DE102016214382A1

DE102016214382A1 - Detergent containing keratinase

Info

Publication number: DE102016214382A1
Application number: DE102016214382.4A
Authority: DE
Inventors: Walter Heberlein; Regina Stehr
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 2016-08-03
Filing date: 2016-08-03
Publication date: 2018-02-08

Abstract

Die vorliegende Erfindung liegt auf dem Gebiet der Enzymtechnologie, insbesondere der enzymhaltigen Waschmittel. Die Erfindung betrifft ein Waschmittel, insbesondere ein Wollwaschmittel, welches eine Keratinase enthält. Ferner betrifft die vorliegende Erfindung ein Verfahren zur Reinigung von Textilien sowie die entsprechende Verwendung des erfindungsgemäßen Waschmittels. Des Weiteren richtet sich die Erfindung auf die Verwendung einer Keratinase in einem Waschmittel zur Reparatur von Wollfasern in Textilien.The present invention is in the field of enzyme technology, in particular enzyme-containing detergents. The invention relates to a detergent, in particular a wool detergent containing a keratinase. Furthermore, the present invention relates to a process for the purification of textiles and the corresponding use of the detergent according to the invention. Furthermore, the invention is directed to the use of a keratinase in a detergent for repairing wool fibers in textiles.

Description

Die vorliegende Erfindung liegt auf dem Gebiet der Enzymtechnologie, insbesondere der enzymhaltigen Waschmittel. Die Erfindung betrifft ein Waschmittel, insbesondere ein Wollwaschmittel, welches eine Keratinase enthält. Ferner betrifft die vorliegende Erfindung ein Verfahren zur Reinigung von Textilien sowie die entsprechende Verwendung des erfindungsgemäßen Waschmittels. Des Weiteren richtet sich die Erfindung auf die Verwendung einer Keratinase in einem Waschmittel zur Reparatur von Wollfasern in Textilien. The present invention is in the field of enzyme technology, in particular enzyme-containing detergents. The invention relates to a detergent, in particular a wool detergent containing a keratinase. Furthermore, the present invention relates to a process for the purification of textiles and the corresponding use of the detergent according to the invention. Furthermore, the invention is directed to the use of a keratinase in a detergent for repairing wool fibers in textiles.

Enzyme gehören zu den bedeutenden Bestandteilen von Waschmitteln. Ihr Einsatz in derartigen Mitteln ist industriell etabliert und sie sind in praktisch allen modernen, leistungsfähigen Waschmitteln enthalten. Insbesondere Proteasen und Lipasen werden verwendet um proteolytische und lipolytische Anschmutzungen durch die hydrolytische Aktivität der genannten Enzyme zu entfernen. Neben Proteasen und Lipasen kommen in Waschmittel auch weitere Enzyme wie Amylasen, Cellulasen und Oxidoreduktasen zum Einsatz. Die Verwendung von Enzymen in Waschmitteln hat signifikante Vorteile im Vergleich zur Verwendung von Reagenzien, die keine katalytische Aktivität besitzen. Zum einen verändern Enzyme in der von ihnen katalysierten Reaktion nicht ihre molekulare Struktur. Das heißt, dass ein Enzym durch die katalysierte Reaktion nicht „verbraucht“ wird und für einen erneuten Reaktionszyklus zur Verfügung steht. Im Gegensatz dazu werden nicht-katalytische Bestandteile von Waschmitteln, die am Säuberungsprozess von Anschmutzungen beteiligt sind, normalerweise durch eine Reaktion verändert, so dass sie für keinen weiteren Reaktionszyklus zur Verfügung stehen. Die eingesetzte Menge an Enzym kann daher in einem Waschmittel sehr gering gehalten werden. Ein weiterer Vorteil ergibt sich daraus, dass Enzyme aus Aminosäuren, die über eine Peptid-Bindung miteinander verknüpft sind, bestehen. Solche Bindungen können durch Umwelteinflüsse (insbesondere hohe Temperaturen) oder den oben erwähnten Proteasen gelöst werden, wodurch Enzyme zu den umweltverträglichen Bestandteilen von Waschmitteln gehören. Aufgrund dieser Vorteile ist der Einsatz von Enzymen in Waschmitteln wünschenswert. Enzymes are among the important ingredients of detergents. Their use in such agents is industrially established and they are contained in virtually all modern, powerful detergents. In particular, proteases and lipases are used to remove proteolytic and lipolytic soils by the hydrolytic activity of said enzymes. Besides proteases and lipases, other enzymes such as amylases, cellulases and oxidoreductases are also used in detergents. The use of enzymes in detergents has significant advantages over the use of reagents that have no catalytic activity. For one thing, enzymes in the reaction they catalyze do not change their molecular structure. That is, an enzyme is not "consumed" by the catalyzed reaction and is available for a new reaction cycle. In contrast, non-catalytic components of detergents involved in the scrubbing process of soils are usually altered by a reaction so that they are not available for any further reaction cycle. The amount of enzyme used can therefore be kept very low in a detergent. Another advantage arises from the fact that enzymes consist of amino acids which are linked to one another via a peptide bond. Such bonds can be solved by environmental influences (in particular high temperatures) or the proteases mentioned above, whereby enzymes belong to the environmentally compatible components of detergents. Because of these advantages, the use of enzymes in detergents is desirable.

Ein Problem beim Waschen von Textilien, insbesondere Wolltextilien, ist, dass die gewaschenen Wolltextilien ihre Form verlieren und ihre Oberflache matt erscheint. Dies steht in Zusammenhang mit der schuppenartigen Oberfläche der Wollfasern. Durch eine falsche Behandlung der Wolltextilien beim Waschen, wie z.B. falsch gewählte Temperatur und/oder pH-Wert des Waschmittels, schrumpfen die Wollfasern, verhaken sich mit den an ihrer Oberfläche befindlichen Schuppen ineinander und verfilzen. Diese Effekte führen wiederum dazu, dass ein Auffasern, der sogenannte „Spliss“, der Wollfasern entsteht. Dieser Spliss entsteht durch das Brechen der Wollfasern oder den Verlust der Bindung an benachbarte Fasern. Spliss und Verfilzung führen zum Formverlust und zur matten optischen Erscheinung der Wolltextilien. Bislang lässt sich dieses Problem teilweise dadurch verhindern, dass die Wolltextilien bei entsprechend geringer Temperatur und anderen für das Wolltextil vorteilhaften Bedingungen gewaschen werden. Das Einhalten dieser für die Wolle optimalen Waschbedingungen kann aber für den Verbraucher schwierig sein, z.B. wenn eine gemischte Waschladung aus wollhaltigen und nicht wollhaltigen Textilien gewaschen werden soll. Es besteht somit Bedarf an Waschmitteln, die die speziellen Eigenschaften von Wolltextilien berücksichtigen und die bekannten Nachteile überwinden ohne an Reinigungskraft zu verlieren. A problem when washing textiles, especially woolen textiles, is that the washed woolen textiles lose their shape and their surface appears dull. This is related to the scale-like surface of the wool fibers. By incorrect treatment of the wool fabrics during washing, e.g. incorrectly selected temperature and / or pH of the detergent shrink the wool fibers, interlock with each other on the surface of their scales and matted. These effects in turn lead to the fact that a fanning, the so-called "split", the wool fibers. This split results from breakage of the wool fibers or loss of bonding to adjacent fibers. Split ends and matting lead to loss of shape and to the matt optical appearance of the woolen textiles. So far, this problem can be partially prevented by washing the wool fabrics at a correspondingly low temperature and other conditions favorable to the wool textile. However, maintaining these optimum washing conditions for the wool can be difficult for the consumer, e.g. if a mixed wash load of woolen and non-wool textiles should be washed. There is thus a need for detergents which take into account the special properties of woolen textiles and overcome the known disadvantages without losing their cleaning power.

Es wurde nun überraschenderweise gefunden, dass die Verwendung von Keratinase in Waschmitteln das Verfilzen und den Spliss von Wollfasern verringern kann. Keratinasen gehören zu der Familie der Serin- oder Metalloproteasen und sind in der Lage unter wässrigen Bedingungen als Endopeptidase zu wirken und Peptidbindungen zu spalten. Neben dem natürlichen Substrat, den Keratinen, kann die Keratinase auch eine Reihe an weiteren Proteinen proteolytisch spalten, insbesondere sind hier strukturgebende Faserproteine wie Fibrin, Kollagen und Elastin zu nennen. Als Keratine bezeichnet man eine Gruppe von faserbildenden Strukturproteinen, die zur Bildung von Intermediärfilamenten benötigt werden und der Zelle Stabilität und Form verleihen. Keratin kommt beim Menschen in der Epidermis (Oberhaut), in den Haaren sowie in den Nägeln vor. Bei Tieren ist es u.a. Bestandteil für Federn, Schuppen, Klauen und Hörner. Keratine haben ein Molekulargewicht (MG) zwischen 40.000 und 68.000 Dalton und enthalten viel Cystein, welches mit Cystein-Resten in anderen Aminosäurenketten Disulfid-Bindungen eingeht. Diese Disulfid-Bindungen sind der Grund für die Festigkeit des Keratins. Durch die proteolytische Wirkung der Keratinase werden die Wollfasern geglättet. Diese reparierten Fasern sind freigleitend und geschmeidig und beugen somit der Verfilzung der Wolltextilien vor. Des Weiteren weisen Keratinasen typischerweise katalytische Aktivität im moderat alkalischen Bereich (pH 8,0–8,5) auf, der dem pH-Wert von modernen Waschmitteln entspricht. Keratinase haben eine vergleichbare Wirkung auf andere Naturfasern, insbesondere solche tierischen Ursprungs, wie beispielsweise Seide und andere tierische Substrate, wie Federn. Wenn im Folgenden die Mittel, Verfahren und Verwendungen der Erfindung unter Bezugnahme auf Wollhaltige Textilien beschrieben werden, ist es selbstverständlich, dass die Erfindung nicht auf diese beschränkt ist, sondern sich auch auf andere Textilien oder Substrate erstreckt, die der Keratinasewirkung zugängliche Fasern/Proteine enthalten und von einer derartigen Behandlung profitieren, wie beispielsweise Seiden-haltige Textilien. It has now surprisingly been found that the use of keratinase in detergents can reduce felting and split ends of wool fibers. Keratinases belong to the family of serine or metalloproteases and are able to act as endopeptidase under aqueous conditions and to cleave peptide bonds. In addition to the natural substrate, the keratins, keratinase can also proteolytically cleave a number of other proteins, in particular structurant fiber proteins such as fibrin, collagen and elastin. Keratins are a group of fiber-forming structural proteins that are needed to form intermediate filaments and provide stability and shape to the cell. Keratin is found in humans in the epidermis, hair and nails. In animals it is part of feathers, scales, claws and horns. Keratins have a molecular weight (MW) between 40,000 and 68,000 daltons and contain a lot of cysteine, which enters into disulfide bonds with cysteine residues in other amino acid chains. These disulfide bonds are the reason for the strength of keratin. Due to the proteolytic effect of keratinase, the wool fibers are smoothed. These repaired fibers are free-flowing and supple and thus prevent the felting of woolen textiles. Furthermore, keratinases typically have catalytic activity in the moderate alkaline range (pH 8.0-8.5), which corresponds to the pH of modern detergents. Keratinase have a comparable effect on other natural fibers, especially those of animal origin, such as silk and other animal substrates such as feathers. In the following, when describing the means, methods and uses of the invention with reference to woolen textiles, it is to be understood that the invention is not limited to these but extends to other textiles or substrates which the present invention Keratinaswirkung accessible fibers / proteins and benefit from such treatment, such as silk-containing textiles.

Ein erster Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ein Waschmittel, insbesondere ein Wollwaschmittel, das mindestens eine Keratinase enthält. A first object of the present invention is therefore a detergent, in particular a wool detergent containing at least one keratinase.

Ebenfalls Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung eines erfindungsgemäßen Waschmittels zum Waschen von Wolltextilien. Likewise provided by the present invention is the use of a detergent according to the invention for washing woolen textiles.

Des Weiteren richtet sich die vorliegende Erfindung auch auf ein Verfahren zur Reinigung von Textilien, insbesondere Wolltextilien, bei dem ein erfindungsgemäßes Waschmittel zum Einsatz kommt. Furthermore, the present invention is also directed to a method for cleaning textiles, in particular wool textiles, in which a detergent according to the invention is used.

Schließlich richtet sich ein weiterer Aspekt der vorliegenden Erfindung auf die Verwendung von Keratinase in einem Waschmittel, zur Reparatur von Wollfasern in Wolltextilien. Finally, another aspect of the present invention is directed to the use of keratinase in a detergent to repair wool fibers in woolen fabrics.

