DE102014003874A1 - adhesive - Google Patents
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Abstract
Die Erfindung betrifft einen Klebstoff (7), umfassend 15 Gew.-%–98 Gew.-% wenigstens eines elastomeren Kunststoffes, der ausgewählt ist aus einer Gruppe, die Polyethylen (PE), Polypropylen (PP), Ethylenvinylacetat (EVA), Ethylenmethylacetat (EMA), Ethylen-Propylen-Dien-Kautschuk (EPDM), Polyisopren (PI), Acrylnitril-Butadien-Kautschuk (NBR), Hydrierten Acrylnitril-Butadien-Kautschuk (HNBR) und Styrol-Butadien-Kautschuk (SBR) enthält, 1 Gew.-%–5 Gew.-% wenigstens eines Vernetzers, der ausgewählt ist aus einer Gruppe, die Schwefel, Triallylcyanurat, Ethylendiamintetraessigsäure und Trimethylolpropantrimethacrylat enthält, sowie 1 Gew.-%–10 Gew.-% wenigstens eines Aktivators, der ausgewählt ist aus einer Gruppe, die Dicumylperoxid, Zinkoxid und Stearinsäure enthält, sowie optional einen Rest an Stabilisatoren, Verarbeitungshilfsmitteln, Füllstoffen, Vulkanisationsbeschleunigern, Vulkanisationsverzögerern, Weichmachern, Treibmittel und/oder Farbstoffen sowie unvermeidbare Verunreinigungen. Des Weiteren betrifft die Erfindung die Verwendung eines entsprechenden Klebstoffes (7) an Kabeln (1) und/oder an Teilen von Kabeln (1).The invention relates to an adhesive (7) comprising 15% by weight to 98% by weight of at least one elastomeric plastic selected from a group comprising polyethylene (PE), polypropylene (PP), ethylene vinyl acetate (EVA), ethylene methyl acetate (EMA), ethylene-propylene-diene rubber (EPDM), polyisoprene (PI), acrylonitrile-butadiene rubber (NBR), hydrogenated acrylonitrile-butadiene rubber (HNBR) and styrene-butadiene rubber (SBR), 1 % By weight - 5% by weight of at least one crosslinker selected from a group containing sulfur, triallyl cyanurate, ethylenediaminetetraacetic acid and trimethylolpropane trimethacrylate, and 1% to 10% by weight of at least one activator selected from a group containing dicumyl peroxide, zinc oxide and stearic acid, and optionally a balance of stabilizers, processing aids, fillers, vulcanization accelerators, cure retarders, plasticizers, blowing agents and / or dyes and unavoidable V erunreinigungen. Furthermore, the invention relates to the use of a corresponding adhesive (7) on cables (1) and / or on parts of cables (1).
Description
Die Erfindung betrifft einen Klebstoff, die Verwendung eines Klebstoffes bei der Herstellung eines Kabels sowie eine derart hergestelltes Kabel.The invention relates to an adhesive, the use of an adhesive in the manufacture of a cable and a cable produced in this way.
Ein Klebstoff ermöglicht die langzeitbeständige Kombination verschiedener Werkstoffe oder Fügeteile unter Erhalt ihrer Eigenschaften und wird eingesetzt, um die jeweiligen Fügeteile schnell, dauerhaft und kostengünstig miteinander zu verbinden. Zusätzlich können mit dem Klebstoff über das eigentliche Verbinden hinausgehende Eigenschaften wie eine Abdichtung gegen Flüssigkeiten und/oder Gase, ein Ausgleich unterschiedlicher Fügeteildynamiken oder ein Korrosionsschutz in die verklebten Fügeteile integriert werden.An adhesive enables the long-term combination of different materials or parts while preserving their properties and is used to quickly, permanently and cost-effectively bond the respective parts together. In addition, with the adhesive beyond the actual bonding properties such as a seal against liquids and / or gases, a balance of different joining component dynamics or corrosion protection can be integrated into the bonded parts.
Die Klebewirkung kommt durch Adhäsion und Kohäsion zwischen dem Klebstoff und den zu verklebenden Fügeteilen zustande. Im Bereich der Klebstoffe versteht man unter Adhäsion die Haftung von Klebschichten an den Fügeteiloberflächen. Die Kohäsion bezeichnet die Kräfte, die den Zusammenhalt des Klebstoffs bewirken und sowohl für die Zähigkeit und das Fließverhalten des unausgehärteten Klebstoffs bei der Verarbeitung, als auch für die Festigkeit des ausgehärteten Klebstoffs bei einer Beanspruchung verantwortlich sind.The adhesive effect is due to adhesion and cohesion between the adhesive and the adherends to be bonded. In the field of adhesives, the adhesion of adhesive layers to the adherend surfaces is understood to be adhesion. Cohesion refers to the forces that cause the cohesion of the adhesive and are responsible for both the toughness and flowability of the uncured adhesive during processing, as well as the strength of the cured adhesive under stress.
Klebstoffe lassen sich grundsätzlich in physikalisch abbindende Klebstoffe und chemisch härtende Klebstoffe unterteilen. Bei den physikalisch abbindenden Klebstoffen kommt es durch das Verdunsten von Lösemittelzusätzen zur Aushärtung des Klebstoffes, also zum Klebeeffekt. Dies ist beispielsweise bei Kontaktklebern, Dispersionsklebern, Schmelzklebern oder Kleistern der Fall. Bei chemisch härtenden Klebstoffen wird die Klebewirkung durch die chemische Reaktion von unterschiedlichen Komponenten erreicht. Hierbei handelt es sich zumeist um Zweikomponentenklebstoffe, die nach dem Mischen von zwei Reaktionspartnern oder Reaktionskomponenten bei Raumtemperatur spontan durch Polymerisation, Kondensations- oder Additionsreaktionen aushärten. Die Reaktionskomponenten von Zweikomponentenklebstoffen müssen entsprechend vor deren Verwendung getrennt voneinander bevorratet werden. Auch kann Luftfeuchtigkeit, wie beispielsweise beim Sekundenkleber, oder UV-Licht, wie beispielsweise bei Kunststofffüllungen in der Zahnmedizin, als zweite Reaktionskomponente ein Aushärten bewirken bzw. zu einem Abbinden des Klebstoffes führen. Zusätzlich sind Haftklebstoffe im Einsatz, die durch Druck auf ein Substrat aufgebracht werden können und dort haften bleiben. Beispiele hierfür sind Klebebänder, Aufkleber oder Sprühkleber.Adhesives can basically be subdivided into physically setting adhesives and chemically curing adhesives. In the case of the physically setting adhesives, the evaporation of solvent additives causes the adhesive to harden, that is, the adhesive effect. This is the case, for example, with contact adhesives, dispersion adhesives, hot melt adhesives or adhesives. In the case of chemically curing adhesives, the adhesive effect is achieved by the chemical reaction of different components. These are mostly two-component adhesives that cure spontaneously after polymerization of two reactants or reaction components at room temperature by polymerization, condensation or addition reactions. The reaction components of two-part adhesives must be stored separately from each other before use. Also, humidity, such as superglue, or UV light, such as in plastic fillings in dentistry, as a second reaction component cause hardening or lead to a setting of the adhesive. In addition, pressure-sensitive adhesives are used which can be applied by printing on a substrate and adhere there. Examples of this are adhesive tapes, stickers or spray adhesive.
