 18 bis zur Gleitfläche 20 erstrecken und eine elektrische Verbindung zwischen dem Trägermaterial 10 und der Gleitfläche 20 herstellen.The sliding layer 16 in turn contains isolated conductive particles 22, which extend within the sliding layer 16 at least from the interface 18 to the sliding surface 20 and establish an electrical connection between the carrier material 10 and the sliding surface 20.

Wie in den 3 und 4 zu sehen ist, durchdringt das Matrixmaterial (PTFE oder thermoplastischer Kunststoff) der Gleitschicht beim Auftragen bzw. Aufwalzen auf die offenporige Struktur des metallischen Gewebes 24 bzw. des Streckmetalls 26. Da die Maschenweite des metallischen Gewebes 24 wie auch die Porengröße des Streckmetalls 26 in den Beispielen der 3 und 4 auch größer sein kann als die kleinste Ausdehnung der leitfähigen Partikel, können diese zusammen mit dem Matrixmaterial auch innerhalb der offenporigen Struktur vorzufinden sein, hier nicht dargestellt. Tabelle 1 Beispiel Nr Substrat Kunststoff -Basis Additive [vol%] Schichtdicke [µm] d50-Wert [µM] Widerstand 1 BronzeGewebe PTFE PPSO2 (25), hBN (5) 60-80 > 107Ω 1a + Bz Chips (0,55) 60-80 100 < 104 Ω 2 Stahl-Streckmetall PTFE PPSO2 (40) 60-80 > 107Ω 2a + spratzige Bz-Partikel (0,33) 60-80 100 < 104 Ω 3 Stahl+ poröse Bronze PTFE MoS2 (20) 10-30 > 107Ω 3a + Bz Fasern (0,11) 10-30 35 < 104 Ω 4 Stahl+ poröse Bronze PPS PTFE (15), PPTA (5) 70-100 > 107Ω 4a + kugelige Bz Partikel (0,89) 70-100 100 < 104 Ω 5 Stahl+ poröse Bronze PEEK PTFE (20) 250-300 > 107 Ω 5a + Al Chips (1,12) 250-300 300 < 104 Ω 6 Stahl PVDF PTFE (20), PPTA (5) 200-250 > 107 Ω 6a + Al Chips (0,66) 200-250 300 < 104 Ω Like in the 3 and 4 can be seen, the matrix material (PTFE or thermoplastic) penetrates the sliding layer when applied or rolled onto the open-pored structure of the metallic fabric 24 or the expanded metal 26. Since the mesh size of the metallic fabric 24 as well as the pore size of the expanded metal 26 in the examples of the 3 and 4 can also be larger than the smallest dimension of the conductive particles, these can also be found together with the matrix material within the open-pored structure, not shown here. Table 1 Example no Substrate Plastic base Additives [vol%] Layer thickness [µm] d50 value [µM] Resistance 1 Bronze fabric PTFE PPSO2 (25), hBN (5) 60-80 > 10 7 Ω 1a + Bz chips (0.55) 60-80 100 < 10 4 Ω 2 Expanded steel metal PTFE PPSO2 (40) 60-80 > 10 7 Ω 2a + spattery Bz particles (0.33) 60-80 100 < 10 4 Ω 3 Steel + porous bronze PTFE MoS2 (20) 10-30 > 10 7 Ω 3a + Bz fibers (0.11) 10-30 35 < 10 4 Ω 4 Steel + porous bronze PPS PTFE (15), PPTA (5) 70-100 > 10 7 Ω 4a + spherical Bz particles (0.89) 70-100 100 < 10 4 Ω 5 Steel + porous bronze PEEK PTFE (20) 250-300 > 10 7 Ω 5a + Al chips (1.12) 250-300 300 < 10 4 Ω 6 steel PVDF PTFE (20), PPTA (5) 200-250 > 10 7 Ω 6a + Al chips (0.66) 200-250 300 < 10 4 Ω

In Tab. 1 sind der Schichtaufbau verschiedener Beispiele von Lagerelementen einschließlich der in der Gleitschicht enthaltenen Additive sowie das Ergebnis einer elektrischen Widerstandsmessung an diesen Lagerelementen wiedergegeben. Die Beispiele 1 bis 6 repräsentieren Vergleichsbeispiele ohne die erfindungsgemäßen leitfähigen Partikel. Die Beispiele 1a bis 6a sind Ausführungsbeispiele der Erfindung mit leitfähigen Partikeln.Table 1 shows the layer structure of various examples of bearing elements, including the additives contained in the sliding layer, as well as the result of an electrical resistance measurement on these bearing elements. Examples 1 to 6 represent comparative examples without the invention appropriate conductive particles. Examples 1a to 6a are embodiments of the invention with conductive particles.

