DE102015201562A1 - Method for metallizing plastic parts and solution - Google Patents

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Abstract

Die Erfindung umfasst ein Verfahren zur Metallisierung von Kunststoffteilen mit den Schritten Vorbehandlung der Kunststoffoberfläche, chemische Metallisierung, wobei zur Vorbehandlung, die Oberfläche des Kunststoffteiles mit mindestens einer niedrig siedenden organischen Flüssigkeit angelöst und/oder angequollen wird, sodass anschließend die angelöste und/oder angequollene Kunststoffoberfläche durch Verdampfen der mindestens einen niedrig siedenden organischen Flüssigkeit strukturiert wird und sodass die so strukturierte Oberfläche ohne Chromsäure-Schwefelsäure-Lösung hydrophiliert wird.The invention comprises a method for metallizing plastic parts with the steps pretreatment of the plastic surface, chemical metallization, wherein for pretreatment, the surface of the plastic part with at least one low-boiling organic liquid is dissolved and / or swollen, so then the loosened and / or swollen plastic surface by vaporizing the at least one low-boiling organic liquid is structured and so that the surface thus structured is hydrophilized without chromic acid-sulfuric acid solution.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Metallisierung von Kunststoffteilen mit einer speziellen Vorbehandlung zur Herstellung einer vorstrukturierten Kunststoffoberfläche sowie Lösung zum Anlösen oder Anquellen der Oberfläche von Kunststoffteilen für die nachfolgende Metallisierung.The present invention relates to a method for metallizing plastic parts with a special pre-treatment for producing a pre-structured plastic surface and solution for dissolving or swelling the surface of plastic parts for subsequent metallization.

Seit mehreren Jahrzehnten ist die metallische Beschichtung von Kunststoffen mittels außenstromloser (chemischer) und galvanischer Verfahren bekannt.For several decades, the metallic coating of plastics has been known by means of electroless (chemical) and galvanic processes.

Die Haftfestigkeit von außenstromlos oder galvanisch aufgebrachten metallischen Schichten auf Kunststoffoberflächen wird im Wesentlichen durch zwei Faktoren bestimmt:

  • 1. Die Oberflächenstrukturierung des Kunststoffes. Durch die Struktur wird die Oberfläche vergrößert, entlang der Grenzfläche laufende Risse müssen daher größere Wege zurücklegen. Variationen im Spannungszustand durch die sich räumlich verändernde Lage der Grenzfläche führen dazu, dass Risse auf der Grenzfläche in das Kunststoffbauteil verlagert werden und damit die Bruchenergie vergrößern.
  • 2. Die Benetzbarkeit der Oberfläche. Durch Ladungen induzierte anziehende Wechselwirkungen der Bauteiloberfläche mit Molekülen der Beschichtungslösung führt zu einer Abscheidung der Metalle im engen Kontakt zur Oberfläche, insbesondere in den Feinstrukturen der unter 1. hergestellten Oberflächenstrukturierung.
The adhesive strength of electroless or electroplated metallic layers on plastic surfaces is determined essentially by two factors:
  • 1. The surface structuring of the plastic. Due to the structure, the surface is enlarged, along the interface running cracks must therefore cover larger paths. Variations in the state of stress due to the spatially varying position of the interface lead to cracks being displaced on the interface into the plastic component and thus increasing the fracture energy.
  • 2. The wettability of the surface. Charge-induced attractive interactions of the component surface with molecules of the coating solution leads to a deposition of the metals in close contact with the surface, in particular in the fine structures of the surface structuring produced under 1.

Nach dem Stand der Technik werden beide Faktoren durch einen selektiven oxidativen Angriff der Oberfläche wie z.B. durch Chromschwefelsäure oder Kaliumpermanganat vorgenommen ( Suchentrunk, R et al., Kunststoff-Metallisierung, Schriftenreihe Galvanotechnik und Oberflächenbehandlung, 3. Auflage, Eugen Leuze Verlag, 2007 ). Dieser Vorgang wird auch als Beize bezeichnet. Bei der außenstromlosen und galvanischen Beschichtung eines Kunststoffbauteils müssen folgende Punkte bedacht werden:

  • 1. Kunststoffe (Polymere) können je nach Aufbau unterschiedlich stark ausgeprägte kristalline Bereiche ausbilden. In diesen Bereichen sind die Makromoleküle, aus denen die Kunststoffe bestehen, besonders dicht und können einem oxidativen Angriff besser widerstehen.
  • 2. Bei der Verarbeitung von Kunststoffen können Partikel beigemischt werden, die als Füllstoff die Materialeigenschaften lokal verändern.
  • 3. Durch die Verwendung von polymeren Blends ( makroskopisch homogene Mischung von zwei oder mehr verschiedenen Polymeren, Def. nach IUPAC Compendium of Chemical Terminology 2nd Edition, 1997 ) werden gezielt Kunststoffe verwendet, die aus einer Mischung unterschiedlicher Kunststoffe bestehen.
According to the prior art, both factors are carried out by a selective oxidative attack of the surface, such as, for example, by means of chromosulfuric acid or potassium permanganate ( Suchentrunk, R et al., Plastics Metallization, Series Electroplating and Surface Treatment, 3rd Edition, Eugen Leuze Verlag, 2007 ). This process is also referred to as stain. For the electroless and galvanic coating of a plastic component, the following points must be considered:
  • 1. Plastics (polymers) can form different degrees of crystalline areas depending on the structure. In these areas, the macromolecules that make up the plastics are particularly dense and can better withstand oxidative attack.
  • 2. When processing plastics, it is possible to add particles that locally change the material properties as a filler.
  • 3. By using polymeric blends ( macroscopically homogeneous mixture of two or more different polymers, Def. according to IUPAC Compendium of Chemical Terminology 2nd Edition, 1997 ) targeted plastics are used, which consist of a mixture of different plastics.

Kunststoffe, die beispielsweise zur Herstellung von metallisch beschichteten Bauteilen verwendet werden, bestehen fast immer aus verschiedenen Phasen.For example, plastics used to make metallic coated components almost always consist of different phases.

Durch die Verwendung mehrphasiger Werkstoffe erfolgt der Angriff der Oberfläche durch die Beize lokal unterschiedlich schnell. Dies führt zu einer Strukturierung der Oberfläche („Strukturätzen“).By using multiphase materials, the attack of the surface by the stain occurs locally at different speeds. This leads to a structuring of the surface ("structure etching").

Unter dem Begriff „Beize“ wird eine Substanz verstanden, die Teile der Kunststoffbauteiloberfläche in einem nicht reversiblen Vorgang herauslöst. Durch Aufbrechen von Bindungen der Makromoleküle werden die Molekülketten verkürzt und die Festigkeit des Werkstoffes herabgesetzt.The term "stain" is understood to mean a substance which dissolves parts of the plastic component surface in a non-reversible process. By breaking bonds of the macromolecules, the molecular chains are shortened and the strength of the material is reduced.

Die Selektivität des Beizangriffes ist bei den bekannten Methoden begrenzt. Grundsätzlich werden alle Phasen des Kunststoffes angegriffen, jedoch unterschiedlich schnell. Bei gut mischbaren Komponenten befinden sich die leichter ätzbaren Einschlüsse nicht unmittelbar an der Oberfläche, sodass durch die Beize zunächst die stabilere Komponente des Werkstoffes direkt an der Oberfläche angegriffen werden muss.The selectivity of the pickling attack is limited in the known methods. Basically, all phases of the plastic are attacked, but at different speeds. In the case of readily miscible components, the easily etchable inclusions are not directly on the surface, so that the stain must first be used to attack the more stable component of the material directly on the surface.

Nachteilig ist somit an diesen Methoden, dass durch die Schädigung des Kunststoffbauteils in Oberflächennähe die Haftfestigkeit einer so verankerten Metallschicht begrenzt wird. Insbesondere wirken sich Schwankungen im Beizangriff relativ stark auf die Haftfestigkeit aus, da eine Überbeizung zu einem starken Anstieg der Schädigung des Bauteils und eine Unterbeizung eine zu schwache Ausprägung von Verankerungsstellen hervorruft.The disadvantage of these methods is that the adhesion of a metal layer anchored in this way is limited by damage to the plastic component near the surface. In particular, fluctuations in the pickling attack have a relatively strong effect on the adhesion, since over-pickling leads to a sharp increase in the damage to the component and under-pickling causes too weak an expression of anchoring points.

