DE102017212625A1 - Water-in-oil emulsions based on cetyl diglyceryl tris (trimethylsiloxy) silylethyldimethicone as an emulsifier, which have an aromatic content - Google Patents
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Abstract
Kosmetische oder dermatologische Wasser-in-ÖI- Emulsionen, enthaltendA) Cetyl Diglyceryl Tris-(Trimethylsiloxy)silylethyldimethicone als EmulgatorB) eine ÖlphaseC) eine wässrige Phase, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Benzoesäure und / oder einer oder mehreren Substanzen der Formel (I) und / oder Formel (II), die folgende generische Struktur aufweisen:wobei X eine verzweigte oder unverzweigte C-C-Alkylkette, eine Hydroxygruppe oder eine O-Gruppe bedeuten kann, und die gestrichelte Bindung auf eine Doppelbindung hindeutet, wenn X eine O-Gruppe bedeutet, und R unabhängig von X eine verzweigte oder unverzweigte C-C-Alkylkette, eine über ein Sauerstoffatom verbrückte verzweigte oder unverzweigte C-C-Alkylkette oder eine Hydroxygruppe bedeuten kann.Cosmetic or dermatological water-in-oil emulsions containing A) Cetyl diglyceryl Tris- (trimethylsiloxy) silylethyldimethicone as emulsifier B) an oil phase C) an aqueous phase characterized by a content of benzoic acid and / or one or more substances of the formula (I) and or formula (II), which have the following generic structure: where X can denote a branched or unbranched CC alkyl chain, a hydroxy group or an O group, and the dashed bond indicates a double bond, if X denotes an O group, and R independently of X may represent a branched or unbranched CC-alkyl chain, a branched or unbranched CC-alkyl chain bridged via an oxygen atom or a hydroxy group.
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft eine kosmetische Zubereitung Zubereitungen in Form von Wasser-in-ÖI-Emulsionen auf der Grundlage von Cetyl Diglyceryl Tris-(Trimethylsiloxy)silylethyldimethicone als Emulgator, welche einen Gehalt an niedermolekularen Aromaten aufweisen.The present invention relates to a cosmetic preparation preparations in the form of water-in-oil emulsions based on cetyl diglyceryl tris (trimethylsiloxy) silylethyldimethicone as emulsifier, which have a content of low molecular weight aromatics.
Anwender stellen an moderne Hautpflegeprodukte, speziell in Form von Cremes für die Anwendung im Gesicht, eine Reihe von Anforderungen. Sie sollen die Haut pflegen, insbesondere die Haut über einen langen Zeitraum mit Feuchtigkeit versorgen. Dieses wird in der Regel über „Moisturizer“ realisiert, die Wasser im Stratum Corneum binden (z.B. Glycerin), zudem werden mit zugesetzten Lipiden die oberen Hautschuppen geschmeidig gehalten und der transepidermale Wasserverlust reduziert.Users place a number of demands on modern skincare products, especially in the form of face creams. They should care for the skin, in particular to provide the skin with moisture for a long time. This is usually done via "moisturizers" that bind water in the stratum corneum (e.g., glycerin), and with added lipids, the upper dander is kept supple and the transepidermal water loss is reduced.
Des Weiteren erwarten die Anwender häufig eine Wirkung gegen die Anzeichen von Hautalterung, wie z.B. die Ausbildung von Falten, das Nachlassen der Hautelastizität oder die Entstehung von Altersflecken. Hierzu werden zum einen Wirkstoffe verwendet, die beispielsweise die Aktivität der Hautzellen stimulieren, aber auch verstärkt UV-Filter eingesetzt, die besonders für die Hautalterung verantwortlichen UVA-Strahlen blockieren. Alle diese Inhaltsstoffe stellen eine große Herausforderung für eine angenehme Sensorik dar, da sie nach dem Verdunsten der flüchtigen Bestandteile der Formulierung als Film auf der Haut zurückbleiben, und dort sensorisch vom Verbraucher wahrgenommen werden. Die fühlbaren Rückstände werden dabei oft negativ beschrieben und verhindern das Gefühl, dass das Produkt komplett in die Haut „eingezogen“ sei.Furthermore, users often expect an effect against the signs of aging of the skin, e.g. the development of wrinkles, the lessening of skin elasticity or the development of age spots. For this purpose, on the one hand agents are used, for example, stimulate the activity of skin cells, but also increasingly used UV filters that block especially responsible for skin aging UVA rays. All these ingredients pose a great challenge for a pleasant sensory, as they remain as a film on the skin after evaporation of the volatile constituents of the formulation, and sensed by the consumer sensory there. The sensible residues are often described negatively and prevent the feeling that the product is completely "absorbed" in the skin.
Konventionelle W/O Emulsionen werden gerne von Verbrauchern verwendet, wenn sie eine trockene Haut pflegen oder behandeln wollen. Vorteile bieten W/O Emulsionen auch bei der Einarbeitung von Farbpigmenten, z.B. in getönten Tagescremes und Make-up. Leider zeichnen sich viele W/O Emulsionen aber dadurch negativ aus, dass sie einen öligen Rückstand auf der Haut hinterlassen, der nur langsam einzieht. Darüber hinaus ist ihre physikalische Stabilität oft begrenzt. Das ist besonders dann problematisch, wenn W/O Emulsionen mit Aromaten formuliert werden sollen.Conventional W / O emulsions are often used by consumers to condition or treat dry skin. Advantages of W / O emulsions also in the incorporation of color pigments, e.g. in toned day creams and make-up. Unfortunately, many W / O emulsions are negative in that they leave an oily residue on the skin that is slow to penetrate. In addition, their physical stability is often limited. This is especially problematic when W / O emulsions with aromatics are to be formulated.