Als Substrat- oder Trägermaterial enthalten die Beispiele 1 und 1a ein CuSn10-Bronzegewebe mit einem Drahtdurchmesser von 0,25 mm. Die Beispiele 2 und 2a enthalten als Trägermaterial ein Stahl-Streckmetall auf Basis eines 0,3 mm dicken Stahls. In den Beispielen 3 bis 6 und 3a bis 6a dient ein blanker, geschliffener Stahl mit einem aufgesinterten Bronzegerüst mit einem Porenvolumen von 35% als Trägermaterial.Examples 1 and 1a contain a CuSn10 bronze fabric with a wire diameter of 0.25 mm as substrate or carrier material. Examples 2 and 2a contain an expanded steel metal based on 0.3 mm thick steel as the carrier material. In Examples 3 to 6 and 3a to 6a, a bare, ground steel with a sintered bronze framework with a pore volume of 35% serves as the carrier material.

Diese Substrate sind mit Schichten auf PTFE-Basis (Beispiele 1 bis 3 und 1a-3a) sowie mit Schichten auf Thermoplastbasis (Beispiele 4 bis 6 und 4a bis 6a) kombiniert.These substrates are combined with PTFE-based layers (Examples 1 to 3 and 1a-3a) and with thermoplastic-based layers (Examples 4 to 6 and 4a to 6a).

Als Leitfähigkeitszusatz verwendet wurden wie in Tabelle 1 angegeben Bronze- und Aluminiumchips, längliche, gewundene Partikel, hergestellt als Dreh- oder Frässpäne der entsprechenden Werkstoffe, Bronze-Kurzfasern, sowie kugelige und spratzige Bronzepartikel. Die Partikelform ist neben Verfügbarkeits- und Kostengesichtspunkten danach ausgewählt welche Partikelgrößen für die jeweiligen Anwendungen bzw. Gleitschichtdicken benötigt werden. Grundsätzlich sind die Partikel in den Beispielkombinationen daher austauschbar.As stated in Table 1, bronze and aluminum chips, elongated, twisted particles, produced as turning or milling chips of the corresponding materials, bronze short fibers, as well as spherical and spattered bronze particles were used as conductivity additives. In addition to availability and cost considerations, the particle shape is selected based on which particle sizes are required for the respective application or sliding layer thickness. In principle, the particles in the example combinations are therefore interchangeable.

In den erfindungsgemäßen Beispielen der Tabelle 1 sind die leitfähigen Partikel jeweils so ausgewählt, dass der d50-Wert der kleinsten Ausdehnung mindestens 90% der Schichtdicke entspricht. Bedingt durch die Herstellung variieren die Messergebnisse für die Schichtdicken, wenn man diese an mehreren Stellen oder an mehreren Stücken ermittelt. Deshalb hierfür ein Bereich angegeben wird.In the examples according to the invention in Table 1, the conductive particles are each selected so that the d50 value of the smallest dimension corresponds to at least 90% of the layer thickness. Due to the manufacturing process, the measurement results for the layer thicknesses vary if they are measured in several places or on several pieces. That's why a range is specified for this.

