DE102012206707A1 - Washing, cleaning or rinsing agent with improved foaming behavior - Google Patents
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Abstract
Die Anmeldung beschreibt ein Wasch-, Reinigungs- oder Spülmittel mit stabilem Schaum, welches neben Tensiden das Hydroxycarbonsäuresalz eines chaotropen Kations enthält. Die Anmeldung betrifft auch die Verwendung eines Hydroxycarbonsäuresalz eines chaotropen Kations in einem Wasch-, Reinigungs- oder Spülmittel zur Erhöhung der Schaumstabilität.The application describes a washing, cleaning or rinsing agent with stable foam, which contains, in addition to surfactants, the hydroxycarboxylic acid salt of a chaotropic cation. The application also relates to the use of a hydroxycarboxylic acid salt of a chaotropic cation in a washing, cleaning or rinsing agent to increase foam stability.
Description
Die Erfindung betrifft ein Wasch-, Reinigungs- oder Spülmittel, enthaltend Tensid(e) und ein Hydroxycarbonsäuresalz. Die Erfindung betrifft auch Verfahren zur Herstellung des Wasch-, Reinigungs- oder Spülmittels sowie dessen Verwendung. The invention relates to a washing, cleaning or rinsing agent containing surfactant (s) and a Hydroxycarbonsäuresalz. The invention also relates to processes for the preparation of the washing, cleaning or rinsing agent and its use.
In einigen Ländern, beispielsweise in vielen nordafrikanischen, arabischen oder asiatischen Ländern, wird die Wäsche meist noch mit der Hand oder mit einfachen Toploader-Waschmaschinen mit kurzen Waschzeiten (rund 12 Minuten) gewaschen. Bei der Handwäsche oder bei Einsatz der einfachen Toploader-Waschmaschinen ist eine starke und lang anhaltende Schaumbildung erwünscht, denn die Reinigungsleistung eines Wasch-, Reinigungs- oder Spülmittels wird von vielen Anwendern anhand des sichtbaren Schaums beurteilt. In some countries, for example in many North African, Arab or Asian countries, the laundry is usually washed by hand or by simple toploader washing machines with short washing times (around 12 minutes). When hand washing or using the simple Toploader washing machines a strong and long-lasting foaming is desired, because the cleaning performance of a washing, cleaning or rinsing agent is judged by many users on the basis of the visible foam.
Dasselbe gilt für Handgeschirrspülmittel. Auch dort bewirkt eine starke Schaumbildung eine Erhöhung der wahrgenommen Reinigungsleistung und somit eine höhere Zufriedenheit bei den Anwendern. The same applies to hand dishwashing detergents. There, too, a strong foaming causes an increase in the perceived cleaning performance and thus a higher satisfaction among the users.
Um eine ausreichende Schaumbildung und Schaumstabilität zu erzielen, werden Wasch-, Reinigungs- oder Spülmitteln Schaum-fördernde Verbindungen, so genannte „Schaum-Booster“, zugesetzt. Aus der
Insbesondere im Hinblick auf das Thema „Nachhaltigkeit“ ist es wünschenswert, das Schaumverhalten von Wasch-, Reinigungs- oder Spülmittel unter Einsatz von chemisch leicht zugänglichen und möglichst auf nachwachsenden Rohstoffen basierenden Verbindung zu verbessern. In particular with regard to the topic of "sustainability", it is desirable to improve the foaming behavior of detergents, cleaners or dishwashing detergents using chemically readily accessible and as far as possible based on renewable raw materials.
Entsprechend war es eine Aufgabe der Erfindung, ein Wasch-, Reinigungs- oder Spülmittel mit verbessertem Schaumverhalten bereit zu stellen, welches eine einfach zugängliche Schaum-fördernde Verbindung enthält. Accordingly, it was an object of the invention to provide a washing, cleaning or rinsing agent with improved foaming behavior, which contains an easily accessible foam-promoting compound.
Diese Aufgabe wird gelöst durch ein Wasch-, Reinigungs- oder Spülmittel, enthaltend
- (a) 1 bis 70 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Wasch-, Reinigungs- oder Spülmittel, Tensid(e) und
- (b) 0,1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Wasch-, Reinigungs- oder Spülmittel, Hydroxycarbonsäuresalz eines chaotropen Kations.
- (A) 1 to 70 wt .-%, based on the total washing, cleaning or rinsing agent, surfactant (s) and
- (B) 0.1 to 10 wt .-%, based on the total washing, cleaning or rinsing agent, Hydroxycarbonsäuresalz a chaotropic cation.
