DE102016103142A1 - Process for the preparation of dimethylolpropionic acid-modified, water-dilutable phenolic resin - Google Patents
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Abstract
Die Erfindung offenbart ein Verfahren zur Herstellung von dimethylolpropionsäure-modifiziertem, wasserverdünnbarem Phenolharz vor, umfassend Schritt 1: Mischen von 70–90 Gewichtsanteilen Leinöl und 10–30 Gewichtsanteilen Maleinsäureanhydrid bei Raumtemperatur, Erhitzen auf 240–250°C und Warmhalten für 7–9 h, um ein erstes Produkt zu erhalten; Schritt 2: Mischen von 30–40 Gewichtsanteilen Tungöl, 10–20 Gewichtsanteilen Polyol und 0.005–0,01 Gewichtsanteilen Kaliumhydroxid, Erhitzen auf 240–250°C und Warmhalten für 1–1,5 h; Schritt 3: Abkühlen des in Schritt 2 erhaltenen Produkts auf 170–190°C, Hinzufügen von 20–30 Gewichtsanteilen Phthalsäureanhydrid, 8–15 Gewichtsanteilen Dimethylolpropionsäure und 5–10 Gewichtsanteilen Benzoesäure, Refluxieren von Xylol bei gleichzeitigem Erhitzen auf 170–190°C und Warmhalten für 0,5–1,5 h, Erhitzen auf 200–210°C und Warmhalten für 6–8 h, um ein zweites Produkt zu erhalten; Schritt 4: Mischen von 30–50 Gewichtsanteilen Butylether, 5–15 Gewichtsanteilen n-Butanol mit dem ersten Produkt, Hinzufügen des zweiten Produktes, Hinzufügen eines Amin-Neutralisationsmittels, wenn die Temperatur auf 95–105°C abgesunken ist, so dass der pH-Wert 8,5–9 beträgt, um wasserverdünnbares Phenolharz zu erhalten. Das wasserverdünnbare Phenolharz der vorliegenden Erfindung ist frei von Benzol, reduziert die Emissionen an flüchtigen organischen Verbindungen und hat einen hohen Sicherheitsfaktor während des Transports und des Auftragens; es erreicht nicht nur die technischen Anforderungen von Oleoresin, sondern verfügt auch über eine stark verbesserte Sicherheit sowie Umweltfreundlichkeit, so dass es wirklich Sicherheit und Umweltfreundlichkeit verkörpert.The invention discloses a process for preparing dimethylolpropionic acid-modified, water-dilutable phenolic resin comprising step 1: mixing 70-90 parts by weight of linseed oil and 10-30 parts by weight of maleic anhydride at room temperature, heating to 240-250 ° C and keeping warm for 7-9 hours to get a first product; Step 2: Mixing 30-40 parts by weight of tung oil, 10-20 parts by weight of polyol and 0.005-0.01 parts by weight of potassium hydroxide, heating to 240-250 ° C and keeping warm for 1-1.5 hours; Step 3: cooling the product obtained in step 2 to 170-190 ° C, adding 20-30 parts by weight of phthalic anhydride, 8-15 parts by weight of dimethylolpropionic acid and 5-10 parts by weight of benzoic acid, refluxing xylene with simultaneous heating to 170-190 ° C and Keeping warm for 0.5-1.5 h, heating to 200-210 ° C and keeping warm for 6-8 h to obtain a second product; Step 4: Mixing 30-50 parts by weight of butyl ether, 5-15 parts by weight of n-butanol with the first product, adding the second product, adding an amine neutralizing agent when the temperature has dropped to 95-105 ° C such that the pH Value is 8.5-9 to obtain water-dilutable phenolic resin. The water reducible phenolic resin of the present invention is benzene free, reduces VOC emissions and has a high safety factor during transportation and application; It not only meets the technical requirements of oleoresin, but also has greatly improved safety and environmental friendliness, so that it truly embodies safety and environmental friendliness.
Description
TECHNISCHES GEBIETTECHNICAL AREA
Die Erfindung betrifft das Gebiet der Beschichtungschemikalientechnologie und betrifft spezieller ein dimethylolpropionsäure-modifiziertes, wasserverdünnbares Phenolharz zur Anfertigung eines wasserverdünnbaren Anstrichs und ein Verfahren zu dessen Herstellung.The invention relates to the field of coating chemical technology, and more particularly relates to a dimethylolpropionic acid-modified, water-dilutable phenolic resin for preparing a water-thinnable paint and a process for its preparation.
HINTERGRUNDBACKGROUND
Phenolharz ist ein Harz, das im Allgemeinen durch Hochtemperatur-Polymerisation von Tungöl, Phthalsäureanhydrid, Glyzerin, Pentaerythrit und 200# flüssigem Benzin hergestellt wird. Es zeichnet sich durch gute Wetterbeständigkeit aus, hat jedoch einen hohen Emissionsgrad an flüchtigen organischen Verbindungen und einen geringen Sicherheitsfaktor während des Auftragens und des Transports; es ist entflammbar und explosionsgefährdet während des Auftragens und des Transports, gehört zu den gefährlichen Chemikalien; es ist sehr umweltschädlich und wird unter den abzuschaffenden Haushaltsprodukten geführt.Phenolic resin is a resin generally made by the high temperature polymerization of tung oil, phthalic anhydride, glycerin, pentaerythritol, and 200 # liquid gasoline. It is characterized by good weather resistance, but has a high emissivity of volatile organic compounds and a low safety factor during application and transport; it is flammable and explosive during application and transportation, is one of the dangerous chemicals; it is very harmful to the environment and is listed among household products that need to be phased out.
ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNGSUMMARY OF THE INVENTION
Diese Erfindung betrifft die Lösung des im Stand der Technik auftretenden Problems und stellt ein modifiziertes wasserverdünnbares Phenolharz sowie ein Verfahren zu dessen Herstellung bereit.This invention relates to the solution of the problem encountered in the prior art and provides a modified water-dilutable phenolic resin and a process for its preparation.
Ein erster Aspekt der Erfindung sieht ein Verfahren zur Herstellung von dimethylolpropionsäure-modifiziertem, wasserverdünnbarem Phenolharz vor, umfassend Schritt 1: Mischen von 70–90 Gewichtsanteilen Leinöl und 10–30 Gewichtsanteilen Maleinsäureanhydrid bei Raumtemperatur, Erhitzen auf 240–250°C und Warmhalten für 7–9 h, um ein erstes Produkt zu erhalten; Schritt 2: Mischen von 30–40 Gewichtsanteilen Tungöl, 10–20 Gewichtsanteilen Polyol und 0.005–0,01 Gewichtsanteilen Kaliumhydroxid, Erhitzen auf 240–250°C und Warmhalten für 1–1,5 h; Schritt 3: Abkühlen des in Schritt 2 erhaltenen Produkts auf 170–190°C, Hinzufügen von 20–30 Gewichtsanteilen Phthalsäureanhydrid, 8–15 Gewichtsanteilen Dimethylolpropionsäure und 5–10 Gewichtsanteilen Benzoesäure, Refluxieren von Xylol bei gleichzeitigem Erhitzen auf 170–190°C und Warmhalten für 0,5–1,5 h, Erhitzen auf 200–210°C und Warmhalten für 6–8 h, um ein zweites Produkt zu erhalten; Schritt 4: Mischen von 30–50 Gewichtsanteilen Butylether, 5–15 Gewichtsanteilen n-Butanol mit dem ersten Produkt, Hinzufügen des zweiten Produktes, Hinzufügen eines Amin-Neutralisationsmittels, wenn die Temperatur auf 95–105°C abgesunken ist, so dass der pH-Wert 8,5–9 beträgt, um wasserverdünnbares Phenolharz zu erhalten.A first aspect of the invention provides a process for the preparation of dimethylolpropionic acid-modified, water-dilutable phenolic resin, comprising step 1: mixing 70-90 parts by weight of linseed oil and 10-30 parts by weight of maleic anhydride at room temperature, heating to 240-250 ° C and keeping warm for 7 -9 h to obtain a first product; Step 2: Mixing 30-40 parts by weight of tung oil, 10-20 parts by weight of polyol and 0.005-0.01 parts by weight of potassium hydroxide, heating to 240-250 ° C and keeping warm for 1-1.5 hours; Step 3: cooling the product obtained in step 2 to 170-190 ° C, adding 20-30 parts by weight of phthalic anhydride, 8-15 parts by weight of dimethylolpropionic acid and 5-10 parts by weight of benzoic acid, refluxing xylene with simultaneous heating to 170-190 ° C and Keeping warm for 0.5-1.5 h, heating to 200-210 ° C and keeping warm for 6-8 h to obtain a second product; Step 4: Mixing 30-50 parts by weight of butyl ether, 5-15 parts by weight of n-butanol with the first product, adding the second product, adding an amine neutralizing agent when the temperature has dropped to 95-105 ° C such that the pH Value is 8.5-9 to obtain water-dilutable phenolic resin.
Gemäß einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung kann das Herstellungsverfahren ferner einen Schritt 5 vorsehen: Hinzufügen von Wasser, um das wasserverdünnbare Phenolharz zu verdünnen.According to one embodiment of the present invention, the manufacturing method may further provide a step 5: adding water to dilute the water-reducible phenolic resin.
Gemäß einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung betragen die Gewichtsanteile des hinzugefügten Amin-Neutralisationsmittels 5–10.In one embodiment of the present invention, the weight proportions of added amine neutralizing agent are 5-10.
Gemäß einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist das Amin-Neutralisationsmittel Triethylamin oder AMP-95.In one embodiment of the present invention, the amine neutralizing agent is triethylamine or AMP-95.
Gemäß einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung umfasst das dimethylolpropionsäure-modifizierte, wasserverdünnbare Phenolharz nach Gewichtsanteilen: 80 Leinöl, 20 Maleinsäureanhydrid, 33 Tungöl, 13 Pentaerythrit, 0,008 Kaliumhydroxid, 25 Phthalsäureanhydrid, 12 Dimethylolpropionsäure, 7 Benzoesäure, 40 Butylether, 10 n-Butanol.According to one embodiment of the present invention, the dimethylolpropionic acid-modified, water-dilutable phenolic resin comprises by weight: 80 linseed oil, 20 maleic anhydride, 33 tung oil, 13 pentaerythritol, 0.008 potassium hydroxide, 25 phthalic anhydride, 12 dimethylolpropionic acid, 7 benzoic acid, 40 butyl ether, 10 n-butanol.
