DE102014220751B4 - UV-härtende Zusammensetzung mit verbesserter Lichtbeständigkeit und deren Verwendung - Google Patents

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Abstract

UV-härtende Zusammensetzung mit verbesserter Lichtbeständigkeit, umfassend:5 bis 10 Gew.-% eines Urethanacrylatharzes mit einem Molekulargewicht von 3.000 bis ungefähr 7.000,1 bis 10 Gew.-% eines Urethanacrylatharzes mit einem Molekulargewicht von 7.000 bis ungefähr 13.000,50 bis 65 Gew.-% eines Polyesteracrylatharzes,0,1 bis3 Gew.-% eines UV-Absorbers,0,1 bis 1 Gew.-% eines gehinderten Amin-Lichtstabilisators (HALS) und 0,5 bis 5 Gew.-% eines Antioxidans,1 bis 10 Gew.-% Hydroxydimethylacetophenon und 0,05 bis 0,5 Gew.-% 2,4,6-Trimethylbenzoyl-diphenylphosphinoxid als Photoinitiator, und1 bis 10 Gew.-% Tetrahydrofurfurylacrylat und 5 bis 20 Gew.-% Isobornylacrylat als photopolmyerisierbares Monomer,wobei sämtliche Gewichtsprozentmengen auf dem Gesamtgewicht der UV-härtenden Zusammensetzung basieren.

Description

  • TECHNISCHER BEREICH
  • Die vorliegende Erfindung betrifft eine UV-härtende Zusammensetzung mit verbesserter Lichtbeständigkeit sowie die Verwendung dieser Zusammensetzung zur Herstellung eines Fahrzeuginnenteils und zur Herstellung eines dreidimensionalen Films. Insbesondere beinhaltet die UV-härtende Zusammensetzung einen UV-Absorber, einen gehinderten Amin-Lichtstabilisator (HALS) und dergleichen, und somit können die Lichtbeständigkeit, die dreidimensionale Eigenschaft und dergleichen der UV-härtenden Zusammensetzung verbessert werden.
  • HINTERGRUND
  • In letzter Zeit hat sich der Bedarf an hochwertigen Fahrzeuginnenraummaterialien ständig erhöht. Demgemäß wurden verschiedene Technologien zur Oberflächenbehandlung entwickelt, mit denen Fahrzeuginnenteilen ein dreidimensionaler Effekt verliehen werden kann. Insbesondere wurde ein Film, in dem ein dreidimensionaler Effekt umgesetzt wurde und der auf die Innenteile aufgebracht werden kann, verstärkt weiterentwickelt.
  • Beispielsweise werden in 1 eine fotografische Ansicht eines Films mit tatsächlichem Kohlenstoffgewebe und eine vergrößerte Ansicht desselben gezeigt. In 2 wird ebenfalls eine fotografische Ansicht eines Kohlenstoffdruckfilms und eine vergrößerte Ansicht desselben gezeigt. Ein Beispiel des Films gemäß dem Stand der Technik, in dem der dreidimensionale Effekt umgesetzt ist, ist ein Film, auf den ein Kohlenstoffmuster mit einem tatsächlichen Kohlenstoffgewebe aufgebracht ist, wie in 1 gezeigt. Da der Film jedoch aufgrund hoher Herstellungskosten nur begrenzt eingesetzt werden kann, kann der Film nur auf hochwertige Luxusfahrzeuge aufgebracht werden. Eine andere Art von Film, in dem die dreidimensionale Wirkung umgesetzt ist, ist ein Kohlenstoffdruckfilm 110, wie in 2 gezeigt. Dessen dreidimensionale Struktur darf sich jedoch nicht auf der hinteren Oberfläche des Films zeigen, und die Textur des Kohlenstoffgewebes darf aufgrund des unzureichenden dreidimensionalen Effektes nicht eingesetzt werden, da die Kohlenstoff-Expression durch zweidimensionales Drucken erfolgt.
  • Gemäß dem Stand der Technik wurde jedoch ein Film entwickelt, durch den ein Kohlenstoffmuster mit einer dreidimensionalen Struktur unter Verwendung einer UV-härtenden Zusammensetzung realisiert werden kann. Zusätzlich wurde ein Verfahren zum Herstellen eines Films beschrieben, in dem eine UV-härtende Zusammensetzung auf den hinteren Oberflächenbereich des Films aufgebracht werden kann. Bei dem Verfahren kann durch UV-Bestrahlung eine dreidimensionale Struktur erhalten werden. Da der Film jedoch möglicherweise nicht ausreichend lichtbeständig ist, kann ein derartiger Film im Allgemeinen auf Handy-Tastaturen, Handy-Displays, Fernbedienungen, Touch Panels, Kosmetikbehältern und dergleichen aufgebracht werden, kann jedoch nicht auf Fahrzeuginnenmaterialien und dergleichen aufgebracht werden, da Fahrzeuginnenmaterialien eine vergleichsweise hohe Lichtbeständigkeit aufweisen müssen.
  • Ferner offenbart die offengelegte koreanische Patentanmeldung Nr. 2005-11832 ein bestimmtes Verfahren zum Herstellen eines Holographiefilms durch Bilden einer UV-härtenden Zusammensetzungsschicht auf einem Kunststofffilm. Dieses Verfahren umfasst das Bilden eines Musters mit feinen Unregelmäßigkeiten auf diesem mittels eines Prägedruck-Bearbeitungsverfahrens, Bestrahlung mit UV-Licht, um die Zusammensetzungsschicht zu härten, und anschließender Bildung einer Metallabscheidungsschicht. Die UV-härtende Zusammensetzung dieses Verfahrens ist jedoch ebenfalls nicht ausreichend lichtbeständig und kann daher nicht auf Fahrzeuginnenmaterialien und dergleichen aufgebracht werden
  • Weiteren Stand der Technik stellt die KR 1020130061301 A dar.
  • ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNG
  • Gemäß einem Gesichtspunkt offenbart die vorliegende Erfindung eine UV-härtende Zusammensetzung mit verbesserter Lichtbeständigkeit, dreidimensionaler Eigenschaft und dergleichen. Die UV-härtende Zusammensetzung enthält ein Urethanacrylatharz, ein Polyesteracrylatharz, einen UV-Absorber, einen gehinderten Amin-Lichtstabilisator (HALS), ein Antioxidans , ein photopolmyerisierbares Monomer und einen Photoinitiator , wobei die Lichtbeständigkeit der Zusammensetzung dadurch verbessert wird, dass sie ein Urethanacrylatharz, ein Polyesteracrylatharz, einen UV-Absorber, einen gehinderten Amin-Lichtstabilisator (HALS), ein Antioxidans, ein photopolmyerisierbares Monomer und einen Photoinitiator umfasst. Insbesondere kann die UV-härtende Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung auf Fahrzeuginnenteile aufgebracht werden.
  • In einer beispielhaften Ausführungsform stellt die vorliegende Erfindung eine UV-härtende Zusammensetzung mit verbesserter Lichtbeständigkeit bereit, die umfassen kann: eine Menge von 5 bis 10 Gew.-% eines Urethanacrylatharzes mit einem Molekulargewicht von 3.000 bis 7.000; eine Menge von 1 bis 10 Gew.-% eines Urethanacrylatharzes mit einem Molekulargewicht von 7.000 bis 13.000; eine Menge von 50 bis 65 Gew.-% eines Polyesteracrylatharzes; eine Menge von 0,1 bis 3 Gew.-% eines UV-Absorbers; ungefähr 0,1 bis 1 Gew.-% eines gehinderten Amin-Lichtstabilisators (HALS); eine Menge von 0,5 bis 5 Gew.-% eines Antioxidans ,1 bis 10 Gew.-% Hydroxydimethylacetophenon und 0,05 bis 0,5 Gew.-% 2,4,6-Trimethylbenzoyl-diphenylphosphinoxid als Photoinitiator, und 1 bis 10 Gew.-% Tetrahydrofurfurylacrylat (THFA) und 5 bis 20 Gew.-% Isobornylacrylat (IBOA) als photopolmyerisierbares Monomer,
    wobei sämtliche genannten Gewichtsprozentmengen auf einem Gesamtgewicht der UV-härtenden Zusammensetzung basieren.
