DE102019003985A1 - Process and device for sulfur production - Google Patents
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Abstract
Die Erfindung betrifft ein Verfahren sowie eine Vorrichtung zur Gewinnung von Schwefel (20), bei dem aus einem Schwefelwasserstoff enthaltenden Sauergas (11) durch Zumischung von Wasser (14) ein mit Wasserdampf angereichertes Sauergas (15) gebildet wird, das gemeinsam mit einem sauerstoffreichen Gas (16) und Luft (17) über einen Brenner (B) in einen Claus-Reaktor (R) eingeleitet wird, um unter Ausbildung einer Flamme (F) in einem Claus-Prozess zu einem elementaren Schwefel umfassenden Abstrom (19) umgesetzt zu werden, aus dem elementarer Schwefel (20) abgetrennt wird. Kennzeichnend dabei ist, dass ein erster Teil (12) des Schwefelwasserstoff enthaltende Sauergases (11) mit Wasser (14) zu dem mit Wasserdampf angereicherten Sauergas (15) gemischt und anschließend zusammen mit dem sauerstoffreichen Gas (16) in den inneren Bereich (K) der Flamme (F) eingeleitet wird, während der verbleibende zweite Teil (13) des Schwefelwasserstoff enthaltenden Sauergases (11) zusammen mit der Luft (17) dem Außenbereich (A) der Flamme (F) zugeführt wird.The invention relates to a method and a device for obtaining sulfur (20), in which an acid gas (15) enriched with water vapor is formed from an acid gas (11) containing hydrogen sulfide by admixing water (14), which acid gas (15) together with an oxygen-rich gas (16) and air (17) is introduced via a burner (B) into a Claus reactor (R) in order to be converted into an effluent (19) comprising elemental sulfur in a Claus process with the formation of a flame (F) , from which elemental sulfur (20) is separated. It is characteristic that a first part (12) of the acid gas (11) containing hydrogen sulfide is mixed with water (14) to form the acid gas (15) enriched with water vapor and then together with the oxygen-rich gas (16) in the inner area (K) the flame (F) is introduced, while the remaining second part (13) of the acid gas (11) containing hydrogen sulfide is fed together with the air (17) to the outer region (A) of the flame (F).
Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Gewinnung von Schwefel, bei dem aus einem Schwefelwasserstoff enthaltenden Sauergas durch Zumischung von Wasser ein mit Wasserdampf angereichertes Sauergas gebildet wird, das gemeinsam mit einem sauerstoffreichen Gas und Luft über einen Brenner in einen Claus-Reaktor eingeleitet wird, um unter Ausbildung einer Flamme in einem Claus-Prozess zu einem elementaren Schwefel umfassenden Abstrom umgesetzt zu werden, aus dem elementarer Schwefel abgetrennt wird.The invention relates to a process for the production of sulfur, in which an acid gas enriched with water vapor is formed from an acid gas containing hydrogen sulfide by admixing water, which acid gas is introduced together with an oxygen-rich gas and air via a burner into a Claus reactor in order to under Formation of a flame in a Claus process to be converted into an effluent comprising elemental sulfur, from which elemental sulfur is separated.
Weiterhin betrifft die Erfindung eine Vorrichtung zur Schwefelgewinnung, die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren betrieben werden kann.The invention also relates to a device for producing sulfur which can be operated according to the method according to the invention.
Die Gewinnung von elementarem Schwefel aus Schwefelwasserstoff enthaltenem Sauergas ist seit vielen Jahren Stand der Technik. Ein derartiges Sauergas fällt etwa bei der Aufbereitung von Erdgas oder Erdöl an. Es umfasst neben den Hauptkomponenten Schwefelwasserstoff und Kohlendioxid typischerweise auch weitere Schwefelverbindungen wie Mercaptane, COS oder CS2 sowie aromatische Kohlenwasserstoffe, insbesondere Benzol, Toluol und Xylole (kurz BTX).The extraction of elemental sulfur from sour gas containing hydrogen sulfide has been state of the art for many years. Such an acid gas occurs, for example, when processing natural gas or crude oil. In addition to the main components hydrogen sulfide and carbon dioxide, it typically also includes other sulfur compounds such as mercaptans, COS or CS 2 as well as aromatic hydrocarbons, in particular benzene, toluene and xylenes (BTX for short).