Unabhängig von Ihrer Klassierung ist allen gängigen Klebstoffen gemein, dass die Aushärtung bzw. die Polymerisation der jeweiligen Klebstoffkomponenten bereits mit dem Auftragen des Klebstoffes auf ein Trägermaterial oder ein Fügeteil beginnt. Der Abbindezeitraum und die damit verbundene Verarbeitbarkeit der Klebstoffe nach dem Aufbringen auf die jeweiligen Fügeteile sind entsprechend zeitlich begrenzt und zumeist nach einigen Stunden nicht mehr möglich.Irrespective of their classification, all common adhesives have in common that the curing or the polymerization of the respective adhesive components already begins with the application of the adhesive to a carrier material or a joining part. The setting period and the associated processability of the adhesives after application to the respective joining parts are correspondingly limited in time and usually no longer possible after a few hours.
Der Erfindung liegt als eine erste Aufgabe zugrunde, einen Klebstoff anzugeben, der gegenüber dem Stand der Technik besser verarbeitbar und länger lagerbar ist.The invention is as a first object to provide an adhesive that is better processable and longer storable compared to the prior art.
Als eine zweite Aufgabe liegt der Erfindung die geeignete Verwendung eines solchen Klebstoffes zugrunde.As a second object, the invention is based on the suitable use of such an adhesive.
Die erste Aufgabe der Erfindung wird erfindungsgemäß gelöst durch einen Klebstoff, umfassend 15 Gew.-%–98 Gew.-% wenigstens eines elastomeren Kunststoffes, der ausgewählt ist aus einer Gruppe, die Polyethylen (PE), Polypropylen (PP), Ethylenvinylacetat (EVA), Ethylenmethylacetat (EMA), Ethylen-Propylen-Dien-Kautschuk (EPDM), Polyisopren (PI), Acrylnitril-Butadien-Kautschuk (NBR), Hydrierten Acrylnitril-Butadien-Kautschuk (HNBR) und Styrol-Butadien-Kautschuk (SBR) enthält, 1 Gew.-%–5 Gew.-% wenigstens eines Vernetzers, der ausgewählt ist aus einer Gruppe, die Schwefel, Triallylcyanurat, Ethylendiamintetraessigsäure und Trimethylolpropantrimethacrylat enthält, sowie 1 Gew.-%–10 Gew.-% wenigstens eines Aktivators, der ausgewählt ist aus einer Gruppe, die Dicumylperoxid, Zinkoxid und Stearinsäure enthält, sowie optional einen Rest an Stabilisatoren, Verarbeitungshilfsmitteln, Füllstoffen, Vulkanisationsbeschleunigern, Vulkanisationsverzögerern, Weichmachern, Treibmittel und/oder Farbstoffen sowie unvermeidbare Verunreinigungen.The first object of the invention is achieved by an adhesive comprising 15 wt .-% - 98 wt .-% of at least one elastomeric plastic selected from a group consisting of polyethylene (PE), polypropylene (PP), ethylene vinyl acetate (EVA ), Ethylene methyl acetate (EMA), ethylene-propylene-diene rubber (EPDM), polyisoprene (PI), acrylonitrile-butadiene rubber (NBR), hydrogenated acrylonitrile-butadiene rubber (HNBR) and styrene-butadiene rubber (SBR) contains, 1 wt .-% - 5 wt .-% of at least one crosslinker selected from a group containing sulfur, triallyl cyanurate, ethylenediaminetetraacetic acid and trimethylolpropane trimethacrylate, and 1 wt .-% - 10 wt .-% of at least one activator, which is selected from a group containing dicumyl peroxide, zinc oxide and stearic acid, and optionally a balance of stabilizers, processing aids, fillers, vulcanization accelerators, vulcanization retarders, plasticizers, blowing agents and / or dyes and unavoidable impurities.
Die Erfindung geht von der Tatsache aus, dass gängige Klebstoffe unter den geforderten Umstanden, wie beispielsweise Luft- und Lichtausschluss, zwar grundsätzlich gut lagerbar sind. Allerdings sind die Klebstoffe nach deren Auftrag nur in einem zeitlich begrenzten Intervall verarbeitbar, da der Aushärteprozess mit nur geringen Verzögerungszeiten bezogen auf den Zeitpunkt des Klebstoffauftrags beginnt. Mit anderen Worten müssen gängige Klebstoffe unmittelbar nach deren Auftrag auf die entsprechenden Fügeteile in Form gebracht werden, da der Klebstoff bereits kurz nach dem Auftrag auszuhärten beginnt und eine weitere Bearbeitung der resultierenden Klebeverbindung somit ausgeschlossen ist.The invention is based on the fact that common adhesives under the required circumstances, such as air and light exclusion, while basically well storable. However, after their application, the adhesives can only be processed in a time-limited interval, since the curing process begins with only a slight delay in relation to the time of adhesive application. In other words, common adhesives must be brought into shape immediately after their order on the corresponding joining parts, since the adhesive begins to harden shortly after the order and thus further processing of the resulting adhesive bond is excluded.
