DE102017200321A1 - Preparations with particulate Polyquaternium-6 polymers - Google Patents

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Abstract

Eine Zubereitung mit partikulären Polyquaternium Polymeren lässt sich in einem ölbasierenden Aerosol versprühen und zeigt eine antimikrobielle Wirksamkeit.A preparation with particulate polyquaternium polymers can be sprayed in an oil-based aerosol and exhibits antimicrobial activity.

Description

Die Erfindung ist eine antimikrobiell wirksame, wasserfreie Zubereitung mit partikulären Polyquaternium Polymeren, insbesondere Polyquaternium-6 Polymeren und bevorzugt in Form von Aerosolzubereitungen.The invention is an antimicrobially active, anhydrous preparation with particulate polyquaternium polymers, in particular polyquaternium-6 polymers, and preferably in the form of aerosol preparations.

Polyquaternium Polymere sind nach der INCI-Nomenklatur Bezeichnungen für komplexe quartäre Ammonium-Polymerverbindungen. Die verschiedenen Vertreter dieser Gruppe werden durch Ziffern unterschieden. Zum Beispiel Polyquaternium-1, Polyquaternium-16 (PQ-16), Polyquaternium-42, usw. Als quartäre Ammoniumverbindungen besitzen Polyquaternium Polymere quartäre Stickstoffatome, d.h. alle vier Wasserstoffatome des Ammonium-Ions sind durch organische Reste ersetzt. Die Verbindungen sind somit kationisch, besitzen also eine positive Ladung.Polyquaternium polymers are INCI nomenclature designations for complex quaternary ammonium polymer compounds. The various representatives of this group are distinguished by numbers. For example, polyquaternium-1, polyquaternium-16 (PQ-16), polyquaternium-42, etc. As quaternary ammonium compounds, polyquaternium polymers have quaternary nitrogen atoms, i. all four hydrogen atoms of the ammonium ion are replaced by organic radicals. The compounds are thus cationic, so they have a positive charge.

In der WO 2013052454 A1 ist eine Übersicht bekannter Polyquaternium Polymere und deren Handelsnamen aufgeführt.In the WO 2013052454 A1 is an overview of known polyquaternium polymers and their trade names listed.

Vertreter dieser nach INCI benannten Gruppe sind u. a. wegen ihrer filmbildenden und antistatischen Eigenschaften in vielen Körperpflegeprodukten enthalten, z. B. in Shampoos.Representatives of this group named after INCI are u. a. because of their film-forming and antistatic properties in many personal care products, e.g. In shampoos.

So ist als Polyquaternium Polymer u.a. das Merquat™ 550 Polymer bekannt, INCI Name: Polyquaternium-7.Thus, as a polyquaternium polymer, i.a. the Merquat ™ 550 polymer known, INCI name: Polyquaternium-7.

Polyquaternium-6 Polymer (PQ-6) ist ein polymeres, quaternäres Ammoniumsalz gebildet aus der Homopolymerisation des Diallyldimethylammoniumchlorid (DADMAC) Monomers.Polyquaternium-6 polymer (PQ-6) is a polymeric, quaternary ammonium salt formed from the homopolymerization of the diallyldimethylammonium chloride (DADMAC) monomer.

Als PQ-6 Polymer ist Mirapol 100 bekannt.Mirapol 100 is known as the PQ-6 polymer.

In der WO 2009091794 A1 werden Zubereitungen beschrieben, die neben antitranspirant wirksamen Mitteln kationische Polyquaternium Polymere, PQ-6, PQ-7, PQ-10, PQ-11, PQ-22 und insbesondere PQ-28, umfassen.In the WO 2009091794 A1 describes preparations comprising in addition to antiperspirant active agents cationic polyquaternium polymers, PQ-6, PQ-7, PQ-10, PQ-11, PQ-22 and in particular PQ-28.

In der EP 1761241 A1 werden antitranspirant wirksame Stoffe auf Basis von Diallyldimethylammoniumchloriden (DADMAC) und Diallylethylammoniumchloriden (DADEAC) beschrieben, insbesondere PQ-6 (Merquat® 100, Flocare® C106, Floquat FL45®), Polyquaternium-33 (Floerger FO 4190 VHM®,4550 BPM®), Polyquaternium-5 (Merquat 5®, Reten®) und Polyquaternium-7 (Merquat 550 L®, Salcare Super 7®, Flocare C107®).In the EP 1761241 A1 describes antiperspirant active substances based on diallyldimethylammonium chlorides (DADMAC) and diallylethylammonium chlorides (DADEAC), in particular PQ-6 (Merquat® 100, Flocare® C106, Floquat FL45®), Polyquaternium-33 (Floerger FO 4190 VHM®, 4550 BPM®) Polyquaternium-5 (Merquat 5®, Reten®) and Polyquaternium-7 (Merquat 550 L®, Salcare Super 7®, Flocare C107®).

Im Stand der Technik sind kosmetische Zubereitungen, beispielsweise als Deodorantien oder Antitranspirantien beschrieben, die ein oder mehrere Polyquaternium Polymere umfassen. Die Polyquaternium Polymere liegen hierbei vornehmlich in gelöster Form vor. Der Einsatz von gelösten Polyquaternium Polymeren in Aerosolzubereitungen ist jedoch problematisch. Wünschenswert ist es daher partikuläre PQ Verbindungen zur Verfügung zu haben und diese in Ölbasierten Aerosolzubereitungen einsetzen zu können.The prior art describes cosmetic preparations, for example as deodorants or antiperspirants, which comprise one or more polyquaternium polymers. The polyquaternium polymers are present here primarily in dissolved form. However, the use of dissolved polyquaternium polymers in aerosol formulations is problematic. It is therefore desirable to have available particulate PQ compounds and to be able to use them in oil-based aerosol formulations.

Polyquaternium Polymere sind wasserlöslich, hygroskopisch. Demzufolge ist das Vorhandensein von Wasser einerseits problematisch, da sich Partikel als solche nicht darstellen lassen und andererseits die Einbringung in eine lipophile Umgebung nicht gelingt.Polyquaternium polymers are water-soluble, hygroscopic. Consequently, the presence of water on the one hand is problematic, since particles can not be represented as such and on the other hand, the introduction into a lipophilic environment fails.

Weiter wünschenswert ist es kosmetische Rohstoffe, wie Polyquaternium Polymere, wasserfrei, partikulär und damit rieselfähig zur Verfügung zu stellen umso auch eine einfache und handhabbare Herstellung kosmetischer oder dermatologischer Zubereitungen zu gewährleisten.It is also desirable to provide cosmetic raw materials, such as polyquaternium polymers, anhydrous, particulate and therefore free-flowing to ensure a simple and manageable preparation of cosmetic or dermatological preparations.

Um zudem pflegende Desodorantien auf Ölbasis herzustellen, werden Partikel der Polymere benötigt, da sich beispielsweise die wässrigen PQ-6 Rohstoffe, wie Merquat® 100, eine 40% wässrige Lösung, nicht mit einer Ölbasis mischen lassen.In order to also produce nourishing oil-based deodorants, particles of the polymers are required because, for example, the aqueous PQ-6 raw materials, such as Merquat® 100, a 40% aqueous solution, can not be mixed with an oil base.

Wünschenswert ist es daher Polyquaternium Polymere insbesondere in ölbasierten Aerosolzubereitungen zum Einsatz zu bringen.It is therefore desirable to use polyquaternium polymers in particular in oil-based aerosol formulations.

Weiterhin ist die Nachfrage nach pflegenden Deodorantien auf Aerosolbasis, die keine Aluminiumchlorohydrate als Antitranspirantwirkstoffe umfassen, groß.Furthermore, the demand for nourishing aerosol-based deodorants that do not comprise aluminum chlorohydrates as antiperspirant actives is high.

Die desodorierende Leistung von Aerosolzubereitungen gilt es zudem zu verbessern. The deodorizing performance of aerosol preparations should also be improved.

Die Erfindung ist eine Zubereitung umfassend ein oder mehrere partikuläre Polyquaternium Polymere, insbesondere Polyquaternium-6 Polymere.The invention is a preparation comprising one or more particulate polyquaternium polymers, in particular polyquaternium-6 polymers.

Bevorzugt handelt es sich um kosmetische oder dermatologische Zubereitungen in Aerosolform.Preference is given to cosmetic or dermatological preparations in aerosol form.

Erfindungsgemäß bevorzugt werden partikuläre Polyquaternium Polymere aus der Gruppe der Polyquaternium6 Polymere ausgewählt. Die partikulären Polyquaternium Polymere, insbesondere die PQ-6 Polymere, sind in erfindungsgemäßen Zubereitungen zu einem Anteil von 0,1 bis 10 Gew.%, insbesondere in einem Anteil von 0,15 bis 5 Gew.%, bezogen auf die Gesamtmasse der Wirkstofflösung, enthalten. In Bezug auf die Masse der Gesamtzubereitung eines Aerosols, umfassend auch das Treibgas, liegt der Anteil an PQ Polymeren bevorzugt im Bereich von 0,005 bis 0,1 Gew.%, insbesondere im Bereich von 0,01 bis 0,06 Gew.%.According to the invention, particulate polyquaternium polymers are preferably selected from the group of polyquaternium polymers. The particulate polyquaternium polymers, in particular the PQ-6 polymers, are present in preparations according to the invention in a proportion of 0.1 to 10% by weight, in particular in a proportion of 0.15 to 5% by weight, based on the total mass of the active substance solution, contain. With respect to the mass of the total preparation of an aerosol, including the propellant gas, the proportion of PQ polymers is preferably in the range of 0.005 to 0.1% by weight, in particular in the range of 0.01 to 0.06% by weight.

