DE102018115420A1 - Device and method for detecting a substance - Google Patents
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Abstract
Erfindungsgemäß wird vorgeschlagen eine Vorrichtung zum Nachweisen eines Stoffes in einem Gas auszugestalten mit einem Gasvolumen für das Gas, einer Pumplichtquelle, die derart eingerichtet und angeordnet ist, dass die Pumplichtquelle elektromagnetische Pumpstrahlung mit einer Pumpwellenlänge erzeugt und die Pumpstrahlung durch das Gasvolumen transmittiert wird, einer Abfragelichtquelle, die derart eingerichtet und angeordnet ist, dass die Abfragelichtquelle elektromagnetische Abfragestrahlung mit einer Abfragewellenlänge erzeugt und die Abfragestrahlung derart durch das Gasvolumen transmittiert wird, dass ein Strahlpfad der Abfragestrahlung einen Strahlpfad der Pumpstrahlung in dem Gasvolumen in mindestens einem Schnittpunkt schneidet, und einem Detektor für die Abfragestrahlung, wobei der Detektor derart angeordnet ist, dass mit dem Detektor eine Intensität der Abfragestrahlung nach der Transmission durch das Gasvolumen erfassbar ist, wobei die Abfragewellenlänge von der Pumpwellenlänge verschieden ist, wobei die Abfragestrahlung innerhalb des Gasvolumens eine zur Richtung des Strahlpfads der Abfragestrahlung senkrechte Querschnittsfläche aufweist, die mindestens einen gestörten Bereich aufweist, in dem sich die Abfragestrahlung und die Pumpstrahlung schneiden, und mindestens einen ungestörten Bereich aufweist, in dem sich die Abfragestrahlung und die Pumpstrahlung nicht schneiden, sodass ein erster, aus dem ungestörten Bereich stammender Teil der Abfragestrahlung und ein zweiter, aus dem gestörten Bereich stammender Teil der Abfragestrahlung auf dem Detektor zur Interferenz gebracht werden. Erfindungsgemäß weist die Vorrichtung weiterhin einen für die Pumpstrahlung resonanten Resonator auf, wobei der Schnittpunkt in dem Resonator angeordnet ist.According to the invention, it is proposed to design a device for detecting a substance in a gas with a gas volume for the gas, a pump light source, which is set up and arranged such that the pump light source generates electromagnetic pump radiation with a pump wavelength and the pump radiation is transmitted through the gas volume, an interrogation light source , which is set up and arranged in such a way that the interrogation light source generates electromagnetic interrogation radiation with an interrogation wavelength and the interrogation radiation is transmitted through the gas volume such that a beam path of the interrogation radiation intersects a beam path of the pump radiation in the gas volume at at least one intersection point, and a detector for the Interrogation radiation, the detector being arranged such that the detector can detect an intensity of the interrogation radiation after transmission through the gas volume, the interrogation wavelength being determined by the pump wavelength is different, wherein the interrogation radiation within the gas volume has a cross-sectional area perpendicular to the direction of the beam path of the interrogation radiation, which has at least one disturbed area in which the interrogation radiation and the pump radiation intersect, and at least one undisturbed area in which the interrogation radiation and do not cut the pump radiation, so that a first part of the interrogation radiation originating from the undisturbed area and a second part of the interrogation radiation originating from the disturbed area are brought to interference on the detector. According to the invention, the device furthermore has a resonator which is resonant for the pump radiation, the intersection point being arranged in the resonator.
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft eine Vorrichtung sowie ein Verfahren zum Nachweisen eines Stoffes in einem Gas. Die Vorrichtung sowie das Verfahren können ferner auch zu Bestimmung einer Stoffkonzentration des Stoffes in dem Gas dienen. Die Vorrichtung wird im Folgenden auch als Sensor bezeichnet.The present invention relates to an apparatus and a method for detecting a substance in a gas. The device and the method can also serve to determine a substance concentration of the substance in the gas. The device is also referred to below as a sensor.
Für den Nachweis eines Stoffes müssen die dazu verwendeten Vorrichtungen und Verfahren eine hohe Sensitivität aufweisen. Insbesondere wenn es sich um sogenannte Spurengase handelt, die - bezogen auf das Gasvolumen - einen Volumenanteil im PPB bis PPT-Bereich (10-9-10-12) besitzen, sind besonders sensitive Vorrichtungen und Verfahren zur Bestimmung der Stoffkonzentration dieser Spurengase notwendig.The devices and methods used for the detection of a substance must be highly sensitive. Particularly when it comes to so-called trace gases, which - based on the gas volume - have a volume fraction in the PPB to PPT range (10 -9 -10 -12 ), particularly sensitive devices and methods for determining the substance concentration of these trace gases are necessary.
Der Nachweis von Spurengasen und die Bestimmung der Stoffkonzentration von Spurengasen findet in vielen Bereichen Anwendung, beispielsweise in der Analytik, der Medizintechnik und auch bei dem Aufspüren von Leckagen und Kontaminationen, z. B. bei der Überwachung sensibler Gasleitungssysteme.The detection of trace gases and the determination of the substance concentration of trace gases are used in many areas, for example in analysis, medical technology and also in the detection of leaks and contaminations, e.g. B. in the monitoring of sensitive gas piping systems.
Aus dem Stand der Technik sind Sensoren bekannt, bei denen zum Nachweis eines Spurengases bzw. zur Bestimmung der Stoffkonzentration von Spurengasen sogenannte Langwegzellen zum Einsatz kommen. Dabei wird eine Laserstrahlung, deren Wellenlänge einer Absorptionswellenlänge des zu bestimmenden Spurengases entspricht, über eine möglichst lange Interaktionslänge einer als Langwegzelle bezeichneten Gaszelle durch ein Gasvolumen transmittiert, so dass auf Basis des durch die Absorption bedingten Intensitätsverlusts des Laserstrahls auf die Konzentration des Spurengases rückgeschlossen werden kann.Sensors are known from the prior art in which so-called long-path cells are used to detect a trace gas or to determine the substance concentration of trace gases. Laser radiation, the wavelength of which corresponds to an absorption wavelength of the trace gas to be determined, is transmitted through a gas volume over the longest possible interaction length of a gas cell called a long-range cell, so that the concentration of the trace gas can be inferred on the basis of the intensity loss of the laser beam caused by the absorption ,
Alternativ können auch photothermische Verfahren wie beispielsweise die photothermische common-path Interferometrie (PCI) verwendet werden, um ein Spurengas nachzuweisen bzw. dessen Stoffkonzentration zu bestimmen.Alternatively, photothermal methods such as photothermal common-path interferometry (PCI) can also be used to detect a trace gas or to determine its substance concentration.
Im Zuge der voranschreitenden Digitalisierung und der damit verbundenen Miniaturisierung von Sensoren besteht ein hoher Bedarf an miniaturisierbaren Sensoren zum Nachweis von Spurengasen bzw. zur Bestimmung der Stoffkonzentration von Spurengasen. Mit miniaturisierten Sensoren könnten beispielsweise komplexe und sensible Gasleitungssysteme umfassender überwacht werden, da sich miniaturisierte Sensoren in vielen Bereichen solcher Systeme installieren lassen. Allerdings ist mit keinem der aus dem Stand der Technik bekannten Verfahren bzw. mit keiner der aus dem Stand der Technik bekannten Vorrichtungen eine Miniaturisierung auf sinnvolle Weise möglich.In the course of advancing digitization and the associated miniaturization of sensors, there is a high demand for miniaturizable sensors for the detection of trace gases or for the determination of the substance concentration of trace gases. With miniaturized sensors, for example, complex and sensitive gas pipe systems could be monitored more comprehensively, since miniaturized sensors can be installed in many areas of such systems. However, miniaturization in a meaningful manner is not possible with any of the methods known from the prior art or with any of the devices known from the prior art.