Untere Berücksichtigung dessen erkennt die Erfindung, dass der Zeitraum der Verarbeitbarkeit eines Klebstoffes dann verlängert werden kann, wenn die Klebstoffzusammensetzung so gewählt wird, dass eine Aushärtung des Klebstoffes erst durch einen gezielten Vernetzungsvorgang erfolgt. Die Zusammensetzung des Klebstoff ist hierzu derart gewählt, dass eine Aushärtung des Klebstoffes weder durch den Kontakt mit Umgebungsluft noch in Folge einer längeren Lagerdauer erfolgt. Auch Licht oder anderweitige Strahlungsquellen haben keinen Einfluss auf die Aushärtung.With this in mind, the invention recognizes that the period of processability of an adhesive may be extended if the adhesive composition is chosen to be that a curing of the adhesive takes place only by a specific cross-linking process. The composition of the adhesive is chosen for this purpose so that curing of the adhesive takes place neither by the contact with ambient air nor in consequence of a longer storage time. Even light or other radiation sources have no influence on the curing.
Stattdessen erfolgen die Aktivierung und die anschließende chemische Vernetzung des Klebstoffes erst zu dem Zeitpunkt, an dem eine Aktivierungstemperatur überschritten wird, welche die Vernetzung des Klebstoffes in Gang setzt und dessen Aushärtung bewirkt. So kann nicht nur eine lange Lagerbarkeit des Klebstoffes vor dessen Auftrag gewährleistet werden, sondern gleichzeitig eine lange Verarbeitung des Klebstoffes auch noch nach Aufbringen auf eine Fügefläche erreicht werden. Auch eine Lagerung des Klebstoffes an Luft und/oder unter Licht, was bei bisher gängigen Klebstoffen zu einer Aushärtung und damit einer eingeschränkten Verwendbarkeit führt, ist entsprechend problemlos möglich. Dies wird vorliegend durch die spezifische Wahl der angegebenen Vernetzer und Aktivatoren erzielt, die im Zusammenspiel mit den gewählten Kunststoffen erst bei einer thermischen Aktivierung oberhalb der Verarbeitungstemperatur zu einer Vernetzungsreaktion führen.Instead, the activation and the subsequent chemical crosslinking of the adhesive take place only at the time at which an activation temperature is exceeded, which sets the crosslinking of the adhesive in motion and causes its curing. So not only a long shelf life of the adhesive can be guaranteed before its order, but at the same time a long processing of the adhesive can be achieved even after application to a joining surface. Also, a storage of the adhesive to air and / or under light, which leads to curing and thus a limited usability in previously common adhesives, is correspondingly easily possible. In the present case, this is achieved by the specific choice of the specified crosslinkers and activators which, in conjunction with the selected plastics, only lead to a crosslinking reaction above a thermal activation above the processing temperature.
Die Vernetzung des Klebstoffes kann in Abhängigkeit des eingesetzten Vernetzers durch bekannte Vernetzungsreaktionen, wie beispielsweise eine Schwefelvernetzung oder eine Peroxidvernetzung, erfolgen. Beim Einsatz von Schwefel als Vernetzer erfolgt die Vernetzung der Klebstoffkomponenten nach dem bekannten Prinzip der Vulkanisation. Hierbei werden Doppelbindungen der eingesetzten Kunststoffe durch Erhitzen mit elementarem Schwefel in dreidimensionale Netzwerke überführt. Die Verknüpfung der Ketten erfolgt über Schwefelbrücken. Bei der Peroxidvernetzung wird der Zerfall des eingesetzten Peroxids thermisch initiiert. Die hierbei entstehenden Peroxyradikale erzeugen in einer weiteren Reaktion Radikalstellen in den Polymerketten, die durch Rekombination zu einer Quervernetzung der Polymerketten über C-C-Bindungen führen.Depending on the crosslinker used, the crosslinking of the adhesive can be effected by known crosslinking reactions, such as sulfur crosslinking or peroxide crosslinking. When sulfur is used as crosslinker, the crosslinking of the adhesive components takes place according to the known principle of vulcanization. In this case, double bonds of the plastics used are converted into three-dimensional networks by heating with elemental sulfur. The linking of the chains takes place via sulfur bridges. In peroxide crosslinking, the decomposition of the peroxide used is thermally initiated. The resulting peroxy radicals generate in a further reaction radical sites in the polymer chains, which lead by recombination to a cross-linking of the polymer chains via C-C bonds.
Die Herstellung des angegebenen Klebstoffes, also das Vermischen der eingesetzten Komponenten, kann in Abhängigkeit des eingesetzten Kunststoffes und dessen Füllgrad in einem Temperaturbereich unterhalb 200°C, bevorzugt zwischen 60°C und 150°C erfolgen. Die Vernetzungstemperatur des Klebstoffes liegt in Abhängigkeit von der gewählten Zusammensetzung bei Temperaturen oberhalb 100°C, bevorzugt zwischen 100°C und 250°C. In jedem Fall kann die Mischungstemperatur des angegebenen Klebstoffes unterhalb der Vernetzungstemperatur gewählt werden. Zur Aushärtung wird der Klebstoff auf die Aktivierungstemperatur erhitzt, die die Vernetzung bzw. Polymerisation in Gang setzt. Die Aktivierungstemperatur kann auch durch Aktivatoren beeinflusst werden.The preparation of the specified adhesive, ie the mixing of the components used, depending on the plastic used and its degree of filling in a temperature range below 200 ° C, preferably between 60 ° C and 150 ° C. The crosslinking temperature of the adhesive is, depending on the composition selected, at temperatures above 100.degree. C., preferably between 100.degree. C. and 250.degree. In any case, the mixing temperature of the specified adhesive can be selected below the crosslinking temperature. For curing, the adhesive is heated to the activation temperature, which sets the crosslinking or polymerization in motion. The activation temperature can also be influenced by activators.