Fettsäureseifen wie Kokosfettsäureseifen, Ölsäureseifen oder Talgfettsäureseifen werden seit jeher in Wasch-, Reinigungs- oder Spülmittel in Form ihrer Natrium- oder Kaliumsalze als reinigungsaktive Substanzen eingesetzt. Allerdings wirken sich diese Fettsäureseifen bekanntermaßen negativ auf das Schaumverhalten aus und werden deshalb auch als Schaumregulatoren eingesetzt. Überraschenderweise hat sich nun gezeigt, dass das Hydroxycarbonsäuresalz eines chaotropen Kations Schaum-fördernde, insbesondere Schaum-stabilisierende, Wirkung aufweist. Außerdem sind die Salze einfach durch Umsetzung von Hydroxycarbonsäure mit einer entsprechenden Base erhältlich. Fatty acid soaps such as coconut fatty acid soaps, oleic acid soaps or tallow fatty acid soaps have always been used as detergents in washing, cleaning or rinsing agents in the form of their sodium or potassium salts. However, these fatty acid soaps are known to have a negative effect on the foaming behavior and are therefore also used as foam regulators. Surprisingly, it has now been found that the hydroxycarboxylic acid salt of a chaotropic cation has foam-promoting, in particular foam-stabilizing, action. In addition, the salts are readily available by reacting hydroxycarboxylic acid with a corresponding base.
Es ist bevorzugt, dass die Hydroxycarbonsäure ausgewählt ist aus der Gruppe der gesättigten Hydroxyfettsäuren, ungesättigten Hydroxyfettsäuren und Mischungen daraus. Dabei ist es insbesondere bevorzugt, dass die Hydroxycarbonsäure 12-Hydroxystearinsäure und/oder Ricinolsäure ist. Der Einsatz von Hydroxyfettsäuren als Schaum-fördernde Verbindungen ist insbesondere im Hinblick auf das Thema Nachhaltigkeit vorteilhaft, da diese auf nachwachsenden Rohstoffen basieren. It is preferred that the hydroxycarboxylic acid is selected from the group of saturated hydroxy fatty acids, unsaturated hydroxy fatty acids and mixtures thereof. It is particularly preferred that the hydroxycarboxylic acid is 12-hydroxystearic acid and / or ricinoleic acid. The use of hydroxy fatty acids as foam-promoting compounds is particularly advantageous in terms of sustainability, since these are based on renewable raw materials.
Es ist bevorzugt, dass das chaotrope Kation ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Al3+, Mg2+, Ca2+, Ba2+, Alkylammonium-Kationen, Alkanolammonium-Kationen, Glucammonium-Kationen, Guanidinium-Kationen und Mischungen daraus. Diese Kationen weisen eine besonders hohe chaotrope Wirkung auf. It is preferred that the chaotropic cation is selected from the group consisting of Al 3+ , Mg 2+ , Ca 2+ , Ba 2+ , alkylammonium cations, alkanolammonium cations, glucammonium cations, guanidinium cations, and mixtures thereof. These cations have a particularly high chaotropic effect.
Es ist besonders bevorzugt, dass das chaotrope Kation ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Alkylammonium-Kationen, Alkanolammonium-Kationen, Guanidinium-Kationen und Mischungen daraus. Durch Einsatz amin-basierter Basen wie Alkylaminen, Alkanolaminen oder Guanidin kann eine einfache Säure-Base-Reaktion das Hydroxycarbonsäuresalz eines chaotropen Kations erhalten werden. It is particularly preferred that the chaotropic cation is selected from the group consisting of alkylammonium cations, alkanolammonium cations, guanidinium cations, and mixtures thereof. By employing amine-based bases such as alkylamines, alkanolamines or guanidine, a simple acid-base reaction can yield the hydroxycarboxylic acid salt of a chaotropic cation.
Ferner betrifft die Erfindung die Verwendung eines Hydroxycarbonsäuresalzes eines chaotropen Kations in einem Wasch-, Reinigungs- oder Spülmittel zur Erhöhung der Schaumstabilität des Wasch-, Reinigungs- oder Spülmittels. The invention further relates to the use of a hydroxycarboxylic acid salt of a chaotropic cation in a washing, cleaning or rinsing agent for increasing the foam stability of the washing, cleaning or rinsing agent.