Das Prinzip von Sensoren mit Langwegzellen, bei denen der durch die Absorption durch Spurengase bedingte Intensitätsverlust einer Laserstrahlung gemessen wird, besteht gerade darin, dass für eine messbare Absorption extrem lange Interaktionslängen benötigt werden, so dass die minimal möglichen Abmessungen solcher Sensoren im Bereich von 10 cm3 liegen. Wünschenswert wären deutlich kleinere Abmessungen.The principle of sensors with long-path cells, in which the loss of intensity of a laser radiation due to the absorption by trace gases is measured, is that extremely long interaction lengths are required for a measurable absorption, so that the minimum possible dimensions of such sensors in the range of 10 cm 3 lie. Significantly smaller dimensions would be desirable.
Bei den photothermischen Verfahren ist eine Miniaturisierung der verwendeten Sensoren bisher nicht möglich, da für diese Verfahren sehr leistungsstarke Laserquellen benötigt werden. Die Abmessungen leistungsstarker Laserquellen sind wiederum deutlich größer als die gewünschte maximale Abmessung. Zudem sind leistungsstarke Laserquellen sehr teuer.With the photothermal processes, miniaturization of the sensors used has not hitherto been possible, since very powerful laser sources are required for these processes. The dimensions of powerful laser sources are in turn significantly larger than the desired maximum dimension. Powerful laser sources are also very expensive.
Es ist daher Aufgabe der vorliegenden Erfindung, eine hochsensitive, d.h. nachweisempfindliche, miniaturisierbare und gleichzeitig kostengünstige Vorrichtung bzw. ein hochsensitives, kostengünstiges und eine Miniaturisierung einer verwendeten Vorrichtung erlaubendes Verfahren zum Nachweisen eines Stoffes in einem Gas bzw. Bestimmen einer Stoffkonzentration eines Stoffes in einem Gas bereitzustellen, die bzw. das die genannten Probleme löst oder zumindest verringert.It is therefore an object of the present invention to provide a highly sensitive, i.e. to provide detection-sensitive, miniaturizable and at the same time inexpensive device or a highly sensitive, inexpensive and miniaturization of a device used method for detecting a substance in a gas or determining a substance concentration of a substance in a gas that solves or at least solves the problems mentioned reduced.
Zumindest eine dieser Aufgaben wird durch eine Vorrichtung gemäß Anspruch 1 sowie durch ein Verfahren gemäß Anspruch 12 gelöst.At least one of these tasks is solved by a device according to claim 1 and by a method according to
Bei der erfindungsgemäßen Vorrichtung handelt es sich um eine Vorrichtung zum Nachweisen eines Stoffes in einem Gas mit einem Gasvolumen für das Gas, einer Pumplichtquelle, die derart eingerichtet und angeordnet ist, dass die Pumplichtquelle elektromagnetische Pumpstrahlung mit einer Pumpwellenlänge erzeugt und die Pumpstrahlung durch das Gasvolumen transmittiert wird, einer Abfragelichtquelle, die derart eingerichtet und angeordnet ist, dass die Abfragelichtquelle elektromagnetische Abfragestrahlung mit einer Abfragewellenlänge erzeugt und die Abfragestrahlung derart durch das Gasvolumen transmittiert wird, dass ein Strahlpfad der Abfragestrahlung einen Strahlpfad der Pumpstrahlung in dem Gasvolumen in mindestens einem Schnittpunkt schneidet, und einem Detektor für die Abfragestrahlung, wobei der Detektor derart angeordnet ist, dass mit dem Detektor eine Intensität der Abfragestrahlung nach der Transmission durch das Gasvolumen erfassbar ist, wobei die Abfragewellenlänge von der Pumpwellenlänge verschieden ist, wobei die Abfragestrahlung innerhalb des Gasvolumens eine zur Richtung des Strahlpfads der Abfragestrahlung senkrechte Querschnittsfläche aufweist, die mindestens einen gestörten Bereich aufweist, in dem sich die Abfragestrahlung und die Pumpstrahlung schneiden, und mindestens einen ungestörten Bereich aufweist, in dem sich die Abfragestrahlung und die Pumpstrahlung nicht schneiden, sodass ein erster, aus dem ungestörten Bereich stammender Teil der Abfragestrahlung und ein zweiter, aus dem gestörten Bereich stammender Teil der Abfragestrahlung auf dem Detektor zur Interferenz gebracht werden. Erfindungsgemäß weist die Vorrichtung weiterhin einen für die Pumpstrahlung resonanten Resonator auf, wobei der Schnittpunkt in dem Resonator angeordnet ist.The device according to the invention is a device for detecting a substance in a gas with a gas volume for the gas, a pump light source, which is set up and arranged such that the pump light source generates electromagnetic pump radiation with a pump wavelength and transmits the pump radiation through the gas volume an interrogation light source that is set up and arranged such that the interrogation light source generates electromagnetic interrogation radiation with an interrogation wavelength and the interrogation radiation is transmitted through the gas volume such that a beam path of the interrogation radiation intersects a beam path of the pump radiation in the gas volume at at least one intersection point, and a detector for the interrogation radiation, the detector being arranged such that the detector can detect an intensity of the interrogation radiation after transmission through the gas volume, the interrogation wavelength of d he pump wavelength is different, the interrogation radiation within the gas volume one to the direction of the beam path of the interrogation radiation has vertical cross-sectional area, which has at least one disturbed area in which the interrogation radiation and the pump radiation intersect, and at least one undisturbed area in which the interrogation radiation and the pump radiation do not intersect, so that a first part originating from the undisturbed area of the Interrogation radiation and a second part of the interrogation radiation originating from the disturbed area are brought to interference on the detector. According to the invention, the device furthermore has a resonator which is resonant for the pump radiation, the intersection point being arranged in the resonator.
Punkte, die in dem gestörten Bereich enthalten sind, sind Schnittpunkte.Points contained in the disturbed area are intersection points.
Unter einem Gas ist im Sinne der vorliegenden Erfindung insbesondere auch ein Gasgemisch zu verstehen, das sich aus unterschiedlichen Stoffen zusammensetzt. Unter einem Gasvolumen ist das Volumen zu verstehen, das von einem Gas bzw. Gasgemisch eingenommen wird.For the purposes of the present invention, a gas is also to be understood in particular as a gas mixture which is composed of different substances. A gas volume is to be understood as the volume that is occupied by a gas or gas mixture.
Unter einem Detektor ist im Sinne der vorliegenden Erfindung ein Detektor zum Erfassen einer Intensität einer elektromagnetischen Strahlung zu verstehen. Zum Beispiel Photodioden oder CCD-Kameras können als Detektoren verwendet werden.In the context of the present invention, a detector is to be understood as a detector for detecting an intensity of an electromagnetic radiation. For example, photodiodes or CCD cameras can be used as detectors.
Aus Gründen der Anschaulichkeit wird in der folgenden Beschreibung der Begriff Spurengas äquivalent zu dem Begriff Stoff verwendet. Die erfindungsgemäße Vorrichtung ist allerdings nicht auf den Nachweis von Spurengasen bzw. die Bestimmung der Stoffkonzentration von Spurengasen beschränkt, sondern umfasst den Nachweis jedweden Stoffes bzw. die Bestimmung der Stoffkonzentration jedweden Stoffes, der in einem Gas vorkommen kann.For reasons of clarity, the term trace gas equivalent to the term substance is used in the following description. However, the device according to the invention is not limited to the detection of trace gases or the determination of the substance concentration of trace gases, but rather comprises the detection of any substance or the determination of the substance concentration of any substance that can occur in a gas.
