DE102014209784B4 - CATHODE STRUCTURE OF A LITHIUM-AIR BATTERY BATTERY AND PROCESS FOR ITS MANUFACTURE - Google Patents
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Abstract
Kathodenstruktur eines Lithium-Luft-Akkumulators (10), umfassend:einen Kathodenanschluss (21); undeinen flachstückähnlichen Luft-Elektrodenkollektor (22), der eine Kohlenstofffaser enthält,wobei in einen Zustand, in welchem der Kathodenanschluss (21) in Berührung mit dem Luft-Elektrodenkollektor (22) steht, der Luft-Elektrodenkollektor (22) und der Kathodenanschluss (21) mit einem thermoplastischen Harz wärmeverschweißt sind, und ein Umfangsrandbereich des Luft-Elektrodenkollektors (22) mit einem thermoplastischen Harz imprägniert ist.A cathode structure of a lithium-air secondary battery (10), comprising: a cathode terminal (21); and a sheet-like air-electrode-collector (22) containing a carbon fiber,wherein in a state that the cathode terminal (21) is in contact with the air-electrode-collector (22), the air-electrode-collector (22) and the cathode terminal (21 ) are heat-sealed with a thermoplastic resin, and a peripheral edge portion of the air electrode collector (22) is impregnated with a thermoplastic resin.
Description
Hintergrund der ErfindungBackground of the Invention
Gebiet der Erfindungfield of invention
Die vorliegende Erfindung betrifft eine Struktur einer Kathode eines Lithium-Luft-Akkumulators mit einem Kathodenanschluss und einem flachstückartigen Luft-Elektrodenkollektor, der eine Kohlenstofffaser enthält, ferner ein Verfahren zum Fertigen der Kathode des Lithium-Luft-Akkumulators.The present invention relates to a structure of a cathode of a lithium-air battery having a cathode terminal and a sheet-like air electrode collector containing a carbon fiber, and a method of manufacturing the cathode of the lithium-air battery.
Stand der TechnikState of the art
Ein Lithium-Luft-Akkumulator oder eine Lithium-Luft-Zelle verwendet Lithium-Metall als aktives Anodenmaterial und verwendet Sauerstoff in der Luft als aktives Luft-Elektroden-(Kathoden-)Material. In der Theorie besitzt der Lithium-Luft-Akkumulator eine hohe Energiedichte, und es wird erwartet, dass er in der Lage ist, eine Energiedichte bereitzustellen, die um Vielfaches höher ist als diejenige einer Lithium-Ionen-Batterie, wie es beispielsweise für die weite Verbreitung elektrischer Fahrzeuge oder batteriebetriebener Autos benötigt wird.A lithium-air secondary battery or cell uses lithium metal as an anode active material and uses oxygen in air as an air-electrode (cathode) active material. In theory, the lithium-air secondary battery has a high energy density, and it is expected to be able to provide an energy density several times higher than that of a lithium-ion battery such as is widely used proliferation of electric vehicles or battery-powered cars is needed.
Die Lithium-Luft-Akkumulatoren lassen sich grob unterteilen in Lithium-Luft-Akkumulatoren, die von einem wässrigen Elektrolyten Gebrauch machen, und Lithium-Luft-Akkumulatoren, die von einem nicht-wässrigen Elektrolyten Gebrauch machen. Obschon sich in der Vergangenheit Forschung und Entwicklung hauptsächlich auf Lithium-Luft-Akkumulatoren mit nicht-wässrigem Elektrolyten und einfachem Akkumulatorenaufbau konzentriert haben, werden Lithium-Luft-Akkumulatoren mit wässrigem Elektrolyten aus folgenden Gründen erforscht. Der Lithium-Luft-Akkumulator mit wässrigem Elektrolyten hat Vorteile hinsichtlich theoretischer Energiedichte, die höher ist als diejenige des Lithium-Luft-Akkumulators mit nicht-wässrigem Elektrolyten, wobei die Elektrolyten billig und nicht-brennbar sind. Insbesondere wurde ein Lithium-Luft-Akkumulator mit einer laminierten Zellenstruktur als Akkumulatorzelle für die effektivere Ausnutzung des Vorteils hoher Energiedichte vorgeschlagen.The lithium-air secondary battery is roughly classified into a lithium-air secondary battery using an aqueous electrolyte and a lithium-air secondary battery using a nonaqueous electrolyte. Although in the past, research and development has been mainly focused on non-aqueous electrolyte lithium-air secondary batteries with simple battery structure, aqueous-electrolyte lithium-air secondary batteries are being researched for the following reasons. The aqueous-electrolyte lithium-air secondary battery has advantages in terms of theoretical energy density higher than that of the non-aqueous-electrolyte lithium-air secondary battery, and the electrolytes are inexpensive and non-flammable. In particular, a lithium-air secondary battery having a laminated cell structure has been proposed as a secondary battery cell for more effectively utilizing the advantage of high energy density.
