DE102016203251A1 - Coating with temperature sensor as well as coated component - Google Patents

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Abstract

Die Erfindung betrifft eine Beschichtung für ein mit heißen Gasen konfrontiertes Bauteil wie beispielsweise einen Boiler, eine Brennstoffzelle, einen Schmelzofen, einen Motor, ein Triebwerk, ein Gasturbinenblatt und/oder eine Gasturbinenschaufel. Die Beschichtung zeichnet sich dadurch aus, dass sie einen Temperatursensor in Form einer lichtemittierenden Beschichtung hat, deren Lichtemission direkt von den Temperaturen, denen die Beschichtung ausgesetzt ist oder war, abhängt.The invention relates to a coating for a hot gas confronting component such as a boiler, a fuel cell, a melting furnace, a motor, an engine, a gas turbine blade and / or a gas turbine blade. The coating is characterized by having a temperature sensor in the form of a light-emitting coating, the light emission of which depends directly on the temperatures to which the coating is or has been exposed.

Description

Die Erfindung betrifft eine Beschichtung für ein mit heißen Gasen konfrontiertes Bauteil wie beispielsweise einen Boiler, eine Brennstoffzelle, einen Schmelzofen, einen Motor, ein Triebwerk, ein Gasturbinenblatt und/oder eine Gasturbinenschaufel, sowie das entsprechende Bauteil selbst. The invention relates to a coating for a hot gas confronting component such as a boiler, a fuel cell, a melting furnace, a motor, an engine, a gas turbine blade and / or a gas turbine blade, and the corresponding component itself.

Es sind Methoden bekannt, über die die Oberflächentemperatur thermisch extrem belasteter Bauteile wie einer Gasturbinenschaufel und/oder einem Gasturbinenblatt während des Betriebs messbar ist. Methods are known by which the surface temperature of components subjected to extreme thermal stress, such as a gas turbine blade and / or a gas turbine blade, can be measured during operation.

Allerdings haben diese oberflächlichen Methoden oder Sensoren in der Regel den Nachteil, dass sie während des Betriebs nicht ablesbar sind. However, these superficial methods or sensors usually have the disadvantage that they are not readable during operation.

Bekannt ist aus der US 8,746,969 B2 eine Methode zur Bestimmung der Temperaturhistorie von derartigen Bauteilen. Bei dieser Methode wird der Übergang amorpher Ausgangsmaterialien in bestimmte Kristallisationsstufen genutzt, um die Temperaturen festzustellen, denen diese Ausgangsmaterialien ausgesetzt waren. Allerdings bleiben die Temperaturbereiche, die gemessen werden können unterhalb einer Grenze von ungefähr 1000°C und zudem sind die Messwerte ungenau, weil die Kristallisation ein vielstufiger kinetischer Prozess ist, der nicht in einer einfachen linearen Abhängigkeit der Verbindungsmodifikation zur Temperatur darstellbar ist. Damit wird auch eine präzise Aussage über die Temperatur erschwert, insbesondere in den Temperaturbereichen, in denen eine Modifikationsänderung stattfindet. Is known from the US 8,746,969 B2 a method for determining the temperature history of such components. This method uses the transition of amorphous starting materials to specific crystallization stages to determine the temperatures to which these starting materials were exposed. However, the temperature ranges that can be measured remain below a limit of about 1000 ° C and, in addition, the readings are inaccurate because crystallization is a multi-step kinetic process that can not be represented in a simple linear dependence of compound modification on temperature. This also makes a precise statement about the temperature difficult, especially in the temperature ranges in which a modification change takes place.

Daher besteht nach wie vor der Bedarf, ein Material zur Beschichtung thermisch extrem belasteter Bauteile zur Verfügung zu stellen, durch das die Temperaturhistorie des Bauteils – im günstigsten Fall während des Betriebs – nachvollziehbar wird. Therefore, there is still the need to provide a material for coating thermally extremely loaded components through which the temperature history of the component - in the best case during operation - is traceable.

Ein derartiges Material erfüllt ein anspruchsvolles Eigenschaftsprofil, insbesondere was Stabilität bei hoher thermischer Belastung, Kompatibilität mit üblichen TBC-Thermal Barrier-Beschichtungen und die Einfachheit des Zusammenhangs zwischen Temperatur und erkenn- und/oder messbarer Materialbeschaffenheit betrifft. Such a material fulfills a demanding property profile, in particular as regards stability under high thermal stress, compatibility with conventional TBC thermal barrier coatings and the simplicity of the relationship between temperature and detectable and / or measurable material properties.