Durch die erfindungsgemäße Anordnung des Gasvolumens in einem für die Pumpstrahlung resonanten Resonator wird die Leistung der Pumplichtquelle effizienter genutzt als bei den aus dem Stand der Technik bekannten Vorrichtungen. Dadurch kann beispielsweise ein Laser mit einer geringen oder einer durchschnittlichen Ausgangsleistung als Pumplichtquelle verwendet werden. Solche Laser haben deutlich kleinere räumliche Abmessungen als die im Stand der Technik sonst für diese Zwecke verwendeten leistungsstarken Laser. Somit kann eine Miniaturisierung des Spurengassensors bei gleichbleibender Sensitivität des Sensors verwirklicht werden.Due to the arrangement of the gas volume in a resonator resonant for the pump radiation, the power of the pump light source is used more efficiently than in the devices known from the prior art. As a result, for example, a laser with a low or an average output power can be used as the pump light source. Such lasers have significantly smaller spatial dimensions than the powerful lasers otherwise used in the prior art for these purposes. A miniaturization of the trace gas sensor can thus be achieved while the sensitivity of the sensor remains the same.
Laser mit geringer oder mittlerer Leistung sind zudem auch kostengünstig verfügbar. Durch die erfindungsgemäße, überraschenderweise besonders einfache Lösung können Spurengassensoren mit Abmessungen < 1 cm3 gefertigt werden, die dennoch eine derartig hohe Sensitivität aufweisen, so dass auch Stoffe mit einem relativen Volumenanteil von 10-12 erfassbar sind.Low or medium power lasers are also available at low cost. The surprisingly particularly simple solution according to the invention makes it possible to manufacture trace gas sensors with dimensions of <1 cm 3 , which nevertheless have such a high sensitivity that substances with a relative volume fraction of 10 -12 can also be detected.
Darüber hinaus ist der Detektor unabhängig von der Pumpstrahlung. Durch alleinige Variation der Pumpstrahlung können daher unterschiedliche Wellenlängen und folglich unterschiedliche Stoffe erfasst bzw. deren Stoffkonzentrationen bestimmt werden.In addition, the detector is independent of the pump radiation. By simply varying the pump radiation, different wavelengths and consequently different substances can therefore be detected or their substance concentrations can be determined.
Die erfindungsgemäßen Vorrichtung kann auch als photothermisches Common-path-Interferometer bezeichnet werden, bei dem das Gasvolumen erfindungsgemäß innerhalb eines für die Pumpstrahlung resonanten Resonators angeordnet ist.The device according to the invention can also be referred to as a photothermal common-path interferometer, in which the gas volume is arranged according to the invention within a resonator which is resonant for the pump radiation.
Bei einem photothermischen Common-path-Interferometer wird das betreffende Gasvolumen mit der Pumpstrahlung bestrahlt, deren Wellenlänge einer Absorptionswellenlänge des zu bestimmenden Spurengases entspricht. Entweder kollinear oder unter einem definierten Winkel zur Pumplaserstrahlung wird dann die Abfragestrahlung durch das zu messende Gasvolumen transmittiert, so dass sich die Pumpstrahlung und die Abfragestrahlung innerhalb des Gasvolumens schneiden, d.h. überlappen.In the case of a photothermal common-path interferometer, the gas volume in question is irradiated with the pump radiation, the wavelength of which corresponds to an absorption wavelength of the trace gas to be determined. The interrogation radiation is then transmitted through the gas volume to be measured either collinearly or at a defined angle to the pump laser radiation, so that the pump radiation and the interrogation radiation intersect within the gas volume, i.e. overlap.
Unter einer Absorptionswellenlänge eines Gases ist jede Wellenlänge zu verstehen, bei welcher derAbsorptionswirkungsquerschnitt des Gases ein lokales Maximum aufweist. Unter einer Absorptionswellenlänge sind darüber hinaus auch die Wellenlängen zu verstehen, bei denen der Absorptionswirkungsquerschnitt in der näheren spektralen Umgebung eines lokalen Maximums im Vergleich zum Grundniveau des Absorptionswirkungsquerschnitts erhöht ist. Mit anderen Worten, auch Wellenlängen, deren spektrale Lage mit der Flanke eine Peaks des Absorptionswirkungsquerschnitts korrespondieren, stellen zusätzlich zu den Wellenlängen, deren spektrale Lage mit einem lokalen Maximum - der Spitze des Peaks - des Absorptionswirkungsquerschnitts korrespondiert, Absorptionswellenlängen im Sinne der vorliegenden Erfindung dar.An absorption wavelength of a gas is to be understood to mean any wavelength at which the absorption cross section of the gas has a local maximum. An absorption wavelength is also to be understood as the wavelengths at which the absorption cross section in the closer spectral environment of a local maximum is increased compared to the basic level of the absorption cross section. In other words, wavelengths whose spectral position corresponds to the flank of a peak of the absorption cross section represent absorption wavelengths in the sense of the present invention in addition to the wavelengths whose spectral position corresponds to a local maximum - the peak of the peak - of the absorption cross section.
Durch die von den Spurengasen verursachte Absorption der Pumpstrahlung wird das Gas erwärmt. Die Stärke der Erwärmung kann anhand der Intensität der durch das Gasvolumen transmittierten und hinter dem Ort der Erwärmung erfassten Abfragestrahlung bestimmt werden. Kommt es in Folge von Absorption zu einer thermischen Erwärmung innerhalb des Gases in dem Bereich der Pumpstrahlung und somit zu einer Brechungsindexänderung im Bereich der Pumpstrahlung, so wird eine thermische Linse ausgebildet. Die Abfragestrahlung wird in dem Bereich, in dem sich Abfragestrahlung und Pumpstrahlung überlappen, gestört. Für die photothermische Common-path-Interferometrie muss die Abfragestrahlung derart ausgebildet sein, dass die Abfragestrahlung in einer zur Richtung des Strahlpfads der Abfragestrahlung senkrechten Querschnittsfläche sowohl einen gestörten als auch einen ungestörten Bereich aufweist. Dadurch entstehen in einer Querschnittsfläche ein gestörter und ein ungestörter Abfragestrahl, wobei der gestörte Strahlungsteil einen anderen Brechungsindex erfährt als der ungestörte Strahlungsanteil.The gas is heated by the absorption of the pump radiation caused by the trace gases. The strength of the heating can be determined on the basis of the intensity of the interrogation radiation transmitted through the gas volume and detected behind the location of the heating. If, as a result of absorption, there is thermal heating within the gas in the area of the pump radiation and thus a change in the refractive index in the area of the pump radiation, a thermal lens is formed. The interrogation radiation is disturbed in the area in which interrogation radiation and pump radiation overlap. For the photothermal common-path interferometry, the interrogation radiation must be designed in such a way that the interrogation radiation is in one direction of the beam path the cross-sectional area perpendicular to the interrogation radiation has both a disturbed and an undisturbed area. This creates a disturbed and an undisturbed interrogation beam in a cross-sectional area, the disturbed radiation part experiencing a different refractive index than the undisturbed radiation part.