Der Lithium-Luft-Akkumulator mit einer laminierten Zellenstruktur unter Einsatz eines wässrigen Elektrolyten ist zum Beispiel in der Nicht-Patentschrift 1 (Report by GS Yuasa Corporation „Present Status and Issues for Lithium/Air Battery Using Aqueous Electrolyte“ (Juni 2010)) und in der Patenschrift 1 (
Die Verbundanode 102 enthält ein Anodenelement 104 aus einem Werkstoff wie beispielsweise Lithium-Metall, einem Anodenanschluss 105 aus beispielsweise Kupfer, einer Anodenschutzschicht 106, und eine LTAP-Platte 107 aus einem Werkstoff wie beispielsweise Glaskeramik. LTAP steht dabei für einen lithiumionenleitenden Festelektrolyten auf der Basis von Lithium, Titan, Aluminium und Phosphor. Die Kathode 101 enthält einen flachstückartigen Luft-Elektrodenkollektor 108, der eine Kohlenstofffaser enthält, wobei der Luft-Elektrodenkollektor 108 in einem Beispiel aus einem Kohlenstofftuch gefertigt ist, ferner ein metallisches Maschengebilde 109 aus Platin, Aluminium oder Nickel, wobei das metallische Maschengebilde 109 auf dem Luft-Elektrodenkollektor 108 aufliegt. The
Die Kathode 101 enthält ferner einen aus beispielsweise Aluminium bestehenden Kathodenanschluss 110, der mit dem metallischen Maschengebilde 109 verbunden ist.The
Der Elektrolyt 103 befindet sich zwischen der oben erläuterten Kathode 101 und der Verbundanode 102. Die Kathode 101 und die Verbundanode 102 sind von Gassperrfilmen 111 und 112 umwickelt, die beispielsweise als Aluminiumlaminatfilme ausgebildet sind und sich auf beiden Seiten in Beutelform befinden, um den Lithium-Luft-Akkumulator 100 zu vervollständigen. Der Gassperrfilm 111 ist mit einer Öffnung 113 ausgestattet, die als Lufteinlass fungiert.The
Der in Patentschrift 1 beschriebene Lithium-Luft-Akkumulator ist gebildet, indem in einem kastenähnlichen Behälter in der im folgenden genannten Reihenfolge untergebracht sind: eine Anode, eine Pufferschicht, eine wasserdichte Schicht (Glaskeramik), ein Elektrolyt, eine Luftelektrode (Kathode) und ein sauerstoffdurchlässiges Material. In der Patentschrift 1 ist nichts über die Struktur der Kathode gesagt.The lithium-air secondary battery described in
In der Kathode 101 des Lithium-Luft-Akkumulators 100 gemäß der Nicht-Patentschrift 1 ist das mit dem Kathodenanschluss 110 verbundene metallische Maschengebilde 109 an dem Luft-Elektrodenkollektor 108 platziert, wodurch es zu einem unzureichenden Haften zwischen dem Luft-Elektrodenkollektor 108 und dem metallischen Maschengebilde 109 kommt, was die elektrische Leitfähigkeit des Lithium-Luft-Akkumulators 100 verschlechtert.In the
Wie in
Aufgrund von Lithium-Hydroxiden und dergleichen, die durch eine Zellenreaktion entstehen, wird außerdem der wässrige Elektrolyt 103 stark alkalisch. Wenn das metallische Maschengebilde 109 aus einem Material wie beispielsweise Aluminium und/oder Nickel besteht, korrodiert der stark alkalische Elektrolyt 103 das metallische Maschengebilde 109. Wenn an dem Luft-Elektrodenkollektor 108 ein Korrosionsprodukt haftet, nimmt der elektrische Widerstand des Luft-Elektrodenkollektors 108 zu, und im Ergebnis muss man teures Platin mit hoher Korrosionsbeständigkeit für das metallische Maschengebilde 109 einsetzen, was zu gesteigerten Kosten des Lithium-Luft-Akkumulators 100 führt.In addition, due to lithium hydroxide and the like generated by a cell reaction, the
Wie in
OFFENBARUNG DER ERFINDUNGDISCLOSURE OF THE INVENTION
Die vorliegende Erfindung wurde im Hinblick auf die oben erläuterten Umstände gemacht, und es ist ihr Ziel, eine Struktur einer Kathode eines Lithium-Luft-Akkumulators anzugeben, bei der eine erhöhte Haftfähigkeit zwischen einem Luft-Elektrodenkollektor und einem Kathodenanschluss erreicht wird, um dadurch die elektrische Leitfähigkeit der Batterie zu steigern und gleichzeitig ein Lecken des Elektrolyten aus einem Umfangsrandbereich des Luft-Elektrodenkollektors zu vermeiden. Außerdem soll ein Fertigungsverfahren für eine derartige Kathode des Lithium-Luft-Akkumulators angegeben werden.The present invention has been made in view of the above circumstances, and its object is to provide a structure of a cathode of a lithium-air secondary battery in which an increased adhesiveness between an air electrode-collector and a cathode terminal is achieved, thereby to to increase electrical conductivity of the battery while preventing leakage of the electrolyte from a peripheral edge portion of the air-electrode-collector. In addition, a manufacturing method for such a cathode of the lithium-air battery is to be specified.
Das oben genannte Ziel sowie weitere Ziele lassen sich erfindungsgemäß dadurch erreichen, dass gemäß einem Aspekt geschaffen wird: ein Kathodenanschluss; und ein flachstückähnlicher Luft-Elektrodenkollektor, der eine Kohlenstofffaser enthält, wobei in einen Zustand, in welchem der Kathodenanschluss in Berührung mit dem Luft-Elektrodenkollektor steht, der Luft-Elektrodenkollektor und der Kathodenanschluss mit einem thermoplastischen Harz wärme-verschweißt sind, und ein Umfangsrandbereich des Luft-Elektrodenkollektors mit einem thermoplastischen Harz imprägniert ist.The above object and other objects can be achieved according to the invention in that according to one aspect there is provided: a cathode terminal; and a sheet-like air-electrode-collector containing a carbon fiber, wherein in a state in which the cathode terminal is in contact with the air-electrode-collector, the air-electrode-collector and the cathode terminal are heat-fused with a thermoplastic resin, and a peripheral edge portion of the Air electrode collector is impregnated with a thermoplastic resin.
Bei diesem Aspekt kann es bevorzugt sein, wenn der Kathodenanschluss aus einer Einzelsubstanz aus Aluminium oder Nickel oder einer Legierung daraus besteht.In this aspect, it may be preferable that the cathode terminal is made of a single substance of aluminum or nickel or an alloy thereof.
Gemäß einem weiteren Aspekt der Erfindung wird geschaffen: ein Kathodenanschluss; und ein flachstückartiger Luft-Elektrodenkollektor, der eine Kohlenstofffaser enthält, wobei der Kathodenanschluss integral mit dem Luft-Elektrodenkollektor geformt ist und ein Umfangsrandbereich des Luft-Elektrodenkollektors mit einem thermoplastischen Harz imprägniert ist.According to another aspect of the invention there is provided: a cathode terminal; and a sheet-like air-electrode collector containing a carbon fiber, wherein the cathode terminal is molded integrally with the air-electrode collector, and a peripheral edge portion of the air-electrode collector is impregnated with a thermoplastic resin.