  • Die UV-härtende Zusammensetzung beinhaltet demnach: eine Menge von 1 bis 10 Gew.-% Hydroxyldimethylacetophenon und eine Menge von 0,05 bis ungefähr 0,5 Gew.-% 2,4,6-Trimethylbenzoyldiphenylphosphinoxid als Photoinitiator, wobei die genannten Gewichtsprozentmengen auf einem Gesamtgewicht der UV-härtenden Zusammensetzung basieren.
  • Die UV-härtende Zusammensetzung beinhaltet demnach: eine Menge von 1 bis 10 Gew-% Tetrahydrofurfurylacrylat (THFA), eine Menge von 5 bis 20 Gew.-% Isobornylacrylat (IBOA) als photopolymerisierbares Monomer, wobei die genannten Gewichtsprozentmengen auf einem Gesamtgewicht der UV-härtenden Zusammensetzung basieren.
  • In einer beispielhaften Ausführungsform kann die UV-härtende Zusammensetzung ferner aufweisen: eine Menge von ungefähr 1 bis ungefähr 5 Gew.-% eines Silan-Haftvermittlers, wobei die genannte Gewichtsprozentmenge auf einem Gesamtgewicht der UV-härtenden Zusammensetzung basiert.
  • In bestimmten beispielhaften Ausführungsformen kann der UV-Absorber TINUVIN® 1130 und dergleichen sein, ist jedoch nicht darauf begrenzt, und der gehinderte Amin-Lichtstabilisator (HALS) kann TINUVIN® 292 und dergleichen sein, ist jedoch nicht darauf begrenzt.
  • Ferner kann in noch einer bestimmten weiteren beispielhaften Ausführungsform das Gewichtsverhältnis des UV-Absorbers zu dem gehinderten Amin-Lichtstabilisator in einem Bereich von ungefähr 1:1 bis ungefähr 1:3 liegen.
  • In einer weiteren bestimmten beispielhaften Ausführungsform kann der Silan-Haftvermittler eine funktionelle Gruppe beinhalten, die aus der Gruppe bestehend aus einer Vinylgruppe, einer Epoxidgruppe, einer Methacryloxygruppe, einer Aminogruppe und einer Mercaptogruppe ausgewählt ist.
  • Beschrieben wird ebenfalls ein dreidimensionaler Film, der die UV-härtende Zusammensetzung mit verbesserter Lichtbeständigkeit gemäß verschiedenen beispielhaften Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung beinhaltet.
  • In einer beispielhaften Ausführungsform kann der dreidimensionale Film umfassen: eine Filmschicht, die auf einer obersten Oberflächenschicht des dreidimensionalen Films abgeschieden ist; eine UV-härtende Zusammensetzungsschicht, die mit einer Oberfläche des dreidimensionalen Films in Kontakt steht; eine Abscheidungsschicht oder Metalldruckschicht, die mit einer Oberfläche der UV-härtenden Zusammensetzungsschicht in Kontakt steht; eine Schutzdruckschicht, die mit einer Oberfläche der Abscheidungsschicht oder Metalldruckschicht in Kontakt steht; und Ähnliches.
  • Die Filmschicht kann den dreidimensionalen Film schützen und erhält die Transparenz und kann aus einem Element ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus PET, PC, PMMA, PU und dergleichen gebildet sein.
  • Die UV-härtende Schicht kann zur Bildung verschiedener Muster durch Bestrahlen mit UV-Licht gehärtet werden und kann eine UV-härtende Zusammensetzung mit verbessertem Lichtwiderstand enthalten. Insbesondere kann die dreidimensionale Eigenschaft durch die UV-härtende Schicht gebildet werden.
  • Die Abscheidungsschicht oder Metalldruckschicht kann durch die Abscheidung von Metall oder das Drucken einer Metalltextur die dreidimensionale Eigenschaft der UV-härtenden Zusammensetzungsschicht transparent machen und gleichzeitig eine gewünschte Farbe realisieren.
  • Die Schutzdruckschicht kann die Abscheidungsschicht oder die Metalldruckschicht schützen.
  • Beschrieben wird in Zusammenhang mit der vorliegenden Erfindung auch ein Verfahren zum Herstellen des dreidimensionalen Films.
  • In einer beispielhaften Ausführungsform kann das Verfahren die folgenden Schritte umfassen: einen ersten Schritt des Positionierens einer Filmschicht, die aus einem Element ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus PET, PC, PMMA, PU und Kombinationen davon auf einer Form gebildet ist, auf der ein Kohlenstoffmuster und dergleichen gebildet werden kann; einen zweiten Schritt des Injizierens einer UV-härtenden Zusammensetzungsschicht mit verbesserter Lichtbeständigkeit zwischen der Form und der Filmschicht; einen dritten Schritt des Bestrahlens der injizierten UV-härtenden Zusammensetzungsschicht mit UV-Licht, während eine Oberfläche der UV-härtenden Zusammensetzungsschicht in Kontakt mit der Filmschicht steht und ihre andere Oberfläche an einem Muster des Films eng anhaftet, so dass die UV-härtende Zusammensetzungsschicht als das Muster der Form gehärtet wird und das Muster der Form auf die UV-härtende Zusammensetzungsschicht übertragen wird; einen vierten Schritt des Abtrennens der UV-härtenden Zusammensetzungsschicht, auf die das Muster übertragen wird, von der Form; einen fünften Schritt des Bildens einer Abscheidungsschicht oder Metalldruckschicht auf einer Oberfläche der UV-härtenden Zusammensetzungsschicht, auf die das Muster übertragen wird; einen sechsten Schritt des Bildens einer Schutzdruckschicht auf einer Oberfläche der Abscheidungsschicht oder Metalldruckschicht; und Ähnliches.
  • Gemäß verschiedenen beispielhaften Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung können die UV-härtende Zusammensetzung und der dreidimensionale Film mit der UV-härtenden Zusammensetzung aufgrund der durch einen UV-Absorber, einen gehinderten Amin-Lichtstabilisator und dergleichen in der UV-härtenden Zusammensetzung erzielten verbesserten Lichtbeständigkeit auf Fahrzeuginnenteile, die häufig UV-Strahlung ausgesetzt sein können, und auf elektronische Innenraumprodukte aufgebracht werden.
  • Ferner kann aufgrund der Verbesserung der dreidimensionalen Eigenschaft, Transparenz und Ähnliches des dreidimensionalen Films, in welchem das Kohlenstoffmuster umgesetzt ist, gemäß verschiedenen beispielhaften Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung ein vergleichbarer Preis und verringertes Gewicht erzielt werden, während eine Qualität erhalten wird, die einem Film, auf den ein tatsächliches Kohlenstoffgewebe aufgebracht ist, gleichwertig ist.
  • Ein Fahrzeuginnenteil, das unter Verwendung der UV-härtenden Zusammensetzung hergestellt wurde, wird ebenfalls offenbart.
  • Weitere Gesichtspunkte der Erfindung werden im Folgenden offenbart.
  • Figurenliste
  • Die obigen und weitere Aufgaben, Merkmale und Vorteile der vorliegenden Erfindung werden aus der folgenden detaillierten Beschreibung in Verbindung mit den beigefügten Zeichnungen besser verstanden werden, in denen:
    • 1 eine fotografische Darstellung und eine vergrößerte Darstellung eines beispielhaften Films mit tatsächlichem Kohlenstoffgewebe gemäß dem Stand der Technik ist;
    • 2 eine fotografische Darstellung und eine vergrößerte Darstellung eines beispielhaften Kohlenstoffdruckfilms gemäß dem Stand der Technik ist;
    • 3 eine fotografische Darstellung und eine vergrößerte Darstellung eines beispielhaften dreidimensionalen Films mit einer beispielhaften UV-härtenden Zusammensetzung gemäß einer beispielhaften Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist;
    • 4 schematisch einen Querschnittsansicht eines beispielhaften dreidimensionalen Films mit der UV-härtenden Zusammensetzung gemäß einer beispielhaften Ausführungsform der vorliegenden Erfindung darstellt;
    • 5 ein beispielhaftes Diagramm ist, das Lichtbeständigkeits-Testergebnisse für das Beispiel gemäß einer beispielhaften Ausführungsform und die Vergleichsbeispiele darstellt.
