DE102019219832A1 - Self-degreasing hand dishwashing detergent - Google Patents
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Abstract
Handgeschirrspülzusammensetzung umfassend:wenigstens ein Tensid, wobei ein M-Faktor >100 ist, wobei der M-Faktor definiert ist alsM=(F*V)/S mitV als Viskosität der Zusammensetzung in mPA*sF die Anzahl an gespülten Tellern in einem Direktanwendungstest. und S = Selbstfettlösekraft in Sekunden.Hand dishwashing composition comprising: at least one surfactant, where an M-factor is> 100, where the M-factor is defined as M = (F * V) / S where V is the viscosity of the composition in mPA * sF the number of dishes washed in a direct application test. and S = self-releasing force in seconds.
Description
Geschirrspülmittel, insbesondere flüssige Geschirrspülmittel für die manuelle Reinigung von Geschirr sind bekannt. Die Verbraucher wünschen jedoch eine gegenüber den bekannten Zusammensetzungen verbesserte Reinigungskraft. Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es deshalb neue Geschirrspülmittel mit guter Reinigungskraft bereitzustellen.Dishwashing detergents, in particular liquid dishwashing detergents for the manual cleaning of dishes, are known. However, consumers want improved cleaning power over the known compositions. The object of the present invention was therefore to provide new dishwashing detergents with good cleaning power.
Diese Aufgabe wurde von den Erfindern der vorliegenden Erfindung überraschend gelöst durch eine Handgeschirrspülzusammensetzung umfassend:
- wenigstens ein Tensid, wobei ein M-Faktor >100 ist, wobei der M-Faktor definiert ist als
- V als Viskosität der Zusammensetzung in mPA*s
- F die Anzahl an gespülten Tellern in einem Direktanwendungstest. und
- S = Selbstfettlösekraft in Sekunden.
- at least one surfactant, an M-factor> 100, the M-factor being defined as
- V is the viscosity of the composition in mPA * s
- F the number of washed plates in a direct application test. and
- S = self-releasing force in seconds.
Der M-Faktor ist erfindungsgemäß M > 100.According to the invention, the M factor is M> 100.
Die Selbstfettlösekraft S ist dahingehend definiert, dass in einem Versuch ein ölgetränktes Tuch in einem Becherglas mit Glasperlen überschichtet wird, die Lösung eingegeben und die Geschwindigkeit visuell bestimmt wird, wann das Öl nach oben steigt und wie heftig es sprudelt. Dabei wird Zeit bis zum Start des Ölaufsteigens in Sekunden gemessen.The self-fat dissolving power S is defined in such a way that an oil-soaked cloth in a beaker is covered with glass beads, the solution is added and the speed is determined visually, when the oil rises and how hard it bubbles. The time until the start of the oil rise is measured in seconds.
Der Parameter F wird in einem Direktanwendungstest ermittelt, wobei mit Ölen beschmutztes Geschirr mit Hilfe von Schwämmen in Direktanwendung gereinigt wird.The parameter F is determined in a direct application test, whereby dishes soiled with oils are cleaned with the help of sponges in direct application.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform wird eine Zusammensetzung bereitgestellt, wobei der M-Faktor >100 ist, weiter bevorzugt ist M > 250.According to a preferred embodiment, a composition is provided, wherein the M-factor is> 100, more preferably M> 250.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform wird eine Zusammensetzung bereitgestellt, wobei die Zusammensetzung ein Alkylbenzolsulfonat umfasst.According to a preferred embodiment, a composition is provided, wherein the composition comprises an alkyl benzene sulfonate.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform wird eine Zusammensetzung bereitgestellt, wobei das Alkylbenzolsulfonat in einer Menge von wenigstens 10 Gew.-% vorliegt.According to a preferred embodiment, a composition is provided wherein the alkylbenzenesulfonate is present in an amount of at least 10% by weight.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform wird eine Zusammensetzung bereitgestellt, wobei die Zusammensetzung ein Fettalkohlethersulfat umfasst.According to a preferred embodiment, a composition is provided, the composition comprising a fatty alcohol ether sulfate.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform wird eine Zusammensetzung bereitgestellt, wobei das Fettalkohlethersulfat in einer Menge von wenigstens 2 Gew.-% vorliegt.According to a preferred embodiment, a composition is provided in which the fatty alcohol ether sulfate is present in an amount of at least 2% by weight.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform wird eine Zusammensetzung bereitgestellt, wobei die Zusammensetzung ein Salz umfasst, bevorzugt Natriumchlorid.According to a preferred embodiment, a composition is provided, the composition comprising a salt, preferably sodium chloride.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform wird eine Zusammensetzung bereitgestellt, wobei das Salz in einer Menge von wenigstens 1 Gew.-% vorliegt.According to a preferred embodiment, a composition is provided wherein the salt is present in an amount of at least 1% by weight.
Ein weiterer Aspekt betriff die Verwendung eines der erfindungsgemäßen Handgeschirrspülmittels zur selbstlösenden Entfernungen von Fett.Another aspect relates to the use of one of the hand dishwashing detergents according to the invention for the self-releasing removal of fat.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform wird ein Geschirrspülmittel bereit gestellt, wobei das Geschirrspülzusammensetzung mindestens einen zusätzlichen Inhaltsstoff ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Wasser, organischen Lösungsmitteln, Enzymen, Additiven zur Verbesserung des Ablauf- und Trocknungsverhaltens, zur Einstellung der Viskosität und/oder zur Stabilisierung, UV-Stabilisatoren, Parfüm, Perlglanzmitteln, Farbstoffen, Korrosionsinhibitoren, Konservierungsmitteln, Bitterstoffen, organischen Salzen, Desinfektionsmitteln, strukturgebenden Polymeren, Entschäumern, verkapselten Inhaltsstoffen, pH-Stellmitteln sowie Hautgefühl-verbessernden oder pflegenden Additiven enthält.According to a preferred embodiment, a dishwashing detergent is provided, the dishwashing composition having at least one additional ingredient selected from the group consisting of water, organic solvents, enzymes, additives to improve the drainage and drying behavior, to adjust the viscosity and / or to stabilize, UV -Stabilizers, perfume, pearlescent agents, dyes, corrosion inhibitors, preservatives, bitter substances, organic salts, disinfectants, structuring polymers, defoamers, encapsulated ingredients, pH adjusters and additives that improve or care for the skin.
Als selbstlösende Entfernung oder Selbstfettlösekraft wird die Eigenschaft der Zusammensetzung Fette zu lösen, auch ohne zusätzliche mechanische Einwirkung, bezeichnet. Im Zusammenhang mit Handgeschirrspülmitteln ist dies insbesondere die Eigenschaft, Fette von Geschirr zu lösen, auch ohne zusätzliche mechanische Einwirkung durch einen Schwamm oder eine Bürste.The property of the composition to dissolve grease, even without additional mechanical action, is referred to as self-releasing removal or self-removing grease. In connection with hand dishwashing detergents, this is particularly the property of loosening grease from dishes, even without additional mechanical action from a sponge or brush.
In einem weiteren Aspekt richtet sich die vorliegende Erfindung ferner auf die Verwendung des erfindungsgemäßen Geschirrspülmittels zur manuellen Reinigung von Geschirr.In a further aspect, the present invention is also directed to the use of the dishwashing agent according to the invention for the manual cleaning of dishes.
„Mindestens ein“, wie hierin verwendet, bezieht sich auf 1 oder mehr, beispielsweise 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 oder mehr. Im Zusammenhang mit Bestandteilen der hierin beschriebenen Verbindungen bezieht sich diese Angabe nicht auf die absolute Menge an Molekülen, sondern auf die Art des Bestandteils. „Mindestens ein Tensid“ bedeutet daher beispielsweise, dass nur eine Art von Tensidverbindung oder mehrere verschiedene Arten von Tensidverbindungen, ohne Angaben über die Menge der einzelnen Verbindungen zu machen, enthalten sein können.“At least one” as used herein refers to 1 or more, for example 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 or more. In connection with constituents of the compounds described herein, this indication does not refer to the absolute amount of molecules, but to the type of constituent. “At least one surfactant” therefore means For example, that only one type of surfactant compound or several different types of surfactant compounds can be included without specifying the amount of the individual compounds.