Gemäß einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung umfasst das dimethylolpropionsäure-modifizierte, wasserverdünnbare Phenolharz nach Gewichtsanteilen: 70 Leinöl, 10 Maleinsäureanhydrid, 30 Tungöl, 10 Glyzerin, 0,005 Kaliumhydroxid, 20 Phthalsäureanhydrid, 8 Dimethylolpropionsäure, 5 Benzoesäure, 30 Butylether, 15 n-Butanol.According to one embodiment of the present invention, the dimethylolpropionic acid-modified, water-dilutable phenolic resin comprises by weight: 70 linseed oil, 10 maleic anhydride, 30 tung oil, 10 glycerine, 0.005 potassium hydroxide, 20 phthalic anhydride, 8 dimethylolpropionic acid, 5 benzoic acid, 30 butyl ether, 15 n-butanol.
Gemäß einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung umfasst das dimethylolpropionsäure-modifizierte, wasserverdünnbare Phenolharz nach Gewichtsanteilen: 80 Leinöl, 20 Maleinsäureanhydrid, 33 Tungöl, 13 Glyzerin, 0,008 Kaliumhydroxid, 25 Phthalsäureanhydrid, 12 Dimethylolpropionsäure, 7 Benzoesäure, 40 Butylether, 10 n-Butanol.According to one embodiment of the present invention, the dimethylolpropionic acid-modified, water-dilutable phenolic resin comprises by weight: 80 linseed oil, 20 maleic anhydride, 33 tung oil, 13 glycerol, 0.008 potassium hydroxide, 25 phthalic anhydride, 12 dimethylolpropionic acid, 7 benzoic acid, 40 butyl ether, 10 n-butanol.
Das wasserverdünnbare Phenolharz der vorliegenden Erfindung ist frei von Benzol, reduziert die Emissionen an flüchtigen organischen Verbindungen und hat einen hohen Sicherheitsfaktor während des Transports und des Auftragens; es erreicht nicht nur die technischen Anforderungen von Oleoresin, sondern verfügt auch über eine stark verbesserte Sicherheit sowie Umweltfreundlichkeit, so dass es wirklich Sicherheit und Umweltfreundlichkeit verkörpert. The water reducible phenolic resin of the present invention is benzene free, reduces VOC emissions and has a high safety factor during transportation and application; It not only meets the technical requirements of oleoresin, but also has greatly improved safety and environmental friendliness, so that it truly embodies safety and environmental friendliness.
KURZBESCHREIBUNG DER ZEICHNUNGENBRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS
Eine Vielzahl anderer Merkmale und Vorteile der vorliegenden Erfindung kann der Fachmann aus dem Studium der detaillierten Beschreibung der nachfolgenden bevorzugten Ausführungsvarianten entnehmen. Die beigefügten Figuren stellen lediglich bevorzugte Ausführungsformen dar, sind aber nicht beschränkend zu verstehen, wobeiA variety of other features and advantages of the present invention will be apparent to those skilled in the art from a study of the detailed description of the following preferred embodiments. The attached figures represent only preferred embodiments, but are not to be understood as limiting
DETAILLIERTE BESCHREIBUNG DER AUSFÜHRUNGSBEISPIELEDETAILED DESCRIPTION OF THE EMBODIMENTS
Die vorliegende Erfindung stellt eine Vielzahl anwendbarer und kombinierbarer Konzepte bereit, welche im Kontext der vorliegenden Erfindung umfasst sind. Die nachfolgenden spezifischen Ausführungsbeispiele beschreiben exemplarisch und darstellerisch Ausführungsvarianten, sind jedoch nicht beschränkend zu verstehen.The present invention provides a variety of applicable and combinable concepts encompassed within the context of the present invention. The following specific exemplary embodiments describe exemplary and illustrative embodiments, but are not intended to be limiting.
Nachfolgend wird die Erfindung detailliert durch Bezugnahme auf die beiliegenden Figuren und Ausführungsbeispiele beschrieben: Nach einem ersten Aspekt ist ein dimethylolpropionsäure-modifiziertes, wasserverdünnbares Phenolharz vorgesehen, umfassend nach Gewichtsanteilen:
70–90 Leinöl
10–30 Maleinsäureanhydrid
30–40 Tungöl
10–20 Polyol
0,005–0,01 Kaliumhydroxid
20–30 Phthalsäureanhydrid
8–15 Dimethylolpropionsäure
5–10 Benzoesäure
30–50 Butylether
5–15 n-Butanol.In the following, the invention will be described in detail by reference to the enclosed figures and exemplary embodiments. According to a first aspect, a dimethylolpropionic acid-modified, water-dilutable phenolic resin is provided, comprising by weight:
70-90 linseed oil
10-30 maleic anhydride
30-40 tung oil
10-20 polyol
0.005-0.01 potassium hydroxide
20-30 phthalic anhydride
8-15 dimethylolpropionic acid
5-10 benzoic acid
30-50 butyl ether
5-15 n-butanol.
