DE102020216453A1

DE102020216453A1 - Process for the production of a cleaning utensil with a surfactant mixture

Info

Publication number: DE102020216453A1
Application number: DE102020216453.3A
Authority: DE
Inventors: Alexander Tollkoetter; Rainer Diedrich
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 2020-12-22
Filing date: 2020-12-22
Publication date: 2022-06-23

Abstract

Verfahren zur Herstellung eines Reinigungsutensils, umfassend die Schritte: Bereitstellen des Reinigungsutensils;Einarbeiten einer Tensidmischung in das Reinigungsutensil Aushärten lassen der Tensidmischung.A method of making a cleaning utensil, comprising the steps of: providing the cleaning utensil;incorporating a surfactant mixture into the cleaning utensil and allowing the surfactant mixture to cure.

Description

Geschirrspülmittel, insbesondere flüssige Geschirrspülmittel für die manuelle Reinigung von Geschirr sind bekannt. Diese Mittel sind in der Regel wässrige Lösungen von Tensiden. Solche flüssigen Mittel werden meist in Plastikflaschen vertrieben. Ferner sind der Transport und die Lagerung solcher flüssigen Reinigungsmittel wegen des hohen Wassergehaltes und damit des erhöhten Gewichts und Volumens aufwändig, kostenintensiv und unökologisch.Dishwashing detergents, in particular liquid dishwashing detergents for the manual cleaning of dishes, are known. These agents are usually aqueous solutions of surfactants. Such liquid agents are usually sold in plastic bottles. Furthermore, the transport and storage of such liquid cleaning agents are complex, expensive and unecological because of the high water content and thus the increased weight and volume.

Daher besteht ein Bedarf nach umweltschonenderen und effizienteren Lösungen.Therefore, there is a need for more environmentally friendly and efficient solutions.

Gemäß eines Aspekts der Erfindung wird daher ein Verfahren zur Herstellung eines Reinigungsutensils beschrieben, umfassend die Schritte:

Bereitstellen des Reinigungsutensils;
Einspritzen einer Tensidmischung in das Reinigungsutensil
Aushärten lassen der Tensidmischung.

According to one aspect of the invention, a method for producing a cleaning utensil is therefore described, comprising the steps:

providing the cleaning utensil;
Injecting a surfactant mixture into the cleaning utensil
Allow the surfactant mixture to cure.

Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform wird ein Verfahren beschrieben, wobei die Handgeschirrspülmittelzusammensetzung umfasst:

ein erstes Tensid; und
ein zweites Tensid, wobei das erste Tensid sich von dem zweiten Tensid unterscheidet.

According to a preferred embodiment, a method is described wherein the hand dishwashing detergent composition comprises:

a first surfactant; and
a second surfactant, wherein the first surfactant is different from the second surfactant.

Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform wird ein Verfahren beschrieben, wobei der Schmelzpunkt des ersten Tensids weniger als 40°C beträgt, bevorzugt weniger als 30°C, weiter bevorzugt weniger als 25°C.According to a preferred embodiment a method is described wherein the melting point of the first surfactant is less than 40°C, preferably less than 30°C, more preferably less than 25°C.

Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform wird ein Verfahren beschrieben, wobei der Schmelzpunkt des zweiten Tensids mehr als 40°C beträgt, bevorzugt wenigstens 45°, insbesondere wenigstens 50°C.According to a preferred embodiment, a method is described in which the melting point of the second surfactant is more than 40°C, preferably at least 45°C, in particular at least 50°C.

Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform wird ein Verfahren beschrieben, wobei die Tensidmischung in den Schwamm eingespritzt wird.According to a preferred embodiment a method is described wherein the surfactant mixture is injected into the sponge.

Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform wird ein Verfahren beschrieben, wobei der Schmelzpunkt des zweiten Tensids weniger als 300°C, bevorzugt höchstens 250°C und insbesondere höchstens 150 °C beträgt.According to a preferred embodiment, a method is described in which the melting point of the second surfactant is less than 300°C, preferably at most 250°C and in particular at most 150°C.

Gemäß einer besonders bevorzugten Ausführungsform beträgt der Schmelzpunkt des ersten Tensids weniger als 30°C und der Schmelzpunkt des zweiten Tensids beträgt höchstens 150°C und wenigsten 40°C.According to a particularly preferred embodiment, the melting point of the first surfactant is less than 30°C and the melting point of the second surfactant is at most 150°C and at least 40°C.

Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform beträgt das Gewichtsverhältnis von erstem Tensid zu zweitem Tensid zwischen 1:9 bis 9:1.According to a preferred embodiment, the weight ratio of first surfactant to second surfactant is between 1:9 to 9:1.

Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform liegt das erste Tensid in einer Menge von wenigstens 10 Gew.-%, bevorzugt wenigstens 25 Gew.-% vor.According to a preferred embodiment, the first surfactant is present in an amount of at least 10% by weight, preferably at least 25% by weight.

Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform liegt das zweite Tensid in einer Menge von wenigstens 10 Gew.-%, bevorzugt wenigstens 25 Gew.-% vor.According to a preferred embodiment, the second surfactant is present in an amount of at least 10% by weight, preferably at least 25% by weight.

Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform wird ein Verfahren beschrieben, wobei die Tensidmischung vor Einarbeitung in das Reinigungsmittelutensil verflüssigt wird.According to a preferred embodiment, a method is described in which the surfactant mixture is liquefied before incorporation into the cleaning utensil.

Das Reinigungsutensil kann beispielsweise ein Schwamm oder ein gewebtes oder nicht-gewebtes Tuch sein. Wesentlich ist, dass das Reinigungsutensil eine Struktur aufweist, welche es erlaubt die Tensidmischung einzubringen.The cleaning utensil can be, for example, a sponge or a woven or non-woven cloth. It is essential that the cleaning utensil has a structure that allows the surfactant mixture to be introduced.

Ein Schwamm weist eine poröse Struktur auf, und weist damit eine Struktur auf, welche es gut erlaubt die Tensidmischung einzubringen.A sponge has a porous structure, and thus has a structure that allows the surfactant mixture to be incorporated well.

Topf-, Küchen-, Putz- und Haushaltsschwämme sind von dieser Definition umfasst. Bevorzugt ist die Verwendung zum Spülen von Geschirr, Besteck und Küchenutensilien. Umfasst ist allerdings auch die Verwendung zur Reinigung von Oberflächen, insbesondere in Badezimmern.Pot, kitchen, cleaning and household sponges are included in this definition. The use for washing dishes, cutlery and kitchen utensils is preferred. However, the use for cleaning surfaces, especially in bathrooms, is also included.

Der erfindungsgemäße Schwamm besteht üblicherweise im Wesentlichen aus Schaumstoff. Der Schwamm kann eine raue Unterseite aufweisen, welche zum Scheuern dient. Dieses Scheuervlies besteht bevorzugt aus Kunststofffasern, die auch mit harten mineralischen Partikeln (Korund) beschichtet sein können.The sponge according to the invention usually consists essentially of foam. The sponge may have a rough underside for scouring. This scouring fleece preferably consists of plastic fibers that can also be coated with hard mineral particles (corundum).

Gemäß einem weiteren Aspekt der Erfindung wird ein Reinigungsutensil beschrieben, welches mittels eines Verfahrens gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche erhalten wurde. Es handelt sich also um eine Reinigungsutensil umfassend eine Handgeschirrspülmittelzusammensetzung umfassend ein erstes Tensid; und
ein zweites Tensid, wobei das erste Tensid sich von dem zweiten Tensid unterscheidetAccording to a further aspect of the invention, a cleaning utensil is described which has been obtained by means of a method according to one of the preceding claims. It is therefore a cleaning utensil comprising a hand dishwashing detergent composition comprising a first surfactant; and
a second surfactant, wherein the first surfactant is different from the second surfactant

Gemäß einem weiteren Aspekt der Erfindung wird die Verwendung eines Reinigungsutensils zur manuellen Reinigung von Geschirr beschrieben.According to a further aspect of the invention, the use of a cleaning utensil for the manual cleaning of dishes is described.

Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform wird ein Schwamm beschrieben, wobei eine Tensidmischung-Kapsel im Wesentlichen mittig in den Schwamm eingebracht wird. Im „Wesentlichen mittig“ bezieht sich auf die Schwammebene in einer Längendimension und einer Breitendimension. Die Höhendimension ist hievon zu unterscheiden, und stellt die Kleineste der drei Dimensionen dar.According to a preferred embodiment, a sponge is described in which a surfactant mixture capsule is introduced essentially centrally into the sponge. Substantially central refers to the plane of the sponge in a length dimension and a width dimension. The height dimension is to be distinguished from this and represents the smallest of the three dimensions.

Im „Wesentlichen mittig“ bedeutet, dass die Einspritzstelle gleiche Abstände von den Seitenrändern aufweist, sowohl in der Längendimension als auch der Breitendimension. Im „Wesentlichen mittig“ schließt Abweichungen von 10% in Bezug auf die jeweiligen Seitenränder des Schwamms ein. Misst der Schwamm also 10 cm beispielsweise in der Breitendimension, so wäre ein Abstand von 5 cm zu beiden Seitenrändern eine genau mittige Anordnung. Eine Anordnung von 4 cm und 6 cm wäre allerdings noch von der Definition „im Wesentlichen mittig“ umfasst.Substantially central means that the injection point is equidistant from the side edges, both in the length dimension and the width dimension. Substantially central includes deviations of 10% with respect to the respective side edges of the sponge. If the sponge measures 10 cm in width, for example, a distance of 5 cm to both side edges would be an exactly central arrangement. However, an arrangement of 4 cm and 6 cm would still be covered by the definition “essentially in the middle”.

„Mindestens ein“, wie hierin verwendet, bezieht sich auf 1 oder mehr, beispielsweise 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 oder mehr. Im Zusammenhang mit Bestandteilen der hierin beschriebenen Verbindungen bezieht sich diese Angabe nicht auf die absolute Menge an Molekülen, sondern auf die Art des Bestandteils. „Mindestens ein Tensid“ bedeutet daher beispielsweise, dass nur eine Art von Tensidverbindung oder mehrere verschiedene Arten von Tensidverbindungen, ohne Angaben über die Menge der einzelnen Verbindungen zu machen, enthalten sein können."At least one" as used herein refers to 1 or more, for example 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 or more. In the context of components of the compounds described herein, this specification does not refer to the absolute amount of molecules, but to the type of component. "At least one surfactant" therefore means, for example, that only one type of surfactant compound or several different types of surfactant compounds can be included, without providing information about the amount of the individual compounds.

Alle im Zusammenhang mit den hierin beschriebenen Geschirrspülmitteln angegeben Mengenangaben beziehen sich, sofern nichts anderes angegeben ist, auf Gew.-% jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Geschirrspülmittels. Des Weiteren beziehen sich derartige Mengenangaben, die sich auf mindestens einen Bestandteil beziehen, immer auf die Gesamtmenge dieser Art von Bestandteil, die in dem Geschirrspülmittel enthalten ist, sofern nicht explizit etwas anderes angegeben ist. Das heißt, dass sich derartige Mengenangaben, beispielsweise im Zusammenhang mit „mindestens einem Tensid“, auf die Gesamtmenge von Tensiden, welche in dem Geschirrspülmittel enthalten sind, bezieht, wenn nicht explizit etwas anderes angegeben ist.Unless otherwise stated, all amounts specified in connection with the dishwashing detergents described herein relate to % by weight, based in each case on the total weight of the dishwashing detergent. Furthermore, such quantitative information that relates to at least one component always relates to the total amount of this type of component that is contained in the dishwashing detergent, unless explicitly stated otherwise. This means that such amounts, for example in connection with “at least one surfactant”, relate to the total amount of surfactants contained in the dishwashing detergent, unless explicitly stated otherwise.

Zahlenwerte, die hierin ohne Dezimalstellen angegeben sind, beziehen sich jeweils auf den vollen angegebenen Wert mit einer Dezimalstelle. So steht beispielsweise „99%“ für „99,0%“.Numerical values given herein without decimal places refer to the full stated value with one decimal place. For example, "99%" means "99.0%".

Der Ausdrücke „ungefähr“ „ca.“ oder „etwa“, in Zusammenhang mit einem Zahlenwert, bezieht sich auf eine Varianz von ±10% bezogen auf den angegebenen Zahlenwert, bevorzugt ±5%, besonders bevorzugt ±1 %.The expression “approximately” or “approximately” in connection with a numerical value refers to a variance of ±10% based on the specified numerical value, preferably ±5%, particularly preferably ±1%.

Der Ausdruck „im Wesentlichen frei von“ bedeutet, dass die jeweilige Verbindung grundsätzlich enthalten sein kann, dann allerdings in einer Menge vorliegt, die eine Funktion der anderen Komponenten nicht beeinträchtigt. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung wird daher unter der Eigenschaft „im Wesentlichen frei von“ einer bestimmten Verbindung bevorzugt ein Gesamtgewicht von unter 0,1 Gew.-%, stärker bevorzugt unter 0,001 Gew.-%, insbesondere frei von dieser, bezogen auf das Gesamtgewicht des Geschirrspülmittels, angesehen.The expression "substantially free from" means that the respective compound can in principle be present, but is then present in an amount that does not impair the function of the other components. In the context of the present invention, the property “substantially free from” of a specific compound is therefore preferably a total weight of less than 0.1% by weight, more preferably less than 0.001% by weight, in particular free of this, based on the total weight of dishwashing detergent.

Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform ist die Kapsel im Wesentlichen frei von Wasser.According to a preferred embodiment, the capsule is essentially free of water.

Numerische Bereiche, die in dem Format „in/von x bis y“ angegeben sind, schließen die genannten Werte ein. Wenn mehrere bevorzugte numerische Bereiche in diesem Format angegeben sind, ist es selbstverständlich, dass alle Bereiche, die durch die Kombination der verschiedenen Endpunkte entstehen, ebenfalls erfasst werden.Numeric ranges specified in the format "in/from x to y" include the stated values. Where multiple preferred numeric ranges are given in this format, it is understood that any ranges resulting from the combination of the different endpoints are also included.

Angaben über das Molekulargewicht beziehen sich auf das gewichtsmittlere Molekulargewicht in g/mol, falls nicht explizit das zahlenmittlere Molekulargewicht genannt ist. Molekulargewichte werden bevorzugt mittels GPC unter Verwendung von Polystyrol-Standards ermittelt.Information about the molecular weight relates to the weight-average molecular weight in g/mol, unless the number-average molecular weight is explicitly stated. Molecular weights are preferably determined by GPC using polystyrene standards.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung stehen Fettsäuren bzw. Fettalkohole bzw. deren Derivate - soweit nicht anders angegeben - stellvertretend für verzweigte oder unverzweigte Carbonsäuren bzw. Alkohole bzw. deren Derivate mit vorzugsweise 6 bis 22 Kohlenstoffatomen. Insbesondere sind auch die beispielsweise nach der ROELENschen Oxo-Synthese erhältlichen Oxo-Alkohole bzw. deren Derivate entsprechend einsetzbar.In the context of the present invention, fatty acids or fatty alcohols or their derivatives—unless otherwise stated—are representative of branched or unbranched carboxylic acids or alcohols or their derivatives preferably having 6 to 22 carbon atoms. In particular, the oxo-alcohols or their derivatives which can be obtained, for example, by ROELEN's oxo-synthesis can also be used accordingly.

Sind Bestandteile der vorliegenden Mittel Salze, so handelt es sich dabei bevorzugt um Alkalimetall- oder Erdalkalimetallsalze der jeweiligen Verbindungen, stärker bevorzugt um die Alkalimetallsalze, insbesondere um die Natrium- oder Kaliumsalze, am stärksten bevorzugt Natriumsalze, davon. Wann immer im Folgenden Erdalkalimetalle als Gegenionen für einwertige Anionen genannt sind, so bedeutet das, dass das Erdalkalimetall natürlich nur in der halben - zum Ladungsausgleich ausreichenden - Stoffmenge wie das Anion vorliegt.When constituents of the present compositions are salts, they are preferably alkali metal or alkaline earth metal salts of the respective compounds, more preferably the alkali metal salts, in particular the sodium or potassium salts, most preferably sodium salts, thereof. Whenever alkaline earth metals are mentioned below as counterions for monovalent anions, this means that the alkaline earth metal is of course only present in half the amount of substance - sufficient for charge equalization - as the anion.