Silikonbasierte Emulgatoren haben fast ausnahmslos PEG- und PPG-haltige Gruppen als hydrophile Komponente. Typische Vertreter sind Cetyl PEG/PPG-10/1 Dimethicone (Abil EM 90, 180) von Evonik oder PEG-10 Dimethicone (ES-5612 Formulation Aid) von Dow Corning. Diese Beispiele sind erfolgreiche und seit langem etablierte W/O Emulgatoren im Markt. Die Auswahl an PEG-freien Silikonemulgatoren ist aber beschränkt. Man findet hier beispielsweise KF-6100, KF-6104, KF-6105 oder KSG-710, KSG-810, KSG-820, KSG-830 oder KSG-840 von Shin Etsu oder Abil EM 120 von Evonik.Silicone-based emulsifiers almost exclusively contain PEG- and PPG-containing groups as a hydrophilic component. Typical representatives are Cetyl PEG / PPG-10/1 Dimethicone (Abil EM 90, 180) from Evonik or PEG-10 Dimethicone (ES-5612 Formulation Aid) from Dow Corning. These examples are successful and long-established W / O emulsifiers in the market. The choice of PEG-free silicone emulsifiers is limited. For example, KF-6100, KF-6104, KF-6105 or KSG-710, KSG-810, KSG-820, KSG-830 or KSG-840 from Shin Etsu or Abil EM 120 from Evonik can be found here.
Üblicherweise werden diese W/O Silikonemulgatoren in hohen Konzentrationen von mehreren Prozent eingesetzt. Die Auswahl der Öle für W/O Emulsionen sowie insbesondere für W/Si Emulsionen ist begrenzt, da für eine gute Langzeitstabilität ein hoher Anteil an unpolaren Ölen erforderlich ist. Daher kommen in W/Si Emulsionen im Wesentlichen Silikonöle und / oder flüssige Kohlenwasserstoffe zum Einsatz.Typically, these W / O silicone emulsifiers are used in high concentrations of several percent. The choice of oils for W / O emulsions and in particular for W / Si emulsions is limited, since a high proportion of non-polar oils is required for good long-term stability. Therefore, in W / Si emulsions essentially silicone oils and / or liquid hydrocarbons are used.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist daher, eine stabile (Lagerstabile, transportstabile, langzeitstabile) Wasser-in-ÖI- (W/O-) Emulsion zur Verfügung zu stellen, die sensorisch attraktiv, PEG-frei und in die Aromaten eingearbeitet werden können, dabei aber alle Anforderungen an ein modernes Gesichtspflege-Produkt erfüllt.The object of the present invention is therefore to provide a stable (storage-stable, transport-stable, long-term stable) water-in-oil (W / O) emulsion which can be sensory-attractive, PEG-free and can be incorporated into the aromatics but meets all the requirements for a modern facial care product.
Insgesamt bleibt das Hauptproblem, dass Wasser-in-ÖI-Emulsionen zu Instabilität neigen. Bekannte Übelstände dieser Art sind Ölabscheidung und Phasentrennung. Das Problem wird noch größer, wenn Aromaten eingebaut werden müssen. Zwar kann dem durch Verwendung bekannter Stabilisatoren (beispielsweise Hektorite) entgegengewirkt werden, oder der Anteil der Ölphase kann vermindert werden. Dadurch müssen dann aber wiederum andere Nachteile in Kauf genommen werden, beispielsweise, dass sich polare lipophile Substanzen wie beispielsweise UV-Filter schlechter einarbeiten lassen.Overall, the main problem remains that water-in-oil emulsions tend to be unstable. Known evils of this kind are oil separation and phase separation. The problem gets even bigger when aromatics have to be installed. Although this can be counteracted by using known stabilizers (for example hectorites), or the proportion of the oil phase can be reduced. However, other disadvantages must then be taken into account, for example, that polar lipophilic substances such as, for example, UV filters can be incorporated less easily.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es daher, diesen Übelständen entgegenzuwirken.Object of the present invention was therefore to counteract these evils.
Ein besonders interessanter Emulgator wird von Dow Corning unter der INCI- Bezeichnung Cetyl Diglyceryl Tris-(Trimethylsiloxy)silylethyldimethicone und unter der Handelsbezeichung ES-5600 verkauft.A particularly interesting emulsifier is sold by Dow Corning under the INCI name cetyl diglyceryl tris- (trimethylsiloxy) silylethyldimethicone and under the trade designation ES-5600.