In einem weiteren Aspekt betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Herstellung eines Wasch-, Reinigungs- oder Spülmittels, enthaltend 1 bis 70 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Wasch-, Reinigungs- oder Spülmittel, Tensid(e) und 0,1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Wasch-, Reinigungs- oder Spülmittel, Hydroxycarbonsäuresalz eines chaotropen Kations, bei dem
- a) das Hydroxycarbonsäuresalz des chaotropen Kations hergestellt wird und
- b) das erhaltene Salz mit den Tensiden und den weiteren Bestandteilen des Wasch-, Reinigungs- oder Spülmittels gemischt wird.
- a) the hydroxycarboxylic acid salt of the chaotropic cation is prepared and
- b) the resulting salt is mixed with the surfactants and the further constituents of the washing, cleaning or rinsing agent.
Im Folgenden soll die Erfindung, unter anderem anhand von Beispielen, eingehender erläutert werden. In the following, the invention will be explained in more detail, inter alia, by way of examples.
Das Wasch-, Reinigungs- oder Spülmittel enthält Tensid(e) und das Hydroxycarbonsäuresalz eines chaotropen Kations. The washing, cleaning or rinsing agent contains surfactant (s) and the hydroxycarboxylic acid salt of a chaotropic cation.
Die Hydroxycarbonsäure kann ausgewählt werden unter:
- i) gesättigten, linearen, monohydroxylierten, aliphatischen Monocarbonsäuren,
- ii) gesättigten, verzweigten, monohydroxylierten, aliphatischen Monocarbonsäuren,
- iii) ungesättigten, monohydroxylierten, aliphatischen Monocarbonsäuren,
- iv) gesättigten, mehrfach hydroxylierten, aliphatischen Monocarbonsäuren und den entsprechenden ungesättigten, mehrfach hydroxylierten, aliphatischen Monocarbonsäuren,
- v) gesättigten, monohydroxylierten, aliphatischen Polysäuren und den entsprechenden ungesättigten, monohydroxylierten, aliphatischen Polysäuren sowie
- vi) gesättigten oder ungesättigten, mehrfach hydroxylierten, aliphatischen Polysäuren und deren Gemischen.
- i) saturated, linear, monohydroxylated, aliphatic monocarboxylic acids,
- ii) saturated, branched, monohydroxylated, aliphatic monocarboxylic acids,
- iii) unsaturated, monohydroxylated, aliphatic monocarboxylic acids,
- iv) saturated, polyhydroxylated, aliphatic monocarboxylic acids and the corresponding unsaturated, polyhydroxylated, aliphatic monocarboxylic acids,
- v) saturated, monohydroxylated, aliphatic polyacids and the corresponding unsaturated, monohydroxylated, aliphatic polyacids and
- vi) saturated or unsaturated, polyhydroxylated, aliphatic polyacids and mixtures thereof.
Die Hydroxycarbonsäure ist vorzugsweise aus den gesättigten und/oder ungesättigten Hydroxyfettsäuren ausgewählt. The hydroxycarboxylic acid is preferably selected from the saturated and / or unsaturated hydroxy fatty acids.
Die Hydroxycarbonsäure ist vorzugsweise ausgewählt aus 12-Hydroxystearinsäure, α-Hydroxyoctadecansäure, 14-Hydroxyeicosensäure, Leucinsäure, 2-Ethyl-3-hydroxycaprylsäure, Ricinolsäure, 3-Hydroxy-4-hexansäure, Hydroxynervonsäure, 16-Hydroxy-6-hexadecensäure, 9,10-Dihydroxyoctadecansäure, 9,12-Dihydroxyoctadecansäure, Aleuritinsäure, 9,10,12-Trihydroxyoctadecansäure, Hexahydroxyoctadecansäure, Octahydroxyoctadecansäure und deren Gemischen. The hydroxycarboxylic acid is preferably selected from 12-hydroxystearic acid, α-hydroxyoctadecanoic acid, 14-hydroxyeicosenoic acid, leucic acid, 2-ethyl-3-hydroxycaprylic acid, ricinoleic acid, 3-hydroxy-4-hexanoic acid, hydroxynvonic acid, 16-hydroxy-6-hexadecenoic acid, 9, 10-Dihydroxyoctadecanoic acid, 9,12-dihydroxyoctadecanoic acid, aleuritic acid, 9,10,12-trihydroxyoctadecanoic acid, hexahydroxyoctadecanoic acid, octahydroxyoctadecanoic acid and mixtures thereof.
Die Hydroxycarbonsäure ist ganz besonders bevorzugt aus den ungesättigten Hydroxyfettsäuren mit 16 bis 20 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 18 Kohlenstoffatomen ausgewählt. Insbesondere bevorzugt ist die eingesetzte Hydroxycarbonsäure 12-Hydroxystearinsäure oder Ricinolsäure. The hydroxycarboxylic acid is most preferably selected from the unsaturated hydroxy fatty acids having 16 to 20 carbon atoms, preferably 18 carbon atoms. The hydroxycarboxylic acid used is particularly preferably 12-hydroxystearic acid or ricinoleic acid.