Dabei kann das im Rahmen dieser Erfindung angewandte Polyol Triol und/oder Tetraol sein, wie beispielsweise Pentaerythrit, Glyzerin oder eine Mischung derselben.In this case, the polyol used in the context of this invention may be triol and / or tetraol, such as pentaerythritol, glycerol or a mixture thereof.
Gemäß einem zweiten Aspekt der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung des wasserverdünnbaren Phenolharzes vorgesehen,
Schritt 1: Mischen von 70–90 Gewichtsanteilen Leinöl und 10–30 Gewichtsanteilen Maleinsäureanhydrid bei Raumtemperatur, Erhitzen auf 240–250°C und Warmhalten für 7–9 h, um ein erstes Produkt zu erhalten;
Schritt 2: Mischen von 30–40 Gewichtsanteilen Tungöl, 10–20 Gewichtsanteilen Polyol und 0.005–0,01 Gewichtsanteilen Kaliumhydroxid, Erhitzen auf 240–250°C und Warmhalten für 1–1,5 h;
Schritt 3: Abkühlen des in Schritt 2 erhaltenen Produkts auf 170–190°C, Hinzufügen von 20–30 Gewichtsanteilen Phthalsäureanhydrid, 8–15 Gewichtsanteilen Dimethylolpropionsäure und 5–10 Gewichtsanteilen Benzoesäure, Refluxieren von Xylol bei gleichzeitigem Erhitzen auf 170–190°C und Warmhalten für 0,5–1,5 h, Erhitzen auf 200–210°C und Warmhalten für 6–8 h, um ein zweites Produkt zu erhalten;
Schritt 4: Mischen von 30–50 Gewichtsanteilen Butylether, 5–15 Gewichtsanteilen n-Butanol mit dem ersten Produkt, Hinzufügen des zweiten Produktes, Hinzufügen eines Amin-Neutralisationsmittels, wenn die Temperatur auf 95–105°C abgesunken ist, so dass der pH-Wert 8,5–9 beträgt, um wasserverdünnbares Phenolharz zu erhalten.According to a second aspect of the invention, a process for the preparation of the water-dilutable phenolic resin is provided,
Step 1: Mixing 70-90 parts by weight of linseed oil and 10-30 parts by weight of maleic anhydride at room temperature, heating to 240-250 ° C and keeping warm for 7-9 hours to obtain a first product;
Step 2: Mixing 30-40 parts by weight of tung oil, 10-20 parts by weight of polyol and 0.005-0.01 parts by weight of potassium hydroxide, heating to 240-250 ° C and keeping warm for 1-1.5 hours;
Step 3: cooling the product obtained in step 2 to 170-190 ° C, adding 20-30 parts by weight of phthalic anhydride, 8-15 parts by weight of dimethylolpropionic acid and 5-10 parts by weight of benzoic acid, refluxing xylene with simultaneous heating to 170-190 ° C and Keeping warm for 0.5-1.5 h, heating to 200-210 ° C and keeping warm for 6-8 h to obtain a second product;
Step 4: Mixing 30-50 parts by weight of butyl ether, 5-15 parts by weight of n-butanol with the first product, adding the second product, adding an amine neutralizing agent when the temperature has dropped to 95-105 ° C such that the pH Value is 8.5-9 to obtain water-dilutable phenolic resin.
Dabei erfolgt im zweiten Schritt die Alkoholysereaktion bei 240–250°C. Ein Verfahren zur Messung der Ethanoltoleranz kann angewandt werden, um den Endpunkt der Alkoholysereaktion zu bestimmen. Die genaue Vorgehensweise umfasst: Das Reaktionsprodukt aus Schritt 2 wird mit 95% Ethanol in einem Volumenverhältnis von 1:5 bei 25°C gemischt und der Endpunkt der Alkoholysereaktion kann bestimmt werden, sobald das Gemisch durchsichtig ist.In the second step, the alcoholysis reaction takes place at 240-250 ° C. A method of measuring ethanol tolerance may be used to determine the end point of the alcoholysis reaction. The exact procedure includes: The reaction product from step 2 is mixed with 95% ethanol in one Volume ratio of 1: 5 mixed at 25 ° C and the end point of the alcoholysis reaction can be determined as soon as the mixture is transparent.
Im vierten Schritt wird Amin-Neutralisationsmittel hinzugefügt, um den pH-Wert des Harzes anzupassen, so dass der pH-Wert des Endprodukts 8,5–9 beträgt. Das verwendete Amin-Neutralisationsmittel kann ein Produkt wie Trietylamin oder MPA-95 sein, die Gewichtsanteile des hinzuzufügenden Amin-Neutralisationsmittels betragen 5–10. Dabei lautet die chemische Bezeichnung von AMP-95 2-Amino-2-Methyl-1-Propanol, ein multifunktionaler Amin-Zusatzstoff, der den pH-Wert des Emulsionsklebstoffs so anpassen kann, dass dieser stabil bleibt, der einen Befeuchtungs- und Dispersionseffekt hat und in jedem Stadium des gesamten Prozesses des Anstrichs einschließlich Herstellung, Lagerung, Transport, Auftrag und finaler Beschichtung vorteilhaft ist.In the fourth step, amine neutralizer is added to adjust the pH of the resin such that the pH of the final product is 8.5-9. The amine neutralizing agent used may be a product such as triethylamine or MPA-95, the weight parts of the amine neutralizing agent to be added are 5-10. The chemical name of AMP-95 is 2-amino-2-methyl-1-propanol, a multifunctional amine additive that can adjust the pH of the emulsion adhesive to remain stable, which has a humidifying and dispersing effect and at any stage of the entire paint process, including manufacture, storage, transportation, application, and final coating.