Niedermolekulare Aromaten sind häufige Bestandteile in kosmetischen Formulierungen. Ihre Struktur und Funktion kann sehr unterschiedlich sein. Niedermolekulare Aromaten können aus der Gruppe der Terpene als Teil von Parfumölen zum Einsatz kommen. Wiederum andere niedermolekulare Aromaten haben antimikrobielle oder antioxidative Eigenschaften. Viele dieser Substanzen sind gute Lösungsmittel welche die Stabilität von W/O-Emulsionen negativ beeinflussen. Ein Beispiel hierfür ist Benzylalkohol. Es war daher überraschend und für den Fachmann nicht vorhersehbar, dass andere, ähnliche Aromaten keinen so starken destabilisierenden Einfluß auf W/O Emulsionen haben, die Cetyl Diglyceryl Tris-(Trimethylsiloxy)silylethyldimethicone als Emulgator enthalten.Low molecular weight aromatics are common ingredients in cosmetic formulations. Their structure and function can be very different. Low molecular weight aromatics can be used in the group of terpenes as part of perfume oils. Again have other low molecular weight aromatics antimicrobial or antioxidant properties. Many of these substances are good solvents which adversely affect the stability of W / O emulsions. An example of this is benzyl alcohol. It was therefore surprising and unforeseeable to those skilled in the art that other, similar aromatics do not have such a strong destabilizing effect on W / O emulsions containing cetyl diglyceryl tris- (trimethylsiloxy) silylethyldimethicones as emulsifier.
Es war daher überraschend und für den Fachmann nicht vorhersehbar, dass die der Erfindung zugrundeliegenden Aufgaben gelöst werden durch kosmetische oder dermatologische Wasser-in-ÖI Emulsionen, umfassend
- A) Cetyl Diglyceryl Tris-(Trimethylsiloxy)silylethyldimethicone als Emulgator
- B) eine Ölphase
- C) eine wässrige Phase,
- A) Cetyl diglyceryl tris (trimethylsiloxy) silylethyldimethicone as emulsifier
- B) an oil phase
- C) an aqueous phase,
Erfindungsgemäß vorteilhaft enthalten Wasser-in-ÖI-Emulsionen 0,1 bis 10,0 Gew.-%, bevorzugt 0,2 bis 5,0 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,5 bis 4,0 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung, an Cetyl Diglyceryl Tris-(Trimethylsiloxy)silylethyldimethicone.According to the invention, water-in-oil emulsions advantageously contain from 0.1 to 10.0% by weight, preferably from 0.2 to 5.0% by weight, particularly preferably from 0.5 to 4.0% by weight on the total weight of the preparation, on cetyl diglyceryl tris (trimethylsiloxy) silylethyldimethicone.
Bevorzugt wird oder werden die Verbindung(en) der Formeln (I) und / oder (II) gewählt aus der Gruppe Methylparaben, Ethylparaben, Cymenol, Hydroxyacetophenon.Preferably, the compound (s) of the formulas (I) and / or (II) are selected from the group of methylparaben, ethylparaben, cymenol, hydroxyacetophenone.
Cymenol, oder auch o-Cymen-5-ol, IUPAC-Name 3-Methyl-4-(1-methylethyl)-phenol hat die CAS-Nr. 3228-02-02 und ist durch folgende Struktur gekennzeichnet:
Ethylparaben (p-Hydroxybenzoesäureethylester) hat die CAS-Nr. 120-47-8 und ist durch folgende Struktur gekennzeichnet:
Methylparaben (p-Hydroxybenzoesäuremethylester) hat die CAS-Nr. 99-76-3 und ist durch folgende Struktur gekennzeichnet:
4-Hydroxyacetophenon (auch Piceol genannt) hat die CAS-Nr. 99-93-4 und ist durch folgende Struktur gekennzeichnet:
Erfindungsgemäß vorteilhaft enthalten Wasser-in-ÖI-Emulsionen 0,001 bis 5,0 Gew.-%, bevorzugt 0,01 bis 3,0 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,1 bis 1,0 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung, an Benzoesäure und / oder einer oder mehreren Verbindungen der Formel (I) und / oder (II), insbesondere einer oder mehreren Verbindungen aus der Gruppe Methylparaben, Ethylparaben, Cymenol, Hydroxyacetophenon.According to the invention, water-in-oil emulsions advantageously contain 0.001 to 5.0% by weight, preferably 0.01 to 3.0% by weight, particularly preferably 0.1 to 1.0% by weight, based on the Total weight of the preparation, of benzoic acid and / or one or more compounds of the formula (I) and / or (II), in particular one or more compounds from the group of methylparaben, ethylparaben, cymenol, hydroxyacetophenone.
Es war nicht zu erwarten gewesen, dass die erfindungsgemäßen Zubereitungen
- - besser als feuchtigkeitsspendende Zubereitungen wirken,
- - einfacher zu formulieren sein,
- - besser die Hautglättung fördern,
- - sich durch besser Pflegewirkung auszeichnen,
- - besser als Vehikel für kosmetische und dermatologische Wirkstoffe dienen
- - bessere sensorische Eigenschaften, wie beispielsweise die Verteilbarkeit auf der Haut oder das Einzugsvermögen in die Haut, aufweisen würden
- - besser als Vehikel für organische UV-Filter geeignet sind
- - höhere Stabilität gegenüber Zerfall in Öl- und Wasserphasen aufweisen und
- - sich durch bessere Bioverträglichkeit auszeichnen würden
- - die Herstellung von stabilen, insbesondere dünnflüssigen Formulierungen ermöglichen
- - work better than moisturizing preparations,
- - be easier to phrase
- - better promote skin smoothing,
- - are characterized by better care,
- - better serve as a vehicle for cosmetic and dermatological agents
- - would have better sensory properties, such as skin dispersibility or ability to penetrate the skin
- - Better suited as a vehicle for organic UV filters
- have higher stability to decomposition in oil and water phases and
- - would be characterized by better biocompatibility
- - Allow the production of stable, especially low-viscosity formulations
Die erfindungsgemäßen Zubereitungen sind fließfähig aber auch cremeartig formulierbar, besitzen sehr gute kosmetische Eigenschaften, insbesondere was die Klebrigkeit betrifft, und weisen sehr gute Hautverträglichkeit sowie Hautpflegeleistung auf.The preparations according to the invention are free-flowing but can also be formulated into creams, have very good cosmetic properties, in particular with regard to stickiness, and have very good skin compatibility and skin care performance.