Die Hydroxycarbonsäure liegt in neutralisierter, dass heißt anionischer Form vor und weist als Gegenion ein chaotropes Kation auf. The hydroxycarboxylic acid is present in neutralized, ie anionic form and has a chaotropic cation as counterion.
„Chaotrop“ ist Bezeichnung für die Eigenschaft von Substanzen, die regelmäßige – auf der Bildung von Wasserstoff-Brückenbindungen beruhende – Struktur von flüssigem Wasser zu zerstören. "Chaotropic" is the term for the property of substances that destroy regular structure of liquid water based on the formation of hydrogen bonds.
Geeignete chaotrope Kationen umfassen beispielsweise Al3+, Mg2+, Ca2+, Ba2+, Alkylammonium-Kationen, Alkanolammonium-Kationen, Glucammonium-Kationen, Guanidinium-Kationen und Mischungen daraus. Suitable chaotropic cations include, for example, Al 3+ , Mg 2+ , Ca 2+ , Ba 2+ , alkylammonium cations, alkanolammonium cations, glucammonium cations, guanidinium cations, and mixtures thereof.
Besonders bevorzugt werden in den Wasch-, Reinigungs- oder Spülmitteln Alkylammonium-Kationen, Alkanolammonium-Kationen, Guanidinium-Kationen und Mischungen daraus als chaotrope Kationen eingesetzt. Particular preference is given to using alkylammonium cations, alkanolammonium cations, guanidinium cations and mixtures thereof as chaotropic cations in the washing, cleaning or rinsing agents.
Insbesondere bevorzugte chaotrope Kationen umfassen Trimethylammonium-Kationen, Triethylammonium-Kationen, 2-Hydroxyethyl-dimethylammonium-Kationen, Monoethanolammonium-Kationen, Diethanolammonium-Kationen, Triethanolammonium-Kationen und/oder Guanidinium-Kationen. Particularly preferred chaotropic cations include trimethylammonium cations, triethylammonium cations, 2-hydroxyethyl-dimethylammonium cations, monoethanolammonium cations, diethanolammonium cations, triethanolammonium cations and / or guanidinium cations.
Zur Herstellung des Salzes wird die Hydroxycarbonsäure mit einer Base, welche ein chaotropes Kation enthält oder die nicht protonierte Form des chaotropen Kations ist, umgesetzt. Im Fall, dass die Base die nicht protonierte Form des chaotropen Kations darstellt, wie beispielsweise Monoethanolamin, wird die Hydroxycarbonsäure mit einer äquimolaren Menge an Base neutralisiert. Die Neutralisation findet vorzugsweise in flüssiger Phase statt. Das Hydroxycarbonsäuresalz eines chaotropen Kations kann direkt in Form der erhaltenen Reaktionsmischung eingesetzt werden. To produce the salt, the hydroxycarboxylic acid is reacted with a base containing a chaotropic cation or the unprotonated form of the chaotropic cation. In the case where the base is the unprotonated form of the chaotropic cation, such as monoethanolamine, the hydroxycarboxylic acid is neutralized with an equimolar amount of base. The neutralization preferably takes place in the liquid phase. The hydroxycarboxylic acid salt of a chaotropic cation can be used directly in the form of the resulting reaction mixture.
Die Menge an Hydroxycarbonsäuresalz eines chaotropen Kations beträgt vorzugsweise 0,5 bis 8 Gew.-% und mehr bevorzugt 2 bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Wasch-, Reinigungs- oder Spülmittel. The amount of hydroxycarboxylic acid salt of a chaotropic cation is preferably 0.5 to 8 wt .-%, and more preferably 2 to 5 wt .-%, each based on the total washing, cleaning or rinsing agent.
Das Wasch-, Reinigungs- oder Spülmittel enthält ferner ein Tensid, welches beispielsweise ein anionisches Tensid, ein nichtionisches Tensid, ein amphoteres Tensid, ein kationisches Tensid oder eine Mischung daraus sein kann. Ein Wasch- oder Reinigungsmittel enthält vorzugsweise anionisches und nichtionisches Tensid. Ein Spülmittel enthält vorzugsweise anionisches Tensid und amphoteres Tensid. The washing, cleaning or rinsing agent further contains a surfactant which may be, for example, an anionic surfactant, a nonionic surfactant, an amphoteric surfactant, a cationic surfactant or a mixture thereof. A washing or cleaning agent preferably contains anionic and nonionic surfactant. A rinse preferably contains anionic surfactant and amphoteric surfactant.