In der vorliegenden Erfindung sind substituierte Reste bevorzugt solche Reste, in welchen der Substituent ausgewählt ist aus -F, -Cl, -Br, -OH, -OC1-4Alkyl, =O, -NH2, oder-N(C1-4Alkyl)2, bevorzugt ersetzt dabei der Substituent ein oder mehrere H Atome.In the present invention, substituted radicals are preferably those radicals in which the substituent is selected from -F, -Cl, -Br, -OH, -OC1-4alkyl, =O, -NH2, or -N(C1-4alkyl)2 , preferably the substituent replaces one or more H atoms.

Diese und weitere Aspekte, Merkmale und Vorteile der Erfindung werden für den Fachmann aus dem Studium der folgenden detaillierten Beschreibung und Ansprüche ersichtlich. Dabei kann jedes Merkmal oder jede Ausführungsform aus einem Aspekt der Erfindung in jedem anderen Aspekt der Erfindung eingesetzt werden. Beispielweise können beschriebene Merkmale oder Ausführungsformen der Geschirrspülmittel auch auf die beanspruchten Verwendungen angewendet werden, und umgekehrt. Ferner ist es selbstverständlich, dass die hierin enthaltenen Beispiele die Erfindung beschreiben und veranschaulichen sollen, diese aber nicht einschränken und insbesondere die Erfindung nicht auf diese Beispiele beschränkt ist. Das erfindungsgemäße Geschirrspülmittel ist bevorzugt im Wesentlichen frei von kationischen Tensiden.These and other aspects, features and advantages of the invention will become apparent to those skilled in the art from a study of the following detailed description and claims. Any feature or embodiment from one aspect of the invention may be employed in any other aspect of the invention. For example, described features or embodiments of the dishwashing detergents can also be applied to the claimed uses, and vice versa. Furthermore, it should be understood that the examples contained herein are intended to describe and illustrate the invention, but not to limit it, and in particular the invention is not limited to these examples. The dishwashing detergent according to the invention is preferably essentially free from cationic surfactants.

Gemäß einer Ausführungsform weist die Zusammensetzung mindestens ein Alkylbenzolsulfonat auf, welches dabei bevorzugt einen C2-18 Alkylrest aufweisen. Erfindungsgemäß verstehen sich unter dem Merkmal Alkylbenzolsulfonat lediglich ein mit einem Alkylrest substituierte Benzolring, der ferner einen Sulfonatrest trägt. Insbesondere ist ein Isomerengemisch von Natriumdodecylbenzylsulfonat bevorzugt.According to one embodiment, the composition has at least one alkyl benzene sulfonate, which preferably has a C2-18 alkyl radical. According to the invention, the term alkylbenzenesulfonate is understood to mean only a benzene ring which is substituted by an alkyl radical and also carries a sulfonate radical. In particular, a mixture of isomers of sodium dodecyl benzyl sulfonate is preferred.

Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform enthält die Zusammensetzung mindestens ein Fettalkoholsulfat, welches bevorzugt ausgewählt aus C8-18 Fettalkoholsulfaten. Besonders bevorzugte Fettalkoholsulfate sind abgeleitet von C12-18-Fettalkoholen, beispielsweise von Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol. Insbesondere ist Natriumlaurylsulfat bevorzugt. Ein Fettalkohlsulfat im hier genannten Sinne umfasst auch alkoxylierte Fettalkoholsulfate, insbesondere ethoxylierte Fettalkohlsulfate. Ganz besonders ist Natriumdodecylpoly(oxyethylen)sulfat (Natriumlaurylethersulfat; SLES) als Fettalkohlsulfat bevorzugt.According to a preferred embodiment, the composition contains at least one fatty alcohol sulfate, which is preferably selected from C8-18 fatty alcohol sulfates. Particularly preferred fatty alcohol sulfates are derived from C12-18 fatty alcohols, for example coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol. In particular, sodium lauryl sulfate is preferred. A fatty alcohol sulfate in the sense mentioned here also includes alkoxylated fatty alcohol sulfates, in particular ethoxylated fatty alcohol sulfates. Sodium dodecyl poly(oxyethylene) sulfate (sodium lauryl ether sulfate; SLES) is particularly preferred as the fatty alcohol sulfate.

Als weitere anionische Tenside sind alle für Geschirrspülmittel bekannten anionischen Tenside geeignet.All anionic surfactants known for dishwashing detergents are suitable as further anionic surfactants.

In einer Ausführungsform ist das mindestens eine weitere anionische Tensid ausgewählt aus Ethersulfaten, Alkylsulfaten und Mischungen davon.In one embodiment, the at least one additional anionic surfactant is selected from ether sulfates, alkyl sulfates, and mixtures thereof.

Bevorzugte Ethersulfate sind solche der Formel (I) R1-O-(AO)n-SO3- X+ (I). Preferred ether sulfates are those of the formula (I) R1-O-(AO)n-SO3- X+ (I).

In dieser Formel (I) steht R1 für einen linearen oder verzweigten, substituierten oder unsubstituierten Alkylrest, vorzugsweise für einen linearen, unsubstituierten Alkylrest, besonders bevorzugt für einen Fettalkoholrest. Bevorzugte Reste R1 sind ausgewählt aus Decyl-, Undecyl-, Dodecyl-, Tridecyl-, Tetradecyl, Pentadecyl-, Hexadecyl-, Heptadecyl-, Octadecyl-, Nonadecyl-, Eicosylresten und deren Mischungen, wobei die Vertreter mit gerader Anzahl an C-Atomen bevorzugt sind. Besonders bevorzugte Reste R1 sind abgeleitet von C12-C18-Fettalkoholen, beispielsweise von Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder von C10-C20-Oxoalkoholen.In this formula (I), R1 is a linear or branched, substituted or unsubstituted alkyl radical, preferably a linear, unsubstituted alkyl radical, particularly preferably a fatty alcohol radical. Preferred radicals R1 are selected from decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, nonadecyl, eicosyl radicals and mixtures thereof, the representatives with an even number of carbon atoms are preferred. Particularly preferred radicals R1 are derived from C12-C18 fatty alcohols, for example from coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or from C10-C20 oxo alcohols.

X steht für ein einwertiges Kation oder den n-ten Teil eines n-wertigen Kations, bevorzugt sind dabei die Alkalimetallionen und darunter Na+ oder K+, wobei Na+ äußerst bevorzugt ist. Weitere Kationen X+ können ausgewählt sein aus NH4+, ½ Zn2+, ½ Mg2+,½ Ca2+,½ Mn2+, und deren Mischungen.X stands for a monovalent cation or the nth part of an n-valent cation, preference being given to the alkali metal ions and including Na+ or K+, with Na+ being extremely preferred. Further cations X+ can be selected from NH4+, ½ Zn2+, ½ Mg2+, ½ Ca2+, ½ Mn2+, and mixtures thereof.

AO steht für eine Ethylenoxid- (EO) oder Propylenoxid- (PO) Gruppierung, vorzugsweise für eine Ethylenoxidgruppierung. Der Index n steht für eine ganze Zahl von 1 bis 50, vorzugsweise von 1 bis 20 und insbesondere von 2 bis 10. Ganz besonders bevorzugt steht n für die Zahlen 2, 3, 4, 5, 6, 7 oder 8.AO stands for an ethylene oxide (EO) or propylene oxide (PO) moiety, preferably for an ethylene oxide moiety. The index n is an integer from 1 to 50, preferably from 1 to 20 and in particular from 2 to 10. n is very particularly preferably the numbers 2, 3, 4, 5, 6, 7 or 8.