Erfindungsgemäß ist es möglich und vorteilhaft, den Anteil der Ölphase der erfindungsgemäßen Zubereitungen im Bereich von 3 bis 60 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen, frei zu wählen.According to the invention, it is possible and advantageous to freely choose the proportion of the oil phase of the preparations according to the invention in the range from 3 to 60% by weight, based on the total weight of the preparations.
Die erfindungsgemäße Öl- bzw. Lipidphase kann dabei alle in kosmetischen Zubereitungen üblichen Öle, Fette, Wachse und/oder Lipide enthalten.The oil or lipid phase according to the invention may contain all oils, fats, waxes and / or lipids customary in cosmetic preparations.
Die Wasserphase der erfindungsgemäßen Zubereitungen kann vorteilhaft übliche kosmetische Hilfsstoffe enthalten, wie beispielsweise Alkohole, insbesondere solche niedriger C-Zahl, vorzugsweise Ethanol und/oder Isopropanol oder Polyole niedriger C-Zahl sowie deren Ether, vorzugsweise Propylenglykol, Glycerin, Ethylenglykol, Ethylenglykolmonoethyl- oder - monobutylether, Propylenglykolmonomethyl, Butyleneglykol, -monoethyl- oder -monobutylether, Diethylenglykolmonomethyl- oder -monoethylether und analoge Produkte, Schaumstabilisatoren, Elektrolyte, Selbstbräuner etc.The aqueous phase of the preparations according to the invention may advantageously comprise customary cosmetic auxiliaries, for example alcohols, in particular those of low C number, preferably ethanol and / or isopropanol or polyols of low C number and their ethers, preferably propylene glycol, glycerol, ethylene glycol, ethylene glycol monoethyl or monobutyl ether, propylene glycol monomethyl, butylene glycol, monoethyl or monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl or monoethyl ether and analogous products, foam stabilizers, electrolytes, self-tanning agents, etc.
Als Grundbestandteile der erfindungsgemäßen Zubereitungen können verwendet werden:
- - Wasser oder wässrige Lösungen
- - wässrige ethanolische Lösungen
- - natürliche Öle und/oder chemisch modifizierte natürliche Öle und/oder synthetische Öle;
- - Fette, Wachse und andere natürliche und synthetische Fettkörper, vorzugsweise Ester von Fettsäuren mit Alkoholen niedriger C-Zahl, z.B. mit Isopropanol, Propylenglykol oder Glycerin, oder Ester von Fettalkoholen mit Alkansäuren niedriger C-Zahl oder mit Fettsäuren;
- - Alkohole, Diole oder Polyole niedriger C-Zahl, sowie deren Ether, vorzugsweise Ethanol, Isopropanol, Propylenglykol, Glycerin, Ethylenglykol, Ethylenglykolmonoethyl- oder -monobutylether, Propylenglykolmonomethyl, -monoethyl- oder -monobutylether, Diethylenglykolmonomethyl- oder -monoethylether und analoge Produkte.
- - water or aqueous solutions
- - aqueous ethanolic solutions
- - natural oils and / or chemically modified natural oils and / or synthetic oils;
- Fats, waxes and other natural and synthetic fatty substances, preferably esters of fatty acids with lower C-number alcohols, for example with isopropanol, propylene glycol or glycerol, or esters of fatty alcohols with lower C-number alkanoic acids or with fatty acids;
- Alcohols, diols or polyols of low C number, and their ethers, preferably ethanol, isopropanol, propylene glycol, glycerol, ethylene glycol, ethylene glycol monoethyl or monobutyl ether, propylene glycol monomethyl, monoethyl or monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl or monoethyl ether and analogous products.
Insbesondere werden Gemische der vorstehend genannten Lösungsmittel verwendet.In particular, mixtures of the abovementioned solvents are used.
Die Ölphase der Emulsionen im Sinne der vorliegenden Erfindung besteht erfindungsgemäß gegebenenfalls zum Teil aus Silikonölen.The oil phase of the emulsions according to the present invention optionally consists in part of silicone oils.
Es wird bevorzugt, die Ölphase der erfindungsgemäßen Zubereitungen aus der Gruppe der cyclischen und/oder linearen Silicone zu wählen, welche im Rahmen der vorliegenden Offenbarung auch als „Silikonöle“ bezeichnet werden. Solche Silicone oder Silikonöle können als Monomere vorliegen, welche in der Regel durch Strukturelemente charakterisiert sind, wie folgt:
Als erfindungsgemäß vorteilhaft einzusetzende lineare Silicone mit mehreren Siloxyleinheiten werden im Allgemeinen durch Strukturelemente charakterisiert wie folgt:
Vorteilhaft wird Dimethicone als Siliconöl gewählt. Auch andere Silikonöle, beispielsweise Cyclomethicon (Octamethylcyclotetrasiloxan), Phenyldimethicon, beispielsweise Hexamethylcyclotrisiloxan, Polydimethylsiloxan, Poly(methylphenylsiloxan), Cetyldimethicon, Behenoxydimethicon sind vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung zu verwenden.Dimethicone is advantageously chosen as silicone oil. Other silicone oils, for example cyclomethicone (octamethylcyclotetrasiloxane), phenyldimethicone, for example hexamethylcyclotrisiloxane, polydimethylsiloxane, poly (methylphenylsiloxane), cetyldimethicone, behenoxydimethicone, are to be used advantageously in the context of the present invention.
