DE10037337A1 - Electropolishing of titanium alloy and nickel-titanium alloy articles, especially Nitinol stents, is carried out in anhydrous electrolyte, preferably sulfamic acid in formamide, with article as anode - Google Patents
Electropolishing of titanium alloy and nickel-titanium alloy articles, especially Nitinol stents, is carried out in anhydrous electrolyte, preferably sulfamic acid in formamide, with article as anodeInfo
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Abstract
Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Elektropolieren von Körpern aus einer Titanlegierung oder einer Nickel-Titan- Legierung, insbesondere zum Elektropolieren von Gefäßimplanta ten aus Nitinol.The invention relates to a method for electropolishing Titanium alloy or nickel-titanium bodies Alloy, especially for electropolishing vascular implants made of nitinol.
Die Erfindung betrifft ferner eine Vorrichtung, die besonders zum Elektropolieren eines derartigen Körpers geeignet ist. The invention further relates to a device that is particularly is suitable for electropolishing such a body.
Metallische Gefäßimplantate, die allgemein auch unter der Be zeichnung "Stents" bekannt sind, werden unter anderem aus Ni tinol hergestellt, wobei es sich um eine hochfeste Nickel- Titan-Legierung mit etwa 55 Gew.-% Nickel handelt, die zu den sogenannten Formgedächtnis-Legierungen gehört, also einen soge nannten Memory-Effekt zeigt.Metallic vascular implants, which are also commonly called Be Drawing "stents" are known, among others from Ni tinol, which is a high-strength nickel Titanium alloy with about 55 wt .-% nickel is among the so-called shape memory alloys, so-called called memory effect shows.
Solche Stents müssen naturgemäß vor der Implantation eine mög lichst glatte und ebene Oberflächenbeschaffenheit aufweisen. Hierzu wäre es grundsätzlich wünschenswert, ein Elektropolier verfahren anzuwenden, das bei zahlreichen anderen Werkstoffen anwendbar ist, um auf besonders einfache Weise ein Polieren der Oberfläche zu erzielen. Hierbei wird der zu glättende Körper als Elektrode in einer elektrolytischen Zelle angebracht. Die Oberfläche wird im Elektrolyt anodisch abgetragen, wobei Vor sprünge rasch in Lösung gehen.Such stents must of course be possible before implantation have as smooth and flat a surface as possible. To do this, it would be generally desirable to use an electropolisher to apply the method to numerous other materials is applicable to a particularly simple way of polishing the To achieve surface. This is the body to be smoothed attached as an electrode in an electrolytic cell. The Surface is removed anodically in the electrolyte, whereby Vor jumps go into solution quickly.
Jedoch ist ein Elektropolieren von Körpern aus Nitinol oder aus anderen Nickel-Titan-Legierungen oder aus Titanlegierungen zur Zeit nicht möglich, da das Material in den für die Elektropoli tur von Metallen üblichen wasserhaltigen Säuregemischen eine Passivschicht aufbaut und Ätzangriffe erleidet.However, electropolishing of bodies is made of or made of nitinol other nickel-titanium alloys or made of titanium alloys Time not possible because the material in the for the electropolis structure of the usual water-containing acid mixtures of metals Passive layer builds up and suffers etching attacks.
Der Erfindung liegt somit die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zum Elektropolieren von Körpern aus einer Titanlegierung oder einer Nickel-Titan-Legierung, insbesondere zum Elektropolieren von Gefäßimplantaten aus Nitinol anzugeben.The invention is therefore based on the object of a method for electropolishing bodies made of a titanium alloy or a nickel-titanium alloy, especially for electropolishing of vascular implants made of Nitinol.
Ferner soll eine insbesondere zum Elektropolieren von längli chen, überwiegend rotationssymmetrischen Körpern, wie etwa Stents, geeignete Vorrichtung angegeben werden. Furthermore, one should in particular for the electropolishing of elongated chen, mainly rotationally symmetrical bodies, such as Stents, suitable device can be specified.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß durch ein Verfahren zum Elektropolieren von Körpern aus einer Titanlegierung oder einer Nickel-Titanlegierung, insbesondere zum Elektropolieren von Ge fäßimplantaten aus Nitinol, gelöst, bei dem der Körper anodisch kontaktiert wird, in einen wasserfreien Elektrolyten einge taucht wird und durch Anlegen einer Spannung zwischen dem Kör per und einer in den Elektrolyten eintauchenden Kathode elek tropoliert wird.This object is achieved by a method for Electropolishing bodies made of a titanium alloy or a Nickel-titanium alloy, especially for electropolishing Ge Barrel implants made of nitinol, dissolved, in which the body is anodic is contacted, placed in an anhydrous electrolyte is dipped and by applying a voltage between the body per and a cathode immersed in the electrolyte is tropolated.