Die Partikelgröße der Polyquaternium Polymer Partikel, insbesondere PQ-6 Partikel, wird im Bereich von 10 bis 2000 µm, bevorzugt im Bereich von 30 und mehr, insbesondere bis zu einer Partikelgröße von 1000 µm gewählt.The particle size of the polyquaternium polymer particles, in particular PQ-6 particles, is selected in the range of 10 to 2000 .mu.m, preferably in the range of 30 and more, in particular up to a particle size of 1000 .mu.m.

Diese erfindungsgemäßen Partikelgrößen haben den Vorteil unproblematisch einsetzbar zu sein.These particle sizes according to the invention have the advantage of being usable without problems.

Die erfindungsgemäßen Polyquaternium Polymerpartikel lassen sich wasserfrei und rieselfähig herstellen, wie nachstehend beispielhaft dargestellt. Es werden Partikel mit einer definierten Partikelgrößenverteilung bereitgestellt, die eine einfache und handhabbare Herstellung kosmetischer oder dermatologischer Zubereitungen gewährleisten.The polyquaternium polymer particles of the invention can be prepared anhydrous and free-flowing, as exemplified below. Particles having a defined particle size distribution are provided which ensure a simple and manageable production of cosmetic or dermatological preparations.

Die Herstellung wasserfreier Partikel durch einfache Sprühtrocknung gelingt mit Polyquaternium Polymeren nicht.The production of anhydrous particles by simple spray drying does not succeed with Polyquaternium polymers.

Die Definition der Begriffe partikulär, Partikel, Partikelgrößenverteilung etc. sind wie folgt zu verstehen. Partikel sind dreidimensionale Gebilde. Drei Parameter (Länge, Breite, Höhe) sind in der Regel erforderlich, um eine vollständige Beschreibung von Partikeln geben zu können. Es ist jedoch möglich, ein Partikel durch Angabe einer einzigen Zahl zu beschreiben, die der Partikelgröße entspricht. Bei der Mehrzahl der Methoden zur Größenbestimmung wird deshalb davon ausgegangen, dass das zu messende Material kugelförmig ist, da eine Kugel die einzige Form ist, die mittels einer einzigen Zahl (dem Durchmesser) beschrieben werden kann. Diese Vereinfachung ist für den Fachmann üblich und hat sich in verschiedensten Anwendung als ausführbar gezeigt.The definition of the terms particle, particle, particle size distribution, etc. are to be understood as follows. Particles are three-dimensional structures. Three parameters (length, width, height) are usually required to give a complete description of particles. However, it is possible to describe a particle by giving a single number corresponding to the particle size. The majority of sizing methods therefore assume that the material to be measured is spherical because a sphere is the only shape that can be described by a single number (the diameter). This simplification is common to the skilled person and has proven to be executable in a variety of applications.

Die Partikelgröße ist nach DIN 66160: 1992-09 Absatz 2.2.5 „ein Feinheitsmerkmal der Dimension Länge“. Gemeint ist damit zunächst der Partikeldurchmesser, was strenggenommen nur für kugelförmige Partikel gilt bzw. bei isometrischen Partikeln zumindest sinngemäß angewandt werden kann. Im Falle nicht-isometrischer Partikel gilt als Partikelgröße ein Mittelwert der Teilchenabmessungen (Römpp Online 3.10).The particle size is after DIN 66160: 1992-09 Paragraph 2.2.5 "a fineness feature of length dimension". Initially, this refers to the particle diameter, which, strictly speaking, only applies to spherical particles or, in the case of isometric particles, can at least be applied mutatis mutandis. In the case of non-isometric particles, the mean particle size is an average particle size (Römpp Online 3.10).

Besteht das Produkt aus kugelförmigen Partikeln, so ist die Partikelgröße durch die Angabe des Kugeldurchmessers eindeutig definiert, wie erfindungsgemäß bevorzugt im Bereich von 30 µm und mehr. Die Mehrzahl der feinkörnigen Materialien besteht zwar nicht aus Kugeln, sondern aus mehr oder weniger unregelmäßig geformten Partikeln, die in einem Extremfall nadelförmig, im anderen plättchenförmig sein können. Die Dispersitätseigenschaft der Einzelpartikeln lässt sich hier durch das Partikelvolumen und zusätzliche Parameter wie Sphärizität (Kugelähnlichkeit) beschreiben. Anstelle der für Kugeln einparametrigen Funktion erhält man eine vielparametrige Dispersitätsfunktion, deren Bestimmung mit großem messtechnischem Aufwand verbunden ist. Ein derartiger Aufwand ist nur dann gerechtfertigt, wenn er dazu dient, wesentliche Informationen über Produkteigenschaften zu gewinnen.If the product consists of spherical particles, the particle size is clearly defined by the indication of the ball diameter, as is preferred according to the invention in the range of 30 μm and more. Although the majority of the fine-grained materials do not consist of spheres, but of more or less irregularly shaped particles, which can be needle-shaped in one extreme case, platelet-shaped in the other. The dispersity property of the individual particles can be described here by the particle volume and additional parameters such as sphericity (sphere similarity). Instead of the one-parameter function for spheres, one obtains a multi-parameter dispersity function, the determination of which involves considerable metrological effort. Such an effort is justified only if it serves to gain essential information about product properties.

Daher beschränkt man sich in der Praxis normalerweise und auch erfindungsgemäß auf die Angabe einer einparametrigen Verteilungsfunktion für die Partikelgröße. Erfindungsgemäß ist daher eine Partikelgröße der PQ-Partikel mit der 1-dimensionalen Parameter des Durchmessers im Bereich von 10 bis 2000 µm, bevorzugt im Bereich von 30 und mehr, insbesondere bis zu einer Partikelgröße von 1000 µm.Therefore, in practice, and in accordance with the invention, it is limited to specifying a one-parameter distribution function for the particle size. According to the invention, therefore, a particle size of the PQ particles with the 1-dimensional parameter of the diameter in the range of 10 to 2000 .mu.m, preferably in the range of 30 and more, in particular up to a particle size of 1000 microns.

Die erfindungsgemäßen Zubereitungen sind bevorzugt Sprays oder Aerosole. Die dazu jeweils notwendigen Begleitsubstanzen, wie Treibgase bei Aerosolen, kann der Fachmann aus den bekannten Mitteln wählen.The preparations according to the invention are preferably sprays or aerosols. The necessary accompanying substances, such as aerosol propellants, can be selected by those skilled in the art from known means.

Ein Aerosol ist ein disperses System, bei dem ein Feststoff und/oder eine Flüssigkeit in einem Gas äußerst fein verteilt vorliegen. Das Aerosol wird in der Regel erst bei der Anwendung mit Hilfe eines geeigneten Sprühsystems durch Versprühen von Lösungen, Emulsionen oder Suspensionen selbst erzeugt, wozu beispielsweise Sprühdosen verwendet werden können, in denen ein verflüssigtes Druckgas als Treibgas dient. Beim Öffnen des Druckventils entweicht das Gemisch aus Treibmittel und Wirkstofflösung durch eine feine Düse, das Treibmittel verdampft und hinterlässt das fein verteilte Sprühgut als Aerosol. Im anwendungstechnischen Sprachgebrauch wird der Begriff Aerosol vom Fachmann häufig auch im Sinne von Aerosolsprays verwendet, d.h. hier wird unter „Aerosol“ nicht der reine Sprühnebel, sondern eine Druckgasverpackung nebst Abgabe- bzw. Dosiervorrichtung und Füllgut verstanden. Das Füllgut umfasst Wirkstofflösung und Treibmittel. Als Wirkstofflösung wird die Summe aller Zubereitungsbestandteile ohne das Treibmittel bezeichnet. Der Begriff Wirkstofflösung wird auch dann verwendet, wenn die Zubereitung z.B. in Form einer Suspension oder Emulsion vorliegt. Als Suspension ist eine Dispersion zu verstehen, bei der die kontinuierliche Phase im flüssigen und die dispergierte Phase im festen Zustand vorliegen. An aerosol is a disperse system in which a solid and / or a liquid are extremely finely dispersed in a gas. The aerosol is usually only when using a suitable spray system by spraying solutions, emulsions or suspensions self-produced, including, for example, spray cans can be used, in which a liquefied compressed gas serves as a propellant gas. When the pressure valve is opened, the mixture of propellant and active substance solution escapes through a fine nozzle which evaporates the propellant and leaves the finely distributed spray material as an aerosol. In terms of application technology, the term aerosol is frequently used by the skilled person also in the sense of aerosol sprays, ie here "aerosol" is understood not to be pure spray, but compressed gas packaging together with dispensing or metering device and contents. The contents include active ingredient solution and propellant. The active ingredient solution is the sum of all the constituents of preparation without the propellant. The term drug solution is also used when the preparation is present for example in the form of a suspension or emulsion. A suspension is to be understood as a dispersion in which the continuous phase is in the liquid state and the dispersed phase in the solid state.