Der gestörte Strahlungsteil der Abfragestrahlung besitzt im Vergleich zum ungestörten Strahlungsteil, der sich aus dem Teil der Abfragestrahlung ergibt, der innerhalb der Querschnittsfläche nicht mit der Pumpstrahlung überlappt, eine Phasenverschiebung. Da allerdings sowohl die ungestörte als auch die gestörte Abfragestrahlung aus derselben Lichtquelle bzw. demselben ursprünglichen Lichtbündel entstammen, sind die beiden Strahlungen kohärent zueinander. Somit kommt es durch die Phasenverschiebung zur Interferenzbildung. Daraus resultierende Interferenzmuster können in einem gewissen Abstand zum Gasvolumen von einem Intensitätsdetektor bestimmt werden. Aus den Interferenzstrukturen, aber auch bereits aus der Intensität eines Helligkeitsmaximums der Interferenzstruktur kann wiederum auf die Temperaturerhöhung bzw. die Absorption innerhalb des Gasvolumens geschlossen werden, woraus wiederum das Vorhandensein bzw. die Stoffkonzentration des Spurengases bestimmt werden kann.The disturbed radiation part of the interrogation radiation has a phase shift in comparison to the undisturbed radiation part which results from the part of the interrogation radiation which does not overlap with the pump radiation within the cross-sectional area. However, since both the undisturbed and the disturbed interrogation radiation originate from the same light source or the same original light beam, the two radiations are coherent with one another. Thus, the phase shift leads to interference formation. Interference patterns resulting from this can be determined at a certain distance from the gas volume by an intensity detector. From the interference structures, but also from the intensity of a brightness maximum of the interference structure, the temperature increase or the absorption within the gas volume can again be inferred, from which the presence or the substance concentration of the trace gas can in turn be determined.
In einer bevorzugten Ausführungsform ist die Abfragelichtquelle ein Laser und die Abfragestrahlung wird mit einem fokussierenden Element derart auf den Detektor fokussiert, dass der mindestens eine Schnittpunkt auf den Detektor abgebildet wird. Dadurch wird der Schnittbereich von Abfragestrahlung und Pumpstrahlung scharf auf den Detektor abgebildet. Ohne eine solche Fokussierung kann die Interferenz im Femfeld verschmieren, was eine Detektion erschwert. Unter einem fokussierenden Element ist beispielweise eine Linse oder ein Objektiv zu verstehen.In a preferred embodiment, the interrogation light source is a laser and the interrogation radiation is focused on the detector with a focusing element in such a way that the at least one intersection point is imaged on the detector. As a result, the intersection of interrogation radiation and pump radiation is imaged sharply on the detector. Without such focusing, the interference in the far field can smear, which makes detection difficult. A focusing element is to be understood as a lens or an objective, for example.
In einer weiteren Ausführungsform ist ein Gasbehälter für das Gas vorgesehen, wobei der Gasbehälter das Gasvolumen begrenzt. Ein solcher Gasbehälter ermöglicht ist, bestimmte Gas-Proben bei im Wesentlichen gleichbleibenden Rand- und Umgebungsbedingungen (Flussgeschwindigkeit, Dichte, etc.) zu untersuchen.In a further embodiment, a gas container is provided for the gas, the gas container limiting the gas volume. Such a gas container enables certain gas samples to be examined under essentially constant boundary and environmental conditions (flow velocity, density, etc.).
Unter einem Gasbehälter ist im Sinne der vorliegenden Erfindung jede ein Gasvolumen eingrenzende Einrichtung zu verstehen. Die vorliegende Erfindung umfasst daher sowohl Ausführungsformen mit Gasbehälter als auch Ausführungsformen ohne Gasbehälter. Bei Spurengassensoren, die Spurengase in der Erdatmosphäre detektieren sollen, handelt es sich oft um Ausführungsformen ohne gesonderten Gasbehälter. Das Atmosphärengas - die Luft - durchströmt dabei jeden über eine offene Verbindung mit der Umgebung verbundenen freien Raum des Sensors. Das Gasvolumen wird daher dabei nicht von einer gesonderten Einrichtung begrenzt.For the purposes of the present invention, a gas container is to be understood as any device that delimits a gas volume. The present invention therefore includes both embodiments with a gas container and embodiments without a gas container. Trace gas sensors that are intended to detect trace gases in the earth's atmosphere are often embodiments without a separate gas container. The atmospheric gas - the air - flows through every free space of the sensor connected to the environment via an open connection. The gas volume is therefore not limited by a separate device.
Gemäß einer besonders bevorzugten Ausführungsform begrenzt der Gasbehälter ein Gasvolumen, das kleiner als 10 cm3, bevorzugt kleiner als 1 cm3 und besonders bevorzugt keiner als 0,1 cm3 ist. Eine dementsprechend miniaturisierte Vorrichtung kann auf vorteilhafte Weise zur Bestimmung von Stoffkonzentrationen eines Spurengases an vielen Orten und insbesondere an besonders unzugänglichen Orten verwendet werden.According to a particularly preferred embodiment, the gas container limits a gas volume which is less than 10 cm 3 , preferably less than 1 cm 3 and particularly preferably none than 0.1 cm 3 . A correspondingly miniaturized device can advantageously be used for determining substance concentrations of a trace gas at many locations and in particular at particularly inaccessible locations.
Bei Ausführungsformen ohne Gasbehälter nimmt die gesamte Vorrichtung vorzugsweise ein Volumen von weniger als 10 cm3, besonders bevorzugt weniger als 1 cm3 und am besten weniger als 0,1 cm3 ein.In embodiments without a gas container, the entire device preferably occupies a volume of less than 10 cm 3 , particularly preferably less than 1 cm 3 and most preferably less than 0.1 cm 3 .
In einer weiteren Ausführungsform ist ein aktives Verstärkermedium in dem Resonator für die Pumpstrahlung angeordnet, so dass die Pumpstrahlung verstärkt wird. Dadurch wird auf vorteilhafte Weise die Effizienz der Vorrichtung erhöht, da die Pumpstrahlung nicht nur resonant überhöht wird, sondern auch aktiv innerhalb des Resonators verstärkt wird. Als aktives Verstärkungsmedium kommt beispielsweise eine Halbleiterdiode, ein Quantenkaskadenlaser oder ein Interbandkaskadenlaser in Frage. Bei dieser Ausführungsform bildet die Kombination aus aktivem Verstärkermedium und Resonator die Pumplichtquelle. Durch die resonante Überhöhung innerhalb des Resonators entsteht dabei eine Laserstrahlung als Pumpstrahlung.In a further embodiment, an active amplifier medium is arranged in the resonator for the pump radiation, so that the pump radiation is amplified. This advantageously increases the efficiency of the device, since the pump radiation is not only increased resonantly, but is also actively amplified within the resonator. A semiconductor diode, a quantum cascade laser or an interband cascade laser can be used as the active gain medium. In this embodiment, the combination of active amplifier medium and resonator forms the pump light source. The resonant elevation within the resonator creates laser radiation as pump radiation.
Alternativ kann allerdings auch eine von dem Resonator unabhängige und beabstandete Pumplichtquelle vorgesehen sein. Beispielsweise kann die Vorrichtung einen Laser aufweisen, der eine Pumpstrahlung erzeugt, die dann in den - von dem Laser prinzipiell unabhängigen - Resonator eingekoppelt wird. Die Pumplichtquelle ist in diesem Fall eine externe Pumplichtquelle.Alternatively, however, a pump light source that is independent of and spaced from the resonator can also be provided. For example, the device can have a laser that generates pump radiation, which is then coupled into the resonator, which is basically independent of the laser. In this case, the pump light source is an external pump light source.
Ein Vorteil der Miniaturisierung besteht prinzipiell darin, dass eine Vielzahl von Sensoren an vielen unterschiedlichen Orten/Positionen verwendet und dadurch ein umfassenderes Bild des Ist-Zustands eines Systems abgebildet werden kann, so dass möglichst schnell und effizient auf Änderungen des Systems - z.B. einen ungewünschten Austritt eines Gases - reagiert werden kann, um die Sicherheit und Wirtschaftlichkeit von Prozessen und Vorrichtungen zu erhöhen. Ein weiterer Vorteil der Miniaturisierung besteht darin, dass eine Vorrichtung sehr einfach mobil eingesetzt werden kann.One advantage of miniaturization is that a large number of sensors are used in many different locations / positions and a more comprehensive picture of the current status of a system can be displayed, so that changes in the system - e.g. an unwanted gas leak - can be reacted to increase the safety and economy of processes and devices. Another advantage of miniaturization is that a device can be used very easily in a mobile manner.