Eine für diese Art der Schwefelgewinnung eingesetzte, als SRU (engl. Sulfur Recovery Unit) bezeichnete Vorrichtung umfasst einen Reaktor (Claus-Reaktor), der sich in einen thermischen und einen katalytischen Teil gliedert. Der thermische Teil besteht im Wesentlichen aus einem Ofen (Claus-Ofen), in den das Sauergas sowie ein Sauerstoff enthaltendes Oxidationsmittel wie etwa Luft über einen Brenner eingeleitet werden, um unter Ausbildung einer Flamme miteinander zu reagieren, wobei ein Teil des im Sauergas enthaltenen Schwefelwasserstoffs zu Schwefeldioxid verbrennt. An den thermischen Teil des Claus-Reaktors schließt sich der aus zwei bis drei Claus-Stufen bestehende katalytische Teil an, wo das bei der Verbrennung gebildete Schwefeldioxid mit Schwefelwasserstoff gemäß
Im Allgemeinen wird bei der Verbrennung im Claus-Ofen ein Drittel des eingesetzten Schwefelwasserstoffs zu Schwefeldioxid umgewandelt, der im katalytischen Teil des Claus-Reaktors mit dem verbliebenen Schwefelwasserstoff vollständig reagiert. Es kann auch ein sehr geringer Überschuss an Schwefelwasserstoff eingestellt werden, um eine Sulfatbildung am Claus-Katalysator zu unterbinden. Der gebildete Schwefel liegt in elementarer Form im Abstrom des katalytischen Teils des Claus-Reaktors in der Gasphase vor, aus der er insbesondere durch Abkühlung im Abtrennteil der SRU auskondensiert wird.In general, one third of the hydrogen sulfide used is converted into sulfur dioxide during combustion in the Claus furnace, which reacts completely with the remaining hydrogen sulfide in the catalytic part of the Claus reactor. A very small excess of hydrogen sulfide can also be set in order to prevent sulfate formation on the Claus catalyst. The sulfur formed is in elemental form in the effluent of the catalytic part of the Claus reactor in the gas phase, from which it is condensed out, in particular by cooling in the separating part of the SRU.
Zur Kapazitätserhöhung kann dem Claus-Ofen ein sauerstoffreiches Gas als Oxidationsmittel zugeführt werden, wobei unter einem sauerstoffreichen Gas ein Gas zu verstehen ist, das einen höheren Sauerstoffgehalt aufweist als atmosphärische Luft; im Extremfall handelt es sich bei dem sauerstoffreichen Gas um technisch reinen Sauerstoff, der zu wenigstens 95% aus Sauerstoff besteht. Entsprechende Verfahren kennt die Fachwelt als Claus-Prozesse mit Sauerstoffanreicherung (engl. Oxygen Enrichment). Aufgrund der erhöhten Sauerstoffmenge und des geringeren Inertgasballasts erlauben es diese Prozesse, im Claus-Ofen, und damit in der SRU mehr Schwefelwasserstoff je Zeiteinheit umzusetzen, als bei der Verwendung von atmosphärischer Luft.To increase the capacity, the Claus furnace can be supplied with an oxygen-rich gas as an oxidizing agent, with an oxygen-rich gas being understood to mean a gas that has a higher oxygen content than atmospheric air; in the extreme case, the oxygen-rich gas is technically pure oxygen, at least 95% of which is oxygen. Corresponding processes are known to experts as Claus processes with oxygen enrichment (English Oxygen Enrichment). Due to the increased amount of oxygen and the lower inert gas ballast, these processes allow more hydrogen sulfide to be converted per unit of time in the Claus furnace, and thus in the SRU, than when using atmospheric air.