Es hat sich gezeigt, daß die vorher erwähnten Werkstoffe bei Verwendung eines wasserfreien Elektrolyten in vorteilhafter Weise elektropoliert werden können, ohne daß Passivierungs schichten wie bei herkömmlichen wasserhaltigen Säuregemischen auftreten und ohne daß chemische Ätzangriffe erfolgen.It has been shown that the previously mentioned materials at Use of an anhydrous electrolyte is advantageous Can be electropolished without passivation layers as with conventional water-containing acid mixtures occur and without chemical etching attacks.
Des weiteren werden toxische Gase, die bei den üblichen, zur Elektropolitur von Metallen verwendeten Säuregemischen auftre ten, vermieden.Furthermore, toxic gases that are used in the usual Electropolishing of acid mixtures used in metals avoided.
Das erfindungsgemäße Elektropolierverfahren ist unter gut kon trollierbaren Prozeßbedingungen durchführbar und gewährleistet einen gleichmäßigen Materialabtrag im Mikrometerbereich, ohne daß Passivierungsschichten wie etwa Titanoxyd oder Nickeloxyd gebildet werden.The electropolishing process according to the invention is well under con trollable process conditions feasible and guaranteed uniform material removal in the micrometer range, without that passivation layers such as titanium oxide or nickel oxide be formed.
In vorteilhafter Weiterbildung der Erfindung wird als Elektro lyt ein Formamid mit 10-30 Gew.-% gelöster Sulfaminsäure ver wendet.In an advantageous development of the invention is as an electric lyt a formamide with 10-30 wt .-% dissolved sulfamic acid ver turns.
In weiter bevorzugter Ausgestaltung enthält der Elektrolyt ein Formamid mit etwa 10-30 Gew.-% gelöster Sulfaminsäure, sowie 0,5-1 Gew.-% Polyethylenglykolmono(-p-(1,1,1,3-tetramethyl butyl)phenyl)ether.In a further preferred embodiment, the electrolyte contains Formamide with about 10-30 wt .-% dissolved sulfamic acid, as well 0.5-1% by weight polyethylene glycol mono (-p- (1,1,1,3-tetramethyl butyl) phenyl) ether.
Alternativ kann statt dessen als Elektrolyt ein Formamid mit etwa 10-30 Gew.-% gelöster Sulfaminsäure und mit etwa 0,5- 1,0 Gew.-% Polyethylenglykolmono(-p-(1,1,1,3-tetramethyl butyl)hexyl)ether verwendet werden.Alternatively, a formamide can be used instead as the electrolyte about 10-30% by weight of dissolved sulfamic acid and with about 0.5- 1.0% by weight polyethylene glycol mono (-p- (1,1,1,3-tetramethyl butyl) hexyl) ether can be used.
In weiter bevorzugter Ausgestaltung der Erfindung wird der Elektrolyt auf einer Temperatur von etwa 5-15°C gehalten.In a further preferred embodiment of the invention, the Electrolyte kept at a temperature of about 5-15 ° C.
Ferner wird vorzugsweise zum Elektropolieren einer Gleichspan nung von etwa 15-25 V verwendet, wobei vorzugsweise eine anodische Stromdichte von etwa 0,5-1,5 A/cm2 eingehalten wird, während die Dauer der Elektropolierbehandlung vorzugswei se etwa 30-60 Sekunden beträgt.Furthermore, a DC voltage of approximately 15-25 V is preferably used for electropolishing, an anodic current density of approximately 0.5-1.5 A / cm 2 preferably being maintained, while the duration of the electropolishing treatment is preferably approximately 30-60 seconds .
Vor dem Beginn der Elektropolierbehandlung wird der Körper zweckmäßigerweise entfettet, wozu etwa eine Behandlung mit Ace ton in einem Ultraschallbad erfolgen kann.Before starting electropolishing treatment, the body expediently degreased, for example treatment with Ace ton can be done in an ultrasonic bath.