Es ist allerdings möglich, ohne große Nachteile in Kauf zu nehmen, Ölkomponente aus der Gruppe anderen Ölkomponente zu wählen.However, it is possible to accept oil components from the group of other oil components without major disadvantages.
Indessen ist es bevorzugt, die Ölkomponenten der Ölphase der erfindungsgemäßen Zubereitungen vollständig oder weitestgehend vollständig aus der Gruppe der Öle synthetischen und/oder natürlichen Ursprungs zu wählen. Diese können dann vorteilhaft gewählt werden aus der Gruppe der Ester aus gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 3 bis 30 C-Atomen und gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkoholen einer Kettenlänge von 3 bis 30 C-Atomen, aus der Gruppe der Ester aus aromatischen Carbonsäuren und gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkoholen einer Kettenlänge von 3 bis 30 C-Atomen. Solche Esteröle können dann vorteilhaft gewählt werden aus der Gruppe Isopropylmyristat, Isopropylpalmitat, Isopropylstearat, n-Decyloleat, Isooctylstearat, Isononylstearat, Isononylisononanoat, Cetearylisononanoat, Isodecylneopentanoate, 2-Ethylhexylpalmitat, 2-Ethylhexyllaurat, 2-Hexyldecylstearat, Coco-Caprylat/Caprat, Oleyloleat, Oleylerucat, Erucyloleat, Erucylerucat sowie synthetische, halbsynthetische und natürliche Gemische solcher Ester, z.B. Jojobaöl.However, it is preferred to completely or largely completely select the oil components of the oil phase of the preparations according to the invention from the group of oils of synthetic and / or natural origin. These can then be advantageously selected from the group of esters of saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alkanecarboxylic acids having a chain length of 3 to 30 carbon atoms and saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alcohols having a chain length of 3 to 30 carbon atoms, from the group of esters of aromatic carboxylic acids and saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alcohols having a chain length of 3 to 30 carbon atoms. Such ester oils can then be advantageously selected from the group consisting of isopropyl myristate, isopropyl palmitate, isopropyl stearate, n-decyl oleate, isooctyl stearate, isononyl stearate, isononyl isononanoate, cetearyl isononanoate, isodecyl neopentanoates, 2-ethylhexyl palmitate, 2-ethylhexyl laurate, 2-hexyldecyl stearate, coco-caprylate / caprate, oleyl oleate, Oleyl erucate, erucyl oleate, erucyl erucate and synthetic, semi-synthetic and natural mixtures of such esters, eg Jojoba oil.
Ferner kann die Ölphase teilweise vorteilhaft gewählt werden aus der Gruppe der verzweigten und unverzweigten Kohlenwasserstoffe und -wachse, der Dialkylether, der Gruppe der gesättigten oder ungesättigten, verzweigten oder unverzweigten Alkohole, sowie der Fettsäuretriglyceride, namentlich der Triglycerinester gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 8 bis 24, insbesondere 12 - 18 C-Atomen. Die Fettsäuretriglyceride können beispielsweise vorteilhaft gewählt werden aus der Gruppe der synthetischen, halbsynthetischen und natürlichen Öle, z.B. Caprylic Capric Triglycerid, Cocoglycerides, Sonnenblumenöl, Sojaöl, Mandelöl und dergleichen mehr.In addition, the oil phase can be advantageously selected in part from the group of branched and unbranched hydrocarbons and waxes, dialkyl ethers, the group of saturated or unsaturated, branched or unbranched alcohols, and fatty acid triglycerides, namely the triglycerol esters of saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alkanecarboxylic acids of a chain length of 8 to 24, in particular 12- 18 C-atoms. For example, the fatty acid triglycerides can be advantageously selected from the group of synthetic, semi-synthetic and natural oils, e.g. Caprylic capric triglyceride, cocoglycerides, sunflower oil, soybean oil, almond oil and the like.
Vorteilhaft sind ferner Mischungen aus Dimethicon und Cetearylisononanoate.Also advantageous are mixtures of dimethicone and Cetearylisononanoate.
Von den Kohlenwasserstoffen sind Paraffinöl, Squalan, hydriertes Polyisobuten, Isohexadecan, Isododecan; C15-19Alkan bzw. Polydecen vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung zu verwenden.Of the hydrocarbons, paraffin oil, squalane, hydrogenated polyisobutene, isohexadecane, isododecane; C 15-19 alkane or polydecene advantageous to use in the context of the present invention.
Zubereitungen entsprechend der vorliegenden Erfindung können auch einen oder mehrere zusätzliche Nicht-Silikon-Emulgatoren enthalten, beispielsweise vorteilhaft gewählt aus der Gruppe der folgenden Substanzen, die in der Regel als W/O-Emulgatoren wirken.Formulations according to the present invention may also contain one or more additional non-silicone emulsifiers, for example advantageously selected from the group of the following substances, which as a rule act as W / O emulsifiers.