Bei diesem Aspekt kann es bevorzugt sein, dass das thermoplastische Harz an zumindest eine Fläche des Kathodenanschlusses angeschweißt ist.In this aspect, it may be preferable that the thermoplastic resin is welded to at least one surface of the cathode terminal.
Gemäß weiteren Aspekten kann es auch bevorzugt sein, wenn der Umfangsrandbereich des Luft-Elektrodenkollektors mit einem thermoplastischen Harz imprägniert ist, das einen rahmenförmigen Harzfilm mit einer Öffnung bildet, und außerhalb des Luft-Elektrodenkollektors nach außen über die Öffnung freiliegend in dem Harzfilm ein poröses Harz mit wasserdichter Eigenschaft und Belüftungseigenschaft angeordnet ist.In other aspects, it may also be preferable that the peripheral edge portion of the air-electrode collector is impregnated with a thermoplastic resin forming a frame-shaped resin film having an opening, and a porous resin is exposed outside of the air-electrode collector to the outside via the opening in the resin film arranged with waterproof property and ventilation property.
Das obige Ziel lässt sich auch dadurch erreichen, dass man gemäß einem weiteren Aspekt ein Verfahren zum Herstellen einer Kathode eines Lithium-Luft-Akkumulators schafft, welches folgende Schritte enthält: Erstellen eines Kathodenanschlusses und eines flachstückartigen Luft-Elektrodenkollektors, der eine Kohlenstofffaser enthält; Kontaktieren des Luft-Elektrodenkollektors mit dem Kathodenanschluss; Einfügen eines Umfangrandbereichs des Luft-Elektrodenkollektors und des Kathodenanschlusses zwischen eine Mehrzahl rahmenförmiger Harzfilme aus thermoplastischem Harz, wobei die rahmenförmigen Harzfilme eine Öffnung aufweisen; und Wärme-Verschweißen des Luft-Elektrodenkollektors und des Kathodenanschlusses mit den Harzfilmen, und Imprägnieren des Umfangsrandbereichs des Luft-Elektrodenkollektors mit dem thermoplastischen Harz.The above object can also be achieved by providing, according to another aspect, a method for manufacturing a cathode of a lithium-air battery, comprising the steps of: preparing a cathode terminal and a sheet-like air electrode-collector containing a carbon fiber; contacting the air electrode collector with the cathode terminal; inserting a peripheral edge portion of the air electrode collector and the cathode terminal between a plurality of frame-shaped resin films made of thermoplastic resin, the frame-shaped resin films having an opening; and heat-sealing the air-electrode-collector and the cathode terminal to the resin films, and impregnating the peripheral edge portion of the air-electrode-collector with the thermoplastic resin.
Gemäß einem weiteren Aspekt der vorliegenden Erfindung wird außerdem ein Verfahren zum Fertigen einer Kathode eines Lithium-Luft-Akkumulators geschaffen, welches folgende Schritte enthält: Erstellen eines flachstückartigen Luft-Elektrodenkollektors, der eine Kohlenstofffaser enthält, und eines integral mit dem Luft-Elektrodenkollektor geformten Kathodenanschlusses; Einfügen eines Umfangsrandbereichs des Luft-Elektrodenkollektors zwischen mehrere rahmenförmige Harzfilme aus thermoplastischem Harz, wobei die rahmenförmigen Harzfilme eine Öffnung aufweisen; und Imprägnieren des Umfangsrandbereichs des Luft-Elektrodenkollektors mit dem thermoplastischen Harz.According to another aspect of the present invention, there is also provided a method of manufacturing a cathode of a lithium-air secondary battery, comprising the steps of: preparing a sheet-like air-electrode collector including a carbon fiber and a cathode terminal formed integrally with the air-electrode collector ; inserting a peripheral edge portion of the air electrode collector between a plurality of frame-shaped thermoplastic resin films, the frame-shaped resin films having an opening; and waterproofing the peripheral edge portion of the air electrode collector with the thermoplastic resin.
Bei den obigen Verfahren kann es bevorzugt sein, dass weiterhin ein Schritt des Platzierens eines porösen Harzes mit wasserdichter Eigenschaft und Belüftungseigenschaft außerhalb des Luft-Elektrodenkollektors platziert wird, über die Öffnung in den Harzfilmen exponiert, gleichzeitig mit oder im Anschluss an das Wärme-Schweißen und/oder den Schritt des Imprägnierens.In the above methods, it may be preferable that a further step of placing a porous resin having a waterproof property and ventilation property is placed outside the air electrode collector, exposed through the opening in the resin films, simultaneously with or subsequent to the heat-welding and /or the impregnation step.
Gemäß der vorliegenden Erfindung sind bei den Strukturen und Merkmalen, wie sie oben angegeben wurden, der Luft-Elektrodenkollektor und der Kathodenanschluss integral durch Wärme-Verschweißung oder durch integriertes Formen gebildet. Dementsprechend wird das Haftvermögen zwischen dem Luft-Elektrodenkollektor und dem Kathodenanschluss verbessert, so dass die elektrische Leitfähigkeit des Akkumulators verbessert werden kann. Da außerdem der Umfangsrandbereich des Luft-Elektrodenkollektors mit einem thermoplastischen Harz imprägniert ist, bildet der Umfangsrandbereich des Luft-Elektrodenkollektors eine fluiddichte Struktur. Dies macht es möglich, ein Lecken des Elektrolyts aus dem Umfangsrandbereich zu unterbinden.According to the present invention, with the structures and features as stated above, the air electrode collector and the cathode terminal are integrally formed by heat welding or by integrated molding. Accordingly, the adhesiveness between the air-electrode collector and the cathode terminal is improved, so that the electrical conductivity of the secondary battery can be improved. In addition, since the peripheral edge portion of the air-electrode collector is impregnated with a thermoplastic resin, the peripheral edge portion of the air-electrode collector forms a fluid-tight structure. This makes it possible to suppress leakage of the electrolyte from the peripheral edge portion.
Die Besonderheit und weitere kennzeichnenden Merkmale der vorliegenden Erfindung ergeben sich deutlicher aus der nachfolgenden Beschreibung unter Bezugnahme auf die begleitenden Zeichnungen.The nature and other characteristic features of the present invention will appear more clearly from the following description with reference to the accompanying drawings.