Diese und weitere Aspekte, Merkmale und Vorteile der Erfindung werden für den Fachmann aus dem Studium der folgenden detaillierten Beschreibung und Ansprüche ersichtlich. Dabei kann jedes Merkmal aus einem Aspekt der Erfindung in jedem anderen Aspekt der Erfindung eingesetzt werden. Ferner ist es selbstverständlich, dass die hierin enthaltenen Beispiele die Erfindung beschreiben und veranschaulichen sollen, diese aber nicht einschränken und insbesondere die Erfindung nicht auf diese Beispiele beschränkt ist. Numerische Bereiche, die in dem Format „von x bis y“ angegeben sind, schließen die genannten Werte ein. Wenn mehrere bevorzugte numerische Bereiche in diesem Format angegeben sind, ist es selbstverständlich, dass alle Bereiche, die durch die Kombination der verschiedenen Endpunkte entstehen, ebenfalls erfasst werden. These and other aspects, features, and advantages of the invention will become apparent to those skilled in the art from a study of the following detailed description and claims. Any feature of one aspect of the invention may be employed in any other aspect of the invention. Further, it is to be understood that the examples contained herein are intended to describe and illustrate the invention, but not to limit it, and in particular that the invention is not limited to these examples. Numeric ranges indicated in the format "from x to y" include the above values. If multiple preferred numeric ranges are specified in this format, it is understood that all ranges resulting from the combination of the various endpoints are also captured.

„Mindestens ein“, wie hierin verwendet, bedeutet 1 oder mehr, d.h. 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 oder mehr. Bezogen auf einen Inhaltsstoff bezieht sich die Angabe auf die Art des Inhaltsstoffs und nicht auf die absolute Zahl der Moleküle. Zusammen mit Gewichtsangaben bezieht sich die Angabe auf alle Verbindungen der angegebenen Art, die in der Zusammensetzung/Mischung enthalten sind, d.h. dass die Zusammensetzung über die angegebene Menge der entsprechenden Verbindungen hinaus keine weiteren Verbindungen dieser Art enthält. "At least one" as used herein means 1 or more, i. 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 or more. With respect to an ingredient, the indication refers to the type of ingredient, not the absolute number of molecules. The term, together with weights, refers to all compounds of the type indicated which are included in the composition / mixture, i. that the composition does not contain any further compounds of this type beyond the stated amount of the corresponding compounds.

Alle Prozentangaben, die im Zusammenhang mit den hierin beschriebenen Zusammensetzungen gemacht werden, beziehen sich, sofern nicht explizit anders angegeben auf Gew.-%, jeweils bezogen auf die betreffende Mischung. All percentages given in connection with the compositions described herein, unless explicitly stated otherwise, relate to% by weight, in each case based on the mixture in question.

„Reparatur“, wie hierin im Zusammenhang mit Wollfasern verwendet, bedeutet, dass die in den Wollfasern enthaltenen Polypeptide durch die im erfindungsgemäßen Waschmittel enthaltene Keratinase gespalten werden, insbesondere derart, dass die Oberfläche der Fasern geglättet wird. Die Glättungswirkung wird dabei dadurch erzielt, dass die Keratinase bevorzugt von der Fasern abstehende und gelöste Polypeptidketten abbaut und somit den Spliss reduziert. Dies führt dazu, dass die reparierten Fasern wieder freigleitend und geschmeidig werden und somit der Einsatz der Keratinase einer Verfilzung der Wolltextilien vorbeugt. "Repair," as used herein in the context of wool fibers, means that the polypeptides contained in the wool fibers are cleaved by the keratinase contained in the detergent of the invention, in particular, such that the surface of the fibers is smoothed. The smoothing effect is achieved in that the keratinase degrades preferably from the fibers protruding and dissolved polypeptide chains and thus reduces the split. This leads to the fact that the repaired fibers become again free-flowing and supple and thus the employment of the Keratinase prevents a felting of the wool textiles.

Im Sinne der vorliegenden Anmeldung sind Keratinasen proteolytische Enzyme, die die Spaltung von Peptidbindungen in Proteinen katalysieren. Keratinasen fallen unter die Enzyme Commission Number (EC-Nummer) 3.4.21/24/99 und sind Serin- oder Metalloproteasen bzw. Proteasen mit unbekanntem Wirkmechanismus. For the purposes of the present application, keratinases are proteolytic enzymes which catalyze the cleavage of peptide bonds in proteins. Keratinases fall under the Enzyme Commission Number (EC number) 3.4.21 / 24/99 and are serine or metalloproteases or proteases with unknown mechanism of action.

Die vorliegend eingesetzten Keratinasen können natürlicherweise vorkommende Keratinasen sein oder Keratinasen, die auf Basis natürlich vorkommender Keratinasen durch eine oder mehrere Mutationen verändert wurden, um gewünschte Eigenschaften, wie katalytische Aktivität oder Stabilität, positiv zu beeinflussen. The keratinases used herein may be naturally occurring keratinases or keratinases modified on the basis of naturally occurring keratinases by one or more mutations to positively affect desired properties such as catalytic activity or stability.

Die den erfindungsgemäßen Waschmitteln zugesetzten Keratinasen können aus verschiedenartigen Organismen stammen. Geeignete Mikroorganismen sind ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus den Gattungen von Escherichia, Klebsiella, Bacillus, Staphylococcus, Corynebakterium, Arthrobacter, Streptomyces, Stenotrophomonas und Pseudomonas, vorzugsweise Bacillus, noch bevorzugter Bacillus subtilis oder Bacillus cereus. Geeignete Stämme wie Bacillus subtilis BF11 oder Bacillus cereus BF21 werden beispielsweise beschrieben in Lakshmi et al. (“Efficient Degradation of Feather by Keratinase Producing Bacillus sp.” in International Journal of Microbiology, Volume 2013, Article ID 608321, pages 1–7 ). The keratinases added to the detergents according to the invention can originate from various organisms. Suitable microorganisms are selected from the group consisting of the genera of Escherichia, Klebsiella, Bacillus, Staphylococcus, Corynebacterium, Arthrobacter, Streptomyces, Stenotrophomonas and Pseudomonas, preferably Bacillus, more preferably Bacillus subtilis or Bacillus cereus. Suitable strains such as Bacillus subtilis BF11 or Bacillus cereus BF21 are described for example in Lakshmi et al. ("Efficient Degradation of Feather by Keratinase Producing Bacillus sp." In International Journal of Microbiology, Volume 2013, Article ID 608321, pages 1-7 ).

In der vorliegenden Erfindung kann eine genetisch veränderte Keratinase mindestens 70%, mindestens 75%, mindestens 80%, mindestens 85%, mindestens 90%, mindestens 95%, mindestens 98% oder 100% Sequenzidentität mit einer natürlich vorkommenden Ausgangskeratinase über die gesamte Länge des Ausgangsproteins aufweisen. In verschiedenen Ausführungsformen kann die katalytische Aktivität einer genetisch veränderten Keratinase mindestens 70%, mindestens 75%, mindestens 80%, mindestens 85%, mindestens 90%, mindestens 95%, mindestens 98% oder 100% der katalytischen Aktivität ihrer AusgangsKeratinase betragen. In verschiedenen Ausführungsformen der Erfindung, ist die im erfindungsgemäßen Waschmittel verwendete Keratinase eine kommerziell unter dem Handelsnamen „KERATOCLEAN^® HYDRA PB“ Micro-granules erhältliche Keratinase. In the present invention, a genetically altered keratinase may be at least 70%, at least 75%, at least 80%, at least 85%, at least 90%, at least 95%, at least 98%, or 100% sequence identity with a naturally occurring parent total keratinase Starting protein have. In various embodiments, the catalytic activity of a genetically altered keratinase may be at least 70%, at least 75%, at least 80%, at least 85%, at least 90%, at least 95%, at least 98%, or 100% of the catalytic activity of its parent keratinase. In various embodiments of the invention, the keratinase used in the detergent according to the invention is a commercially available under the trade name "PB KERATOCLEAN ^® HYDRA" Micro-granules keratinase.

Die Bestimmung der Identität von Nukleinsäure- oder Aminosäuresequenzen erfolgt durch einen Sequenzvergleich. Dieser Sequenzvergleich basiert auf dem im Stand der Technik etablierten und üblicherweise genutzten BLAST-Algorithmus (vgl. beispielsweise Altschul, S.F., Gish, W., Miller, W., Myers, E.W. & Lipman, D.J. (1990) "Basic local alignment search tool." J. Mol. Biol. 215:403–410 , und Altschul, Stephan F., Thomas L. Madden, Alejandro A. Schaffer, Jinghui Zhang, Hheng Zhang, Webb Miller, and David J. Lipman (1997): "Gapped BLAST and PSI-BLAST: a new generation of protein database search programs"; Nucleic Acids Res., 25, S.3389–3402 ) und geschieht prinzipiell dadurch, dass ähnliche Abfolgen von Nukleotiden oder Aminosäuren in den Nukleinsäure- oder Aminosäuresequenzen einander zugeordnet werden. Eine tabellarische Zuordnung der betreffenden Positionen wird als Alignment bezeichnet. Ein weiterer im Stand der Technik verfügbarer Algorithmus ist der FASTA-Algorithmus. Sequenzvergleiche (Alignments), insbesondere multiple Sequenzvergleiche, werden mit Computerprogrammen erstellt. Häufig genutzt werden beispielsweise die Clustal-Serie (vgl. beispielsweise Chenna et al. (2003): Multiple sequence alignment with the Clustal series of programs. Nucleic Acid Research 31, 3497–3500 ), T-Coffee (vgl. beispielsweise Notredame et al. (2000): T-Coffee: A novel method for multiple sequence alignments. J. Mol. Biol. 302, 205–217 ) oder Programme, die auf diesen Programmen beziehungsweise Algorithmen basieren. Ferner möglich sind Sequenzvergleiche (Alignments) mit dem Computer-Programm Vector NTI^® Suite 10.3 (Invitrogen Corporation, 1600 Faraday Avenue, Carlsbad, Kalifornien, USA) mit den vorgegebenen Standardparametern, dessen AlignX-Modul für die Sequenzvergleiche auf ClustalW basiert. The identity of nucleic acid or amino acid sequences is determined by a sequence comparison. This sequence comparison is based on the BLAST algorithm established in the prior art and commonly used (cf., for example, US Pat Altschul, SF, Gish, W., Miller, W., Myers, EW & Lipman, DJ (1990) "Basic local alignment search tool." J. Mol. Biol. 215: 403-410 , and Altschul, Stephan F., Thomas L. Madden, Alejandro A. Schaffer, Jinghui Zhang, Hheng Zhang, Webb Miller, and David J. Lipman (1997): "Gapped BLAST and PSI-BLAST: a new generation of protein database search programs "; Nucleic Acids Res., 25, pp.3389-3402 ) and in principle occurs in that similar sequences of nucleotides or amino acids in the nucleic acid or amino acid sequences are assigned to each other. A tabular assignment of the respective positions is referred to as alignment. Another algorithm available in the prior art is the FASTA algorithm. Sequence comparisons (alignments), in particular multiple sequence comparisons, are created with computer programs. Frequently used, for example, the Clustal series (see, for example Chenna et al. (2003): Multiple sequence alignment with the Clustal series of programs. Nucleic Acid Research 31, 3497-3500 ), T-Coffee (cf., for example Notredame et al. (2000): T-Coffee: A novel method for multiple sequence alignments. J. Mol. Biol. 302, 205-217 ) or programs based on these programs or algorithms. Also possible are sequence comparisons (alignments) with the computer program Vector NTI ^® Suite 10.3 (Invitrogen Corporation, 1600 Faraday Avenue, Carlsbad, California, USA) with the preset default parameters based its AlignX module for sequence comparisons ClustalW.

Solch ein Vergleich erlaubt auch eine Aussage über die Ähnlichkeit der verglichenen Sequenzen zueinander. Sie wird üblicherweise in Prozent Identität, das heißt dem Anteil der identischen Nukleotide oder Aminosäurereste an denselben oder in einem Alignment einander entsprechenden Positionen angegeben. Der weiter gefasste Begriff der Homologie bezieht bei Aminosäuresequenzen konservierte Aminosäure-Austausche in die Betrachtung mit ein, also Aminosäuren mit ähnlicher chemischer Aktivität, da diese innerhalb des Proteins meist ähnliche chemische Aktivitäten ausüben. Daher kann die Ähnlichkeit der verglichenen Sequenzen auch Prozent Homologie oder Prozent Ähnlichkeit angegeben sein. Identitäts- und/oder Homologieangaben können über ganze Polypeptide oder Gene oder nur über einzelne Bereiche getroffen werden. Homologe oder identische Bereiche von verschiedenen Nukleinsäure- oder Aminosäuresequenzen sind daher durch Übereinstimmungen in den Sequenzen definiert. Solche Bereiche weisen oftmals identische Funktionen auf. Sie können klein sein und nur wenige Nukleotide oder Aminosäuren umfassen. Oftmals üben solche kleinen Bereiche für die Gesamtaktivität des Proteins essentielle Funktionen aus. Es kann daher sinnvoll sein, Sequenzübereinstimmungen nur auf einzelne, gegebenenfalls kleine Bereiche zu beziehen. Soweit nicht anders angegeben beziehen sich Identitäts- oder Homologieangaben in der vorliegenden Anmeldung aber auf die Gesamtlänge der jeweils angegebenen Nukleinsäure- oder Aminosäuresäuresequenz. Such a comparison also allows a statement about the similarity of the compared sequences to each other. It is usually given in percent identity, that is, the proportion of identical nucleotides or amino acid residues at the same or in an alignment corresponding positions. The broader concept of homology involves conserved amino acid substitutions in the consideration of amino acid sequences, that is, amino acids with similar chemical activity, as these usually perform similar chemical activities within the protein. Therefore, the similarity of the sequences compared may also be stated as percent homology or percent similarity. Identity and / or homology information can be made about whole polypeptides or genes or only over individual regions. Homologous or identical regions of different nucleic acid or amino acid sequences are therefore defined by matches in the sequences. Such areas often have identical functions. They can be small and comprise only a few nucleotides or amino acids. Often, such small regions exert essential functions for the overall activity of the protein. It may therefore be useful to relate sequence matches only to individual, possibly small areas. Unless otherwise indicated, identity or homology information in the present application, however, refers to the total length of the particular nucleic acid or amino acid sequence indicated.