Sorbitanstearat, Sorbitanoleat, Glycerylisostearat, Polyglyceryl-3-Oleat, Wollwachssäuregemische, Wollwachsalkoholgemische, Polyglyceryl-3 Diisostearat, Methylglucosedioleat, Polyglyceryl-4-isostearat Cetyldimethiconcopolyol, Sorbitanisostearat, Polyglyceryl-2-dipolyhydroxystearat, Polyglyceryl-3-Diisostearat, Polyglyceryl-4-dipolyhydroxystearat, PEG-30-dipolyhydroxystearat, Diisostearoylpolyglyceryl-3-diisostearat, Polyglyceryl-2-dipolyhydroxystearat, Polyglyceryl-3-dipolyhydroxystearat, Polyglyceryl-4-dipolyhydroxystearat. Sorbitan stearate, sorbitan oleate, glyceryl isostearate, polyglyceryl-3-oleate, wool wax acid mixtures, wool wax alcohol mixtures, polyglyceryl-3 diisostearate, methyl glucose dioleate, polyglyceryl-4-isostearate, cetyl dimethicone copolyol, sorbitan isostearate, polyglyceryl-2-dipolyhydroxystearate, polyglyceryl-3-diisostearate, polyglyceryl-4-dipolyhydroxystearate, PEG-30 dipolyhydroxystearate, diisostearoylpolyglyceryl-3-diisostearate, polyglyceryl-2-dipolyhydroxystearate, polyglyceryl-3-dipolyhydroxystearate, polyglyceryl-4-dipolyhydroxystearate.
Erfindungsgemäße Emulsionen im Sinne der vorliegenden Erfindung, z.B. in Form einer Hautschutzcreme, einer Hautlotion, einer kosmetischen Milch, beispielsweise in Form einer Sonnenschutzcreme oder einer Sonnenschutzmilch, sind vorteilhaft und enthalten z.B. Fette, Öle, Wachse und/oder andere Fettkörper, sowie Wasser und einen oder mehrere Emulgatoren, wie sie üblicherweise für einen solchen Typ der Formulierung verwendet werden.Emulsions according to the invention for the purposes of the present invention, e.g. in the form of a skin protection cream, a skin lotion, a cosmetic milk, for example in the form of a sunscreen cream or a sunscreen milk, are advantageous and contain e.g. Fats, oils, waxes and / or other fatty substances, as well as water and one or more emulsifiers, as they are commonly used for such a type of formulation.
Es ist dem Fachmanne natürlich bekannt, dass anspruchsvolle kosmetische Zusammensetzungen zumeist nicht ohne die üblichen Hilfs- und Zusatzstoffe denkbar sind. Darunter zählen beispielsweise Konsistenzgeber, Füllstoffe, Parfum, Farbstoffe, Emulgatoren, Pigments, zusätzliche Wirkstoffe wie Vitamine oder Proteine, Lichtschutzmittel, Stabilisatoren, Insektenrepellentien, Alkohol, Wasser, Salze, antimikrobiell, proteolytisch oder keratolytisch wirksame Substanzen usw.Of course, it is known to the person skilled in the art that sophisticated cosmetic compositions are generally not conceivable without the customary auxiliaries and additives. These include, for example, bodying agents, fillers, perfume, dyes, emulsifiers, pigments, additional active ingredients such as vitamins or proteins, light stabilizers, stabilizers, insect repellents, alcohol, water, salts, antimicrobial, proteolytic or keratolytic substances, etc.
Mutatis mutandis gelte entsprechende Anforderungen an die Formulierung medizinischer Zubereitungen.Mutatis mutandis applies appropriate requirements for the formulation of medical preparations.
Medizinische topische Zusammensetzungen im Sinne der vorliegenden Erfindung enthalten in der Regel ein oder mehrere Medikamente in wirksamer Konzentration. Der Einfachheit halber wird zur sauberen Unterscheidung zwischen kosmetischer und medizinischer Anwendung und entsprechenden Produkten auf die gesetzlichen Bestimmungen der Bundesrepublik Deutschland verwiesen (z.B. Kosmetikverordnung, Lebensmittel- und Arzneimittelgesetz). Medicinal topical compositions according to the present invention usually contain one or more drugs in effective concentration. For the sake of simplicity, reference is made to the clear distinction between cosmetic and medical use and corresponding products to the statutory provisions of the Federal Republic of Germany (for example, Cosmetics Regulation, Food and Medicines Act).
Entsprechend können kosmetische oder topische dermatologische Zusammensetzungen im Sinne der vorliegenden Erfindung, je nach ihrem Aufbau, beispielsweise verwendet werden als Hautschutzcreme, Reinigungsmilch, Sonnenschutzlotion, Nährcreme, Tages- oder Nachtcreme usw. Es ist gegebenenfalls möglich und vorteilhaft, die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen als Grundlage für pharmazeutische Formulierungen zu verwenden.Accordingly, cosmetic or topical dermatological compositions according to the present invention, depending on their structure, for example, be used as skin protection cream, cleansing milk, sunscreen lotion, nutrient cream, day or night cream, etc. It is possible and advantageous, the compositions of the invention as a basis for pharmaceutical To use formulations.
Günstig sind auch solche kosmetischen und dermatologischen Zubereitungen, die in der Form eines Sonnenschutzmittels vorliegen. Vorzugsweise enthalten diese neben dem erfindungsgemäß verwendeten Wirkstoff zusätzlich mindestens eine UVA-Filtersubstanz und/oder mindestens eine UVB-Filtersubstanz und/oder mindestens ein anorganisches Pigment.Also favorable are those cosmetic and dermatological preparations which are in the form of a sunscreen. In addition to the active substance used according to the invention, these preferably additionally contain at least one UVA filter substance and / or at least one UVB filter substance and / or at least one inorganic pigment.