In einer Ausführungsform ist die Pumplichtquelle ein Dauerstrichlaser. Dauerstrichlaser sind besonders preiswert kommerziell erhältlich. Durch die erfindungsgemäße Vorrichtung mit dem Resonator wird der Einsatz eines preiswerten Dauerstrichlasers bei einem photothermischen Detektionsverfahren aber erst ermöglicht, da aufgrund des Resonators nicht zwingend Laser mit hoher Ausgangsleistung verwendet werden müssen, um die notwendige Sensitivität des Sensors zu bewirken. In one embodiment, the pump light source is a continuous wave laser. Continuous wave lasers are commercially available at particularly low cost. The device according to the invention with the resonator enables the use of an inexpensive continuous wave laser in a photothermal detection method, however, since lasers with a high output power do not necessarily have to be used due to the resonator in order to bring about the necessary sensitivity of the sensor.
Alternativ können als Pumplichtquelle aber auch schnell gepulste quasi-cw Laser oder langsam gepulste, auf die direkte Modulation des von dem Detektor empfangenen Signals gerichtete Laser zum Einsatz kommen.Alternatively, however, quickly pulsed quasi-cw lasers or slowly pulsed lasers directed to the direct modulation of the signal received by the detector can be used as the pump light source.
In einer weiteren Ausführungsform ist die Pumplichtquelle derart ausgebildet, dass die Pumpwellenlänge einstellbar ist. Dies ist vorteilhaft, da durch die Einstellbarkeit eine Vorrichtung zum Nachweis unterschiedlicher Spurengase bzw. zur Bestimmung der Stoffkonzentration unterschiedlicher Spurengase verwendet werden kann. Zu diesem Zweck muss nur eine jeweilige Absorptionswellenlänge des Spurengases eingestellt werden, für das der Nachweis erbracht bzw. die Stoffkonzentration bestimmt werden soll. Eine solche Absorptionswellenlänge ist eine Wellenlänge, die einem Peak, d.h. einem lokalen Maximum oder einer Peak-Flanke, des Absorptionswirkungsquerschnitts des Stoffes, zugeordnet ist.In a further embodiment, the pump light source is designed such that the pump wavelength is adjustable. This is advantageous because, due to the adjustability, a device for detecting different trace gases or for determining the substance concentration of different trace gases can be used. For this purpose, it is only necessary to set a respective absorption wavelength of the trace gas for which the proof is to be provided or the substance concentration is to be determined. Such an absorption wavelength is a wavelength which corresponds to a peak, i.e. is assigned to a local maximum or a peak flank, the absorption cross section of the substance.
In einer Ausführungsform weist die Pumplichtquelle eine Modulationseirichtung auf, die so ausgestaltet und angeordnet ist, dass mit der Modulationseinrichtung zumindest ein Parameter der Pumpstrahlung, insbesondere die Intensität oder die Wellenlänge der Pumpstrahlung, mit einer Referenzfrequenz modulierbar ist, so dass die Erfassung der Abfragestrahlung beispielsweise mit einem auf die Referenzfrequenz gelockten Lock-in-Verstärker erfolgen kann.In one embodiment, the pump light source has a modulation device which is designed and arranged such that at least one parameter of the pump radiation, in particular the intensity or the wavelength of the pump radiation, can be modulated with a reference frequency using the modulation device, so that the detection of the interrogation radiation can be carried out, for example a lock-in amplifier locked to the reference frequency.
Durch die Modulationseinrichtung wird die durch das Spurengas absorbierte Leistung periodisch mit der Referenzfrequenz moduliert. Entsprechend weist die von dem Detektor erfasste Intensität der Abfragestrahlung ebenfalls eine Modulation mit der Referenzfrequenz auf. Dies ist vorteilhaft, da damit eine Separation des zu bestimmenden Intensitätssignals von ebenfalls vorhandenen Störsignalen ermöglicht wird. Folglich verbessert sich durch die Modulationseinrichtung die Sensitivität der Vorrichtung. Zur Separation kann beispielswiese ein mit dem Detektor verbundenes Bandpassfilter mit einer schmalen Bandbreite, dessen Zentralfrequenz der Referenzfrequenz entspricht, oder ein auf die Referenzfrequenz gelockter Lock-in-Verstärker verwendet werden. Alternativ kann eine dementsprechende Filterung auch im Zuge einer digitalen Signalverarbeitung des Intensitätssignals erfolgen.The modulation device periodically modulates the power absorbed by the trace gas at the reference frequency. Accordingly, the intensity of the interrogation radiation detected by the detector also has a modulation with the reference frequency. This is advantageous because it enables the intensity signal to be determined to be separated from interference signals that are also present. Consequently, the sensitivity of the device is improved by the modulation device. For example, a bandpass filter with a narrow bandwidth, the central frequency of which corresponds to the reference frequency, or a lock-in amplifier locked to the reference frequency can be used for the separation. Alternatively, corresponding filtering can also take place in the course of digital signal processing of the intensity signal.
Die Modulationseinrichtung ist in einer Ausführungsform ein mechanischer Chopper oder ein Treiber für den Strom der Laserdiode. Eine Modulationseinrichtung kann aber auch in einer Einrichtung zur Einstellung der Länge des Resonators bestehen. Es kann sich bei der Modulationseinrichtung auch um einen MEMS-Spiegel, einen EOM (Elektro-optischer Modulator) oder AOM (Akusto-optischer Modulator) handeln. Ferner kann eine Modulation auch durch einen als Pumplichtquelle ausgebildeten gepulsten Laser bewirkt werden, sodass in diesem Fall die Pumplichtquelle selber die Modulationseinrichtung darstellt.In one embodiment, the modulation device is a mechanical chopper or a driver for the current of the laser diode. A modulation device can also consist of a device for adjusting the length of the resonator. The modulation device can also be a MEMS mirror, an EOM (electro-optical modulator) or AOM (acoustic-optical modulator). Furthermore, a modulation can also be effected by a pulsed laser designed as a pump light source, so that in this case the pump light source itself represents the modulation device.
In einer weiteren Ausführungsform weist die Pumplichtquelle eine Modulationseinrichtung auf, welche in dem Resonator angeordnet ist und welche die Pumpstrahlung derart moduliert, dass die Pumpwellenlänge mit einer Referenzfrequenz zwischen einer minimalen und einer maximalen Pumpwellenlänge variiert. Dabei ist vorzugsweise die Absorptionsfrequenz des zu erfassenden Stoffes größer oder gleich der minimale Pumpwellenlänge und kleiner oder gleich der maximalen Pumpwellenlänge. Die Modulation der Pumpwellenlänge ist besonders vorteilhaft in einer Ausführungsform, in welcher der Gasbehälter in dem Laserresonator des die Pumplichtquelle bildenden Lasers angeordnet ist, da eine Intensitätsmodulation die Stabilität des Lasers deutlich stärker beeinflusst als die Wellenlängenmodulation.In a further embodiment, the pump light source has a modulation device which is arranged in the resonator and which modulates the pump radiation in such a way that the pump wavelength varies with a reference frequency between a minimum and a maximum pump wavelength. The absorption frequency of the substance to be detected is preferably greater than or equal to the minimum pump wavelength and less than or equal to the maximum pump wavelength. The modulation of the pump wavelength is particularly advantageous in an embodiment in which the gas container is arranged in the laser resonator of the laser forming the pump light source, since intensity modulation influences the stability of the laser significantly more than the wavelength modulation.