In weiterer bevorzugter Ausgestaltung des erfindungsgemäßen Verfahrens wird der Körper zunächst an seinem ersten Ende anodisch kontaktiert und elektropoliert, anschließend gewendet und an seinem zweiten Ende anodisch kontaktiert und elektro poliert.In a further preferred embodiment of the invention The body will first proceed at its first end anodically contacted and electropolished, then turned and anodically contacted and electro at its second end polished.
An die Elektropolierbehandlung schließt sich vorzugsweise eine Reinigung des Körpers an, was zunächst in einem Aceton-Wasser- Gemisch und anschließend in reinem Aceton z. B. über jeweils 3 Minuten erfolgen kann. The electropolishing treatment is preferably followed by one Cleaning the body at what is initially in an acetone-water Mixture and then in pure acetone z. B. over 3 Minutes can be done.
Mit den oben genannten Parametern läßt sich insbesondere beim Elektropolieren von Stents aus Nitinol eine besondere günstige Oberflächenbeschaffenheit erzielen, wobei Nachteile, wie etwa ein ungleichmäßiger Abtrag und lokale Veränderungen der Ober fläche weitgehend vermieden werden.With the parameters mentioned above, the Electropolishing of stents made of Nitinol a particularly inexpensive Achieve surface finish with disadvantages such as an uneven removal and local changes in the upper area are largely avoided.
Hinsichtlich der Vorrichtung wird die Aufgabe der Erfindung durch eine Vorrichtung zum Elektropolieren eines Körpers gelöst, mit einem Gefäß zur Aufnahme eines Elektrolyten, mit einer in das Gefäß zumindest zum Teil eintauchbaren Halterung zur Befestigung und Kontaktierung des Körpers, mit einer Katho de, und mit einer Gleichspannungsquelle, die mit der Kathode und mit dem Körper verbindbar ist, wobei die Halterung einen Kontaktkörper mit einer Kontaktfläche zur anodischen Kontaktie rung des Körpers und eine Gegenfläche aufweist, zwischen denen der Körper einspannbar ist, und wobei die Kathode als Zylinder ausgebildet ist, der einen zwischen der Kontaktfläche und der Gegenfläche gebildeten Hohlraum umschließt.With regard to the device, the object of the invention by a device for electropolishing a body solved, with a vessel for receiving an electrolyte, with a holder which is at least partially submersible in the vessel for attaching and contacting the body with a Katho de, and with a DC voltage source that is connected to the cathode and is connectable to the body, the bracket one Contact body with a contact surface for anodic contact tion of the body and a counter surface between which the body can be clamped, and the cathode being a cylinder is formed, the one between the contact surface and the Encloses the opposite surface formed cavity.
Mit einer derartigen Vorrichtung läßt sich eine besonders vor teilhafte Elektropolierbehandlung insbesondere bei einem läng lichen, etwa rotationssymmetrischen Körper, wie etwa einem Stent, erreichen.With a device of this type, one can be particularly preferred partial electropolishing treatment, especially for a long one lichen, approximately rotationally symmetrical body, such as one Stent.
In vorteilhafter Weiterbildung der Vorrichtung besteht die Ge genfläche aus einem isolierenden Material, und die Kathode ist an der Halterung befestigt.In an advantageous development of the device, the Ge surface made of an insulating material, and the cathode is attached to the bracket.
Auf diese Weise ergibt sich ein besonders einfacher Aufbau der Vorrichtung. This results in a particularly simple structure of the Contraption.
In weiter bevorzugter Ausgestaltung ist die Kontaktfläche zur anodischen Kontaktierung des Körpers kegelförmig ausgebildet.In a further preferred embodiment, the contact surface is anodic contacting of the body is conical.
Eine solche Form ist besonders zur Aufnahme von länglichen Hohlkörpern geeignet. Dabei wird bei rotationssymmetrischen Hohlkörpern, wie etwa Stents, sogleich eine Zentrierung er reicht.Such a shape is particularly suitable for inclusion of elongated ones Suitable for hollow bodies. Thereby, rotationally symmetrical Hollow bodies, such as stents, are immediately centered enough.
Als Kathode wird vorzugsweise eine Kathode aus Edelstahl ver wendet.A cathode made of stainless steel is preferably used as the cathode turns.
Diese ist ausreichend chemisch beständig gegen den verwendeten Elektrolyten.This is sufficiently chemically resistant to the one used Electrolytes.