Deshalb ist es Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein Material zur Verfügung zu stellen, das das oben geforderte Eigenschaftsprofil erfüllt und insbesondere eines, das sich in bestehende oder herzustellende Thermal Barrier Coatings(TBC)-Beschichtungen von Bauteilen wie Boiler, Brennstoffzelle, Schmelzofen, Motor, Triebwerk, Gasturbinenblatt und/oder Gasturbinenschaufel einarbeiten lässt. Therefore, it is an object of the present invention to provide a material which fulfills the property profile required above, and in particular one which can be incorporated in existing or to be produced thermal barrier coatings (TBC) coatings of components such as boilers, fuel cell, smelting furnace, engine, Engage engine, gas turbine blade and / or gas turbine blade.

Diese Aufgabe wird durch den Gegenstand der vorliegenden Erfindung, wie er in den Ansprüchen und der Beschreibung offenbart wird, gelöst. This object is solved by the subject matter of the present invention as disclosed in the claims and the description.

Entsprechend ist Gegenstand der vorliegenden Erfindung eine thermisch belastbare Beschichtung aus einem keramischen Material, dadurch gekennzeichnet, dass sie Partikel umfasst, bei denen in einer keramischen Matrix eine Konzentration an lumineszierenden Partikeln vorliegt, wobei durch Temperatureinwirkung die Umwandlung dieser lumineszierenden Partikel in anders oder gar nicht lumineszierende Partikel in einer kinetisch einstufigen Reaktion erfolgt, so dass ein direkter Zusammenhang zwischen der Art der Lumineszenz in der Matrix und der Temperaturhistorie eines mit der Beschichtung ausgestatteten Bauteils herstellbar und beispielsweise graphisch darstellbar ist, wobei die Änderung der Lumineszenz der Partikel durch Temperatureinwirkung in entweder keine Lumineszenz oder eine andere Lumineszenz durch eine Beschichtung der Partikel beeinflussbar ist. Accordingly, the subject matter of the present invention is a thermally loadable coating made of a ceramic material, characterized in that it comprises particles in which there is a concentration of luminescent particles in a ceramic matrix, wherein the change in temperature of these luminescent particles results in different or no luminescent Particles in a kinetically single-stage reaction takes place, so that a direct relationship between the type of luminescence in the matrix and the temperature history of a component provided with the coating can be produced and represented, for example, graphically, wherein the change in the luminescence of the particles by the effect of temperature in either no luminescence or another luminescence can be influenced by a coating of the particles.

Nach einer vorteilhaften Ausführungsform der Erfindung liegen lumineszierende Partikel mit lumineszierenden Lanthanoiden-3+-Ionen und/oder Europium- und/oder Samarium-2+-Ionen vor. According to an advantageous embodiment of the invention, luminescent particles with luminescent lanthanoid-3 + ions and / or europium and / or samarium-2 + ions are present.

Nach einer Ausführungsform liegen die lumineszierenden Partikel in einer Menge von mehr als einem Molprozent in der keramischen Beschichtung vor. Insbesondere liegen die lumineszierenden Partikel in einer Menge von mehr als 5 Mol%, und insbesondere bevorzugt liegen die lumineszierenden Partikel in einer Menge von mehr als 10 Mol% in der keramischen Beschichtung vor. In one embodiment, the luminescent particles are present in an amount of more than one mole percent in the ceramic coating. In particular, the luminescent particles are in an amount of more than 5 mol%, and more preferably, the luminescent particles are present in an amount of more than 10 mol% in the ceramic coating.

Nach einer vorteilhaften Ausführungsform der Erfindung ist die Matrix eine so genannte TBC-Thermal Barrier Coating- Beschichtung, insbesondere eine aus einem Yttrium-Aluminium-Oxid, beispielsweise einem Y2Al5O12 oder einem anderen oxidisch-keramischen Material. Geeignete TBC-Beschichtungen sind beispielsweise aus den US 8685545 , der EP1915639 und/oder aus der WO2007/020170 bekannt. According to an advantageous embodiment of the invention, the matrix is a so-called TBC-Thermal Barrier Coating- coating, in particular one of a yttrium-aluminum-oxide, for example a Y 2 Al 5 O 12 or another oxidic-ceramic material. Suitable TBC coatings are for example from US 8685545 , of the EP1915639 and / or from the WO2007 / 020170 known.