Weitere in den erfindungsgemäßen Mitteln verwendbare Keratinasen können auch Aminosäureveränderungen, insbesondere Aminosäure-Substitutionen, -Insertionen oder -Deletionen, im Vergleich zu den natürliche vorkommenden Keratinasen aufweisen. Solche Keratinasen sind beispielsweise durch gezielte genetische Veränderung, d.h. durch Mutageneseverfahren, weiterentwickelt und für bestimmte Einsatzzwecke oder hinsichtlich spezieller Eigenschaften (beispielsweise hinsichtlich ihrer katalytischen Aktivität, Stabilität, usw.) optimiert. Ferner können Nukleinsäuren, die die verwendeten Keratinasen kodieren, in Rekombinationsansätze eingebracht und damit zur Erzeugung völlig neuartiger Keratinasen oder anderer Polypeptide genutzt werden. Other keratinases useful in the compositions of this invention may also have amino acid changes, particularly amino acid substitutions, insertions or deletions, as compared to the naturally occurring keratinases. Such keratinases are, for example, by targeted genetic modification, i. by mutagenesis, further developed and optimized for specific applications or specific properties (for example, in terms of catalytic activity, stability, etc.). Furthermore, nucleic acids encoding the keratinases used can be incorporated into recombination approaches and thus used to generate completely novel keratinases or other polypeptides.

Das Ziel ist es, in die bekannten Moleküle gezielte Mutationen wie Substitutionen, Insertionen oder Deletionen einzuführen, um beispielsweise die Reinigungsleistung von erfindungsgemäßen Enzymen zu verbessern. Hierzu können insbesondere die Oberflächenladungen und/oder der isoelektrische Punkt der Moleküle und dadurch ihre Wechselwirkungen mit dem Substrat verändert werden. So kann beispielsweise die Nettoladung der Enzyme verändert werden, um darüber die Substratbindung insbesondere für den Einsatz in Waschmitteln zu beeinflussen. Alternativ oder ergänzend kann durch eine oder mehrere entsprechende Mutationen die Stabilität der Keratinase noch weiter erhöht und dadurch ihre Reinigungsleistung verbessert werden. Vorteilhafte Eigenschaften einzelner Mutationen, z.B. einzelner Substitutionen, können sich ergänzen. Eine hinsichtlich bestimmter Eigenschaften bereits optimierte Keratinasen, zum Beispiel hinsichtlich ihrer Aktivität und/oder ihrer Woll-Reparatur-Leistung, kann daher im Rahmen der Erfindung zusätzlich weiterentwickelt sein. The goal is to introduce into the known molecules targeted mutations such as substitutions, insertions or deletions, for example, to improve the cleaning performance of enzymes of the invention. For this purpose, in particular the surface charges and / or the isoelectric point of the molecules and thereby their interactions with the substrate can be changed. Thus, for example, the net charge of the enzymes can be changed in order to influence the substrate binding, in particular for use in detergents. Alternatively or additionally, the stability of the keratinase can be increased even further by one or more corresponding mutations, thereby improving its cleaning performance. Advantageous properties of individual mutations, eg individual substitutions, may be complementary. A keratinases which have already been optimized with regard to certain properties, for example with regard to their activity and / or their wool repair performance, can therefore be further developed within the scope of the invention.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist daher ein Mittel enthaltend eine Keratinase, die dadurch gekennzeichnet ist, dass sie aus einer Keratinase wie vorstehend beschrieben als Ausgangsmolekül erhältlich ist durch ein- oder mehrfache konservative Aminosäuresubstitution. Der Begriff "konservative Aminosäuresubstitution" bedeutet den Austausch (Substitution) eines Aminosäurerestes gegen einen anderen Aminosäurerest, wobei dieser Austausch nicht zu einer Änderung der Polarität oder Ladung an der Position der ausgetauschten Aminosäure führt, z. B. der Austausch eines unpolaren Aminosäurerestes gegen einen anderen unpolaren Aminosäurerest. Konservative Aminosäuresubstitutionen im Rahmen der Erfindung umfassen beispielsweise: G=A=S, I=V=L=M, D=E, N=Q, K=R, Y=F, S=T, G=A=I=V=L=M=Y=F=W=P=S=T. Another object of the invention is therefore an agent containing a keratinase, which is characterized in that it is obtainable from a keratinase as described above as the starting molecule by one or more conservative amino acid substitution. The term "conservative amino acid substitution" means the substitution of one amino acid residue for another amino acid residue, which substitution does not result in a change in polarity or charge at the position of the exchanged amino acid, e.g. Example, the replacement of a nonpolar amino acid residue against another nonpolar amino acid residue. Conservative amino acid substitutions within the scope of the invention include, for example: G = A = S, I = V = L = M, D = E, N = Q, K = R, Y = F, S = T, G = A = I = V = L = M = Y = F = W = P = S = T.

Alternativ oder ergänzend ist die Keratinase dadurch gekennzeichnet, dass sie aus einer oben beschriebenen Keratinase als Ausgangsmolekül erhältlich ist durch Fragmentierung, Deletions-, Insertions- oder Substitutionsmutagenese. Alternatively or additionally, the keratinase is characterized in that it is obtainable from a keratinase described above as the starting molecule by fragmentation, deletion, insertion or substitution mutagenesis.

So ist es beispielsweise möglich, an den Termini oder in den Loops des Enzyms einzelne Aminosäuren zu deletieren, ohne dass dadurch die katalytische Aktivität verloren oder vermindert wird. Ferner kann durch derartige Fragmentierung, Deletions-, Insertions- oder Substitutionsmutagenese beispielsweise auch die Allergenizität betreffender Enzyme gesenkt und somit insgesamt ihre Einsetzbarkeit verbessert werden. Vorteilhafterweise behalten die Enzyme auch nach der Mutagenese ihre katalytische Aktivität, d.h. ihre katalytische Aktivität entspricht mindestens derjenigen des Ausgangsenzyms, d.h. in einer bevorzugten Ausführungsform beträgt die katalytische Aktivität mindestens 80, vorzugsweise mindestens 90 % der Aktivität des Ausgangsenzyms. Auch weitere Substitutionen können vorteilhafte Wirkungen zeigen. Sowohl einzelne wie auch mehrere zusammenhängende Aminosäuren können gegen andere Aminosäuren ausgetauscht werden. Thus it is possible, for example, to delete individual amino acids at the termini or in the loops of the enzyme, without this losing or reducing the catalytic activity. Furthermore, such fragmentation, deletion, insertion or substitution mutagenesis can also reduce, for example, the allergenicity of the enzymes concerned and thus improve their overall applicability. Advantageously, even after mutagenesis, the enzymes retain their catalytic activity, i. their catalytic activity is at least equal to that of the starting enzyme, i. in a preferred embodiment, the catalytic activity is at least 80, preferably at least 90% of the activity of the starting enzyme. Other substitutions can also show beneficial effects. Both single and multiple contiguous amino acids can be substituted for other amino acids.

In verschiedenen Ausführungsformen der Erfindung ist die Keratinase in einer Menge von 0,001 bis 1,5 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 0,05 Gew.-% Aktivprotein im erfindungsgemäßen Waschmittel bezogen auf das Gesamtgewicht des Waschmittels enthalten. Vorzugsweise handelt es sich dabei um eine Keratinase, die im Wesentlichen frei ist von anderen Proteinen und/oder anderen zellulären Kontaminationen (z.B. Lipide, DNA, RNA, usw.). In various embodiments of the invention, the keratinase in an amount of 0.001 to 1.5 wt .-%, preferably 0.01 to 0.05 wt .-% of active protein in the detergent according to the invention based on the total weight of the detergent. Preferably, this is a keratinase that is substantially free of other proteins and / or other cellular contaminants (e.g., lipids, DNA, RNA, etc.).

Die Keratinase kann in für andere in Waschmitteln eingesetzte Enzyme bekannten Formen formuliert werden, beispielsweise in verkapselter Form. Entsprechende Möglichkeiten sind dem Fachmann bekannt. The keratinase can be formulated in forms known for other enzymes used in detergents, for example in encapsulated form. Corresponding possibilities are known to the person skilled in the art.

In verschiedenen Ausführungsformen der Erfindung kann das erfindungsgemäße Waschmittel neben der Keratinase oder alternativ dazu einen Keratinase produzierenden Mikroorganismus enthalten, insbesondere einen Mikroorganimus der Gattung Bacillus, noch bevorzugter Bacillus subtilis oder Bacillus cereus, am bevorzugtesten einen oder beide der Stämme, die von Lakshmi et al. (supra) beschrieben wurden. In verschiedenen Ausführungsformen der Erfindung, ist dieser Mikroorganismus in einer Menge von 0,001 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 10 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht des erfindungsgemäßen Waschmittels in diesem enthalten. In various embodiments of the invention, the detergent according to the invention may contain, in addition to the keratinase or alternatively a keratinase producing microorganism, in particular a microorganism of the genus Bacillus, more preferably Bacillus subtilis or Bacillus cereus, most preferably one or both of the strains derived from Lakshmi et al. (supra). In various embodiments of the invention, this microorganism is contained in an amount of 0.001 to 15 wt .-%, preferably 0.5 to 10 wt .-% based on the total weight of the detergent according to the invention in this.

Die erfindungsgemäßen Waschmittel schließen alle denkbaren Waschmittelarten ein, sowohl Konzentrate als auch unverdünnt anzuwendende Mittel, zum Einsatz im kommerziellen Maßstab, in der Waschmaschine. Dazu gehören beispielsweise Waschmittel für Textilien, Teppiche, oder Naturfasern, für die die Bezeichnung Waschmittel verwendet wird. Zu den Waschmitteln im Rahmen der Erfindung zählen ferner Waschhilfsmittel, die bei der manuellen oder maschinellen Textilwäsche zum eigentlichen Waschmittel hinzudosiert werden, um eine weitere Wirkung zu erzielen. Ferner zählen zu Waschmitteln im Rahmen der Erfindung auch Textilvor- und Nachbehandlungsmittel, also solche Mittel, mit denen das Wäschestück vor der eigentlichen Wäsche in Kontakt gebracht wird, beispielsweise zum Anlösen hartnäckiger Verschmutzungen, und auch solche Mittel, die in einem der eigentlichen Textilwäsche nachgeschalteten Schritt dem Waschgut weitere wünschenswerte Eigenschaften wie angenehmen Griff, Knitterfreiheit oder geringe statische Aufladung verleihen. Zu letztgenannten Mittel werden u.a. die Weichspüler gerechnet. In verschiedenen Ausführungsformen der Erfindung handelt es sich bei den Waschmitteln allerdings um Wollwaschmittel bzw. Mittel zur Behandlung/Pflege von Woll- oder wollhaltigen Textilien. The detergents of the invention include all types of detergents, both concentrates and undiluted agents, for use on a commercial scale, in the washing machine. These include detergents for textiles, carpets, or natural fibers, for which the term detergent is used. Detergents in the context of the invention also include washing aids which are metered into the actual detergent during manual or automatic textile washing in order to achieve a further effect. Furthermore, detergents within the scope of the invention also include textile pre-treatment and post-treatment agents, ie those agents with which the item of laundry is brought into contact before the actual washing, for example for dissolving stubborn soiling, and also agents which are in a downstream of the actual textile laundry step give the laundry further desirable properties such as comfortable grip, crease resistance or low static charge. Among the latter, i.a. calculated the fabric softener. In various embodiments of the invention, however, the detergents are wool detergents or agents for the treatment / care of woolen or wool-containing textiles.

Die erfindungsgemäßen Waschmittel können als pulverförmige Feststoffe, in nachverdichteter Teilchenform, als homogene Lösungen oder Suspensionen vorliegen und können neben der oben beschriebenen Keratinase alle bekannten und in derartigen Mitteln üblichen Inhaltsstoffe enthalten, wobei bevorzugt mindestens ein weiterer Inhaltsstoff in dem Mittel vorhanden ist. Die erfindungsgemäßen Mittel können insbesondere Tenside, Builder (Gerüststoffe), Persauerstoffverbindungen oder Bleichaktivatoren enthalten. Ferner können sie wassermischbare organische Lösungsmittel, weitere Enzyme, Sequestrierungsmittel, Elektrolyte, pH-Regulatoren und/oder weitere Hilfsstoffe wie optische Aufheller, Vergrauungsinhibitoren, Schaumregulatoren, Farbtransferinhibitoren, sowie Farb- und Duftstoffe sowie Kombinationen hiervon enthalten. The detergents according to the invention can be in the form of pulverulent solids, in densified particle form, as homogeneous solutions or suspensions and can be used in addition to those described above Keratinase contain all known and customary in such agents ingredients, preferably at least one further ingredient is present in the agent. The agents according to the invention may in particular contain surfactants, builders, peroxygen compounds or bleach activators. Furthermore, they may contain water-miscible organic solvents, other enzymes, sequestering agents, electrolytes, pH regulators and / or further auxiliaries such as optical brighteners, grayness inhibitors, foam regulators, color transfer inhibitors, as well as dyes and fragrances, and combinations thereof.