Ferner umfasst das Herstellungsverfahren gemäß der vorliegenden Erfindung auch Schritt 5: Hinzufügen von Wasser, um das wasserverdünnbare Phenolharz zu verdünnen. Das genaue Verfahren beinhaltet: Hinzufügen von Wasser, um das wasserverdünnbare Phenolharz zu verdünnen, wobei die Menge an hinzugefügtem Wasser in Abhängigkeit von dem zur Produktion benötigten Feststoffgehalt des Harzes reguliert werden kann. Das Verdünnen ermöglicht ein leichteres Lagern und nachfolgend leichteres Auftragen des vorbereiteten wasserverdünnbaren Phenolharzes.Further, the production method according to the present invention also includes step 5: adding water to dilute the water-reducible phenolic resin. The exact method involves adding water to dilute the water-reducible phenolic resin, wherein the amount of water added can be regulated depending on the solids content of the resin required for production. Thinning allows for easier storage and subsequently easier application of the prepared water reducible phenolic resin.
Basierend auf dem wasserverdünnbaren Phenolharz und der Herstellungsmethode desselben in der vorliegenden Erfindung können zahlreiche Faktoren optional ausgewählt werden und eine Vielzahl von Ausführungsbeispielen entworfen werden. Daher sind die hierin beschriebenen spezifischen Ausführungsbeispiele lediglich exemplarisch, jedoch nicht einschränkend zu verstehen. Zur detaillierten Beschreibung der Erfindung werden folgende Ausführungsbeispiele zur Veranschaulichung ausgewählt.Based on the water-dilutable phenolic resin and the production method thereof in the present invention, various factors can be optionally selected and a variety of embodiments can be designed. Therefore, the specific embodiments described herein are merely exemplary, but not limiting. For a more detailed description of the invention, the following exemplary embodiments are selected for illustration.
Ausführungsbeispiel 1Embodiment 1
Das wasserverdünnbare Phenolharz umfasst in diesem Beispiel nach Gewichtsanteilen: 70 Leinöl, 10 Maleinsäureanhydrid, 30 Tungöl, 10 Pentaerythrit, 0,005 Kaliumhydroxid, 20 Phthalsäureanhydrid, 8 Dimethylolpropionsäure, 5 Benzoesäure, 30 Butylether, 15 n-Butanol.The water-dilutable phenolic resin comprises in this example by weight: 70 linseed oil, 10 maleic anhydride, 30 tung oil, 10 pentaerythritol, 0.005 potassium hydroxide, 20 phthalic anhydride, 8 dimethylolpropionic acid, 5 benzoic acid, 30 butyl ether, 15 n-butanol.
Das Verfahren zur Herstellung des Phenolharzes umfasst in diesem Beispiel:
Schritt 1: Mischen von Leinöl und Maleinsäureanhydrid bei Raumtemperatur, Erhitzen auf 240°C und Warmhalten für 7 h, um ein erstes Produkt zu erhalten;
Schritt 2: Mischen von Tungöl, Pentaerythrit und Kaliumhydroxid, Erhitzen auf 240°C und Warmhalten für 1 h, um eine Alkoholysereaktion hervorzurufen;
Schritt 3: Abkühlen des in Schritt 2 erhaltenen Alkoholyseprodukts auf 170°C, Hinzufügen von Phthalsäureanhydrid, Dimethylolpropionsäure und Benzoesäure, Refluxieren von Xylol bei gleichzeitigem Erhitzen auf 170°C und Warmhalten für 0,5 h, Erhitzen auf 200°C und Warmhalten für 6 h, um ein zweites Produkt zu erhalten;
Schritt 4: Mischen von Butylethern, n-Butanol mit dem ersten Produkt, Hinzufügen des zweiten Produktes, Hinzufügen von 8 Gewichtsanteilen Triethylamin, wenn die Temperatur auf 95°C abgesunken ist, so dass der pH-Wert der Mischung 8,5–9 beträgt, um wasserverdünnbares Phenolharz zu erhalten;
Schritt 5: Hinzufügen einer angemessenen Menge Leitungswasser zu dem wasserverdünnbaren Phenolharz, um den zur Produktion benötigten Feststoffgehalt des Harzes zu erzielen, und Abfüllen.The process for producing the phenolic resin in this example comprises:
Step 1: mixing linseed oil and maleic anhydride at room temperature, heating to 240 ° C and keeping warm for 7 h to obtain a first product;
Step 2: Mixing tung oil, pentaerythritol and potassium hydroxide, heating to 240 ° C and keeping warm for 1 h to produce an alcoholysis reaction;
Step 3: Cool the alcoholysis product obtained in step 2 to 170 ° C, add phthalic anhydride, dimethylolpropionic acid and benzoic acid, reflux xylene while heating at 170 ° C and keeping warm for 0.5 h, heating to 200 ° C and keeping warm for 6 h, to obtain a second product;
Step 4: Mixing butyl ethers, n-butanol with the first product, adding the second product, adding 8 parts by weight of triethylamine when the temperature has dropped to 95 ° C so that the pH of the mixture is 8.5-9 to obtain water-dilutable phenolic resin;
Step 5: Add a reasonable amount of tap water to the water reducible phenolic resin to achieve the resin solids required for production, and fill.