In einer bevorzugten Ausführungsform ist eine mit dem Detektor über eine zur Datenübertragung geeigneten Verbindung verbundene Rechnereinheit vorgesehen, die derart ausgebildet ist, dass sie aus der von dem Detektor erfassten Intensität der Abfragestrahlung den Nachweis des Stoffes bzw. die Stoffkonzentration des Stoffes bestimmt. Die Rechnereinheit ist bevorzugt zusammen mit den anderen Bestandteilen der Vorrichtung ausgebildet, so dass die Vorrichtung inklusive Rechnereinheit einen räumlich abgeschlossenen Sensor bildet, der die Stoffkonzentration des Stoffes als digitales Signal ausgibt bzw. auf einer digitalen oder analogen Anzeigeeinrichtung anzeigt oder auf sonstige Weise kundtut, z.B. als Datenpaket an einen Server sendet. Die Rechnereinheit kann aber auch von den restlichen Elementen der Vorrichtung beabstandet angeordnet sein und über ein Datenkabel oder eine kabellose Datenverbindung mit dem Detektor verbunden sein.In a preferred embodiment, a computer unit is provided which is connected to the detector via a connection suitable for data transmission and which is designed such that it determines the detection of the substance or the substance concentration of the substance from the intensity of the interrogation radiation detected by the detector. The computer unit is preferably designed together with the other components of the device, so that the device including the computer unit forms a spatially closed sensor which outputs the substance concentration of the substance as a digital signal or displays it on a digital or analog display device or otherwise expresses it, e.g. sends to a server as a data packet. However, the computer unit can also be arranged at a distance from the remaining elements of the device and can be connected to the detector via a data cable or a wireless data connection.
Beansprucht wird auch eine Verwendung einer erfindungsgemäßen Vorrichtung zur Messung von Spurengasen mit einer maximalen Messungenauigkeit bei einer Messung des Volumenanteil von 10-9 oder weniger. Die maximale Messungenauigkeit entspricht dabei dem minimal detektierbaren Volumenanteil. Beispielsweise finden bei einem Volumenanteil eines Spurengases von 10-9 oder weniger bisher nur Vorrichtungen Anwendung, die nicht in dem Maße miniaturisierbar sind wie die vorliegende erfindungsgemäße Vorrichtung. Somit findet die erfindungsgemäße Vorrichtung insbesondere in Bereichen mit einer hohen Anforderung an die Sensitivität Anwendung.Use of a device according to the invention for measuring trace gases with a maximum measurement inaccuracy when measuring the volume fraction of 10 -9 or less is also claimed. The maximum measurement inaccuracy corresponds to the minimum detectable Volume fraction. For example, with a volume fraction of a trace gas of 10 -9 or less, only devices that cannot be miniaturized to the extent that the present device according to the invention have been used. Thus, the device according to the invention is used in particular in areas with high sensitivity requirements.
Unter einer hohen Sensitivität eines Sensors ist im Sinne der vorliegenden Erfindung die Eigenschaft eines Sensors zu verstehen, wonach Stoffe mit einem Volumenanteil von 10-9 oder weniger von dem Sensor erkannt werden können.For the purposes of the present invention, a high sensitivity of a sensor is to be understood as the property of a sensor, according to which substances with a volume fraction of 10 -9 or less can be recognized by the sensor.
Darüber hinaus findet die erfindungsgemäße Vorrichtung auch Verwendung zum Aufspüren von Leckagen und Kontaminationen. Insbesondere bei komplexen Gasleitungssystemen kann mit miniaturisierten Sensoren, die beispielsweise jeweils nur ein Volumen von < 1 cm3 einnehmen, ein umfassendes und vollständiges Abbild des Ist-Zustands der Spurengasverteilung im Bereich um die Gasleitungen erstellt werden. Dies wird erst durch die Miniaturisierbarkeit des erfindungsgemäßen Sensors ermöglicht.In addition, the device according to the invention is also used to detect leaks and contaminations. In the case of complex gas line systems in particular, miniaturized sensors, which for example each only have a volume of <1 cm 3 , can be used to create a comprehensive and complete image of the actual state of the trace gas distribution in the area around the gas lines. This is only made possible by the miniaturizability of the sensor according to the invention.
Zudem umfasst die vorliegende Erfindung ein Verfahren zum Nachweisen eines Stoffes in einem Gas mit folgenden Schritten:
- a) Erzeugen einer elektromagnetischen Pumpstrahlung mit einer Pumpwellenlänge,
- b) Erzeugen einer elektromagnetischen Abfragestrahlung mit einer Abfragewellenlänge, die von der Pumpwellenlänge verschieden ist,
- c) Bestrahlen des Gases mit der Pumpstrahlung und der Abfragestrahlung, so dass ein Strahlpfad der Abfragestrahlung einen Strahlpfad der Pumpstrahlung in dem Gas in mindestens einem Schnittpunkt derart schneidet, dass die Abfragestrahlung innerhalb des Gasbehälters eine zur Richtung des Strahlpfads der Abfragestrahlung senkrechte Querschnittsfläche aufweist, die mindestens einen gestörten Bereich aufweist, in dem sich die Abfragestrahlung und die Pumpstrahlung schneiden, und mindestens einen ungestörten Bereich aufweist, in dem sich die Abfragestrahlung und die Pumpstrahlung nicht schneiden, sodass ein erster, aus dem ungestörten Bereich stammender Teil der Abfragestrahlung und ein zweiter, aus dem gestörten Bereich stammender Teil der Abfragestrahlung miteinander interferieren,
- d) Erfassen einer Intensität der Abfragestrahlung, nachdem die Abfragestrahlung mit dem Gas wechselgewirkt hat,
- e) Nachweisen des Stoffes aus der in Schritt d) erfassten Intensität der Abfragestrahlung, wobei das Verfahren erfindungsgemäß weiterhin den Schritt aufweist:
- f) Resonantes Überhöhen der Pumpstrahlung mit einem Resonator, wobei der Schnittpunkt in dem Resonator angeordnet ist.
- a) generating an electromagnetic pump radiation with a pump wavelength,
- b) generating an electromagnetic interrogation radiation with an interrogation wavelength that is different from the pump wavelength,
- c) irradiating the gas with the pump radiation and the interrogation radiation, so that a beam path of the interrogation radiation intersects a beam path of the pump radiation in the gas in at least one intersection such that the interrogation radiation within the gas container has a cross-sectional area perpendicular to the direction of the beam path of the interrogation radiation, which has at least one disturbed area in which the interrogation radiation and the pump radiation intersect, and has at least one undisturbed area in which the interrogation radiation and pump radiation do not intersect, so that a first part of the interrogation radiation originating from the undisturbed area and a second, interfering with the part of the interrogation radiation originating from the disturbed area,
- d) detecting an intensity of the interrogation radiation after the interrogation radiation has interacted with the gas,
- e) detection of the substance from the intensity of the interrogation radiation detected in step d), the method according to the invention further comprising the step:
- f) resonant elevation of the pump radiation with a resonator, the intersection being arranged in the resonator.
Bevorzugt werden die Verfahrensschritte a) bis e) in einer zeitlichen Reihenfolge durchgeführt, die der Reihenfolg der Auflistung a) bis e) entspricht.The method steps a) to e) are preferably carried out in a chronological order which corresponds to the order of the listing a) to e).