Figurenlistecharacter list
-
1 ist eine auseinandergezogene, perspektivische Ansicht, die den Aufbau eines Lithium-Luft-Akkumulators veranschaulicht, bei dem eine erste Ausführungsform der Struktur einer Kathode eines Lithium-Luft-Akkumulators gemäß der Erfindung Anwendung findet;1 Fig. 14 is an exploded perspective view illustrating the structure of a lithium-air battery to which a first embodiment of the structure of a cathode of a lithium-air battery according to the invention is applied; -
2 ist eine perspektivische Ansicht, welche die Kathodenstruktur nach1 veranschaulicht;2 12 is a perspective view showing thecathode structure 1 illustrated; -
3 ist eine Querschnittansicht des Lithium-Luft-Akkumulators, in welchem die einzelnen Elemente oder Teile aus1 zusammen-laminiert sind;3 Fig. 12 is a cross-sectional view of the lithium-air battery in which each element or part is made of1 are laminated together; -
4 ist eine perspektivische Ansicht einer Struktur einer Kathode eines Lithium-Luft-Akkumulators, bei dem eine zweite Ausführungsform einer Struktur einer Kathode eines Lithium-Luft-Akkumulators gemäß der Erfindung Anwendung findet, wobei die Kathode derjenigen nach2 entspricht;4 Fig. 12 is a perspective view of a structure of a cathode of a lithium-air battery to which a second embodiment of a structure of a cathode of a lithium-air battery according to the invention is applied, wherein the cathode of Figs2 is equivalent to; -
5A und5B sind eine Frontansicht bzw. eine Rückansicht der Kathode nach4 ;5A and5B 4 ; -
6 ist eine Querschnittansicht, die einen Lithium-Luft-Akkumulator darstellt, bei dem eine dritte Ausführungsform einer Struktur einer Kathode eines Lithium-Luft-Akkumulators gemäß der Erfindung verwendet wird;6 Fig. 14 is a cross-sectional view showing a lithium-air battery using a third embodiment of a structure of a cathode of a lithium-air battery according to the invention; -
7 ist eine Querschnittansicht eines Lithium-Luft-Akkumulators nach einer modifizierten Version der dritten Ausführungsform;7 12 is a cross-sectional view of a lithium-air battery according to a modified version of the third embodiment; -
8 ist eine auseinandergezogene, perspektivische Ansicht, die einen herkömmlichen Lithium-Luft-Akkumulator veranschaulicht; und8th Fig. 14 is an exploded perspective view illustrating a conventional lithium-air battery; and -
9 ist eine fragmentarische Schnittansicht des in8 gezeigten Lithium-Luft-Akkumulators.9 is a fragmentary sectional view of the in8th shown lithium-air accumulator.
BESCHREIBUNG DER BEVORZUGTEN AUSFÜHRUNGSFORMENDESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS
Im folgenden werden Ausführungsformen zum Implementieren der vorliegenden Erfindung unter Bezugnahme auf die Zeichnungen beschrieben. Weiterhin sei angemerkt, dass Begriffe wie „oben“, „unten“, „rechts“, „links“ und dergleichen die hier verwendete Richtung in Bezug auf den in den Zeichnungen dargestellten Zustand oder in Bezug auf einen zusammengebauten Zustand eines Lithium-Luft-Akkumulators angeben.In the following, embodiments for implementing the present invention will be described with reference to the drawings. Furthermore, it should be noted that terms such as "top", "bottom", "right", "left" and the like refer to the direction used here in relation to the state illustrated in the drawings or in relation to an assembled state of a lithium-air battery specify.
[Erste Ausführungsform (Figuren 1 bis 3)][First embodiment (Figures 1 to 3)]
Die Verbundstruktur 12 enthält ein Anodenelement 14, einen Anodenanschluss 15, eine organische Elektrolytlösung 16 und eine LTAP-Platte 17. Harzfilme wie beispielsweise Aluminiumlaminatfilme 18 und 19 umhüllen die oben angegebenen Komponenten in einer beutelähnlichen Form. Ein TBF-Klebeflachstück 20 befindet sich zwischen dem Aluminiumlaminatfilm 18 und der LTAP-Platte 17, wobei TBF eine Abkürzung für Thermobonding-Folie ist.The
Das Anodenelement 14 besteht aus einer Einzelsubstanz aus Lithium oder Natrium einer Alkalimetallgruppe oder dergleichen, oder ist aus einer Verbindung daraus hergestellt. Unter diesen Stoffen ist Lithium besonders geeignet, um einen Akkumulator mit einer hohen Energiedichte zu erhalten. Das Anodenelement 14 besteht bei dieser Ausführungsform aus einer einzelnen Substanz, nämlich Lithium. Der Anodenanschluss 15, der mit dem Element 14 vereint ist, besteht aus einem Metall hoher elektrischer Leitfähigkeit, zum Beispiel Kupfer.The
Die LTAP-Platte 17, bei der es sich um ein Trennelement handelt, welches einen Luft-Elektrodenkollektor 22 (der weiter unten noch beschrieben wird) und das Element 14 trennt, besteht aus einer Glaskeramik mit hoher Leitfähigkeit für Lithiumionen. Die LTAP-Platte 17 hat auch die Funktion, das Eindringen von Wasser und dergleichen zu dem Element 14 zu unterbinden. Das TBF-Klebeflachstück 20 bindet die LTAP-Platte 17 an dem Aluminiumlaminatfilm 18.The