Ausführungsbeispiel 2Embodiment 2
Das Phenolharz umfasst in diesem Beispiel nach Gewichtsanteilen: 90 Leinöl, 30 Maleinsäureanhydrid, 40 Tungöl, 20 Pentaerythrit, 0,01 Kaliumhydroxid, 30 Phthalsäureanhydrid, 15 Dimethylolpropionsäure, 10 Benzoesäure, 50 Butylether, 5 n-Butanol.The phenolic resin in this example comprises by weight: 90 linseed oil, 30 maleic anhydride, 40 tung oil, 20 pentaerythritol, 0.01 potassium hydroxide, 30 phthalic anhydride, 15 dimethylolpropionic acid, 10 benzoic acid, 50 butyl ether, 5 n-butanol.
Das Herstellungsverfahren des Phenolharzes in diesem Beispiel ist das Gleiche wie in Ausführungsbeispiel 1.The production method of the phenol resin in this example is the same as in Embodiment 1.
Ausführungsbeispiel 3Embodiment 3
Das Phenolharz umfasst in diesem Beispiel nach Gewichtsanteilen: 80 Leinöl, 20 Maleinsäureanhydrid, 33 Tungöl, 13 Pentaerythrit, 0,008 Kaliumhydroxid, 25 Phthalsäureanhydrid, 12 Dimethylolpropionsäure, 7 Benzoesäure, 40 Butylether, 10 n-Butanol.The phenolic resin comprises by weight in this example: 80 linseed oil, 20 maleic anhydride, 33 tung oil, 13 pentaerythritol, 0.008 potassium hydroxide, 25 phthalic anhydride, 12 dimethylolpropionic acid, 7 benzoic acid, 40 butyl ether, 10 n-butanol.
Das Herstellungsverfahren des Phenolharzes in diesem Beispiel ist das Gleiche wie in Ausführungsbeispiel 1. The production method of the phenol resin in this example is the same as in Embodiment 1.
Ausführungsbeispiel 4Embodiment 4
Das Phenolharz umfasst in diesem Beispiel nach Gewichtsanteilen: 70 Leinöl, 10 Maleinsäureanhydrid, 30 Tungöl, 10 Glyzerin, 0,005 Kaliumhydroxid, 20 Phthalsäureanhydrid, 8 Dimethylolpropionsäure, 5 Benzoesäure, 30 Butylether, 15 n-Butanol.The phenolic resin in this example comprises by weight: 70 linseed oil, 10 maleic anhydride, 30 tung oil, 10 glycerin, 0.005 potassium hydroxide, 20 phthalic anhydride, 8 dimethylolpropionic acid, 5 benzoic acid, 30 butyl ether, 15 n-butanol.
Das Herstellungsverfahren des Phenolharzes umfasst in diesem Beispiel:
Schritt 1: Mischen von Leinöl und Maleinsäureanhydrid bei Raumtemperatur, Erhitzen auf 250°C und Warmhalten für 8 h, um ein erstes Produkt zu erhalten;
Schritt 2: Mischen von Tungöl, Glyzerin und Kaliumhydroxid, Erhitzen auf 245°C und Warmhalten für 1,5 h, um eine Alkoholysereaktion hervorzurufen;
Schritt 3: Abkühlen des in Schritt 2 erhaltenen Alkoholyseprodukts auf 180°C, Hinzufügen von Phthalsäureanhydrid, Dimethylolpropionsäure und Benzoesäure, Refluxieren von Xylol bei gleichzeitigem Erhitzen auf 180°C und Warmhalten für 1 h, Erhitzen auf 210°C und Warmhalten für 7 h, um ein zweites Produkt zu erhalten;
Schritt 4: Mischen von Butylether, n-Butanol mit dem ersten Produkt, Hinzufügen des zweiten Produktes, Hinzufügen von 10 Gewichtsanteilen Triethylamin, wenn die Temperatur auf 100°C abgesunken ist, so dass der pH-Wert der Mischung 8,5–9 beträgt, um wasserverdünnbares Phenolharz zu erhalten;
Schritt 5: Hinzufügen einer angemessenen Menge Leitungswasser zu dem wasserverdünnbaren Phenolharz, um den zur Produktion benötigten Feststoffgehalt des Harzes zu erzielen, und Abfüllen.The production process of the phenolic resin in this example comprises:
Step 1: mixing linseed oil and maleic anhydride at room temperature, heating to 250 ° C and keeping warm for 8 h to obtain a first product;
Step 2: Mixing tung oil, glycerine and potassium hydroxide, heating to 245 ° C and keeping warm for 1.5 h to produce an alcoholysis reaction;
Step 3: cooling the alcoholysis product obtained in step 2 to 180 ° C, adding phthalic anhydride, dimethylolpropionic acid and benzoic acid, refluxing xylene with simultaneous heating to 180 ° C and keeping warm for 1 h, heating to 210 ° C and keeping warm for 7 h, to get a second product;
Step 4: Mixing butyl ether, n-butanol with the first product, adding the second product, adding 10 parts by weight of triethylamine when the temperature has dropped to 100 ° C such that the pH of the mixture is 8.5-9 to obtain water-dilutable phenolic resin;
Step 5: Add a reasonable amount of tap water to the water reducible phenolic resin to achieve the resin solids required for production, and fill.