Nach dem Mischen der einzelnen Komponenten der Klebstoffzusammensetzung ist der Klebstoff thermoplastisch verarbeitbar. Erst nach der Aushärtung durch thermische Aktivierung, das in einem Zeitraum von einigen Wochen bis mehreren Monaten nach der Auftragung erfolgen kann, weist der Klebstoff duroplastische Eigenschaften auf und ist aufgrund der durch die Vernetzung gebildeten stabilen dreidimensionalen Molekülstruktur nicht mehr ohne Weiteres formveränderlich.After mixing the individual components of the adhesive composition, the adhesive is thermoplastically processable. Only after curing by thermal activation, which can take place in a period of a few weeks to several months after application, the adhesive has thermosetting properties and is no longer readily deformable due to the stable three-dimensional molecular structure formed by the crosslinking.
Die zur Verarbeitung des Klebstoffes benötigte Temperatur ist ebenfalls abhängig vom eingesetzten Kunststoff und dessen Füllgrad. Sie erfolgt wie auch die Mischung der einzelnen Klebstoffkomponenten in einem Temperaturbereich unterhalb 200°C, bevorzugt zwischen 60°C und 150°C. Auch die Verarbeitungstemperatur liegt unterhalb der Vernetzungstemperatur. Da der Klebstoff vor der Aktivierung thermoplastisch verarbeitbar ist, können zur Verarbeitung gängige Ur- und Umformverfahren, wie Extrusion, Spritzgießen, Pressen und Tiefziehen eingesetzt werden.The temperature required for processing the adhesive is also dependent on the plastic used and its degree of filling. It takes place as well as the mixture of the individual adhesive components in a temperature range below 200 ° C, preferably between 60 ° C and 150 ° C. The processing temperature is below the crosslinking temperature. Since the adhesive is thermoplastically processable before activation, can be used for processing common Ur- and forming processes, such as extrusion, injection molding, pressing and deep drawing.
Die in dem Klebstoff eingesetzten Kunststoffe sind polymere Werkstoffe, die künstlich oder durch Abwandlung von Naturprodukten entstehen und aus organischen Makromolekülen aufgebaut sind. Nach dieser Definition gehören neben Polyethylen (PE), Polypropylen (PP), Ethylenvinylacetat (EVA), Ethylenmethylacetat (EMA) und Ethylen-Propylen-Dien-Kautschuk (EPDM), die der Gruppe der Polyolefine angehören, auch Kautschuk und Gummi, wie Polyisopren, Acrylnitril-Butadien-Kautschuk (NBR), Hydrierter Acrylnitril-Butadien-Kautschuk (HNBR), Styrol-Butadien-Kautschuk (SBR) zu den Kunststoffen. Selbstverständlich sind zusätzlich zu den hier aufgeführten Kunststoffen auch weitere Elastomere auf Polyolefinbasis (POE) umfasst.The plastics used in the adhesive are polymeric materials that are created artificially or by modification of natural products and are composed of organic macromolecules. According to this definition, in addition to polyethylene (PE), polypropylene (PP), ethylene-vinyl acetate (EVA), ethylene-methyl acetate (EMA) and ethylene-propylene-diene rubber (EPDM) belonging to the group of polyolefins, rubber and rubber such as polyisoprene are also included , Acrylonitrile butadiene rubber (NBR), hydrogenated acrylonitrile butadiene rubber (HNBR), styrene butadiene rubber (SBR) to the plastics. Of course, in addition to the plastics listed here, other polyolefin-based elastomers (POE) are also included.
In einer weiter vorteilhaften Ausgestaltung hinsichtlich der Verarbeitbarkeit und der Lagerfähigkeit umfasst der Klebstoff 90 Gew.-%–97 Gew.-% wenigstens eines Kunststoffes, der ausgewählt ist aus einer Gruppe, die Polyethylen (PE), Polypropylen (PP), Ethylenvinylacetat (EVA), Ethylenmethylacetat (EMA), Ethylen-Propylen-Dien-Kautschuk (EPDM), Polyisopren (PI), Acrylnitril-Butadien-Kautschuk (NBR), Hydrierten Acrylnitril-Butadien-Kautschuk (HNBR) und Styrol-Butadien-Kautschuk (SBR) enthält, 1 Gew.-%–3 Gew.-% wenigstens eines Vernetzers, der ausgewählt ist aus einer Gruppe, die Schwefel, Triallylcyanurat, Ethylendiamintetraessigsäure und Trimethylolpropantrimethacrylat enthält, sowie 2 Gew.-%–4 Gew.-% wenigstens eines Aktivators, der ausgewählt ist aus einer Gruppe, die Dicumylperoxid, Zinkoxid und Stearinsäure enthält, sowie optional einen Rest an Stabilisatoren, Verarbeitungshilfsmitteln, Füllstoffen, Vulkanisationsbeschleunigern, Vulkanisationsverzögerern, Weichmachern, Treibmittel und/oder Farbstoffen sowie unvermeidbare Verunreinigungen.In a further advantageous embodiment in terms of processability and storability, the adhesive comprises 90% by weight to 97% by weight of at least one plastic selected from a group comprising polyethylene (PE), polypropylene (PP), ethylene vinyl acetate (EVA ), Ethylene methyl acetate (EMA), ethylene-propylene-diene rubber (EPDM), polyisoprene (PI), acrylonitrile-butadiene rubber (NBR), hydrogenated acrylonitrile-butadiene rubber (HNBR) and styrene-butadiene rubber (SBR) contains, 1 wt .-% - 3 wt .-% of at least one crosslinker selected from a group comprising sulfur, triallyl cyanurate, ethylenediaminetetraacetic acid and trimethylolpropane trimethacrylate and at least 2 wt .-% - 4 wt .-% of at least one activator selected from a group containing dicumyl peroxide, zinc oxide and stearic acid, and optionally a balance of stabilizers, processing aids, fillers, vulcanization accelerators, vulcanization retarders, plasticizers, Blowing agents and / or dyes as well as unavoidable impurities.