Es ist aber auch vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindungen, solche kosmetischen und dermatologischen Zubereitungen zu erstellen, deren hauptsächlicher Zweck nicht der Schutz vor Sonnenlicht ist, die aber dennoch einen Gehalt an UV-Schutzsubstanzen enthalten. So werden beispielsweise in Tagescremes gewöhnlich UV-A- bzw. UV-B-Filtersubstanzen eingearbeitet.However, it is also advantageous in the context of the present inventions to prepare such cosmetic and dermatological preparations whose main purpose is not the protection from sunlight, but which nevertheless contain a content of UV protective substances. Thus, for example, UV-A or UV-B filter substances are usually incorporated in day creams.
Vorteilhaft können erfindungsgemäße Zubereitungen Substanzen enthalten, die UV-Strahlung im UVB-Bereich absorbieren, wobei die Gesamtmenge der Filtersubstanzen z.B. 0,1 Gew.-% bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 10 Gew.-%, insbesondere 1 bis 6 Gew.-% beträgt, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen.Advantageously, preparations according to the invention may contain substances which absorb UV radiation in the UVB range, the total amount of filter substances being e.g. 0.1 wt .-% to 30 wt .-%, preferably 0.5 to 10 wt .-%, in particular 1 to 6 wt .-%, based on the total weight of the preparations.
Die UVB-Filter können öllöslich oder wasserlöslich sein. Als öllösliche Substanzen sind z.B. zu nennen:
- - Ester der Zimtsäure, vorzugsweise 4-Methoxyzimtsäure(2-ethylhexyl)ester
- - Ester der Salicylsäure, vorzugsweise Salicylsäure(2-ethylhexyl)ester, Salicylsäure(4-isopropylbenzyl)ester,
- - Derivate des Benzophenons, vorzugsweise 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon, 2-Hydroxy-4-methoxy-4'-methylbenzophenon, 2,2'-Dihydroxy-4-methoxybenzophenon;
- - 2,4,6-Trianilino-(p-carbo-2'-ethyl-1'-hexyloxy)-1,3,5-triazin
- Esters of cinnamic acid, preferably 4-methoxycinnamic acid (2-ethylhexyl) ester
- Esters of salicylic acid, preferably 2-ethylhexyl salicylate, 4-isopropylbenzyl salicylate,
- Derivatives of benzophenone, preferably 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-4'-methylbenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone;
- 2,4,6-trianilino (p-carbo-2'-ethyl-1'-hexyloxy) -1,3,5-triazine
Als wasserlösliche Substanzen sind vorteilhaft:
- - 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure und deren Salze, z.B. Natrium-, Kalium- oder Triethanolammonium-Salze,
- - Sulfonsäure-Derivate von Benzophenonen, vorzugsweise 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon-5-sulfonsäure und ihre Salze;
- - Sulfonsäure-Derivate des 3-Benzylidencamphers, wie z.B. 4-(2-Oxo-3-bornylidenmethyl)benzolsulfonsäure, 2-Methyl-5-(2-oxo-3-bornylidenmethyl)sulfonsäure und ihre Salze.
- - 2-phenylbenzimidazole-5-sulfonic acid and its salts, for example sodium, potassium or triethanolammonium salts,
- Sulfonic acid derivatives of benzophenones, preferably 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonic acid and its salts;
- - Sulfonic acid derivatives of 3-Benzylidencamphers, such as 4- (2-oxo-3-bomylidenemethyl) benzenesulfonic acid, 2-methyl-5- (2-oxo-3-bomylidenemethyl) sulfonic acid and its salts.
Die Liste der genannten UVB-Filter, die erfindungsgemäß Verwendung finden können, soll selbstverständlich nicht limitierend sein.The list of said UVB filters which can be used according to the invention should of course not be limiting.
Es kann auch von Vorteil sein, in erfindungsgemäßen Zubereitungen UVA-Filter einzusetzen, die üblicherweise in kosmetischen und/oder dermatologischen Zubereitungen enthalten sind. Bei solchen Filtersubstanzen handelt es sich vorzugsweise um Derivate des Dibenzoylmethans, insbesondere um 1-(4'-tert.Butylphenyl)-3-(4'-methoxyphenyl)propan-1,3-dion und um 1-Phenyl-3-(4'-isopropylphenyl)propan-1,3-dion. Auch Zubereitungen, die diese Kombinationen enthalten, sind Gegenstand der Erfindung. Es können die gleichen Mengen an UVA-Filtersubstanzen verwendet werden, welche für UVB-Filtersubstanzen genannt wurden.It may also be advantageous to use UVA filters in formulations according to the invention which are customarily contained in cosmetic and / or dermatological preparations. Such filter substances are preferably derivatives of dibenzoylmethane, in particular 1- (4'-tert-butylphenyl) -3- (4'-methoxyphenyl) propane-1,3-dione and 1-phenyl-3- (4 '-isopropylphenyl) propane-1,3-dione. Also preparations containing these combinations are the subject of the invention. The same quantities of UVA filter substances which have been mentioned for UVB filter substances can be used.