Weitere geeignete anionischen Tenside sind die Alkylsulfate, welche sich nicht von Fettalkoholen ableiten, der Formel R2-O-SO3- X+ (II). Other suitable anionic surfactants are the alkyl sulfates, which are not derived from fatty alcohols, of the formula R2-O-SO3- X+ (II).

In dieser Formel (II) steht R2 für einen linearen oder verzweigten, substituierten oder unsubstituierten Alkylrest, vorzugsweise für einen linearen, unsubstituierten Alkylrest, besonders bevorzugt für einen Fettalkoholrest. Bevorzugte Reste R2 sind ausgewählt aus Decyl-, Undecyl-, Dodecyl-, Tridecyl-, Tetradecyl, Pentadecyl-, Hexadecyl-, Heptadecyl-, Octadecyl-, Nonadecyl-, Eicosylresten und deren Mischungen, wobei die Vertreter mit gerader Anzahl an C-Atomen bevorzugt sind. Besonders bevorzugt sind sie von C10-20-Oxoalkoholen abgeleitet.In this formula (II), R2 is a linear or branched, substituted or unsubstituted alkyl radical, preferably a linear, unsubstituted alkyl radical, particularly preferably a fatty alcohol radical. Preferred radicals R2 are selected from decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, nonadecyl, eicosyl radicals and mixtures thereof, the representatives with an even number of carbon atoms are preferred. More preferably they are derived from C10-20 oxo alcohols.

Falls vorhanden, so ist das mindestens eine weitere nichtionische Tensid in 0,1 bis 20 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 10 Gew.-%, stärker bevorzugt in 1 bis 8 Gew.-%, basierend auf dem Gesamtgewicht des Geschirrspülmittels enthalten.If present, the at least one other nonionic surfactant is at from 0.1% to 20%, preferably from 0.5% to 10%, more preferably from 1% to 8% by weight based on the total weight of the dishwashing composition contain.

Als weitere nichtionische Tenside sind alle für Geschirrspülmittel bekannten nichtionischen Tenside geeignet.All nonionic surfactants known for dishwashing detergents are suitable as further nonionic surfactants.

In einer Ausführungsform ist das mindestens eine weitere nichtionische Tensid ausgewählt aus alkoxylierten Fettsäurealkylestern, Polyhydroxyfettsäureamiden, Alkylglykosiden und alkoxylierten Alkoholen und Mischungen davon.In one embodiment, the at least one further nonionic surfactant is selected from alkoxylated fatty acid alkyl esters, polyhydroxy fatty acid amides, alkyl glycosides and alkoxylated alcohols and mixtures thereof.

Eine weitere Klasse bevorzugt eingesetzter nichtionischer Tenside sind alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder ethoxylierte und propoxylierte Fettsäurealkylester, vorzugsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette.Another class of preferably used nonionic surfactants are alkoxylated, preferably ethoxylated or ethoxylated and propoxylated, fatty acid alkyl esters, preferably having 1 to 4 carbon atoms in the alkyl chain.

Weitere geeignete Tenside sind die als PHFA bekannten Polyhydroxyfettsäureamide.Other suitable surfactants are the polyhydroxy fatty acid amides known as PHFA.

Ebenfalls geeignet sind Alkylglykoside der allgemeinen Formel RO(G)x in der R einem primären geradkettigen oder methylverzweigten, insbesondere in 2-Stellung methylverzweigten aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen entspricht und G das Symbol ist, das für eine Glykoseeinheit mit 5 oder 6 C-Atomen, vorzugsweise für Glucose, steht. Der Oligomerisierungsgrad x, der die Verteilung von Monoglykosiden und Oligoglykosiden angibt, ist eine beliebige Zahl zwischen 1 und 10; vorzugsweise liegt x bei 1 ,2 bis 1 ,4.Also suitable are alkyl glycosides of the general formula RO (G) x in which R is a primary straight-chain or methyl-branched, in particular methyl-branched in the 2-position, aliphatic radical having 8 to 22, preferably 12 to 18 carbon atoms and G is the symbol for a glucose unit with 5 or 6 carbon atoms, preferably glucose. The degree of oligomerization x, which indicates the distribution of monoglycosides and oligoglycosides, is any number between 1 and 10; x is preferably from 1.2 to 1.4.

In einer Ausführungsform sind die weiteren nichtionische Tenside aus der Gruppe der alkoxylierten Alkohole ausgewählt. Als nichtionische Tenside werden vorzugsweise alkoxylierte, vorteilhafterweise ethoxylierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen und durchschnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) oder Propylenoxid (PO) pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen der Alkoholrest linear oder bevorzugt in 2-Stellung methylverzweigt sein kann beziehungsweise lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. Insbesondere sind jedoch Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, zum Beispielaus Kokos-, Palm-, Talgfett oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 2 bis 8 Mol EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise C12-14-Alkohole mit 3 EO oder 4 EO, C8-11-Alkohol mit 7 EO, C13-15-Alkohole mit 3 EO, 5 EO, 7 EO oder 8 EO, C12-18-Alkohole mit 3 EO, 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen, wie Mischungen aus C12-14-Alkohol mit 3 EO und C12-18-Alkohol mit 5 EO.In one embodiment, the other nonionic surfactants are selected from the group of alkoxylated alcohols. The nonionic surfactants used are preferably alkoxylated, advantageously ethoxylated, in particular primary alcohols preferably having 8 to 18 carbon atoms and an average of 1 to 12 moles of ethylene oxide (EO) or propylene oxide (PO) per mole of alcohol, in which the alcohol radical is linear or can be methyl-branched, preferably in the 2-position, or can contain linear and methyl-branched radicals in a mixture, such as are usually present in oxo alcohol radicals. In particular, however, alcohol ethoxylates with linear radicals from alcohols of natural origin with 12 to 18 carbon atoms, for example from coconut, palm, tallow or oleyl alcohol, and an average of 2 to 8 moles of EO per mole of alcohol are preferred. Preferred ethoxylated alcohols include, for example, C12-14 alcohols with 3 EO or 4 EO, C8-11 alcohol with 7 EO, C13-15 alcohols with 3 EO, 5 EO, 7 EO or 8 EO, C12-18 3 EO, 5 EO or 7 EO alcohols and mixtures of these such as mixtures of C12-14 alcohol with 3 EO and C12-18 alcohol with 5 EO.

Das Geschirrspülmittel gemäß der vorliegenden Erfindung kann ferner mindestens einen zusätzlichen Inhaltsstoff ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Wasser, organischen Lösungsmitteln, Enzymen, Additiven zur Verbesserung des Ablauf- und Trocknungsverhaltens, zur Einstellung der Viskosität und/oder zur Stabilisierung, UV-Stabilisatoren, Parfüm, Perlglanzmitteln, Farbstoffen, Korrosionsinhibitoren, Konservierungsmitteln, Bitterstoffen, organischen Salzen, Desinfektionsmitteln, strukturgebenden Polymeren, Entschäumern, verkapselten Inhaltsstoffen, pH-Stellmitteln sowie Hautgefühl-verbessernden oder pflegenden Additiven enthalten.The dishwashing detergent according to the present invention can also contain at least one additional ingredient selected from the group consisting of water, organic solvents, enzymes, additives to improve drainage and drying behavior, to adjust viscosity and/or for stabilization, UV stabilizers, perfume, Pearlizing agents, dyes, corrosion inhibitors, preservatives, bitter substances, organic salts, disinfectants, structuring polymers, defoamers, encapsulated ingredients, pH adjusters and additives that improve the feeling of the skin or care for it.

Die beschriebenen Geschirrspülmittel können in verschiedenen Ausführungsformen ferner mindestens ein Enzym, vorzugsweise eine Protease enthalten. Die eingesetzten Proteasen sind vorzugsweise alkalische Serin-Proteasen. Sie wirken als unspezifische Endopeptidasen, das heißt, sie hydrolysieren beliebige Säureamidbindungen, die im Inneren von Peptiden oder Proteinen liegen und bewirken dadurch den Abbau proteinhaltiger Anschmutzungen auf dem Reinigungsgut. Ihr pH-Optimum liegt meist im deutlich alkalischen Bereich.In various embodiments, the dishwashing detergents described can also contain at least one enzyme, preferably a protease. The proteases used are preferably alkaline serine proteases. They act as non-specific endopeptidases, which means that they hydrolyze any acid amide bonds that are inside peptides or proteins, thereby breaking down protein-containing soiling on the items to be cleaned. Their optimum pH is usually in the clearly alkaline range.