Nach einer vorteilhaften Ausführungsform lassen sich die lumineszierenden Partikel gut in die keramische Beschichtung einarbeiten, weil das Matrixmaterial mit dem Material der Beschichtung kompatibel und/oder kristallographisch ähnlich oder sogar teilweise identisch ist. According to an advantageous embodiment, the luminescent particles can be incorporated well into the ceramic coating, because the matrix material is compatible with the material of the coating and / or crystallographically similar or even partially identical.

Dabei ist es besonders bevorzugt, wenn die lumineszierenden Ionen in der keramischen Gitterstruktur des Matrixmaterials Kationenplätze besetzen können, ohne dadurch eine Auflösung der Gitterstruktur zu bewirken. It is particularly preferred if the luminescent ions in the ceramic lattice structure of the matrix material can occupy cation sites, without thereby causing a dissolution of the lattice structure.

Die lumineszierenden Ionen, die durch eine kinetisch einstufige Reaktion in anders lumineszierende und/der nicht mehr lumineszierende Ionen umwandelbar sind befinden sich in den Partikel beispielsweise in einer Yttrium-Oxid-, beispielsweise in einer Yttrium-Aluminium-Oxidmatrix. The luminescent ions, which can be converted into differently luminescent and / or no longer luminescent ions by a kinetically single-stage reaction, are present in the particles, for example in an yttrium-oxide, for example in an yttrium-aluminum-oxide matrix.

Dazu wird als Matrixmaterial eine Yttrium-oxidhaltige keramische Beschichtung mit – beispielsweise – einem Schmelzpunkt über 1300°C, einer polyedrischen Morphologie und einer Korngröße im Bereich von 2 bis 50µm eingesetzt. Die Europium- und/oder Samarium-3+-Ionen werden in das Gastgitter eingebaut, ohne die Morphologie zu zerstören. For this purpose, the matrix material used is an yttrium-oxide-containing ceramic coating having, for example, a melting point above 1300 ° C., a polyhedral morphology and a particle size in the range from 2 to 50 μm. The europium and / or samarium 3+ ions are incorporated into the host lattice without destroying the morphology.

Gemäß der vorliegenden Erfindung liegen die lumineszierenden Partikel zumindest teilweise beschichtet vor. Durch die Wahl einer geeigneten Beschichtung wird die Umwandlung der Lumineszenz in den Partikel entweder gebremst oder beschleunigt. According to the present invention, the luminescent particles are at least partially coated. By choosing a suitable coating, the conversion of luminescence into the particle is either slowed down or accelerated.

So kann über die Wahl des oder der Beschichtungsmaterials/ien der Einsatz der lumineszierenden Partikel in einer Beschichtung an die jeweiligen Betriebsbedingungen angepasst werden. Beispielsweise kann eine Beschichtung gewählt werden, die bei niedrigen Temperaturen als Sauerstoff-Blocker und bei erhöhten Temperaturen als Sauerstoffdiffusionsbeschleuniger wirkt. So kann vermieden werden, dass die Partikel bei niedrigen Temperaturen bereits ihre Lumineszenz ändern. Thus, the choice of the coating material (s) can be used to adapt the use of the luminescent particles in a coating to the respective operating conditions. For example, a coating can be selected which acts as an oxygen blocker at low temperatures and as an oxygen diffusion accelerator at elevated temperatures. This avoids that the particles already change their luminescence at low temperatures.

Insbesondere bei der Anwendung in einer Gastrubinen-Schaufel oder Gasturbinenblatt-Beschichtung wird durch den heißen und Sauerstoff-haltigen Dampf die Oxidation der lumineszierenden Ionen, wie beispielsweise der Europium- und/oder Samarium-2+-Ionen oder der Lanthanoiden 3+-Ionen in die Europium- und/oder Samarium-3+-Ionen, die deutlich verschieden emittieren, begünstigt. In particular, when used in a gas turbine blade or gas turbine blade coating, the oxidation of the luminescent ions, such as the europium and / or samarium-2 + ions or the lanthanides 3 + ions in the hot and oxygen-containing vapor the europium and / or samarium 3 + ions, which emit significantly different, favors.