Kosmetische und/oder dermatologische Zubereitungen im Sinne der vorliegenden Erfindung können auch anorganische Pigmente enthalten, die üblicherweise in der Kosmetik zum Schutze der Haut vor UV-Strahlen verwendet werden. Dabei handelt es sich um Oxide des Titans, Zinks, Eisens, Zirkoniums, Siliciums, Mangans, Aluminiums, Chroms, Cers und Mischungen davon, sowie Abwandlungen, bei denen die Oxide die aktiven Agentien sind. Aber auch Ultramarinblau und Perlglanzpigmente. Besonders bevorzugt handelt es sich um Pigmente auf der Basis von Titandioxid. Es können die für die vorstehenden Kombinationen genannten Mengen verwendet werden.Cosmetic and / or dermatological preparations according to the present invention may also contain inorganic pigments which are commonly used in cosmetics to protect the skin from UV rays. These are oxides of titanium, zinc, iron, zirconium, silicon, manganese, aluminum, chromium, cerium and mixtures thereof, as well as modifications in which the oxides are the active agents. But also ultramarine blue and pearlescent pigments. Particular preference is given to pigments based on titanium dioxide. The amounts mentioned for the above combinations may be used.
Die erfindungsgemäßen kosmetischen und dermatologischen Zubereitungen können kosmetische Wirk-, Hilfs- und/oder Zusatzstoffe enthalten, wie sie üblicherweise in solchen Zubereitungen verwendet werden, z.B. Antioxidationsmittel, Konservierungsmittel, Bakterizide, Parfüme, Substanzen zum Verhindern des Schäumens, Farbstoffe, Pigmente, die färbende Wirkung haben, Verdickungsmittel, oberflächenaktive Substanzen, Emulgatoren, weichmachende, anfeuchtende und/oder feuchthaltende Substanzen, Fette, Öle, Wachse oder andere übliche Bestandteile einer kosmetischen oder dermatologischen Formulierung wie Alkohole, Polyole, Polymere, Schaumstabilisatoren, organische Lösungsmittel oder Silikonderivate.The cosmetic and dermatological preparations according to the invention may contain cosmetic active substances, auxiliaries and / or additives such as are customarily used in such preparations, e.g. Antioxidants, preservatives, bactericides, perfumes, foaming inhibitors, colorants, pigments which have coloring properties, thickeners, surface-active substances, emulsifiers, emollients, moisturizing and / or moisturizing substances, fats, oils, waxes or other conventional ingredients of a cosmetic or dermatological formulation such as alcohols, polyols, polymers, foam stabilizers, organic solvents or silicone derivatives.
Die nachfolgenden Beispiele sollen die vorliegende Erfindung verdeutlichen, ohne sie einzuschränken. Alle Mengenangaben, Anteile und Prozentanteile sind, soweit nicht anders angegeben, auf das Gewicht und die Gesamtmenge bzw. auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen bezogen.The following examples are intended to illustrate the present invention without limiting it. Unless indicated otherwise, all amounts, proportions and percentages are based on the weight and the total amount or on the total weight of the preparations.
Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Emulsionen wird sowohl der W/Si-Emulgator als auch der W/O-Emulgator zur Ölphase zugegeben. Die Komponenten der Ölphase sind zusammen mit einem Magnetrührer bis zur Homogenität der Phase vermengt, wobei gegebenenfalls etwas erwärmt wird.To prepare the emulsions according to the invention, both the W / Si emulsifier and the W / O emulsifier are added to the oil phase. The components of the oil phase are mixed together with a magnetic stirrer to homogeneity of the phase, optionally heating something.
Das Natriumchlorid und die jeweiligen Aromaten sind in der Wasserphase gelöst. Bei der Einsetzung von Ethylparaben wird die Wasserphase gegebenenfalls etwas erhitzt, um den Rohstoff zu lösen. Danach wird die Wasserphase unter Rühren langsam zur Ölphase hinzugegeben und anschließend mit einem hochtourigen Mixer (z. B. einem Zauberstab ESGE) ca. 2 Minuten intensiv vermischt.The sodium chloride and the respective aromatics are dissolved in the water phase. When using ethyl paraben, the water phase may be heated slightly to dissolve the raw material. Then the water phase is slowly added with stirring to the oil phase and then thoroughly mixed with a high-speed mixer (eg a magic stick ESGE) for about 2 minutes.
Zur Bestimmung der Lagerstabilität werden alle Emulsionsproben in verschraubten 30 ml Gläsern bei unterschiedlichen Temperaturen gelagert: bei Raumtemperatur (RT) (ca. 20 °C), bei -10°C, +40 °C und bei +50 °C sowie bei Wechseltemperatur: -10/+40°C.To determine storage stability, all emulsion samples are stored in screw-retained 30 ml glasses at different temperatures: at room temperature (RT) (about 20 ° C.), at -10 ° C., + 40 ° C. and at + 50 ° C. and at alternating temperature: -10 / + 40 ° C.
Die Stabilität wurde nach 7 Tagen, 14 Tagen, 21 Tagen (T) und 1 Monat (M) visuell bewertet.
Diese Experimente zeigen, dass W/O Emulsionen mit ES-5600 von Dow Corning durch Aromaten wie Ethylparaben und Hydroxyacetophenone stabilisiert wurden oder zumindestens die Langzeitstabilität verlängert wurden. Das ist umso überraschender als W/Si Emulsionen mit Benzylalkohol instabil sind.These experiments demonstrate that Dow Corning ES-5600 W / O emulsions have been stabilized by aromatics such as ethylparaben and hydroxyacetophenone, or at least have extended long-term stability. This is all the more surprising as W / Si emulsions with benzyl alcohol are unstable.
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern. Wenn nicht anders angegeben, bedeuten die Angaben Gewichts-%.
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