Neben den bisher genannten Komponenten können die erfindungsgemäßen Mittel weitere Inhaltsstoffe enthalten, die die anwendungstechnischen und/oder ästhetischen Eigenschaften des Waschmittels weiter verbessern. Hierzu zählen beispielsweise Additive zur Einstellung der Viskosität und/oder zur Stabilisierung, sowie weitere in Waschmitteln übliche Hilfs- und Zusatzstoffe, etwa UV-Stabilisatoren, Konservierungsmittel, Bitterstoffe, strukturgebende Polymere, sowie Hautgefühl-verbessernde oder pflegende Additive. In addition to the components mentioned so far, the compositions according to the invention may contain further ingredients which further improve the performance and / or aesthetic properties of the detergent. These include, for example, additives for adjusting the viscosity and / or for stabilization, as well as other auxiliary agents and additives customary in detergents, for example UV stabilizers, preservatives, bitter substances, structuring polymers, as well as skin feel-improving or nourishing additives.

Vorteilhafte Inhaltsstoffe erfindungsgemäßer Mittel sind offenbart in der internationalen Patentanmeldung WO2009/121725 , dort beginnend auf Seite 5, vorletzter Absatz, und endend auf Seite 13 nach dem zweiten Absatz. Auf diese Offenbarung wird ausdrücklich Bezug genommen und der dortige Offenbarungsgehalt in die vorliegende Patentanmeldung einbezogen. Advantageous ingredients of agents according to the invention are disclosed in the international patent application WO2009 / 121725 starting there on page 5, penultimate paragraph, and ending on page 13 after the second paragraph. This disclosure is incorporated herein by reference and the disclosure is incorporated herein by reference.

Ein beispielhaftes flüssiges Waschmittel ist wie folgt zusammengesetzt (alle Angaben in Gewichts-Prozent): 2–4% C12-C18 Fettalkoholethoxylat mit 7EO, 1–4% C12-14 Fettalkoholethersulfat mit 2EO, 2–4% C10-13 Alkylbenzolsulfonat-Na linear, 1% Monoethanolammoniumborat, 0,5–1% Na-Salze von C12-C18 Fettsäuren, 1% Glycerin, 1% Natriumcitrat, 0,1% DETA-pentamethylenphosphorsäure Natriumsalz, 0,1% Polyquaternium-7, 0,1% Vinylpyrrolidon-Vinylimidazol Copolymer, 0,5% Parfümöl, 0,01–0,5% Keratinase, Rest demineralisiertes Wasser. Bevorzugt beträgt die Dosierung des flüssigen Waschmittels zwischen 4,5 und 6,0 Gramm pro Liter Waschflotte, beispielsweise 4,7, 4,9 oder 5,9 Gramm pro Liter Waschflotte. Bevorzugt wird gewaschen in einem pH-Wertebereich zwischen pH 8 und pH 10,5, bevorzugt zwischen pH 8 und pH 9. An exemplary liquid detergent is composed as follows (all figures in weight percent): 2-4% C12-C18 fatty alcohol ethoxylate with 7EO, 1-4% C12-14 fatty alcohol ether sulfate with 2EO, 2-4% C10-13 alkylbenzenesulfonate-Na linear , 1% monoethanolammonium borate, 0.5-1% Na salts of C12-C18 fatty acids, 1% glycerol, 1% sodium citrate, 0.1% DETA-pentamethylenephosphoric acid sodium salt, 0.1% polyquaternium-7, 0.1% vinylpyrrolidone Vinylimidazole copolymer, 0.5% perfume oil, 0.01-0.5% keratinase, balance demineralized water. Preferably, the dosage of the liquid detergent is between 4.5 and 6.0 grams per liter of wash liquor, for example, 4.7, 4.9 or 5.9 grams per liter of wash liquor. Preference is given to washing in a pH range between pH 8 and pH 10.5, preferably between pH 8 and pH 9.

Ein beispielhaftes festes Pulverwaschmittel ist wie folgt zusammengesetzt (alle Angaben in Gewichts-Prozent): 15–20% NaAl-Silikat (Zeolith A), 10–20% C10-13 Alkylbenzolsulfonat-Na linear, 4% Polyacrylat-Na, 3% Na-Salze von C16-C18 Fettsäuren, 2% Zitronensäure, 1% C13-15 Fettalkoholethoxylat mit 7EO, 1% C12-13 Alkylether mit 7EO, 0,5% Carboxymethylcellulose Na-Salz, 0,2% Vinylpyrrolidon-Vinylimidazol Copolymer, 0,5% Parfümöl, 0,01–0,5% Keratinase, 0–1% Protein (Seiden-, Milch-, Spinnenseiden-, Kaschmirprotein), Rest Natriumsulfat. An exemplary solid powder detergent is composed as follows (all figures in weight percent): 15-20% NaAl silicate (zeolite A), 10-20% C10-13 alkyl benzene sulfonate Na linear, 4% polyacrylate Na, 3% Na Salts of C16-C18 fatty acids, 2% citric acid, 1% C13-15 fatty alcohol ethoxylate with 7EO, 1% C12-13 alkyl ethers with 7EO, 0.5% carboxymethylcellulose Na salt, 0.2% vinylpyrrolidone-vinylimidazole copolymer, 0, 5% perfume oil, 0.01-0.5% keratinase, 0-1% protein (silk, milk, spider silk, cashmere protein), balance sodium sulfate.

In verschiedenen Ausführungsformen der Erfindung hat das Waschmittel einen pH-Wert von 6–10, bevorzugt 7–9, besonders bevorzugt 7,5–8,5. In besonders bevorzugten Ausführungsformen wird der pH-Wert des erfindungsgemäßen Waschmittels dem pH-Optimum der eingesetzten Keratinase angepasst, welcher üblicherweise im Bereich zwischen 6 und 8 liegt. Das Waschmittel wird vorzugsweise bei Waschtemperaturen von 20 bis 45°C eingesetzt, wo typischerweise das Temperaturoptimum der Keratinase liegt. In various embodiments of the invention, the detergent has a pH of 6-10, preferably 7-9, more preferably 7.5-8.5. In particularly preferred embodiments, the pH of the detergent according to the invention is adapted to the pH optimum of the keratinase used, which is usually in the range between 6 and 8. The detergent is preferably used at wash temperatures of 20 to 45 ° C, where typically the temperature optimum of the keratinase is.

In verschiedenen Ausführungsformen ist das erfindungsgemäße Waschmittel ein Wollwaschmittel und anionische Tenside, nichtionische Tenside und deren Gemische, aber auch kationische, zwitterionische und amphotere Tenside enthalten. In verschiedenen Ausführungsformen zeichnet es sich dadurch aus, dass es mindestens ein kationisches Tensid enthält. In various embodiments, the detergent according to the invention is a wool detergent and anionic surfactants, nonionic surfactants and mixtures thereof, but also cationic, zwitterionic and amphoteric surfactants. In various embodiments, it is characterized in that it contains at least one cationic surfactant.

Geeignete anionische Tenside sind solche der Formel (I) R-SO₃ ^–Y⁺ (I). Suitable anionic surfactants are those of the formula (I) R-SO ₃ ^- Y ⁺ (I).

In dieser Formel (I) steht R für einen linearen oder verzweigten unsubstituierten Alkylarylrest. Y steht für ein einwertiges Kation oder den n-ten Teil eines n-wertigen Kations, bevorzugt sind dabei die Alkalimetallionen und darunter Na⁺ oder K⁺, wobei Na⁺ äußerst bevorzugt ist. Weitere Kationen Y⁺ können ausgewählt sein aus NH₄ ⁺, ½Zn²⁺, ½Mg²⁺, ½Ca²⁺, ½Mn²⁺, und deren Mischungen. In this formula (I), R represents a linear or branched unsubstituted alkylaryl group. Y stands for a monovalent cation or the n-th part of an n-valent cation, the alkali metal ions being preferred, and Na ⁺ or K ⁺ being preferred, Na ^{+ being} extremely preferred. Other cations Y ⁺ may be selected from NH ₄ ⁺ , ½Zn ²⁺ , ½Mg ²⁺ , ½Ca ²⁺ , ½Mn ²⁺ , and mixtures thereof.

„Alkylaryl“, wie hierin verwendet, bezieht sich auf organische Reste, die aus einem Alkylrest und einem aromatischen Rest bestehen. Typische Beispiele für derartige Reste schließen ein, sind aber nicht beschränkt auf Alkylbenzolreste, wie Benzyl, Butylbenzolreste, Nonylbenzolreste, Decylbenzolreste, Undecylbenzolreste, Dodecylbenzolreste, Tridecylbenzolreste und ähnliche. "Alkylaryl" as used herein refers to organic radicals consisting of an alkyl radical and an aromatic radical. Typical examples of such radicals include, but are not limited to, alkylbenzene radicals such as benzyl, butylbenzene radicals, nonylbenzene radicals, decylbenzene radicals, undecylbenzene radicals, dodecylbenzene radicals, tridecylbenzene radicals, and the like.

In verschiedenen Ausführungsformen sind derartige Tenside ausgewählt aus linearen oder verzweigten Alkylbenzolsulfonaten der Formel A-1

in der R´ und R´´ zusammen 9 bis 19, vorzugsweise 11 bis 15 und insbesondere 11 bis 13 C-Atome enthalten, dargestellt. Ein ganz besonders bevorzugter Vertreter lässt sich durch die Formel A-1a beschreiben:

In various embodiments, such surfactants are selected from linear or branched alkylbenzenesulfonates of the formula A-1

in which R 'and R "together contain 9 to 19, preferably 11 to 15 and in particular 11 to 13 C atoms. A particularly preferred representative can be described by the formula A-1a:

In verschiedenen Ausführungsformen handelt es sich bei der Verbindung der Formel (I) vorzugsweise um das Natriumsalz eines linearen Alkylbenzolsulfonats. In various embodiments, the compound of formula (I) is preferably the sodium salt of a linear alkyl benzene sulfonate.

Weitere geeignete anionische Tenside sind solche der Formel (II) R¹-O-(AO)_n-SO₃ ^–X⁺ (II). Further suitable anionic surfactants are those of the formula (II) R ^{1 is} -O- (AO) _n -SO ₃ ^- X ⁺ (II).

In dieser Formel (II) steht R¹ für einen linearen oder verzweigten, substituierten oder unsubstituierten Alkyl-, Aryl- oder Alkylarylrest, vorzugsweise für einen linearen, unsubstituierten Alkylrest, besonders bevorzugt für einen Fettalkoholrest. Bevorzugte Reste R¹ sind ausgewählt aus Decyl-, Undecyl-, Dodecyl-, Tridecyl-, Tetradecyl, Pentadecyl-, Hexadecyl-, Heptadecyl-, Octadecyl-, Nonadecyl-, Eicosylresten und deren Mischungen, wobei die Vertreter mit gerader Anzahl an C-Atomen bevorzugt sind. Besonders bevorzugte Reste R¹ sind abgeleitet von C₁₂-C₁₈-Fettalkoholen, beispielsweise von Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder von C₁₀-C₂₀-Oxoalkoholen. In this formula (II), R ^{1 is} a linear or branched, substituted or unsubstituted alkyl, aryl or alkylaryl radical, preferably a linear, unsubstituted alkyl radical, more preferably a fatty alcohol radical. Preferred radicals R ¹ are selected from decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, nonadecyl, eicosyl radicals and mixtures thereof, where the representatives with an even number of carbon atoms Atoms are preferred. Particularly preferred radicals R ¹ are derived from C ₁₂ -C ₁₈ fatty alcohols, for example coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or C ₁₀ -C ₂₀ oxo alcohols.

AO steht für eine Ethylenoxid-(EO) oder Propylenoxid-(PO)Gruppierung, vorzugsweise für eine Ethylenoxidgruppierung. Der Index n steht für eine ganze Zahl von 1 bis 50, vorzugsweise von 1 bis 20 und insbesondere von 2 bis 10. Ganz besonders bevorzugt steht n für die Zahlen 2, 3, 4, 5, 6, 7 oder 8. X steht für ein einwertiges Kation oder den n-ten Teil eines n-wertigen Kations, bevorzugt sind dabei die Alkalimetallionen und darunter Na⁺ oder K⁺, wobei Na⁺ äußerst bevorzugt ist. Weitere Kationen X+ können ausgewählt sein aus NH₄ ⁺, ½Zn²⁺, ½Mg²⁺, ½Ca²⁺, ½Mn²⁺, und deren Mischungen. AO represents an ethylene oxide (EO) or propylene oxide (PO) moiety, preferably an ethylene oxide moiety. The index n stands for an integer from 1 to 50, preferably from 1 to 20 and especially from 2 to 10. Most preferably, n stands for the numbers 2, 3, 4, 5, 6, 7 or 8. X stands for a monovalent cation or the nth part of an n-valent cation, the alkali metal ions are preferred, and Na ⁺ or K ⁺ including Na, with Na ^{+ being} extremely preferred. Other cations X + may be selected from NH ₄ ⁺ , ½Zn ²⁺ , ½Mg ²⁺ , ½Ca ²⁺ , ½Mn ²⁺ , and mixtures thereof.