Bei den erfindungsgemäß bevorzugt eingesetzten Proteasen handelt es sich vorzugsweise um eine Serin-Protease, insbesondere um eine Subtilase, besonders bevorzugt um ein Subtilisin. Das Subtilisin kann dabei ein Wildtypenzym oder eine Subtilisin-Variante sein, wobei das Wildtypenzym bzw. das Ausgangsenzym der Variante vorzugsweise aus einer der folgenden ausgewählt ist:

- der Alkalischen Protease aus Bacillus amyloliquefaciens (BPN'),
- der Alkalischen Protease aus Bacillus licheniformis (Subtilisin Carlsberg),
- der Alkalischen Protease PB92,
- Subtilisin 147 und/oder 309 (Savinase)
- der Alkalischen Protease aus Bacillus lentus, vorzugsweise aus Bacillus lentus (DSM 5483),
- der Alkalischen Protease aus Bacillus alcalophilus (DSM 11233),
- der Alkalischen Protease aus Bacillus gibsonii (DSM 14391) oder einer hierzu mindestens zu 70% identischen Alkalischen Protease,
- der Alkalischen Protease aus Bacillus sp. (DSM 14390) oder einer hierzu mindestens zu 98,5% identischen Alkalischen Protease, und
- der Alkalischen Protease aus Bacillus sp. (DSM 14392) oder einer hierzu mindestens zu 98,1 % identischen Alkalischen Protease.

The proteases preferably used according to the invention are preferably a serine protease, in particular a subtilase, particularly preferably a subtilisin. The subtilisin can be a wild-type enzyme or a subtilisin variant, with the wild-type enzyme or the starting enzyme of the variant preferably being selected from one of the following:

- the alkaline protease from Bacillus amyloliquefaciens (BPN'),
- the alkaline protease from Bacillus licheniformis (subtilisin Carlsberg),
- the alkaline protease PB92,
- Subtilisin 147 and/or 309 (Savinase)
- the alkaline protease from Bacillus lentus, preferably from Bacillus lentus (DSM 5483),
- the alkaline protease from Bacillus alcalophilus (DSM 11233),
- the alkaline protease from Bacillus gibsonii (DSM 14391) or an alkaline protease that is at least 70% identical thereto,
- the alkaline protease from Bacillus sp. (DSM 14390) or an alkaline protease that is at least 98.5% identical thereto, and
- the alkaline protease from Bacillus sp. (DSM 14392) or an alkaline protease which is at least 98.1% identical thereto.

Beispiele für die in den hierin beschriebenen Mitteln einsetzbaren Proteasen sind Subtilisin 309 oder funktionale Fragmente/Varianten davon und Varianten der Alkalischen Protease aus Bacillus lentus oder Varianten davon. Subtilisin 309 wird unter dem Handelsnamen Savinase® von der Firma Novozymes A/S, Bagsvaerd, Dänemark vertrieben. Von dem Subtilisin 309 aus Bacillus lentus sind unter den Handelsnamen Blaze® und Ovozyme® von der Firma Novozymes optimierte Enzymvarianten erhältlich, die eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung darstellen. Von der Alkalischen Protease aus Bacillus lentus DSM 5483 leiten sich beispielsweise die unter der Bezeichnung BLAP® geführten Protease-Varianten ab. Bevorzugt sind hier insbesondere solche Protease-Varianten, die gegenüber dem BLAP wt (Wildtyp) Enzym, in der Zählung gemäß BLAP wt, mindestens eine Mutation an R99 aufweisen, insbesondere R99E oder R99D, insbesondere bevorzugt ist R99E, sowie optional zusätzlich mindestens eine oder zwei, vorzugsweise alle drei der Aminosäuresubstitutionen S3T, V4l und V199l aufweist, insbesondere bevorzugt sind die BLAP-Varianten, wie sie in SeqlD No 4 oder 5 der WO 2014/177430 beschrieben sind.Examples of the proteases that can be used in the compositions described herein are subtilisin 309 or functional fragments/variants thereof and variants of the alkaline protease from Bacillus lentus or variants thereof. Subtilisin 309 is marketed under the trade name Savinase® by Novozymes A/S, Bagsvaerd, Denmark. Optimized enzyme variants of the subtilisin 309 from Bacillus lentus are available under the trade names Blaze® and Ovozyme® from the company Novozymes, which represent a preferred embodiment of the invention. For example, the protease variants listed under the name BLAP® are derived from the alkaline protease from Bacillus lentus DSM 5483. Preference is given here in particular to those protease variants which, compared to the BLAP wt (wild-type) enzyme, counted according to BLAP wt, have at least one mutation on R99, in particular R99E or R99D, R99E being particularly preferred, and optionally at least one or two in addition , Preferably all three of the amino acid substitutions S3T, V4l and V199l, particularly preferred are the BLAP variants, as in SeqID No. 4 or 5 of WO 2014/177430 are described.

In den hierin beschriebenen Geschirrspülmitteln können die einzusetzenden Enzyme ferner zusammen mit Begleitstoffen, etwa aus der Fermentation, konfektioniert sein. Die Mittel werden bevorzugt in fester Form eingesetzt.In the dishwashing detergents described herein, the enzymes to be used can also be formulated together with accompanying substances, for example from fermentation. The agents are preferably used in solid form.

Die Proteasen werden in der Regel nicht in Form des reinen Proteins sondern vielmehr in Form stabilisierter, lager- und transportfähiger Zubereitungen bereitgestellt. Zu diesen vorkonfektionierten Zubereitungen zählen beispielsweise die durch Granulation, Extrusion oder Lyophilisierung erhaltenen festen Präparationen.As a rule, the proteases are not provided in the form of the pure protein but rather in the form of stabilized preparations that can be stored and transported. These ready-made preparations include, for example, the solid preparations obtained by granulation, extrusion or lyophilization.

Alternativ können die Enzyme sowohl für die feste als auch für die flüssige Darreichungsform verkapselt werden, beispielsweise durch Sprühtrocknung oder Extrusion der Enzymlösung zusammen mit einem vorzugsweise natürlichen Polymer oder in Form von Kapseln, beispielsweise solchen, bei denen die Enzyme wie in einem erstarrten Gel eingeschlossen sind oder in solchen vom Kern-Schale-Typ, bei dem ein enzymhaltiger Kern mit einer Wasser-, Luft- und/oder Chemikalien-undurchlässigen Schutzschicht überzogen ist. In aufgelagerten Schichten können zusätzlich weitere Wirkstoffe, beispielsweise Stabilisatoren, Emulgatoren, Pigmente, Bleich- oder Farbstoffe aufgebracht werden. Derartige Kapseln werden nach an sich bekannten Methoden, beispielsweise durch Schüttel- oder Rollgranulation oder in Fluid-bed-Prozessen aufgebracht. Vorteilhafterweise sind derartige Granulate, beispielsweise durch Aufbringen polymerer Filmbildner, staub¬arm und aufgrund der Beschichtung lagerstabil.Alternatively, the enzymes can be encapsulated for both the solid and the liquid dosage form, for example by spray drying or extrusion of the enzyme solution together with a preferably natural polymer, or in the form of capsules, for example those in which the enzymes are enclosed as in a set gel or in those of the core-shell type, in which an enzyme-containing core is coated with a water, air and/or chemical impermeable protective layer. Additional active substances, for example stabilizers, emulsifiers, pigments, bleaching agents or dyes, can also be applied in superimposed layers. Such capsules are applied by methods known per se, for example by shaking or rolling granulation or in fluid-bed processes. Advantageously, such granules, for example due to the application of polymeric film formers, produce little dust and are stable in storage due to the coating.