Der elektrische Widerstand über die die Gesamtdicke des Lagerelements wird gemessen mit einer aus zwei als Kontakte dienenden Blöcken bestehenden Vorrichtung, die sowohl eine durch die Blöcke bestimmte Kontaktfläche vorgibt, als auch die Werkstoffprobe definiert belastet, da die Werkstoffprobe die Ränder der Kontaktblöcke vollständig überlappt. Hierdurch werden vergleichbare Kontaktierungsbedingungen erzeugt. Die Kontaktfläche beträgt 28,3 cm2 und die Probe wird mit 220 N belastet.The electrical resistance over the total thickness of the bearing element is measured with a device consisting of two blocks serving as contacts, which both specifies a contact surface determined by the blocks and also puts a defined load on the material sample, since the material sample completely overlaps the edges of the contact blocks. This creates comparable contact conditions. The contact area is 28.3 cm 2 and the sample is loaded with 220 N.

5 zeigt den Verlauf des elektrischen Widerstands und der Verschleißfestigkeit ausgehend von dem Gleitelement gemäß Beispiel Nr. 1 mit zunehmendem Volumenanteil zugesetzter leitfähiger Partikel, hier Bronzechips. Die dem Beispiel Nr. 1a entsprechende Menge ist in der Kurve markiert. 5 shows the course of the electrical resistance and wear resistance starting from the sliding element according to Example No. 1 with increasing volume fraction of added conductive particles, here bronze chips. The quantity corresponding to Example No. 1a is marked on the curve.

Die Verschleißfestigkeit wurde an einem Oszillationsprüfstand an Buchsen der Abmessung 15 mm x 22 mm x 25 mm (Breite x Innendurchmesser x Außendurchmesser) bei einer Belastung von 35 MPa und einer mittleren Gleitgeschwindigkeit von 0,07 m/s gemessen. Wiedergegeben ist die Dickenabnahme der Gleitschicht in µm normiert auf die Reibweglänge (Lagerumfang x Umdrehungen) in km.The wear resistance was measured on an oscillation test stand on bushings measuring 15 mm x 22 mm x 25 mm (width x inner diameter x outer diameter) at a load of 35 MPa and an average sliding speed of 0.07 m/s. The reduction in thickness of the sliding layer is shown in µm normalized to the friction path length (bearing circumference x revolutions) in km.

Aus dem Kurvenverlauf der Widerstandsmessung ist deutlich erkennbar, dass ab ca. 0,05 Vol.-% Bronzechips bezogen auf das Volumen der Gleitschicht der elektrische Widerstand schnell bis zum Minimum sinkt (bzw. die elektrische Leitfähigkeit schnell bis zum Maximum ansteigt). Aus dem Kurvenverlauf der Verschleißmessung ist ebenso deutlich erkennbar, dass mit einem über 1,2 Vol.-% liegenden Volumenanteil Bronzechips die Verschleißfestigkeit der Gleitschicht stark abfällt. Aus beiden Beobachtungen ergibt sich als bevorzugter Wertebereich A-A' für den zu verwendenden Volumenanteil der leitfähigen Partikel bezogen auf das Volumen der Gleitschicht von 0,1 bis 1,2 Vol.-%. Besonders bevorzugt ist der Wertebereich B-B' von 0,2 bis 0,9 Vol.-%.From the curve of the resistance measurement it is clearly visible that from approx. 0.05% by volume of bronze chips based on the volume of the sliding layer, the electrical resistance drops quickly to the minimum (or the electrical conductivity increases quickly to the maximum). It is also clearly visible from the wear measurement curve that the wear resistance of the sliding layer drops sharply with a volume fraction of bronze chips above 1.2% by volume. From both observations, the preferred value range A-A' for the volume fraction of the conductive particles to be used based on the volume of the sliding layer is 0.1 to 1.2% by volume. The value range B-B' of 0.2 to 0.9% by volume is particularly preferred.

Diese Mengenangabe entspricht etwa 1-10 Kontaktpunkte pro cm2 auf Gleitfläche. Dieser Wertebereich stellt unabhängig vom Materialtyp eine ausreichende Leitfähigkeit sicher. Unter Berücksichtigung der Größe der Gleitelemente bzw. der Gleitflächen empfiehlt es sich bei sehr kleinen Gleitlagern aus statistischen Gründen eine höhere Dichte von Kontaktpunkten zu wählen als bei sehr großen.This quantity corresponds to approximately 1-10 contact points per cm 2 on the sliding surface. This range of values ensures sufficient conductivity regardless of the material type. Taking into account the size of the sliding elements or sliding surfaces, for statistical reasons it is advisable to choose a higher density of contact points for very small plain bearings than for very large ones.