Da die Verminderung des Inertgasballasts zu einem Anstieg der Flammentemperatur führt, wird die Höhe der Sauerstoffanreicherung durch die maximal zulässige Betriebstemperatur des im Claus-Ofen eingesetzten Feuerfestmaterials begrenzt, die typischerweise bei ca. 1400°C liegt. Zur Überwindung dieser Begrenzung schlägt die Patentanmeldung
Die beschriebene Wirkung könnte durch die reverse Schwefeldioxid-Hydrierung
Aus dem Stand der Technik, wie er beispielsweise in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry 2012, Vol. 35, Sulfur, Chapter 6.6. beschrieben wird, ist es bekannt, einen Teil des eingesetzten Sauergases zusammen mit technisch reinem Sauerstoff in den inneren, als Kern bezeichneten Bereich der gebildeten Flamme einzuleiten, während das übrige Sauergas zusammen mit Luft in den äußeren, als Mantel bezeichneten Bereich der Flamme eingebracht wird. Die Flamme besteht daher aus einem vergleichsweise kalten Mantel, der die feuerfeste Auskleidung des Claus-Ofens vor der extremen Hitze des Flammenkerns schützt. Aufgrund der hohen Temperaturen entstehen im Flammenkern elementarer Schwefel sowie Sauerstoff über die Zersetzungsreaktionen
Durch die Kombination dieser Technik mit der Lehre aus
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, ein Verfahren der gattungsgemäßen Art sowie eine Vorrichtung zu dessen Durchführung anzugeben, durch die es möglich ist, Schwefel effektiver zu gewinnen, als dies nach dem Stand der Technik möglich ist.The object of the present invention is to provide a method of the generic type and a device for carrying it out, by means of which it is possible to obtain sulfur more effectively than is possible according to the prior art.
Diese Aufgabe wird verfahrensseitig erfindungsgemäß dadurch gelöst, dass ein erster Teil des Schwefelwasserstoff enthaltende Sauergases mit Wasser zu dem mit Wasserdampf angereicherten Sauergas gemischt und anschließend zusammen mit dem sauerstoffreichen Gas in den inneren Bereich der Flamme eingeleitet wird, während der verbleibende zweite Teil des Schwefelwasserstoff enthaltenden Sauergases zusammen mit der Luft dem Außenbereich der Flamme zugeführt wird.In terms of the method, this object is achieved according to the invention in that a first part of the acid gas containing hydrogen sulfide is mixed with water to form the acid gas enriched with water vapor and then introduced together with the oxygen-rich gas into the inner region of the flame, while the remaining second part of the acid gas containing hydrogen sulfide is fed together with the air to the outside of the flame.
Das erfindungsgemäße Verfahren erlaubt es, im Flammenkern hohe Temperaturen zu erzeugen und die oben beschriebenen Vorteile, die sich durch die Anreicherung von Wasserdampf im Sauergas ergeben, weitgehend vollständig zu nutzten. Wegen des Verzichts auf die Zumischung von Wasser, besitzt der zweite Teil des Schwefelwasserstoff enthaltenden Sauergases einen höheren Heizwert als das aus dem ersten Teil erzeugte, mit Wasserdampf angereicherte Sauergas. Dadurch ist es möglich, im Mantel der Flamme trotz des mit der Luft eingetragenen Stickstoffballasts Temperaturen von mehr als 1100°C zu erreichen, bei denen im Sauergas enthaltenes BTX sicher zerstört wird. Gleichzeitig ist der Flammenmantel aber kalt genug, um den Claus-Reaktor vor der Hitze des Flammenkerns wirksam zu schützen.The method according to the invention allows high temperatures to be generated in the flame core and the advantages described above, which result from the enrichment of water vapor in the acid gas, to be largely fully utilized. Because water is not added, the second part of the sour gas containing hydrogen sulfide has a higher calorific value than the sour gas enriched with water vapor generated from the first part. This makes it possible to reach temperatures of more than 1100 ° C in the jacket of the flame in spite of the nitrogen ballast carried in with the air, at which BTX contained in the acid gas is safely destroyed. At the same time, the flame jacket is cold enough to effectively protect the Claus reactor from the heat of the flame core.