Weiterhin ist es möglich, zwei oder mehrere Enzyme zusammen zu konfektionieren, so dass ein einzelnes Granulat mehrere Enzymaktivitäten aufweist.Furthermore, it is possible to formulate two or more enzymes together, so that a single granulate has several enzyme activities.

Erfindungsgemäße Geschirrspülmittel können alternativ oder neben der mindestens einen Protease ein oder mehrere weitere Enzyme enthalten, insbesondere aus folgender Gruppe: Amylasen, Hemicellulasen, Cellulasen, Lipasen und Oxidoreduktasen.Dishwashing detergents according to the invention can alternatively or in addition to the at least one protease contain one or more further enzymes, in particular from the following group: amylases, hemicellulases, cellulases, lipases and oxidoreductases.

Das erfindungsgemäße Geschirrspülmittel enthält besonders bevorzugt ferner mindestens eine Amylase.The dishwashing detergent according to the invention particularly preferably also contains at least one amylase.

Bei der/den Amylase(n) handelt es sich vorzugsweise um eine α-Amylase. Bei der Hemicellulase handelt es sich vorzugsweise um eine ß- Glucanase, eine Pektinase, eine Pullulanase und/oder eine Mannanase. Bei der Cellulase handelt es sich vorzugsweise um ein Cellulase-Gemisch oder eine Einkomponenten-Cellulase, vorzugsweise bzw. überwiegend um eine Endoglucanase und/oder eine Cellobiohydrolase. Bei der Oxidoreduktase handelt es sich vorzugsweise um eine Oxidase, insbesondere eine Cholin-Oxidase, oder um eine Perhydrolase. Die genannten Enzyme können alle wie oben für die Proteasen beschrieben konfektioniert sein.The amylase(s) is preferably an α-amylase. The hemicellulase is preferably a β-glucanase, a pectinase, a pullulanase and/or a mannanase. The cellulase is preferably a cellulase mixture or a one-component cellulase, preferably or predominantly an endoglucanase and/or a cellobiohydrolase. The oxidoreductase is preferably an oxidase, in particular a choline oxidase, or a perhydrolase. The enzymes mentioned can all be formulated as described above for the proteases.

In verschiedenen Ausführungsformen können das Enzym/die Enzyme mit Enzymstabilisatoren in einer Enzymzusammensetzung vorformuliert vorliegen. Das Enzym-Protein bildet dabei üblicherweise nur einen Bruchteil des Gesamtgewichts der Enzym-Zubereitung.In various embodiments, the enzyme(s) may be pre-formulated with enzyme stabilizers in an enzyme composition. The enzyme protein usually makes up only a fraction of the total weight of the enzyme preparation.

Die Proteinkonzentration kann mit Hilfe bekannter Methoden, zum Beispiel dem BCA-Verfahren (Bicinchoninsäure; 2,2'-Bichinolyl-4,4'-dicarbonsäure) oder dem Biuret-Verfahren bestimmt werden. Die Bestimmung der Aktivproteinkonzentration erfolgt diesbezüglich über eine Titration der aktiven Zentren unter Verwendung eines geeigneten irreversiblen Inhibitors (für Proteasen beispielsweise Phenylmethylsulfonylfluorid (PMSF)) und Bestimmung der Restaktivität (vgl. M. Bender et al., J. Am. Chem. Soc. 88, 24 (1966), S. 5890-5913).The protein concentration can be determined using known methods, for example the BCA method (bicinchoninic acid; 2,2'-biquinolyl-4,4'-dicarboxylic acid) or the Biuret method. In this regard, the active protein concentration is determined via a titration of the active centers using a suitable irreversible inhibitor (for proteases, for example, phenylmethylsulfonyl fluoride (PMSF)) and determination of the residual activity (cf. M. Bender et al., J. Am. Chem. Soc. 88 , 24 (1966), pp. 5890-5913).

Zur weiteren Verbesserung des Ablauf- und/oder Trocknungsverhaltens kann das erfindungsgemäße Mittel ein oder mehrere Additive aus der Gruppe der Polymere und der Buildersubstanzen (Builder) enthalten, üblicherweise in einer Menge von 0,001 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 4 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 3 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,2 bis 2 Gew.-%, äußerst bevorzugt 0,5 bis 1,5 Gew.-%, beispielsweise 1 Gew.-%.To further improve the sagging and/or drying behavior, the agent according to the invention can contain one or more additives from the group of polymers and builders, usually in an amount of 0.001 to 5% by weight, preferably 0.01 to 4% % by weight, in particular 0.1 to 3% by weight, particularly preferably 0.2 to 2% by weight, extremely preferably 0.5 to 1.5% by weight, for example 1% by weight.

Polymere Verdickungsmittel im Sinne der vorliegenden Erfindung sind die als Polyelektrolyte verdickend wirkenden Polycarboxylate, vorzugsweise Homo und Copolymerisate der Acrylsäure, insbesondere Acrylsäure-Copolymere wie Acrylsäure-Methacrylsäure-Copolymere, und die Polysaccharide, insbesondere Heteropolysaccharide, sowie andere übliche verdickende Polymere.Polymeric thickeners for the purposes of the present invention are the polycarboxylates, which have a thickening effect as polyelectrolytes, preferably homopolymers and copolymers of acrylic acid, in particular acrylic acid copolymers such as acrylic acid-methacrylic acid copolymers, and the polysaccharides, in particular heteropolysaccharides, and other customary thickening polymers.

Geeignete Polysaccharide bzw. Heteropolysaccharide sind die Polysaccharidgummen, beispielsweise Gummi arabicum, Agar, Alginate, Carrageene und ihre Salze, Guar, Guaran, Tragacant, Gellan, Ramsan, Dextran oder Xanthan und ihre Derivate, z.B. propoxyliertes Guar, sowie ihre Mischungen. Andere Polysaccharidverdicker, wie Stärken oder Cellulosederivate, können alternativ, vorzugsweise aber zusätzlich zu einem Polysaccharidgummi eingesetzt werden, beispielsweise Stärken verschiedensten Ursprungs und Stärkederivate, z.B. Hydroxyethylstärke, Stärkephosphatester oder Stärkeacetate, oder Carboxymethylcellulose bzw. ihr Natriumsalz, Methyl-, Ethyl-, Hydroxyethyl-, Hydroxypropyl-, Hydroxypropyl-methyl- oder Hydroxyethyl-methylcellulose oder Celluloseacetat.Suitable polysaccharides or heteropolysaccharides are the polysaccharide gums, for example gum arabic, agar, alginates, carrageenans and their salts, guar, guar gum, tragacanth, gellan, ramsan, dextran or xanthan and their derivatives, for example propoxylated guar, and their mixtures. Other polysaccharide thickeners, such as starches or cellulose derivatives, can be used as an alternative, but preferably in addition to a polysaccharide gum, for example starches of various origins and starch derivatives, for example hydroxyethyl starch, starch phosphate esters or starch acetates, or carboxymethyl cellulose or its sodium salt, methyl, ethyl, hydroxyethyl, Hydroxypropyl, hydroxypropyl methyl or hydroxyethyl methyl cellulose or cellulose acetate.

Als polymere Verdickungsmittel geeignete Acrylsäure-Polymere sind beispielsweise hochmolekulare mit einem Polyalkenylpolyether, insbesondere einem Allylether von Saccharose, Pentaerythrit oder Propylen, vernetzte Homopolymere der Acrylsäure (INCI Carbomer), die auch als Carboxyvinylpolymere bezeichnet werden.Acrylic acid polymers suitable as polymeric thickeners are, for example, high molecular weight homopolymers of acrylic acid crosslinked with a polyalkenyl polyether, in particular an allyl ether of sucrose, pentaerythritol or propylene (INCI Carbomer), which are also referred to as carboxyvinyl polymers.