Ausführungsbeispiel 5Embodiment 5
Das Phenolharz umfasst in diesem Beispiel nach Gewichtsanteilen: 80 Leinöl, 20 Maleinsäureanhydrid, 33 Tungöl, 13 Glyzerin, 0,008 Kaliumhydroxid, 25 Phthalsäureanhydrid, 12 Dimethylolpropionsäure, 7 Benzoesäure, 40 Butylether, 10 n-Butanol.The phenolic resin in this example comprises by weight: 80 linseed oil, 20 maleic anhydride, 33 tung oil, 13 glycerin, 0.008 potassium hydroxide, 25 phthalic anhydride, 12 dimethylolpropionic acid, 7 benzoic acid, 40 butyl ether, 10 n-butanol.
Das Herstellungsverfahren des Phenolharzes in diesem Beispiel ist das Gleiche wie in Ausführungsbeispiel 4.The production method of the phenol resin in this example is the same as in Embodiment 4.
Ausführungsbeispiel 6Embodiment 6
Das Phenolharz umfasst in diesem Beispiel nach Gewichtsanteilen: 90 Leinöl, 30 Maleinsäureanhydrid, 40 Tungöl, 20 Glyzerin, 0,01 Kaliumhydroxid, 30 Phthalsäureanhydrid, 15 Dimethylolpropionsäure, 10 Benzoesäure, 50 Butylether, 5 n-Butanol.The phenolic resin in this example comprises by weight: 90 linseed oil, 30 maleic anhydride, 40 tung oil, 20 glycerol, 0.01 potassium hydroxide, 30 phthalic anhydride, 15 dimethylolpropionic acid, 10 benzoic acid, 50 butyl ether, 5 n-butanol.
Das Herstellungsverfahren des Phenolharzes in diesem Beispiel ist das Gleiche wie in Ausführungsbeispiel 4.The production method of the phenol resin in this example is the same as in Embodiment 4.
Ausführungsbeispiel 7Embodiment 7
Das Phenolharz umfasst in diesem Beispiel nach Gewichtsanteilen: 80 Leinöl, 20 Maleinsäureanhydrid, 33 Tungöl, 13 Gewichtsanteile einer Mischung aus Glyzerin und Pentaerythrit, 0,008 Kaliumhydroxid, 25 Phthalsäureanhydrid, 12 Dimethylolpropionsäure, 7 Benzoesäure, 40 Butylether, 10 n-Butanol.The phenolic resin in this example comprises by weight: 80 linseed oil, 20 maleic anhydride, 33 tung oil, 13 parts by weight of a mixture of glycerol and pentaerythritol, 0.008 potassium hydroxide, 25 phthalic anhydride, 12 dimethylolpropionic acid, 7 benzoic acid, 40 butyl ether, 10 n-butanol.
Das Herstellungsverfahren des Phenolharzes umfasst in diesem Beispiel:
Schritt 1: Mischen von Leinöl und Maleinsäureanhydrid bei Raumtemperatur, Erhitzen auf 245°C und Warmhalten für 9 h, um ein erstes Produkt zu erhalten;
Schritt 2: Mischen von Tungöl, dem Gemisch aus Glyzerin und Pentaerythrit und Kaliumhydroxid, Erhitzen auf 245°C und Warmhalten für 1 h, um eine Alkoholysereaktion hervorzurufen;
Schritt 3: Abkühlen des in Schritt 2 erhaltenen Alkoholyseprodukts auf 190°C, Hinzufügen von Phthalsäureanhydrid, Dimethylolpropionsäure und Benzoesäure, Refluxieren von Xylol bei gleichzeitigem Erhitzen auf 190°C und Warmhalten für 1,5 h, Erhitzen auf 205°C und Warmhalten für 8 h, um ein zweites Produkt zu erhalten;
Schritt 4: Mischen von Butylether, n-Butanol mit dem ersten Produkt, Hinzufügen des zweiten Produktes, Hinzufügen von 5 Gewichtsanteilen Triethylamin, wenn die Temperatur auf 105°C abgesunken ist, so dass der pH-Wert der Mischung 8,5–9 beträgt, um wasserverdünnbares Phenolharz zu erhalten;
Schritt 5: Hinzufügen einer angemessenen Menge Leitungswasser zu dem wasserverdünnbaren Phenolharz, um den zur Produktion benötigten Feststoffgehalt des Harzes zu erzielen, und Abfüllen.The production process of the phenolic resin in this example comprises:
Step 1: mixing linseed oil and maleic anhydride at room temperature, heating to 245 ° C and keeping warm for 9 h to obtain a first product;
Step 2: Mixing tung oil, the mixture of glycerin and pentaerythritol and potassium hydroxide, heating to 245 ° C and keeping warm for 1 h to cause an alcoholysis reaction;
Step 3: Cool the alcoholysis product obtained in step 2 to 190 ° C, add phthalic anhydride, dimethylolpropionic acid and benzoic acid, reflux xylene with simultaneous heating to 190 ° C and hold for 1.5 h, heat to 205 ° C and keep warm for 8 h, to obtain a second product;
Step 4: Mixing butyl ether, n-butanol with the first product, adding the second product, adding 5 parts by weight of triethylamine when the temperature has dropped to 105 ° C such that the pH of the mixture is 8.5-9 to obtain water-dilutable phenolic resin;
Step 5: Add a reasonable amount of tap water to the water reducible phenolic resin to achieve the resin solids required for production, and fill.