Bevorzugt sind Fettalkoholethersulfate der Formel A-2

mit k = 11 bis 19, n = 2, 3, 4, 5, 6, 7 oder 8. Besonders bevorzugte Vertreter sind Na-C_12-14 Fettalkoholethersulfate mit 2EO (k = 11–13, n = 2 in Formel A-2). Preference is given to fatty alcohol ether sulfates of the formula A-2

with k = 11 to 19, n = 2, 3, 4, 5, 6, 7 or 8. Particularly preferred representatives are Na-C _12-14 fatty alcohol ether sulfates with 2EO (k = 11-13, n = 2 in formula A). 2).

Weitere einsetzbare anionische Tenside sind die Alkylsulfate der Formel R²-O-SO₃ ^–X⁺ (III). Further usable anionic surfactants are the alkyl sulfates of the formula R ^{2 is} -O-SO ₃ ^- X ⁺ (III).

In dieser Formel (III) steht R² für einen linearen oder verzweigten, substituierten oder unsubstituierten Alkylrest, vorzugsweise für einen linearen, unsubstituierten Alkylrest, besonders bevorzugt für einen Fettalkoholrest. Bevorzugte Reste R² sind ausgewählt aus Decyl-, Undecyl-, Dodecyl-, Tridecyl-, Tetradecyl, Pentadecyl-, Hexadecyl-, Heptadecyl-, Octadecyl-, Nonadecyl-, Eicosylresten und deren Mischungen, wobei die Vertreter mit gerader Anzahl an C-Atomen bevorzugt sind. Besonders bevorzugte Reste R² sind abgeleitet von C₁₂-C₁₈-Fettalkoholen, beispielsweise von Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder von C₁₀-C₂₀-Oxoalkoholen. X steht für ein einwertiges Kation oder den n-ten Teil eines n-wertigen Kations, bevorzugt sind dabei die Alkalimetallionen und darunter Na⁺ oder K⁺, wobei Na⁺ äußerst bevorzugt ist. Weitere Kationen X⁺ können ausgewählt sein aus NH₄ ⁺, ½Zn²⁺, ½Mg²⁺, ½Ca²⁺, ½Mn²⁺, und deren Mischungen. In this formula (III), R ^{2 is} a linear or branched, substituted or unsubstituted alkyl radical, preferably a linear, unsubstituted alkyl radical, more preferably a fatty alcohol radical. Preferred radicals R ² are selected from decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, nonadecyl, eicosyl radicals and mixtures thereof, where the representatives with even number of carbon atoms Atoms are preferred. Particularly preferred radicals R ² are derived of C ₁₂ -C ₁₈ -fatty alcohols, for example of coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or of C ₁₀ -C ₂₀ -oxo alcohols. X stands for a monovalent cation or the n-th part of an n-valent cation, the alkali metal ions being preferred, and Na ⁺ or K ⁺ being preferred, Na ^{+ being} extremely preferred. Other cations X ⁺ may be selected from NH ₄ ⁺ , ½Zn ²⁺ , ½Mg ²⁺ , ½Ca ²⁺ , ½Mn ²⁺ , and mixtures thereof.

In verschiedenen Ausführungsformen sind diese Tenside ausgewählt aus Fettalkoholsulfaten der Formel A-3

mit k = 11 bis 19. Ganz besonders bevorzugte Vertreter sind Na-C_12-14 Fettalkoholsulfate (k = 11–13 in Formel A-3). In various embodiments, these surfactants are selected from fatty alcohol sulfates of formula A-3

with k = 11 to 19. Most particularly preferred representatives are Na-C _12-14 fatty alcohol sulfates (k = 11-13 in formula A-3).

Geeignete nichtionische Tenside sind insbesondere die Fettalkoholalkoxylate. In verschiedenen Ausführungsformen enthalten die Waschmittel daher mindestens ein nichtionisches Tensid der Formel R³-O-(AO)_m-H (IV), in der
R³ für einen linearen oder verzweigten, substituierten oder unsubstituierten Alkylrest,
AO für eine Ethylenoxid-(EO) oder Propylenoxid-(PO)Gruppierung,
m für ganze Zahlen von 1 bis 50 stehen. Suitable nonionic surfactants are in particular the fatty alcohol alkoxylates. In various embodiments, the detergents therefore contain at least one nonionic surfactant of the formula R ^{3 is} -O- (AO) _m -H (IV), in the
R ^{3 is} a linear or branched, substituted or unsubstituted alkyl radical,
AO for an ethylene oxide (EO) or propylene oxide (PO) grouping,
m stands for integers from 1 to 50.

In der vorstehend genannten Formel (IV) steht R³ für einen linearen oder verzweigten, substituierten oder unsubstituierten Alkylrest, vorzugsweise für einen linearen, unsubstituierten Alkylrest, besonders bevorzugt für einen Fettalkoholrest. Bevorzugte Reste R² sind ausgewählt aus Decyl-, Undecyl-, Dodecyl-, Tridecyl-, Tetradecyl, Pentadecyl-, Hexadecyl-, Heptadecyl-, Octadecyl-, Nonadecyl-, Eicosylresten und deren Mischungen, wobei die Vertreter mit gerader Anzahl an C-Atomen bevorzugt sind. Besonders bevorzugte Reste R³ sind abgeleitet von C₁₂-C₁₈-Fettalkoholen, beispielsweise von Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder von C₁₀-C₂₀-Oxoalkoholen. In the abovementioned formula (IV), R ^{3 is} a linear or branched, substituted or unsubstituted alkyl radical, preferably a linear, unsubstituted alkyl radical, particularly preferably a fatty alcohol radical. Preferred radicals R ² are selected from decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, nonadecyl, eicosyl radicals and mixtures thereof, where the representatives with even number of carbon atoms Atoms are preferred. Particularly preferred radicals R ³ are derived from C ₁₂ -C ₁₈ fatty alcohols, for example coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or C ₁₀ -C ₂₀ oxo alcohols.

AO steht für eine Ethylenoxid-(EO) oder Propylenoxid-(PO)Gruppierung, vorzugsweise für eine Ethylenoxidgruppierung. Der Index m steht für eine ganze Zahl von 1 bis 50, vorzugsweise von 1 bis 20 und insbesondere von 2 bis 10. Ganz besonders bevorzugt steht m für die Zahlen 2, 3, 4, 5, 6, 7 oder 8. AO represents an ethylene oxide (EO) or propylene oxide (PO) moiety, preferably an ethylene oxide moiety. The subscript m is an integer from 1 to 50, preferably from 1 to 20 and especially from 2 to 10. Most preferably, m is the numbers 2, 3, 4, 5, 6, 7 or 8.

Zusammenfassend handelt es sich bei vorzugsweise einzusetzenden Fettalkoholalkoxylaten um Verbindungen der Formel

mit k = 11 bis 19, m = 2, 3, 4, 5, 6, 7 oder 8. Ganz besonders bevorzugte Vertreter sind C_12-18 Fettalkohole mit 7EO (k = 11–17, m = 7 in Formel (V)). In summary, preferably used fatty alcohol alkoxylates are compounds of the formula

with k = 11 to 19, m = 2, 3, 4, 5, 6, 7 or 8. Very particularly preferred representatives are C _12-18 fatty alcohols with 7EO (k = 11-17, m = 7 in formula (V) ).

Weitere nichtionische Tenside, die im Sinne der vorliegenden Erfindung in den beschriebenen Mitteln enthalten sein können, schließen ein, sind aber nicht beschränkt auf Alkylglykoside, alkoxylierte Fettsäurealkylester, Aminoxide, Fettsäurealkanolamide, Hydroxymischether, Sorbitanfettsäurester, Polyhydroxyfettsäureamide und alkoxylierte Alkohole. Other nonionic surfactants which may be included in the described compositions within the meaning of the present invention include, but are not limited to, alkyl glycosides, alkoxylated fatty acid alkyl esters, amine oxides, fatty acid alkanolamides, hydroxy mixed ethers, sorbitan fatty acid esters, polyhydroxy fatty acid amides, and alkoxylated alcohols.

Geeignete Amphotenside sind beispielsweise Betaine der Formel (Rⁱⁱⁱ)(R^iv)(R^v)N⁺CH₂COO^–, in der Rⁱⁱⁱ einen gegebenenfalls durch Heteroatome oder Heteroatomgruppen unterbrochenen Alkylrest mit 8 bis 25, vorzugsweise 10 bis 21 Kohlenstoffatomen und R^iv sowie R^v gleichartige oder verschiedene Alkylreste mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen bedeuten, insbesondere C₁₀-C₁₈-Alkyl-dimethylcarboxymethylbetain und C₁₁-C₁₇-Alkylamidopropyl-dimethylcarboxymethylbetain. Suitable amphoteric surfactants are, for example, betaines of the formula (R ⁱⁱⁱ ) (R ^iv ) (R ^v ) N ⁺ CH ₂ COO ^- , in which R ^{iii is} an alkyl radical optionally interrupted by hetero atoms or heteroatom groups having 8 to 25, preferably 10 to 21 carbon atoms and R ^iv and R ^{v are} identical or different alkyl radicals having 1 to 3 carbon atoms, in particular C ₁₀ -C ₁₈ -alkyl-dimethylcarboxymethylbetain and C ₁₁ -C ₁₇ -alkylamidopropyl-dimethylcarboxymethylbetain.

Geeignete Kationtenside sind u.a. die quartären Ammoniumverbindungen der Formel (R^vi)(R^vii)(R^viii)(R^ix)N⁺ X^–, in der R^vi bis R^ix für vier gleich- oder verschiedenartige, insbesondere zwei lang- und zwei kurzkettige, Alkylreste und X^– für ein Anion, insbesondere ein Halogenidion, stehen, beispielsweise Didecyldimethylammoniumchlorid, Alkylbenzyldidecylammoniumchlorid und deren Mischungen. Weitere geeignete kationische Tenside sind die quaternären oberflächenaktiven Verbindungen, insbesondere mit einer Sulfonium-, Phosphonium-, Jodonium- oder Arsoniumgruppe, die auch als antimikrobielle Wirkstoffe bekannt sind. Durch den Einsatz von quaternären oberflächenaktiven Verbindungen mit antimikrobieller Wirkung kann das Mittel mit einer antimikrobiellen Wirkung ausgestaltet werden bzw. dessen gegebenenfalls aufgrund anderer Inhaltsstoffe bereits vorhandene antimikrobielle Wirkung verbessert werden. Suitable cationic surfactants include the quaternary ammonium compounds of the formula (R ^vi ) (R ^vii ) (R ^viii ) (R ^ix ) N ⁺ X ^- , in which R ^vi to R ^{ix are} four identical or different, in particular two long and two short-chain, alkyl radicals and X ^{- are} an anion, in particular a halide ion, for example, didecyldimethylammonium chloride, Alkylbenzyldidecylammoniumchlorid and mixtures thereof. Further suitable cationic surfactants are the quaternary surface-active compounds, in particular having a sulfonium, phosphonium, iodonium or arsonium group, which are also known as antimicrobial agents. Through the use of quaternary surface-active compounds with antimicrobial action, the agent can be designed with an antimicrobial effect or its possibly existing antimicrobial effect due to other ingredients can be improved.

In verschiedenen Ausführungsformen beträgt die Gesamtmenge der Tenside bezogen auf das Gewicht des Mittels 2 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 25 Gew.-%. In various embodiments, the total amount of the surfactants based on the weight of the agent is 2 to 30 wt .-%, preferably 5 to 25 wt .-%.

Erfindungsgemäße Waschmittel können neben der Keratinase weitere Enzyme enthalten. Dies können hydrolytische Enzyme oder andere Enzyme in einer für die Wirksamkeit des Mittels zweckmäßigen Konzentration sein. Eine Ausführungsform der Erfindung stellen somit Mittel dar, die ein oder mehrere weitere Enzyme umfassen. Als Enzyme bevorzugt einsetzbar sind alle Enzyme, die in dem erfindungsgemäßen Mittel eine katalytische Aktivität entfalten können, insbesondere eine weitere Protease, Amylase, Cellulase, Hemicellulase, Mannanase, Tannase, Xylanase, Xanthanase, Xyloglucanase, ß-Glucosidase, Pektinase, Carrageenase, Perhydrolase, Oxidase, Oxidoreduktase oder eine Lipase, sowie deren Gemische. Enzyme sind in dem Mittel vorteilhafterweise jeweils in einer Menge von 1 × 10^–8 bis 5 Gew.-% bezogen auf aktives Protein enthalten. Zunehmend bevorzugt ist jedes Enzym in einer Menge von 1 × 10^–7–3 Gew.-%, von 0,00001–1 Gew.-%, von 0,00005–0,5 Gew.-%, von 0,0001 bis 0,1 Gew.-% und besonders bevorzugt von 0,0001 bis 0,05 Gew.-% in erfindungsgemäßen Mitteln enthalten, bezogen auf aktives Protein. Besonders bevorzugt zeigen die Enzyme synergistische Reinigungsleistungen gegenüber bestimmten Anschmutzungen oder Flecken, d.h. die in der Mittelzusammensetzung enthaltenen Enzyme unterstützen sich in ihrer Reinigungsleistung gegenseitig. Synergistische Effekte können nicht nur zwischen verschiedenen Enzymen, sondern auch zwischen einem oder mehreren Enzymen und weiteren Inhaltsstoffen des erfindungsgemäßen Mittels auftreten. Detergents according to the invention may contain, in addition to the keratinase, further enzymes. These may be hydrolytic enzymes or other enzymes in a concentration effective for the effectiveness of the agent. One embodiment of the invention thus represents agents comprising one or more further enzymes. Preferred enzymes are all enzymes which can display catalytic activity in the composition according to the invention, in particular a further protease, amylase, cellulase, hemicellulase, mannanase, tannase, xylanase, xanthanase, xyloglucanase, β-glucosidase, pectinase, carrageenase, perhydrolase, Oxidase, oxidoreductase or a lipase, and mixtures thereof. Enzymes are advantageously contained in the agent in each case in an amount of 1 × 10 ^-8 to 5 wt .-% based on active protein. More preferably, each enzyme is in an amount of 1 × 10 ^-7 -3 wt%, from 0.00001-1 wt%, from 0.00005-0.5 wt%, from 0.0001 to 0.1 wt .-% and particularly preferably from 0.0001 to 0.05 wt .-% in inventive compositions, based on active protein. Particularly preferably, the enzymes show synergistic cleaning performance against certain stains or stains, ie the enzymes contained in the middle composition mutually support each other in their cleaning performance. Synergistic effects can occur not only between different enzymes, but also between one or more enzymes and other ingredients of the composition according to the invention.