  • DETAILLIERTE BESCHREIBUNG
  • Hier nachfolgend wird nun im Detail Bezug auf verschiedene Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung genommen, deren Beispiele in den beiliegenden Zeichnungen dargestellt und unten beschrieben werden. Während die Erfindung in Verbindung mit beispielhaften Ausführungsformen beschrieben werden wird, ist davon auszugehen, dass die vorliegende Beschreibung nicht beabsichtigt, die Erfindung auf diese beispielhaften Ausführungsformen zu begrenzen. Im Gegenteil soll die Erfindung nicht nur die beispielhaften Ausführungsformen, sondern auch verschiedene Alternativen, Modifikationen, Äquivalente und weitere Ausführungsformen umfassen, die in dem Geist und Umfang der Erfindung eingeschlossen sind, wie durch die angehängten Ansprüche definiert.
  • Die hierin verwendete Terminologie dient lediglich dem Zweck des Beschreibens von speziellen Ausführungsformen und soll die Erfindung nicht begrenzen. Wie hierin verwendet, sollen die Singularformen „ein, eine“ und „der, die, das“ ebenso die Pluralformen umfassen, wenn es der Zusammenhang nicht deutlich anders aufzeigt. Es ist ferner offensichtlich, dass die Ausdrücke „umfasst“ und/oder „umfassend“, wenn sie in dieser Patentschrift verwendet werden, das Vorhandensein der angegebenen Merkmale, Ganzzahlen, Schritte, Operationen, Elemente und/oder Bestandteile spezifizieren, jedoch nicht das Vorhandensein oder Hinzufügen eines oder mehrerer Merkmale, Ganzzahlen, Schritte, Operationen, Elemente, Bestandteile und/oder deren Gruppen ausschließen. Der Ausdruck „und/oder“, wie er hierin verwendet wird, beinhaltet sämtliche Kombinationen von einem oder mehreren der zugehörigen aufgeführten Begriffe.
  • Wenn nicht spezifisch aufgeführt oder aus dem Kontext offensichtlich, ist der Ausdruck „ungefähr“, wie er hierin benutzt wird, als innerhalb eines Bereiches normaler Toleranz im Stand der Technik zu verstehen, beispielsweise innerhalb von 2 Standardabweichungen des Mittels. „Ungefähr“ kann als innerhalb 10%, 9%, 8%, 7%, 6%, 5%, 4%, 3%, 2%, 1%, 0,5%, 0,1%, 0,05% oder 0,01% des aufgeführten Wertes verstanden werden. Wenn nicht anderweitig aus dem Kontext ersichtlich, sind alle numerischen Werte, die hierin bereitgestellt werden, durch den Ausdruck „ungefähr“ modifiziert.
  • Es versteht sich, dass der Ausdruck „Fahrzeug“ oder „fahrzeugmäßig“ oder ein anderer ähnlicher Ausdruck, wie er hierin benutzt wird, Motorfahrzeuge im Allgemeinen beinhaltet, wie z.B. Personenkraftwagen einschließlich geländegängiger Sportwagen (SUV), Busse, Lastwagen, verschiedene Nutzfahrzeuge, Wasserfahrzeuge einschließlich einer Vielzahl von Booten und Schiffen, Luftfahrzeuge und dergleichen, und Hybridfahrzeuge, elektrische Fahrzeuge, Plug-In-Hybrid-Elektrofahrzeuge, mit Wasserstoff betriebene Fahrzeuge und andere mit alternativen Kraftstoffen betriebene Fahrzeuge (z.B. Kraftstoffen, die aus anderen Ressourcen als Erdöl gewonnen werden) umfasst. Wie hierin bezeichnet, ist ein Hybridfahrzeug ein Fahrzeug, das über zwei oder mehr Energiequellen verfügt, beispielsweise sowohl benzingetriebene als auch elektrisch angetriebene Fahrzeuge.
  • Begriffe oder Wörter, die in der vorliegenden Patentschrift und den Ansprüchen verwendet werden, sollten nicht als begrenzend auf typische oder Wörterbuchbedeutungen interpretiert werden, sondern sollten als Bedeutungen und Konzepte interpretiert werden, die mit dem technischen Geist der vorliegenden Erfindung übereinstimmen, basierend auf dem Prinzip, dass ein Erfinder das Konzept des Begriffes geeignet definieren kann, um seine/ihre eigene Erfindung in der besten Art und Weise zu beschreiben.
  • Nachfolgend wird die vorliegende Erfindung detailliert beschrieben werden.
  • Die vorliegende Erfindung stellt eine UV-härtende Zusammensetzung mit verbesserter Lichtbeständigkeit bereit. Die UV-härtende Zusammensetzung kann einen Lichtstabilisator und dergleichen umfassen. Zudem wird ein dreidimensionaler Film mit der UV-härtenden Zusammensetzung bereitgestellt.
  • Gemäß der vorliegenden Erfindung umfasstdie UV-härtende Zusammensetzung: ein Urethanacrylatharz, ein Polyesteracrylatharz und dergleichen als Basisharze, einen UV-Absorber, einen gehinderten Amin-Lichtstabilisator (HALS) und dergleichen als UV-Stabilisatoren, einen Photoinitiator, ein photopolymerisierbares Monomer und ein Antioxidans.
  • Ferner kann die UV-härtende Zusammensetzung einen Silan-Haftvermittler und dergleichen umfassen.
  • Das Urethanacrylatharz, wie es hierin verwendet wird, ist eine Mischung aus einem Urethanacrylatharz mit einem Molekulargewicht von 3.000 bis ungefähr 7.000, und einem Urethanacrylatharz mit einem Molekulargewicht von ungefähr 7.000 bis ungefähr 13.000. In einer bestimmten Ausführungsform kann das Urethanacrylatharz ein Gemisch aus Urethanacrylatharz mit einem Molekulargewicht von 5.100 und einem Urethanacrylatharz mit einem Molekulargewicht von 10.000 sein.
  • Das Urethanacrylatharz mit einem Molekulargewicht von 3.000 bis 7.000 kann die Farbänderung der UV-härtenden Zusammensetzung zu Gelb unterdrücken und deren Flexibilität erhöhen. Das Urethanacrylatharz mit einem Molekulargewicht von 7.000 bis 13.000 kann die chemische Widerstandsfähigkeit und die Hafteigenschaft bzw. Haftfestigkeit der UV-härtenden Zusammensetzung an eine Filmschicht 200 in 4 verbessern.
  • Das Urethanacrylatharz mit einem Molekulargewicht von 3.000 bis 7.000 ist in einer Menge von 5 bis 10 Gew.-% basierend auf dem Gesamtgewicht der UV-härtenden Zusammensetzung beinhaltet. Wenn das Urethanacrylatharz in einer Menge von weniger als ungefähr 5 Gew.-% beinhaltet ist, kann die Flexibilität der Zusammensetzung und dergleichen nicht ausreichend sein, und Farbveränderungen zu Gelb können auftreten. Im Gegensatz dazu können sich, wenn das Urethanacrylatharz in einer Menge von über 10 Gew.-% beinhaltet ist, die Härtungseigenschaft, die Freisetzungseigenschaften und dergleichen der UV-härtenden Zusammensetzung verschlechtern.