Die in dem Klebstoff eingesetzten Vernetzer oder Vernetzungsmittel wie Schwefel, Triallylcyanurat, Ethylendiamintetraessigsäure, Trimethylolpropantrimethacrylat lösen die Vernetzung der Polymere, also des Kunststoffes im Klebstoff aus. Vernetzer zeichnen sich durch mindestens zwei reaktive Gruppen aus, wobei Vernetzer mit zwei gleichen reaktiven Gruppen als homobifunktionelle Vernetzer, solche mit zwei unterschiedlichen Gruppen dagegen als heterobifunktionelle Vernetzer bezeichnet werden. Durch die Vernetzung ändern sich beispielsweise Stoffeigenschaften wie die Härte und der Schmelzpunkt des Klebstoffes, wobei diese Veränderungen mit dem Vernetzungsgrad, also dem Anteil der vernetzten Stellen bezogen auf die Gesamtkunststoffmenge, zunehmen.The crosslinkers or crosslinking agents used in the adhesive, such as sulfur, triallyl cyanurate, ethylenediaminetetraacetic acid, trimethylolpropane trimethacrylate, trigger the crosslinking of the polymers, that is to say the plastic in the adhesive. Crosslinkers are characterized by at least two reactive groups, with crosslinkers having two identical reactive groups being referred to as homobifunctional crosslinkers, and those having two different groups being referred to as heterobifunctional crosslinkers. The crosslinking, for example, changes material properties such as the hardness and the melting point of the adhesive, these changes increasing with the degree of crosslinking, ie the proportion of crosslinked sites relative to the total amount of plastic.
Um die Vernetzungsreaktion zu beschleunigen, ist die Verwendung von Aktivatoren notwendig. Hierzu werden ein oder mehrere Aktivatoren aus einer Gruppe eingesetzt, die Dicumylperoxid, Zinkoxid oder Stearinsäure enthält. Die Aktivatoren verbessern die Haftung des Klebstoffs zum Substrat, sowie die Alterungsbeständigkeit einer Verklebung. Dies geschieht beispielsweise durch eine Erhöhung der Anzahl der reaktiven Gruppen oder durch die Kombination von unterschiedlichen reaktiven Gruppen für Substrat und Klebstoff, die eine bessere Benetzung der Oberfläche des Fügeteils ermöglicht. Selbstverständlich ist auch die Verwendung alternativer oder zusätzlicher Peroxide als Aktivatoren möglich.To accelerate the crosslinking reaction, the use of activators is necessary. One or more activators from a group containing dicumyl peroxide, zinc oxide or stearic acid are used for this purpose. The activators improve the adhesion of the adhesive to the substrate, as well as the aging resistance of a bond. This is done for example by increasing the number of reactive groups or by the combination of different reactive groups for substrate and adhesive, which allows a better wetting of the surface of the joining part. Of course, the use of alternative or additional peroxides as activators is possible.
Bevorzugt umfasst der Klebstoff 0 Gew.-%–10 Gew.-%, insbesondere 1 Gew.-%–4 Gew.-%, wenigstens eines Stabilisators, der ausgewählt ist aus einer Gruppe, die Diphenylderivate, gehinderte Aminderivate und phenolische Antioxidantien enthält. Die als Stabilisatoren einsetzbaren Diphenylderivate, gehinderten Aminderivate und phenolischen Antioxidantien dienen als Alterungsschutzmittel, die den Klebstoff vor unerwünschten Alterungsvorgängen schützen bzw. eine Alterung des Klebstoffes verzögern. Sie werden als Antioxidanten und Ozonschutzmittel eingesetzt. Der Grad der erzielten Schutzwirkung hängt vom jeweils eingesetzten Alterungsschutzmittel ab.Preferably, the adhesive comprises 0% to 10% by weight, more preferably 1% to 4% by weight, of at least one stabilizer selected from the group consisting of diphenyl derivatives, hindered amine derivatives and phenolic antioxidants. The diphenyl derivatives, hindered amine derivatives and phenolic antioxidants which can be used as stabilizers serve as anti-aging agents which protect the adhesive from undesired aging processes or delay aging of the adhesive. They are used as antioxidants and antiozonants. The degree of protection achieved depends on the particular anti-aging agent used.
Weiter bevorzugt umfasst der Klebstoff 0 Gew.-%–10 Gew.-%, insbesondere 0,1 Gew.-%–3 Gew.-% wenigstens eines Verarbeitungshilfsmittels, das ausgewählt ist aus einer Gruppe, die Wachse, Stearate und Laurate enthält. Verarbeitungshilfsmittel, wie beispielsweise Wachse, Stearate und Laurate, wirken als Gleitmittel zwischen den Polymerketten des Klebstoffes und dienen aufgrund ihres Aufbaues gleichermaßen als Verträglichkeitsvermittler zwischen verschiedenen Stoffen und Phasen. Sie verbessern die Mischungshomogenität und die Fließfähigkeit und tragen so zu einer verbesserten Verarbeitbarkeit des Klebstoffes bei.More preferably, the adhesive comprises 0 wt% -10 wt%, especially 0.1 wt% -3 wt%, of at least one processing aid selected from a group including waxes, stearates, and laurates. Processing aids, such as waxes, stearates and laurates act as lubricants between the polymer chains of the adhesive and, because of their construction, serve equally as a compatibilizer between different substances and phases. They improve mixture homogeneity and flowability and thus contribute to improved processability of the adhesive.
Zweckmäßigerweise umfasst der Klebstoff weiter 0 Gew.-%–60 Gew.-%, insbesondere 0 Gew.-%–40 Gew.-%, wenigstens eines Füllstoffes, der ausgewählt ist aus einer Gruppe, die Kreide, Talkum, Magnesiumhydroxid und Aluminiumhydroxid enthält. Kreide, Talkum, Magnesiumhydroxid, Aluminiumhydroxid werden als mineralische Füllstoffe bezeichnet und dienen der Verstärkung des Klebers. Zusätzlich ermöglichen Füllstoffe je nach eingesetzter Menge beispielsweise eine Einstellung der gewünschten Dicke einer aufzubringenden Klebeschicht zwischen zwei Fügeteilen. Weiterhin haben insbesondere hohe Füllstoffkonzentrationen Einfluss auf die Aushärtegeschwindigkeit, da die Füllstoffe dann als „Verdünner” wirken. So sind bei hoch gefüllten Klebstoffen höhere Aushärtetemperaturen notwendig.Conveniently, the adhesive further comprises 0% by weight - 60% by weight, in particular 0% by weight - 40% by weight, of at least one filler selected from a group comprising chalk, talc, magnesium hydroxide and aluminum hydroxide , Chalk, talc, magnesium hydroxide, aluminum hydroxide are referred to as mineral fillers and serve to reinforce the adhesive. In addition, fillers allow, depending on the amount used, for example, an adjustment of the desired thickness of an applied adhesive layer between two parts to be joined. Furthermore, high filler concentrations in particular have an influence on the curing rate, since the fillers then act as "thinners". For example, higher curing temperatures are necessary for highly filled adhesives.