Der Kontaktkörper besteht in bevorzugter Weiterbildung der Er findung aus Graphit.The contact body consists in a preferred further development of the Er graphite.
Es versteht sich, daß die vorstehend genannten und die nach stehend noch zu erläuternden Merkmale der Erfindung nicht nur in der jeweils angegebenen Kombination, sondern auch in anderen Kombinationen oder in Alleinstellung verwendbar sind, ohne den Rahmen der Erfindung zu verlassen.It is understood that the above and the following not only standing features to be explained of the invention in the specified combination, but also in others Combinations or alone can be used without the Leave the scope of the invention.
Weitere Merkmale und Vorteile der Erfindung ergeben sich aus der nachfolgenden Beschreibung des bevorzugten Ausführungsbei spiels unter Bezugnahme auf die Zeichnung.Further features and advantages of the invention result from the following description of the preferred embodiment game with reference to the drawing.
Die einzige Figur zeigt einen Querschnitt durch eine Vorrich tung zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens mit ei ner Halterung in teilweise geschnittener Darstellung, die von oben in einen Elektrolyt eintaucht. The only figure shows a cross section through a Vorrich device for performing the method according to the invention with egg ner bracket in a partially sectioned view by immersed in an electrolyte at the top.
In der Figur ist eine erfindungsgemäße Vorrichtung, mit der das erfindungsgemäße Verfahren ausgeführt werden kann, schematisch dargestellt und insgesamt mit der Ziffer 10 bezeichnet.In the figure, a device according to the invention, with which the method according to the invention can be carried out, is shown schematically and generally designated by the number 10 .
Die Vorrichtung 10 weist ein Gefäß 14 auf, das z. B. aus Glas oder einem anderen Isoliermaterial bestehen kann. In dem Gefäß 14 ist ein Elektrolyt 16 aufgenommen, bei dem es sich um einen wasserfreien Elektrolyten handelt.The device 10 has a vessel 14 which, for. B. can consist of glass or other insulating material. An electrolyte 16 , which is an anhydrous electrolyte, is received in the vessel 14 .
Als Elektrolyt 16 kann beispielsweise ein Formamid mit etwa 10-30 Gew.-% gelöster Sulfaminsäure verwendet werden. Dem werden vorzugsweise zusätzlich noch etwa 0,5-1,0 Gew.-% Polyethylenglykolmono(-p-(1,1,1,3-tetramethylbutyl)phenyl)ether und/oder 0,5-1,0 Gew.-% Polyethylenglykolmono(-p-(1,1,1,3- tetramethylbutyl)hexyl)ether zugesetzt.For example, a formamide with about 10-30% by weight of dissolved sulfamic acid can be used as the electrolyte 16 . About 0.5-1.0% by weight of polyethylene glycol mono (-p- (1,1,1,3-tetramethylbutyl) phenyl) ether and / or 0.5-1.0% by weight are preferably added to the Polyethylene glycol mono (-p- (1,1,1,3-tetramethylbutyl) hexyl) ether added.
In den Elektrolyten 16 ist eine insgesamt mit der Ziffer 12 be zeichnete Halterung teilweise eingetaucht, in der ein Körper 30 in Form eines Stents befestigt ist, der elektropoliert werden soll.In the electrolyte 16 is a total with the number 12 be marked holder is partially immersed, in which a body 30 is attached in the form of a stent that is to be electropolished.
Im vorliegenden Fall besteht der Körper 30 aus einer Nitinol- Legierung, d. h. einer Nickel-Titan-Legierung mit etwa 55 Gew.-% Nickel.In the present case, the body 30 consists of a nitinol alloy, ie a nickel-titanium alloy with approximately 55% by weight of nickel.
Unter Verwendung des oben beschriebenen Elektrolyten können je doch auch andere Nickel-Titan-Legierungen oder Titanlegierungen elektropoliert werden.Using the electrolyte described above, each but also other nickel-titanium alloys or titanium alloys be electropolished.