Die Aluminiumlaminatfilme 18 und 19 enthalten eine hitzebeständige Grundmaterialschicht aus einem thermoplastischen Harz (zum Beispiel Polyethylenterephthalat (PET)), eine Klebstoffschicht (beispielsweise Polypropylen (PP), Polyethylen (PE) und Ethylenvinylacetat (EVA)), wobei sich zwischen der Grundmaterialschicht und der Klebstoffschicht eine Aluminiumfolie befindet.The
In dem Aluminiumlaminatfilm 18 befindet sich die Grundmaterialschicht auf einer Oberseite, die Klebstoffschicht befindet sich auf einer Unterseite. In dem Aluminiumlaminatfilm 19 befindet sich die Klebstoffschicht auf der Oberseite, und die Grundmaterialschicht befindet sich auf der Unterseite. Durch Verbinden der Klebstoffschichten der Aluminiumlaminatfilme 18 und 19 miteinander werden das Element 14, die organische Elektrolytlösung 16 und die LTAP-Platte 17 von den Aluminiumlaminatfilmen 18 und 19 wie in einem Beutel eingewickelt, um die Verbundstruktur 12 zu bilden.In the
Wie in den
Bezugszeichen 23 in den
Der Kathodenanschluss 21 besteht aus einer Einzelsubstanz aus Aluminium oder Nickel oder einer Verbindung daraus. Der Luft-Elektrodenkollektor 22 besteht aus einem Werkstoff mit elektrischer Leitfähigkeit und Gas-Diffusität, so zum Beispiel einem Kohlenstofftuch, Kohlepapier, einem nicht-gewobenen Kohlenstoff-Tuchmaterial, porösem Nickel oder porösem Aluminium. Der Luft-Elektrodenkollektor 22 enthält einen Katalysator (zum Beispiel Platin) und einen Binder zur Reaktionsbeschleunigung, je nach Bedarf.The
Das Kohlenstofftuch besteht im wesentlichen aus einem Flachstück aus regelmäßig verwobenen Kohlenstofffasern. Das nicht-gewobene Kohlenstoff-Tuchmaterial ist ein Flachstück aus willkürlich miteinander verwobenen Kohlenstofffasern. Da Elektronen die Kohlenstofffasern durchdringen, besitzen die Kohlenstofffasern eine hohe elektrische Leitfähigkeit, und ihre Energiedichte ist höher als jene von Metallen. Daher sind die Kohlenstofffasern für den Luft-Elektrodenkollektor 22 der Kathode 11 geeignet. Der Luft-Elektrodenkollektor 22 dieser ersten Ausführungsform besteht aus einem Kohlenstofftuch mit einem Katalysator, beispielsweise Platin, der darin aufgenommen ist.The carbon cloth essentially consists of a flat piece of regularly woven carbon fibers. The non-woven carbon cloth material is a sheet of randomly woven carbon fibers. Since electrons penetrate the carbon fibers, the carbon fibers have high electrical conductivity and their energy density is higher than that of metals. Therefore, the carbon fibers are suitable for the
Das thermoplastische Harz zur Verwendung bei der Wärmeverschweißung des Endbereichs 21A des Kathodenanschlusses 21 mit dem Luft-Elektrodenkollektor 22 und zur Verwendung beim Imprägnieren des gesamten Umfangsrandbereichs 22A des Luft-Elektrodenkollektors 22 ist das gleiche thermoplastische Harz, welches die Laminatfilme 26 und 27 bildet, die als Harzfilme verwendet werden. Die Harzfilme bestehen aus thermoplastischem Harz und sind zu einer Fensterrahmenform mit einer im Mittelbereich befindlichen Öffnung 24 ausgebildet. Die Öffnung 24 des Laminatfilms 26 bildet einen Lufteinlass 28 der Kathode 11.The thermoplastic resin for use in heat-welding the
Die Aluminiumlaminatfilme 26 und 27 enthalten eine hitzebeständige Grundmaterialschicht aus thermoplastischem Harz wie zum Beispiel Polyethylenterephthalat (PET), und eine Klebstoffschicht aus thermoplastischem Harz wie beispielsweise Polypropylen (PP), Polyethylen (PE) und Ethylenvinylacetat (EVA).The
In der Laminatschicht 26 befindet sich die Grundmaterialschicht auf der Oberseite, die Klebstoffschicht befindet sich auf der Unterseite. In dem Laminatfilm 27 befindet sich die Klebstoffschicht auf der Oberseite, die Grundmaterialschicht auf der Unterseite.In the
Hergestellt wird die Kathode 11 unter Verwendung der Laminatfilme 26 und 27 in folgender Weise:
- Kontaktierschritt: als erstes wird der
Endbereich 21A des Kathodenanschlusses 21 beispielsweise mit einer Frontseite des Luft-Elektrodenkollektors 22 in Berührung gebracht. - Einfügungsschritt: als nächstes wird der
Umfangsrandbereich 22A des Luft-Elektrodenkollektors 22 sowie derEndbereich 21A des Kathodenanschlusses 21 zwischen dieLaminatfilme 26 und 27 aus vertikaler Richtung eingefügt und festgeklemmt. - Wärmeschweiß- und Imprägnierschritt: anschließend werden der Luft-
Elektrodenkollektor 22 und derEndbereich 21A des Kathodenanschlusses 21 durch Wärmeverschweißung der Laminatfilme 26 und 27 mit Hilfe beispielsweise einer Heißpresse miteinander integriert, und der gesamte Umfangsrandbereich 22A des Luft-Elektrodenkollektors 22 wird mit dem thermoplastischen Harz der Laminatfilme 26 und 27 unter Bildung der Imprägnierzone 23 imprägniert. Die Heißverpressung in dem Wärmeschweiß- und Imprägnierschritt wird unter folgenden Bedingungen ausgeführt: für den Fall, dass dieKlebstoffschichten der Laminatfilme 26 und 27 aus PP bestehen, besteht die Aufheiztemperatur 160 bis 180°C, und der Verschweißungsdruck beträgt 1,96×106 Pa (während 30 Sekunden). Falls dieKlebstoffschichten der Laminatfilme 26 und 27 aus EVA bestehen, beträgt die Aufheiztemperatur 140 bis 160°C bei einemVerschweißungsdruck von 1,96×106 Pa (30 Sekunden).