Unter Aerosolzubereitung bzw. Aerosolprodukt versteht man jeden Behälter aus Metall, Glas oder Kunststoff, einschließlich des darin enthaltenen verdichteten, verflüssigten oder unter Druck gelösten Gases mit oder ohne Flüssigkeit, Paste oder Pulver, der mit einer Entnahmevorrichtung versehen ist, die es ermöglicht, seinen Inhalt in Form von in Gas suspendierten festen oder flüssigen Partikeln als Schaum, Paste, Pulver oder in flüssigem Zustand austreten zu lassen.By aerosol product or aerosol product is meant any container made of metal, glass or plastic, including the compressed, liquefied or dissolved under pressure gas with or without liquid, paste or powder, which is provided with a removal device that allows its contents in the form of solid or liquid particles suspended in gas as foam, paste, powder or in the liquid state.

Im erfindungsgemäßen Aerosol wird als Treibgas bevorzugt Propan, Propen, n-Butan, iso-Butan, iso-Buten, n-Pentan, n-Penten, iso-Pentan, iso-Penten, Methan und Ethan einzeln oder in Kombination eingesetzt. Auch hydrophile Treibgase, wie z. B. Kohlendioxid, können vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung eingesetzt werden, wenn der Anteil an hydrophilen Gasen gering gewählt wird und lipophiles Treibgas (z. B. Propan/Butan) im Überschuss vorliegt.Propane, propene, n-butane, isobutane, isobutene, n-pentane, n-pentene, isopentane, isopentene, methane and ethane are used singly or in combination as propellant in the aerosol according to the invention. Also hydrophilic propellants, such. As carbon dioxide, can be used advantageously in the context of the present invention, when the proportion of hydrophilic gases is selected low and lipophilic propellant gas (eg., Propane / butane) is present in excess.

Der Treibgasanteil beträgt vorteilhaft 40 bis 90 Gew.%, bezogen auf die Gesamtmasse der Zubereitung, inklusive Treibgase.The propellant gas is advantageously 40 to 90 wt.%, Based on the total mass of the preparation, including propellant gases.

Besonders bevorzugt sind Propan, Butan, iso-Butan bzw. Mischungen dieser Treibgase. Die genannten Gase können im Sinne der vorliegenden Erfindung jeweils einzeln oder in beliebigen Mischungen zueinander verwendet werden. Bevorzugt werden Mischungen mit Druckstufen von 1,0 bis 3,5 bar eingesetzt. Bevorzugt 2,5 bis 3,0, ganz besonders bevorzugt ist eine Druckstufe von 2,7 bar.Propane, butane, isobutane or mixtures of these propellant gases are particularly preferred. For the purposes of the present invention, the gases mentioned can be used individually or in any desired mixtures with one another. Preference is given to using mixtures with pressure stages from 1.0 to 3.5 bar. Preferably from 2.5 to 3.0, most preferably a pressure of 2.7 bar.

Bevorzugt wird das partikuläre Polyquaternium-6 (PQ-6) mit folgender Partikelgröße gewählt: Partikelgröße PQ-6 A 100 - 1000 µm Pulver, grinded powder B 30 - 100 µm Pulver, grinded powder Preferably, the particulate polyquaternium-6 (PQ-6) is selected with the following particle size: particle size PQ-6 A 100-1000 μm Powder, grinded powder B 30-100 μm Powder, grinded powder

A: Lineare PolyDADMAC (Poly(Diallyl Dimethyl Ammoniumchloride)) Partikel sind erhältlich durch Trocknung regulärer flüssiger PQ-6 Polymere (PQ-6). Es werden weiße bis gelbe Partikel erhalten (88-100%).A: Linear PolyDADMAC (poly (diallyl dimethyl ammonium chlorides)) particles are obtainable by drying regular PQ-6 liquid polymers (PQ-6). White to yellow particles are obtained (88-100%).

Die Partikelgrößenverteilung ist in dargestellt.The particle size distribution is in shown.

B: Lineare PolyDADMAC Partikel sind erhältlich durch Trocknung regulärer flüssiger PQ-6 Polymere (PQ-6). Es wird ein zermahlenes weißes Pulver erhalten (> 85%). Das Pulver wurde gesiebt mit einer Maschenweite von 1 00pm. Teile größer 100µm sind Agglomerate der Einzelpartikel.B: Linear PolyDADMAC particles are obtainable by drying regular PQ-6 liquid polymers (PQ-6). A crushed white powder is obtained (> 85%). The powder was sieved with a mesh size of 1 00pm. Parts larger than 100 μm are agglomerates of the individual particles.

Erfindungsgemäß lassen sich so die PQ Polymere, insbesondere die bevorzugten Polyquaternium-6- und Polyquaternium-16-Partikel herstellen.According to the invention, the PQ polymers, in particular the preferred polyquaternium-6 and polyquaternium-16 particles, can thus be prepared.

Die erfindungsgemäßen Zubereitungen, in denen die PQ-Partikel zum Einsatz kommen, sind öl basierend.The preparations according to the invention in which the PQ particles are used are oil-based.

Eingeschlepptes Wasser kann in der Zubereitung zu geringem Anteil enthalten sein, so dass der Wasseranteil unterhalb von 3 Gew.%, insbesondere weniger als 1 Gew.%, bezogen auf die Masse an Wirkstofflösung, ohne Treibgase, beträgt. Damit ist erfindungsgemäß immer noch eine ölbasierende bzw. wasserfreie Zubereitung umfasst, da das eingeschleppte Wasser keinen Einfluss ausübt.Trapped water may be contained in the preparation to a small extent, so that the water content is below 3 wt.%, In particular less than 1 wt.%, Based on the mass of active ingredient solution, without propellant gases. Thus, according to the invention, an oil-based or anhydrous preparation is still included, since the entrained water exerts no influence.

Öle oder auch Lipide umfassen auch Fette und fettähnliche Stoffe. Für die Kosmetik sind sie vor allem als weichmachende („emollient“) Inhaltsstoffe und als hauteigene Lipide der Hornschicht, die zwischen den Hornzellen lagern, von Bedeutung. Sie befähigen die Haut zur Speicherung von Feuchtigkeit. Neben dem pflegenden Aspekt werden Lipide, Öle den kosmetischen Zubereitungen zugesetzt, um eine bessere Verteilbarkeit auf der Haut zu gewährleisten und um die sensorischen Eigenschaften der Zubereitungen zu verbessern. Oils or lipids also include fats and fat-like substances. For cosmetics, they are of importance, above all, as emollient ingredients and as skin-specific lipids of the horny layer, which are stored between the horny cells. They enable the skin to store moisture. In addition to the care aspect, lipids, oils are added to the cosmetic preparations in order to ensure a better spreadability on the skin and to improve the sensory properties of the preparations.

Vorteilhaft sind polare Ölkomponenten, die bevorzugt gewählt werden aus der Gruppe der Ester aus gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkancarbonsäuren mit einer Kettenlänge von 3 bis 30 C-Atomen und gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkoholen mit einer Kettenlänge von 3 bis 30 C-Atomen sowie aus der Gruppe der Ester aus aromatischen Carbonsäuren und gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkoholen mit einer Kettenlänge von 3 bis 30 C-Atomen. Solche Esteröle können dann vorteilhaft gewählt werden aus der Gruppe Phenethylbenzoat, 2-Phenylethylbenzoat, Isopropyl Lauroyl Sarkosinat, Phenyl Trimethicon, Cyclomethicon, Dibutyladipat, Octylpalmitat, Octylcocoat, Octylisostearat, Octyldodeceylmyristat, Octyldodekanol, Cetearylisononanoat, Isopropylmyristat, Isopropylpalmitat, Isopropylstearat, Isopropyloleat, n-Butylstearat, n-Hexyllaurat, n-Decyloleat, Isooctylstearat, Isononylstearat, Isononylisononanoat, 2-Ethylhexylpalmitat, 2-Ethylhexyllaurat, 2-Hexyldecylstearat, 2-Octyldodecylpalmitat, Stearylheptanoat, Oleyloleat, Oleylerucat, Erucyloleat, Erucylerucat, Tridecylstearat, Tridecyltrimellitat, sowie synthetische, halbsynthetische und natürliche Gemische solcher Ester, wie z. B. Jojobaöl.Advantageous are polar oil components, which are preferably selected from the group of esters of saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alkanecarboxylic acids having a chain length of 3 to 30 carbon atoms and saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alcohols having a chain length of 3 to 30 carbon atoms and from the group of esters of aromatic carboxylic acids and saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alcohols having a chain length of 3 to 30 carbon atoms. Such ester oils can then be advantageously selected from the group consisting of phenethyl benzoate, 2-phenylethyl benzoate, isopropyl lauroyl sarcosinate, phenyl trimethicone, cyclomethicone, dibutyl adipate, octyl palmitate, octyl cocoate, octyl isostearate, octyldodeceyl myristate, octyldodecanol, cetearyl isononanoate, isopropyl myristate, isopropyl palmitate, isopropyl stearate, isopropyl oleate, n-butyl stearate , n-hexyl laurate, n-decyl oleate, isooctyl stearate, isononyl stearate, isononyl isononanoate, 2-ethylhexyl palmitate, 2-ethylhexyl laurate, 2-hexyldecyl stearate, 2-octyl dodecyl palmitate, stearyl heptanoate, oleyl oleate, oleyl erucate, erucyl oleate, erucyl erucate, tridecyl stearate, tridecyl trimellitate, and synthetic, semisynthetic and natural mixtures of such esters, such as. B. jojoba oil.