Als anionisches Tensid können vorzugsweise Sulfonate und/oder Sulfate eingesetzt werden. The anionic surfactant used may preferably be sulfonates and / or sulfates.
Als Tenside vom Sulfonat-Typ kommen dabei vorzugsweise C9-13-Alkylbenzolsulfonate, Olefinsulfonate, d.h. Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten sowie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus C12-18-Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, in Betracht. Geeignet sind auch C12-18-Alkansulfonate und die Ester von α-Sulfofettsäuren (Estersulfonate), zum Beispiel die α-sulfonierten Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren. The surfactants of the sulfonate type are preferably C 9-13 -alkylbenzenesulfonates, olefinsulfonates, ie mixtures of alkene and hydroxyalkanesulfonates and disulfonates, as are obtained, for example, from C 12-18 -monoolefins having terminal or internal double bonds by sulfonation with gaseous sulfur trioxide and subsequent alkaline or acid hydrolysis of the sulfonation products into consideration. Also suitable are C 12-18 alkanesulfonates and the esters of α-sulfo fatty acids (ester sulfonates), for example the α-sulfonated methyl esters of hydrogenated coconut, palm kernel or tallow fatty acids.
Als Alk(en)ylsulfate werden die Alkali- und insbesondere die Natriumsalze der Schwefelsäurehalbester der C12-C18-Fettalkohole, beispielsweise aus Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder der C10-C20-Oxoalkohole und diejenigen Halbester sekundärer Alkohole dieser Kettenlängen bevorzugt. Aus waschtechnischem Interesse sind die C12-C16-Alkylsulfate und C12-C15-Alkylsulfate sowie C14-C15-Alkylsulfate bevorzugt. Auch 2,3-Alkylsulfate sind geeignete anionische Tenside. Alk (en) ylsulfates are the alkali metal salts and in particular the sodium salts of the sulfuric monoesters of C 12 -C 18 fatty alcohols, for example coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or the C 10 -C 20 oxo alcohols and those half-esters of secondary alcohols of these chain lengths are preferred. Of washing technology interest, the C 12 -C 16 alkyl sulfates and C 12 -C 15 alkyl sulfates and C 14 -C 15 alkyl sulfates are preferred. 2,3-alkyl sulfates are also suitable anionic surfactants.
Auch Fettalkoholethersulfate, wie die Schwefelsäuremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten geradkettigen oder verzweigten C7-21-Alkohole, wie 2-Methyl-verzweigte C9-11-Alkohole mit im Durchschnitt 3,5 Mol Ethylenoxid (EO) oder C12-18-Fettalkohole mit 1 bis 4 EO, sind geeignet. Ganz besonders bevorzugt sind C12-C14-Fettalkoholethersulfate mit 2 EO. Also, fatty alcohol ether sulfates, such as the sulfuric acid monoesters of straight-chain or branched C 7-21 -alcohols ethoxylated with from 1 to 6 mol of ethylene oxide, such as 2-methyl-branched C 9-11- alcohols having on average 3.5 mol of ethylene oxide (EO) or C 12 -18 fatty alcohols with 1 to 4 EO are suitable. Very particular preference is given to C 12 -C 14 fatty alcohol ether sulfates with 2 EO.
Weitere geeignete anionische Tenside sind Seifen. Geeignet sind gesättigte und ungesättigte Fettsäureseifen, wie die Salze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, (hydrierten) Erucasäure und Behensäure sowie insbesondere aus natürlichen Fettsäuren, zum Beispiel Kokos-, Palmkern-, Olivenöl- oder Talgfettsäuren, abgeleitete Seifengemische. Other suitable anionic surfactants are soaps. Suitable are saturated and unsaturated fatty acid soaps, such as the salts of lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, (hydrogenated) erucic acid and behenic acid and, in particular, soap mixtures derived from natural fatty acids, for example coconut, palm kernel, olive oil or tallow fatty acids.
Die anionischen Tenside einschließlich der Seifen können in Form ihrer Natrium- oder Kaliumsalze vorliegen. The anionic surfactants including the soaps may be in the form of their sodium or potassium salts.