Bekannt sind ebenso Substanzen, die in den Kunststoff eindringen (Queller), in manchen Fällen bei ausreichend hoher Konzentration und Einwirkzeit den Werkstoff lösen können (Lösungsmittel) und vor dem strukturbildenen Beizprozess eingesetzt werden. In Suchentrunk, R et al. werden wässrige Lösungen mit einer oder mehreren wasserlöslichen Substanzen, Emulsionen von wasserunlöslichen Substanzen, Lösungen der Quellmittel in nicht wässrigen Lösungsmitteln und unverdünnte Lösungsmittel als Systeme, die Kunststoffoberflächen anlösen oder anquellen, angegeben.Also known are substances that penetrate into the plastic (swelling), in some cases at sufficiently high concentration and exposure time can dissolve the material (solvent) and used before the structure-forming pickling process. In search trunk, R et al. For example, aqueous solutions containing one or more water-soluble substances, emulsions of water-insoluble substances, solutions of the swelling agents in non-aqueous solvents, and undiluted solvents are reported as systems that dissolve or swell plastic surfaces.

Als Beispiele für solche Substanzen sind halogenierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, aromatische Kohlenwasserstoffe, Ketone sowie Glykolether, Ethylacetat, Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid, Dioxan, Terpentinöl, Ester der Kohlensäure und N-Methylpyrrolidon erwähnt. DE000004221948C1 offenbart ein Verfahren zur Metallisierung von Kunststoffen, bei dem die Kunststoffe vor der Strukturierung in einer kaliumpermanganathaltigen Beizlösung durch Lösungsmittel gequollen werden. Aufgabe der Queller ist die Intensivierung des nachfolgenden Beizschrittes. Außerdem wird berichtet, dass bereits durch den Einsatz der Lösungsmittel eine Aufrauhung der Oberfläche stattfindet, die durch den anschließenden Beizprozess verstärkt wird. Somit ist die Strukturierung analog zum nachfolgenden Ätzprozess auf ein selektives Anlösen von einzelnen Kunststoffkomponenten eines Mehrphasengemisches zurückzuführen.Examples of such substances are halogenated aliphatic hydrocarbons, aromatic hydrocarbons, ketones and also glycol ethers, ethyl acetate, dimethylformamide, dimethylsulfoxide, dioxane, turpentine oil, esters of carbonic acid and N- Mentions methylpyrrolidone. DE000004221948C1 discloses a process for the metallization of plastics in which the plastics are swollen by solvents before structuring in a potassium permanganate pickling solution. The task of the swelling agent is to intensify the subsequent pickling step. In addition, it is reported that roughening of the surface already takes place through the use of the solvents, which is intensified by the subsequent pickling process. Thus, the structuring is due to a selective dissolution of individual plastic components of a multi-phase mixture analogous to the subsequent etching process.

Suchentrunk, R et al. beschreiben eine Methode, mit der durch ein Lösungsmittel Risse in die Oberfläche des Kunststoffes eingebracht werden, die anschließend als Struktur zur Verankerung einer galvanisch hergestellten metallischen Schicht genutzt wird. Es wird jedoch erwähnt, dass aufgrund der unregelmäßigen Verteilung der so erzeugten Risse bei realen Bauteilen keine ausreichend reproduzierbare Schichtqualität in Bezug auf die Haftfestigkeit erzeugt werden kann.Search trunk, R et al. describe a method by which cracks are introduced into the surface of the plastic by a solvent, which is then used as a structure for anchoring a galvanically produced metallic layer. However, it is mentioned that due to the irregular distribution of the cracks thus produced in real components, a sufficiently reproducible layer quality with respect to the adhesion strength can not be produced.

Eine nachträgliche Strukturierung der Oberfläche durch einen Phasenübergang von Substanzen, die in die Bauteiloberfläche eindringen zur Verankerung von galvanisch abgeschiedenen Schichten ist in der Literatur nicht bekannt.A subsequent structuring of the surface by a phase transition of substances that penetrate into the component surface for anchoring of electrodeposited layers is not known in the literature.

Aufgabe der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung vorstrukturierter Kunststoffoberflächen für die anschließende Metallisierung, bei dem die Vorbehandlung ohne Chromsäure-Schwefelsäure-Lösung erfolgt.The object of the invention is a process for producing prestructured plastic surfaces for the subsequent metallization, in which the pretreatment takes place without chromic acid-sulfuric acid solution.

Die Aufgabe wird gelöst durch ein Verfahren zur Metallisierung von Kunststoffteilen mit den Schritten Vorbehandlung der Kunststoffoberfläche, chemische Metallisierung, bei dem zur Vorbehandlung die Oberfläche des Kunststoffteiles mit mindestens einer niedrig siedenden organischen Flüssigkeit angelöst und/oder angequollen wird, anschließend die angelöste und/oder angequollene Kunststoffoberfläche durch Verdampfen der mindestens einen niedrig siedenden organischen Flüssigkeit strukturiert wird und die so strukturierte Oberfläche ohne Chromsäure-Schwefelsäure-Lösung hydrophiliert wird.The object is achieved by a method for metallizing plastic parts with the steps pretreatment of the plastic surface, chemical metallization, in which the surface of the plastic part with at least one low-boiling organic liquid is dissolved and / or swelled for pretreatment, then the loosened and / or swollen Plastic surface is structured by evaporation of at least one low-boiling organic liquid and the surface thus structured is hydrophilized without chromic acid-sulfuric acid solution.

Kunststoffoberfläche bezeichnet erfindungsgemäß eine Oberfläche des eingesetzten Kunststoffteiles. Kunststoffe umfasst alle polymeren Festkörper, die aus polymerisierten organischen monomeren Molekülen aufgebaut sind. Bevorzugt ist der Kunststoff ein thermoplastischer oder duroplastischer Kunststoff. Als Kunststoffe können alle Arten von Kunststoffen verwendet werden, die sich zur Beschichtung mit Metallen eignen.Plastic surface refers to a surface of the plastic part used according to the invention. Plastics includes all polymer solids that are composed of polymerized organic monomeric molecules. Preferably, the plastic is a thermoplastic or thermosetting plastic. As plastics, it is possible to use all types of plastics which are suitable for coating with metals.

Bevorzugt ist das Kunststoffteil ein Acrylnitril-Butadien-Styrol(ABS)-Kunststoffteil oder Acrylnitril-Butadien-Styrol-Polycarbonat(ABS/PC)-Kunststoffteil.Preferably, the plastic part is an acrylonitrile-butadiene-styrene (ABS) plastic part or acrylonitrile-butadiene-styrene-polycarbonate (ABS / PC) plastic part.

ABS ist ein thermoplastisches Terpolymer, welches aus den drei Monomeren Acrylnitril, 1,3-Butadien und Styrol aufgebaut ist. ABS/PC ist ein Blend aus Acrylnitril, 1,3-Butadien, Styrol und Polycarbonat. Dem Fachmann sind die verschiedenen Arten/Zusammensetzungen von ABS- und ABS/PC-Kunststoffen und deren verschiedenen Eigenschaften sowie die daraus resultierenden Verwendungsmöglichkeiten bekannt.ABS is a thermoplastic terpolymer composed of the three monomers acrylonitrile, 1,3-butadiene and styrene. ABS / PC is a blend of acrylonitrile, 1,3-butadiene, styrene and polycarbonate. The person skilled in the art is aware of the various types / compositions of ABS and ABS / PC plastics and their various properties, as well as the resulting possible uses.

Gegebenenfalls enthält das Kunststoffteil mindestens einen Zusatz, ausgewählt aus Weichmacher, Flammschutzmittel, Füllstoffe und Lichtschutzmittel. Dem Fachmann sind die verschiedenen Kunststoffzusätze bekannt.Optionally, the plastic part contains at least one additive selected from plasticizers, flame retardants, fillers and light stabilizers. The person skilled in the various plastic additives are known.

Das Kunststoffteil kann jede mögliche Form und Größe aufweisen.The plastic part may be of any shape and size.

Die Oberfläche des Kunststoffes bezeichnet unabhängig von der Größe und Form des Kunststoffes dessen dreidimensionale Begrenzungsfläche.The surface of the plastic designates regardless of the size and shape of the plastic whose three-dimensional boundary surface.

Zur Vorbehandlung wird die Oberfläche des Kunststoffteiles mit mindestens einer niedrig siedenden organischen Flüssigkeit angelöst und/oder angequollen. Niedrig siedende Flüssigkeiten weisen bei Normaldruck (1,013 bar) einen Phasenübergang von flüssig zu gasförmig bei einer Temperatur < 100°C auf und lassen sich somit leicht durch Verdunsten oder Verdampfen aus dem Kunststoffteil entfernen.For pretreatment, the surface of the plastic part is dissolved with at least one low-boiling organic liquid and / or swelled. Low-boiling liquids have at normal pressure (1.013 bar) a phase transition from liquid to gaseous at a temperature <100 ° C and can thus be easily removed by evaporation or evaporation from the plastic part.