Weitere bevorzugte Öle sind zu wählen aus der Gruppe Caprylic / Capric Triglyceride, Tri-Isostearin, Octylstearate, Dicaprylyl Carbonate und/oder Shea Butter.Other preferred oils are selected from the group Caprylic / Capric triglycerides, tri-isostearin, octyl stearates, dicaprylyl carbonates and / or shea butter.

Erfindungsgemäß außerordentlich bevorzugte Ölkomponenten sind ausgewählt aus Fettsäure- und Fettalkoholestern. In diesem Fall besonders bevorzugt ist Isopropylpalmitat.Exceptionally preferred oil components according to the invention are selected from fatty acid and fatty alcohol esters. Particularly preferred in this case is isopropyl palmitate.

Weiterhin bevorzugt ist, dass als Lipidbestandteil der Ölphase ein oder mehrere Pflanzenöle gewählt werden. Bevorzugte Pflanzenöle sind zu wählen aus Mandelöl, Traubenkernöl, und/oder Sonnenblumenöl.It is further preferred that one or more vegetable oils be selected as the lipid component of the oil phase. Preferred vegetable oils are to be selected from almond oil, grapeseed oil, and / or sunflower oil.

Bevorzugt Lipide sind insbesondere Cyclomethicone, Caprylic/Capric Triglycerid, C12-15 Alkyl Lactate und/oder Isopropyl Palmitat.Particularly preferred lipids are cyclomethicones, caprylic / capric triglyceride, C12-15 alkyl lactates and / or isopropyl palmitate.

Im Stand der Technik werden leicht flüchtige Silikonöle, wie Cyclomethicone als Hauptbestandteil in Aerosolsprays eingesetzt. Der Anteil an Cyclomethicone kann jedoch deutlich reduziert werden bzw. Cyclomethicone kann komplett ersetzt werden.In the prior art, volatile silicone oils, such as cyclomethicones, are used as the main ingredient in aerosol sprays. However, the proportion of cyclomethicones can be significantly reduced or cyclomethicones can be completely replaced.

Vorteilhaft kann daher auch auf flüchtige cyclische Silikonöle verzichtet werden.Advantageously, therefore, can be dispensed with volatile cyclic silicone oils.

Bei Einschränkungen auf bevorzugt genannte Stoffe, seien es Lipide oder weitere bevorzugt gennannte Bestandteile, so beziehen sich deren bevorzugten Anteilsbereiche dann auch auf die dann ausgewählten Einzelbestandteile. Die anderen, die durch die Einschränkung ausgeschlossenen Bestandteile, zählen dann nicht mehr zu den aufgeführten Anteilsbereichen hinzu.In the case of restrictions on preferred substances, whether lipids or further preferred components, their preferred ranges of proportions then also relate to the individual constituents then selected. The others, which are excluded from the restriction, will no longer be included in the listed proportions.

Für eine gute Verarbeitung und Anwendung ist es wichtig, dass die Partikel stabil in der Zubereitung vorliegen. Dazu wurden Analysen zur Löslichkeit und Partikelgröße von Polyquaternium Polymeren, insbesondere PQ-6, mittels Infrarot-Spektroskopie und Raman-Spektroskopie durchgeführt.For good processing and application, it is important that the particles are stable in the preparation. For this purpose, analyzes of the solubility and particle size of Polyquaternium polymers, in particular PQ-6, were carried out by means of infrared spectroscopy and Raman spectroscopy.

Es wurde dabei bestimmt, ob sich PQ-6 Partikel in der umgebenden Matrix, einer Ölmischung sowie mit und ohne Parfüm verändern, sich lösen oder verkleinern. Die Veränderungen wurden über einen längeren Zeitraum beobachtet.It was determined whether PQ-6 particles in the surrounding matrix, an oil mixture as well as with or without perfume change, dissolve or shrink. The changes were observed over a longer period.

Die Ergebnisse der Untersuchungen zeigen vorteilhaft, dass keine gelösten Anteile von PQ-6 in der Ölphase (mit und ohne Parfum) gefunden werden konnten.The results of the investigations show favorably that no dissolved portions of PQ-6 could be found in the oil phase (with and without perfume).

Die Partikelform ändert sich nicht. Die PQ-6 Partikel bleiben partikulär kugelförmig (s. ).The particle shape does not change. The PQ-6 particles remain particulate globular (s. ).

In weiteren Untersuchungen wurde die antibakterielle Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Zubereitungen bestimmt ( bis ).In further investigations, the antibacterial activity of the preparations according to the invention was determined ( to ).

Der sogenannte ATA Test dient der in-vivo Bestimmung einer antibakteriellen Wirksamkeit über 8 Stunden von kosmetischen Formulierungen nach einmaliger Applikation. Die Anwendung des Testproduktes und die Messung der Wirksamkeit erfolgen in dem verbraucherrelevanten Areal, der Achsel. Zielgröße ist die Keimzahl der Achselbakterien. The so-called ATA test serves for the in-vivo determination of an antibacterial activity over 8 hours of cosmetic formulations after a single application. The application of the test product and the measurement of the effectiveness take place in the user-relevant area, the armpit. The target size is the germ count of the axillary bacteria.

Die Probanden haben eine Vorkonditionierung von 5 Tagen an denen sie kein Deodorant/ Antitranspirant verwenden dürfen und die Achsel zwei Tage vor dem Teststart rasieren müssen. Nach Waschen der Achseln und Abspülen der Achseln werden 1,4 g Aerosol mit vorherigem Schütteln nach Vorschrift aufgetragen. Abgespült wird mit einem Teflonring, Spatel und 1 ml Abspülpuffer für 1 Minute. Die Abspüllösung wird direkt verdünnt und später mittels Spiralplater auf Agarplatten ausplattiert. Das Abspülen wird dann zu den entsprechenden Zeitpunkten, 1h, 4h und 8h, wiederholt. Zum Schluss wurden die Platten bei 30°C 48 Stunden bebrütet und anschließend mit Hilfe des Countermaten ausgewertet.The subjects have a preconditioning of 5 days on which they must not use a deodorant / antiperspirant and shave the armpit two days before the test start. After washing the armpits and rinsing the armpits, 1.4 g of aerosol are applied according to instructions with prior shaking. Rinse with a teflon ring, spatula and 1 ml rinse buffer for 1 minute. The rinse solution is diluted directly and later plated by means of a spiral plate on agar plates. The rinsing is then repeated at the appropriate times, 1h, 4h and 8h. Finally, the plates were incubated at 30 ° C for 48 hours and then evaluated using the Countermaten.

In der Auswertung wurde der Reduktionsfaktor bestimmt. Der Reduktionsfaktor ist der Faktor, um den die Zellzahl (CFU) der unterschiedlichen Zeitpunkte im Vergleich zur T0-Kontrolle oder untereinander reduziert wird.In the evaluation, the reduction factor was determined. The reduction factor is the factor by which the cell count (CFU) of the different time points is reduced compared to the T0 control or with each other.

Das Studiendesign ist so ausgelegt, dass eine antibakterielle Wirksamkeit wie folgt nachgewiesen werden kann:

  • ■ Vergleich zur unbehandelten Kontrolle ⇒ Wirknachweis für Wirkstoff & Formulierung Getestete Zubereitung ist ein silikonhaltiges Aerosol mit 1,2 Gew.% PQ-6 Partikel (Beispiel 2).
The study design is designed to demonstrate antibacterial efficacy as follows:
  • ■ Comparison to untreated control ⇒ Proof of active substance and formulation Tested preparation is a silicone-containing aerosol containing 1.2% by weight of PQ-6 particles (Example 2).

Die Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle und in wiedergegeben. Reduktionsfaktoren 1h 38 4h 17 8h 3 The results are shown in the following table and in played. reduction factors 1h 38 4h 17 8h 3

Die in-vivo Microflora Analyse ( ) zeigt die Reduktionsfaktoren der PQ-6 Partikel haltigen Zubereitung in der Achsel nach 1, 4 und 8h. Ein Reduktionsfaktor größer 10 bedeutet eine Reduktion der Bakterien um 90%.The in vivo microflora analysis ( ) shows the reduction factors of the PQ-6 particle-containing preparation in the armpit after 1, 4 and 8 h. A reduction factor greater than 10 means a reduction of bacteria by 90%.

Da die Polyquaternium Polymere in einer Ölmatrix in die Achel appliziert wurden, muss zuerst das Öl verdampfen, anschließend muss sich der Partikel im Schweiß lösen um anschließend sein antimikrobielle Wirksamkeit zu entfalten. Außerdem werden Partikel leicht aus der Achsel ins T-Shirt übertragen. Erstaunlich ist daher, dass die Polyquaternium Polymere, und insbesondere PQ-6, auch aus ihrer partikulären Form heraus antimikrobiell wirken. Durch die positive Ladung von Polyquaternium Polymeren bleibt der Wirkstoff nach dem Lösen im Schweiß an der leicht negative geladenen Haut haften und kann so seine Wirkung entfalten.Since the Polyquaternium polymers were applied in an oil matrix in the Achel, the oil must first evaporate, then the particles must dissolve in the sweat to then develop its antimicrobial effectiveness. In addition, particles are easily transferred from the armpit into the T-shirt. It is therefore surprising that the polyquaternium polymers, and in particular PQ-6, also have an antimicrobial effect from their particulate form. Due to the positive charge of Polyquaternium polymers, the active substance, after dissolving in the sweat, adheres to the slightly negative charged skin and can thus exert its effect.