Versucht man, die Leitfähigkeit der Gleitelemente auf das gleiche Niveau mit anderen Zusätzen in der Kunststoffgleitschicht anzuheben, werden zum Beispiel > 15 Vol.-% Graphit oder > 5 Vol.-% Leitruß benötigt. Das Diagramm in 6 veranschaulicht diesen Zusammenhang zwischen den für die gleiche Leitfähigkeit benötigten Volumenanteilen verschiedener Zusätze im Vergleich zur erfindungsgemäßen Lösung. Hierdurch verschlechtern sich jedoch die tribologischen Eigenschaften der Gleitschichten so erheblich, dass das Gleitelement für eine Vielzahl von Anwendungen unbrauchbar wäre. Dies gilt insbesondere für mitteldicke und dicke Gleitschichten, die durch grö-ßere Anteile von feinverteilten leitfähigen Zusätzen in Ihrer tribologischen Stabilität besonders beeinträchtigt werden. Ein Bereich, wie in 5 dargestellt, bei dem einerseits die tribologischen Eigenschaften und andererseits die Leitfähigkeit gleichzeitig nahe ihrem erreichbaren Optimum liegen, lässt sich durch einfache Modifikation bekannter Zusammensetzungen nicht finden.If you try to raise the conductivity of the sliding elements to the same level with other additives in the plastic sliding layer, for example > 15% by volume of graphite or > 5% by volume of conductive carbon black are required. The diagram in 6 illustrates this relationship between the volume fractions of different additives required for the same conductivity in comparison to the solution according to the invention. However, this deteriorates the tribological properties of the sliding layers so significantly that the sliding element would be unusable for a large number of applications. This applies in particular to medium-thick and thick sliding layers, which are caused by larger proportions of finely divided conductive additives in their tribological Stability can be particularly affected. An area, as in 5 shown, in which on the one hand the tribological properties and on the other hand the conductivity are simultaneously close to their achievable optimum, cannot be found by simply modifying known compositions.

Es kann zusammenfassend festgestellt werden, dass erst durch den erfindungsgemäßen Zusatz von wenigen, größeren leitfähigen Partikeln eine im Hinblick auf die Leitfähigkeit und die Verschleißfestigkeit befriedigende Lösung ermöglicht wird.In summary, it can be stated that only the addition of a few, larger conductive particles according to the invention makes a satisfactory solution possible in terms of conductivity and wear resistance.

Nachfolgend wird die Herstellung der beispielhaften Gleitelemente beschrieben:The production of the exemplary sliding elements is described below:

Beispiele 1-3, 1a-3a.Examples 1-3, 1a-3a.

Die Herstellung der erfindungsgemäßen Werkstoffe und der Referenzwerkstoffe auf PTFE-Basis erfolgt in bekannter Weise durch

  • • Vordispergieren der Zusätze außer PTFE und erfindungsgemäße Partikel in Wasser und Netzmittel mittels geeignetem Mischwerkzeug wie Dissolver o.ä.;
  • • Zusatz einer wässrigen PTFE-Dispersion einer Konzentration zw. 20 und 40 Gew.-% und homogenes Vermischen;
  • • Koagulation des PTFE durch Zusatz geeigneter Salze, z.B. Aluminiumnitrat oder Säuren, z.B. Zitronensäure;
  • • Rühren zur Verfestigung der Masse, ggfs. unter Wasserentnahme und Zugabe eines Lösungsmittels (z.B. Toluol) bis zur Konsistenz, die für das Aufwalzen benötigt wird;
  • • Die Zugabe der Leitfähigkeitspartikel erfolgt nach der Fällung während der Verfestigung der Masse. Hierdurch wird eine Entmischung aufgrund höherer Dichte vermieden;
  • • Aufwalzen der Masse auf das Trägermaterial;
  • • Erwärmen des beschichteten Trägermaterials in einem Ofen auf eine Temperatur über dem PTFE Schmelzpunkt (327°C), z.B. auf 370°C für mindestens 90 s und
  • • Verwalzen des heißen beschichteten Trägermaterials auf die benötigte Enddicke.
The materials according to the invention and the PTFE-based reference materials are produced in a known manner
  • • Pre-dispersing the additives except PTFE and particles according to the invention in water and wetting agent using a suitable mixing tool such as a dissolver or similar;
  • • Add an aqueous PTFE dispersion with a concentration of between 20 and 40% by weight and mix homogeneously;
  • • Coagulation of the PTFE by adding suitable salts, such as aluminum nitrate or acids, such as citric acid;
  • • Stir to solidify the mass, if necessary removing water and adding a solvent (eg toluene) until the consistency required for rolling;
  • • The conductivity particles are added after precipitation during solidification of the mass. This avoids segregation due to higher density;
  • • Rolling the mass onto the carrier material;
  • • Heating the coated carrier material in an oven to a temperature above the PTFE melting point (327°C), eg to 370°C for at least 90 s and
  • • Rolling the hot coated substrate to the required final thickness.