- Contacting step: First, the
end portion 21A of thecathode terminal 21 is brought into contact with a front side of the air-electrode-collector 22, for example. - Insertion step: Next, the
peripheral edge portion 22A of theair electrode collector 22 and theend portion 21A of thecathode terminal 21 are inserted between the 26 and 27 from the vertical direction and clamped.laminate films - Heat welding and impregnation step: then, the air-electrode-
collector 22 and theend portion 21A of thecathode terminal 21 are integrated by heat-welding the 26 and 27 using, for example, a hot press, and the entirelaminate films peripheral edge portion 22A of the air-electrode-collector 22 is coated with the thermoplastic resin of the 26 and 27 to form theLaminate films impregnation zone 23 impregnated. The heat-pressing in the heat sealing and impregnating step is carried out under the following conditions: in the case where the adhesive layers of the 26 and 27 are made of PP, the heating temperature is 160 to 180°C and the sealing pressure is 1.96×10 6 Pa (during 30 seconds). If the adhesive layers of thelaminate films 26 and 27 are made of EVA, the heating temperature is 140 to 160°C at a sealing pressure of 1.96×10 6 Pa (30 seconds).laminate films
Wie in
Die Klebstoffschichten in dem Laminatfilm 26 der Kathode 11 und in dem Aluminiumlaminatfilm 19 der Verbundanode werden miteinander verbunden. Im Ergebnis wird der Lithium-Luft-Akkumulator 10 mit einer laminierten Zellenstruktur fertiggestellt, in welcher die Kathode 11, die Verbundanode 12 und der Elektrolyt 13 als Einheit vorliegen.The adhesive layers in the
Aus diesem Grund erzielt die Kathode 11 des Lithium-Luft-Akkumulators 10 der ersten Ausführungsform die folgenden vorteilhaften Wirkungsweisen (1) bis (5):
- (1) Da der Luft-
Elektrodenkollektor 22 und derEndbereich 21A des Kathodenanschlusses 21 integriert durch den Wärmeschweißprozess gemäß2 ausgebildet werden, wird die Klebekraft zwischen dem Luft-Elektrodenkollektor 22und dem Kathodenanschluss 21 verstärkt, was wiederum die elektrische Leitfähigkeit des Lithium-Luft-Akkumulators 10 verbessert. Da es nicht notwendig ist, das metallische Maschengebilde 109 (8 ) an dem Luft-Elektrodenkollektor 22 vorzusehen, lässt sich daher eine Gewichtsreduzierung und auch eine Verringerung der Dicke des Lithium-Luft-Akkumulators 10 erreichen. - (2) Da der gesamte Umfangsrandbereich 22A des Luft-
Elektrodenkollektors 22 mit dem thermoplastischen Harz imprägniert ist, welches dieLaminatfilme 26 und 27 bildet, befindet sich die Imprägnierzone 23 andem gesamten Umfangsrandbereich 22A des Luft-Elektrodenkollektors 22, wie in3 gezeigt ist. Im Ergebnis kann derUmfangsrandbereich 22A des Luft-Elektrodenkollektors 22 eine fluiddichte Struktur darstellen, wodurch es möglich ist, ein Lecken des Elektrolyts 13aus dem Umfangsrandbereich 22A und dessen Nahbereich zu unterbinden. Folglich lässt sich dieKathode 11 als Superstruktur einer laminierten Lithium-Luft-Akkumulatorzelle ausbilden, und man kann mehrere Lithium-Luft-Akkumulatoren 10 unter Verwendung der Kathode 11 schichten. - (3)
Der Endbereich 21A des Kathodenanschlusses 21 ist mit thermoplastischem Harz beschichtet aufgrund der Wärmeverschweißung des Kathodenanschlusses 21 und des Luft-Elektrodenkollektors 22 mit dem thermoplastischen Harz, wie in3 gezeigt ist. Im Ergebnis kann eine gegenseitige Berührung des Kathodenanschlusses 21 und des Elektrolyts 13 verhindert werden, wodurch es möglich ist, eine Korrosion des Kathodenanschlusses 21 zu unterdrücken, die verursacht würde durchden Elektrolyt 13, der aufgrund des durch die Zellenreaktion entstehenden Lithiumhydroxids stark alkalisch wird.
- (1) Since the air-electrode-
collector 22 and theend portion 21A of thecathode terminal 21 are integrated by the heat-welding process according to FIG2 are formed, the adhesive force between the air-electrode-collector 22 and thecathode terminal 21 is strengthened, which in turn improves the electric conductivity of the lithium-air battery 10 . Since it is not necessary to use the metallic mesh 109 (8th ) is provided on the air-electrode collector 22, therefore, weight reduction and thickness reduction of the lithium-air battery 10 can be achieved. - (2) Since the entire
peripheral edge portion 22A of the air-electrode collector 22 is impregnated with the thermoplastic resin constituting the 26 and 27, thelaminate films impregnation zone 23 is located on the entireperipheral edge portion 22A of the air-electrode collector 22, as in FIG3 is shown. As a result, theperipheral edge portion 22A of the air-electrode-collector 22 can exhibit a fluid-tight structure, making it possible to suppress the leakage of theelectrolyte 13 from theperipheral edge portion 22A and its vicinity. Consequently, thecathode 11 can be formed as a superstructure of a laminated lithium-air battery cell, and a plurality of lithium-air batteries 10 can be laminated using thecathode 11 . - (3) The
end portion 21A of thecathode terminal 21 is coated with thermoplastic resin due to the heat-welding of thecathode terminal 21 and the air-electrode-collector 22 with the thermoplastic resin as shown in FIG3 is shown. As a result, thecathode terminal 21 and theelectrolyte 13 can be prevented from touching each other, making it possible to suppress corrosion of thecathode terminal 21 caused by theelectrolyte 13 becoming strongly alkaline due to lithium hydroxide produced by the cell reaction.
Es ist also möglich, eine Zunahme des elektrischen Widerstands des Luft-Elektrodenkollektors zu unterbinden, die verursacht wird durch das Haften von Korrosionsprodukten an dem Luft-Elektrodenkollektor 22. Diese Korrosionsprodukte werden hervorgerufen durch Korrosion von Aluminium oder Nickel, welches Bestandteil des Kathodenanschlusses 21 ist. Dies wiederum macht es möglich, eine effektive Fläche zu verkleinern, die notwendig ist für eine Reaktion innerhalb des Lithium-Luft-Akkumulators 10. Die Beeinträchtigung der Eigenschaften des Lithium-Luft-Akkumulators 10, namentlich der Akkumulator-Kapazität und der Ausgangsleistung sowie Lebensdauer werden unterdrückt.