Vorzugswese wird der erste, mit einem ersten Druck vorliegende Teil des Schwefelwasserstoff enthaltenden Sauergases zur Anreicherung mit Wasserdampf einer aus dem Stand der Technik bekannten Dampfstrahlpumpe zugeführt, in der Wasserdampf mit einem höheren als dem ersten Druck als Treibmedium eingesetzt wird. Das Sauergas wird durch den Wasserdampf angesaugt und mit diesem vermischt, so dass ein aus Wasser und dem Schwefelwasserstoff enthaltenden Sauergas bestehendes Stoffgemisch die Dampfstrahlpumpe verlässt. Dieses Stoffgemisch wird entweder direkt oder nach Abtrennung von evtl. flüssig vorliegendem Wasser als mit Wasserdampf angereichertes Sauergas zum Brenner geleitet, um dem inneren Flammenbereich zugeführt zu werden.Preferably, the first part of the acid gas containing hydrogen sulfide, which is present at a first pressure, is fed to a steam jet pump known from the prior art for enrichment with water vapor, in which water vapor at a higher pressure than the first pressure is used as the driving medium. The sour gas is sucked in by the water vapor and mixed with it so that a substance mixture consisting of water and the acid gas containing hydrogen sulfide leaves the steam jet pump. This mixture of substances is fed to the burner either directly or after the separation of any liquid water that may be present as acid gas enriched with water vapor, in order to be fed to the inner flame area.
Weiterhin betrifft die Erfindung eine Vorrichtung zur Gewinnung von Schwefel, mit einer Mischeinrichtung zur Bildung eines mit Wasserdampf angereicherten Sauergases durch Zumischung von Wasser zu einem Schwefelwasserstoff enthaltenden Sauergas, einem Claus-Reaktor mit einem Brenner, über den das mit Wasserdampf angereicherte Sauergas gemeinsam mit einem sauerstoffreichen Gas und Luft in den Claus-Reaktor einleitbar ist, um unter Ausbildung einer Flamme in einem Claus-Prozess zu einem elementaren Schwefel umfassenden Abstrom umgesetzt zu werden, sowie einem Abtrennteil zur Abtrennung von elementarem Schwefel aus dem Abstrom.Furthermore, the invention relates to a device for the production of sulfur, with a mixing device for the formation of an acid gas enriched with water vapor by admixing water with an acid gas containing hydrogen sulfide, a Claus reactor with a burner, via which the acid gas enriched with water vapor together with an oxygen-rich one Gas and air can be introduced into the Claus reactor in order to be converted into an effluent comprising elemental sulfur with the formation of a flame in a Claus process, as well as a separation part for separating elemental sulfur from the effluent.
Vorrichtungsseitig wird die gestellte Aufgabe dadurch gelöst, dass die Vorrichtung eine Trenneinrichtung umfasst, die es erlaubt, das Schwefelwasserstoff enthaltende Sauergas in einen ersten und einen zweiten Teil zu trennen, von denen der erste zur Bildung des mit Wasserdampf angereicherten Sauergases in die Mischeinrichtung eingeleitet werden kann, und der Brenner wenigstens vier konzentrisch angeordnete Zuführungskanäle aufweist, wobei über den innersten Zuführungskanal das sauerstoffreiche Gas, den dem innersten nächst benachbarten Zuführungskanal das mit Wasserdampf angereicherte Sauergases, den äußersten Zuführungskanal Luft und den dem äußersten nächst benachbarten Zuführungskanal der zweite Teil des Schwefelwasserstoff enthaltenden Sauergases in den Reaktor einleitbar ist.In terms of the device, the object is achieved in that the device comprises a separating device that allows the acid gas containing hydrogen sulfide to be separated into a first and a second part, of which the first can be introduced into the mixing device to form the acid gas enriched with water vapor , and the burner has at least four concentrically arranged supply channels, with the oxygen-rich gas via the innermost supply channel, the acid gas enriched with water vapor in the innermost supply channel next to it, the outermost supply channel air and the supply channel next to the outermost supply channel containing the second part of the acid gas containing hydrogen sulfide can be introduced into the reactor.