Alternativ können auch andere Verfahren zum Einsatz kommen, z.B. die Herstellung einer Mischung von pulverförmigem PTFE mit den Zusätzen in einem organischen Lösungsmittel, die dann auf das Trägermaterial aufgewalzt wird.Alternatively, other processes can also be used, for example the production of a mixture of powdered PTFE with the additives in an organic solvent, which is then rolled onto the carrier material.

Beispiele 4-6, 4a -6aExamples 4-6, 4a -6a

Die Herstellung der erfindungsgemäßen Werkstoffe und der Referenzwerkstoffe auf Thermoplast-Basis kann in bekannter Weise z.B. durch folgende Schritte erfolgen:

  • • Vermischung aller Bestandteile in Pulverform in einem geeigneten Pulvermischer;
  • • Aufstreuen des Pulvergemisches auf das Trägermaterial mit einer Rakelvorrichtung;
  • • Erhitzen des bestreuten Trägermaterials auf eine Temperatur oberhalb der Schmelztemperatur des Themoplasten, bei PEEK z.B. auf 390°C;
  • • Verwalzen der Schmelze mit dem Trägermaterial;
  • • Ggfs. weiteres Erwärmen und Halten bei einer thermoplastspezifischen Prozesstemperatur und
  • • Verwalzen des heißen beschichteten Trägermaterials auf die benötigte Enddicke.
The materials according to the invention and the reference materials based on thermoplastics can be produced in a known manner, for example by the following steps:
  • • Mix all ingredients in powder form in a suitable powder mixer;
  • • Sprinkling the powder mixture onto the carrier material using a doctor device;
  • • Heating the sprinkled carrier material to a temperature above the melting temperature of the thermoplastic, for example to 390°C for PEEK;
  • • Rolling the melt with the carrier material;
  • • If necessary. further heating and holding at a thermoplastic-specific process temperature and
  • • Rolling the hot coated substrate to the required final thickness.

Alternativ können auch andere Verfahren zum Einsatz kommen, z.B. die Herstellung einer Kunststoff-Folie durch Schmelzextrusion des Komponentengemisches und Aufwalzen dieser Folie auf das Trägermaterial.Alternatively, other processes can also be used, for example the production of a plastic film by melt extrusion of the component mixture and rolling this film onto the carrier material.

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Claims (14)