Bei der/den Amylase(n) handelt es sich vorzugsweise um eine α-Amylase. Bei der Hemicellulase handelt es sich vorzugsweise um eine ß-Glucanase, eine Pektinase, eine Pullulanase und/oder eine Mannanase. Bei der Cellulase handelt es sich vorzugsweise um ein Cellulase-Gemisch oder eine Einkomponenten-Cellulase, vorzugsweise bzw. überwiegend um eine Endoglucanase und/oder eine Cellobiohydrolase. Bei der Oxidoreduktase handelt es sich vorzugsweise um eine Oxidase, insbesondere eine Cholin-Oxidase, oder um eine Perhydrolase. The amylase (s) is preferably an α-amylase. The hemicellulase is preferably a β-glucanase, a pectinase, a pullulanase and / or a mannanase. The cellulase is preferably a cellulase mixture or a one-component cellulase, preferably or predominantly an endoglucanase and / or a cellobiohydrolase. The oxidoreductase is preferably an oxidase, in particular a choline oxidase, or a perhydrolase.

Die eingesetzten Proteasen sind vorzugsweise alkalische Serin-Proteasen. Sie wirken als unspezifische Endopeptidasen, das heißt, sie hydrolysieren beliebige Säureamidbindungen, die im Inneren von Peptiden oder Proteinen liegen und bewirken dadurch den Abbau proteinhaltiger Anschmutzungen auf dem Reinigungsgut. Ihr pH-Optimum liegt meist im deutlich alkalischen Bereich. The proteases used are preferably alkaline serine proteases. They act as nonspecific endopeptidases, that is, they hydrolyze any acid amide linkages that are located inside peptides or proteins and thereby cause degradation of proteinaceous soils on the items to be cleaned. Their pH optimum is usually in the clearly alkaline range.

Die Proteinkonzentration kann mit Hilfe bekannter Methoden, zum Beispiel dem BCA-Verfahren (Bicinchoninsäure; 2,2'-Bichinolyl-4,4'-dicarbonsäure) oder dem Biuret-Verfahren bestimmt werden. Die Bestimmung der Aktivproteinkonzentration erfolgt diesbezüglich über eine Titration der aktiven Zentren unter Verwendung eines geeigneten irreversiblen Inhibitors (für Proteasen beispielsweise Phenylmethylsulfonylfluorid (PMSF)) und Bestimmung der Restaktivität (vgl. M. Bender et al., J. Am. Chem. Soc. 88, 24 (1966), S. 5890–5913 ). The protein concentration can be determined by known methods, for example the BCA method (bicinchoninic acid, 2,2'-biquinolyl-4,4'-dicarboxylic acid) or the biuret method. The determination of the active protein concentration takes place in this respect via a titration of the active sites using a suitable irreversible inhibitor (for proteases, for example, phenylmethylsulfonyl fluoride (PMSF)) and determination of the residual activity (see. Bender, M., et al., J. Am. Chem. Soc. 88, 24 (1966), p. 5890-5913 ).

In den hierin beschriebenen Waschmitteln können die einzusetzenden Enzyme ferner zusammen mit Begleitstoffen, etwa aus der Fermentation, konfektioniert sein. In flüssigen Formulierungen werden die Enzyme bevorzugt als Enzymflüssigformulierung(en) eingesetzt. In the detergents described herein, the enzymes to be used may also be formulated together with by-products, for example from the fermentation. In liquid formulations, the enzymes are preferably used as enzyme liquid formulation (s).

Die Enzyme werden in der Regel nicht in Form des reinen Proteins, sondern vielmehr in Form stabilisierter, lager- und transportfähiger Zubereitungen bereitgestellt. Zu diesen vorkonfektionierten Zubereitungen zählen beispielsweise die durch Granulation, Extrusion oder Lyophilisierung erhaltenen festen Präparationen oder, insbesondere bei flüssigen oder gelförmigen Mitteln, Lösungen der Enzyme, vorteilhafterweise möglichst konzentriert, wasserarm und/oder mit Stabilisatoren oder weiteren Hilfsmitteln versetzt. The enzymes are usually not provided in the form of the pure protein, but rather in the form of stabilized, storable and transportable preparations. Such prefabricated preparations include, for example, the solid preparations obtained by granulation, extrusion or lyophilization or, especially in the case of liquid or gel-form detergents, solutions of the enzymes, advantageously as concentrated as possible, low in water and / or added with stabilizers or further auxiliaries.

Alternativ können die Enzyme sowohl für die feste als auch für die flüssige Darreichungsform verkapselt werden, beispielsweise durch Sprühtrocknung oder Extrusion der Enzymlösung zusammen mit einem vorzugsweise natürlichen Polymer oder in Form von Kapseln, beispielsweise solchen, bei denen die Enzyme wie in einem erstarrten Gel eingeschlossen sind oder in solchen vom Kern-Schale-Typ, bei dem ein enzymhaltiger Kern mit einer Wasser-, Luft- und/oder Chemikalien-undurchlässigen Schutzschicht überzogen ist. In aufgelagerten Schichten können zusätzlich weitere Wirkstoffe, beispielsweise Stabilisatoren, Emulgatoren, Pigmente, Bleich- oder Farbstoffe aufgebracht werden. Derartige Kapseln werden nach an sich bekannten Methoden, beispielsweise durch Schüttel- oder Rollgranulation oder in Fluid-bed-Prozessen aufgebracht. Vorteilhafterweise sind derartige Granulate, beispielsweise durch Aufbringen polymerer Filmbildner, staubarm und aufgrund der Beschichtung lagerstabil. Alternatively, the enzymes may be encapsulated for both the solid and liquid dosage forms, for example by spray-drying or by extrusion of the enzyme solution together with a preferably natural polymer or in the form of capsules, for example those in which the enzymes are enclosed as in a solidified gel or in those of the core-shell type, in which an enzyme-containing core with a water, air and / or chemical impermeable protective layer is coated. In deposited layers, further active ingredients, for example stabilizers, emulsifiers, pigments, bleaches or dyes, may additionally be applied. Such capsules are applied by methods known per se, for example by shaking or rolling granulation or in fluid-bed processes. Advantageously, such granules, for example by applying polymeric film-forming agent, low in dust and storage stable due to the coating.

Weiterhin ist es möglich, zwei oder mehrere Enzyme zusammen zu konfektionieren, so dass ein einzelnes Granulat mehrere Enzymaktivitäten aufweist. Furthermore, it is possible to assemble two or more enzymes together so that a single granule has several enzyme activities.

Die vorstehend beschriebenen Formulierungsformen von Enzymen sind selbstverständlich auch für die erfindungsgemäß eingesetzten Keratinasen einsetzbar. The formulation forms of enzymes described above can of course also be used for the keratinases used according to the invention.

In verschiedenen Ausführungsformen kann das erfindungsgemäße Mittel einen oder mehrere Enzymstabilisatoren aufweisen. Derartige Stabilisatoren sind im Stand der Technik bekannt. In various embodiments, the agent according to the invention may comprise one or more enzyme stabilizers. Such stabilizers are known in the art.

Reversible Proteaseinhibitoren schützen die in einem Waschmittel enthaltenen Enzyme vor proteolytischem Abbau, indem die enzymatische Tätigkeit der in dem Mittel enthaltenen Proteasen reversibel inhibiert wird. Als reversible Proteaseinhibitoren werden häufig Benzamidin-Hydrochlorid, Boronsäuren oder deren Salze oder Ester eingesetzt, darunter vor allem Derivate mit aromatischen Gruppen, etwa ortho-, meta- oder para-substituierte Phenylboronsäuren, insbesondere 4-Formylphenyl-Boronsäure, beziehungsweise die Salze oder Ester der genannten Verbindungen. Auch Peptidaldehyde, das heißt Oligopeptide mit reduziertem C-Terminus, insbesondere solche aus 2 bis 50 Monomeren werden zu diesem Zweck eingesetzt. Zu den peptidischen reversiblen Proteaseinhibitoren gehören unter anderem Ovomucoid und Leupeptin. Reversible protease inhibitors protect the enzymes contained in a detergent from proteolytic degradation by reversibly inhibiting the enzymatic activity of the proteases contained in the agent. As reversible protease inhibitors benzamidine hydrochloride, boronic acids or their salts or esters are frequently used, including in particular derivatives with aromatic groups, such as ortho-, meta- or para-substituted phenylboronic acids, in particular 4-formylphenyl-boronic acid, or the salts or esters of mentioned compounds. Also, peptide aldehydes, that is oligopeptides with a reduced C-terminus, especially those of 2 to 50 monomers are used for this purpose. Among the peptidic reversible protease inhibitors include ovomucoid and leupeptin.

Weitere Enzymstabilisatoren sind Aminoalkohole wie Mono-, Di-, Triethanol- und -Propanolamin und deren Mischungen, aliphatische Carbonsäuren bis zu C₁₂, wie beispielsweise Bernsteinsäure, andere Dicarbonsäuren oder Salze der genannten Säuren. Auch endgruppenverschlossene Fettsäureamidalkoxylate sind für diesen Zweck geeignet. Auch manche als Builder eingesetzte organische Säuren vermögen zusätzlich ein Enzym zu stabilisieren. Auch Calcium- und/oder Magnesiumsalze werden zu diesem Zwecke eingesetzt, wie beispielsweise Calciumacetat. Other enzyme stabilizers are amino alcohols such as mono-, di-, triethanol- and -propanolamine and mixtures thereof, aliphatic carboxylic acids up to C ₁₂ , such as succinic acid, other dicarboxylic acids or salts of said acids. End-capped fatty acid amide alkoxylates are also suitable for this purpose. Some organic acids used as builders can additionally stabilize an enzyme. Also calcium and / or magnesium salts are used for this purpose, such as calcium acetate.

Polyamid-Oligomere oder polymere Verbindungen wie Lignin, wasserlösliche Vinyl-Copolymere oder Cellulose-Ether, Acryl-Polymere und/oder Polyamide stabilisieren die Enzym-Präparation unter anderem gegenüber physikalischen Einflüssen oder pH-Wert-Schwankungen. Polyamin-N-Oxid-enthaltende Polymere wirken gleichzeitig als Enzymstabilisatoren und als Farbübertragungsinhibitoren. Andere polymere Stabilisatoren sind lineare C₈-C₁₈ Polyoxyalkylene. Auch Alkylpolyglycoside können die enzymatischen Komponenten des erfindungsgemäßen Mittels stabilisieren und vermögen vorzugsweise, diese zusätzlich in ihrer Leistung zu steigern. Vernetzte N-haltige Verbindungen erfüllen vorzugsweise eine Doppelfunktion als Soil-release-Agentien und als Enzym-Stabilisatoren. Hydrophobes, nichtionisches Polymer stabilisiert insbesondere eine gegebenenfalls enthaltene Cellulase. Polyamide oligomers or polymeric compounds such as lignin, water-soluble vinyl copolymers or cellulose ethers, acrylic polymers and / or polyamides stabilize the enzyme preparation, inter alia, against physical influences or pH fluctuations. Polyamine N-oxide containing polymers act simultaneously as enzyme stabilizers and as dye transfer inhibitors. Other polymeric stabilizers are linear C ₈ -C ₁₈ polyoxyalkylenes. Also, alkylpolyglycosides can stabilize the enzymatic components of the agent according to the invention and, preferably, are capable of additionally increasing their performance. Crosslinked N-containing compounds preferably perform a dual function as soil release agents and as enzyme stabilizers. Hydrophobic, nonionic polymer stabilizes in particular an optionally contained cellulase.

Reduktionsmittel und Antioxidantien erhöhen die Stabilität der Enzyme gegenüber oxidativem Zerfall; hierfür sind beispielsweise schwefelhaltige Reduktionsmittel geläufig, etwa Natrium-Sulfit und reduzierende Zucker. Reducing agents and antioxidants increase the stability of the enzymes to oxidative degradation; For example, sulfur-containing reducing agents are familiar, for example sodium sulfite and reducing sugars.