Die Halterung 12 weist einen Flansch 36 aus PTFE auf, der an einem vertikal angeordneten Stab 32 aus Kunststoff (Delrin) be festigt ist, sowie einen Hohlflansch 54, der am unteren Ende des Stabs 32 befestigt ist und innerhalb dessen ein Gewinde vorgesehen ist, in dem ein Haltekörper 44 mit einem Außengewin de 44 verstellbar aufgenommen ist. An den Flansch 36 ist ein nach unten weisender zylindrischer Vorsprung 38 einstückig an geformt, innerhalb dessen ein zylindrischer Kontaktkörper 42 aus Elektrographit befestigt ist, der mit seiner kegelförmigen Kontaktfläche 40 in Richtung auf den Hohlflansch 54 nach unten aus dem zylindrischen Vorsprung 38 hervorsteht.The bracket 12 has a flange 36 made of PTFE, which is fastened to a vertically arranged rod 32 made of plastic (Delrin), and a hollow flange 54 , which is fastened to the lower end of the rod 32 and within which a thread is provided, in which a holding body 44 with an external thread de 44 is adjustably received. On the flange 36 , a downward-pointing cylindrical projection 38 is formed in one piece, within which a cylindrical contact body 42 made of electrographite is fastened, which projects downward from the cylindrical projection 38 with its conical contact surface 40 in the direction of the hollow flange 54 .
Der gegenüberliegende Haltekörper 44 ist an seiner zum Flansch 36 weisenden Oberfläche mit einer ebenen Anlagefläche 46 verse hen und besitzt an seinem unteren Ende eine Riffelung 52 oder dergleichen, so daß der Haltekörper 44, der gleichfalls aus PTFE besteht, durch Verdrehen einfach nach oben bzw. unten ver stellt werden kann.The opposite holding body 44 is hen on its surface facing the flange 36 verse with a flat contact surface 46 and has at its lower end a corrugation 52 or the like, so that the holding body 44 , which is also made of PTFE, by simply turning upwards or can be adjusted below.
Der Körper 30 kann also zwischen der kegelförmigen Kontaktflä che 40 des Kontaktkörpers 42 und der Anlagefläche 46 des Halte körpers 44 eingespannt werden. Eine solche Aufnahme ist insbe sondere zum Einspannen von Körpern 30 hohlzylindrischer Form geeignet, die durch die Anlage an der zylindrischen Kontaktflä che 40 zusätzlich zentriert werden. Auf dem zylindrischen Vor sprung 38 ist ferner eine aus Edelstahl bestehende Kathode 50 gehalten, die zylindrisch ausgebildet ist und an ihrem unteren Ende den Haltekörper 44 teilweise umschließen kann, wobei jedoch durch Schlitze oder dergleichen am unteren Ende sicher gestellt ist, daß der Elektrolyt 16 in dem solchermaßen umschlossenen Hohlraum eintreten kann. The body 30 can thus be clamped between the conical contact surface 40 of the contact body 42 and the contact surface 46 of the holding body 44 . Such a receptacle is particularly suitable for clamping bodies 30 in a hollow cylindrical shape, which are additionally centered by the bearing on the cylindrical contact surface 40 . On the cylindrical jump 38 before an existing stainless steel cathode 50 is held, which is cylindrical and at its lower end can partially enclose the holding body 44 , but is ensured by slots or the like at the lower end that the electrolyte 16 in can enter the cavity thus enclosed.
Der Kontaktkörper 42 ist in nicht näher dargestellter Weise mit einem Anschluß 26 am Flansch 36 verbunden. Gleichfalls ist die Kathode 50 in nicht näher dargestellter Weise mit einem Anschluß 28 am oberen Ende des Flansches 36 verbunden.The contact body 42 is connected in a manner not shown to a connection 26 on the flange 36 . Likewise, the cathode 50 is connected in a manner not shown to a connection 28 at the upper end of the flange 36 .
Die beiden Anschlüsse 26, 28 sind über Leitungen 24, 25 mit einer Gleichspannungsquelle 20 verbunden, die elektronisch geregelt sein kann und vorzugsweise eine Regelung der Spannung bzw. der Stromstärke in einem gewünschten Bereich von z. B. 15 bis 25 V aufweist. Gleichfalls sind die notwendigen Anzeigen etwa für Strom und Spannung wie vorzugsweise eine Zeitsteuerung zum Ein- und Ausschalten vorgesehen.The two connections 26 , 28 are connected via lines 24 , 25 to a DC voltage source 20 , which can be electronically regulated and preferably regulates the voltage or the current in a desired range of e.g. B. 15 to 25 V. Likewise, the necessary displays for current and voltage, such as preferably a time control for switching on and off, are provided.