Die und zeigen die synergistische Wirksamkeit von antimikrobiell und antitranspirant wirksamen Mitteln, Aluminiumchlorohydrat (ACH), in Kombination mit partikulären Polyquaternium Partikeln.The and show the synergistic efficacy of antimicrobial and antiperspirant agents, aluminum chlorohydrate (ACH), in combination with particulate polyquaternium particles.

Untersucht wurde die antimikrobielle Wirksamkeit zweier Zubereitungen.The antimicrobial efficacy of two preparations was investigated.

Die Zubereitung Black&White ist ein Antitranspirant Aerosol mit 16,6 Gew.% Aluminiumchlorohydrat, bezogen auf die Gesamtmasse der Wirkstofflösung (ohne Treibgas).The preparation Black & White is an antiperspirant aerosol with 16.6 wt.% Aluminum chlorohydrate, based on the total mass of the drug solution (without propellant gas).

Die Zubereitung black&white + Partikel umfasst die Zubereitung black&white sowie zusätzlich 1,2 Gew.% an PQ-6 Partikeln, bezogen auf Wirkstofflösung (ohne Treibgas).The preparation black & white + particles includes the preparation black & white and additionally 1.2 wt.% Of PQ-6 particles, based on active ingredient solution (without propellant gas).

Für die Untersuchung wurde das Bakterium C. jeikeium (DSM 7171) aus einem nach EN 12353 angelegten Cryoröhrchen auf einer entsprechenden Agarplatte (C+T-Agar) ausgestrichen und bei 30°C über 48 Stunden inkubiert. Von den gewachsenen Bakterien wurde eine zweite Passage als Flüssigkultur (AC-Medium) angelegt.For the investigation, the bacterium C. jeikeium (DSM 7171) was streaked out of a cryotube according to EN 12353 on a corresponding agar plate (C + T agar) and incubated at 30 ° C. for 48 hours. From the grown bacteria, a second passage was applied as a liquid culture (AC medium).

Die Flüssigkultur wurde, nach einer OD-Bestimmung, auf 0,1 eingestellt und 1:8 mit angedicktem Medium (AC-Medium+0,2% Agar) verdünnt. Diese Bakteriensuspension wurde anschließend für den Test eingesetzt. The liquid culture was adjusted to 0.1 after an OD determination and diluted 1: 8 with thickened medium (AC medium + 0.2% agar). This bacterial suspension was then used for the test.

Der Schweinehaut-Infektionsassay wurde per Hand durchgeführt. Hierzu wurden 100,5 µl Bakterien auf die Haut aufgetragen (Keimzahl von 1*105/cm2) und gleichmäßig mit einem Spatel verteilt. Nach einer Antrocknungsphase wurden die Well-Platten in eine Sprühvorichtung gestellt und 1,4 g des Aerosols pro Stanze aufgesprüht. Vor jedem Sprühen wurde geschüttelt und vor und nachher gewogen. Die Platten mit der Haut werden für die entsprechende Zeit bei 30°C und einer Luftfeuchtigkeit von ca. 90% inkubiert. Nach Ablauf der Zeit werden alle Hautstanzen mit 2,01ml Abspülpuffer bedeckt und für 1 min im Ultraschallbad beschallt. 200 µl der abgespülten Lösungen werden zu 800 µl Enthemmungsmedium pipettiert. Diese Verdünnungen wurden mittels Spiralplater auf Agarplatten ausplattiert und bei 30°C über 48 Stunden bebrütet, anschließend wurde die Keimzahl mit Hilfe des Countermaten ermittelt (s. auch L.W. Bush, L. M. Benson and J. H. White „Pig Skin as Test Substrate for Evaluating Topical Antimicrobial Activity“ Journal of Clinical Microbiology, Sept. 1986, p. 343-348 ). In der Auswertung wurde der Reduktionsfaktor bestimmt. Der Reduktionsfaktor ist der Faktor, um den die Zellzahl (CFU) der Testsubstanz im Vergleich zur Kontrolle reduziert wird. 1h 4h 8h Black&White 9 3 4 Black&White + Partikel 3902 2465 4113 The pigskin infection assay was done by hand. For this purpose, 100.5 ul bacteria were applied to the skin (bacterial count of 1 * 10 5 / cm 2 ) and evenly distributed with a spatula. After a drying phase, the well plates were placed in a Sprühvorichtung and sprayed 1.4 g of the aerosol per punch. Before each spraying, it was shaken and weighed before and after. The plates with the skin are incubated for the appropriate time at 30 ° C and a humidity of about 90%. At the end of the time, all skin punches are covered with 2.01 ml rinse buffer and sonicated for 1 min in an ultrasonic bath. 200 μl of the rinsed solutions are pipetted into 800 μl of the disinhibition medium. These dilutions were plated out by means of a spiral plate on agar plates and incubated at 30 ° C for 48 hours, then the bacterial count was determined using the countermate (see also LW Bush, LM Benson and JH White "Pig Skin as Test Substrate for Evaluating Topical Antimicrobial Activity" Journal of Clinical Microbiology, Sept. 1986, p. 343-348 ). In the evaluation, the reduction factor was determined. The reduction factor is the factor by which the cell number (CFU) of the test substance is reduced compared to the control. 1h 4h 8h Black & White 9 3 4 Black & White + particles 3902 2465 4113

gibt die Keimzahlen nach 1, 4 und 8 Stunden gegen die Kontrolle (K) wieder. returns the counts after 1, 4 and 8 hours against control (K).

zeigt die Reduktionsfaktoren nach 1, 4 und 8 Stunden. shows the reduction factors after 1, 4 and 8 hours.

Das Resultat zeigt, dass ACH bei dieser Konzentration keine ausreichende antimikrobielle Wirksamkeit erreicht. Fügt man jedoch partikuläre Polyquaternium Polymere hinzu wird überraschend eine deutliche Wirksamkeit erzielt.The result shows that ACH does not achieve sufficient antimicrobial efficacy at this concentration. However, if one adds particulate Polyquaternium polymers surprisingly a significant effectiveness is achieved.

Grundsätzlich ist bei in-vitro Untersuchungen die Wirksamkeit deutlich ausgeprägter als bei in-vivo Tests.Basically, the efficacy is much more pronounced in in vitro studies than in in vivo tests.

Für den Fachmann unerwartet zeigte sich bei Aerosolzubereitungen zudem eine verbesserte antimikrobielle Wirksamkeit, wenn man neben anitranspirant und antimikrobiell wirksamen Mitteln, wie ACH, partikuläre Polyquaternium Polymeren hinzufügt.In addition, an unexpected antimicrobial activity in aerosol preparations was unexpectedly apparent to the person skilled in the art if, in addition to anitranspirant and antimicrobial agents, such as ACH, particulate polyquaternium polymers are added.

Antitranspirantien (AT) sind schweißverhütende Mittel, die - im Gegensatz zu den Desodorantien, die im Allgemeinen eine mikrobielle Zersetzung von bereits gebildetem Schweiß verhindern - die Absonderung von Schweiß überhaupt verhindern sollen.Antiperspirants (AT) are antiperspirants that, in contrast to the deodorants which generally prevent microbial decomposition of already formed perspiration, are said to prevent the secretion of sweat at all.

Die gewünschte Minimierung der Schweißsekretion kann durch verschiedene Mechanismen realisiert werden.The desired minimization of sweat secretion can be realized by various mechanisms.

Neuartige AT-Wirker basieren bspw. auf dem Prinzip der Anticholinergika, welche die Nervenreize, die zur Sekretionssteigerung der Schweißdrüsen führen, unterbrechen.Novel AT effectors are based, for example, on the principle of anticholinergics, which interrupt the nerve stimuli, which lead to increased secretion of the sweat glands.

Ein weiteres Prinzip neuartiger AT-Wirker beruht auf der Beeinflussung von Membrantransportvorgängen in der Zelle. So hemmen spezifische Aquaporin-Inhibitoren die Proteine, die Kanäle in der Zellmembran bilden, um den Durchtritt von Wasser und weiteren Molekülen zu erleichtern. Auch lonenkanal-Hemmer bewirken eine Beeinflussung von Membrantransport- bzw. Osmosevorgängen. Ein weiterer neuartiger AT-Wirkmechanismus lässt sich durch die Verwendung kurzkettiger, vicinaler Diole realisieren, welcher möglicherweise auf deren osmotischen Aktivität zurückzuführen ist.Another principle of novel AT-effectors is based on the influence of membrane transport processes in the cell. Thus, specific aquaporin inhibitors inhibit the proteins that form channels in the cell membrane to facilitate the passage of water and other molecules. Ion channel inhibitors also have an effect on membrane transport or osmosis processes. Another novel AT mechanism can be realized by the use of short-chain, vicinal diols, possibly due to their osmotic activity.

So durch Anwendung eines Mittels kein Einfluss auf die Schweißsekretion ausgeübt wird, also keine antitranspirante Wirkung realisiert wird, liegt erfindungsgemäß kein Antitranspirant vor.Thus, by applying an agent no influence on the sweat secretion is exercised, so no antiperspirant effect is realized, according to the invention no antiperspirant.