In einer Ausführungsform sind die Mittel gemäß der vorliegenden Erfindung flüssig und enthalten Wasser als Hauptlösungsmittel, d.h. es handelt sich um wässrige Mittel. Der Wassergehalt des erfindungsgemäßen wässrigen Mittels beträgt üblicherweise 15 bis 70 Gew.-%, vorzugsweise 20 bis 60 Gew.-%. In verschiedenen Ausführungsformen beträgt der Wassergehalt mehr als 5 Gew.-%, bevorzugt mehr als 15 Gew.-% und insbesondere bevorzugt mehr als 50 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtmenge an Mittel. In one embodiment, the compositions according to the present invention are liquid and contain water as the main solvent, i. they are aqueous agents. The water content of the aqueous composition of the present invention is usually 15 to 70% by weight, preferably 20 to 60% by weight. In various embodiments, the water content is more than 5 wt .-%, preferably more than 15 wt .-% and particularly preferably more than 50 wt .-%, each based on the total amount of agent.

Daneben können dem Mittel nichtwässrige Lösungsmittel zugesetzt werden. Geeignete nichtwässrige Lösungsmittel umfassen ein- oder mehrwertige Alkohole, Alkanolamine oder Glykolether, sofern sie im angegebenen Konzentrationsbereich mit Wasser mischbar sind. Vorzugsweise werden die Lösungsmittel ausgewählt aus Ethanol, n-Propanol, i-Propanol, Butanolen, Glykol, Propandiol, Butandiol, Methylpropandiol, Glycerin, Diglykol, Propyldiglycol, Butyldiglykol, Hexylenglycol, Ethylenglykolmethylether, Ethylenglykolethylether, Ethylenglykolpropylether, Ethylenglykolmono-n-butylether, Diethylenglykolmethylether, Diethylenglykolethylether, Propylenglykolmethylether, Propylenglykolethylether, Propylenglykolpropylether, Dipropylenglykolmonomethylether, Dipropylenglykolmonoethylether, Methoxytriglykol, Ethoxytriglykol, Butoxytriglykol, 1-Butoxyethoxy-2-propanol, 3-Methyl-3-methoxybutanol, Propylen-glykol-t-butylether, Di-n-octylether sowie Mischungen dieser Lösungsmittel. In addition, non-aqueous solvents may be added to the composition. Suitable non-aqueous solvents include mono- or polyhydric alcohols, alkanolamines or glycol ethers, provided that they are miscible with water in the specified concentration range. Preferably, the solvents are selected from ethanol, n-propanol, i-propanol, butanols, glycol, propanediol, butanediol, methylpropanediol, glycerol, diglycol, propyldiglycol, butyldiglycol, hexylene glycol, ethylene glycol methyl ether, ethylene glycol ethyl ether, ethylene glycol propyl ether, ethylene glycol mono-n-butyl ether, diethylene glycol methyl ether, Diethylene glycol ethyl ether, propylene glycol methyl ether, propylene glycol ethyl ether, propylene glycol propyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, methoxytriglycol, ethoxytriglycol, butoxytriglycol, 1-butoxyethoxy-2-propanol, 3-methyl-3-methoxybutanol, propylene glycol t-butyl ether, di-n-octyl ether and mixtures thereof Solvent.

Das eine oder die mehreren nichtwässrigen Lösungsmittel ist/sind üblicherweise in einer Menge von 0,1 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 8 Gew.-% bezogen auf die Gesamtzusammensetzung enthalten. The one or more non-aqueous solvents is usually contained in an amount of 0.1 to 10% by weight, preferably 1 to 8% by weight, based on the total composition.

Ein erfindungsgemäßes Waschmittel kann vorzugsweise mindestens einen wasserlöslichen und/oder wasserunlöslichen, organischen und/oder anorganischen Builder (Gerüststoff) enthalten. A detergent according to the invention may preferably contain at least one water-soluble and / or water-insoluble, organic and / or inorganic builder (builder).

Zu den generell einsetzbaren Gerüststoffen zählen insbesondere die Aminocarbonsäuren und deren Salze, Zeolithe, Silikate, Carbonate, organische (Co)Builder und – wo keine ökologischen Vorurteile gegen ihren Einsatz bestehen – auch die Phosphate. Vorzugsweise sind die Mittel aber phosphatfrei. Among the builders which can generally be used are, in particular, the aminocarboxylic acids and their salts, zeolites, silicates, carbonates, organic (co) builders and, where there are no ecological prejudices against their use, also the phosphates. Preferably, however, the agents are phosphate-free.

Zu den wasserlöslichen organischen Buildersubstanzen gehören Polycarbonsäuren, insbesondere Citronensäure und Zuckersäuren, monomere und polymere Aminopolycarbonsäuren, insbesondere Methylglycindiessigsäure, Nitrilotriessigsäure und Ethylendiamintetraessigsäure sowie Polyasparaginsäure, Polyphosphonsäuren, insbesondere Aminotris(methylenphosphonsäure), Ethylendiamintetrakis(methylenphosphonsäure) und 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonsäure, polymere Hydroxyverbindungen wie Dextrin sowie polymere (Poly-)carbonsäuren, polymere Acrylsäuren, Methacrylsäuren, Maleinsäuren und Mischpolymere aus diesen, die auch geringe Anteile polymerisierbarer Substanzen ohne Carbonsäurefunktionalität einpolymerisiert enthalten können. Geeignete, wenn auch weniger bevorzugte Verbindungen dieser Klasse sind Copolymere der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Vinylethern, wie Vinylmethylethern, Vinylester, Ethylen, Propylen und Styrol, in denen der Anteil der Säure mindestens 50 Gew.-% beträgt. Die organischen Buildersubstanzen können, insbesondere zur Herstellung flüssiger Mittel, in Form wässriger Lösungen, vorzugsweise in Form 30- bis 50-gewichtsprozentiger wässriger Lösungen eingesetzt werden. Alle genannten Säuren werden in der Regel in Form ihrer wasserlöslichen Salze, insbesondere ihre Alkalisalze, eingesetzt. The water-soluble organic builder substances include polycarboxylic acids, in particular citric acid and sugar acids, monomeric and polymeric aminopolycarboxylic acids, in particular methylglycinediacetic acid, nitrilotriacetic acid and ethylenediaminetetraacetic acid and polyaspartic acid, polyphosphonic acids, in particular aminotris (methylenephosphonic acid), ethylenediaminetetrakis (methylenephosphonic acid) and 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid, polymeric hydroxy compounds such as dextrin and polymeric (poly) carboxylic acids, polymeric acrylic acids, methacrylic acids, maleic acids and copolymers thereof, which may also contain polymerized small amounts of polymerizable substances without carboxylic acid functionality. Suitable, although less preferred, compounds of this class are copolymers of acrylic or methacrylic acid with vinyl ethers, such as vinylmethyl ethers, vinyl esters, ethylene, propylene and styrene, in which the acid content is at least 50% by weight. The organic builder substances can be used, in particular for the preparation of liquid agents, in the form of aqueous solutions, preferably in the form of 30 to 50 percent by weight aqueous solutions. All of the acids mentioned are generally used in the form of their water-soluble salts, in particular their alkali metal salts.

Als wasserlösliche anorganische Buildermaterialien kommen insbesondere Alkalisilikate in Betracht. Als wasserunlösliche, wasserdispergierbare anorganische Buildermaterialien können insbesondere kristalline oder amorphe Alkalialumosilikate eingesetzt werden. Unter diesen sind die kristallinen Natriumalumosilikate in Waschmittelqualität, insbesondere Zeolith A, P und gegebenenfalls X, bevorzugt. Geeignete Alumosilikate weisen insbesondere keine Teilchen mit einer Korngröße über 30 µm auf und bestehen vorzugsweise zu wenigstens 80 Gew.-% aus Teilchen mit einer Größe unter 10 µm. Suitable water-soluble inorganic builder materials are, in particular, alkali metal silicates. Crystalline or amorphous alkali metal aluminosilicates can be used in particular as water-insoluble, water-dispersible inorganic builder materials. Among these, preferred are the detergent grade crystalline sodium aluminosilicates, especially zeolite A, P and optionally X. In particular, suitable aluminosilicates have no particles with a particle size greater than 30 .mu.m and preferably consist of at least 80% by weight of particles having a size of less than 10 .mu.m.

Geeignete Substitute beziehungsweise Teilsubstitute für das genannte Alumosilikat sind kristalline Alkalisilikate, die allein oder im Gemisch mit amorphen Silikaten vorliegen können. Die in den erfindungsgemäßen Mitteln als Gerüststoffe brauchbaren Alkalisilikate weisen vorzugsweise ein molares Verhältnis von Alkalioxid zu SiO₂ unter 0,95, insbesondere von 1:1,1 bis 1:12 auf und können amorph oder kristallin vorliegen. Bevorzugte Alkalisilikate sind die Natriumsilikate, insbesondere die amorphen Natriumsilikate, mit einem molaren Verhältnis Na₂O:SiO₂ von 1:2 bis 1:2,8. Als kristalline Silikate, die allein oder im Gemisch mit amorphen Silikaten vorliegen können, werden vorzugsweise kristalline Schichtsilikate der allgemeinen Formel Na₂Si_xO_2x+1·yH₂O eingesetzt, in der x, das sogenannte Modul, eine Zahl von 1,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist und bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind. Bevorzugte kristalline Schichtsilikate sind solche, bei denen x in der genannten allgemeinen Formel die Werte 2 oder 3 annimmt. Insbesondere sind sowohl beta- als auch delta-Natriumdisilikate (Na₂Si₂O₅·yH₂O) bevorzugt. Auch aus amorphen Alkalisilikaten hergestellte, praktisch wasserfreie kristalline Alkalisilikate der obengenannten allgemeinen Formel, in der x eine Zahl von 1,9 bis 2,1 bedeutet, können in erfindungsgemäßen Mitteln eingesetzt werden. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform erfindungsgemäßer Mittel wird ein kristallines Natriumschichtsilikat mit einem Modul von 2 bis 3 eingesetzt, wie es aus Sand und Soda hergestellt werden kann. Kristalline Natriumsilikate mit einem Modul im Bereich von 1,9 bis 3,5 werden in einer weiteren bevorzugten Ausführungsform erfindungsgemäßer Mittel eingesetzt. Falls als zusätzliche Buildersubstanz auch Alkalialumosilikat, insbesondere Zeolith, vorhanden ist, beträgt das Gewichtsverhältnis Alumosilikat zu Silikat, jeweils bezogen auf wasserfreie Aktivsubstanzen, vorzugsweise 1:10 bis 10:1. In Mitteln, die sowohl amorphe als auch kristalline Alkalisilikate enthalten, beträgt das Gewichtsverhältnis von amorphem Alkalisilikat zu kristallinem Alkalisilikat vorzugsweise 1:2 bis 2:1 und insbesondere 1:1 bis 2:1. Suitable substitutes or partial substitutes for the said aluminosilicate are crystalline alkali silicates which may be present alone or in a mixture with amorphous silicates. The alkali metal silicates useful as builders in the compositions according to the invention preferably have a molar ratio of alkali metal oxide to SiO ₂ below 0.95, in particular from 1: 1.1 to 1:12, and may be present in amorphous or crystalline form. Preferred alkali metal silicates are the sodium silicates, in particular the amorphous sodium silicates, with a molar ratio of Na ₂ O: SiO ₂ of 1: 2 to 1: 2.8. The crystalline silicates which may be present alone or in admixture with amorphous silicates, are crystalline layer silicates with the general formula Na ₂ Si _x O _{2x + 1} · are used yH ₂ O, in which x, the so-called module, a number from 1.9 to 4 and y is a number from 0 to 20 and preferred values for x are 2, 3 or 4. Preferred crystalline phyllosilicates are those in which x in the abovementioned general formula assumes the values 2 or 3. In particular, both beta- and delta-sodium disilicates (Na ₂ Si ₂ O ₅ .yH ₂ O) are preferred. Also prepared from amorphous alkali silicates, practically anhydrous crystalline alkali silicates of the abovementioned general formula in which x is a number from 1.9 to 2.1, can be used in inventive compositions. In a further preferred embodiment of the composition according to the invention, a crystalline sodium layer silicate with a modulus of 2 to 3 is used, as can be prepared from sand and soda. Crystalline sodium silicates with a modulus in the range from 1.9 to 3.5 are used in a further preferred embodiment of compositions according to the invention. If alkali metal aluminosilicate, in particular zeolite, is also present as an additional builder substance, the weight ratio of aluminosilicate to silicate, based in each case on anhydrous active substances, is preferably 1:10 to 10: 1. In agents containing both amorphous and crystalline alkali metal silicates, the weight ratio of amorphous alkali metal silicate to crystalline alkali metal silicate is preferably 1: 2 to 2: 1 and especially 1: 1 to 2: 1.