  • Das Urethanacrylatharz mit einem Molekulargewicht von 7.000 bis 13.000 ist in einer Menge von 1 bis 10 Gew.-% basierend auf dem Gesamtgewicht der UV-härtenden Zusammensetzung beinhaltet. Wenn das Urethanacrylatharz in einer Menge von weniger als 1 Gew.-% beinhaltet ist, können sich die Hafteigenschaft und die chemische Beständigkeit der Zusammensetzung verschlechtern, und wenn das Urethanacrylatharz in einer Menge von mehr als 10 Gew.-% vorhanden ist, kann sich im Gegensatz dazu die Viskosität der Zusammensetzung erhöhen, und die Bearbeitbarkeit, die Härtungseigenschaft und die Freisetzungseigenschaft der UV-härtenden Zusammensetzung können sich verschlechtern.
  • Das Polesteracrylatharz, wie es hierin verwendet wird, kann die Farbveränderung der UV-härtenden Zusammensetzung zu Gelb unterdrücken und die Hafteigenschaft und die Härtungseigenschaft der UV-härtenden Zusammensetzung an die Filmschicht verbessern. In bestimmten beispielhaften Ausführungsformen weist das Polyesteracrylatharz ein Molekulargewicht von 300 bis.000, oder insbesondere von 500 auf.
  • Ferner isteine Menge von 50 bis 65 Gew.-% des Polyesteracrylatharzes in der UV-härtenden Zusammensetzung basierend auf dem Gesamtgewicht der UV-härtenden Zusammensetzung beinhaltet. Wenn das Polyesteracrylatharz in einer Menge von weniger als 50 Gew.-% beinhaltet ist, können sich die Hafteigenschaft und die Härtungseigenschaft der Zusammensetzung verschlechtern, und die Viskosität der Zusammensetzung kann im Wesentlichen niedrig sein. Wenn das Polyesteracrylatharz in einer Menge von mehr als 65 Gew.-% beinhaltet ist, kann im Gegensatz dazu die Viskosität der UV-härtenden Zusammensetzung extrem erhöht sein, und Curling bzw. Einrollen kann auftreten.
  • Im Allgemeinen können sich die Polymerverbindungen zersetzen und durch Sonnenlicht und dergleichen sowie durch Hitze altern. Insbesondere haben UV-Strahlen bei einer Wellenlänge von ungefähr 250 bis ungefähr 400 nm im Sonnenlicht eine hohe Energieintensität und können somit eine Verfärbung, Oberflächenrisse, die Verschlechterung der mechanischen Eigenschaften und dergleichen sowie die Zersetzung der Polymerzusammensetzung verursachen.
  • Der UV-Stabilisator, wie er hierin verwendet wird, kann die Zersetzung der Polymerverbindung durch UV-Strahlen verhindern. Der UV-Stabilisator kann die UV-Strahlen im Sonnenlicht selektiv absorbieren, um die UV-Strahlen in Wärmeenergie umzuwandeln, oder freie Radikale und dergleichen, die durch UV-Strahlen gebildet werden, zerstören.
  • Der UV-Absorber, wie er hierin verwendet wird, kann einer der UV-Stabilisatoren sein und die Zersetzung der UV-härtenden Zusammensetzung durch UV-Strahlen verhindern. Insbesondere kann der UV-Absorber von außen eintretende UV-Strahlen absorbieren und die UV-Strahlen in IR-Strahlen umwandeln, wodurch die Energie als Wärme nach außen freigesetzt wird. In bestimmten beispielhaften Ausführungsformen kann der UV-Absorber UV-Strahlen im Wellenlängenbereich von ungefähr 250 bis ungefähr 400 nm absorbieren. Da der UV-Absorber die Zersetzung der Zusammensetzung durch UV-Strahlen verhindert, kann daher die Lichtbeständigkeit und dergleichen der Zusammensetzung verbessert werden.
  • Ferner kann in noch weiteren bestimmten beispielhaften Ausführungsformen der UV-Absorber Hydroxybenzophenon-basierte oder Hydroxybenzotriazol-basierte UV-Absorber sein, ist jedoch nicht darauf begrenzt. Es ist bekannt, dass TINUVIN® 1130 (hergestellt von CIBA Geigy Co., Ltd., Indien) eine Reihe von Optionen für den UV-Absorber bereitstellen kann, die Beispiele sind jedoch nicht darauf begrenzt.
  • Der UV-Absorber ist in einer Menge von 0,1 bis 3 Gew.-% basierend auf dem Gesamtgewicht der UV-härtenden Zusammensetzung beinhaltetn. Wenn der UV-Absorber in einer Menge von weniger als 0,1 Gew.-% beinhaltet ist, kann die Fähigkeit zur Absorption von UV-Strahlen stark reduziert sein, und es kann schwierig sein, die Zusammensetzung vor UV-Strahlen zu schützen. Wenn der UV-Absorber in einer Menge von mehr als 3 Gew.-% beinhaltet ist, kann die Aktivität des Photoinitiators durch exzessive Absorption von UV-Strahlen unterdrückt werden, was das Härten der Zusammensetzung erschweren kann.
  • Der gehinderte Amin-Lichtstabilisator (HALS), wie er hierin verwendet wird, kann einer der UV-Stabilisatoren sein und freie Radikale zerstören. Als solche können die freien Radikale, die in der UV-härtenden Zusammensetzung durch Photozersetzung von UV-Strahlen entstehen, weiter keine Kettenreaktionen verursachen, und Ketten-Photooxidationsreaktionen können nicht auftreten. Da der gehinderte Amin-Lichtstabilisator (HALS) die durch freie Radikale verursachte Zersetzung der Zusammensetzung verhindern und die Oberfläche der Zusammensetzung schützen kann, kann daher die Lichtwiderstandsfähigkeit der Zusammensetzung verbessert werden.
  • In einigen beispielhaften Ausführungsformen kann der gehinderte Amin-Lichtstabilisator ein Gemisch von Bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)sebacat und Methyl-1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidylsebacat sein, ist jedoch nicht darauf begrenzt. Es ist bekannt, dass TINUVIN® 292 (hergestellt von CIBA Geigy Co., Ltd., Indien) eine Reihe von Optionen für den gehinderten Amin-Lichtstabilisator bereitstellen kann, die Beispiele sind jedoch nicht darauf begrenzt.
  • Der gehinderte Amin-Lichtstabilisator ist in einer Menge von 0,1 bis 1 Gew.-% basierend auf dem Gesamtgewicht der UV-härtenden Zusammensetzung beinhaltet. Wenn der gehinderte Amin-Lichtstabilisator in einer Menge von weniger als 0,1 Gew.-% beinhaltet ist, wie der UV-Absorber, kann die Kapazität der absorbierenden UV-Strahlen im Wesentlichen reduziert sein, und es kann schwierig sein, die Zusammensetzung vor UV-Strahlen zu schützen. Wenn der gehinderte Amin-Lichtstabilisator in einer Menge von mehr als 1 Gew.-% beinhaltet ist, kann die Aktivität des Photoinitiators aufgrund der exzessiven Absorption von UV-Strahlen unterdrückt werden, was das Härten der Zusammensetzung erschweren kann.
  • Überdies kann das Gewichtsverhältnis des UV-Absorbers zu dem gehinderten Amin-Lichtstabilisator in einem Bereich von ungefähr 1:1 bis ungefähr 1:3 liegen. Wenn das Gewichtsverhältnis des UV-Absorbers zu dem gehinderten Amin-Lichtstabilisator weniger als 1 beträgt, kann sich der synergistische Effekt des UV-Absorbers und des gehinderten Amin-Lichtstabilisators aufgrund einer relativen Verringerung des UV-Absorbers reduzieren. Wenn das Gewichtsverhältnis des UV-Absorbers zu dem gehinderten Amin-Lichtstabilisator mehr als 3 beträgt, kann die Aktivität des Photoinitiators aufgrund der exzessiven Absorption von UV-Strahlen unterdrückt werden, was das Härten der Zusammensetzung erschweren kann.
  • Das Antioxidans, wie es hierin verwendet wird, kann die Hydrolyse und die Zersetzung der Zusammensetzung durch UV-Strahlen und Wärme verzögern. In bestimmten beispielhaften Ausführungsformen kann das Antioxidans eines oder mehrere ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einem phenolbasierten Antioxidans, einem phosphorbasierten Antioxidans, einem schwefelbasierten Antioxidans und Kombinationen davon sein, ist jedoch nicht darauf begrenzt.