- (4) Da die Korrosion des Kathodenanschlusses 21
durch den Elektrolyten 13 in der oben geschilderten Weise unterdrückt wird, ist es nicht notwendig, teures Platin als Werkstoff fürden Kathodenanschluss 21 einzusetzen. Da Aluminium oder Nickel stattdessen verwendet werden kann, lassen sich die Kosten des Kathodenanschlusses 21 verringern. - (5) Wie in
2 zu sehen ist, ist der gesamte Umfangsrandbereich 22A des Luft-Elektrodenkollektors 22 mit dem thermoplastischen Harz imprägniert, welches dieLaminatfilme 26 und 27 zur Bildung der Imprägnierzone 23 darstellt. Im Ergebnis wird derUmfangsrandbereich 22A des Luft-Elektrodenkollektors 22 verstärkt, seine Steifigkeit wird erhöht. Aus diesem Grund lässt sich die mit dem Luft-Elektrodenkollektor 22ausgestattete Kathode 11 in einfacher Weise ausgerichtet mit anderen Elementen wie zum Beispiel der Verbundanode 12 positionieren, so dass eine hinreichende Positioniergenauigkeit und Montagefreundlichkeit der Kathode 11 erzielt werden kann. Im Ergebnis lässt sich die Fertigung des Lithium-Luft-Akkumulators 10 verbessern, während eine Verringerung der Ausbeute des Lithium-Luft-Akkumulators 10 vermieden werden kann. Hierdurch lässt sich das Schichten oder Laminieren mehrerer Lithium-Luft-Akkumulatoren 10 in einfacher Weise bewerkstelligen.
- (4) Since the corrosion of the
cathode terminal 21 by theelectrolyte 13 is suppressed as described above, it is not necessary to use expensive platinum as a material for use thecathode connection 21. Since aluminum or nickel can be used instead, the cost of thecathode terminal 21 can be reduced. - (5) As in
2 As can be seen, the entireperipheral edge portion 22A of the air-electrode-collector 22 is impregnated with the thermoplastic resin constituting the 26 and 27 to form thelaminate films impregnation zone 23 . As a result, theperipheral edge portion 22A of theair electrode collector 22 is strengthened, its rigidity is increased. For this reason, thecathode 11 equipped with the air-electrode-collector 22 can be easily positioned in alignment with other members such as thecomposite anode 12, so that sufficient positioning accuracy and ease of assembly of thecathode 11 can be achieved. As a result, the manufacture of the lithium-air battery 10 can be improved while a reduction in the yield of the lithium-air battery 10 can be avoided. In this way, the layering or laminating of a plurality of lithium-air accumulators 10 can be accomplished in a simple manner.
[Zweite Ausführungsform (Figuren 4 und 5)][Second embodiment (Figures 4 and 5)]
In der zweiten Ausführungsform sind Komponenten oder Elemente identisch mit jenen der ersten Ausführungsform mit gleichen Bezugszeichen versehen, um die Beschreibung zu vereinfachen oder zu erübrigen.In the second embodiment, components or elements identical to those in the first embodiment are given the same reference numerals to simplify or omit the description.
Eine Kathode 30 in dem Lithium-Luft-Akkumulator 10 der zweiten Ausführungsform unterscheidet sich von der Kathode 11 der ersten Ausführungsform dadurch, dass ein Kathodenanschluss 31 aus dem gleichen Material besteht wie der Luft-Elektrodenkollektor 22 und integriert mit diesem geformt ist, weiterhin dadurch, dass thermoplastisches Harz zumindest auf einer Fläche (Rückseite des Kathodenanschlusses 31 bei dieser zweiten Ausführungsform gemäß
Wie in
In der Kathode 30 ist der gesamte Umfangsrandbereich 22A des Luft-Elektrodenkollektors 22 wie bei der ersten Ausführungsform mit thermoplastischem Harz imprägniert. In
Das thermoplastische Harzmaterial, welches die imprägnierte Zone 34 in dem Umfangsrandbereich 22A des Luft-Elektrodenkollektors 22 bildet, ist ein fensterrahmenförmiger Bereich 38 der laminierten Filme 36 und 37, die als Harzfilm dienen, wie in
Der fensterrahmenförmige Bereich 38 des Laminatfilms 36 ist in seiner Form identisch mit dem Laminatfilm 26 der ersten Ausführungsform, während der fensterrahmenförmige Bereich 38 des Laminatfilms 37 in der Form identisch ist mit dem Laminatfilm 27 der ersten Ausführungsform. Der Laminatfilm 36 mit dem fensterrahmenförmigen Bereich 38 und dem ersten Zungenbereich 39 ist im Material identisch mit dem Laminatfilm 26 der ersten Ausführungsform, während der Laminatfilm 37 mit dem fensterrahmenförmigen Bereich 38 und dem zweiten Zungenbereich 40 im Material identisch ist mit dem Laminatfilm 27 der ersten Ausführungsform.The sash-shaped
Die Kathode 30 des Lithium-Luft-Akkumulators 10 der zweiten Ausführungsform wird auf folgende Weise gefertigt.The
Vorbereitungsschritt: als erstes werden der flachstückartige Luft-Elektrodenkollektor 22, der eine Kohlenstofffaser in Form beispielsweise eines Kohlenstofftuchs enthält, und der Kathodenanschluss 31, der integriert mit dem Luft-Elektrodenkollektor 22 geformt wird, vorbereitet. Das heißt, es werden der Luft-Elektrodenkollektor 22 und der Kathodenanschluss 31 vorbereitet, die integriert geformt sind.Preparation step: first, the sheet-like
Einfügungsschritt: als nächstes wird der Umfangsrandbereich 22A des Luft-Elektrodenkollektors 22 zwischen den fensterrahmenförmigen Bereich 38 des Laminatfilms 36 und den fensterrahmenförmigen Bereich 38 des Laminatfilms 37 aus der vertikale Richtung eingefügt. Bei dem Einfügungsschritt tritt der erste Zungenbereich 39 des Laminatfilms 36 in Berührung mit einer Fläche auf der Seite des Luft-Elektrodenkollektors 22 an der Vorderseite des Kathodenanschlusses 31, während der zweite Zungenbereich 40 des Laminatfilms 37 in Berührung mit der gesamten Rückseite des Kathodenanschlusses 31 tritt.Insertion step: Next, the