Alle im Zusammenhang mit den hierin beschriebenen Geschirrspülmitteln angegeben Mengenangaben beziehen sich, sofern nichts anderes angegeben ist, auf Gew.-% jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Geschirrspülmittels. Des Weiteren beziehen sich derartige Mengenangaben, die sich auf mindestens einen Bestandteil beziehen, immer auf die Gesamtmenge dieser Art von Bestandteil, die in dem Geschirrspülmittel enthalten ist, sofern nicht explizit etwas anderes angegeben ist. Das heißt, dass sich derartige Mengenangaben, beispielsweise im Zusammenhang mit „mindestens einem Tensid“, auf die Gesamtmenge von Tensiden, welche in dem Geschirrspülmittel enthalten sind, bezieht, wenn nicht explizit etwas anderes angegeben ist.Unless otherwise stated, all of the quantities given in connection with the dishwashing detergents described herein relate to% by weight, in each case based on the total weight of the dishwashing detergent. Furthermore, quantities of this type which relate to at least one constituent always relate to the total amount of this type of constituent contained in the dishwashing detergent, unless explicitly stated otherwise. This means that such quantitative information, for example in connection with “at least one surfactant”, relates to the total amount of surfactants contained in the dishwashing detergent, unless explicitly stated otherwise.
Zahlenwerte, die hierin ohne Dezimalstellen angegeben sind, beziehen sich jeweils auf den vollen angegebenen Wert mit einer Dezimalstelle. So steht beispielsweise „99%“ für „99,0%“.Numerical values that are given herein without decimal places refer to the full stated value with one decimal place. For example, “99%” stands for “99.0%”.
Der Ausdrücke „ungefähr“ „ca.“ oder „etwa“, in Zusammenhang mit einem Zahlenwert, bezieht sich auf eine Varianz von ±10% bezogen auf den angegebenen Zahlenwert, bevorzugt ±5%, besonders bevorzugt ±1 %.The expressions “approximately” “approximately” or “approximately” in connection with a numerical value relates to a variance of ± 10% based on the specified numerical value, preferably ± 5%, particularly preferably ± 1%.
Der Ausdruck „im Wesentlichen frei von“ bedeutet, dass die jeweilige Verbindung grundsätzlich enthalten sein kann, dann allerdings in einer Menge vorliegt, die eine Funktion der anderen Komponenten nicht beeinträchtigt. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung wird daher unter der Eigenschaft „im Wesentlichen frei von“ einer bestimmten Verbindung bevorzugt ein Gesamtgewicht von unter 0,1 Gew.-%, stärker bevorzugt unter 0,001 Gew.-%, insbesondere frei von dieser, bezogen auf das Gesamtgewicht des Geschirrspülmittels, angesehen.The expression “essentially free of” means that the respective compound can in principle be included, but is then present in an amount that does not impair the function of the other components. In the context of the present invention, the property “essentially free of” a certain compound is therefore preferably a total weight of less than 0.1% by weight, more preferably less than 0.001% by weight, in particular free of this, based on the total weight of dishwashing detergent.
Numerische Bereiche, die in dem Format „in/von x bis y“ angegeben sind, schließen die genannten Werte ein. Wenn mehrere bevorzugte numerische Bereiche in diesem Format angegeben sind, ist es selbstverständlich, dass alle Bereiche, die durch die Kombination der verschiedenen Endpunkte entstehen, ebenfalls erfasst werden.Numeric ranges specified in the format “in / from x to y” include the stated values. If several preferred numerical ranges are given in this format, it is understood that all ranges resulting from the combination of the various endpoints are also recorded.
Angaben über das Molekulargewicht beziehen sich auf das gewichtsmittlere Molekulargewicht in g/mol, falls nicht explizit das zahlenmittlere Molekulargewicht genannt ist. Molekulargewichte werden bevorzugt mittels GPC unter Verwendung von Polystyrol-Standards ermittelt.Information on the molecular weight relates to the weight average molecular weight in g / mol, unless the number average molecular weight is explicitly mentioned. Molecular weights are preferably determined by GPC using polystyrene standards.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung stehen Fettsäuren bzw. Fettalkohole bzw. deren Derivate - soweit nicht anders angegeben - stellvertretend für verzweigte oder unverzweigte Carbonsäuren bzw. Alkohole bzw. deren Derivate mit vorzugsweise 6 bis 22 Kohlenstoffatomen. Insbesondere sind auch die beispielsweise nach der ROELENschen Oxo-Synthese erhältlichen Oxo-Alkohole bzw. deren Derivate entsprechend einsetzbar.In the context of the present invention, fatty acids or fatty alcohols or their derivatives - unless otherwise stated - represent branched or unbranched carboxylic acids or alcohols or their derivatives with preferably 6 to 22 carbon atoms. In particular, the oxo alcohols or derivatives thereof obtainable, for example, by ROELEN's oxo synthesis, can also be used accordingly.
Sind Bestandteile der vorliegenden Mittel Salze, so handelt es sich dabei bevorzugt um Alkalimetall- oder Erdalkalimetallsalze der jeweiligen Verbindungen, stärker bevorzugt um die Alkalimetallsalze, insbesondere um die Natrium- oder Kaliumsalze, am stärksten bevorzugt Natriumsalze, davon. Wann immer im Folgenden Erdalkalimetalle als Gegenionen für einwertige Anionen genannt sind, so bedeutet das, dass das Erdalkalimetall natürlich nur in der halben - zum Ladungsausgleich ausreichenden - Stoffmenge wie das Anion vorliegt.If components of the present agents are salts, they are preferably alkali metal or alkaline earth metal salts of the respective compounds, more preferably the alkali metal salts, in particular the sodium or potassium salts, most preferably sodium salts thereof. Whenever alkaline earth metals are mentioned in the following as counterions for monovalent anions, this means that the alkaline earth metal is of course only present in half the amount of substance - sufficient to balance the charge - as the anion.
In der vorliegenden Erfindung sind substituierte Reste bevorzugt solche Reste, in welchen der Substituent ausgewählt ist aus -F, -Cl, -Br, -OH, -OC1-4Alkyl, =O, -NH2, oder-N(C1-4Alkyl)2, bevorzugt ersetzt dabei der Substituent ein oder mehrere H Atome.In the present invention, substituted radicals are preferably those radicals in which the substituent is selected from -F, -Cl, -Br, -OH, -OC1-4alkyl, = O, -NH2, or -N (C1-4alkyl) 2 , The substituent preferably replaces one or more H atoms.
Diese und weitere Aspekte, Merkmale und Vorteile der Erfindung werden für den Fachmann aus dem Studium der folgenden detaillierten Beschreibung und Ansprüche ersichtlich. Dabei kann jedes Merkmal oder jede Ausführungsform aus einem Aspekt der Erfindung in jedem anderen Aspekt der Erfindung eingesetzt werden. Beispielweise können beschriebene Merkmale oder Ausführungsformen der Geschirrspülmittel auch auf die beanspruchten Verwendungen angewendet werden, und umgekehrt. Ferner ist es selbstverständlich, dass die hierin enthaltenen Beispiele die Erfindung beschreiben und veranschaulichen sollen, diese aber nicht einschränken und insbesondere die Erfindung nicht auf diese Beispiele beschränkt ist.These and other aspects, features and advantages of the invention will become apparent to those skilled in the art from a study of the following detailed description and claims. Each feature or each embodiment from one aspect of the invention can be used in any other aspect of the invention. For example, described features or embodiments of the dishwashing detergents can also be applied to the claimed uses, and vice versa. Furthermore, it goes without saying that the examples contained herein are intended to describe and illustrate the invention, but not to restrict it, and in particular the invention is not limited to these examples.
Das erfindungsgemäße Geschirrspülmittel ist bevorzugt im Wesentlichen frei von kationischen Tensiden.The dishwashing detergent according to the invention is preferably essentially free from cationic surfactants.
Gemäß einer Ausführungsform weist die Zusammensetzung mindestens ein Alkylbenzolsulfonat auf, welches dabei bevorzugt einen
C2-18 Alkylrest aufweisen. Erfindungsgemäß verstehen sich unter dem Merkmal Alkylbenzolsulfonat lediglich ein mit einem Alkylrest substituierte Benzolring, der ferner einen Sulfonatrest trägt. Insbesondere ist ein Isomerengemisch von Natriumdodecylbenzylsulfonat bevorzugt.According to one embodiment, the composition has at least one alkylbenzenesulfonate, which is preferably one
C2-18 have alkyl radical. According to the invention, the feature alkylbenzenesulfonate is understood to mean only a benzene ring which is substituted by an alkyl radical and which also bears a sulfonate radical. In particular, a mixture of isomers of sodium dodecylbenzyl sulfonate is preferred.