Weitere, insbesondere in Handgeschirrspülmittel einsetzbare anionische Tenside sind Monoglyceridsulfate sowie Estersulfonate (Sulfofettsäureester), Ligninsulfonate, Fettsäurecyanamide, Sulfosuccinate, Sulfosuccinamate und Sulfosuccinamide, Imidosuccinat, Fettsäureisethionate, Acylaminoalkansulfonate (Fettsäuretauride), Fettsäuresarcosinate, Ethercarbonsäuren und Alkyl(ether)phosphate. Other anionic surfactants which can be used in particular in hand dishwashing detergents are monoglyceride sulfates and also ester sulfonates (sulfo fatty acid esters), lignosulfonates, fatty acid cyanamides, sulfosuccinates, sulfosuccinamates and sulfosuccinamides, imidosuccinate, fatty acid isethionates, acylaminoalkanesulfonates (fatty acid taurides), fatty acid sarcosinates, ether carboxylic acids and alkyl (ether) phosphates.
Zu den insbesondere in Wasch- oder Reinigungsmitteln für Textilien bevorzugt eingesetzten anionischen Tensiden zählen vor allem C9-13-Alkylbenzolsulfonate, Fettalkoholethersulfate und Seifen. The anionic surfactants which are preferably used in particular in detergents or cleaners for textiles include, in particular, C 9-13 -alkylbenzenesulfonates, fatty alcohol ether sulfates and soaps.
Zu den insbesondere in Handgeschirrspülmitteln bevorzugt eingesetzten anionischen Tensiden zählen vor allem Fettalkoholethersulfate und Alkylsulfonate. Among the anionic surfactants preferably used in particular in hand dishwashing detergents are, in particular, fatty alcohol ether sulfates and alkyl sulfonates.
Der Gehalt an anionischem Tensid einschließlich Seifen beträgt vorzugsweise 2 bis 40 Gew.-% und mehr bevorzugt 5 bis 30 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Wasch-, Reinigungs- oder Spülmittel. The content of anionic surfactant including soaps is preferably 2 to 40% by weight and more preferably 5 to 30% by weight, based in each case on the entire washing, cleaning or rinsing agent.
Geeignete nichtionische Tenside umfassen alkoxylierte Fettalkohole, alkoxylierte Fettsäurealkylester, Fettsäureamide, alkoxylierte Fettsäureamide, Polyhydroxyfettsäureamide, Alkylphenolpolyglycolether, Aminoxide, Alkylpolyglucoside und Mischungen daraus. Suitable nonionic surfactants include alkoxylated fatty alcohols, alkoxylated fatty acid alkyl esters, fatty acid amides, alkoxylated fatty acid amides, polyhydroxy fatty acid amides, alkylphenol polyglycol ethers, amine oxides, alkyl polyglucosides, and mixtures thereof.
Als nichtionisches Tensid werden vorzugsweise alkoxylierte, vorteilhafterweise ethoxylierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen und durchschnittlich 4 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen der Alkoholrest linear oder bevorzugt in 2-Stellung methylverzweigt sein kann bzw. lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. Insbesondere sind jedoch Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, zum Beispiel aus Kokos-, Palm-, Talgfett- oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 5 bis 8 EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise C12-14-Alkohole mit 4 EO oder 7 EO, C9-11-Alkohol mit 7 EO, C13-15-Alkohole mit 5 EO, 7 EO oder 8 EO, C12-18-Alkohole mit 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen. Die angegebenen Ethoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoholethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow range ethoxylates, NRE). Zusätzlich zu diesen nichtionischen Tensiden können auch Fettalkohole mit mehr als 12 EO eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind Talgfettalkohol mit 14 EO, 25 EO, 30 EO oder 40 EO. Auch nichtionische Tenside, die EO-und PO-Gruppen zusammen im Molekül enthalten, sind erfindungsgemäß einsetzbar. Geeignet sind ferner auch eine Mischung aus einem (stärker) verzweigten ethoxylierten Fettalkohol und einem unverzweigten ethoxylierten Fettalkohol, wie beispielsweise eine Mischung aus einem C16-18-Fettalkohol mit 7 EO und 2-Propylheptanol mit 7 EO. Insbesondere bevorzugt enthält das Wasch-, Reinigungs-, Nachbehandlungs- oder Waschhilfsmittel einen C12-18-Fettalkohol mit 7 EO oder einen C13-15-Oxoalkohol mit 7 EO oder 8 EO als nichtionisches Tensid. The