Bevorzugt weist die mindestens eine organische Flüssigkeit einen Siedepunkt von 2 bis 100°C, besonders bevorzugt von 2 bis 90°C, ganz besonders bevorzugt von 2 bis 70°C auf.Preferably, the at least one organic liquid has a boiling point of 2 to 100 ° C, more preferably from 2 to 90 ° C, most preferably from 2 to 70 ° C.

Wird als die mindestens eine organische Flüssigkeit ein Stoff verwendet, der bei Normaltemperatur (25°C) gasförmig ist, so muss das Verfahren bei entsprechend erniedrigten Temperaturen durchgeführt werden. Die Verfahrenstemperatur muss immer unterhalb des Siedepunktes der organischen Flüssigkeit liegen, so dass diese tatsächlich im flüssigen Zustand vorliegt. Dem Fachmann sind Methoden zum Abkühlen von Stoffen bekannt.If the substance used as the at least one organic liquid is gaseous at normal temperature (25 ° C.), then the process must be carried out at correspondingly reduced temperatures. The process temperature must always be below the boiling point of the organic liquid, so that it is actually in the liquid state. The person skilled in methods for cooling substances are known.

Bevorzugt ist die mindestens eine organische Flüssigkeit ausgewählt aus Aceton, Methanol, Ethanol, Chloroform, Dichlormethan, Neopentan, 2,2-Diethylpropan und einer Mischung der mindestens einen organischen Flüssigkeiten mit Wasser.Preferably, the at least one organic liquid is selected from acetone, methanol, ethanol, chloroform, dichloromethane, neopentane, 2,2-diethylpropane and a mixture of the at least one organic liquids with water.

Zur Erfindung gehört deshalb auch eine Lösung zum Anlösen und/oder Anquellen der Oberfläche von Kunststoffteilen für die nachfolgende Metallisierung, enthaltend mindestens eine niedrig siedende organischen Flüssigkeit, ausgewählt aus Aceton, Methanol, Ethanol, Chloroform, Dichlormethan, Neopentan (2,2-Dimethylpropan) und einer Mischung der mindestens einen organischen Flüssigkeiten mit Wasser.The invention therefore also includes a solution for solving and / or swelling the Surface of plastic parts for subsequent metallization containing at least one low-boiling organic liquid selected from acetone, methanol, ethanol, chloroform, dichloromethane, neopentane (2,2-dimethylpropane) and a mixture of the at least one organic liquids with water.

Bevorzugt beträgt der Anteil aller niedrig siedenden organischen Flüssigkeiten in der Mischung aus niedrig siedender Flüssigkeit und Wasser 30 bis 90 Vol.-%, besonders bevorzugt 40 bis 70 Vol.-%, ganz besonders bevorzugt 45 bis 65 Vol.-%, gemessen am Gesamtvolumen der Mischung.The proportion of all low-boiling organic liquids in the mixture of low-boiling liquid and water is preferably 30 to 90% by volume, particularly preferably 40 to 70% by volume, very particularly preferably 45 to 65% by volume, measured on the total volume the mixture.

Bevorzugt wird zum Anlösen und/oder Anquellen des Kunststoffteils ein Flüssigkeitsgemisch, aufweisend mindestens eine niedrig siedende organische Flüssigkeit, Wasser und mindestens einen weiteren Inhaltsstoff, verwendet. Vorteilhaft verbessert der mindestens eine weitere Inhaltsstoff beispielsweise das Lösungs-, Dispersions- und/oder Diffusionsverhalten der mindestens einen organischen Flüssigkeit.For the dissolution and / or swelling of the plastic part, preference is given to using a liquid mixture comprising at least one low-boiling organic liquid, water and at least one further ingredient. The at least one further ingredient advantageously improves, for example, the solution, dispersion and / or diffusion behavior of the at least one organic liquid.

Bevorzugt beträgt der Anteil aller niedrig siedenden organischen Flüssigkeiten im Flüssigkeitsgemisch, aufweisend mindestens eine niedrig siedender Flüssigkeit, Wasser und mindestens einen weiteren Inhaltsstoff 2 bis 60 Vol.-%, besonders bevorzugt 5 bis 40 Vol.-%, ganz besonders bevorzugt 10 bis 25 Vol.-%, gemessen am Gesamtvolumen des Flüssigkeitsgemisches.Preferably, the proportion of all low-boiling organic liquids in the liquid mixture, comprising at least one low-boiling liquid, water and at least one further ingredient 2 to 60 vol .-%, particularly preferably 5 to 40 vol .-%, most preferably 10 to 25 vol .-%, measured on the total volume of the liquid mixture.

Bevorzugt beträgt der Anteil aller weiteren Inhaltsstoffe im Flüssigkeitsgemisch, aufweisend mindestens eine niedrig siedender Flüssigkeit, Wasser und mindestens einen weiteren Inhaltsstoff 5 bis 70 Vol.-%, besonders bevorzugt 10 bis 50 Vol.-%, ganz besonders bevorzugt 20 bis 50 Vol.-%, gemessen am Gesamtvolumen des Flüssigkeitsgemisches. Preferably, the proportion of all other ingredients in the liquid mixture, comprising at least one low-boiling liquid, water and at least one further ingredient 5 to 70 vol .-%, more preferably 10 to 50 vol .-%, most preferably 20 to 50 vol. %, measured on the total volume of the liquid mixture.

Bevorzugt ist der mindestens eine weitere Inhaltsstoff ausgewählt aus Dimethylsulfoxid (DMSO), Essigsäure, N-Methylpyrrolidon (NMP) und Harnstoff.Preferably, the at least one further ingredient selected from dimethyl sulfoxide (DMSO), acetic acid, N-methylpyrrolidone (NMP) and urea.

Beispielsweise kann die normalerweise geringe Löslichkeit von DCM in Wasser (20 g/l bei 20°C) durch die Zugabe von DMSO, Essigsäure und/oder Harnstoff gesteigert werden. Der mindestens eine weitere Inhaltsstoff dient in diesem Fall als Lösungsvermittler. Dem Fachmann ist bekannt, in welchem Verhältnis er den zusätzlichen Inhaltsstoff zum Flüssigkeitsgemisch dosieren muss, um dessen vorteilhafte Wirkung zu erzielen.For example, the normally low solubility of DCM in water (20 g / L at 20 ° C) can be increased by the addition of DMSO, acetic acid and / or urea. The at least one further ingredient serves in this case as a solubilizer. The skilled person is aware of the ratio in which he must dose the additional ingredient to the liquid mixture in order to achieve its advantageous effect.

Zur Erfindung gehört deshalb auch ein Flüssigkeitsgemisch zum Anlösen und/oder Anquellen der Oberfläche von Kunststoffteilen für die nachfolgende Metallisierung, enthaltend mindestens eine niedrig siedende organische Flüssigkeit, Wasser und mindestens einen weiteren Inhaltsstoff, ausgewählt aus Dimethylsulfoxid (DMSO), Essigsäure, N-Methylpyrrolidon (NMP) und Harnstoff.The invention therefore also includes a liquid mixture for dissolving and / or swelling the surface of plastic parts for the subsequent metallization, comprising at least one low-boiling organic liquid, water and at least one further ingredient selected from dimethyl sulfoxide (DMSO), acetic acid, N-methylpyrrolidone ( NMP) and urea.

Anlösen und/oder Anquellen bezeichnet im Sinne der Erfindung, dass das Kunststoffteil unterhalb der Siedetemperatur der organischen Flüssigkeit oder einer organischen Flüssigkeit in einem Gemisch mehrerer Flüssigkeiten mit dieser in Berührung kommt bzw. mit dieser kontaktiert wird. Bevorzugt wird das Kunststoffteil in die Flüssigkeit gelegt, so dass das Kunststoffteil von dieser benetzt wird. Dabei richtet sich die Menge der organischen Flüssigkeit nach der Größe des Kunststoffteiles. Bevorzugt sollte das Kunststoffteil komplett in der Flüssigkeit liegen, sodass kein Bereich des Kunststoffteiles über dem Füllstand der Flüssigkeit liegt. Der Fachmann wir ein geeignetes Gefäß für die Flüssigkeit auswählen. Vorteilhaft wird dieses nicht durch die Flüssigkeit angegriffen.Dissolving and / or swelling referred to in the context of the invention that the plastic part below the boiling point of the organic liquid or an organic liquid in a mixture of several liquids comes into contact with this or is contacted with this. Preferably, the plastic part is placed in the liquid, so that the plastic part is wetted by this. The amount of organic liquid depends on the size of the plastic part. Preferably, the plastic part should be completely in the liquid, so that no area of the plastic part is above the liquid level. The specialist will select a suitable vessel for the liquid. Advantageously, this is not attacked by the liquid.