Die zuvor genannten Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung umfassen alle festen, pulverförmigen, flüssigen, gelförmigen oder pastösen Darreichungsformen erfindungsgemäßer Mittel, die gegebenenfalls auch aus mehreren Phasen bestehen können sowie in komprimierter oder nicht komprimierter Form vorliegen können. Das Mittel kann als rieselfähiges Pulver vorliegen, insbesondere mit einem Schüttgewicht von 300 g/l bis 1200 g/l, insbesondere 500 g/l bis 900 g/l oder 600 g/l bis 850 g/l. Zu den festen Darreichungsformen des Mittels zählen ferner Extrudate, Granulate, Tabletten oder Pouches. Alternativ kann das Mittel auch flüssig, gelförmig oder pastös sein, beispielsweise in Form eines nicht-wässrigen Flüssigwaschmittels oder einer nicht-wässrigen Paste oder in Form eines wässrigen Flüssigwaschmittels oder einer wasserhaltigen Paste. Weiterhin kann das Mittel als Einkomponentensystem vorliegen. Solche Mittel bestehen aus einer Phase. Alternativ kann ein Mittel auch aus mehreren Phasen bestehen. Ein solches Mittel ist demnach in mehrere Komponenten aufgeteilt. The abovementioned embodiments of the present invention include all solid, powdery, liquid, gelatinous or pasty administration forms of agents according to the invention which optionally also may consist of several phases and may be present in compressed or uncompressed form. The agent can be present as a free-flowing powder, in particular with a bulk density of 300 g / l to 1200 g / l, in particular 500 g / l to 900 g / l or 600 g / l to 850 g / l. The solid dosage forms of the composition also include extrudates, granules, tablets or pouches. Alternatively, the agent can also be liquid, gelatinous or pasty, for example in the form of a non-aqueous liquid detergent or a non-aqueous paste or in the form of an aqueous liquid detergent or a water-containing paste. Furthermore, the agent may be present as a one-component system. Such funds consist of one phase. Alternatively, an agent can also consist of several phases. Such an agent is therefore divided into several components.

Ein weiterer Erfindungsgegenstand ist ein Verfahren zur Reinigung von Textilien, das dadurch gekennzeichnet ist, dass in mindestens einem Verfahrensschritt ein erfindungsgemäßes Mittel angewendet wird. Another object of the invention is a process for the cleaning of textiles, which is characterized in that in at least one process step, an inventive agent is applied.

In verschieden Ausführungsformen zeichnet sich das oben beschriebene Verfahren dadurch aus, dass das erfindungsgemäße Mittel bei einer Temperatur von 0–100˚C, bevorzugt 0–60˚C, weiter bevorzugt 20–45˚C und am meisten bevorzugt bei 30,0˚C eingesetzt wird. In various embodiments, the method described above is characterized in that the agent according to the invention at a temperature of 0-100˚C, preferably 0-60˚C, more preferably 20-45˚C and most preferably at 30.0˚C is used.

Hierunter fallen sowohl manuelle als auch maschinelle Verfahren, wobei maschinelle Verfahren bevorzugt sind. Verfahren zur Reinigung von Textilien zeichnen sich im allgemeinen dadurch aus, dass in mehreren Verfahrensschritten verschiedene reinigungsaktive Substanzen auf das Reinigungsgut aufgebracht und nach der Einwirkzeit abgewaschen werden, oder dass das Reinigungsgut in sonstiger Weise mit einem Waschmittel oder einer Lösung oder Verdünnung dieses Mittels behandelt wird. Alle denkbaren Wasch- oder Reinigungsverfahren können in wenigstens einem der Verfahrensschritte um die Anwendung eines erfindungsgemäßen Waschmittels bereichert werden und stellen dann Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung dar. These include both manual and mechanical processes, with mechanical processes being preferred. Methods for cleaning textiles are generally distinguished by the fact that various cleaning-active substances are applied to the items to be cleaned and washed off after the contact time, or that the items to be cleaned are otherwise treated with a detergent or a solution or dilution of this product. All conceivable washing or cleaning methods can be enriched in at least one of the method steps to the application of a detergent according to the invention and then represent embodiments of the present invention.

Alternative Ausführungsformen dieses Erfindungsgegenstandes stellen auch Verfahren zur Behandlung von Textilrohstoffen oder zur Textilpflege dar, bei denen in wenigstens einem Verfahrensschritt ein erfindungsgemäßes Mittel aktiv wird. Hierunter sind Verfahren für Textilrohstoffe, Fasern oder Textilien mit natürlichen Bestandteilen bevorzugt, und ganz besonders für solche mit Wolle oder Seide. Alternative embodiments of this subject matter of the invention are also processes for the treatment of textile raw materials or for textile care, in which an agent according to the invention becomes active in at least one process step. Among these, methods for textile raw materials, fibers or textiles with natural components are preferred, and especially for those with wool or silk.

Des Weiteren erfasst die Erfindung auch die Verwendung des hierin beschriebenen Waschmittels zur Reinigung von Textilien, insbesondere Wolltextilien. Furthermore, the invention also encompasses the use of the detergent described herein for cleaning textiles, in particular wool textiles.

Schließlich bezieht sich die Erfindung auch auf die Verwendung einer Keratinase zur Reparatur von Woll- oder wollhaltigen Textilien in einem Waschmittel, wobei das Waschmittel die Keratinase enthält. Die Keratinase kann eine Keratinase sein wie sie hierin definiert ist. In verschiedenen Ausführungsformen der Verwendung ist die Keratinase in einer Menge von 0,001–1,5 Gew-%, insbesondere von 0,01–0,05 Gew.-%, in dem Mittel enthalten. In weiteren verschiedenen Ausführungsformen wird die Keratinase, die zur Woll-Reparatur und zur Verringerung der Verfilzung dem erfindungsgemäßen Mittel beigegeben wird, auf Textilien, insbesondere Textilien, die aus Wolle bestehen oder Wolle enthalten, angewendet. Finally, the invention also relates to the use of a keratinase for the repair of wool or wool-containing textiles in a detergent, wherein the detergent contains the keratinase. The keratinase may be a keratinase as defined herein. In various embodiments of use, the keratinase is contained in an amount of 0.001-1.5% by weight, especially 0.01-0.05% by weight, in the composition. In further various embodiments, the keratinase, which is added to the agent of the invention for wool repair and to reduce entanglement, is applied to textiles, in particular textiles consisting of wool or wool.

Alle Sachverhalte, Gegenstände und Ausführungsformen, die für erfindungsgemäßen Mittel und die Keratinase beschrieben sind, sind auch auf die weiteren Erfindungsgegenstände anwendbar. Daher wird an dieser Stelle ausdrücklich auf die Offenbarung an entsprechender Stelle verwiesen mit dem Hinweis, dass diese Offenbarung auch für das vorstehende erfindungsgemäße Verfahren und die erfindungsgemäßen Verwendungen gilt. Beispiele Beispiel 1: Zusammensetzung eines Pulverwaschmittels enthaltend Keratinase (Angaben in Gew.-% jeweils bezogen auf das gesamte Waschmittel) Rohstoffe Variante 1 Variante 2 Variante 3 Variante 4 Natriumsulfat auf 100% auf 100% auf 100% auf 100% Zeolith A 15–20% 15–20% 15–20% 15–20% Lineares C10-13 Alkylbenzolsulfonat Na-Salz 10–20% 10–20% 10–20% 10–20% Polyacrylat-Na 4% 4% 4% 4% C16-18 Fettsäure Na-Salz 3% 3% 3% 3% Zitronensäure 2% 2% 2% 2% C13-15 Fettalkoholethoxylat 7EO 1% 1% 1% 1% C12-13 Alkoholethoxylat 7EO 1% 1% 1% 1% Carbomethylcellulose, Na-Salz 0,5% 0,5% 0,5% 0,5% Vinylpyrrolidon-Vinylimidazol Copolymer 0,2% 0,2% 0,2% 0,2% Parfüm 0,5% 0,5% 0,5% 0,5% Keratinase KERATOCLEAN^® HYDRA PB Micro-granules 0,01% 0,1% 0,5% 0,1% BF11 (Bacillus subtilus) und BF21 (Bacillus cereus) 0% 0% 0% 1% BF11 und BF21 wie in Lakshmi et al. (supra) beschrieben. Beispiel 2: Zusammensetzung eines Flüssigwaschmittels enthaltend Keratinase (Angaben in Gew.-% jeweils bezogen auf das gesamte Waschmittel) Rohstoffe Variante 5 Variante 6 Variante 7 Wasser auf 100% auf 100% auf 100% C12-18 Fettalkoholethoxylat 7EO 2–4% 2–4% 2–4% C12-14 Fettalkohol-EO-sulfat-Na 2EO 1–4% 1–4% 1–4% Lineares C10-13 Alkylbenzolsulfonat Na-Salz 2–4% 2–4% 2–4% Monoethanolammoniumborat 1% 1% 1% C12-18 Fettsäure Na-Salz 0,5–1% 0,5–1% 0,5–1% Glycerin 1% 1% 1% Citrat-Na₃ 1% 1% 1% DETA-Pentamethylenphosphonsäure xNa 0,1% 0,1% 0,1% Polyquaternium-7 0,1% 0,1% 0,1% Vinylpyrrolidon-Vinylimidazol Copolymer 0,1% 0,1% 0,1% Parfümöl 0,5% 0,5% 0,5% Keratinase KERATOCLEAN^® HYDRA PB Microgranules 0,01% 0,1% 0,5% All facts, subjects and embodiments described for agents of the invention and the keratinase are also applicable to the other subjects of the invention. Therefore, reference is made at this point expressly to the disclosure in the appropriate place with the statement that this disclosure also applies to the above inventive method and the uses of the invention. EXAMPLES Example 1 Composition of a Powder Detergent Containing Keratinase (Data in% by Weight, Based in Each Case on the Whole Detergent) raw materials version 1 Variant 2 Variant 3 Variant 4 sodium sulphate to 100% to 100% to 100% to 100% Zeolite A 15-20% 15-20% 15-20% 15-20% Linear C10-13 Alkylbenzenesulfonate Na salt 10-20% 10-20% 10-20% 10-20% Polyacrylate Na 4% 4% 4% 4% C16-18 fatty acid Na salt 3% 3% 3% 3% citric acid 2% 2% 2% 2% C13-15 fatty alcohol ethoxylate 7EO 1% 1% 1% 1% C12-13 Alcohol ethoxylate 7EO 1% 1% 1% 1% Carbomethyl cellulose, Na salt 0.5% 0.5% 0.5% 0.5% Vinylpyrrolidone-vinylimidazole copolymer 0.2% 0.2% 0.2% 0.2% Perfume 0.5% 0.5% 0.5% 0.5% Keratinase KERATOCLEAN ^® HYDRA PB Micro-granules 0.01% 0.1% 0.5% 0.1% BF11 (Bacillus subtilus) and BF21 (Bacillus cereus) 0% 0% 0% 1% BF11 and BF21 as in Lakshmi et al. (supra). Example 2 Composition of a liquid detergent containing keratinase (data in% by weight in each case based on the total detergent) raw materials Variant 5 Variant 6 Variant 7 water to 100% to 100% to 100% C12-18 fatty alcohol ethoxylate 7EO 2-4% 2-4% 2-4% C12-14 fatty alcohol EO sulfate Na 2EO 1-4% 1-4% 1-4% Linear C10-13 Alkylbenzenesulfonate Na salt 2-4% 2-4% 2-4% Monoethanol ammonium borate 1% 1% 1% C12-18 fatty acid Na salt 0.5-1% 0.5-1% 0.5-1% glycerin 1% 1% 1% Citrate Na ₃ 1% 1% 1% DETA-pentamethylenephosphonic acid xNa 0.1% 0.1% 0.1% Polyquaternium-7 0.1% 0.1% 0.1% Vinylpyrrolidone-vinylimidazole copolymer 0.1% 0.1% 0.1% perfume oil 0.5% 0.5% 0.5% Keratinase KERATOCLEAN ^® HYDRA PB Microgranules 0.01% 0.1% 0.5%

ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG QUOTES INCLUDE IN THE DESCRIPTION

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Zitierte PatentliteraturCited patent literature

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Zitierte Nicht-PatentliteraturCited non-patent literature

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Lakshmi et al. [0084]

Claims

Detergent, in particular wool detergent, characterized in that it contains at least one keratinase.

Detergent according to claim 1, characterized in that the keratinase is contained in an amount of 0.001 to 1.5 wt .-%, preferably 0.01 to 0.05 wt .-% based on the total weight of the detergent.

Detergent according to claim 1 or 2, characterized in that the keratinase is a bacterial keratinase, preferably from Bacillus, more preferably Bacillus subtilis or Bacillus cereus.

Detergent according to one of Claims 1 to 3, characterized in that it also contains at least one microorganism which can produce keratinase, in particular a microorganism of the genus Bacillus, preferably Bacillus subtilis or Bacillus cereus.

Detergent according to claim 4, characterized in that the at least one microorganism is contained in an amount of 0.001 to 15 wt .-%, preferably 0.5 to 10 wt .-% based on the total weight of the detergent.

Detergent according to one of claims 1-5, characterized in that it contains at least one, preferably two or more further constituents selected from the group consisting of surfactants, builders, peroxygen compounds, bleach activators, water-miscible organic solvents, other enzymes, sequestering agents, electrolytes , pH regulators, optical brighteners, grayness inhibitors, foam regulators, color transfer inhibitors, dyes and fragrances, viscosity and / or stabilizing additives, UV stabilizers, preservatives, bittering agents, structuring polymers, skin feel improving or conditioning additives, and combinations thereof.

Use of a detergent according to one of claims 1 to 6 for washing textiles, in particular wool textiles.

A process for cleaning textiles, in particular wool textiles, characterized in that a detergent according to any one of claims 1-6 is applied.

Use of keratinase in a detergent, in particular a detergent according to any one of claims 1 to 6, for the repair of wool fibers in wool textiles.