Gleitelement mit einem metallischen Trägermaterial und einer darauf aufgebrachten Gleitschicht auf der Basis von PTFE oder thermoplastischem Kunststoff, wobei die Gleitschicht eine Grenzfläche zum Trägermaterial und eine Gleitfläche für den Kontakt mit einem Gegenläufer ausbildet, dadurch gekennzeichnet, dass die Gleitschicht leitfähige Partikel enthält, die sich jeweils einzeln innerhalb der Gleitschicht mindestens von der Grenzfläche bis zur Gleitfläche erstrecken.Sliding element with a metallic carrier material and a sliding layer applied thereon based on PTFE or thermoplastic, the sliding layer forming an interface to the carrier material and a sliding surface for contact with a counter-rotor, characterized in that the sliding layer contains conductive particles, each of which extend individually within the sliding layer at least from the interface to the sliding surface. Gleitelement nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei den leitfähigen Partikeln um metallische Partikel handelt.sliding element Claim 1 , characterized in that the conductive particles are metallic particles. Gleitelement nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass die metallischen Partikeln aus Kupfer, Aluminium oder Legierungen davon bestehen.sliding element Claim 2 , characterized in that the metallic particles consist of copper, aluminum or alloys thereof. Gleitelement nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der d50 Wert der kleinsten Ausdehnung der Partikel mindestens 90% der Gleitschichtdicke und der d90 Wert der kleinsten Ausdehnung der Partikel nicht größer als 300% der Gleitschichtdicke ist.Sliding element according to one of the preceding claims, characterized in that the d50 value of the smallest expansion of the particles is at least 90% of the sliding layer thickness and the d90 value of the smallest expansion of the particles is not greater than 300% of the sliding layer thickness. Gleitelement nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Volumenanteil der leitfähigen Partikel, bezogen auf das Volumen der Gleitschicht 0,1 - 1,2 % beträgt.Sliding element according to one of the preceding claims, characterized in that the volume fraction of the conductive particles, based on the volume of the sliding layer, is 0.1 - 1.2%. Gleitelement nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Volumenanteil der leitfähigen Partikel, bezogen auf das Volumen der Gleitschicht 0,2 - 0,9 % beträgt.Sliding element according to one of the preceding claims, characterized in that the volume fraction of the conductive particles, based on the volume of the sliding layer, is 0.2 - 0.9%. Gleitelement nach einem der vorstehenden Ansprüche , dadurch gekennzeichnet, dass die mittlere Dichte der durch die leitfähigen Partikel entlang der Gleitfläche hergestellten Kontakte 1 cm-2 - 10 cm-2 beträgt.Sliding element according to one of the preceding claims, characterized in that the average density of the contacts produced by the conductive particles along the sliding surface is 1 cm -2 - 10 cm -2 . Gleitelement nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Volumen der Gleitschicht überwiegend aus PTFE besteht.Sliding element according to one of the preceding claims, characterized in that the volume of the sliding layer consists predominantly of PTFE. Gleitelement nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Gleitschicht eine Dicke von über 50 µm aufweist.Sliding element according to one of the preceding claims, characterized in that the sliding layer has a thickness of over 50 µm. Gleitelement nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das metallische Trägermaterial aus einer einzelnen Stützmetallschicht oder einem Schichtverbund mit einer Stützmetallschicht und einer Lagermetallschicht gebildet ist.Sliding element according to one of the preceding claims, characterized in that the metallic carrier material is formed from a single support metal layer or a layer composite with a support metal layer and a bearing metal layer. Gleitelement nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass die Stützmetallschicht oder die Lagermetallschicht zumindest nahe der Grenzfläche porös ist.sliding element Claim 10 , characterized in that the support metal layer or the bearing metal layer is porous at least near the interface. Gleitelement nach einem der Ansprüche 10 oder 11, dadurch gekennzeichnet, dass das metallische Trägermaterial aus Stahl mit einer aufgesinterten Bronze besteht.Sliding element according to one of the Claims 10 or 11 , characterized in that the metallic carrier material consists of steel with a sintered bronze. Gleitelement nach einem der Ansprüche 10 oder 11, dadurch gekennzeichnet, dass das metallische Trägermaterial ausschließlich aus einer einzelnen Stützmetallschicht aus Stahl, einer Kupferlegierung oder einer Aluminiumlegierung gebildet ist.Sliding element according to one of the Claims 10 or 11 , characterized in that the metallic carrier material is formed exclusively from a single support metal layer made of steel, a copper alloy or an aluminum alloy. Gleitelement nach einem der Ansprüche 10 oder 11, dadurch gekennzeichnet, dass das metallische Trägermaterial ausschließlich aus einem metallischen Gewebe oder Streckmetall aus Stahl, Kupfer oder Aluminium oder deren Legierungen besteht.Sliding element according to one of the Claims 10 or 11 , characterized in that the metallic carrier material consists exclusively of a metallic fabric or expanded metal made of steel, copper or aluminum or their alloys.
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