Von Vorteil ist es weiter, wenn der Klebstoff 0 Gew.-%–5 Gew.-% wenigstens eines Vulkanisationsbeschleunigers, insbesondere Dibutylamin, umfasst. Der Vulkanisationsbeschleuniger beschleunigt die chemische Vernetzungsreaktion, die durch einen oder mehrere Aktivatoren, sowie durch einen oder mehrere Vernetzer in Gang gesetzt wird.It is furthermore advantageous if the adhesive comprises 0% by weight to 5% by weight of at least one vulcanization accelerator, in particular dibutylamine. The vulcanization accelerator accelerates the chemical crosslinking reaction initiated by one or more activators as well as one or more crosslinkers.
Zweckmäßigerweise umfasst der Klebstoff 0 Gew.-%–2 Gew.-% wenigstens eines Vulkanisationsverzögerers, insbesondere Cyclohexylthiophtalimid. Vulkanisationsverzögerer sind organische Stoffe, die einen unerwünscht verfrühten Vulkanisationsbeginn während der Herstellung, Verarbeitung oder Lagerung einer Mischung, also vorliegend des Klebstoffes verhindern, ohne jedoch die Vulkanisationsgeschwindigkeit zu verringern.Conveniently, the adhesive comprises 0 wt .-% - 2 wt .-% of at least one vulcanization retarder, in particular cyclohexylthiophtalimide. Vulcanization retarders are organic substances which prevent an undesirably premature start of vulcanization during the preparation, processing or storage of a mixture, ie in the present case of the adhesive, without, however, reducing the vulcanization rate.
Vorzugsweise umfasst der Klebstoff weiter 0 Gew.-%–40 Gew.-% wenigstens eines Weichmachers, der ausgewählt ist aus einer Gruppe, die Tri-(2-Ethylhexyl)-Trimellitat (TOTM) und n-Octyldecyltrimellitat (ODTM). Die Weichmacher haben elastische Eigenschaften und diffundieren in die Polymere. Hierdurch verringern sie die zwischenmolekularen Kräfte zwischen den Polymeren und erhöhen so deren Verformbarkeit.Preferably, the adhesive further comprises 0% to 40% by weight of at least one plasticizer selected from a group consisting of tri (2-ethylhexyl) trimellitate (TOTM) and n-octyldecyl trimellitate (ODTM). The plasticizers have elastic properties and diffuse into the polymers. As a result, they reduce the intermolecular forces between the polymers and thus increase their deformability.
Vorzugsweise umfasst der Klebstoff weiter 0 Gew.-%–10 Gew.-%, insbesondere 0 Gew.-%–10 Gew.-% wenigstens eines Treibmittels, insbesondere eines Diazocarbonamids. Treibmittel sind Polymeradditive, die bei angemessenen Lagertemperaturen um 20°C stabil bleiben, bei erhöhten Temperaturen sich jedoch zersetzen. Dabei bilden sich Gase in Form von Stickstoff, Kohlendioxid, Kohlenmonoxid und Ammoniak, wodurch eine Schaumstruktur in der Polymermatrix, also im Kunststoff entsteht. Ihre technische Anwendung finden sie insbesondere in der Herstellung von geschäumten Gummi- und Kunststoffartikeln. Die Zersetzung des Treibmittels kann sowohl vor der Vernetzung als auch parallel zur Vernetzung erfolgen.Preferably, the adhesive further comprises 0 wt .-% - 10 wt .-%, in particular 0 wt .-% - 10 wt .-% of at least one blowing agent, in particular a Diazocarbonamids. Propellants are polymer additives that are used at appropriate levels Storage temperatures remain stable at 20 ° C, but decompose at elevated temperatures. This forms gases in the form of nitrogen, carbon dioxide, carbon monoxide and ammonia, creating a foam structure in the polymer matrix, ie in the plastic. Their technical application they find in particular in the production of foamed rubber and plastic articles. The decomposition of the blowing agent can take place both before the crosslinking and in parallel with the crosslinking.
Zweckmäßigerweise umfasst der Klebstoff weiter 0 Gew.-%–10 Gew.-%, insbesondere 0 Gew.-%–4 Gew.-%, wenigstens eines Farbstoffes, der ausgewählt ist aus einer Gruppe, die Titandioxid, Kohlenstoff und organische Pigmente enthält. So kann die Farbe des Klebstoffes passend zum jeweilig vorgesehenen Einsatzgebiet gewählt werden.Conveniently, the adhesive further comprises 0% by weight to 10% by weight, more preferably 0% by weight to 4% by weight, of at least one dye selected from a group containing titanium dioxide, carbon and organic pigments. Thus, the color of the adhesive can be selected to suit the respective intended application.
Die zweite Aufgabe der Erfindung wird erfindungsgemäß gelöst durch die Verwendung eines Klebstoffes nach einer der vorbeschriebenen Ausgestaltungen an Kabeln und/oder an Teilen von Kabeln, wobei der Klebstoff insbesondere mittels eines Extrusionsverfahrens aufgebracht wird.The second object of the invention is achieved by the use of an adhesive according to one of the above-described embodiments of cables and / or on parts of cables, wherein the adhesive is applied in particular by means of an extrusion process.
Der Klebstoff ist einer Vielzahl von Anwendungen, insbesondere in der fertigenden Kabelindustrie zugänglich. Zur Aufbringung des Klebstoffes an Kabeln und/oder an Teilen von Kabeln eignet sich insbesondere ein Extrusionsverfahren, welches bei einfacher Handhabung die Aufbringung einer dünnen Klebefilmschicht ermöglicht.The adhesive is available for a variety of applications, particularly in the cable manufacturing industry. For applying the adhesive to cables and / or to parts of cables, in particular an extrusion method is suitable, which enables the application of a thin adhesive film layer with simple handling.