Bevorzugt wird der Kunststoff mit der Flüssigkeit für 30 s bis 30 min, besonders bevorzugt für 2 bis 20 min, ganz besonders bevorzugt für 3 bis 8 min, kontaktiert.Preferably, the plastic is contacted with the liquid for 30 seconds to 30 minutes, more preferably for 2 to 20 minutes, most preferably for 3 to 8 minutes.

Beim Anlösen und/oder Anquellen dringt die organische Flüssigkeit in die Oberfläche des Kunststoffes des Kunststoffteiles ein. Die Eindringtiefe hängt davon ab, wie lange das Kunststoffteil mit der organischen Flüssigkeit kontaktiert wird.When dissolved and / or swelled, the organic liquid penetrates into the surface of the plastic of the plastic part. The depth of penetration depends on how long the plastic part is contacted with the organic liquid.

Bevorzugt dringt die organische Flüssigkeit 0,5 bis 50 µm, besonders bevorzugt 0,5 bis 20 µm, ganz besonders bevorzugt 1 bis 10 µm tief in die Kunststoffoberfläche ein.Preferably, the organic liquid penetrates 0.5 to 50 microns, more preferably 0.5 to 20 microns, most preferably 1 to 10 microns deep in the plastic surface.

Die organische Flüssigkeit löst dabei die Bereiche des Kunststoffes an und/oder auf, die für das jeweilige Lösemittel löslich sind. Außerdem kommt es zur partiellen Quellung der Kunststoffbereiche, in denen die Flüssigkeit vorliegt.The organic liquid dissolves the areas of the plastic and / or on, which are soluble for the respective solvent. In addition, there is partial swelling of the plastic areas in which the liquid is present.

In einer besonderen Ausgestaltung der Erfindung wird das Kunststoffteil vor dem Kontaktieren mit der organischen Flüssigkeit gereinigt. Dem Fachmann sind Methoden zur Reinigung von Kunststoffoberflächen bekannt. Beispielsweise kann ein ABS-Kunststoff mit einer alkalischen, netzmittelhaltigen Lösung entfettet werden.In a particular embodiment of the invention, the plastic part is cleaned before contacting with the organic liquid. The person skilled in methods for cleaning plastic surfaces are known. For example, an ABS plastic can be degreased with an alkaline, wetting agent-containing solution.

Nach dem Anlösen und/oder Anquellen wird das Kunststoffteil aus der Flüssigkeit entnommen.After dissolution and / or swelling, the plastic part is removed from the liquid.

Anschließend wird die angelöste und/oder angequollene Kunststoffoberfläche des Kunststoffteiles durch Verdampfen der mindestens einen niedrig siedende organischen Flüssigkeit strukturiert. Vorteilhaft erfolgt das Verdampfen durch Erhitzen des Kunststoffteiles, z.B. mittels Mikrowelle und/oder durch Tauchen in ein temperiertes Bad, mit einer Temperatur von mindestens 5 K über dem Siedepunkt der am niedrigsten siedenden organischen Flüssigkeit der mindestens einen organischen Flüssigkeit. Bevorzugt ist das temperierte Bad ein Wasserbad. Durch das Erwärmen der noch in der angelösten und/oder angequollenen Kunststoffoberfläche enthaltenden Flüssigkeit erfährt diese einen Phasenübergang von flüssig zu gasförmig. Die Erwärmung muss schnell erfolgen, damit durch den Phasenübergang und die damit verbundene Gasblasenbildung ein Druck in der Kunststoffteiloberfläche erzeugt wird, der zu einer Verformung der Oberfläche führt, wodurch diese Strukturiert wird.Subsequently, the loosened and / or swollen plastic surface of the plastic part is structured by evaporating the at least one low-boiling organic liquid. Advantageously, the evaporation is carried out by heating the plastic part, for example by means of microwave and / or by immersion in a tempered bath, with a temperature of at least 5 K above the boiling point of the lowest-boiling organic liquid of at least one organic liquid. Preferably, the tempered bath is a water bath. By heating the liquid still contained in the dissolved and / or swollen plastic surface, this undergoes a phase transition from liquid to gaseous. The heating must be rapid, so that the phase transition and the associated gas bubble formation a pressure in the plastic part surface is generated, which leads to a deformation of the surface, whereby it is structured.

Bevorzugt weist das temperierte Bad eine Temperatur von 20 bis 100°C, besonders bevorzugt von 40 bis 80 °C, ganz besonders bevorzugt von 50 bis 70°C auf.The temperature-controlled bath preferably has a temperature of from 20 to 100.degree. C., particularly preferably from 40 to 80.degree. C., very particularly preferably from 50 to 70.degree.

Es ist vorteilhaft das temperierte Bad mit Hilfe eines geeigneten Gerätes auf der gewünschten Temperatur zu halten, so dass das Bad während der gesamten Zeit des Kontaktierens die gleiche Temperatur aufweist.It is advantageous to keep the tempered bath at the desired temperature with the aid of a suitable device, so that the bath has the same temperature during the entire time of contacting.

Durch den Kontakt mit dem temperierten Bad geht die noch auf und/oder in der Kunststoffoberfläche anhaftende niedrig siedende organische Flüssigkeit vom flüssigen in den gasförmigen Zustand über und wird somit aus dem Kunststoff entfernt. Überraschenderweise hat sich gezeigt, dass beim Übergang der Flüssigkeit in den gasförmigen Zustand durch eine lokale Volumenausdehnung in und/oder auf der Kunststoffoberfläche Poren gebildet werden, durch die die Kunststoffoberfläche eine Strukturierung erhält. Bisher war es nicht bekannt, dass Flüssigkeiten, die zum (An-)lösen/Anquellen von Bereichen des Kunststoffes durch eine Änderung des Aggregatzustandes des Lösungsmittels zur Strukturierung desselben führen können. Durch den Einsatz eines Flüssigkeitsgemisches, aufweisend mindestens eine niedrig siedende organische Flüssigkeit, Wasser und mindestens einen weiteren Inhaltsstoff wird die Strukturierung zusätzlich verstärkt. Beim Erhitzen des Kunststoffteils geht dabei zuerst die am niedrigsten siedende Flüssigkeit in den gasförmigen Zustand über.As a result of the contact with the tempered bath, the low-boiling organic liquid still adhering to and / or adhering to the plastic surface changes from the liquid to the gaseous state and is thus removed from the plastic. Surprisingly, it has been found that pores are formed during the transition of the liquid into the gaseous state by a local volume expansion in and / or on the plastic surface, through which the plastic surface receives a structuring. So far, it has not been known that liquids which can lead to the (dissolving) / swelling of areas of the plastic by a change in the state of aggregation of the solvent for structuring the same. By using a liquid mixture comprising at least one low-boiling organic liquid, water and at least one further ingredient, the structuring is additionally enhanced. When the plastic part is heated, the lowest-boiling liquid first passes into the gaseous state.

Bevorzugt wird das Kunststoffteil für 1 bis 120 s, besonders bevorzugt für 5 bis 60 s, ganz besonders bevorzugt für 9 bis 30 s, erhitzt.Preferably, the plastic part for 1 to 120 s, more preferably for 5 to 60 s, most preferably for 9 to 30 s, heated.

Vorteilhaft wird der Kunststoff so lange mit dem temperierten Bad kontaktiert bis die niedrig siedende organische Flüssigkeit nahezu vollständig aus dem Kunststoff entfernt wurde.Advantageously, the plastic is contacted with the tempered bath until the low-boiling organic liquid has been almost completely removed from the plastic.

Die organische Flüssigkeit kann sowohl aus dem temperierten Bad heraustreten und/oder sich in dem Bad lösen. Tritt die organische Flüssigkeit im gasförmigen Zustand aus, so wird der Fachmann Vorkehrungen (bspw. Arbeiten im Abzug, Installation einer Absaugungsanlage) treffen, damit sich diese nicht unkontrolliert in der Umgebungsluft verbreitet.The organic liquid can both emerge from the tempered bath and / or dissolve in the bath. If the organic liquid in the gaseous state, so the expert will take precautions (eg work in the fume cupboard, installation of a suction system), so that they do not spread uncontrollably in the ambient air.

Anschließend wird das strukturierte Kunststoffteil aus dem temperierten Bad entnommen.Subsequently, the structured plastic part is removed from the temperature-controlled bath.