  • Ferner ist das Antioxidans in einer Menge von 0,5 bis 5 Gew.-% basierend auf dem Gesamtgewicht der UV-härtenden Zusammensetzung beinhaltet. Wenn das Antioxidans in einer Menge von weniger als 0,5 Gew.-% beinhaltet ist, könnte es schwierig werden, dass die Oxidation verhindernde Wirkungen in ausreichendem Maße auftreten, und wenn das Antioxidans in einer Menge von mehr als 5 Gew.-% beinhaltet ist, können sich die physikalischen Eigenschaften der Zusammensetzung verschlechtern.
  • Das photopolymerisierbare Monomer, wie es hierin verwendet wird, kann die Hafteigenschaft der UV-härtenden Zusammensetzung erhöhen, deren chemische Beständigkeit verbessern und deren Farbänderungen zu Gelb unterdrücken. Ferner kann aufgrund des photopolymerisierbaren Monomers die Viskosität der UV-härtenden Zusammensetzung zur Verbesserung der Bearbeitbarkeit leicht angepasst werden.
  • Das photopolymerisierbare Monomer ist Tetrahydrofurfurylacrylat (THFA) und Isobornylacrylat (IBOA).
  • In bestimmten beispielhaften Ausführungsformen kann das Tetrahydrofurfurylacrylat, das als photopolymerisierbares Monomer verwendet wird, ein Molekulargewicht (MW) von ungefähr 156 und eine Glasübergangstemperatur (Tg) von ungefähr -28°C aufweisen. Das Tetrahydrofurfurylacrylat kann die Hafteigenschaft der UV-härtenden Zusammensetzung an die Filmschicht 200 verbessern und die Viskosität der Zusammensetzung durch monofunktionelle Gruppen reduzieren.
  • Zusätzlich kann das Isobornylacrylat, das als photopolymerisierbares Monomer verwendet wird, ein Molekulargewicht (MW) von ungefähr 222 und eine Glasübergangstemperatur (Tg) von ungefähr 90°C aufweisen. Das Isobornylacrylat kann die Kontraktilität der Zusammensetzung herabsetzen und deren Abriebfestigkeit verbessern.
  • Das Tetrahydrofurfurylacrylat wird in einer Menge von 1 bis 10 Gew.-% basierend auf dem Gesamtgewicht der UV-härtenden Zusammensetzung beinhaltet. Wenn das Tetrahydrofurfurylacrylat in einer Menge von weniger als 1 Gew.-% beinhaltet ist, kann die Hafteigenschaft der Zusammensetzung verringert sein, deren Viskosität kann sich erhöhen und deren Formbarkeit kann sich verschlechtern. Wenn das Tetrahydrofurfurylacrylat in einer Menge von mehr als ungefähr 10 Gew.-% beinhaltet ist, kann sich die Härtungsrate der Zusammensetzung verringern und die Menge an nicht umgesetzten Materialien in dem Tetrahydrofurfurylacrylat kann sich erhöhen.
  • Ferner ist das Isobornylacrylat in einer Menge von 5 bis 20 Gew.-% basierend auf dem Gesamtgewicht der UV-härtenden Zusammensetzung beinhaltet. Wenn das Isobornylacrylat in einer Menge von weniger als 5 Gew.-% vorhanden ist, kann sich die Härtungsreaktionsrate der Zusammensetzung verringern, und deren chemische Beständigkeit kann sich verschlechtern. Wenn das Isobornylacrylat in einer Menge von mehr als 20 Gew.-% beinhaltet ist, kann sich die Flexibilität der Zusammensetzung vermindern, so dass Curling auftreten kann.
  • Der Photoinitiator, wie er hierin verwendet wird, kann eine Photopolymerisationsreaktion durch Absorbieren von Energie aus den UV-Strahlen initiieren und ein härtendes Polymermaterial aus der UV-härtenden Zusammensetzung bilden. Insbesondere kann der Photoinitiator ein breites Spektrum an UV-Strahlen absorbieren, um die UV-härtende Zusammensetzung vollständig an den unteren Endbereich der Schicht zu polymerisieren.
  • Der Photoinitiator ist Hydroxydimethylacetophenon und2,4,6-Trimethylbenzoyl-diphenylphosphinoxid.
  • Das Hydroxydimethylacetophenon kann UV-Strahlen in einem Wellenlängenbereich von ungefähr 250 bis ungefähr 350 nm absorbieren, um freie Radikale zu produzieren und eine Photopolymerisationsreaktion zu initiieren. Beispielsweise absorbiert das 2,4,6-Trimethylbenzoyl-diphenylphosphinoxid UV-Strahlen in einem Wellenlängenbereich von ungefähr 400 bis ungefähr 450 nm, um freie Radikale zu produzieren und eine Photopolmyerisationsreaktion zu initiieren.
  • Insbesondere ist bekannt, dass Dacure® 1173 (hergestellt von CIBA Geigy Co., Ltd., Indien) eine Reihe von Optionen für Hydroxydimethylacetophenon bereitstellen kann, und TPO® (hergestellt von CIBA Geigy Co., Ltd., Indien) kann eine Reihe von Optionen für das 2,4,6-Trimethylbenzoyl-diphenylphosphinoxid bereitstellen, die Beispiele sind jedoch nicht darauf begrenzt.
  • Das Hydroxydimethylacetophenon ist in einer Menge von 1 bis 10 Gew.-% basierend auf dem Gesamtgewicht der UV-härtenden Zusammensetzung beinhaltet. Wenn das Hydroxydimethylacetophenon in einer Menge von weniger als 1 Gew.-% beinhaltet sein kann, kann die Härtungseigenschaft der Zusammensetzung nicht ausreichend verbessert werden, und wenn das Hydroxydimethylacetophenon in einer Menge von mehr als 10 Gew.-% vorhanden ist, kann sich die Härtungsreaktionsrate der Zusammensetzung erhöhen, und die Farbveränderung zu Gelb kann auftreten.
  • Zusätzlich ist das 2,4,6-Trimethylbenzoyl-diphenylphosphinoxid in einer Menge von 0,05 bis 0,5 Gew.-% basierend auf dem Gesamtgewicht der UV-härtenden Zusammensetzung beinhaltet. Wenn das 2,4,6-Trimethylbenzoyl-diphenylphosphinoxid in einer Menge von weniger als 0,05 Gew.-% beinhaltet ist, kann es schwierig sein, den unteren oder inneren Bereich der Zusammensetzung zu härten, und wenn das 2,4,6-Trimethylbenzoyl-diphenylphosphinoxid in einer Menge von mehr als 0,5 Gew.-% vorhanden ist, kann sich die Härtungsreaktionsrate der Zusammensetzung erhöhen, und die Farbveränderung zu Gelb kann auftreten.
  • Wie hierin verwendet, kann der Silan-Haftvermittler die Oberflächenadhäsion verbessern und die Haftfestigkeit zwischen der UV-härtenden Zusammensetzung und der Abscheidungsschicht des Nichteisenmetalls und der Metalldruckschicht sicherstellen. In einigen beispielhaften Ausführungsformen kann der Silan-Haftvermittler eine funktionelle Gruppe ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einer Vinylgruppe, einer Epoxidgruppe, einer Methacryloxygruppe, einer Aminogruppe und einer Mercaptogruppe sein, ist jedoch nicht darauf begrenzt.
  • Ferner kann in noch weiteren bestimmten beispielhaften Ausführungsformen der Silan-Haftvermittler in einer Menge von ungefähr 1 bis ungefähr 5 Gew.-% basierend auf dem Gesamtgewicht der UV-härtenden Zusammensetzung beinhaltet sein. Wenn der Silan-Haftvermittler in einer Menge von weniger als 1 Gew.-% beinhaltet ist, kann es schwierig sein, eine ausreichende Haftfestigkeit und dergleichen der UV-härtenden Zusammensetzung sicherzustellen. Wenn der Silan-Haftvermittler in einer Menge von mehr als 5 Gew.-% vorhanden ist, kann sich die Lagerfähigkeit und dergleichen der UV-härtenden Zusammensetzung verschlechtern.