Erfindungsgemäß sind demnach als Antitranspirantwirkstoffe solche Stoffe umfasst, die einen Einfluss auf die Schweißsekretion haben.Accordingly, antiperspirant active substances according to the invention include those substances which have an influence on perspiration secretion.

Im Gegensatz zu den Antitranspirantien bewirken reine Desodorantien keine aktive Beeinflussung der Schweißsekretion, sondern lediglich die Steuerung bzw. Beeinflussung des Körper- bzw. Achselgeruches (Geruchsverbesserungsmittel). Gängige Wirkmechanismen hierzu sind antibakterielle Effekte, wie sie auch das nicht-kolloidale Silber zeigen, Geruchsneutralisation (Maskierung), Beeinflussung von bakteriellen Metabolismen, die reine Parfümierung wie auch die Verwendung von Vorstufen bestimmter Parfümkomponenten, welche durch enzymatische Umsetzung zu wohlriechenden Stoffen umgesetzt werden. In contrast to the antiperspirants pure deodorants cause no active influence on the sweat secretion, but only the control or influence of the body or underarm odor (odor control agent). Common mechanisms of action for this are antibacterial effects, as they also show the non-colloidal silver, odor neutralization (masking), influencing bacterial metabolisms, pure perfuming as well as the use of precursors of certain perfume components, which are converted by enzymatic conversion to fragrant substances.

Zubereitungen können neben den eigentlichen schweißhemmenden Wirkstoffen (AT-Wirker) zusätzlich auch Stoffe enthalten, die den mikrobiellen Abbau des Schweißes hemmen, wie z. B. Butyloctanoic Acid. Butyloctanoic Acid zeigt jedoch nur eine desodorierende Wirkung und keine antitranspirante Wirkung, da aus der Beeinflussung der bakteriellen Hautflora keine Beeinflussung der Schweißsekretion abzuleiten ist.In addition to the actual antiperspirant active ingredients (AT-kneader) preparations may also contain substances that inhibit the microbial degradation of sweat, such as. B. butyloctanoic acid. Butyloctanoic Acid shows only a deodorizing effect and no antiperspirant effect, since no influence on the sweat secretion can be deduced from the influence on the bacterial skin flora.

Insbesondere bei Antitranspirantien auf Basis von Aluminiumsalzen kann ggf. auf den weiteren Zusatz von rein desodorierend wirkenden Substanzen verzichtet werden, da diese per se ein antimikrobielles Potential aufweisen. Des Weiteren wird durch das reduzierte Wasserangebot durch die verminderte Schweißsekretion auch das bakterielle Wachstum gehemmt.In particular, in the case of antiperspirants based on aluminum salts, it may be possible to dispense with the further addition of substances having a purely deodorizing action, since these have per se an antimicrobial potential. Furthermore, the reduced supply of water due to the reduced sweat secretion also inhibits bacterial growth.

Antitranspirantwirkstoffe im Sinne der vorliegenden Anmeldung sind insbesondere aus den folgenden Gruppen zu wählen.Antiperspirant active ingredients in the context of the present application are in particular to be selected from the following groups.

Als Antitranspirantwirkstoffe finden insbesondere Adstringenzien Verwendung, vornehmlich Aluminiumverbindungen. Die früher eingesetzten, stark sauer wirkenden Salze Aluminiumsulfat oder -chlorid und die Agaricinsäure sind weitgehend durch Aluminiumhydroxychlorid und -alkoholate ersetzt worden. Die nachfolgende Auflistung vorteilhaft einzusetzender Antitranspirant-Wirker soll in keinster Weise einschränkend sein:

  • Aluminiumsalze:
    • • Aluminiumsalze wie Aluminiumchlorid AlCl3, Aluminiumsulfat Al2(SO4)3
    • • Aluminiumchloride der empirischen Summenformel [Al2(OH)mCln], wobei m+n=6
    • • Aluminiumchlorhydrat [Al2(OH)5Cl] × H2O
      • ■ Standard Al-Komplexe: Locron P (Clariant), Micro-Dry 323 (Summit Reheis), Aloxicoll PF 40 (BK Giulini).
      • ◯ Aktivierte Al-Komplexe: Reach 103 (Summit Reheis), AACH-7171/AACH-7172 (Summit Reheis), Aloxicoll P (BK Giulini), Aloxicoll SD100 (BK Giulini)
    • • Aluminiumsesquichlorhydrat [Al2(OH)4,5Cl1,5] × H2O Standard Al-Komplexe: Aloxicoll 31P (BK Giulini)
    • • Aluminiumdichlorhydrat [Al2(OH)4Cl2] × H2O
As antiperspirant active ingredients are used in particular astringents, especially aluminum compounds. The previously used, strongly acidic salts aluminum sulfate or chloride and the agaric acid have been largely replaced by aluminum hydroxychloride and alcoholates. The following list of advantageous antiperspirant active agents should not be restrictive in any way:
  • Aluminum salts:
    • • aluminum salts such as aluminum chloride AlCl 3 , aluminum sulfate Al 2 (SO 4) 3
    • • Aluminum chlorides of the empirical empirical formula [Al2 (OH) mCln], where m + n = 6
    • • Aluminum chlorohydrate [Al2 (OH) 5Cl] × H2O
      • ■ Standard Al complexes: Locron P (Clariant), Micro-Dry 323 (Summit Reheis), Aloxicoll PF 40 (BK Giulini).
      • ◯ Activated Al complexes: Reach 103 (Summit Reheis), AACH-7171 / AACH-7172 (Summit Reheis), Aloxicoll P (BK Giulini), Aloxicoll SD100 (BK Giulini)
    • Aluminum sesquichlorohydrate [Al 2 (OH) 4.5 Cl 1.5] × H 2 O Standard Al Complexes: Aloxicoll 31P (BK Giulini)
    • • Aluminum dichlorohydrate [Al2 (OH) 4Cl2] × H2O

Die Aluminiumsalze können in gemahlener Form oder auch als Hohlkugeln oder als Mischung dieser vorliegen. Die Dichte dieser Partikel liegt vorteilhaft im Bereich von 0,7 bis 2,0 g/cm3.The aluminum salts may be present in ground form or else as hollow spheres or as a mixture thereof. The density of these particles is advantageously in the range of 0.7 to 2.0 g / cm 3 .

Vorteilhaft kann auch die Verwendung von AT-Salz-Suspensionen bzw. -Gelen sein, bei denen pulverförmig vorliegende Aluminiumsalze in diversen Ölen dispergiert angeboten werden.Also advantageous may be the use of AT salt suspensions or gels in which aluminum salts present in powder form are dispersed in various oils.

Die Antitranspirantwirkstoffe aus den zuvor geschilderten Gruppen werden in den erfindungsgemäßen Formulierungen bevorzugt in einer Menge von 0,5 bis 10 Gew.%, bevorzugt 2 bis 6 Gew.%, bezogen auf die Gesamtmasse der Zubereitung, d.h. inklusive der ggf. vorhandenen Treibgase, eingesetzt.The antiperspirant active ingredients from the above-described groups are preferably used in the formulations according to the invention in an amount of 0.5 to 10% by weight, preferably 2 to 6% by weight, based on the total mass of the preparation, i. including the possibly existing propellants used.

Bei Einsatz von ca. 35 Gew.% AACH (aktiviertes Aluminiumchlorohydrat) in der Wirkstofflösung für ein Aerosolspray (ohne Treibgas) und einem Abfüllverhältnis von etwa 15 : 85 (Wirkstofflösung zu Treibgas) wird ein Anteil von etwa 5,25 Gew. % AACH im Endprodukt vorhanden sein.When using about 35 wt.% AACH (activated aluminum chlorohydrate) in the active substance solution for an aerosol spray (without propellant gas) and a filling ratio of about 15:85 (active substance solution to propellant gas) is a proportion of about 5.25 wt.% AACH im End product be present.

Selbstverständlich ist es möglich, weitere oder andere Antitranspirantwirkstoffe und/oder Deodorantien als kosmetisch wirksamen Bestandteil zu zusetzen.Of course, it is possible to add further or other antiperspirant active ingredients and / or deodorants as a cosmetically active ingredient.

Die erfindungsgemäßen Zubereitungen sind als antimikrobiell wirksame Mittel und insbesondere als Desodorantien anwendbar.The preparations according to the invention can be used as antimicrobially active agents and in particular as deodorants.

Um in den Aerosolzubereitungen ein Absinken und Absetzen der Partikel zu vermeiden wird vorteilhafterweise der Zubereitung ein oder mehrere Schichtsilikate zugesetzt. To avoid sinking and settling of the particles in the aerosol preparations, one or more phyllosilicates are advantageously added to the preparation.

Für den Fachmann unerwartet, zeigte sich bei den erfindungsgemäßen Aerosolzubereitungen zudem ein besseres Absetzverhalten des partikulären Wirkstoffs im Aerosol bei gleichzeitig sehr guter Packmittelkompatibilität.For the skilled person unexpectedly, in the case of the aerosol preparations according to the invention, in addition, a better settling behavior of the particulate active ingredient in the aerosol with at the same time very good packaging material compatibility was demonstrated.