Die so strukturierte Kunststoffoberfläche des Kunststoffteiles wird anschließend hydrophiliert, so dass die hydrophobe strukturierte Kunststoffoberfläche hydrophile Eigenschaften erhält. Die Hydrophilierung kann beispielsweise durch das Brechen vorhandener Doppelbindungen im Kunststoff durch Plasmabehandlung, Abflammen oder chemisch durch Oxidation mittels Hydrophilierungsbad in bekannter Weise erfolgen. Dem Fachmann sind geeignete Methoden zum Hydrophilieren der verschiedenen Kunststoffe bekannt.The thus structured plastic surface of the plastic part is then hydrophilized, so that the hydrophobic structured plastic surface receives hydrophilic properties. The hydrophilization can be carried out, for example, by breaking existing double bonds in the plastic by plasma treatment, flaming or chemically by oxidation by means of a hydrophilizing bath in a known manner. The person skilled in suitable methods for hydrophilizing the various plastics are known.

Nach einer besonderen Ausgestaltung des erfindungsgemäßen Verfahrens kann auf die Hydrophilierung verzichtet werden, wenn das Kunststoffteil aus einem Kunststoff besteht, der bereits ausreichend hydrophile Eigenschaften für eine Metallisierung aufweist.According to a particular embodiment of the method according to the invention can be dispensed with the hydrophilization, if the plastic part consists of a plastic, which already has sufficient hydrophilic properties for metallization.

Nach einer vorteilhaften Ausgestaltung des erfindungsgemäßen Verfahrens erfolgt das Verdampfen der mindestens einen niedrig siedenden Flüssigkeit aus dem Kunststoffteil und die Hydrophilierung des Kunststoffteils in einem Verfahrensschritt. Hierfür wird ein temperiertes Hydrophilierungsbad, aufweisend einen Hydrophilierungszusatz und eine Temperatur von mindestens 5 K über dem Siedepunkt der am niedrigsten siedenden organischen Flüssigkeit der mindestens einen organischen Flüssigkeit.According to an advantageous embodiment of the method according to the invention, the evaporation of at least one low-boiling liquid from the plastic part and the hydrophilization of the plastic part takes place in one process step. For this purpose, a tempered Hydrophilierungsbad, having a hydrophilicizing additive and a temperature of at least 5 K above the boiling point of the lowest-boiling organic liquid of at least one organic liquid.

Bevorzugt ist der Hydrophilierungszusatz ausgewählt aus Sauerstoffsäuren des Schwefels, Persulfaten, Peroxiden und Hypochloriden.The hydrophilicizing additive is preferably selected from oxygen acids of sulfur, persulfates, peroxides and hypochlorides.

Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren ist besonders vorteilhaft, dass zur Hydrophilierung keine giftige Chromsäure-Schwefelsäure-Lösungen benötigt werden.It is particularly advantageous according to the process of the invention that no toxic chromic acid-sulfuric acid solutions are required for the hydrophilization.

Die Metallisierung der erfindungsgemäß vorbehandelten Kunststoffteile erfolgt in bekannter Weise, z.B. durch Aufbringen eines Katalysators und anschließendes stromloses Abscheiden einer Metallschicht aus einer Metallverbindungen enthalten Lösung, wie in Ausführungsbeispiel 1 beschrieben.The metallization of the plastic parts pretreated according to the invention takes place in a known manner, e.g. by applying a catalyst and subsequent electroless deposition of a metal layer of a metal compounds containing solution, as described in Example 1.

Überraschenderweise hat sich gezeigt, dass die erfindungsgemäß strukturierten Kunststoffteile gegenüber Metallisierungen nach dem Stand der Technik gleich gute oder sogar verbesserte Hafteigenschaften für das Metall aufweisen.Surprisingly, it has been found that the plastic parts structured according to the invention have the same or even improved adhesive properties for the metal compared to metallizations according to the prior art.

Zur Analyse der Haftfestigkeit kann ein sogenannter Andreas-Kreuz-Test durchgeführt werden. Dabei werden mit einem Cuttermesser zwei sich kreuzende Schnitten durch die metallische Beschichtung eingebracht. Danach wird ein Klebestreifen aufgeklebt und rasch abgezogen. Wird die Beschichtung bei diesem Test nicht mit abgezogen, so liegt eine gute Haftfestigkeit vor.To analyze the adhesion, a so-called Andreas cross test can be performed. In this case, two intersecting cuts are introduced through the metallic coating with a cutter knife. Then an adhesive strip is glued on and quickly peeled off. If the coating is not removed during this test, good adhesion is achieved.

Eine genauere Bestimmung der Haftfestigkeit kann durch einen Peel-Test erfolgen: Nach Präparation eines 1 cm breiten Streifens mit Cuttermesser durch die metallische Beschichtung wird der so erhaltene Streifen unter 90 Grad mit einer Geschwindigkeit von 50 mm pro Minute abgezogen. Gemessen wird die Kraft, die für den Abzug erforderlich ist.A more precise determination of the adhesive strength can be made by a peel test: After preparation of a 1 cm wide strip with cutter knife through the metallic coating of the strip thus obtained is withdrawn at 90 degrees at a rate of 50 mm per minute. Measured is the force required for the trigger.

Eine anwendungsbezogene Testung von Bauteilen kann durch einen Klimawechseltest (z.B. Volkswagen PV 1200) durchgeführt werden. Dabei wird das Bauteil mehrfach zyklisch erwärmt und abgekühlt. Durch die unterschiedlichen Ausdehnungskoeffizienten von Kunststoff und Metall kommt es zur Ausbildung mechanischer Spannungen an der Grenzfläche. Nach der Beanspruchung dürfen keine sichtbaren Defekte am Bauteil auftreten.Application-related testing of components may be performed by a climate change test (e.g., Volkswagen PV 1200). The component is cyclically heated and cooled several times. Due to the different expansion coefficients of plastic and metal, mechanical stresses develop at the interface. After loading, no visible defects on the component may occur.

Ein übliches, beispielhaftes Vorgehen der Metallisierung durch galvanisches Abscheiden von Kupfer auf Kunststoffbauteilen besteht aus dem Aufbringen eines Katalysators (vorzugsweise Palladium), einer anschließenden außenstromlosen Abscheidung von Nickel in einem nickelsalzhaltigen Bad und der anschließenden galvanischen Abscheidung von Kupfer in einem Kupferelektrolyten. Werden die erfindungsgemäß strukturierten und hydrophilierten Bauteile derart mit Kupfer beschichtet, so kann überaschenderweise eine besonders hohe Haftfestigkeit der Schichten festgestellt werden.A typical, exemplary procedure of the metallization by electrodeposition of copper on plastic components consists of the application of a catalyst (preferably palladium), a subsequent electroless deposition of nickel in a nickelsalzhaltigen bath and the subsequent electrodeposition of copper in a copper electrolyte. If the structured and hydrophilized components according to the invention are coated with copper in this way, surprisingly, a particularly high adhesive strength of the layers can be ascertained.

Ausführungsbeispieleembodiments

Anhand folgender Darstellungen und Ausführungsbeispiele soll die Erfindung näher erläutert werden ohne sie auf diese zu beschränken. Dabei zeigenBased on the following illustrations and embodiments, the invention will be explained in more detail without limiting it to these. Show

1 Rasterelektronenmikroskopaufnahme eines strukturierten ABS-Kunststoffes nach Ausführungsbeispiel 1 1 Scanning electron micrograph of a structured ABS plastic according to embodiment 1

2 Rasterelektronenmikroskopaufnahme eines strukturierten ABS-Kunststoffes nach Ausführungsbeispiel 2 2 Scanning electron micrograph of a structured ABS plastic according to exemplary embodiment 2

3 Rasterelektronenmikroskopaufnahme eines strukturierten ABS-Kunststoffes nach Ausführungsbeispiel 3 3 Scanning electron micrograph of a structured ABS plastic according to exemplary embodiment 3

4 Rasterelektronenmikroskopaufnahme eines strukturierten ABS-Kunststoffes nach Ausführungsbeispiel 4, bei dem der Kunststoff mit einer DCM-Lösung behandelt und bei 25°C temperiert wurde. 4 Scanning electron micrograph of a structured ABS plastic according to Embodiment 4, in which the plastic was treated with a DCM solution and tempered at 25 ° C.

5 Rasterelektronenmikroskopaufnahme eines strukturierten ABS-Kunststoffes nach Ausführungsbeispiel 4, bei dem der Kunststoff mit einer DCM-Lösung behandelt und bei 70°C temperiert wurde. 5 Scanning electron micrograph of a structured ABS plastic according to Embodiment 4, in which the plastic was treated with a DCM solution and tempered at 70 ° C.