In bevorzugten Ausführungsformen ist das mindestens eine Alkylbenzolsulfonat in 0,5 bis 50 Gew.%, bevorzugt 0,5 bis 30 Gew.-%, insbesondere bevorzugt in 0,5 bis 5 Gew.-%, basierend auf dem Gesamtgewicht des Geschirrspülmittels enthalten.In preferred embodiments, the at least one alkylbenzenesulfonate is contained in 0.5 to 50% by weight, preferably 0.5 to 30% by weight, particularly preferably 0.5 to 5% by weight, based on the total weight of the dishwashing detergent.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform enthält die Zusammensetzung mindestens ein Fettalkoholsulfat, welches bevorzugt ausgewählt aus C8-18 Fettalkoholsulfaten. Besonders bevorzugte Fettalkoholsulfate sind abgeleitet von C12-18-Fettalkoholen, beispielsweise von Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol. Insbesondere ist Natriumlaurylsulfat bevorzugt. Ein Fettalkohlsulfat im hier genannten Sinne umfasst auch alkoxylierte Fettalkoholsulfate, insbesondere ethoxylierte Fettalkohlsulfate. Ganz besonders ist Natriumdodecylpoly(oxyethylen)sulfat (Natriumlaurylethersulfat; SLES) als Fettalkohlsulfat bevorzugt.According to a preferred embodiment, the composition contains at least one fatty alcohol sulfate, which is preferably selected from C8-18 fatty alcohol sulfates. Particularly preferred fatty alcohol sulfates are derived from C12-18 fatty alcohols, for example from coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol. In particular, sodium lauryl sulfate is preferred. A fatty alcohol sulfate in the sense mentioned here also includes alkoxylated fatty alcohol sulfates, in particular ethoxylated fatty alcohol sulfates. Sodium dodecyl poly (oxyethylene) sulfate (sodium lauryl ether sulfate; SLES) is very particularly preferred as the fatty alcohol sulfate.
In bevorzugten Ausführungsformen ist das mindestens eine Fettalkoholsulfat in 0,5 bis 45 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 40 Gew.-%, stärker bevorzugt in 3 bis 15 Gew.-%, basierend auf dem Gesamtgewicht des Geschirrspülmittels enthalten.In preferred embodiments, the at least one fatty alcohol sulfate is contained in 0.5 to 45% by weight, preferably 0.5 to 40% by weight, more preferably 3 to 15% by weight, based on the total weight of the dishwashing detergent.
Falls vorhanden, so ist das mindestens eine weitere anionische, nichtionische oder zwitterionische Tensid, bevorzugt in 0,1 bis 45 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 40 Gew.-%, stärker bevorzugt in 1 bis 25 Gew.-%, basierend auf dem Gesamtgewicht des Geschirrspülmittels enthalten.If present, the at least one further anionic, nonionic or zwitterionic surfactant is preferably in 0.1 to 45% by weight, preferably 0.5 to 40% by weight, more preferably in 1 to 25% by weight, based on the total weight of the dishwashing detergent.
Als weitere anionische Tenside sind alle für Geschirrspülmittel bekannten anionischen Tenside geeignet.All anionic surfactants known for dishwashing detergents are suitable as further anionic surfactants.
Geeignete weitere Tenside sind beispielsweise alpha-Olefinsulfonate. Bevorzugte alpha-Olefinsulfonate sind ausgewählt aus C10-20 alpha-Olefinsulfonaten, stärker bevorzugt aus linearen C10-20 alpha-Olefinsulfonaten. Insbesondere ist es ausgewählt aus C12-14 alpha-Olefinsulfonaten; am stärksten bevorzugt ist es ein lineares C12-14 alpha-Olefinsulfonat.Suitable further surfactants are, for example, alpha-olefin sulfonates. Preferred alpha olefin sulfonates are selected from C10-20 alpha olefin sulfonates, more preferably from linear C10-20 alpha olefin sulfonates. In particular, it is selected from C12-14 alpha olefin sulfonates; most preferably it is a linear C12-14 alpha olefin sulfonate.
Das mindestens eine alpha-Olefinsulfonat ist dabei bevorzugt in 2,5 bis 45 Gew.-%, stärker bevorzugt 3 bis 30 Gew.-%, insbesondere bevorzugt in 5 bis 25 Gew.-%, basierend auf dem Gesamtgewicht des Geschirrspülmittels enthalten.The at least one alpha-olefin sulfonate is preferably contained in 2.5 to 45% by weight, more preferably 3 to 30% by weight, particularly preferably 5 to 25% by weight, based on the total weight of the dishwashing detergent.
Ein geeignetes alpha-Olefinsulfonat ist beispielsweise unter dem Handelsnahmen Bio-Terge® AS-40 der Firma Stephan kommerziell erhältlich.A suitable alpha-olefin sulfonate is commercially available, for example, under the trade name Bio-Terge® AS-40 from Stephan.
In einer Ausführungsform ist das mindestens eine weitere anionische Tensid ausgewählt aus Ethersulfaten, Alkylsulfaten und Mischungen davon.In one embodiment, the at least one further anionic surfactant is selected from ether sulfates, alkyl sulfates and mixtures thereof.
Bevorzugte Ethersulfate sind solche der Formel (I)
In dieser Formel (I) steht R1 für einen linearen oder verzweigten, substituierten oder unsubstituierten Alkylrest, vorzugsweise für einen linearen, unsubstituierten Alkylrest, besonders bevorzugt für einen Fettalkoholrest. Bevorzugte Reste R1 sind ausgewählt aus Decyl-, Undecyl-, Dodecyl-, Tridecyl-, Tetradecyl, Pentadecyl-, Hexadecyl-, Heptadecyl-, Octadecyl-, Nonadecyl-, Eicosylresten und deren Mischungen, wobei die Vertreter mit gerader Anzahl an C-Atomen bevorzugt sind. Besonders bevorzugte Reste R1 sind abgeleitet von C12-C18-Fettalkoholen, beispielsweise von Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder von C10-C20-Oxoalkoholen.In this formula (I), R1 represents a linear or branched, substituted or unsubstituted alkyl radical, preferably a linear, unsubstituted alkyl radical, particularly preferably a fatty alcohol radical. Preferred radicals R1 are selected from decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, nonadecyl, eicosyl radicals and mixtures thereof, the representatives with an even number of carbon atoms are preferred. Particularly preferred radicals R1 are derived from C12-C18 fatty alcohols, for example from coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or from C10-C20 oxo alcohols.
X steht für ein einwertiges Kation oder den n-ten Teil eines n-wertigen Kations, bevorzugt sind dabei die Alkalimetallionen und darunter Na+ oder K+, wobei Na+ äußerst bevorzugt ist. Weitere Kationen X+ können ausgewählt sein aus NH4+, ½ Zn2+, ½ Mg2+ , ½ Ca2+ , ½ Mn2+, und deren Mischungen.X stands for a monovalent cation or the nth part of an n-valent cation, preferred are the alkali metal ions, including Na + or K +, Na + being extremely preferred. Further cations X + can be selected from NH4 +, ½ Zn2 +, ½ Mg2 +, ½ Ca2 +, ½ Mn2 +, and mixtures thereof.
AO steht für eine Ethylenoxid- (EO) oder Propylenoxid- (PO) Gruppierung, vorzugsweise für eine Ethylenoxidgruppierung. Der Index n steht für eine ganze Zahl von 1 bis 50, vorzugsweise von 1 bis 20 und insbesondere von 2 bis 10. Ganz besonders bevorzugt steht n für die Zahlen 2, 3, 4, 5, 6, 7 oder 8.AO stands for an ethylene oxide (EO) or propylene oxide (PO) group, preferably an ethylene oxide group. The index n stands for an integer from 1 to 50, preferably from 1 to 20 and in particular from 2 to 10. Very particularly preferably n stands for the numbers 2, 3, 4, 5, 6, 7 or 8.
Weitere geeignete anionischen Tenside sind die Alkylsulfate, welche sich nicht von Fettalkoholen ableiten, der Formel
In dieser Formel (II) steht R2 für einen linearen oder verzweigten, substituierten oder unsubstituierten Alkylrest, vorzugsweise für einen linearen, unsubstituierten Alkylrest, besonders bevorzugt für einen Fettalkoholrest. Bevorzugte Reste R2 sind ausgewählt aus Decyl-, Undecyl-, Dodecyl-, Tridecyl-, Tetradecyl, Pentadecyl-, Hexadecyl-, Heptadecyl-, Octadecyl-, Nonadecyl-, Eicosylresten und deren Mischungen, wobei die Vertreter mit gerader Anzahl an C-Atomen bevorzugt sind. Besonders bevorzugt sind sie von C10-20-Oxoalkoholen abgeleitet.In this formula (II), R2 stands for a linear or branched, substituted or unsubstituted alkyl radical, preferably a linear, unsubstituted alkyl radical, particularly preferably a fatty alcohol radical. Preferred radicals R2 are selected from decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, nonadecyl, eicosyl radicals and mixtures thereof, the representatives with an even number of carbon atoms are preferred. They are particularly preferably derived from C10-20 oxo alcohols.