Besonders geeignete polymere Verdickungsmittel sind aber folgende Acrylsäure-Copolymere: (i) Copolymere von zwei oder mehr Monomeren aus der Gruppe der Acrylsäure, Methacrylsäure und ihrer einfachen, vorzugsweise mit C1 4 Alkanolen gebildeten, Ester (INCI Acrylates Copolymer), zu denen etwa die Copolymere von Methacrylsäure, Butylacrylat und Methylmethacrylat (CAS 25035 69 2) oder von Butylacrylat und Methylmethacrylat (CAS 25852 37 3) gehören; (ii) vernetzte hochmolekulare Acrylsäurecopolymere, zu denen etwa die mit einem Allylether der Saccharose oder des Pentaerythrits vernetzten Copolymere von C10 30 Alkylacrylaten mit einem oder mehreren Monomeren aus der Gruppe der Acrylsäure, Methacrylsäure und ihrer einfachen, vorzugsweise mit C1 4 Alkanolen gebildeten, Ester (INCI Acrylates/C10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer) gehören.However, particularly suitable polymeric thickeners are the following acrylic acid copolymers: (i) Copolymers of two or more monomers from the group consisting of acrylic acid, methacrylic acid and their simple esters, preferably formed with C1-4 alkanols (INCI acrylates copolymer), which include, for example, the copolymers of methacrylic acid, butyl acrylate and methyl methacrylate (CAS 25035 69 2) or of butyl acrylate and methyl methacrylate (CAS 25852 37 3); (ii) Crosslinked high molecular weight acrylic acid copolymers, which include, for example, the copolymers of C10-30 alkyl acrylates crosslinked with an allyl ether of sucrose or pentaerythritol with one or more monomers from the group consisting of acrylic acid, methacrylic acid and their simple esters, preferably formed with C1-4 alkanols ( INCI Acrylates/C10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer).

Der Gehalt an polymerem Verdickungsmittel beträgt üblicherweise nicht mehr als 8 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0,1 und 7 Gew.-%, besonders bevorzugt zwischen 0,5 und 6 Gew.-%, insbesondere zwischen 1 und 5 Gew.-% und äußerst bevorzugt zwischen 1,5 und 4 Gew.-%, beispielsweise zwischen 2 und 2,5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Geschirrspülmittels.The content of polymeric thickener is usually not more than 8% by weight, preferably between 0.1 and 7% by weight, particularly preferably between 0.5 and 6% by weight, in particular between 1 and 5% by weight and most preferably between 1.5 and 4% by weight, for example between 2 and 2.5% by weight, based on the total weight of the dishwashing composition.

Zur Stabilisierung des erfindungsgemäßen Mittels, insbesondere bei hohem Tensidgehalt, können ein oder mehrere Dicarbonsäuren und/oder deren Salze zugesetzt werden, insbesondere eine Zusammensetzung aus Na-Salzen der Adipin-, Bernstein- und Glutarsäure, wie sie z.B. unter dem Handelsnamen Sokalan® DSC erhältlich ist. Der Einsatz erfolgt hierbei vorteilhafterweise in Mengen von 0,1 bis 8 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 7 Gew.-%, insbesondere 1,3 bis 6 Gew.-% und besonders bevorzugt 2 bis 4 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Geschirrspülmittels.One or more dicarboxylic acids and/or their salts can be added to stabilize the agent according to the invention, especially with a high surfactant content, in particular a composition of sodium salts of adipic, succinic and glutaric acid, such as those available under the trade name Sokalan® DSC is. It is advantageously used in amounts of 0.1 to 8% by weight, preferably 0.5 to 7% by weight, in particular 1.3 to 6% by weight and particularly preferably 2 to 4% by weight, based on the total weight of the dishwashing detergent.

Kann jedoch auf deren Einsatz verzichtet werden, so ist das erfindungsgemäße Mittel vorzugsweise frei von Dicarbonsäure(salze)n.However, if their use can be dispensed with, the agent according to the invention is preferably free from dicarboxylic acid (salts).

Daneben können noch ein oder mehrere weitere - insbesondere in Handgeschirrspülmitteln - übliche Hilfs- und Zusatzstoffe, insbesondere UV-Stabilisatoren, Parfüm, Perlglanzmittel (INCI Opacifying Agents; beispielsweise Glykoldistearat, z.B. Cutina®AGS der Fa. Cognis, bzw. dieses enthaltende Mischungen, z.B. die Euperlane® der Fa. Cognis), Farbstoffe, Korrosionsinhibitoren, Konservierungsmittel (z.B. das technische auch als Bronopol bezeichnete 2-Brom-2-nitropropan-1,3-diol (CAS 52-51-7), das beispielsweise als Myacide® BT oder als Boots Bronopol BT von der Firma Boots gewerblich erhältlich ist) oder Acticide MBR 1 oder Acticide CMB 2, organische Salze, Desinfektionsmittel, pH-Stellmittel sowie Hautgefühl-verbessernde oder hautpflegende Additive (z.B. dermatologisch wirksame Substanzen wie Vitamin A, Vitamin B2, Vitamin B12, Vitamin C, Vitamin E, D Panthenol, Sericerin, Collagen-Partial-Hydrolysat, verschiedene pflanzliche Protein-Partial-Hydrolysate, Proteinhydrolysat-Fettsäure-Kondensate, Liposome, Cholesterin, pflanzliche und tierische Öle wie z.B. Lecithin, Sojaöl, usw., Pflanzenextrakte wie z.B. Aloe Vera, Azulen, Hamamelisextrakte, Algenextrakte, usw., Allantoin, A.H.A.-Komplexe, Glycerin, Harnstoff, quaternisierte Hydroxyethylcellulose), in Mengen von üblicherweise nicht mehr als 8 Gew.-% enthalten sein, bezogen auf das Gesamtgewicht des Geschirrspülmittels.In addition, one or more other - especially in hand dishwashing detergents - usual auxiliaries and additives, in particular UV stabilizers, perfume, pearlescent agents (INCI opacifying agents; for example glycol distearate, e.g. Cutina®AGS from Cognis, or mixtures containing this, e.g. the Euperlane® from Cognis), dyes, corrosion inhibitors, preservatives (e.g. the technical 2-bromo-2-nitropropane-1,3-diol (CAS 52-51-7), also known as Bronopol), which is sold, for example, as Myacide® BT or commercially available as Boots Bronopol BT from Boots) or Acticide MBR 1 or Acticide CMB 2, organic salts, disinfectants, pH adjusters and additives that improve the feel of the skin or care for the skin (e.g. dermatologically active substances such as vitamin A, vitamin B2, vitamin B12, vitamin C, vitamin E, D panthenol, sericerin, collagen partial hydrolyzate, various vegetable protein partial hydrolyzates, protein hydrolyzate fatty acid condensate te, liposomes, cholesterol, vegetable and animal oils such as lecithin, soybean oil, etc., plant extracts such as aloe vera, azulene, witch hazel extracts, algae extracts, etc., allantoin, AHA complexes, glycerol, urea, quaternized hydroxyethyl cellulose), in quantities usually not more than 8% by weight, based on the total weight of the dishwashing detergent.

Na-Xylolsulfonat kann als viskositätsregulierendes Additiv verwendet werden.Na-xylene sulfonate can be used as a viscosity-controlling additive.

Der pH-Wert des erfindungsgemäßen Mittels kann mittels üblicher pH-Regulatoren, beispielsweise Säuren wie Mineralsäuren oder Citronensäure und/oder Alkalien wie Natrium- oder Kaliumhydroxid, eingestellt werden, wobei - insbesondere bei gewünschter Handverträglichkeit - ein Bereich von 4 bis 9, vorzugsweise 5 bis 8,5, insbesondere 5,5 bis 8, bevorzugt ist.The pH of the agent according to the invention can be adjusted using conventional pH regulators, for example acids such as mineral acids or citric acid and/or alkalis such as sodium hydroxide or potassium hydroxide, with a range of 4 to 9, preferably 5 to 8.5, especially 5.5 to 8, is preferred.

In einer Ausführungsform enthält das erfindungsgemäße Geschirrspülmittel ferner Natriumhydroxid, bevorzugt in 0,1 bis 2,9 oder 5 Gew.-%, basierend auf dem Gesamtgewicht des Geschirrspülmittels.In one embodiment, the dishwashing detergent according to the invention further contains sodium hydroxide, preferably in 0.1 to 2.9 or 5% by weight, based on the total weight of the dishwashing detergent.