nonionic surfactant used are preferably alkoxylated, advantageously ethoxylated, in particular primary, alcohols having preferably 8 to 18 carbon atoms and on average 4 to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol, in which the alcohol radical may be linear or preferably methyl-branched in the 2-position or linear and methyl-branched radicals in the mixture can contain, as they are usually present in Oxoalkoholresten. In particular, however, are alcohol ethoxylates having linear radicals of alcohols of natural origin having 12 to 18 carbon atoms, for example from coconut, palm, tallow or oleyl alcohol, and on average 5 to 8 EO per mole of alcohol preferred. The preferred ethoxylated alcohols include, for example, C 12-14 alcohols with 4 EO or 7 EO, C 9-11 alcohols with 7 EO, C 13-15 alcohols with 5 EO, 7 EO or 8 EO, C 12-18 Alcohols with 5 EO or 7 EO and mixtures of these. The degrees of ethoxylation given represent statistical means which, for a particular product, may be an integer or a fractional number. Preferred alcohol ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow range ethoxylates, NRE). In addition to these nonionic surfactants, fatty alcohols with more than 12 EO can also be used. Examples include tallow fatty alcohol with 14 EO, 25 EO, 30 EO or 40 EO. Nonionic surfactants which contain EO and PO groups together in the molecule can also be used according to the invention. Also suitable are also a mixture of a (more) branched ethoxylated fatty alcohol and an unbranched ethoxylated fatty alcohol, such as a mixture of a C 16-18 fatty alcohol with 7 EO and 2-propylheptanol with 7 EO. In particular, the washing, cleaning, after-treatment or washing assistant particularly preferably contains a C 12-18 fatty alcohol with 7 EO or a C 13-15 oxo alcohol with 7 EO or 8 EO as nonionic surfactant.
Der Gehalt an nichtionischem Tensid beträgt vorzugsweise 1 bis 40 Gew.-% und mehr bevorzugt 2 bis 30 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Wasch-, Reinigungs- oder Spülmittel. The content of nonionic surfactant is preferably 1 to 40 wt .-% and more preferably 2 to 30 wt .-%, each based on the total washing, cleaning or rinsing agent.
Geeignete amphotere Tenside, welche vor allem in Handgeschirrspülmitteln Einsatz finden, sind Betaine wie Alkylbetaine, Alkylamidobetaine, Imidazoliniumbetaine, Sulfobetaine oder Phosphobetaine, alkylsubstituierte Aminosäuren und acylierte Aminosäuren. Suitable amphoteric surfactants, which are mainly used in hand dishwashing detergents, are betaines such as alkylbetaines, alkylamidobetaines, imidazolinium betaines, sulfobetaines or phosphobetaines, alkyl-substituted amino acids and acylated amino acids.
In einer bevorzugten Ausführungsform eines Handgeschirrspülmittels sind die Tenside a) Fettalkoholethersulfate, b) sekundäres Alkansulfonat und c) Betain vorzugsweise in einem Verhältnis a):b):c) von 5:2:1 bis 3:1:1 vorhanden. In a preferred embodiment of a hand dishwashing detergent, the surfactants a) fatty alcohol ether sulfates, b) secondary alkanesulfonate and c) betaine are preferably present in a ratio a): b): c) of 5: 2: 1 to 3: 1: 1.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform eines Handgeschirrspülmittels sind die Tenside a) Fettalkoholethersulfate und b) C9-13-Alkylbenzolsulfonate vorzugsweise in einem Verhältnis a):b) von 1:2 bis 1:8 vorhanden. In a further preferred embodiment of a hand dishwashing detergent, the surfactants a) fatty alcohol ether sulfates and b) C 9-13 alkyl benzene sulfonates are preferably present in a ratio a): b) of 1: 2 to 1: 8.
Besonders bevorzugte kationische Tenside sind quaternären Ammoniumverbindungen, so genannte „QAV“. Particularly preferred cationic surfactants are quaternary ammonium compounds, so-called "QAV".
Die Gesamtmenge an Tensid in einem Wasch-, Reinigungs- oder Spülmittel beträgt bis zu 70 Gew.-%, vorzugsweise bis zu 50 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Wasch-, Reinigungs- oder Spülmittel. The total amount of surfactant in a washing, cleaning or rinsing agent is up to 70 wt .-%, preferably up to 50 wt .-%, based on the total washing, cleaning or rinsing agent.