X steht für ein einwertiges Kation oder den n-ten Teil eines n-wertigen Kations, bevorzugt sind dabei die Alkalimetallionen und darunter Na+ oder K+, wobei Na+ äußerst bevorzugt ist. Weitere Kationen X+ können ausgewählt sein aus NH4+, ½ Zn2+, ½ Mg2+ , ½ Ca2+ , ½ Mn2+, und deren Mischungen.X stands for a monovalent cation or the nth part of an n-valent cation, preferred are the alkali metal ions, including Na + or K +, Na + being extremely preferred. Further cations X + can be selected from NH4 +, ½ Zn2 +, ½ Mg2 +, ½ Ca2 +, ½ Mn2 +, and mixtures thereof.
Falls vorhanden, so ist das mindestens eine weitere nichtionische Tensid in 0,1 bis 20 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 10 Gew.-%, stärker bevorzugt in 1 bis 8 Gew.-%, basierend auf dem Gesamtgewicht des Geschirrspülmittels enthalten.If present, the at least one further nonionic surfactant is in 0.1 to 20% by weight, preferably 0.5 to 10% by weight, more preferably 1 to 8% by weight, based on the total weight of the dishwashing detergent contain.
Als weitere nichtionische Tenside sind alle für Geschirrspülmittel bekannten nichtionischen Tenside geeignet.All nonionic surfactants known for dishwashing detergents are suitable as further nonionic surfactants.
In einer Ausführungsform ist das mindestens eine weitere nichtionische Tensid ausgewählt aus alkoxylierten Fettsäurealkylestern, Polyhydroxyfettsäureamiden, Alkylglykosiden und alkoxylierten Alkoholen und Mischungen davon.In one embodiment, the at least one further nonionic surfactant is selected from alkoxylated fatty acid alkyl esters, polyhydroxy fatty acid amides, alkyl glycosides and alkoxylated alcohols and mixtures thereof.
Eine weitere Klasse bevorzugt eingesetzter nichtionischer Tenside sind alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder ethoxylierte und propoxylierte Fettsäurealkylester, vorzugsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette.Another class of preferably used nonionic surfactants are alkoxylated, preferably ethoxylated or ethoxylated and propoxylated fatty acid alkyl esters, preferably with 1 to 4 carbon atoms in the alkyl chain.
Weitere geeignete Tenside sind die als PHFA bekannten Polyhydroxyfettsäureamide.Further suitable surfactants are the polyhydroxy fatty acid amides known as PHFA.
Ebenfalls geeignet sind Alkylglykoside der allgemeinen Formel RO(G)x in der R einem primären geradkettigen oder methylverzweigten, insbesondere in 2-Stellung methylverzweigten aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen entspricht und G das Symbol ist, das für eine Glykoseeinheit mit 5 oder 6 C-Atomen, vorzugsweise für Glucose, steht. Der Oligomerisierungsgrad x, der die Verteilung von Monoglykosiden und Oligoglykosiden angibt, ist eine beliebige Zahl zwischen 1 und 10; vorzugsweise liegt x bei 1 ,2 bis 1 ,4.Also suitable are alkyl glycosides of the general formula RO (G) x in which R corresponds to a primary straight-chain or methyl-branched, in particular methyl-branched in the 2-position, aliphatic radical with 8 to 22, preferably 12 to 18 carbon atoms and G is the symbol for a glycose unit with 5 or 6 carbon atoms, preferably for glucose. The degree of oligomerization x, which indicates the distribution of monoglycosides and oligoglycosides, is any number between 1 and 10; x is preferably 1.2 to 1.4.
In einer Ausführungsform sind die weiteren nichtionische Tenside aus der Gruppe der alkoxylierten Alkohole ausgewählt. Als nichtionische Tenside werden vorzugsweise alkoxylierte, vorteilhafterweise ethoxylierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen und durchschnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) oder Propylenoxid (PO) pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen der Alkoholrest linear oder bevorzugt in 2-Stellung methylverzweigt sein kann beziehungsweise lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. Insbesondere sind jedoch Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, zum Beispielaus Kokos-, Palm-, Talgfett oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 2 bis 8 Mol EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise C12-14-Alkohole mit 3 EO oder 4 EO, C8-11-Alkohol mit 7 EO, C13-15-Alkohole mit 3 EO, 5 EO, 7 EO oder 8 EO, C12-18-Alkohole mit 3 EO, 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen, wie Mischungen aus C12-14-Alkohol mit 3 EO und C12-18-Alkohol mit 5 EO.In one embodiment, the further nonionic surfactants are selected from the group of alkoxylated alcohols. The nonionic surfactants used are preferably alkoxylated, advantageously ethoxylated, in particular primary alcohols with preferably 8 to 18 carbon atoms and an average of 1 to 12 moles of ethylene oxide (EO) or propylene oxide (PO) per mole of alcohol in which the alcohol radical is linear or preferably in 2 -Position can be methyl-branched or can contain linear and methyl-branched radicals in the mixture, as they are usually present in oxo alcohol radicals. In particular, however, alcohol ethoxylates with linear radicals of alcohols of native origin with 12 to 18 carbon atoms, for example from coconut, palm, tallow or oleyl alcohol, and an average of 2 to 8 moles of EO per mole of alcohol are preferred. The preferred ethoxylated alcohols include, for example, C12-14 alcohols with 3 EO or 4 EO, C8-11 alcohol with 7 EO, C13-15 alcohols with 3 EO, 5 EO, 7 EO or 8 EO, C12-18- Alcohols with 3 EO, 5 EO or 7 EO and mixtures of these, such as mixtures of C12-14 alcohol with 3 EO and C12-18 alcohol with 5 EO.
In verschiedenen Ausführungsformen beträgt die Gesamtmenge der Tenside, d.h. des Tensidsystems, bezogen auf das Gewicht des Mittels 2,5 bis 70 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 50 Gew.-%, noch bevorzugter 7 bis 40 Gew.-%.In various embodiments, the total amount of surfactants, i.e. the surfactant system, based on the weight of the agent, is 2.5 to 70% by weight, preferably 5 to 50% by weight, even more preferably 7 to 40% by weight.
Das Geschirrspülmittel gemäß der vorliegenden Erfindung kann ferner mindestens einen zusätzlichen Inhaltsstoff ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Wasser, organischen Lösungsmitteln, Enzymen, Additiven zur Verbesserung des Ablauf- und Trocknungsverhaltens, zur Einstellung der Viskosität und/oder zur Stabilisierung, UV-Stabilisatoren, Parfüm, Perlglanzmitteln, Farbstoffen, Korrosionsinhibitoren, Konservierungsmitteln, Bitterstoffen, organischen Salzen, Desinfektionsmitteln, strukturgebenden Polymeren, Entschäumern, verkapselten Inhaltsstoffen, pH-Stellmitteln sowie Hautgefühl-verbessernden oder pflegenden Additiven enthalten.The dishwashing detergent according to the present invention can also contain at least one additional ingredient selected from the group consisting of water, organic solvents, enzymes, additives to improve the drainage and drying behavior, to adjust the viscosity and / or for stabilization, UV stabilizers, perfume, Pearlescent agents, dyes, corrosion inhibitors, preservatives, bitter substances, organic salts, disinfectants, structuring polymers, defoamers, encapsulated ingredients, pH adjusters and additives that improve or care for the skin.
In einer Ausführungsform sind die Geschirrspülmittel gemäß der vorliegenden Erfindung flüssig und enthalten Wasser als Hauptlösungsmittel, d.h. es handelt sich um wässrige Geschirrspülmittelmittel. Der Wassergehalt des erfindungsgemäßen wässrigen Mittels beträgt üblicherweise 15 bis 90 Gew.-%, vorzugsweise 20 bis 60 Gew.-%. In verschiedenen Ausführungsformen beträgt der Wassergehalt mehr als 5 Gew.-%, bevorzugt mehr als 15 Gew.-% und insbesondere bevorzugt mehr als 20 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtmenge an Geschirrspülmittel.In one embodiment, the dishwashing detergents according to the present invention are liquid and contain water as the main solvent, i.e. they are aqueous dishwashing detergents. The water content of the aqueous agent according to the invention is usually 15 to 90% by weight, preferably 20 to 60% by weight. In various embodiments, the water content is more than 5% by weight, preferably more than 15% by weight and particularly preferably more than 20% by weight, based in each case on the total amount of dishwashing detergent.