Zur Einstellung und/oder Stabilisierung des pH-Werts kann das erfindungsgemäße Mittel ein oder mehrere Puffer-Substanzen (INCI Buffering Agents) enthalten, üblicherweise in Mengen von 0,001 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,005 bis 3 Gew.-%, insbesondere 0,01 bis 2 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,05 bis 1 Gew.-%, äußerst bevorzugt 0,1 bis 0,5 Gew.-%, beispielsweise 0,2 Gew.-%. Bevorzugt sind Puffer-Substanzen, die zugleich Komplexbildner oder sogar Chelatbildner (Chelatoren, INCI Chelating Agents) sind. Besonders bevorzugte Puffer-Substanzen sind die Citronensäure bzw. die Citrate, insbesondere die Natrium- und Kaliumcitrate, beispielsweise Trinatriumcitrat·2 H2O und Trikaliumcitrat·H2O. Tensid 1 Gew.-% Tensid 2 Gew.-% SP [°C] Prozessierbarkeit Aushärtung Schäumung 1 Dehydrol LS3 DEO 100 - - - n.d - - n.d. 2 - - Texapon Z95P 100 - - - n.d n.d 3 Dehydrol LS3 DEO 86 Genapol LT 250P 12 50 + ++ ++ 4 Dehydrol LS3 DEO 12 Genapol LT 250P 86 50 + ++ ++ 5 Dehydrol LS3 DEO 41 Texapon ZP5P 54 100 ++ ++ ++ 6 Dehydrol LS3 DEO 17 Ufaryl 80 199 o + 0 7 Dehydrol LS3 DEO 24 Hostapur OSB 72 300 - - o To adjust and/or stabilize the pH, the agent according to the invention can contain one or more buffer substances (INCI Buffering Agents), usually in amounts of 0.001 to 5% by weight, preferably 0.005 to 3% by weight, in particular 0 0.01 to 2% by weight, particularly preferably 0.05 to 1% by weight, extremely preferably 0.1 to 0.5% by weight, for example 0.2% by weight. Buffer substances which are at the same time complexing agents or even chelating agents (chelators, INCI chelating agents) are preferred. Particularly preferred buffer substances are citric acid or citrates, in particular sodium and potassium citrates, for example trisodium citrate·2H2O and tripotassium citrate·H2O. Surfactant 1 wt% Surfactant 2 wt% SP [°C] processability curing foaming 1 Dehydrol LS3 DEO 100 - - - nd - - nd 2 - - Texapon Z95P 100 - - - nd nd 3 Dehydrol LS3 DEO 86 Genapol LT 250P 12 50 + ++ ++ 4 Dehydrol LS3 DEO 12 Genapol LT 250P 86 50 + ++ ++ 5 Dehydrol LS3 DEO 41 Texapon ZP5P 54 100 ++ ++ ++ 6 Dehydrol LS3 DEO 17 ufaryl 80 199 O + 0 7 Dehydrol LS3 DEO 24 Hostapur OSB 72 300 - - O

Die oben genannten Tenside wurden zur Herstellung eines Reinigungsutensils in Form eines Schwammes verwendet. Das Verfahren umfasste die Schritte:

(1) Bereitstellen des Reinigungsutensils.
(2) Einspritzen eines Tensids oder einer Tensidmischung in das Reinigungsutensil.
(3) Aushärten lassen der Tensidmischung.

The surfactants mentioned above were used to prepare a cleaning implement in the form of a sponge. The procedure included the steps:

(1) Providing the cleaning utensil.
(2) Injecting a surfactant or surfactant mixture into the cleaning implement.
(3) Allow the surfactant mixture to cure.

Dehydrol LS3 ist ein nichtionisches Tensid, welches bei Raumtemperatur flüssig ist. Wegen seines flüssigen Zustandes kann das genannte Tenside nicht gut verarbeitet werden und ferner im Schwamm nicht aushärten und ist damit ungeeignet zur Herstellung des Reinigungsutensils, wie gemäß Beispiel 1 gezeigt wurde.Dehydrol LS3 is a nonionic surfactant that is liquid at room temperature. Because of its liquid state, the tenside mentioned cannot be processed well and also cannot harden in the sponge and is therefore unsuitable for the production of the cleaning utensil, as was shown in Example 1.

Andere übliche Tenside, wie im vorliegenden Falle das Texapon Z95P, zeigten eine schlechte Prozessierbarkeit und konnten somit nicht in zufriedenstellender Weise in den Schwamm eingearbeitet werden, wie gemäß Beispiel 2 gezeigt wurde.Other common surfactants, such as Texapon Z95P in the present case, showed poor processability and could therefore not be incorporated into the sponge in a satisfactory manner, as was shown in Example 2.

Erfindungsgemäße Verfahren, wobei die Handgeschirrspülmittelzusammensetzung ein erstes Tensid und ein zweites Tensid umfasst, wobei das erste Tensid sich von dem zweiten Tensid unterscheidet, zeigten eine deutlich verbesserte Prozessierbarkeit und ein verbessertes Aushärtungsverhalten gegenüber den Beispielen mit lediglich einem Tensid, wie gemäß den Beispielen 3 bis 7 gegenüber den Beispielen 1 und 2 gezeigt wurde.Methods according to the invention, wherein the hand dishwashing detergent composition comprises a first surfactant and a second surfactant, the first surfactant differing from the second surfactant, showed significantly improved processability and improved curing behavior compared to the examples with only one surfactant, as in Examples 3 to 7 versus Examples 1 and 2.

Wird der Schmelzpunkt des zweiten Tensids unter 300 gesenkt, kann das Aushärtungsverhalten und die Prozessierbarkeit weiter verbessert werden, wie gemäß dem Beispiel 6 gegenüber dem Bespiel 7 gezeigt wurde. Zudem erhöht sich die Schaumbildung und damit auch Reinigungsleistung.If the melting point of the second surfactant is lowered below 300, the curing behavior and the processability can be further improved, as shown in Example 6 compared to Example 7. In addition, the formation of foam increases and thus also the cleaning performance.

Gemäß einer besonders bevorzugten Ausführungsform beträgt der Schmelzpunkt des ersten Tensids weniger als 30°C und der Schmelzpunkt des zweiten Tensids beträgt höchstens 150°C und wenigsten 40°C. Hierdurch kann das Aushärtungsverhalten, die Prozessierbarkeit und die Reinigungsleistung nochmals verbessert werden, wie gemäß dem Beispielen 3, 4 und 5 gegenüber den Bespielen 6 und 7 gezeigt wurde.According to a particularly preferred embodiment, the melting point of the first surfactant is less than 30°C and the melting point of the second surfactant is at most 150°C and at least 40°C. As a result, the curing behavior, the processability and the cleaning performance can be further improved, as was shown in Examples 3, 4 and 5 compared to Examples 6 and 7.

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Zitierte PatentliteraturPatent Literature Cited

WO 2014/177430 [0055]

Claims

Method for manufacturing a cleaning utensil, comprising the steps: providing the cleaning utensil; Incorporating a surfactant mixture into the cleaning utensil Allow the surfactant mixture to cure.

procedure according to claim 1 wherein the hand dishwashing detergent composition comprises: a first surfactant; and a second surfactant, wherein the first surfactant is different than the second surfactant.

procedure according to claim 1 or 2 , wherein the melting point of the first surfactant is less than 40°C, preferably less than 30°C, more preferably less than 25°C.

According to a preferred embodiment, a method is described in which the melting point of the second surfactant is more than 40°C, preferably at least 45°C, in particular at least 50°C.

According to a preferred embodiment, a method is described in which the melting point of the second surfactant is less than 300°C, preferably at most 250°C and in particular at most 150°C.

A method according to any one of the preceding claims wherein the surfactant mixture is liquified prior to incorporation into the cleaning implement.

A method according to any one of the preceding claims wherein the first surfactant is a nonionic surfactant.

A method according to any one of the preceding claims, wherein the cleaning implement is a sponge.

Cleaning implement obtained by a method according to any one of the preceding claims.

Use of a cleaning utensil according to the preceding claim for the manual cleaning of dishes.