6 Rasterelektronenmikroskopaufnahme eines strukturierten ABS-Kunststoffes nach Ausführungsbeispiel 4, bei dem der Kunststoff mit einer DMSO-Lösung behandelt und bei 70°C temperiert wurde. 6 Scanning electron micrograph of a structured ABS plastic according to Embodiment 4, in which the plastic was treated with a DMSO solution and tempered at 70 ° C.

7 Rasterelektronenmikroskopaufnahme eines strukturierten ABS-Kunststoffes nach Ausführungsbeispiel 4, bei dem der Kunststoff mit einer DMSO-Lösung behandelt und bei 25°C temperiert wurde. 7 Scanning electron micrograph of a structured ABS plastic according to Embodiment 4, in which the plastic was treated with a DMSO solution and tempered at 25 ° C.

8 Kraft-Weg-Diagramm des Peel-Testes. 8th Force-displacement diagram of the peel test.

Beispiel 1example 1

Aus einer ABS Kunststoffplatte (Maywoflamm 1651 ABS UL 94 VO, Stärke 1,5 mm) wird eine Probe mit den Abmessungen 12 mm × 100 mm herausgeschnitten und für 5 min im Ultraschallbad in 96% vergälltem Alkohol gereinigt. 50 ml Aceton werden mit Wasser auf 100 ml aufgefüllt und die Probe für 10 Minuten bei Raumtemperatur in dieser Lösung inkubiert. Anschließend wird die Probe aus der Lösung entnommen und unmittelbar für 10 Sekunden in Wasser mit einer Temperatur von 97°C getaucht. Das Entweichen des gasförmigen Acetons aus der Probe ist durch Bildung von Gasblasen auf der Oberfläche der Probe erkennbar. Anschließend wird die Probe mit Druckluft zunächst grob getrocknet und über 12 Stunden nachgetrocknet.From a ABS plastic plate (Maywoflamm 1651 ABS UL 94 VO, thickness 1.5 mm), a sample with dimensions of 12 mm × 100 mm is cut out and cleaned for 5 min in an ultrasonic bath in 96% denatured alcohol. 50 ml of acetone are made up to 100 ml with water and the sample is incubated for 10 minutes at room temperature in this solution. The sample is then removed from the solution and immersed immediately for 10 seconds in water at a temperature of 97 ° C. The escape of the gaseous acetone from the sample can be detected by the formation of gas bubbles on the surface of the sample. Subsequently, the sample is first coarse dried with compressed air and after-dried over 12 hours.

Zur Analyse der Oberflächenstruktur wurde ein Teil der Probe abgeschnitten, mit Gold bedampft und in einem Rasterelektronenmikroskop untersucht (1). Die Oberfläche weist eine dichte Verteilung von Poren mit einem Durchmesser kleiner 2 Mikrometer auf. Deutlich zu erkennen ist, dass die Poren einzeln vorliegen und an den Rändern kleine Erhebungen aufweisen. Die helle Überstrahlung an den Porenrändern weist außerdem auf eine größere Ausdehnung der Pore im Bauteil hin. Die Überstrahlung entsteht durch dünnwandige Bereiche, bei denen es im Elektronenmikroskop zu einer stärkeren elektrostatischen Aufladung kommt. Diese Merkmale weisen darauf hin, dass die Poren nicht durch Materialaustrag über eine reine Diffusion sondern durch an die Oberfläche dringende Gasblasen entstanden sind, die durch den raschen Phasenübergang des Lösungsmittels hervorgerufen werden.For analysis of the surface structure, a portion of the sample was cut off, vapor-deposited with gold and examined in a scanning electron microscope ( 1 ). The surface has a dense distribution of pores with a diameter less than 2 microns. It can be clearly seen that the pores are present individually and have small elevations at the edges. The bright exuberance at the pore edges also indicates a greater extent of the pore in the component. The over-radiation is caused by thin-walled areas, where it is stronger in the electron microscope electrostatic charge comes. These features indicate that the pores are not formed by material discharge via a pure diffusion but by gas bubbles which are brought to the surface and which are caused by the rapid phase transition of the solvent.

Um für die nachfolgenden Schritte die Benetzung der Oberfläche zu erhöhen, wird die Probe danach für 30 Sekunden im Sauerstoffplasma bei einem Druck von 0,4 mbar behandelt (Plasmakammer Zepto von Diener electronic GmbH + Co. KG. Plasma-Surface-Technology). Danach erfolgt ein mehrstufiger Prozess der Metallbeschichtung, der aus folgenden Prozessschritten besteht:In order to increase the wetting of the surface for the subsequent steps, the sample is then treated for 30 seconds in oxygen plasma at a pressure of 0.4 mbar (Zepto plasma chamber from Diener electronic GmbH + Co. KG., Plasma-Surface-Technology). This is followed by a multi-stage process of metal coating, which consists of the following process steps:

Edelmetall/NickelPrecious metal / nickel

3 min Inkubation in Vortachlösung (350 ml VE-Wasser und 400 ml einer 37%-igen Salzsäure)
4 min Inkubation in Aktivator (Enthone-Aktivator Udique 879 W) bei 32,5°C
2x Spülen mit VE-Wasser
3 min Inkubation in Beschleuniger (Enthone Udique 8810) bei 37°C
2x Spülen mit VE-Wasser
5 min Inkubation in Nickel bei 33°C bei geringer Rührleistung
2x Spülen mit VE-Wasser
mit Druckluft behandeln
3 min incubation in pretreatment solution (350 ml deionized water and 400 ml of 37% hydrochloric acid)
4 min incubation in activator (Enthone activator Udique 879 W) at 32.5 ° C
2x rinse with deionized water
3 min incubation in accelerator (Enthone Udique 8810) at 37 ° C
2x rinse with deionized water
5 min incubation in nickel at 33 ° C with low stirring power
2x rinse with deionized water
treat with compressed air

VorkupferVorkupfer

Galvanische Beschichtung der Probe mit Pyrokupfer-Lösung (Atotech Pyrolume CU) bei 50°C und 0,5 A/dm2 für 30 Sekunden, 1,0 A/dm2 für 30 Sekunden und 2,0 A/dm2 für 9 Minuten
Spülen in VE-Wasser
Mit Druckluft abblasen
Galvanic coating of the sample with pyro-copper solution (Atotech Pyrolume CU) at 50 ° C and 0.5 A / dm2 for 30 seconds, 1.0 A / dm2 for 30 seconds and 2.0 A / dm 2 for 9 minutes
Rinse in demineralised water
Blow off with compressed air

Glanzkupferbright copper

Galvanische Beschichtung bei Raumtemperatur in saurer Kupfer-Lösung (Atotech Cupracid 210) und 5 A/dm2 für 44 Minuten
Spülen mit VE-Wasser
Mit Druckluft abblasen
Trocknung der Probe für mindestens 1 Stunde im Trockenschrank bei 70°C
Zur Kontrolle der Haftfestigkeit wurde durch zwei Schnitte mit einem Cuttermesser ein 1 cm breiter Streifen der Metallbeschichtung in Längsrichtung der Probe durchtrennt. Der so freigelegte Metallstreifen wurde beginnend an einer Probenseite unter einem Winkel von 90°C mit einer Geschwindigkeit von 50 mm pro Minute in einem Peel-Tester (MultiTest 2.5-i von der Firma Mecmesin) abgezogen und die Kraft entlang des Verfahrensweges aufgezeichnet. Die mittlere Abzugskraft erreicht einen Wert von ca. 20 N (8).
Galvanic coating at room temperature in acidic copper solution (Atotech Cupracid 210) and 5 A / dm2 for 44 minutes
Rinse with deionised water
Blow off with compressed air
Dry the sample for at least 1 hour in a drying oven at 70 ° C
To check the adhesion, a 1 cm wide strip of the metal coating was cut longitudinally through two sections with a cutter. The metal strip thus exposed was peeled off from a sample side at an angle of 90 ° C at a rate of 50 mm per minute in a peel tester (MultiTest 2.5-i from Mecmesin) and the force was recorded along the process path. The average peel force reaches a value of approx. 20 N ( 8th ).