Suspendierhilfen erhöhen die Stabilität von Partikeln in Suspensionen. In wasserfreien Antitranspirantformulierungen werden daher vorzugsweise modifizierte Schichtsilikate, Tonmineralien und/oder Kieselsäuren eingesetzt, z. B. Hectorite, Bentonite und/oder Silica.Suspension aids increase the stability of particles in suspensions. In anhydrous antiperspirant formulations therefore preferably modified phyllosilicates, clay minerals and / or silicas are used, for. B. hectorites, bentonites and / or silica.

Bevorzugt sind Disteardimonium Hectorite und/oder Stearalkonium Bentonite zu wählen, bevorzugt zu einem Anteil im Bereich von 2 bis 5 Gew.%, bezogen auf die Masse der Wirkstofflösung.Disteardimonium hectorites and / or stearalkonium bentonites are preferably to be selected, preferably to a proportion in the range from 2 to 5% by weight, based on the mass of the active ingredient solution.

Die kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen gemäß der Erfindung können ferner kosmetische Hilfsstoffe und Wirkstoffe enthalten, wie sie üblicherweise in solchen Zubereitungen verwendet werden, z. B. Wirkstoffe, Konservierungsmittel, Konservierungshelfer, Bakterizide, weitere Lipide, Substanzen zum Verhindern des Schäumens, Farbstoffe und Farbpigmente, Verdickungsmittel, anfeuchtende und/oder feuchthaltende Substanzen oder andere übliche Bestandteile einer kosmetischen oder dermatologischen Formulierung wie Polyole, Polymere, Schaumstabilisatoren, organische Lösungsmittel oder Silikonderivate, sofern der Zusatz die geforderten Eigenschaften nicht beeinträchtigen oder ausgeschlossen sind.The cosmetic or dermatological preparations according to the invention may further contain cosmetic adjuvants and active ingredients such as are commonly used in such preparations, for. As agents, preservatives, preservatives, bactericides, other lipids, substances for preventing foaming, dyes and color pigments, thickeners, moisturizing and / or moisturizing substances or other conventional ingredients of a cosmetic or dermatological formulation such as polyols, polymers, foam stabilizers, organic solvents or Silicone derivatives, provided that the additive does not impair or preclude the required properties.

Nachfolgende Beispiele sollen die vorliegende Erfindung verdeutlichen, ohne sie einzuschränken. Alle Mengenangaben, Anteile und Prozentanteile sind, soweit nicht anders angegeben, auf das Gewicht und die Gesamtmenge der Wirkstofflösung (ohne Treibgase) bzw. auf das Gesamtgewicht der Zubereitung bezogen.The following examples are intended to illustrate the present invention without limiting it. Unless indicated otherwise, all amounts, proportions and percentages are based on the weight and the total amount of the active substance solution (without propellant gases) or on the total weight of the preparation.

Die Beispiele belegen zudem, dass sich die Polyquaternium Partikel unproblematisch in die Aerosolzubereitung einarbeiten lassen.The examples also show that the Polyquaternium particles can be easily incorporated into the aerosol preparation.

Beispielrezepturenexample recipes

Aerosolspray SuspensionAerosol spray suspension

1 1 22 33 PQ-6 A (100-1000µm)PQ-6 A (100-1000μm) 0,10.1 PQ-6 B (30-100µm)PQ-6 B (30-100μm) 1,21.2 0,80.8 Isopropylpalmitatisopropyl palmitate 10,0010.00 15,0015.00 10,0010.00 CyclomethiconeCyclomethicone ad 100,00ad 100.00 ad 100,00ad 100.00 ad 100,00ad 100.00 Disteardimonium HectoriteDisteardimonium hectorite 5,005.00 3,003.00 4,004.00 DimethiconeDimethicone 4,004.00 2,002.00 1,001.00 Cyclomethicone + DimethiconeCyclomethicone + Dimethicone 2,002.00 5,005.00 4,004.00 Octyldodecanoloctyldodecanol 0,500.50 0,600.60 0,50.5 ParfumPerfume q.s.q.s. q.s.q.s. q.s.q.s. Cetyl PEG/PPG-10/1 DimethiconeCetyl PEG / PPG-10/1 dimethicone 0,10.1

Die durch Zusammenmischung der jeweiligen Bestandteile erhaltene flüssige Phase wird mit einem Propan-Butan-Gemisch (2:7) im Verhältnis 17:83 in Aerosolbehälter abgefüllt Ölspray 1 2 3 4 5 6 Octyldodecanol 0 0.1 0.2 0.04 0.2 0.14 Isopropyl Palmitate 1.65 1.25 2.5 2 2 11.9 Dimethicone 0.45 7.25 21.3 0.15 4.78 3.675 Cyclomethicone 22.65 12.025 15 5.79 6.82 14.35 Caprylic/Capric Triglyceride 0 0 0 0 1 0 C12-15 Alkyl Benzoate 0 1.25 0 0 0 0 Cyclomethicone + Dimethiconol 3.9 1.25 5 0.8 3 3.5 PQ-6 (particles) 0.15 0.25 0.25 0.5 0.3 0.14 Disteardimonium Hectorite 0.9 0.625 1 0.1 0.7 1.05 Perfume 0 0.875 4.5 0.6 1 0 Propylene Carbonate 0.3 0.125 0.25 0.02 0.2 0.245 Treibgas 70 75 50 90 80 65 7 8 9 10 11 12 13 Octyldodecanol 0.06 0.24 0 0 0.58 0.07 0.05 Isopropyl Palmitate 0.75 15 4 1.545 1 0 0.625 Dimethicone 0.225 15 4 1.545 2 5.162 0 5 Cyclomethicone 10.65 13.38 25.4 6 6.44 8.312 9.175 5 Caprylic/Capric Triglyceride 0 0 0 1.8 4 0 0 C12-15 Alkyl Benzoate 0 4.8 0 0.6 2 0 0 Cyclomethicone + Dimethiconol 1.5 5.7 3.96 1.485 2 1.75 1.25 PQ-6 (particles) 0.18 0.12 0.32 0.18 0.18 0.175 0.187 5 Stearalkonium Bentonite 0 0 0 0.525 0.6 0 0 Disteardimoniu m Hectorite 0.525 1.5 0.8 0 0 0.7 0.437 5 Perfume 1.005 4.02 1.32 1.2 1 1.172 0.687 5 5 Propylene 0.105 0.24 0.2 0.12 0.2 0.157 0.087 Carbonate 5 5 Treibgas 85 40 60 85 80 82.5 87.5 The liquid phase obtained by mixing together the respective constituents is filled with a propane-butane mixture (2: 7) in the ratio 17:83 in aerosol container oil spray 1 2 3 4 5 6 octyldodecanol 0 0.1 0.2 12:04 0.2 12:14 Isopropyl palmitate 1.65 1.25 2.5 2 2 11.9 Dimethicone 12:45 7.25 21.3 12:15 4.78 3675 Cyclomethicone 22.65 12025 15 5.79 6.82 14:35 Caprylic / Capric Triglycerides 0 0 0 0 1 0 C12-15 alkyl benzoates 0 1.25 0 0 0 0 Cyclomethicone + dimethiconol 3.9 1.25 5 0.8 3 3.5 PQ-6 (particles) 12:15 12:25 12:25 0.5 0.3 12:14 Disteardimonium hectorite 0.9 0625 1 0.1 0.7 1:05 Perfume 0 0875 4.5 0.6 1 0 Propylene carbonates 0.3 0125 12:25 12:02 0.2 0245 propellant 70 75 50 90 80 65 7 8th 9 10 11 12 13 octyldodecanol 12:06 12:24 0 0 12:58 12:07 12:05 Isopropyl palmitate 0.75 15 4 1545 1 0 0625 Dimethicone 0225 15 4 1545 2 5162 0 5 Cyclomethicone 10.65 13:38 25.4 6 6:44 8312 9175 5 Caprylic / Capric Triglycerides 0 0 0 1.8 4 0 0 C12-15 alkyl benzoates 0 4.8 0 0.6 2 0 0 Cyclomethicone + dimethiconol 1.5 5.7 3.96 1485 2 1.75 1.25 PQ-6 (particles) 12:18 12:12 12:32 12:18 12:18 0175 0187 5 Stearalkonium bentonite 0 0 0 0525 0.6 0 0 Disteardimoniu m hectorite 0525 1.5 0.8 0 0 0.7 0437 5 Perfume 1005 4:02 1:32 1.2 1 1172 0687 5 5 Propylene 0105 12:24 0.2 12:12 0.2 0157 0087 Carbonate 5 5 propellant 85 40 60 85 80 82.5 87.5

Herstellanweisung:Production instructions:

Die Rohstoffe sind zu vermischen und das Schichtsilikat durch hohen Energieeintrag zu aktivieren. Anschließend werden die PQ-6-Partikel hinzugefügt.The raw materials are to be mixed and the phyllosilicate activated by high energy input. Subsequently, the PQ-6 particles are added.