In einer Ausführungsform weist das Verfahren zusätzlich einen Schritt g) auf, der nach Schritt d) erfolgt:
- g) Bestimmen der Stoffkonzentration des Stoffes aus der in Schritt d) erfassten Intensität der Abfragestrahlung,
- g) determining the substance concentration of the substance from the intensity of the interrogation radiation recorded in step d),
In einer Ausführungsform des Verfahrens weist der Stoff einen für die Absorption von elektromagnetischer Strahlung wellenlängenabhängigen Absorptionswirkungsquerschnitt und eine Absorptionswellenlänge auf, wobei der Absorptionswirkungsquerschnitt als Funktion der Wellenlänge bei der Absorptionswellenlänge ein Maximum aufweist, wobei die Pumpwellenlänge gleich der Absorptionswellenlänge ist. Die Wellenlänge des Pumplasers soll folglich bei dieser Ausführungsform gerade so gewählt werden, dass sie einer Wellenlänge entspricht, bei der ein lokales Maximum des Absorptionswirkungsquerschnitts des Stoffes besteht. Bevorzugt wird allerdings die Absorptionswellenlänge eines Stoffes gewählt, für die der Wirkungsquerschnitt maximal ist, d. h. ein globales Maximum aufweist.In one embodiment of the method, the substance has an absorption cross section which is wavelength-dependent for the absorption of electromagnetic radiation and an absorption wavelength, the absorption cross section as a function of the wavelength having a maximum at the absorption wavelength, the pump wavelength being equal to the absorption wavelength. In this embodiment, the wavelength of the pump laser should therefore be chosen so that it corresponds to a wavelength at which there is a local maximum of the absorption cross section of the substance. However, the absorption wavelength of a substance is preferably selected for which the cross section is maximum, i. H. has a global maximum.
In einer Ausführungsform weist das Verfahren zusätzlich oder alternativ zu Schritt g) die Schritte auf:
- h) Variieren der Pumpwellenlänge mit einer Referenzfrequenz in einem Bereich von einer minimalen bis zu einer maximalen Pumpwellenlänge, wobei eine Absorptionswellenlänge des Gases größer oder gleich der minimalen und kleiner oder gleich der maximalen Pumpwellenlänge ist,
- i) Bestimmen eines die Referenzfrequenz aufweisenden Teilsignals aus der in Schritt d) erfassten Intensität.
- h) varying the pump wavelength with a reference frequency in a range from a minimum to a maximum pump wavelength, wherein an absorption wavelength of the gas is greater than or equal to the minimum and less than or equal to the maximum pump wavelength,
- i) determining a partial signal having the reference frequency from the intensity recorded in step d).
Mit diesen Schritten wird der zu erfassenden Intensität die Referenzfrequenz aufgeprägt. Dadurch lässt sich die zu erfassende Intensität, welche das Nutzsignal darstellt, besonders einfach von in der Regel ebenfalls vorhandenen Störsignalen separieren. Somit wird die Sensitivität des Verfahrens weiter verbessert.With these steps, the reference frequency is impressed on the intensity to be recorded. As a result, the intensity to be recorded, which represents the useful signal, can be separated particularly easily from interference signals which are generally also present. This further improves the sensitivity of the method.
Zudem ist es vorteilhaft, wenn die Pumpstrahlung eine optische Leistung besitzt, die größer ist als eine optische Leistung der Abfragestrahlung, da die Pumpstrahlung deutlich mehr Leistung benötigt als die Abfragestrahlung, um die notwendige Absorption im Gas zu bewirken.In addition, it is advantageous if the pump radiation has an optical power that is greater than an optical power of the interrogation radiation, since the Pump radiation requires significantly more power than interrogation radiation in order to achieve the necessary absorption in the gas.
Darüber hinaus kann das Verfahren zusätzlich oder alternativ zu den Schritten h) und i) die folgenden weiteren Schritte umfassen:
- j) Vergleichen der in Schritt g) bestimmten Stoffkonzentration mit einem Grenzwert und
- k) Auslösen eines Warnsignals, falls das in Schritt h) durchgeführte Vergleichen zeigt, dass die Stoffkonzentration über dem Grenzwert liegt.
- j) comparing the substance concentration determined in step g) with a limit value and
- k) triggering a warning signal if the comparison carried out in step h) shows that the substance concentration is above the limit value.
Diese Verfahrensschritte j) und k) sind bevorzugt als computerimplementiertes Verfahren ausgebildet. Dadurch kann ein automatisierter Prozess zur Überwachung von Grenzwerten verwirklicht werden.These method steps j) and k) are preferably designed as a computer-implemented method. This enables an automated process for monitoring limit values to be implemented.
Weitere Vorteile, Merkmale und Anwendungsmöglichkeiten der vorliegenden Erfindung werden deutlich anhand der folgenden Beschreibung bevorzugter Ausführungsformen und der zugehörigen Figuren. Es zeigt:
-
1 eine erste Ausführungsform der erfindungsgemäßen Vorrichtung mit Gasbehälter, -
2 eine zweite Ausführungsform der erfindungsgemäßen Vorrichtung ohne Gasbehälter.
-
1 a first embodiment of the device according to the invention with a gas container, -
2 a second embodiment of the device according to the invention without a gas container.
Ein Gasbehälter
Ist die Wellenlänge der Pumpstrahlung
Der Vorteil dieser Anordnung liegt nun genau darin, dass der Gasbehälter
Die Absorption und Temperaturerhöhung wird - wie in
Bei der in
Durch die Phasenverschiebung zwischen gestörtem und ungestörtem Strahlungsteil kommt es daher im weiteren Verlauf zu einer Interferenzbildung. Dies bedeutet, dass das Strahlungsprofil in einer Ebene senkrecht zur Ausbreitungsrichtung der Abfragestrahlung Helligkeitsmaxima und -minima aufweist. Die Intensität eines Helligkeitsmaximums oder die Intensitäten eines Teils der so entstehenden Interferenzstruktur werden mit einem Photodetektor
Aus der erfassten Intensität bzw. den erfassten Intensitäten kann nun der Effekt der thermischen Linse und damit die Temperaturerhöhung des Gases und die der Temperaturerhöhung zugrunde liegende Absorptionsrate innerhalb des Gases bestimmt werden. Aus der Absorptionsrate wird wiederum die Stoffkonzentration des Stoffes bestimmt, der für die Absorption der Pumpstrahlung
Der Pumplaser weist zusätzlich einen Wellenlängenmodulator
Zudem besteht der Resonator (
Für Zwecke der ursprünglichen Offenbarung wird darauf hingewiesen, dass sämtliche Merkmale, wie sie sich aus der vorliegenden Beschreibung, den Zeichnungen und den Ansprüchen für einen Fachmann erschließen, auch wenn sie konkret nur im Zusammenhang mit bestimmten weiteren Merkmalen beschrieben wurden, sowohl einzeln als auch in beliebigen Zusammenstellungen mit anderen der hier offenbarten Merkmale oder Merkmalsgruppen kombinierbar sind, soweit dies nicht ausdrücklich ausgeschlossen wurde oder technische Gegebenheiten derartige Kombinationen unmöglich oder sinnlos machen. Auf die umfassende, explizite Darstellung sämtlicher denkbarer Merkmalskombinationen wird hier nur der Kürze und der Lesbarkeit der Beschreibung wegen verzichtet.For the purposes of the original disclosure, it is pointed out that all of the features that are apparent to a person skilled in the art from the present description, the drawings and the claims, even if they have only been described concretely in connection with certain further features, both individually and in any combination can be combined with other of the features or groups of features disclosed here, unless this has not been expressly excluded or technical circumstances make such combinations impossible or senseless. The comprehensive, explicit representation of all conceivable combinations of features is only omitted here for the sake of brevity and legibility.