Durch einen Thermostat 18, der über Leitungen 22, 23 mit dem Inneren des Gefäßes 14 verbunden ist, kann der Elektrolyt 16 temperiert werden.The electrolyte 16 can be tempered by a thermostat 18 , which is connected to the interior of the vessel 14 via lines 22 , 23 .
Es versteht sich, daß die oben beschriebene Halterung 12 ledig lich beispielhaft erläutert wurde und daß gegebenenfalls auch auf andere Weise ein Einspannen des Körpers bei gleichzeitiger Kontaktierung erfolgen kann.It goes without saying that the holder 12 described above was explained by way of example only and that, if necessary, the body can also be clamped in a different manner with simultaneous contacting.
Auf jeden Fall bewirkt der gleichmäßige Abstand zwischen der zylindrischen Außenoberfläche des Körpers 30 und der zylindri schen Kathode 50 einen besonders gleichmäßigen Abtrag an der Oberfläche des Körpers 30 beim Elektropolieren, so daß eine be sonders gleichmäßige Behandlung gewährleistet ist.In any case, the uniform distance between the cylindrical outer surface of the body 30 and the cylindrical cathode's 50 causes a particularly uniform ablation on the surface of the body 30 during electropolishing, so that a particularly uniform treatment is ensured.
Es versteht sich, daß bei einer derartigen Ausgestaltung auch andere, längliche Körper 30, die nicht vollständig rotations symmetrisch ausgebildet sind, oder z. B. einen quadratischen oder sonstigen polyedrischen Querschnitt besitzen, in vorteil hafter Weise elektropoliert werden können.It is understood that in such a configuration also other elongated body 30 , which are not fully rotationally symmetrical, or z. B. have a square or other polyhedral cross section, can advantageously be electropolished.
Ein zu polierender Körper 30 in Form eines Stents aus Nitinol wurde zunächst mit Aceton im Ultraschallbad gereinigt.A body 30 to be polished in the form of a stent made of nitinol was first cleaned with acetone in an ultrasonic bath.
Als Elektrolyt wurde Formamid mit 10-30 Gew.-% Sulfaminsäure und etwa 0,75 Gew.-% Polyethylenglykolmono(-p)1,1,1,3- tetramethylbutyl)phenyl)ether verwendet, der mittels des Ther mostaten 18 auf 20°C temperiert wurde.Formamide with 10-30% by weight of sulfamic acid and about 0.75% by weight of polyethylene glycol mono (-p) 1,1,1,3-tetramethylbutyl) phenyl) ether was used as the electrolyte, which by means of the thermostat 18 to 20 ° C was tempered.
Der gereinigte, trockene Körper 30 wurde in der Halterung 12 derart montiert, daß zunächst auf der Gegenfläche 46 ein unsym metrisches und an der Kontaktfläche 40 ein symmetrisches Ende des Stents anlag. Die Anschlüsse 26, 28 der Halterung wurden über die Leitungen 24 mit der Gleichspannungsquelle 20 verbun den und die Halterung 12 derart in den Elektrolyten 16 ge stellt, daß die Anschlüsse 26, 28 nicht eintauchten.The cleaned, dry body 30 was mounted in the holder 12 such that first an asymmetrical metric and on the contact surface 40 a symmetrical end of the stent was present on the counter surface 46 . The connections 26 , 28 of the holder were connected via the lines 24 to the DC voltage source 20 and the holder 12 is placed in the electrolyte 16 such that the connections 26 , 28 are not immersed.
Nach drei Minuten Temperierung auf 20°C wurde der Elektropo liervorgang gestartet, wobei eine Gleichspannung von 17 V und ein Strom von 0,8 Ampere verwendet wurden, und zwar über eine Zeit von 40 Sekunden.After three minutes at 20 ° C the electropo Started with a DC voltage of 17 V and a current of 0.8 amps was used, over a Time of 40 seconds.
Danach wurde die Halterung 12 wieder aus dem Elektrolyten 16 nach oben herausgefahren und durch Herausdrehen des Haltekör pers 44 nach unten demontiert, so daß der Stent gewendet und danach erneut eingespannt werden konnte, so daß das symmetri sche Ende des Stents auf der Gegenfläche 46 anlag und das un symmetrische Ende des Stents an der Kontaktfläche 40. Die Hal terung 12 wurde wieder kontaktiert und derart in den Elektroly ten gestellt, daß die Anschlüsse 26, 28 nicht eintauchten und dann drei Minuten temperiert.Thereafter, the holder 12 was moved out of the electrolyte 16 upwards and disassembled by unscrewing the holding body 44 so that the stent could be turned over and then clamped again, so that the symmetrical end of the stent rested on the counter surface 46 and the un symmetrical end of the stent at the contact surface 40 . The Hal tion 12 was contacted again and placed in the electrolyte such that the terminals 26 , 28 did not dip and then tempered for three minutes.