  • Beschrieben wird auch ein dreidimensionaler Film, der eine UV-härtende Zusammensetzung mit verbesserter Lichtbeständigkeit beinhaltet. Demgemäß kann der dreidimensionale Film eine verbesserte Lichtbeständigkeit und dergleichen aufweisen. Wenn die UV-härtende Zusammensetzung mit verbesserter Lichtbeständigkeit auf der hinteren Oberfläche des Films aufgebracht wird, kann ferner eine dreidimensionale Struktur, wie ein Kohlenstoffmuster, in dem dreidimensionalen Film gebildet werden.
  • 3 ist eine fotografische Ansicht und deren vergrößerte Ansicht eines beispielhaften dreidimensionalen Films, der die UV-härtende Zusammensetzung gemäß einer beispielhaften Ausführungsform der vorliegenden Erfindung beinhaltet. Verschiedene Beispiele der vorliegenden Erfindung können auf Fahrzeuginnenteile und dergleichen aufgebracht werden, um ein dreidimensionales Muster und dergleichen wiederzugeben, wie zum Beispiel ein Kohlenstoffmuster 120, wie in 3 gezeigt.
  • Beschrieben wird auch ein dreidimensionaler Film, der eine UV-härtende Zusammensetzung mit verbesserter Lichtbeständigkeit beinhaltet. Ferner wird ein Verfahren zum Herstellen der dreidimensionalen Films beschrieben.
  • Insbesondere zeigt 4 schematisch eine Querschnittsansicht eines beispielhaften dreidimensionalen Films, der eine UV-härtende Zusammensetzung entsprechend einer beispielhaften Ausführungsform der vorliegenden Erfindung beinhaltet. Dieser dreidimensionale Film gemäß einer beispielhaften Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wird mit Bezug auf die Zeichnung detailliert beschrieben.
  • Wie in 4 dargestellt, kann der dreidimensionale Film beinhalten: eine Filmschicht 200, die auf einer obersten Oberflächenschicht des dreidimensionalen Films abgeschieden ist; eine UV-härtende Zusammensetzungsschicht 210, die in Kontakt mit einer Oberfläche der Filmschicht 200 steht; eine Abscheidungsschicht oder Metalldruckschicht 220, die in Kontakt mit einer Oberfläche der UV-härtenden Zusammensetzungsschicht 210 steht; eine schützende Druckschicht 230, die in Kontakt mit einer Oberfläche der Abscheidungsschicht oder Metalldruckschicht 220 steht; und dergleichen.
  • Die Filmschicht 200 kann den dreidimensionalen Film schützen und die Transparenz aufrechterhalten und kann aus einem Element ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus PET, PC, PMMA, PU und dergleichen gebildet sein.
  • Die UV-härtende Schicht 210 kann zur Bildung verschiedener Muster durch Bestrahlen mit UV-Licht gehärtet werden und eine UV-härtende Zusammensetzung mit verbesserter Lichtbeständigkeit beinhalten. Insbesondere kann die dreidimensionale Eigenschaft durch die UV-härtende Schicht gebildet werden.
  • Die Abscheidungsschicht oder Metalldruckschicht 220 kann die dreidimensionale Eigenschaft der UV-härtenden Zusammensetzungsschicht 210 transparent machen und gleichzeitig durch Abscheidung von Metall oder Drucken auf einer Metalltextur eine gewünschte Farbe realisieren.
  • Die Schutzdruckschicht 230 kann die Abscheidungsschicht oder Metalldruckschicht 220 schützen.
  • Bei bestimmten beispielhaften Ausführungsformen kann die dreidimensionale Eigenschaft, Transparenz und dergleichen, die durch die UV-härtende Zusammensetzungsschicht 210, die Abscheidungsschicht oder Metalldruckschicht 220 und dergleichen gebildet ist, ferner durch eine schwarze Farbe und dergleichen verbessert werden. Die schwarze Farbe und dergleichen kann auf eine Oberfläche oder dergleichen der Schutzdruckschicht 230 aufgedruckt oder aufgefärbt werden.
  • Weiterhin beschrieben wird ein Verfahren zum Herstellen des dreidimensionalen Films.
  • Das Verfahren zum Herstellen des dreidimensionalen Films kann die folgenden Schritte aufweisen: einen ersten Schritt des Positionierens einer Filmschicht 200, die aus einem Element ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus PET, PC, PMMA und PU auf einer Form gebildet ist, auf der ein Kohlenstoffmuster und dergleichen gebildet sein kann; einen zweiten Schritt des Injizierens einer UV-härtenden Zusammensetzungsschicht 210 mit verbesserter Lichtwiderstandsfähigkeit zwischen der Form und der Filmschicht 200; einen dritten Schritt des Bestrahlens der injizierten UV-härtenden Zusammensetzungsschicht 210 mit UV-Licht, während eine Oberfläche der UV-härtenden Zusammensetzungsschicht 210 in Kontakt mit der Filmschicht 200 steht und deren andere Oberfläche eng an ein Muster der Form anhaftet, so dass die UV-härtende Zusammensetzungsschicht 210 als das Muster der Form gehärtet wird und das Muster der Form auf die UV-härtende Zusammensetzungsschicht 210 übertragen wird; einen vierten Schritt des Abtrennens der UV-härtenden Zusammensetzungsschicht 210, auf die das Muster übertragen wird, von der Form; einen fünften Schritt des Bildens einer Abscheidungsschicht oder Metalldruckschicht 200 auf einer Oberfläche der UV-härtenden Zusammensetzungsschicht 210, auf die das Muster übertragen wird; einen sechsten Schritt des Bildens einer Schutzdruckschicht 230 auf einer Oberfläche der Abscheidungsschicht oder Metalldruckschicht 220; und dergleichen. In bestimmten beispielhaften Ausführungsformen kann in dem ersten Schritt zusätzlich eine andere Schicht und dergleichen als die Filmschicht 200 gebildet werden, falls notwendig. Um die dreidimensionale Eigenschaft, Transparenz und dergleichen des dreidimensionalen Films weiter zu verbessern, kann in weiteren bestimmten Ausführungsformen im sechsten Schritt eine schwarze Farbe und dergleichen auf die Schutzdruckschicht 230 aufgedruckt oder aufgefärbt werden.
  • Nachfolgend wird die vorliegende Erfindung detaillierter durch Beispiele beschrieben werden. Diese Beispiele dienen lediglich der Erläuterung der vorliegenden Erfindung, und es wird für Fachleute offensichtlich sein, dass der Umfang der vorliegenden Erfindung nicht dahingehend interpretiert werden kann, dass er durch diese Beispiele eingegrenzt wird.