Daneben können dem Geschirrspülmittel organische Lösungsmittel zugesetzt werden. Geeignete organische Lösungsmittel umfassen ein- oder mehrwertige Alkohole, Alkanolamine oder Glykolether, sofern sie im angegebenen Konzentrationsbereich mit Wasser mischbar sind. Vorzugsweise werden die Lösungsmittel ausgewählt aus Ethanol, n-Propanol, i-Propanol, Butanolen, Glykol, Propandiol, Butandiol, Methylpropandiol, Glycerin, Diglykol, Propyldiglycol, Butyldiglykol, Hexylenglycol, Ethylenglykolmethylether, Ethylenglykolethylether, Ethylenglykolpropylether, Ethylenglykolmono-n-butylether, Diethylenglykolmethylether, Diethylenglykolethylether, Propylenglykolmethylether, Propylenglykolethylether, Propylenglykolpropylether, Dipropylenglykolmonomethylether, Dipropylenglykolmonoethylether, Methoxytriglykol, Ethoxytriglykol, Butoxytriglykol, 1-Butoxyethoxy-2-propanol, 3-Methyl-3-methoxybutanol, Propylen-glykol-t-butylether, Di-n-octylether sowie Mischungen dieser Lösungsmittel. Insbesondere ist Ethanol bevorzugt. Bevorzugt ist das organische Lösungsmittel in 0,1 bis 10 Gew.-%, basierend auf dem Gesamtgewicht des Geschirrspülmittels enthalten.In addition, organic solvents can be added to the dishwashing detergent. Suitable organic solvents include monohydric or polyhydric alcohols, alkanolamines or glycol ethers, provided they are miscible with water in the specified concentration range. The solvents are preferably selected from ethanol, n-propanol, i-propanol, butanols, glycol, propanediol, butanediol, methylpropanediol, glycerol, diglycol, propyl diglycol, butyl diglycol, hexylene glycol, ethylene glycol methyl ether, ethylene glycol ethyl ether, ethylene glycol ether, ethylene glycol propyl ether, Diethylene glycol ethyl ether, propylene glycol methyl ether, propylene glycol ethyl ether, propylene glycol propyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, methoxy triglycol, ethoxy triglycol, butoxy triglycol, 1-butoxyethoxy-2-propanol, propylene-butoxyethoxy-2-propanol, propylene-butoxy-3-butyl ether, and mixtures of these n-butoxyethoxy-2-propanol, 3-butyl-3-butylether, propylene, propylene-octanol, propylene-octanolether, propylene-butyl-3-ethanol, propylene-butoxyethoxy-2-propanol, propylene-butoxyethoxy-2-propanol, propylene-butoxy-3-butylether, propylene-butoxyethoxy-2-propanol, propylene-butoxyethoxy-2-propanol, propylene-butoxy-3-ether, propylene-butoxy-3-ether, propylene glycol propylether, dipropylene glycol monomethylether, 3-butyl-3-meth Solvent. In particular, ethanol is preferred. The organic solvent is preferably contained in 0.1 to 10% by weight, based on the total weight of the dishwashing detergent.
Die hierin beschriebenen Geschirrspülmittel können in verschiedenen Ausführungsformen ferner mindestens ein Enzym, vorzugsweise eine Protease enthalten. Die eingesetzten Proteasen sind vorzugsweise alkalische Serin-Proteasen. Sie wirken als unspezifische Endopeptidasen, das heißt, sie hydrolysieren beliebige Säureamidbindungen, die im Inneren von Peptiden oder Proteinen liegen und bewirken dadurch den Abbau proteinhaltiger Anschmutzungen auf dem Reinigungsgut. Ihr pH-Optimum liegt meist im deutlich alkalischen Bereich.The dishwashing detergents described herein can also be used in various embodiments contain at least one enzyme, preferably a protease. The proteases used are preferably alkaline serine proteases. They act as unspecific endopeptidases, that is, they hydrolyze any acid amide bonds that are inside peptides or proteins and thereby break down protein-containing soiling on the items to be cleaned. Their pH optimum is usually in the clearly alkaline range.
Bei den erfindungsgemäß bevorzugt eingesetzten Proteasen handelt es sich vorzugsweise um eine Serin-Protease, insbesondere um eine Subtilase, besonders bevorzugt um ein Subtilisin. Das Subtilisin kann dabei ein Wildtypenzym oder eine Subtilisin-Variante sein, wobei das Wildtypenzym bzw. das Ausgangsenzym der Variante vorzugsweise aus einer der folgenden ausgewählt ist:
- - der Alkalischen Protease aus Bacillus amyloliquefaciens (BPN'),
- - der Alkalischen Protease aus Bacillus licheniformis (Subtilisin Carlsberg),
- - der Alkalischen Protease PB92,
- - Subtilisin 147 und/oder 309 (Savinase)
- - der Alkalischen Protease aus Bacillus lentus, vorzugsweise aus Bacillus lentus (DSM 5483),
- - der Alkalischen Protease aus Bacillus alcalophilus (DSM 11233),
- - der Alkalischen Protease aus Bacillus gibsonii (DSM 14391) oder einer hierzu mindestens zu 70% identischen Alkalischen Protease,
- - der Alkalischen Protease aus Bacillus sp. (DSM 14390) oder einer hierzu mindestens zu 98,5% identischen Alkalischen Protease, und
- - der Alkalischen Protease aus Bacillus sp. (DSM 14392) oder einer hierzu mindestens zu 98,1 % identischen Alkalischen Protease.
- - the alkaline protease from Bacillus amyloliquefaciens (BPN '),
- - the alkaline protease from Bacillus licheniformis (subtilisin Carlsberg),
- - the alkaline protease PB92,
- - Subtilisin 147 and / or 309 (Savinase)
- - the alkaline protease from Bacillus lentus, preferably from Bacillus lentus (DSM 5483),
- - the alkaline protease from Bacillus alcalophilus (DSM 11233),
- - the alkaline protease from Bacillus gibsonii (DSM 14391) or an alkaline protease that is at least 70% identical to this,
- - the alkaline protease from Bacillus sp. (DSM 14390) or an alkaline protease that is at least 98.5% identical to this, and
- - the alkaline protease from Bacillus sp. (DSM 14392) or an alkaline protease that is at least 98.1% identical to this.
Beispiele für die in den hierin beschriebenen Mitteln einsetzbaren Proteasen sind Subtilisin 309 oder funktionale Fragmente/Varianten davon und Varianten der Alkalischen Protease aus Bacillus lentus oder Varianten davon. Subtilisin 309 wird unter dem Handelsnamen Savinase® von der Firma Novozymes A/S, Bagsvaerd, Dänemark vertrieben. Von dem Subtilisin 309 aus Bacillus lentus sind unter den Handelsnamen Blaze® und Ovozyme® von der Firma Novozymes optimierte Enzymvarianten erhältlich, die eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung darstellen. Von der Alkalischen Protease aus Bacillus lentus DSM 5483 leiten sich beispielsweise die unter der Bezeichnung BLAP® geführten Protease-Varianten ab. Bevorzugt sind hier insbesondere solche Protease-Varianten, die gegenüber dem BLAP wt (Wildtyp) Enzym, in der Zählung gemäß BLAP wt, mindestens eine Mutation an R99 aufweisen, insbesondere R99E oder R99D, insbesondere bevorzugt ist R99E, sowie optional zusätzlich mindestens eine oder zwei, vorzugsweise alle drei der Aminosäuresubstitutionen S3T, V4I und V199I aufweist, insbesondere bevorzugt sind die BLAP-Varianten, wie sie in SeqID No 4 oder 5 der
In den hierin beschriebenen Geschirrspülmitteln können die einzusetzenden Enzyme ferner zusammen mit Begleitstoffen, etwa aus der Fermentation, konfektioniert sein. In flüssigen Mitteln werden die Enzyme bevorzugt als Enzymflüssigformulierung(en) eingesetzt.In the dishwashing detergents described herein, the enzymes to be used can also be packaged together with accompanying substances, for example from fermentation. In liquid agents, the enzymes are preferably used as liquid enzyme formulation (s).