Vorzugsweise werden die Zuführungskanäle durch gerade Rohre mit Kreisquerschnitt gebildet, deren Wände die Zuführungskanäle gegeneinander abgrenzen. Entlang der Längsachse kann sich der Durchmesser eines oder mehrerer der Rohre ändern, so dass beispielsweise ein oder mehrere der Zuführungskanäle reaktorseitig in einer Düse enden.The feed channels are preferably formed by straight tubes with a circular cross-section, the walls of which delimit the feed channels from one another. The diameter of one or more of the tubes can change along the longitudinal axis, so that, for example, one or more of the supply channels end in a nozzle on the reactor side.
Die stromaufwärts der Mischeinrichtung angeordnete und mit dieser sowie dem Brenner verbundene Trenneinrichtung umfasst bevorzugt eine beispielsweise als Hosenrohr oder T-Stück ausgeführte Rohrverzweigung, an die sich ein oder mehrere Regelorgane anschließen, über die das Mengenverhältnis zwischen dem ersten und dem zweiten Teil des Schwefelwasserstoff enthaltende Sauergases einstellbar ist.The separating device arranged upstream of the mixing device and connected to it and to the burner preferably comprises a branch pipe, for example designed as a Y-pipe or T-piece, to which one or more control elements connect, via which the proportion between the first and the second part of the hydrogen sulfide-containing acid gas is adjustable.
Eine Variante der erfindungsgemäßen Vorrichtung sieht vor, dass die Mischeinrichtung mit einem Mischelement ausgeführt ist. Dieses Mischelement, dem der erste Teil des Schwefelwasserstoff enthaltenden Sauergases sowie Wasser zuführbar sind, kann beispielsweise aus einem Rohrstück bestehen, dessen Querschnitt entlang seiner Achse konstant oder veränderlich ist. Weiterhin kann das Rohrstück ein oder mehrere statische Mischer enthalten. Vorzugsweise ist das Mischelement jedoch als Dampfstrahlpumpe ausgeführt, in der Wasserdampf als Treibmedium einsetzbar ist, um den ersten Teil des Schwefelwasserstoff enthaltenen Sauergases anzusaugen und mit dem Wasserdampf zu vermischen.A variant of the device according to the invention provides that the mixing device is designed with a mixing element. This mixing element, to which the first part of the acid gas containing hydrogen sulfide and water can be fed, can consist, for example, of a pipe section whose cross section is constant or variable along its axis. Furthermore, the pipe section can contain one or more static mixers. Preferably, however, the mixing element is designed as a steam jet pump, in which water vapor can be used as a propellant medium in order to suck in the first part of the acid gas containing hydrogen sulfide and to mix it with the water vapor.
Die Mischeinrichtung kann außerdem einen stromabwärts des Mischelements angeordneten Phasentrenner umfassen, mit dem flüssiges Wasser aus dem durch das Mischelement erzeugten Stoffgemisch abtrennbar ist, um das mit Wasserdampf angereicherte Sauergas zu erhalten.The mixing device can also comprise a phase separator arranged downstream of the mixing element, with which liquid water can be separated from the mixture of substances generated by the mixing element in order to obtain the acid gas enriched with water vapor.
Im Folgenden soll die Erfindung anhand zweier in den
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