Ausführungsbeispiel 8Embodiment 8
Das Phenolharz umfasst in diesem Beispiel nach Gewichtsanteilen: 90 Leinöl, 30 Maleinsäureanhydrid, 40 Tungöl, 20 Gewichtsanteile einer Mischung aus Glyzerin und Pentaerythrit, 0,01 Kaliumhydroxid, 30 Phthalsäureanhydrid, 15 Dimethylolpropionsäure, 10 Benzoesäure, 50 Butylether, 5 n-Butanol.The phenolic resin in this example comprises by weight: 90 linseed oil, 30 maleic anhydride, 40 tung oil, 20 parts by weight of a mixture of glycerol and pentaerythritol, 0.01 potassium hydroxide, 30 phthalic anhydride, 15 dimethylolpropionic acid, 10 benzoic acid, 50 butyl ether, 5 n-butanol.
Das Herstellungsverfahren des Phenolharzes in diesem Beispiel ist das Gleiche wie in Ausführungsbeispiel 7.The production method of the phenol resin in this example is the same as in Embodiment 7.
Ausführungsbeispiel 9Embodiment 9
Das Phenolharz umfasst in diesem Beispiel nach Gewichtsanteilen: 70 Leinöl, 10 Maleinsäureanhydrid, 30 Tungöl, 10 Gewichtsanteile einer Mischung aus Glyzerin und Pentaerythrit, 0,05 Kaliumhydroxid, 20 Phthalsäureanhydrid, 8 Dimethylolpropionsäure, 5 Benzoesäure, 30 Butylether, 15 n-Butanol.The phenolic resin in this example comprises by weight: 70 linseed oil, 10 maleic anhydride, 30 tung oil, 10 parts by weight of a mixture of glycerol and pentaerythritol, 0.05 potassium hydroxide, 20 phthalic anhydride, 8 dimethylolpropionic acid, 5 benzoic acid, 30 butyl ether, 15 n-butanol.
Das Herstellungsverfahren des Phenolharzes in diesem Beispiel ist das Gleiche wie in Ausführungsbeispiel 7.The production method of the phenol resin in this example is the same as in Embodiment 7.
Der Anwender erkennt das Aussehen, die Farbe und den Glanz sowie die Säurewertindikatoren des in Ausführungsbeispiel 1 hergestellten wasserverdünnbaren Phenolharzes. Die spezifischen Indikatoren und tatsächlichen Erfassungswerte sind in Tabelle 1 abgebildet: Tabelle 1
Aus den Erfassungsdaten wird ersichtlich, dass das wasserverdünnbare Phenolharz der vorliegenden Erfindung eine gute Qualität aufweist sowie eine Leistungsfähigkeit, die diejenige von Oleoresin übertrifft. Die Detektionsergebnisse anderer Ausführungsbeispiele sind den in Tabelle 1 dargestellten ähnlich und werden hier nicht aufgeführt.From the detection data, it can be seen that the water-reducible phenolic resin of the present invention has a good quality and a performance exceeding that of oleoresin. The detection results of other embodiments are similar to those shown in Table 1 and are not listed here.
Die vorgenannten Ausführungsbeispiele dienen lediglich der Veranschaulichung und sind nicht als Beschränkungen gedacht. Der Fachmann wird erkennen, dass viele andere alternative Ausführungsbeispiele möglich sind ohne den Gedanken und den Schutzumfang der beigefügten Ansprüche zu verringern. Die Bezugszeichen in Klammern, die verwendeten Ausdrücke und Beschreibungen sowie Figuren dienen lediglich der Veranschaulichung und sind nicht beschränkend gedacht. Das Wort „umfassen” schließt nicht das Vorhandensein weiterer Substanzen und Verfahrensschritte aus, welche nicht in den Ansprüchen aufgeführt sind. Wörter wie beispielsweise „erstes”, „zweites” oder „drittes” bezeichnen keine Reihenfolge, und sind daher als Namen zu verstehen.The foregoing embodiments are merely illustrative and are not intended as limitations. Those skilled in the art will recognize that many other alternative embodiments are possible without reducing the spirit and scope of the appended claims. The numerals in parentheses, the terms and descriptions used, and figures are for illustration only and are not intended to be limiting. The word "comprising" does not exclude the presence of other substances and process steps not listed in the claims. Words such as "first," "second," or "third" do not denote an order, and are therefore to be understood as names.
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