Beispiel 2Example 2

Wie Ausführungsbeispiel 1, jedoch nach Reinigung der Probe 6 min Inkubation in einer Lösung, die durch Auffüllen von 65 ml Aceton mit VE-Wasser auf 100 ml hergestellt wurde. Anschließend wird die Probe für 10 Sekunden in VE-Wasser bei einer Temperatur von 65°C eingetaucht. Die REM-Aufnahme (2) zeigt eine wie in Ausführungsbeispiel 1 eine dichte Verteilung von Poren kleiner 2 Mikrometer. Die Aufnahme weist Ähnlichkeiten mit 1 auf, jedoch findet durch den intensiveren Lösungsmittelangriff eine stärkere Verformung der gesamten Oberfläche statt.As Example 1, but after cleaning the sample for 6 min incubation in a solution prepared by filling 65 ml of acetone with deionized water to 100 ml. Subsequently, the sample is immersed for 10 seconds in deionized water at a temperature of 65 ° C. The SEM image ( 2 ) shows a dense distribution of pores less than 2 microns as in Example 1. The picture has similarities 1 but, due to the more intensive solvent attack, a stronger deformation of the entire surface takes place.

Zur Analyse der Oberflächenstruktur wurde ein Teil der Probe abgeschnitten, mit Gold bedampft und in einem Rasterelektronenmikroskop untersucht (2). Die Oberfläche weist eine dichte Verteilung von Poren mit einem Durchmesser kleiner 2 Mikrometer auf. Deutlich zu erkennen ist, dass die Poren einzeln vorliegen und an den Rändern kleine Erhebungen aufweisen. Die helle Überstrahlung an den Porenrändern weist außerdem auf eine größere Ausdehnung der Poren im Bauteil hin. Die Überstrahlung entsteht durch dünnwandige Bereiche, bei denen es im Elektronenmikroskop zu einer stärkeren elektrostatischen Aufladung kommt. Diese Merkmale weisen darauf hin, dass die Poren nicht durch Materialaustrag über eine reine Diffusion sondern durch an die Oberfläche dringende Gasblasen entstanden sind, die durch den raschen Phasenübergang des Lösungsmittels hervorgerufen werden.For analysis of the surface structure, a portion of the sample was cut off, vapor-deposited with gold and examined in a scanning electron microscope ( 2 ). The surface has a dense distribution of pores with a diameter less than 2 microns. It can be clearly seen that the pores are present individually and have small elevations at the edges. The bright radiance of the pore edges also indicates a greater expansion of the pores in the component. The overexposure is caused by thin-walled areas, where a stronger electrostatic charge occurs in the electron microscope. These features indicate that the pores are not formed by material discharge via a pure diffusion but by gas bubbles which are brought to the surface and which are caused by the rapid phase transition of the solvent.

Beispiel 3Example 3

Wie Ausführungsbeispiel 1, jedoch nach Inkubation wird die Probe für 10 Sekunden in VE-Wasser bei einer Temperatur von 65°C eingetaucht. Zur Analyse der Oberflächenstruktur wurde ein Teil der Probe abgeschnitten, mit Gold bedampft und in einem Rasterelektronenmikroskop untersucht (3). Die REM-Aufnahme zeigt eine Oberfläche, die im Gegensatz zu Ausführungsbeispielen 1 und 2 kaum Poren aufweist. Da trotz der identischen Behandlung durch Lösungsmittel keine Strukturierung durch Poren im Maßstab von einem Mikrometer und weniger auftritt wurde gezeigt, dass die Temperierung der Probe im Anschluss an die Inkubation in der Lösung eine notwendige Voraussetzung für die Strukturierung der Probe ist.Like Embodiment 1, but after incubation, the sample is immersed in deionized water at a temperature of 65 ° C for 10 seconds. For analysis of the surface structure, a portion of the sample was cut off, vapor-deposited with gold and examined in a scanning electron microscope ( 3 ). The SEM image shows a surface which, in contrast to exemplary embodiments 1 and 2, has hardly any pores. Since no structuring by pores on the scale of one micrometer and less occurs despite the identical treatment by solvent, it has been shown that the temperature control of the sample following incubation in the solution is a necessary prerequisite for the structuring of the sample.

Beispiel 4 – Vorbehandlung mit einem FlüssigkeitsgemischExample 4 - Pretreatment with a liquid mixture

Aus einer ABS Kunststoffplatte (Maywoflamm 1651 ABS UL 94 VO, Stärke 1,5 mm) wird eine Probe mit den Abmessungen 12 mm × 100 mm herausgeschnitten und für 5 min in 96% vergälltem Alkohol gereinigt. Die so gereinigte Kunststoffplatte wird in eine Lösung aus DCM, Wasser und DMSO getaucht.From an ABS plastic plate (Maywoflamm 1651 ABS UL 94 VO, thickness 1.5 mm), a sample with dimensions of 12 mm × 100 mm is cut out and for 5 min in 96% denatured alcohol cleaned. The thus cleaned plastic plate is immersed in a solution of DCM, water and DMSO.

Herstellen einer Dichlormethan-LösungMake a dichloromethane solution

18,8 ml Dichlormethan (DCM) werden in 231 ml Wasser gegeben. Die entstehende Mischung wird mit Magnetrührer bei 300 rpm gerührt. anschließend werden 80 ml Dimethylsulfoxid (DMSO) zugegeben und für weitere 2h gerührt. Die verbliebene Dichlormethan-Phase wird durch Zentrifugation bei 5000xg/10 min und Dekantieren von der Lösung abgetrennt. Es wird eine Lösung aus Wasser, DMSO und DCM (gesättigt) erhalten, die nachfolgend als DCM-Lösung bezeichnet wird.18.8 ml of dichloromethane (DCM) are added to 231 ml of water. The resulting mixture is stirred with magnetic stirrer at 300 rpm. then 80 ml of dimethyl sulfoxide (DMSO) are added and stirred for a further 2 h. The remaining dichloromethane phase is separated by centrifugation at 5000xg / 10 min and decanting from the solution. A solution of water, DMSO and DCM (saturated) is obtained, hereinafter referred to as DCM solution.

Als Referenz wurde eine identische Lösung, jedoch ohne Zugabe von DCM hergestellt. Sie wird nachfolgend als DMSO-Lösung bezeichnet.As a reference, an identical solution was prepared but without the addition of DCM. It is hereinafter referred to as DMSO solution.

Vorbehandlung des KunststoffesPretreatment of the plastic

Jeweils zwei „plating grade“ Acrylnitril-Butadien-Styrol-Proben (nachfolgend ABS-Proben) werden für 10 min in die DCM-Lösung getaucht.Two "plating grade" acrylonitrile-butadiene-styrene samples (hereinafter ABS samples) are immersed in the DCM solution for 10 min.

Nach Ende der Inkubationszeit wird eine Probe für 10 Sekunden direkt in Wasser der Temperatur 25°C und die andere Probe für 10 Sekunden in Wasser der Temperatur 70°C getaucht.At the end of the incubation period, a sample is immersed directly in water at 25 ° C for 10 seconds and the other sample in water at 70 ° C for 10 seconds.

Zwei weitere ABS-Proben werden identisch behandelt, jedoch wird anstatt der DCM-Lösung die DMSO-Lösung verwendet.Two more ABS samples are treated identically, but the DMSO solution is used instead of the DCM solution.

Analyse der OberflächenstrukturAnalysis of the surface structure

Alle vier ABS-Proben werden am Rasterelektronenmikroskop (REM) mit folgenden Parametern analysiert:
Bedampfung mit Gold
Beschleunigungsspannung 10 kV
Detektor SE
Vergrößerung 10000-fach
All four ABS samples are analyzed by Scanning Electron Microscope (SEM) with the following parameters:
Steaming with gold
Acceleration voltage 10 kV
Detector SE
Magnification 10000x

In den REM-Aufnahmen ist lediglich bei der erfindungsgemäß hergestellten Probe (Inkubation in DCM-Lösung, Tauchen in Wasser der Temperatur 70°C) eine signifikante Strukturierung der Oberfläche erkennbar (5). Ein mit bloßen Augen sichtbares „Beizbild“, wie bei der klassischen Behandlung mit Säuren, ist bei allen Proben nicht erkennbar. In der rasterelektronenmikroskopischen Aufnahme zeigen sich dagegen deutliche Unterschiede auf der Probenoberfläche. Während in 4 (Behandlung mit DCM-Lösung und Inkubation bei 25°C) vereinzelte größere Poren zu sehen sind, die jedoch an ihren Rändern weder eine ausgeprägte Bildung von Erhebungen, noch in ihrer überwiegenden Anzahl Überstrahlungen aufweisen, kann auf eine Strukturierung in der bekannten Art und Weise durch selektiven Lösungsmittelangriff geschlossen werden.In the SEM images, only in the sample produced according to the invention (incubation in DCM solution, immersion in water of temperature 70 ° C.) a significant structuring of the surface is discernible ( 5 ). A "stain" visible with the naked eye, as in the classical treatment with acids, is not recognizable in all samples. On the other hand, the scanning electron micrograph shows marked differences on the sample surface. While in 4 (Treatment with DCM solution and incubation at 25 ° C) isolated larger pores can be seen, but which at their edges neither a pronounced formation of surveys, nor in their overwhelming number of radiations, can on a structuring in the known manner be closed by selective solvent attack.