Die Proteasen werden in der Regel nicht in Form des reinen Proteins sondern vielmehr in Form stabilisierter, lager- und transportfähiger Zubereitungen bereitgestellt. Zu diesen vorkonfektionierten Zubereitungen zählen beispielsweise die durch Granulation, Extrusion oder Lyophilisierung erhaltenen festen Präparationen oder, insbesondere bei flüssigen oder gelförmigen Mitteln, Lösungen der Enzyme, vorteilhafterweise möglichst konzentriert, wasserarm und/oder mit Stabilisatoren oder weiteren Hilfsmitteln versetzt.As a rule, the proteases are not provided in the form of the pure protein but rather in the form of stabilized, storable and transportable preparations. These ready-made preparations include, for example, the solid preparations obtained by granulation, extrusion or lyophilization or, in particular in the case of liquid or gel-like agents, solutions of the enzymes, advantageously as concentrated as possible, with little water and / or with stabilizers or other auxiliaries.
Alternativ können die Enzyme sowohl für die feste als auch für die flüssige Darreichungsform verkapselt werden, beispielsweise durch Sprühtrocknung oder Extrusion der Enzymlösung zusammen mit einem vorzugsweise natürlichen Polymer oder in Form von Kapseln, beispielsweise solchen, bei denen die Enzyme wie in einem erstarrten Gel eingeschlossen sind oder in solchen vom Kern-Schale-Typ, bei dem ein enzymhaltiger Kern mit einer Wasser-, Luft- und/oder Chemikalien-undurchlässigen Schutzschicht überzogen ist. In aufgelagerten Schichten können zusätzlich weitere Wirkstoffe, beispielsweise Stabilisatoren, Emulgatoren, Pigmente, Bleich- oder Farbstoffe aufgebracht werden. Derartige Kapseln werden nach an sich bekannten Methoden, beispielsweise durch Schüttel- oder Rollgranulation oder in Fluid-bed-Prozessen aufgebracht. Vorteilhafterweise sind derartige Granulate, beispielsweise durch Aufbringen polymerer Filmbildner, staub¬arm und aufgrund der Beschichtung lagerstabil.Alternatively, the enzymes can be encapsulated both for the solid and for the liquid dosage form, for example by spray drying or extrusion of the enzyme solution together with a preferably natural polymer or in the form of capsules, for example those in which the enzymes are enclosed as in a solidified gel or in those of the core-shell type, in which an enzyme-containing core is coated with a protective layer which is impermeable to water, air and / or chemicals. Additional active ingredients, for example stabilizers, emulsifiers, pigments, bleaches or dyes, can also be applied in superimposed layers. Such capsules are applied by methods known per se, for example by shaking or rolling granulation or in fluid-bed processes. Such granules are advantageously low in dust, for example through the application of polymeric film-forming agents, and due to the coating are stable in storage.
Weiterhin ist es möglich, zwei oder mehrere Enzyme zusammen zu konfektionieren, so dass ein einzelnes Granulat mehrere Enzymaktivitäten aufweist.It is also possible to pack two or more enzymes together so that a single granulate has several enzyme activities.
Erfindungsgemäße Geschirrspülmittel können alternativ oder neben der mindestens einen Protease ein oder mehrere weitere Enzyme enthalten, insbesondere aus folgender Gruppe: Amylasen, Hemicellulasen, Cellulasen, Lipasen und Oxidoreduktasen.Dishwashing detergents according to the invention can alternatively or in addition to the at least one protease contain one or more further enzymes, in particular from the following group: amylases, hemicellulases, cellulases, lipases and oxidoreductases.
Das erfindungsgemäße Geschirrspülmittel enthält besonders bevorzugt ferner mindestens eine Amylase.The dishwashing detergent according to the invention particularly preferably also contains at least one amylase.
Bei der/den Amylase(n) handelt es sich vorzugsweise um eine α-Amylase. Bei der Hemicellulase handelt es sich vorzugsweise um eine β- Glucanase, eine Pektinase, eine Pullulanase und/oder eine Mannanase. Bei der Cellulase handelt es sich vorzugsweise um ein Cellulase-Gemisch oder eine Einkomponenten-Cellulase, vorzugsweise bzw. überwiegend um eine Endoglucanase und/oder eine Cellobiohydrolase. Bei der Oxidoreduktase handelt es sich vorzugsweise um eine Oxidase, insbesondere eine Cholin-Oxidase, oder um eine Perhydrolase. Die genannten Enzyme können alle wie oben für die Proteasen beschrieben konfektioniert sein.The amylase (s) is preferably an α-amylase. The hemicellulase is preferably a β-glucanase, a pectinase, a pullulanase and / or a mannanase. The cellulase is preferably a cellulase mixture or a one-component cellulase, preferably or predominantly an endoglucanase and / or a cellobiohydrolase. The oxidoreductase is preferably an oxidase, in particular a choline oxidase, or a perhydrolase. The enzymes mentioned can all be formulated as described above for the proteases.
In erfindungsgemäßen Geschirrspülmitteln, die in einer Ausführungsform in überwiegend flüssiger, pastöser oder Gelform vorliegen, ist das mindestens eine Enzym, vorzugsweise die mindestens eine Protease und/oder mindestens eine Amylase in einer Menge von 0,01 - 1,6 Gew.-%, vorzugsweise 0,05 - 1,2 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht des Geschirrspülmittels, in diesem enthalten.In dishwashing detergents according to the invention, which in one embodiment are predominantly liquid, pasty or gel form, the at least one enzyme, preferably the at least one protease and / or at least one amylase in an amount of 0.01-1.6% by weight, preferably 0.05-1.2% by weight based on the total weight of the dishwashing detergent.
In verschiedenen Ausführungsformen können das Enzym/die Enzyme mit Enzymstabilisatoren in einer Enzymzusammensetzung vorformuliert vorliegen. Das Enzym-Protein bildet dabei üblicherweise nur einen Bruchteil des Gesamt¬gewichts der Enzym-Zubereitung. Bevorzugt eingesetzte Enzymzubereitungen enthalten zwischen 0,1 und 40 Gew.-%, bevorzugt zwischen 0,2 und 30 Gew.-%, besonders bevorzugt zwischen 0,4 und 20 Gew.-% und insbesondere zwischen 0,8 und 10 Gew.-% des Enzymproteins. In solchen Zusammensetzungen kann ein Enzymstabilisator in einer Menge von 0,05-35 Gew.-%, vorzugsweise 0,05-10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht, in der Enzymzusammensetzung enthalten sein. Diese Enzymzusammensetzung kann dann in erfindungsgemäßen Geschirrspülmitteln eingesetzt werden und zwar in Mengen, die zu den oben angegeben Endkonzentrationen im Geschirrspülmittel führen. Geeignete Enzymstabilisatoren sind im Stand der Technik bekannt. In verschiedenen Ausführungsformen kann das erfindungsgemäße Mittel dementsprechend zusätzlich einen oder mehrere Enzymstabilisatoren aufweisen.In various embodiments, the enzyme (s) can be pre-formulated with enzyme stabilizers in an enzyme composition. The enzyme protein usually only forms a fraction of the total weight of the enzyme preparation. Enzyme preparations used with preference contain between 0.1 and 40% by weight, preferably between 0.2 and 30% by weight, particularly preferably between 0.4 and 20% by weight and in particular between 0.8 and 10% by weight % of the enzyme protein. In such compositions, an enzyme stabilizer can be included in the enzyme composition in an amount of 0.05-35% by weight, preferably 0.05-10% by weight, based on the total weight. This enzyme composition can then be used in dishwashing detergents according to the invention, specifically in amounts which lead to the final concentrations specified above in the dishwashing detergent. Suitable enzyme stabilizers are known in the prior art. In various embodiments, the agent according to the invention can accordingly additionally have one or more enzyme stabilizers.
Die Proteinkonzentration kann mit Hilfe bekannter Methoden, zum Beispiel dem BCA-Verfahren (Bicinchoninsäure; 2,2'-Bichinolyl-4,4'-dicarbonsäure) oder dem Biuret-Verfahren bestimmt werden. Die Bestimmung der Aktivproteinkonzentration erfolgt diesbezüglich über eine Titration der aktiven Zentren unter Verwendung eines geeigneten irreversiblen Inhibitors (für Proteasen beispielsweise Phenylmethylsulfonylfluorid (PMSF)) und Bestimmung der Restaktivität (vgl.