Nach der Erfindung hängt die Zerfallszeit der einen lumineszierenden Spezies von nur einer einzigen Reaktion ab, durch die das betreffende lumineszierende Kation in seine andere lumineszierende Spezies oder seine nicht lumineszierende Spezies überführt wird. Handelt es sich dabei um eine Oxidation, dann wird gemäß der vorliegenden Erfindung eine Beschichtung für die lumineszierenden Partikel gewählt, die insbesondere in Bezug auf die Sauerstoff-Diffusion temperaturabhängig eine verschiedene Kinetik aufweist. According to the invention, the disintegration time of the one luminescent species depends on only a single reaction, by which the luminescent cation in question is converted into its other luminescent species or its non-luminescent species. If this is an oxidation, then, according to the present invention, a coating is selected for the luminescent particles, which has a different kinetics depending on the temperature, in particular with respect to the oxygen diffusion.

Beispielsweise eignet sich ein Metalloxid, insbesondere eine Übergangsmetalloxid wie insbesondere Zirkonia, (ZrO2) erfindungsgemäß als Beschichtungsmaterial. For example, a metal oxide, in particular a transition metal oxide such as in particular zirconia, (ZrO 2 ) is suitable according to the invention as a coating material.

Die Änderung der Lumineszenz ist verschiedentlich nachweisbar. Dazu eignen sich insbesondere auch spektroskopische Methoden. The change in luminescence can be detected on various occasions. In particular, spectroscopic methods are also suitable for this purpose.

Insbesondere kann die Temperatur über eine spektroskopische Methode und/oder über eine Referenztabelle nachverfolgt werden, so dass direkt aus der Konzentration und Art der lumineszierenden Spezies auf die Temperaturhistorie geschlossen werden kann. In particular, the temperature can be tracked via a spectroscopic method and / or via a reference table, so that the temperature history can be deduced directly from the concentration and type of luminescent species.

Die Einarbeitung der lumineszierenden Partikel in die Beschichtung kann bei der Herstellung und/oder auch als Nachrüstung, beispielsweise durch Aufsprühen, Beschichten, Lackieren etc. in einem geeigneten Bindersystem erfolgen. The incorporation of the luminescent particles in the coating can be carried out in the preparation and / or as retrofitting, for example by spraying, coating, painting, etc. in a suitable binder system.

Im Folgenden wird die Erfindung noch anhand einer Figur, die eine Ausführungsform der Erfindung zeigt, näher erläutert:
Die Figur zeigt einen lumineszierenden Partikel 1, der in der hier gezeigten Ausführungsform sphärisch ist. Der innere Kreis 2 stellt dabei den lumineszierenden Teil dar, der eine Matrix mit einem Anteil an lumineszierenden Ionen an den Kationen-gitterplätzen, die durch einfache Oxidation in eine anders lumineszierende Form oder eine nicht-lumineszierende Form überführbar sind, hat.
In the following, the invention will be explained in more detail with reference to a figure which shows an embodiment of the invention:
The figure shows a luminescent particle 1 which is spherical in the embodiment shown here. The inner circle 2 in this case represents the luminescent part, which has a matrix with a proportion of luminescent ions at the cation lattice sites, which can be converted by simple oxidation in a different luminescent form or a non-luminescent form.

Der innere Kreis 2 ist von einem äußeren Kreis 3 umgeben, der die Beschichtung darstellt. Beispielsweise wird eine Beschichtung aus Zirkonia ZrO2 eingesetzt, durch die Sauerstoffdiffusion bei geringen Temperaturen gebremst und bei erhöhten Temperaturen beschleunigt wird. The inner circle 2 is from an outer circle 3 surrounded, which represents the coating. For example, a coating of zirconia ZrO 2 is used, is braked by the oxygen diffusion at low temperatures and accelerated at elevated temperatures.

Die Diffusionsgeschwindigkeit des den Wandel der lumineszierenden Partikel bewirkenden Elements im inneren Kreis D1, also in dem lumineszierenden Partikel, ist bevorzugt größer als die Diffusionsgeschwindigkeit des Elements in der Beschichtung D2, deshalb kann die Beziehung D1 > D2 aufgestellt werden. The diffusion rate of the element causing the change of the luminescent particles in the inner circle D1, ie in the luminescent particle, is preferably greater than the diffusion speed of the element in the coating D2, therefore the relationship D1> D2 can be established.