Die Formulierung wird in Aerosoldosen mit Treibgas beaufschlagt. Das Treibgas ist zu wählen aus Propan, Butan, Isobutan oder einer beliebigen Mischung dieser Komponenten. Ölspray (Cyclomethicon D5 - frei): 14 15 16 17 18 19 Dimethicone 0.6 1.2 1 2 0.4 0.2 Octyldodecanol 0.13 0 0.22 0 0.0 0.1 5 5 9 8 Isopropyl Palmitate 3 6.6 6.25 5 1.1 0 8 Dimethicone 1.35 2.7 1.25 6.95 2.5 6.4 Caprylic/Capric Triglyceride 3.3 3 3.75 6 2.5 4.2 Dimethicone 5.68 12.5 8.3 25.0 2 8.1 5 4 5 2 C12-15 Alkyl Benzoate 0 1.5 0.75 0 0 0 PQ-6 (particles) 0.18 0.15 0.25 0.25 0.5 0.3 Disteardimoniu m Hectorite 0.6 1.05 0.87 1.5 0.2 0.4 5 5 Propylene Carbonate 0.15 0.21 0.1 0.25 0.0 0.2 8 Perfume 0 1.05 2.25 3 0.5 0 Treibgas 85 70 75 50 90 80 20 21 22 23 24 25 26 Dimethicone 0 3.6 0.8 0.6 0.8 0.7 0.5 Octyldodecanol 0.315 0.54 2 0.135 0.08 0.157 0.112 5 5 Isopropyl Palmitate 5.25 18 2.36 4.5 7.5 1.925 2.5 Dimethicone 4.2 0 2.8 2.25 1.5 1.925 1.25 Caprylic/Capric Triglyceride 10.5 12.24 0 6.06 5.5 3.675 2.962 5 Dimethicone 8.75 12 27.04 0 2.6 5.25 3.125 C12-15 Alkyl Benzoate 2.835 9 0 0 0 2.03 0.625 PQ-6 (particles) 0.14 0.12 0.32 0.18 0.18 0.175 0.187 5 Stearalkonium Bentonite 0 0 0 0 0 0.612 0.375 5 Disteardimoniu m Hectorite 0.35 2.1 1.2 0.375 0.4 0 0 Propylene Carbonate 0.315 0.42 0.28 0.15 0.1 0.087 0.025 5 Perfume 2.345 1.98 3.2 0.75 1.34 0.962 0.837 5 5 Treibgas 65 40 60 85 80 82.5 87.5 The formulation is loaded with propellant in aerosol cans. The propellant is to be selected from propane, butane, isobutane or any mixture of these components. Oil spray (Cyclomethicone D5 - free): 14 15 16 17 18 19 Dimethicone 0.6 1.2 1 2 0.4 0.2 octyldodecanol 12:13 0 12:22 0 0.0 0.1 5 5 9 8th Isopropyl palmitate 3 6.6 6.25 5 1.1 0 8th Dimethicone 1:35 2.7 1.25 6.95 2.5 6.4 Caprylic / Capric Triglycerides 3.3 3 3.75 6 2.5 4.2 Dimethicone 5.68 12.5 8.3 25.0 2 8.1 5 4 5 2 C12-15 alkyl benzoates 0 1.5 0.75 0 0 0 PQ-6 (particles) 12:18 12:15 12:25 12:25 0.5 0.3 Disteardimoniu m hectorite 0.6 1:05 0.87 1.5 0.2 0.4 5 5 Propylene carbonates 12:15 12:21 0.1 12:25 0.0 0.2 8th Perfume 0 1:05 2.25 3 0.5 0 propellant 85 70 75 50 90 80 20 21 22 23 24 25 26 Dimethicone 0 3.6 0.8 0.6 0.8 0.7 0.5 octyldodecanol 0315 12:54 2 0135 12:08 0157 0112 5 5 Isopropyl palmitate 5.25 18 2:36 4.5 7.5 1925 2.5 Dimethicone 4.2 0 2.8 2.25 1.5 1925 1.25 Caprylic / Capric Triglycerides 10.5 12:24 0 6:06 5.5 3675 2962 5 Dimethicone 8.75 12 27.04 0 2.6 5.25 3125 C12-15 alkyl benzoates 2835 9 0 0 0 2:03 0625 PQ-6 (particles) 12:14 12:12 12:32 12:18 12:18 0175 0187 5 Stearalkonium bentonite 0 0 0 0 0 0612 0375 5 Disteardimoniu m hectorite 12:35 2.1 1.2 0375 0.4 0 0 Propylene carbonates 0315 12:42 12:28 12:15 0.1 0087 0025 5 Perfume 2345 1.98 3.2 0.75 1:34 0962 0837 5 5 propellant 65 40 60 85 80 82.5 87.5

Herstellanweisung:Production instructions:

Die Rohstoffe sind zu vermischen und das Schichtsilikat durch hohen Energieeintrag zu aktivieren. Anschließend werden die PQ-6-Partikel hinzugefügt.The raw materials are to be mixed and the phyllosilicate activated by high energy input. Subsequently, the PQ-6 particles are added.

Die Formulierung wird in Aerosoldosen mit Treibgas beaufschlagt. Das Treibgas ist zu wählen aus Propan, Butan, Isobutan oder einer beliebigen Mischung dieser Komponenten.The formulation is loaded with propellant in aerosol cans. The propellant is to be selected from propane, butane, isobutane or any mixture of these components.

ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG QUOTES INCLUDE IN THE DESCRIPTION

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  • WO 2009091794 A1 [0008]WO 2009091794 A1 [0008]
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Claims (12)

Zubereitung umfassend ein oder mehrere partikuläre Polyquaternium Polymere dadurch gekennzeichnet, dass der Wasseranteil weniger als 3 Gew.%, insbesondere weniger als 1 Gew.%, bezogen auf die Gesamtmasse der Zubereitung beträgt.Preparation comprising one or more particulate polyquaternium polymers characterized in that the proportion of water is less than 3 wt.%, In particular less than 1 wt.%, Based on the total mass of the preparation. Zubereitung nach Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet, dass als Polyquaternium Polymere Polyquaternium-6 Polymere gewählt werden.Preparation after Claim 1 characterized in that are selected as Polyquaternium polymers Polyquaternium-6 polymers. Zubereitung nach einem der vorstehenden Ansprüche dadurch gekennzeichnet, dass die Polyquaternium Polymerpartikel eine Partikelgröße im Bereich von 10 µm und mehr, insbesondere 30 µm und mehr, bevorzugt bis 2000 µm, insbesondere bevorzugt bis 1000 µm, aufweisen.Preparation according to one of the preceding claims, characterized in that the polyquaternium polymer particles have a particle size in the range of 10 microns and more, in particular 30 microns and more, preferably up to 2000 microns, more preferably up to 1000 microns. Zubereitung nach einem der vorstehenden Ansprüche in Form eines Sprays oder Aerosols.Preparation according to one of the preceding claims in the form of a spray or aerosol. Zubereitung nach Anspruch 4 dadurch gekennzeichnet, dass der Treibgasanteil im Bereich von 40 bis 90 Gew.%, bezogen auf die Gesamtmasse der Zubereitung, inklusive Treibgase, gewählt wird.Preparation after Claim 4 characterized in that the proportion of propellant gas in the range of 40 to 90 wt.%, Based on the total mass of the preparation, including propellant gases, is selected. Zubereitung nach einem der vorstehenden Ansprüche dadurch gekennzeichnet, dass ein oder mehrere partikuläre Polyquaternium Polymere zu einem Gewichtsanteil von 0,1 bis 10 Gew.%, insbesondere zu einem Anteil von 0,15 bis 5 Gew.%, bezogen auf die Gesamtmasse der Wirkstofflösung, enthalten sind.Preparation according to one of the preceding claims, characterized in that one or more particulate polyquaternium polymers to a weight fraction of 0.1 to 10 wt.%, In particular to a proportion of 0.15 to 5 wt.%, Based on the total mass of the drug solution, are included. Zubereitung nach einem der vorstehenden Ansprüche dadurch gekennzeichnet, dass ein oder mehrere Lipide gewählt aus der Gruppe Cyclomethicone, Caprylic/Capric Triglycerid, C12-15 Alkyl Lactate und/oder Isopropyl Palmitat enthalten sind.Preparation according to one of the preceding claims, characterized in that one or more lipids selected from the group Cyclomethicone, Caprylic / Capric triglyceride, C12-15 alkyl lactates and / or isopropyl palmitate are included. Zubereitung nach einem der vorstehenden Ansprüche dadurch gekennzeichnet, dass ein oder mehrere antitranspirant wirksame Stoffe enthalten sind, insbesondere Aluminiumchlorohydrate.Preparation according to one of the preceding claims, characterized in that one or more antiperspirant active substances are contained, in particular aluminum chlorohydrates. Zubereitung nach einem der vorstehenden Ansprüche dadurch gekennzeichnet, dass ein oder mehrere Schichtsilikate, insbesondere Disteardimonium Hectorite und/oder Stearalkonium Bentonite, enthalten sind.Preparation according to one of the preceding claims, characterized in that one or more phyllosilicates, in particular Disteardimonium hectorites and / or stearalkonium bentonites, are included. Zubereitung nach Anspruch 9 dadurch gekennzeichnet, dass der Anteil an Schichtsilikaten im Bereich von 2 bis 5 Gew.%, bezogen auf die Masse der Wirkstofflösung gewählt wird.Preparation after Claim 9 characterized in that the proportion of phyllosilicates in the range of 2 to 5 wt.%, Based on the mass of the drug solution is selected. Verwendung der Zubereitung nach einem der vorstehenden Ansprüche als antimikrobiell wirksames Mittel.Use of the preparation according to one of the preceding claims as an antimicrobial agent. Verwendung der Zubereitung nach einem der vorstehenden Ansprüche als Deodorant.Use of the preparation according to one of the preceding claims as a deodorant.
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