Anschließend wurde wieder der Elektropoliervorgang mit einer Spannung von 17 V und einem Strom von 0,8 Ampere über eine Zeit von 40 Sekunden durchgeführt.The electropolishing process was then carried out again with a Voltage of 17 V and a current of 0.8 amps over a period of time of 40 seconds.
Der Stent wurde anschließend aus der Halterung herausgenommen und in einem Aceton/Wassergemisch mit 50 Gew.-% Aceton drei Minuten gereinigt und anschließend in reinem Aceton wiederum drei Minuten gereinigt.The stent was then removed from the holder and three in an acetone / water mixture with 50% by weight acetone Minutes cleaned and then again in pure acetone cleaned three minutes.
Der solchermaßen elektropolierte Stent wurde anschließend un tersucht.The stent electropolished in this way subsequently became un tries.
Dabei zeigte sich, daß der Elektrolyt keinerlei chemischen An griff des Materials bewirkte, was zur Folge hat, daß die be treffenden Körper vor und nach der Elektropolitur beliebig lan ge im Elektrolyten verbleiben können.It was found that the electrolyte had no chemical properties handle of the material caused, which has the consequence that the be body before and after electropolishing ge can remain in the electrolyte.
Der Vorgang der anodischen Auflösung des Nitionols lief ohne Entwicklung toxischer Gase und ohne Aufbau einer Repassivierung ab.The process of anodic dissolution of the nitionol went without Development of toxic gases and without building up repassivation from.
Am Nitinol wurde dabei kein Wasserstoff entwickelt, der zu Ver sprödung des Materials führen kann.No hydrogen was developed on nitinol, which leads to Ver brittleness of the material.
Die elektropolierte Oberfläche des Körpers 30 enthielt nach XPS-Analysen neben der zu erwartenden Kontaminationsschicht aus Kohlenwasserstoff und auf der Oberfläche bis zu 10 Atomprozent TiOx, denn erst nach Sputtern sah man metallisches Titan. Die Konzentration des Nickels lag nur bei einigen Zehnteln Atompro zenten, d. h. die Konzentration des Nickels auf der Oberfläche des elektropolierten Nitinols war zu vernachlässigen.According to XPS analyzes, the electropolished surface of the body 30 contained up to 10 atomic percent TiOx in addition to the expected contamination layer of hydrocarbon and on the surface, because metallic titanium was only seen after sputtering. The concentration of nickel was only a few tenths of atomic percent, ie the concentration of nickel on the surface of the electropolished nitinol was negligible.
Das Tiefenprofil des Massenquotienten Ti48/Ti49 ergab zu Beginn des Profils einen Quotienten, der kleiner ist, als dem Iso topenverhältnis entspricht, d. h. bis ca. 2-3 nm Tiefe lag ne ben den TiOx auch TiH vor. Der Wasserstoff ist direkt an das Titan gebunden, da Hydroxyd und Oxyde keine TiH-Masse liefern. Aus der Dicke dieser Schicht mit ca. 1-2 Atomprozent H2 be rechnet sich bezogen auf die Dicke eines Steges des Stents von ca. 100 µm ein Wasserstoffgehalt des Nitinols von ca. 10-5 Atomprozent, d. h. das Nitinol nahm beim Elektropolieren weniger als 20 ppm Wasserstoff auf.The depth profile of the mass quotient Ti48 / Ti49 gave a quotient at the beginning of the profile that is smaller than the isotope ratio, ie up to approx. 2-3 nm depth there was also TiH in addition to the TiOx. The hydrogen is bound directly to the titanium, since hydroxide and oxides do not provide any TiH mass. From the thickness of this layer with approximately 1-2 atomic percent H 2 , based on the thickness of a web of the stent of approximately 100 μm, a hydrogen content of the nitinol of approximately 10 -5 atomic percent is calculated, ie the nitinol took less than during electropolishing 20 ppm hydrogen.
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