In 5 ist dagegen in Analogie zu 1 eine Feinstruktur an Poren sichtbar, die wie in 1 beschrieben auf die Bildung von Gasblasen zurückzuführen ist.In 5 is in analogy to 1 a fine structure of pores visible, as in 1 described due to the formation of gas bubbles.

Ein Weglassen der niedrig siedenden Komponente in 6 (Behandlung mit DMSO-Lösung und Inkubation bei 70°C) und 7 (Behandlung mit DMSO-Lösung und Inkubation bei 25°C) führt im Vergleich zu 4 zu einer noch geringeren Strukturierung ohne die Merkmale einer Bildung von Gasblasen.Omitting the low boiling component in 6 (Treatment with DMSO solution and incubation at 70 ° C) and 7 (Treatment with DMSO solution and incubation at 25 ° C) results in comparison to 4 to even less structuring without the characteristics of gas bubble formation.

ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG QUOTES INCLUDE IN THE DESCRIPTION

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Zitierte PatentliteraturCited patent literature

  • DE 000004221948 C1 [0011] DE 000004221948 C1 [0011]

Zitierte Nicht-PatentliteraturCited non-patent literature

  • Suchentrunk, R et al., Kunststoff-Metallisierung, Schriftenreihe Galvanotechnik und Oberflächenbehandlung, 3. Auflage, Eugen Leuze Verlag, 2007 [0004] Suchentrunk, R et al., Plastics Metallization, Series Electroplating and Surface Treatment, 3rd Edition, Eugen Leuze Verlag, 2007 [0004]
  • makroskopisch homogene Mischung von zwei oder mehr verschiedenen Polymeren, Def. nach IUPAC Compendium of Chemical Terminology 2nd Edition, 1997 [0004] macroscopically homogeneous mixture of two or more different polymers, Def. according to IUPAC Compendium of Chemical Terminology 2nd Edition, 1997 [0004]

Claims (8)

Verfahren zur Metallisierung von Kunststoffteilen mit den Schritten Vorbehandlung der Kunststoffoberfläche, chemische Metallisierung, dadurch gekennzeichnet, dass zur Vorbehandlung, die Oberfläche des Kunststoffteiles mit mindestens einer niedrig siedenden organischen Flüssigkeit angelöst und/oder angequollen wird, dass anschließend die angelöste und/oder angequollene Kunststoffoberfläche durch Verdampfen der mindestens einen niedrig siedenden organischen Flüssigkeit strukturiert wird und dass die so strukturierte Oberfläche ohne Chromsäure-Schwefelsäure-Lösung hydrophiliert wird.A process for the metallization of plastic parts comprising the steps of pretreatment of the plastic surface, chemical metallization, characterized in that is for the pre-dissolved the surface of the plastic part with at least one low boiling organic liquid and / or swollen in that subsequently the partially dissolved and / or swollen plastic surface by Vaporization of the at least one low-boiling organic liquid is structured and that the surface thus structured is hydrophilized without chromic acid-sulfuric acid solution. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Kunststoffteil ein Acrylnitril-Butadien-Styrol(ABS)-Kunststoffteil oder ein Acrylnitril-Butadien-Styrol-Polycarbonat(ABS/PC)-Kunststoffteil ist.A method according to claim 1, characterized in that the plastic part is an acrylonitrile-butadiene-styrene (ABS) plastic part or an acrylonitrile-butadiene-styrene-polycarbonate (ABS / PC) plastic part. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine niedrig siedende organische Flüssigkeit einen Siedepunkt von 2 bis 100°C aufweist.Method according to one of claims 1 or 2, characterized in that the at least one low-boiling organic liquid has a boiling point of 2 to 100 ° C. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass zum Verdampfen der mindestens einen niedrig siedenden Flüssigkeit das Kunststoffteil erhitzt wird.Method according to one of claims 1 to 3, characterized in that for evaporating the at least one low-boiling liquid, the plastic part is heated. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass das Verdampfen durch Tauchen des Kunststoffteils in ein temperiertes Bad, mit einer Temperatur von mindestens 5 K über dem Siedepunkt der am niedrigsten siedenden organischen Flüssigkeit der mindestens einen organischen Flüssigkeit, erfolgt.A method according to any one of claims 1 to 4, characterized in that the evaporation by immersing the plastic part in a temperature-controlled bath, with a temperature of at least 5 K above the boiling point of the lowest boiling organic liquid of at least one organic liquid is carried out. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass das Verdampfen der mindestens einen niedrig siedenden Flüssigkeit aus dem Kunststoffteil und die Hydrophilierung des Kunststoffteils in einem Verfahrensschritt erfolgt.Method according to one of claims 1 to 5, characterized in that the evaporation of the at least one low-boiling liquid from the plastic part and the hydrophilization of the plastic part takes place in one process step. Lösung zum Anlösen und/oder Anquellen der Oberfläche von Kunststoffteilen für die nachfolgende Metallisierung, enthaltend mindestens eine niedrig siedende organischen Flüssigkeit, ausgewählt aus Aceton, Methanol, Ethanol, Chloroform, Dichlormethan, Neopentan und einer Mischung der mindestens einen organischen Flüssigkeiten mit Wasser.Solution for dissolving and / or swelling the surface of plastic parts for the subsequent metallization, comprising at least one low-boiling organic liquid selected from acetone, methanol, ethanol, chloroform, dichloromethane, neopentane and a mixture of the at least one organic liquids with water. Flüssigkeitsgemisch zum Anlösen und/oder Anquellen der Oberfläche von Kunststoffteilen für die nachfolgende Metallisierung, enthaltend, mindestens eine niedrig siedende organische Flüssigkeit, Wasser und mindestens einen weiteren Inhaltsstoff, ausgewählt aus Dimethylsulfoxid (DMSO), Essigsäure, N-Methylpyrrolidon und Harnstoff.Liquid mixture for dissolving and / or swelling the surface of plastic parts for the subsequent metallization, comprising, at least one low-boiling organic liquid, water and at least one further ingredient selected from dimethyl sulfoxide (DMSO), acetic acid, N-methylpyrrolidone and urea.
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Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3523669A1 (en) * 1984-11-19 1986-05-22 Ladney jun., Michael, Grosse Pointe Shores, Mich. METHOD FOR METALLIZING A SURFACE OF AN OBJECT FROM A THERMOPLASTIC PLASTIC CONTAINING A FILLER
DE4221948C1 (en) 1992-07-02 1993-10-21 Schering Ag Process for the metallization of plastics and use
EP0810298A1 (en) * 1995-12-19 1997-12-03 Polyplastics Co. Ltd. Thermoplastic resin molding with metallic layer formed on the surface thereof

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3682786A (en) * 1970-02-18 1972-08-08 Macdermid Inc Method of treating plastic substrates and process for plating thereon
US4086128A (en) * 1976-03-04 1978-04-25 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Process for roughening surface of epoxy resin
US4281034A (en) * 1980-04-03 1981-07-28 Sunbeam Corporation Plating on plastics by softening with trichloroethylene and methylene chloride bath
DE3407114A1 (en) * 1984-02-28 1985-09-05 Bayer Ag, 5090 Leverkusen METHOD FOR THE PRODUCTION OF CIRCUIT BOARDS
JP3022226B2 (en) * 1994-12-08 2000-03-15 大伸化学株式会社 Catalytic method in electroless plating
GB0104503D0 (en) * 2001-02-23 2001-04-11 Shipley Co Llc Solvent swell for texturing resinous material and desmearing and removing resinous material

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3523669A1 (en) * 1984-11-19 1986-05-22 Ladney jun., Michael, Grosse Pointe Shores, Mich. METHOD FOR METALLIZING A SURFACE OF AN OBJECT FROM A THERMOPLASTIC PLASTIC CONTAINING A FILLER
DE4221948C1 (en) 1992-07-02 1993-10-21 Schering Ag Process for the metallization of plastics and use
EP0810298A1 (en) * 1995-12-19 1997-12-03 Polyplastics Co. Ltd. Thermoplastic resin molding with metallic layer formed on the surface thereof

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
makroskopisch homogene Mischung von zwei oder mehr verschiedenen Polymeren, Def. nach IUPAC Compendium of Chemical Terminology 2nd Edition, 1997

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