Zur weiteren Verbesserung des Ablauf- und/oder Trocknungsverhaltens kann das erfindungsgemäße Mittel ein oder mehrere Additive aus der Gruppe der Polymere und der Buildersubstanzen (Builder) enthalten, üblicherweise in einer Menge von 0,001 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 4 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 3 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,2 bis 2 Gew.-%, äußerst bevorzugt 0,5 bis 1,5 Gew.-%, beispielsweise 1 Gew.-%.To further improve the drainage and / or drying behavior, the agent according to the invention can contain one or more additives from the group of polymers and builders, usually in an amount of 0.001 to 5% by weight, preferably 0.01 to 4 % By weight, in particular 0.1 to 3% by weight, particularly preferably 0.2 to 2% by weight, extremely preferably 0.5 to 1.5% by weight, for example 1% by weight.
Polymere Verdickungsmittel im Sinne der vorliegenden Erfindung sind die als Polyelektrolyte verdickend wirkenden Polycarboxylate, vorzugsweise Homo und Copolymerisate der Acrylsäure, insbesondere Acrylsäure-Copolymere wie Acrylsäure-Methacrylsäure-Copolymere, und die Polysaccharide, insbesondere Heteropolysaccharide, sowie andere übliche verdickende Polymere.Polymeric thickeners for the purposes of the present invention are the polycarboxylates, preferably homopolymers and copolymers of acrylic acid, in particular acrylic acid copolymers such as acrylic acid-methacrylic acid copolymers, and the polysaccharides, in particular heteropolysaccharides, and other conventional thickening polymers.
Geeignete Polysaccharide bzw. Heteropolysaccharide sind die Polysaccharidgummen, beispielsweise Gummi arabicum, Agar, Alginate, Carrageene und ihre Salze, Guar, Guaran, Tragacant, Gellan, Ramsan, Dextran oder Xanthan und ihre Derivate, z.B. propoxyliertes Guar, sowie ihre Mischungen. Andere Polysaccharidverdicker, wie Stärken oder Cellulosederivate, können alternativ, vorzugsweise aber zusätzlich zu einem Polysaccharidgummi eingesetzt werden, beispielsweise Stärken verschiedensten Ursprungs und Stärkederivate, z.B. Hydroxyethylstärke, Stärkephosphatester oder Stärkeacetate, oder Carboxymethylcellulose bzw. ihr Natriumsalz, Methyl-, Ethyl-, Hydroxyethyl-, Hydroxypropyl-, Hydroxypropyl-methyl- oder Hydroxyethyl-methylcellulose oder Celluloseacetat.Suitable polysaccharides or heteropolysaccharides are the polysaccharide gums, for example gum arabic, agar, alginates, carrageenans and their salts, guar, guaran, tragacanth, gellan, ramsan, dextran or xanthan and their derivatives, e.g. propoxylated guar, and their mixtures. Other polysaccharide thickeners, such as starches or cellulose derivatives, can be used as an alternative, but preferably in addition to a polysaccharide gum, for example starches of various origins and starch derivatives, e.g. hydroxyethyl starch, starch phosphate esters or starch acetates, or carboxymethyl cellulose or its sodium salt, methyl, ethyl, hydroxyethyl Hydroxypropyl, hydroxypropyl methyl or hydroxyethyl methyl cellulose or cellulose acetate.
Als polymere Verdickungsmittel geeignete Acrylsäure-Polymere sind beispielsweise hochmolekulare mit einem Polyalkenylpolyether, insbesondere einem Allylether von Saccharose, Pentaerythrit oder Propylen, vernetzte Homopolymere der Acrylsäure (INCI Carbomer), die auch als Carboxyvinylpolymere bezeichnet werden.Acrylic acid polymers suitable as polymeric thickeners are, for example, high molecular weight homopolymers of acrylic acid (INCI Carbomer) crosslinked with a polyalkenyl polyether, in particular an allyl ether of sucrose, pentaerythritol or propylene, which are also referred to as carboxyvinyl polymers.
Besonders geeignete polymere Verdickungsmittel sind aber folgende Acrylsäure-Copolymere: (i) Copolymere von zwei oder mehr Monomeren aus der Gruppe der Acrylsäure, Methacrylsäure und ihrer einfachen, vorzugsweise mit C1 4 Alkanolen gebildeten, Ester (INCI Acrylates Copolymer), zu denen etwa die Copolymere von Methacrylsäure, Butylacrylat und Methylmethacrylat (CAS 25035 69 2) oder von Butylacrylat und Methylmethacrylat (CAS 25852 37 3) gehören; (ii) vernetzte hochmolekulare Acrylsäurecopolymere, zu denen etwa die mit einem Allylether der Saccharose oder des Pentaerythrits vernetzten Copolymere von C10 30 Alkylacrylaten mit einem oder mehreren Monomeren aus der Gruppe der Acrylsäure, Methacrylsäure und ihrer einfachen, vorzugsweise mit C1 4 Alkanolen gebildeten, Ester (INCI Acrylates/C1 0-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer) gehören.Particularly suitable polymeric thickeners are, however, the following acrylic acid copolymers: (i) Copolymers of two or more monomers from the group of acrylic acid, methacrylic acid and their simple esters, preferably formed with C1 4 alkanols (INCI Acrylates Copolymers), which include, for example, the copolymers of methacrylic acid, butyl acrylate and methyl methacrylate (CAS 25035 69 2) or of butyl acrylate and methyl methacrylate (CAS 25852 37 3); (ii) crosslinked high molecular weight acrylic acid copolymers, including, for example, the copolymers of C10 30 alkyl acrylates crosslinked with an allyl ether of sucrose or pentaerythritol one or more monomers from the group of acrylic acid, methacrylic acid and their simple esters, preferably formed with C1 4 alkanols (INCI Acrylates / C1 0-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer).
Der Gehalt an polymerem Verdickungsmittel beträgt üblicherweise nicht mehr als 8 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0,1 und 7 Gew.-%, besonders bevorzugt zwischen 0,5 und 6 Gew.-%, insbesondere zwischen 1 und 5 Gew.-% und äußerst bevorzugt zwischen 1,5 und 4 Gew.-%, beispielsweise zwischen 2 und 2,5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Geschirrspülmittels.The content of polymeric thickener is usually not more than 8% by weight, preferably between 0.1 and 7% by weight, particularly preferably between 0.5 and 6% by weight, in particular between 1 and 5% by weight and extremely preferably between 1.5 and 4% by weight, for example between 2 and 2.5% by weight, based on the total weight of the dishwashing detergent.
Zur Stabilisierung des erfindungsgemäßen Mittels, insbesondere bei hohem Tensidgehalt, können ein oder mehrere Dicarbonsäuren und/oder deren Salze zugesetzt werden, insbesondere eine Zusammensetzung aus Na-Salzen der Adipin-, Bernstein- und Glutarsäure, wie sie z.B. unter dem Handelsnamen Sokalan® DSC erhältlich ist. Der Einsatz erfolgt hierbei vorteilhafterweise in Mengen von 0,1 bis 8 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 7 Gew.-%, insbesondere 1,3 bis 6 Gew.-% und besonders bevorzugt 2 bis 4 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Geschirrspülmittels.To stabilize the agent according to the invention, especially with a high surfactant content, one or more dicarboxylic acids and / or their salts can be added, especially a composition of sodium salts of adipic, succinic and glutaric acid, such as those available under the trade name Sokalan® DSC is. They are advantageously used in amounts of 0.1 to 8% by weight, preferably 0.5 to 7% by weight, in particular 1.3 to 6% by weight and particularly preferably 2 to 4% by weight, based on the total weight of the dishwashing detergent.
Kann jedoch auf deren Einsatz verzichtet werden, so ist das erfindungsgemäße Mittel vorzugsweise frei von Dicarbonsäure(salze)n.However, if their use can be dispensed with, the agent according to the invention is preferably free from dicarboxylic acid (salts).