  • BEISPIELE
  • Es werden Beispiele gemäß beispielhaften Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung und Vergleichsbeispiele hergestellt, um die Lichtbeständigkeit zu prüfen, wie in der folgenden Tabelle 1 gezeigt. [Tabelle 1]
    Zusammensetzung Einheit Beispiel 1 Vergleichsbeispiel 1 Vergleichsbeispiel 2 Vergleichsbeispiel 3 Vergleichsbeispiel 4 Vergleichsbeispiel 5
    Urethanacrylatharz (MW 5,100) Gew.-% 8,4 8,4 8,4 8,4 8,4 8,4
    Urethanacrylatharz (MW 10,000) Gew.-% 5 5 5 5 5 5
    Polyesteracrylatharz Gew.-% 60 63,5 60 60 60 60
    Photopolymerisierbares Monomer (Tetrahydrofurfurylacrylat) Gew.-% 5 5 5 5 5 5
    Photopolymerisierbares Monomer (Isobornylacrylat) Gew.-% 10 10 10 10 10 10
    Photoinitiator (CIBA-DC1173) Gew.-% 5 5 5 5 5 5
    Photoinitiator (CIBA-TPO) Gew.-% 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1
    Silane- Haftvermittler (Dow Corning-Silan) Gew.-% 3 3 3 3 3 3
    UV-Absorber (TINUVIN 1130) Gew.-% 0,3 0 3,5 0 0 2,1
    Gehinderter Amin-Lichtstabilisator (TINUVIN 292) Gew.-% 0,2 0 0 3,5 0 1,4
    Antioxidans Gew.-% 3 0 0 0 3,5 0
  • Tabelle 1 zeigt beispielhafte UV-härtende Zusammensetzungen im Vergleich zu Vergleichsbeispielen. Wie in der obigen Tabelle dargestellt ist, liegt der Unterschied in den Zusammensetzungen zwischen dem Beispiel und den Vergleichsbeispielen in dem Gehalt an UV-Absorber (TINUVIN® 1130) und gehindertem Amin-Lichtstabilisator (TINUVIN® 292) als UV-Stabilisatoren und dem Vorhandensein und Fehlen eines Antioxidans. Die Testergebnisse in Bezug auf die Lichtbeständigkeiten der Teststücke werden in der folgenden Tabelle 2 zusammengefasst. [Tabelle 2]
    Zeit Beispiel 1 Vergleichsbeispiel 1 Vergleichsbeispiel 2 Vergleichsbeispiel 3 Vergleichsbeispiel 4 Vergleichsbeispiel 5
    50h 0,13 0,18 0,14 0,15 0,14 0,15
    100 h 0,42 0,58 0,48 0,51 0,52 0,44
    200 h 0,67 1,34 0,95 1,22 1,25 0,79
    300 h 0,82 1,45 1,17 1,34 1,32 0,98
    500 h 0,96 1,82 1,26 1,58 1,47 1,12
  • Die Lichtbeständigkeit wurde gemessen, indem ein Xenon-Bogen verwendet wurde, um Licht unter den Bedingungen einer Schwarztafeltemperatur von ungefähr 89 ± 3°C, einer Feuchtigkeit des Bades von ungefähr 50 ± 5% RH und einer Bestrahlungsstärke von ungefähr 0,55 ± 0,02 W/m2 bei einer Wellenlänge von ungefähr 340 nm zu strahlen, bis das gesamte kumulative Licht 700 KJ/m2 erreichte. Anschließend wurden die Teststücke mit einer neutralen wässrigen Detergenslösung gewaschen und an der Luft getrocknet. Die Chrominanzwerte wurden über Zeitverläufe gemessen, und der geringere Chrominanzwert kann eine bessere Lichtbeständigkeit repräsentieren.
  • Als Ergebnis des Lichtbeständigkeitstests wurde bei Beispiel 1, das den UV-Absorber, den gehinderten Amin-Lichtstabilisator und das Antioxidans beinhaltet, der Chrominanzwert nach Ablauf von 200 Stunden verglichen mit den Vergleichsbeispielen als stark verringerter Wert gemessen. Mit anderen Worten, die Farbveränderung in Beispiel 1 war geringer als die in den Vergleichsbeispielen, obwohl Beispiel 1 UV-Strahlen länger ausgesetzt war als die Vergleichsbeispiele. Somit war die Lichtbeständigkeit in Beispiel 1 im Vergleich zu den Vergleichsbeispielen besser. Da Beispiel 1 gemäß einer beispielhaften Ausführungsform der vorliegenden Erfindung eine verbesserte Lichtbeständigkeit aufweist, kann es daher auf Fahrzeuginnenmaterialien aufgebracht werden.
  • Darüber hinaus ist 5 eine beispielhafte graphische Darstellung der Lichtbeständigkeits-Testergebnisse. Das Beispiel 1 in der Tabelle zeigte in 5 verbesserte Lichtbeständigkeit.
  • Ferner wurden, um weitere physikalische Eigenschaften der beispielhaften UV-härtenden Zusammensetzungen mit verbesserter Lichtbeständigkeit gemäß der vorliegenden Erfindung zu testen, das Beispiel 1 und Vergleichsbeispiele hergestellt, wie in der folgenden Tabelle 3 gezeigt. [Tabelle 3]
    Klassifikation Einheit Vergleichsbeispiel 2 Vergleichsbeispiel 6 Vergleichsbeispiel 7 Vergleichsbeispiel 8 Vergleichsbeispiel 9
    Urethanacrylatharz (MW 5,100) Gew.-% 8,4 0 13,4 15,9 4
    Urethanacrylatharz (MW 10,000) Gew.-% 5 13,4 0 9,5 2,4
    Polyesteracrylatharz Gew.-% 60 60 60 48 67
    Photopolymerisierbares Monomer (Tetrahydrofurfurylacrylat) Gew.-% 5 5 5 5 5
    Photopolymerisierbares Monomer (Isobornylacrylat) Gew.-% 10 10 10 10 10
    Photoinitiator (CIBA-DC1173) Gew.-% 5 5 5 5 5
    Photoinitiator (CIBA-TPO) Gew.-% 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1
    UV-Absorber (TINUVIN 1130) Gew.-% 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3
    Gehinderter Amin-Lichtstabilisator (TINUVIN 292) Gew.-% 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2
    Antioxidans Gew.-% 3 3 3 3 3
    Silan - Haftvermittler (Dow Corning-Silan) Gew.-% 3 3 3 3 3
  • Die physikalischen Eigenschaften des Beispiels und der Vergleichsbeispiele in der obigen Tabelle 3 wurden verglichen und in der folgenden Tabelle 4 zusammengefasst. [Tabelle 4]
    Klassifikation Beispiel 2 Vergleichsbeispiel 6 Vergleichsbeispiel 7 Vergleichsbeispiel 8 Vergleichsbeispiel 9
    Lichtbeständigkeit
    Anfängliche Hafteigenschaft
    Kratzfestigkeit Δ
    Beständigkeit gegen Sonnencreme Δ Δ ×
    Feuchtigkeitsbeständigkeit
    Abriebfestigkeit Δ Δ
    Chemische Beständigkeit (Ethanol) Δ
    Chemische Beständigkeit (Benzin)
    ⊚ : Ausgezeichnet
    ◯ : Gut
    Δ : Normal
    ×: Gering
  • Die physikalischen Eigenschaften des Beispiel 2 und der Vergleichsbeispiele wurden verglichen. Insbesondere beinhalteten die Vergleichsbeispiele das Urethanacrylatharz mit einem Molekulargewicht von 5.100 und das Polyesteracrylatharz, die außerhalb der Bereiche des Gehalts an Bestandteilen der vorliegenden Erfindung liegen.
  • Die Lichtbeständigkeit wurde unter Verwendung eines Xenon-Bogen gemessen, um Licht unter den Bedingungen einer Schwarztafeltemperatur von ungefähr 89 ± 3°C, einer Feuchtigkeit des Bades von ungefähr 50 ± 5% RH und einer Bestrahlungsstärke von ungefähr 0,55 ± 0,02 W/m2 bei einer Wellenlänge von ungefähr 340 nm zu strahlen, bis das gesamte kumulative Licht 700 KJ/m2 erreichte. Anschließend wurden die Teststücke entnommen, mit einer neutralen wässrigen Detergenslösung gewaschen und an der Luft getrocknet. Das Erscheinungsbild der Teststücke wurde bewertet, und die Hafteigenschaft wurde gemessen.
  • Die anfängliche Hafteigenschaft wurde mittels Durchführen eines Gitterschnitts auf dem Beispiel und den Vergleichsbeispielen, jeweils 11 Schnitte mit Schneideabstand von 2 mm in der horizontalen und vertikalen Richtung, gemäß dem Standard-ASTM D3359-Prüfungsverfahren zur Beurteilung der Haftfestigkeit gemessen. Die Oberflächen des Beispiels und der Vergleichsbeispiele wurde mit einer weichen Bürste gesäubert, die Oberflächen des Beispiels und der Vergleichsbeispiele wurden mit einem vorab bestimmten Klebeband mit geeigneter Breite und Länge fest verklebt, und die Klebebänder wurden heftig abgezogen, wobei ein Winkel von 90 Grad zur Oberfläche beibehalten wurde, um den Anteil des abgezogenen Teiles festzustellen.