Die Erfindung betrifft eine Beschichtung für ein mit heißen Gasen konfrontiertes Bauteil wie beispielsweise einen Boiler, eine Brennstoffzelle, einen Schmelzofen, einen Motor, ein Triebwerk, ein Gasturbinenblatt und/oder eine Gasturbinenschaufel. Die Beschichtung zeichnet sich dadurch aus, dass sie einen Temperatursensor in Form einer lichtemittierenden Beschichtung hat, deren Lichtemission von den Temperaturen, denen die Beschichtung ausgesetzt ist oder war, abhängt. The invention relates to a coating for a hot gas confronting component such as a boiler, a fuel cell, a melting furnace, a motor, an engine, a gas turbine blade and / or a gas turbine blade. The coating is characterized by having a temperature sensor in the form of a light-emitting coating, the light emission of which depends on the temperatures to which the coating is or has been exposed.

ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG QUOTES INCLUDE IN THE DESCRIPTION

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  • WO 2007/020170 [0012] WO 2007/020170 [0012]

Claims (8)

Thermisch belastbare Beschichtung aus einem keramischen Material, dadurch gekennzeichnet, dass sie Partikel mit einer Beschichtung, insbesondere mit einer metalloxidischen Beschichtung, umfasst, wobei im Kern der Partikel in einer keramischen Matrix eine Konzentration an lumineszierenden Partikeln vorliegt, deren Lumineszenz durch Temperatureinwirkung in einer kinetisch einstufigen Reaktion abgewandelt wird, derart, dass ein direkter Zusammenhang zwischen der Art der Lumineszenz und der Temperaturhistorie eines mit der Beschichtung ausgestatteten Bauteils herstellbar und beispielsweise graphisch darstellbar ist, wobei die Beschichtung die Diffusion eines Elements, das die Änderung der Lumineszenz der Partikel bewirkt, bei geringer Temperatur bremst und bei erhöhter Temperatur beschleunigt. Thermally loadable coating of a ceramic material, characterized in that it comprises particles with a coating, in particular with a metal oxide coating, wherein in the core of the particles in a ceramic matrix, a concentration of luminescent particles is present, the luminescence by the action of temperature in a kinetically single-stage Reaction is modified such that a direct relationship between the type of luminescence and the temperature history of a component equipped with the coating can be prepared and, for example, graphically represented, wherein the coating, the diffusion of an element that causes the change in the luminescence of the particles at low Temperature slows down and accelerates at elevated temperature. Beschichtung nach Anspruch 1, wobei die Beschichtung aus Zirkonia ist. The coating of claim 1, wherein the coating is zirconia. Beschichtung nach einem der Ansprüche 1 oder 2, wobei die Partikel in einer Menge von mehr als einem Molprozent in der keramischen Beschichtung vorliegen. A coating according to any one of claims 1 or 2, wherein the particles are present in an amount of more than one mole percent in the ceramic coating. Beschichtung nach einem der vorstehenden Ansprüche, wobei die Matrix ein TBC-Thermal Barrier Coating-Beschichtungsmaterial ist. A coating according to any one of the preceding claims wherein the matrix is a TBC Thermal Barrier Coating coating material. Beschichtung nach einem der vorstehenden Ansprüche, wobei das Matrixmaterial ein Yttrium-Oxid, beispielsweise ein Y2Al5O12 und/oder ein anderes oxidisch-keramisches Material ist. Coating according to one of the preceding claims, wherein the matrix material is an yttrium oxide, for example a Y 2 Al 5 O 12 and / or another oxidic-ceramic material. Beschichtung nach einem der vorstehenden Ansprüche, wobei als Matrix ein Yttrium-Aluminium-Granat-Oxid vorliegt. Coating according to one of the preceding claims, wherein the matrix is an yttrium-aluminum-garnet oxide. Beschichtung nach einem der vorstehenden Ansprüche, wobei der Schmelzpunkt der Partikel über 1000°C liegt.  Coating according to one of the preceding claims, wherein the melting point of the particles is above 1000 ° C. Bauteil eines Boilers, einer Brennstoffzelle, eines Schmelzofens, eines Motors, eines Triebwerks, einer Gastrubine wie ein Gasturbinenblatt und/oder eine Gasturbinenschaufel mit einer Beschichtung nach einem der Ansprüche 1 bis 7. Component of a boiler, a fuel cell, a melting furnace, an engine, an engine, a gas turbine such as a gas turbine blade and / or a gas turbine blade with a coating according to one of claims 1 to 7.
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