Imprägnierschritt: anschließend wird der gesamte Umfangsrandbereich 22A des Luft-Elektrodenkollektors 22 imprägniert, indem beispielsweise eine Heißpressung mit dem thermoplastischen Harz beider fensterrahmenförmigen Bereiche 38 der Laminatfilme 36 und 37 vorgenommen wird, um die imprägnierte Zone 34 zu erhalten. Im Zuge des Imprägnierschritts wird gleichzeitig mit dem Imprägnieren des Umfangsrandbereichs 22A des Luft-Elektrodenkollektors 22 mit dem thermoplastischen Harz das thermoplastische Harz in dem ersten Zungenbereich 39 des Laminatfilms 36 in einem Bereich der Seite des Luft-Elektrodenkollektors 22 an der Vorderseite des Kathodenanschlusses 31 zur Bildung der beschichteten Zone 33 verschmolzen, und weiterhin wird das thermoplastische Harz in dem zweiten Zungenbereich 40 des Laminatfilms 37 mit der gesamten Rückseite des Kathodenanschlusses 31 verschmolzen, um die Schmelzzone 32 zu bilden. Die Heißverpressung im Zuge des Imprägnierschritts erfolgt unter Bedingungen, die im wesentlichen identisch sind mit jenen des Heißverschmelzungs- und Imprägnierschritts der ersten Ausführungsform.Impregnation step: then the entire
Aus diesem Grund kann die Kathode 30 des Lithium-Luft-Akkumulators 10 der zweiten Ausführungsform die gleichen vorteilhaften Wirkungsweisen (1) bis (5) wie bei der ersten Ausführungsform erreichen, zusätzlich noch die vorteilhaften Wirkungen (6) bis (8):
- (6) Da der Kathodenanschluss 31 integriert mit dem flachstückähnlichen Luft-
Elektrodenkollektor 22 geformt wird, der eine Kohlenstofffaser in Form beispielsweise eines Kohlenstofftuchs enthält, ist es nicht notwendig, das Haftvermögenzwischen dem Kathodenanschluss 31 und dem Luft-Elektrodenkollektor 22 zu berücksichtigen, so dass sich die Leitfähigkeit des Lithium-Luft-Akkumulators 10 zusätzlich steigern lässt. - (7)
Der Kathodenanschluss 31, der eine Kohlenstofffaser enthält, weist eine hohe Korrosionsbeständigkeit gegenüber hoher Alkalität des Elektrolyts 13 auf, verursacht durch Lithiumhydroxid und dergleichen, entstehend bei einer Zellenreaktion. Als Ergebnis wird die Korrosion des Kathodenanschlusses 31 zusätzlich verhindert. - (8) In
dem Kathodenanschluss 31, die eine Kohlenstofffaser enthält, lässt sich eine ausreichende Festigkeit des Anschlusses 31 erzielen, da das thermoplastische Harz auf die Rückseite des Anschlusses unter Bildung der Schmelzzone 32 aufgeschmolzen ist.
- (6) Since the
cathode terminal 31 is formed integrally with the sheet-like air-electrode-collector 22 containing carbon fiber in the form of carbon cloth, for example, it is not necessary to consider the adhesion between thecathode terminal 31 and the air-electrode-collector 22, so that the conductivity of the lithium-air battery 10 can be increased additionally. - (7) The
cathode terminal 31 containing carbon fiber has high corrosion resistance against high alkalinity of theelectrolyte 13 caused by lithium hydroxide and the like generated in a cell reaction. As a result, the corrosion of thecathode terminal 31 is further prevented. - (8) In the
cathode terminal 31 containing a carbon fiber, sufficient strength of the terminal 31 can be obtained because the thermoplastic resin is fused to the back of the terminal to form thefusion zone 32.
[Dritte Ausführungsform (Figuren 6 und 7)][Third embodiment (Figures 6 and 7)]
Das poröse Harz 51 ist poröses Polyethylenharz (PE) oder poröses Harz auf Fluorbasis. Das poröse Harz 51 hat eine oder beide der folgenden Konfigurationen, von denen die eine darin besteht, dass der Umfangsrandbereich 51A des porösen Harzes 51 an einer Außenfläche des Laminatfilms 26 fixiert ist, wie in
Wenn im Fall der
Wenn andererseits das poröse Harz 51 ein poröses Harz auf Fluorbasis ist, entsprechend
Wenn im Fall der
Wenn das poröse Harz 51 ein poröses Harz auf Fluorbasis ist, entsprechend der
Aus diesem Grund kann die Kathode 50 des Lithium-Luft-Akkumulators 10 der dritten Ausführungsform die gleichen Vorteile (1) bis (5) wie bei der ersten Ausführungsform erreichen, zusätzlich den folgenden vorteilhaften Effekt (9):
- (9) Da das poröse
Harz 51, welches Wasserdichtigkeit und Belüftungseigenschaften aufweist, sich außerhalb des Luft-Elektrodenkollektors 22 befindet, der zur Außenseite hin überden Lufteinlass 28 exponiert ist, lässt sich eine Akkumulatorstruktur mit hoher Wasserabweisung realisieren. Dies macht es möglich, in zuverlässiger Weise zu verhindern, dass der Elektrolyt 13 durch Verdampfung beeinträchtigt wird.
- (9) Since the
porous resin 51, which has waterproofness and ventilation properties, is located outside the air-electrode collector 22 exposed to the outside via theair inlet 28, a battery structure with high water repellency can be realized. This makes it possible to reliably prevent theelectrolyte 13 from being deteriorated by evaporation.
Obschon die vorliegenden Ausführungsformen den wässrigen Elektrolyten 13 verwenden, kann auch ein nicht-wässriger Elektrolyt 13 bei den Strukturen der Kathoden 11, 30 und 50 des Lithium-Luft-Akkumulators 10 eingesetzt werden. Ferner kann das poröse Harz 51 der dritten Ausführungsform auch außerhalb des Luft-Elektrodenkollektors 22 der Kathode 30 des Lithium-Luft-Akkumulators 10 der zweiten Ausführungsform gleichzeitig mit oder im Anschluss an den Imprägnierschritt angeordnet werden.Although the present embodiments use the
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