Der Klebstoff kann beispielsweise zum Verkleben eines Steckers und eines entsprechenden Mantelmaterials eingesetzt werden. Hierbei kann vorzugsweise eine Klebstoffschicht zwischen den Stecker und den Mantel aufgebracht werden. Zur Aufbringung des Klebstoffes kann hierbei insbesondere ein Spritzgussverfahren eingesetzt werden. Die Vernetzung des Klebstoffes erfolgt zweckmäßigerweise bei der Montage des Steckers im Werkzeug, also beim Aufbringen des Steckermaterials durch Überschreiten der Aktivierungstemperatur. Gummiwerkstoffe lassen sich schlecht umspritzen. Im Gegensatz zu handelsüblichen Schmelzklebern kann mit dem hier beschriebenen Klebstoff zudem eine dauerhafte Dichtfunktionalität realisiert werden.The adhesive can be used for example for bonding a plug and a corresponding jacket material. In this case, preferably, an adhesive layer between the plug and the jacket can be applied. In particular, an injection molding process can be used to apply the adhesive. The crosslinking of the adhesive is advantageously carried out during assembly of the plug in the tool, so when applying the connector material by exceeding the activation temperature. Rubber materials are difficult to overmould. In contrast to commercially available hotmelt adhesives, a permanent sealing functionality can also be realized with the adhesive described here.
In einer besonders vorteilhaften Ausgestaltung wird der Klebstoff zum Verkleben einer Mehrzahl von mit einer Isolierung versehenen Leitern eines Kabels auf die Isolierung des oder jedes Leiters aufgebracht, wobei der den Isolierungen aufgebrachte Klebstoff zum Verbinden der Leiter mit einer Verzögerungszeit nach der Aufbringung thermisch ausgehärtet wird.In a particularly advantageous embodiment, the adhesive for bonding a plurality of provided with an insulated conductors of a cable is applied to the insulation of the or each conductor, wherein the insulation applied adhesive for connecting the conductors with a delay time after application is thermally cured.
Ein derartiges Kabel mit mehreren Adern, die jeweils einen Leiter, eine Isolierung und gegebenenfalls einen Klebstoffauftrag umfassen, kann beispielsweise als Basis für verschiedene Kabeltypen eingesetzt werden. Insbesondere kann das Kabel mit anderen gleichartigen Kabeln zu einem gewünschten Kabeltyp zusammengefasst werden oder es kann mittels des Kabels ein Leitungsbündel hergestellt werden, das mehrere Abzweigstellen umfasst. Bereits bei der Herstellung werden die Abzweigstellen ausgebildet, indem die abzweigenden Adern vom Leitungsbündel getrennt werden. Die Adern des Leitungsbündels werden erst danach bis zur oder ab der Abzweigstelle bzw. zwischen den Abzweigstellen durch Aushärtung des Klebers miteinander verklebt. Hierbei bietet die Erfindung den besonderen Vorteil, dass der auf die Isolierung aufgebrachte Klebstoff erst nach der Aushärtung die Verbindung der einzelnen Adern miteinander sicherstellt. Durch die dann irreversible Verklebung kann insbesondere auf einen äußeren Mantel verzichtet werden. Durch den Einsatz des Klebers können somit das Herstellungsverfahren eines Kabels vereinfacht und Materialeinsparungen erzielt werden. Beides führt zur Senkung der Herstellungskosten.Such a multi-core cable, each comprising a conductor, an insulation and optionally an adhesive application can be used, for example, as a basis for various types of cables. In particular, the cable can be combined with other similar cables to a desired cable type or it can be made by means of the cable, a trunk group comprising a plurality of branch points. Already in the production of the branch points are formed by the branching wires are separated from the trunk group. The wires of the cable bundle are then glued together until after or from the branching point or between the branching points by curing of the adhesive. Here, the invention offers the particular advantage that the adhesive applied to the insulation ensures the connection of the individual wires together only after curing. By then irreversible bonding can be dispensed with in particular an outer jacket. By using the adhesive thus the manufacturing process of a cable can be simplified and material savings can be achieved. Both lead to the reduction of manufacturing costs.
Der Einsatz des Klebstoffes ermöglicht insbesondere ein irreversibles Verkleben von Leitungen, die Herstellung eines formstabilen Kabelsatzes, den Verzicht auf ein zur Herstellung eines Kabelbaums erforderliches Klebetape, sowie Mehrschichtaufbauten insbesondere in Kabelsätzen und/oder Kabelbäumen.The use of the adhesive allows, in particular, irreversible sticking of lines, the production of a dimensionally stable cable set, the omission of an adhesive tape required for producing a cable harness, as well as multi-layer structures, in particular in cable harnesses and / or cable harnesses.
Weiterhin können dank der Verzögerungszeit zwischen Aufbringung des Klebstoffes und dessen temperaturinduzierten Aushärtung die Kabel beim Hersteller vorbereitet und gelagert werden und erst im Falle von Kundenanfragen kundenspezifisch beispielsweise zu einem Leiterbündel oder Kabelstrang unter Aushärtung des Klebstoffs gefertigt und geliefert werden. Gegebenenfalls kann die Aushärtung auch erst beim Kunden erfolgen. Da weder Luftfeuchtigkeit noch UV-Strahlung Einfluss auf den verwendeten Klebstoff haben, sind hohe Lager- und Transportkosten für die Kabel vermieden. Bevorzugt wird der Klebstoff mit einer Verzögerungszeit von einigen Wochen bis Monaten thermisch ausgehärtet.Furthermore, thanks to the delay time between application of the adhesive and its temperature-induced curing, the cables can be prepared and stored by the manufacturer and only in the case of customer requests, for example, to a conductor bundle or harness with curing of the adhesive manufactured and delivered. Optionally, the curing can be done only at the customer. Since neither humidity nor UV radiation influence the adhesive used, high storage and transport costs for the cables are avoided. Preferably, the adhesive is thermally cured with a delay of a few weeks to months.