Daneben können noch ein oder mehrere weitere - insbesondere in Handgeschirrspülmitteln - übliche Hilfs- und Zusatzstoffe, insbesondere UV-Stabilisatoren, Parfüm, Perlglanzmittel (INCI Opacifying Agents; beispielsweise Glykoldistearat, z.B. Cutina® AGS der Fa. Cognis, bzw. dieses enthaltende Mischungen, z.B. die Euperlane® der Fa. Cognis), Farbstoffe, Korrosionsinhibitoren, Konservierungsmittel (z.B. das technische auch als Bronopol bezeichnete 2-Brom-2-nitropropan-1,3-diol(CAS 52-51-7), das beispielsweise als Myacide® BT oder als Boots Bronopol BT von der Firma Boots gewerblich erhältlich ist) oder Acticide MBR 1 oder Acticide CMB 2, organische Salze, Desinfektionsmittel, pH-Stellmittel sowie Hautgefühl-verbessernde oder hautpflegende Additive (z.B. dermatologisch wirksame Substanzen wie Vitamin A, Vitamin B2, Vitamin B12, Vitamin C, Vitamin E, D Panthenol, Sericerin, Collagen-Partial-Hydrolysat, verschiedene pflanzliche Protein-Partial-Hydrolysate, Proteinhydrolysat-Fettsäure-Kondensate, Liposome, Cholesterin, pflanzliche und tierische Öle wie z.B. Lecithin, Sojaöl, usw., Pflanzenextrakte wie z.B. Aloe Vera, Azulen, Hamamelisextrakte, Algenextrakte, usw., Allantoin, A.H.A.-Komplexe, Glycerin, Harnstoff, quaternisierte Hydroxyethylcellulose), in Mengen von üblicherweise nicht mehr als 8 Gew.-% enthalten sein, bezogen auf das Gesamtgewicht des Geschirrspülmittels.In addition, one or more other auxiliaries and additives, especially UV stabilizers, perfume, pearlescent agents (INCI Opacifying Agents; for example glycol distearate, e.g. Cutina® AGS from Cognis, or mixtures containing this, e.g. the Euperlane® from Cognis), dyes, corrosion inhibitors, preservatives (for example the technical 2-bromo-2-nitropropane-1,3-diol (CAS 52-51-7), also known as bronopol (CAS 52-51-7), for example as Myacide® BT or as Boots Bronopol BT is commercially available from Boots) or Acticide MBR 1 or Acticide CMB 2, organic salts, disinfectants, pH adjusters and additives that improve or care for the skin (e.g. dermatologically active substances such as vitamin A, vitamin B2, vitamin B12, vitamin C, vitamin E, D panthenol, sericerin, collagen partial hydrolyzate, various vegetable protein partial hydrolyzates, protein hydrolyzate-fatty acid condensate te, liposomes, cholesterol, vegetable and animal oils such as lecithin, soybean oil, etc., plant extracts such as aloe vera, azulene, witch hazel extracts, algae extracts, etc., allantoin, AHA complexes, glycerol, urea, quaternized hydroxyethyl cellulose), in quantities of usually not more than 8 wt .-%, based on the total weight of the dishwashing detergent.
Na-Xylolsulfonat kann als viskositätsregulierendes Additiv verwendet werden.Na xylene sulfonate can be used as a viscosity regulating additive.
Der pH-Wert des erfindungsgemäßen Mittels kann mittels üblicher pH-Regulatoren, beispielsweise Säuren wie Mineralsäuren oder Citronensäure und/oder Alkalien wie Natrium- oder Kaliumhydroxid, eingestellt werden, wobei - insbesondere bei gewünschter Handverträglichkeit - ein Bereich von 4 bis 9, vorzugsweise 5 bis 8,5, insbesondere 5,5 bis 8, bevorzugt ist.The pH of the agent according to the invention can be adjusted using conventional pH regulators, for example acids such as mineral acids or citric acid and / or alkalis such as sodium or potassium hydroxide, with a range from 4 to 9, preferably 5 to 8.5, in particular 5.5 to 8, is preferred.
In einer Ausführungsform enthält das erfindungsgemäße Geschirrspülmittel ferner Natriumhydroxid, bevorzugt in 0,1 bis 2,9 oder 5 Gew.-%, basierend auf dem Gesamtgewicht des Geschirrspülmittels.In one embodiment, the dishwashing detergent according to the invention also contains sodium hydroxide, preferably in 0.1 to 2.9 or 5% by weight, based on the total weight of the dishwashing detergent.
Zur Einstellung und/oder Stabilisierung des pH-Werts kann das erfindungsgemäße Mittel ein oder mehrere Puffer-Substanzen (INCI Buffering Agents) enthalten, üblicherweise in Mengen von 0,001 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,005 bis 3 Gew.-%, insbesondere 0,01 bis 2 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,05 bis 1 Gew.-%, äußerst bevorzugt 0,1 bis 0,5 Gew.-%, beispielsweise 0,2 Gew.-%. Bevorzugt sind Puffer-Substanzen, die zugleich Komplexbildner oder sogar Chelatbildner (Chelatoren, INCI Chelating Agents) sind. Besonders bevorzugte Puffer-Substanzen sind die Citronensäure bzw. die Citrate, insbesondere die Natrium- und Kaliumcitrate, beispielsweise Trinatriumcitrat.2 H2O und Trikaliumcitrat·H2O.To adjust and / or stabilize the pH, the agent according to the invention can contain one or more buffer substances (INCI buffering agents), usually in amounts of 0.001 to 5% by weight, preferably 0.005 to 3% by weight, in particular 0 0.1 to 2% by weight, particularly preferably 0.05 to 1% by weight, extremely preferably 0.1 to 0.5% by weight, for example 0.2% by weight. Preference is given to buffer substances that are also complexing agents or even chelating agents (chelators, INCI chelating agents). Particularly preferred buffer substances are citric acid or the citrates, in particular the sodium and potassium citrates, for example trisodium citrate.2 H2O and tripotassium citrate · H2O.
Es wurden experimentelle Zusammensetzungen bereitgestellt:Experimental compositions were provided:
Zusammensetzung 1: VergleichszusammensetzungComposition 1: comparative composition
12,8%% Natriumlaurylethersulfat, 3,2% CAPB (Cocoamidopropylbetain), 0,01% NaCI und Wasser Farbstoff, Duftstoff, Konservierungsstoffe
(ad 100%). Mit V=150mPas, S=300 sec, F= 10 Teller, M= 512.8%% sodium lauryl ether sulfate, 3.2% CAPB (cocoamidopropyl betaine), 0.01% NaCl and water color, fragrance, preservatives
(ad 100%). With V = 150mPas, S = 300 sec, F = 10 plates, M = 5
Zusammensetzung 2: Erfindungsgemäße ZusammensetzungComposition 2: Composition according to the invention
E: 12,8% LAS-Na (Alkylbenzolsulfonat), 3,2% Natriumlaurylethersulfat, 3,5% NaCI, und Wasser, Farbstoff, Duftstoff, Konservierungsstoffe
V=5500mPas, S= 50 sec, F= 25 Teller, M= 9166,67E: 12.8% LAS-Na (alkylbenzenesulfonate), 3.2% sodium lauryl ether sulfate, 3.5% NaCl, and water, color, fragrance, preservatives
V = 5500mPas, S = 50 sec, F = 25 plates, M = 9166.67
Der M-Faktor ermittelt sich erfindungsgemäß wie folgt:
Als Parameter werden dabei definiert:
- V die Viskosität der Zusammensetzung in mPA*s bezeichnet
- F die Anzahl an gespülten Tellern in einem Direktanwendungstest mit einem Schwamm
- S = Selbstfettlösekraft in Sekunden
- V denotes the viscosity of the composition in mPA * s
- F the number of washed plates in a direct application test with a sponge
- S = self-releasing force in seconds
Die experimentellen Daten zeigen, dass im Falle von M > 100, bevorzugt, M > 250 und weiter bevorzugt M > 1000. Zusammensetzungen mit bevorzugten Eigenschaften ergeben.The experimental data show that in the case of M> 100, preferably, M> 250 and more preferably M> 1000. Compositions with preferred properties result.
Die Selbstfettlösekraft S ist dahingehend definiert, dass in einem Versuch ein ölgetränktes Tuch in einem Becherglas mit Glasperlen überschichtet wird, die Lösung eingegeben und die Geschwindigkeit visuell bestimmt wird, wann das Öl nach oben steigt und wie heftig es sprudelt. Dabei wird Zeit bis zum Start des Ölaufsteigens in Sekunden gemessen.The self-fat dissolving power S is defined in such a way that an oil-soaked cloth in a beaker is covered with glass beads, the solution is added and the speed is determined visually, when the oil rises and how hard it bubbles. The time until the start of the oil rise is measured in seconds.
Der Parameter F wird in einem Direktanwendungstest ermittelt, wobei mit Ölen beschmutztes Geschirr mit Hilfe von Schwämmen in Direktanwendung gereinigt wird.The parameter F is determined in a direct application test, whereby dishes soiled with oils are cleaned with the help of sponges in direct application.
ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNGQUOTES INCLUDED IN THE DESCRIPTION
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Zitierte PatentliteraturPatent literature cited
- WO 2014/177430 [0059]WO 2014/177430 [0059]
Zitierte Nicht-PatentliteraturNon-patent literature cited
- M. Bender et al., J. Am. Chem. Soc. 88, 24 (1966), S. 5890-5913 [0069]M. Bender et al., J. Am. Chem. Soc. 88, 24 (1966), pp. 5890-5913 [0069]
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