Während die Erfindung im Detail in den Zeichnungen und der vorangehenden Beschreibung dargestellt und beschrieben wurde, erfolgt diese Darstellung und Beschreibung lediglich beispielhaft und ist nicht als Beschränkung des Schutzbereichs gedacht, so wie er durch die Ansprüche definiert wird. Die Erfindung ist nicht auf die offenbarten Ausführungsformen beschränkt.While the invention has been illustrated and described in detail in the drawings and the foregoing description, this illustration and description is provided by way of example only and is not intended to limit the scope of protection as defined by the claims. The invention is not limited to the disclosed embodiments.
Abwandlungen der offenbarten Ausführungsformen sind für den Fachmann aus den Zeichnungen, der Beschreibung und den beigefügten Ansprüchen offensichtlich. In den Ansprüchen schließt das Wort „aufweisen“ nicht andere Elemente oder Schritte aus, und der bestimmte Artikel „eine“ oder „ein“ schließt eine Mehrzahl nicht aus. Die bloße Tatsache, dass bestimmte Merkmale in unterschiedlichen Ansprüchen beansprucht sind, schließt ihre Kombination nicht aus. Bezugszeichen in den Ansprüchen sind nicht als Beschränkung des Schutzbereichs gedacht.Modifications to the disclosed embodiments will be apparent to those skilled in the art from the drawings, the description, and the appended claims. In the claims, the word "have" does not exclude other elements or steps, and the particular article "a" or "an" does not exclude a plurality. The mere fact that certain features are claimed in different claims does not preclude their combination. Reference signs in the claims are not intended to limit the scope.
BezugszeichenlisteLIST OF REFERENCE NUMBERS
- 11
- Vorrichtung/SensorDevice / sensor
- 22
- Gasbehältergas tank
- 33
-
Abfragestrahlung transmittierende Trennwand des Gasbehälters
2 Interrogation radiation transmitting partition of thegas container 2 - 44
-
Pumpstrahlung transmittierende Trennwand des Gasbehälters
2 Partition wall of the gas container that transmitspump radiation 2 - 5', 5"5 ', 5 "
- flacher Endspiegelflat end mirror
- 6', 6"6 ', 6 "
- Hohlspiegelconcave mirror
- 77
- WellenlängenmodulatorWavelength modulator
- 88th
- AbfragelichtquelleInterrogating light source
- 99
- Detektordetector
- 1010
- Aktives VerstärkermediumActive amplifier medium
- 1111
- Schnittbereichcutting area
- 1212
- Linse, fokussierendes ElementLens, focusing element
- 1313
- Pumpstrahlungpump radiation
- 1414
- Abfragestrahlunginterrogating radiation
- 1515
- Winkelangle
- KK
- Kreiscircle
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP4080197A1 (en) * | 2021-04-21 | 2022-10-26 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Method and sensor for the photothermal determination of absorption of electromagnetic excitation radiation in a sample |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
AT526944B1 (en) * | 2023-07-03 | 2024-09-15 | Avl List Gmbh | Signal-optimized photothermal measuring cell and photothermal measuring method |
Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3804134A1 (en) * | 1988-02-11 | 1989-08-24 | Felten & Guilleaume Energie | Method and apparatus for measuring the concentration of a foreign gas in a gas mixture by using a Moiré filter |
WO2002086469A1 (en) * | 2001-04-21 | 2002-10-31 | Universität Konstanz | Fluid detector and method for detecting a fluid |
DE10339709A1 (en) * | 2003-08-22 | 2005-05-19 | Lehmann, Bernhard, Dr. Ing. | Measuring local instantaneous temperature in especially gaseous fluid involves positioning and alignment of test laser light in beam path of at least one crossing pump laser beam or directly in beam path original pump laser light |
DE102007014517B3 (en) * | 2007-03-27 | 2008-08-28 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Photo-acoustic detection device i.e. cylindrical photo-acoustic multipass detector, has resonator in which excitation light is guided perpendicular to cylinder axis such that azimuthal resonance of cylinder vibration is excitable |
DE102007043951A1 (en) * | 2007-09-14 | 2009-04-09 | Protronic Innovative Steuerungselektronik Gmbh | Molecules detecting device for e.g. nitrogen oxide in private house, has light source, detector unit, acoustic resonator for light-induced reinforcement of acoustic signals, and block with tuning fork and resonator sections |
DE102009029002B3 (en) * | 2009-08-28 | 2011-01-27 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Photoacoustic sensor and method for its production and use |
DE102011107360A1 (en) * | 2011-06-29 | 2013-01-03 | Karlsruher Institut für Technologie | Micro-optical element, micro-optical array and optical sensor system |
EP3054280A1 (en) * | 2015-02-04 | 2016-08-10 | Axetris AG | Optical measuring device and method for gas detection |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE102012024883B3 (en) * | 2012-12-19 | 2014-04-03 | Institut Für Photonische Technologien E.V. | Measuring device for measuring change of intensity of sample pulse when medium passes through pulse during examining sample, has device arrangement and resonator arrangement meeting each other such that medium is irradiated by pulses |
US10732097B2 (en) * | 2016-07-13 | 2020-08-04 | Technische Universität Wien | Photothermal interferometry apparatus and method |
-
2018
- 2018-06-27 DE DE102018115420.8A patent/DE102018115420B4/en active Active
-
2019
- 2019-06-25 WO PCT/EP2019/066780 patent/WO2020002299A1/en active Application Filing
Patent Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3804134A1 (en) * | 1988-02-11 | 1989-08-24 | Felten & Guilleaume Energie | Method and apparatus for measuring the concentration of a foreign gas in a gas mixture by using a Moiré filter |
WO2002086469A1 (en) * | 2001-04-21 | 2002-10-31 | Universität Konstanz | Fluid detector and method for detecting a fluid |
DE10339709A1 (en) * | 2003-08-22 | 2005-05-19 | Lehmann, Bernhard, Dr. Ing. | Measuring local instantaneous temperature in especially gaseous fluid involves positioning and alignment of test laser light in beam path of at least one crossing pump laser beam or directly in beam path original pump laser light |
DE102007014517B3 (en) * | 2007-03-27 | 2008-08-28 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Photo-acoustic detection device i.e. cylindrical photo-acoustic multipass detector, has resonator in which excitation light is guided perpendicular to cylinder axis such that azimuthal resonance of cylinder vibration is excitable |
DE102007043951A1 (en) * | 2007-09-14 | 2009-04-09 | Protronic Innovative Steuerungselektronik Gmbh | Molecules detecting device for e.g. nitrogen oxide in private house, has light source, detector unit, acoustic resonator for light-induced reinforcement of acoustic signals, and block with tuning fork and resonator sections |
DE102009029002B3 (en) * | 2009-08-28 | 2011-01-27 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Photoacoustic sensor and method for its production and use |
DE102011107360A1 (en) * | 2011-06-29 | 2013-01-03 | Karlsruher Institut für Technologie | Micro-optical element, micro-optical array and optical sensor system |
EP3054280A1 (en) * | 2015-02-04 | 2016-08-10 | Axetris AG | Optical measuring device and method for gas detection |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP4080197A1 (en) * | 2021-04-21 | 2022-10-26 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Method and sensor for the photothermal determination of absorption of electromagnetic excitation radiation in a sample |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE102018115420B4 (en) | 2020-03-19 |
WO2020002299A1 (en) | 2020-01-02 |
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
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R016 | Response to examination communication | ||
R018 | Grant decision by examination section/examining division | ||
R082 | Change of representative |
Representative=s name: DOERFLER, MICHAEL, DIPL.-PHYS. UNIV., DE |
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R020 | Patent grant now final |