Der Leiter kann grundsätzlich aus allen elektrisch leitenden Materialen, insbesondere aus Metallen oder aus einer Metalllegierung gefertigt sein. Bevorzugt ist der Leiter aus Kupfer oder Silber. Auch Aluminium kann eingesetzt sein. Der Leiter kann als Einzelleiter oder als Litzenleiter ausgebildet sein. Als Material für die Isolierung kann beispielsweise Polyvinylchlorid (PVC), Polypropylen (PP), Polyethylen (PE) oder ein Thermoplastisches Elastomer auf Polyurethan-Basis (TPE-U) verwendet werden.The conductor can in principle be made of all electrically conductive materials, in particular of metals or of a metal alloy. Preferably, the conductor is made of copper or silver. Aluminum can also be used. The conductor can be designed as a single conductor or as a stranded conductor. As the material for the insulation, for example, polyvinyl chloride (PVC), polypropylene (PP), polyethylene (PE) or a thermoplastic polyurethane-based elastomer (TPE-U) can be used.
Zur Herstellung einer mechanischen Festigkeit werden die isolierten Leiter nach dem Aufbringen des Klebstoffes vorzugsweise verseilt. Beim Verseilen werden die umhüllten und mit einer Klebeschicht versehenen Leiter mit vorgegebener geometrischer Anordnung im Querschnitt des Kabels wendelförmig zusammengelegt. Erst anschließend erfolgt die Aushärtung des Klebstoffs, was zu einer materialschlüssigen Verbindung der Adern führt.To produce a mechanical strength, the insulated conductors are preferably stranded after application of the adhesive. When stranding the coated and provided with an adhesive layer conductor with a predetermined geometric arrangement in the cross section of the cable are folded helically. Only then is the curing of the adhesive, which leads to a material-locking connection of the wires.
Grundsätzlich sind eine Vielzahl von Umform- und Urformverfahren zur Aufbringung des Klebstoffes möglich. Geeignet sind beispielsweise Spritzgießverfahren, Pressverfahren und Tiefziehverfahren. Besonders bevorzugt erfolgt das Aufbringen des Klebstofffes mittels eines Extrusionsverfahrens. Häufig findet hierbei die sogenannte Filmextrudierung Anwendung, bei dem ein Polymer, also vorliegend der Klebstoff, erhitzt und im geschmolzenen Zustand durch eine Matrize in Form gepresst wird. Auf diese Weise kann auf die oder jede Umhüllung der jeweiligen Innenleiter eine dünne, vorzugsweise vollumfängliche, Klebefilmschicht aufgebracht werden. Die Schichtdicke kann hierbei durch die gewählte Matrize und die Extrusionsgeschwindigkeit variiert werden. Die Auftragung des Klebstoff kann vollumfänglich oder auch in Streifenform erfolgen.In principle, a variety of forming and forming methods for applying the adhesive are possible. Suitable examples are injection molding, pressing and deep drawing. Particularly preferably, the application of the adhesive takes place by means of an extrusion process. Frequently, the so-called film extrusion is used, in which a polymer, in the present case the adhesive, is heated and pressed in the molten state through a die into the mold. In this way, a thin, preferably vollumfängliche, adhesive film layer can be applied to the or each enclosure of the respective inner conductor. The layer thickness can be varied by the selected die and the extrusion speed. The application of the adhesive can be done in full or in strip form.
Vorzugsweise erfolgt das Aufbringen des Klebstofffes in einem Temperaturbereich zwischen 60°C und 150°C. Die Temperatur beim Aufbringen entspricht der Verarbeitungstemperatur des Klebstoffes und ist sowohl abhängig vom eingesetzten Kunststoff als auch von dessen Füllgrad. Sie liegt unterhalb der Vernetzungstemperatur des Klebstoffes.Preferably, the application of the adhesive takes place in a temperature range between 60 ° C and 150 ° C. The temperature during application corresponds to the processing temperature of the adhesive and is both dependent on the plastic used and its degree of filling. It is below the crosslinking temperature of the adhesive.
Besonders von Vorteil erfolgt die Aushärtung des Klebstoffes durch Erhitzen auf Temperaturen in einem Temperaturbereich zwischen 100°C und 250°C. Erst oberhalb dieser Temperatur, die insbesondere abhängig von den jeweils eingesetzten Aktivatoren ist, wird die Vernetzung bzw. Polymerisation in Gang gesetzt und der Klebstoff abschließend ausgehärtet. Aufgrund der nach der Aushärtung duroplastischen Eigenschaften des Klebstoffes ist dieser nicht mehr verformbar.It is particularly advantageous for the curing of the adhesive by heating to temperatures in a temperature range between 100 ° C and 250 ° C. Only above this temperature, which is particularly dependent on the activators used in each case, the crosslinking or polymerization is set in motion and the adhesive is finally cured. Due to the thermosetting properties of the adhesive after curing, it is no longer deformable.
Weitere vorteilhafte Ausgestaltungen für die Verwendung des Klebstoffes ergeben sich aus den auf den Klebstoff gerichteten Unteransprüchen. Die für den Klebstoff genannten vorteilhaften Weiterbildungen können sinngemäß auf die Verwendung des Klebstoffes übertragen werden.Further advantageous embodiments for the use of the adhesive result from the dependent claims directed to the adhesive. The advantageous developments mentioned for the adhesive can be transferred analogously to the use of the adhesive.
Die Erfindung betrifft insbesondere auch ein Kabel mit einer Mehrzahl von mit einer Isolierung versehenen Leitern, wobei die Isolierungen der Leiter über einen vorbeschriebenen Klebstoff materialschlüssig verbunden sind. Bevorzugt ist das Kabel frei von einem äußeren Mantel.In particular, the invention also relates to a cable having a plurality of conductors provided with an insulation, wherein the insulations of the conductors are materially connected via a previously described adhesive. Preferably, the cable is free of an outer jacket.
Anhand von
Vor dem Verseilen wurde auf die Isolierung
Das Kabel
BezugszeichenlisteLIST OF REFERENCE NUMBERS
- 11
- Kabelelectric wire
- 33
- Leiterladder
- 55
- Isolierunginsulation
- 77
- Klebstoff/KlebstoffschichtAdhesive / adhesive layer
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