  • Die Kratzfestigkeit wurde gemessen, indem eine Last von ungefähr 500g auf eine Saphirspitze mit einer Form von ungefähr 0,5 R aufgebracht wurde, um bei einer Geschwindigkeit von ungefähr 100 mm/s Kratzer auf der Oberfläche zu erzeugen.
  • Bezüglich der Beständigkeit gegen Sonnenschutzmittel wurden 0,25 g eines kommerziell erhältlichen Sonnenschutzmittels auf die gesamten Oberflächen des Beispiels und der Vergleichsbeispiele aufgebracht, die Teststücke wurden 1 Stunde lang bei ungefähr 80 ± 2°C in einem Bad mit konstanter Temperatur stehen gelassen. Anschließend wurden die Teststücke aus dem Bad entnommen und bei Zimmertemperatur ungefähr 10 bis 15 Minuten lang stehen gelassen. Danach wurde das auf die Teststücke aufgebrachte Sonnenschutzmittel mit einem neutralen Detergens abgewaschen, und die Teststücke wurden getrocknet. Darüber hinaus wurde der Oberflächenzustand des Beispiels und der Vergleichsbeispiele untersucht, und die Hafteigenschaft wurde mit dem ursprünglichen Prüfverfahren zur Beurteilung der Haftfestigkeit dreimal gemessen.
  • Im Hinblick auf die Feuchtigkeitsbeständigkeit wurde die Hafteigenschaft gemessen, indem das Beispiel und die Vergleichsbeispiele ungefähr 168 Stunden lang in einer Kammer unter den Bedingungen einer Prüftemperatur von ungefähr 50 ± 2°C und einer relativen Feuchte stehen gelassen wurden. Die Teststücke wurden entnommen, und das Erscheinungsbild jedes Teststücks wurde bewertet, und die Hafteigenschaft wurde wie oben beschrieben gemessen.
  • Die Abriebfestigkeit wurde gemessen, indem ein Leinwandgewebe (TOYOSYNTHETIC CH 2010) verwendet wurde, um ungefähr 10.000 Mal einen Shuttle-Test auf den oberen Oberflächen des Beispiels und der Vergleichsbeispiele durchzuführen, während der Abstand von ungefähr 100 ± 5 mm bei einer Geschwindigkeit von ungefähr 60 Shuttles/min und einer Last von ungefähr 1 kg, die auf das Beispiel und die Vergleichsbeispiele aufgebracht wurde, aufrechterhalten wurde. Anschließend wurde das Erscheinungsbild jedes Teststücks bewertet, und der Grad des Oberflächenabriebs der Probe wurde vermessen.
  • Im Hinblick auf die chemische Beständigkeit wurde ein mit Ethanol (Reinheit 95% oder mehr) oder Benzin benetztes Baumwolltuch ungefähr 10 Mal mit einer Kraft von ungefähr 4,9 N (oder ungefähr 0,5 kgf) auf die Oberflächen des Beispiels und der Vergleichsbeispiele aufgebracht, und dann wurde das Erscheinungsbild des Beispiels und der Vergleichsbeispiele bewertet. Danach wurde die chemische Beständigkeit gemessen, indem die Teststücke ungefähr 1 Stunde lang bei Raumtemperatur stehen gelassen wurden, wobei die Teststücke ungefähr 3 Stunden lang in einer Kammer mit konstanter Temperatur unter der Bedingung von ungefähr 80 ± 2°C stehen gelassen wurden. Anschließend wurden die Teststücke aus der Kammer entnommen, um ihren Oberflächenzustand zu überprüfen.
  • Im Gegensatz zu den Ergebnissen von den Vergleichsbeispielen, die Urethanacrylatharz oder Polyesteracrylatharz in einer Menge beinhalten, die nicht im Bereich des Gehalts gemäß der vorliegenden Erfindung liegt, zeigte Beispiel 2 in der obigen Tabelle 3 gemäß einer beispielhaften Ausführungsform der vorliegenden Erfindung eine Verbesserung in allen physikalischen Eigenschaften einschließlich der Lichtbeständigkeit. Daher können die Beispiele der vorliegenden Erfindung im Gegensatz zu den Vergleichsbeispielen für Fahrzeuginnenraummaterialien verwendet werden.
  • Wie oben beschrieben, wurde die vorliegende Erfindung in Bezug auf verschiedene beispielhaften Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung beschrieben, jedoch dient dies lediglich darstellenden Zwecken, und die vorliegende Erfindung ist nicht darauf begrenzt. Die beschriebenen beispielhaften Ausführungsformen können von Fachleuten, an die sich die Erfindung richtet, abgeändert und modifiziert werden, ohne vom Umfang der vorliegenden Erfindung abzuweichen, und verschiedene Änderungen und Modifikationen sind innerhalb des Grundgedankens der vorliegenden Erfindung und des äquivalenten Umfangs der Ansprüche, die im Folgenden zu beschreiben sind, möglich.

Claims (6)

  1. UV-härtende Zusammensetzung mit verbesserter Lichtbeständigkeit, umfassend: 5 bis 10 Gew.-% eines Urethanacrylatharzes mit einem Molekulargewicht von 3.000 bis ungefähr 7.000, 1 bis 10 Gew.-% eines Urethanacrylatharzes mit einem Molekulargewicht von 7.000 bis ungefähr 13.000, 50 bis 65 Gew.-% eines Polyesteracrylatharzes, 0,1 bis3 Gew.-% eines UV-Absorbers, 0,1 bis 1 Gew.-% eines gehinderten Amin-Lichtstabilisators (HALS) und 0,5 bis 5 Gew.-% eines Antioxidans, 1 bis 10 Gew.-% Hydroxydimethylacetophenon und 0,05 bis 0,5 Gew.-% 2,4,6-Trimethylbenzoyl-diphenylphosphinoxid als Photoinitiator, und 1 bis 10 Gew.-% Tetrahydrofurfurylacrylat und 5 bis 20 Gew.-% Isobornylacrylat als photopolmyerisierbares Monomer, wobei sämtliche Gewichtsprozentmengen auf dem Gesamtgewicht der UV-härtenden Zusammensetzung basieren.
  2. UV-härtende Zusammensetzung mit verbesserter Lichtbeständigkeit nach Anspruch 2, weiterhin umfassend: eine Menge von ungefähr 1 bis ungefähr 5 Gew.-% eines Silan-Haftvermittlers, wobei die genannte Gewichtsprozentmenge auf dem Gesamtgewicht der UV-härtenden Zusammensetzung basiert.
  3. UV-härtende Zusammensetzung mit verbesserter Lichtbeständigkeit nach Anspruch 1, wobei der UV-Absorber ein hydroxybenzophenon-basierte oder hydroxybenzotriazol-basierte Verbindung ist und der gehinderte Amin-Lichtstabilisator ein Mischung von Bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)sebacat und Methyl-1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidylsebacat ist.
  4. UV-härtende Zusammensetzung mit verbesserter Lichtbeständigkeit nach Anspruch 1, wobei das Gewichtsverhältnis des UV-Absorbers zu dem gehinderten Amin-Lichtstabilisator in einem Bereich von ungefähr 1:1 bis ungefähr 1:3 liegt.
  5. UV-härtende Zusammensetzung mit verbesserter Lichtbeständigkeit nach Anspruch 2, wobei der Silan-Haftvermittler eine funktionelle Gruppe ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einer Vinylgruppe, einer Epoxidgruppe, einer Methacryloxygruppe, einer Aminogruppe und einer Mercaptogruppe ist.
  6. Verwendung der UV-härtenden Zusammensetzung nach Anspruch 1 zur Herstellung eines Fahrzeuginnenteils und zur Herstellung eines dreidimensionalen Films.
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