Zusätzlich zum Hydroxycarbonsäuresalz eines chaotropen Kations und dem/den Tensid(en) kann das Wasch-, Reinigungs- oder Spülmittel weitere Inhaltsstoffe enthalten, die die anwendungstechnischen und/oder ästhetischen Eigenschaften des Wasch-, Reinigungs- oder Spülmittels weiter verbessern. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung enthält das Wasch-, Reinigungs- oder Spülmittel vorzugsweise zusätzlich einen oder mehrere Stoffe aus der Gruppe der Gerüststoffe, Bleichmittel, Bleichkatalysatoren, Bleichaktivatoren, Enzyme, Elektrolyte, pH-Stellmittel, Parfüme, Parfümträger, Fluoreszenzmittel, Farbstoffe, Hydrotope, Schauminhibitoren, Silikonöle, Einlaufverhinderer, Knitterschutzmittel, Perlglanzmittel, Farbübertragungsinhibitoren, antimikrobiellen Wirkstoffe, Germizide, Fungizide, Antioxidantien, Konservierungsmittel, Korrosionsinhibitoren, Antistatika, Bittermittel, Bügelhilfsmittel, Phobier- und Imprägniermittel, Haut-pflegende Wirkstoffe, Quell- und Schiebefestmittel, Additive zur Verbesserung des Ablauf- und Trocknungsverhaltens, Desinfektionsmittel, weichmachenden Komponenten sowie UV-Absorber. In addition to the hydroxycarboxylic acid salt of a chaotropic cation and the surfactant (s), the washing, cleaning or rinsing agent may contain further ingredients which further improve the performance and / or aesthetic properties of the washing, cleaning or rinsing agent. In the context of the present invention, the washing, cleaning or rinsing agent preferably additionally contains one or more substances from the group of builders, bleaching agents, bleach catalysts, bleach activators, enzymes, electrolytes, pH adjusters, perfumes, perfume carriers, fluorescers, dyes, hydrotopes, Foam inhibitors, silicone oils, anti-shrinkage agents, anti-wrinkling agents, pearlescing agents, color transfer inhibitors, antimicrobial agents, germicides, fungicides, antioxidants, preservatives, corrosion inhibitors, antistatic agents, bittering agents, ironing aids, repellents and impregnating agents, skin-care agents, swelling and anti-slip agents, additives for improving the Drainage and drying behavior, disinfectants, softening components and UV absorbers.
Die Wasch-, Reinigungs- oder Spülmittel sind vorzugsweise flüssig und können Wasser als Hauptlösungsmittel enthalten. Alternativ oder zusätzlich zu dem Wasser können die Wasch-, Reinigungs- oder Spülmittel nichtwässrige Lösungsmittel enthalten. Sind die Wasch-, Reinigungs- oder Spülmittel fest, können sie neutrale Füllsalze wie Natriumsulfat oder Natriumcarbonat enthalten. The washing, cleaning or rinsing agents are preferably liquid and may contain water as the main solvent. Alternatively, or in addition to the water, the washing, cleaning or rinsing agents may contain non-aqueous solvents. If the washing, cleaning or rinsing agents are solid, they may contain neutral fillers such as sodium sulfate or sodium carbonate.
Die Wasch- oder Reinigungsmittel können zum Waschen und/oder Reinigen von textilen Flächengebilden, verwendet werden. Die Spülmittel können zum Reinigen von harten Oberflächen, insbesondere von Geschirr, verwendet werden. The detergents or cleaners can be used for washing and / or cleaning textile fabrics. The rinsing agents can be used to clean hard surfaces, especially dishes.
Das Hydroxycarbonsäuresalz eines chaotropen Kations wird vorzugsweise zur Erhöhung der Schaumstabilität in einem Wasch-, Reinigungs- oder Spülmittel eingesetzt. The hydroxycarboxylic acid salt of a chaotropic cation is preferably used to increase the foam stability in a washing, cleaning or rinsing agent.
Eine Möglichkeit zur Herstellung eines flüssigen Wasch-, Reinigungs- oder Spülmittels beinhaltet, dass zunächst das Hydroxycarbonsäuresalz eines chaotropen Kations durch Neutralisation der Hydroxycarbonsäure mit einer entsprechenden Base hergestellt wird. Anschließend wird die erhaltene Mischung in einen Rührkessel überführt und Wasser, nichtwässrige Lösungsmittel und die weiteren Tenside, falls jeweils vorhanden, zugegeben. Dann wird, falls vorhanden, die Fettsäure zugegeben und es erfolgt die Verseifung des Fettsäureanteils bei 50 bis 60 °C. Anschließend werden die weiteren Bestandteile, vorzugsweise portionsweise, hinzugefügt. One way of preparing a liquid washing, cleaning or rinsing agent involves first preparing the hydroxycarboxylic acid salt of a chaotropic cation by neutralizing the hydroxycarboxylic acid with a corresponding base. Subsequently, the resulting mixture is transferred to a stirred tank and water, non-aqueous solvents and the other surfactants, if present, added. Then, if present, the fatty acid is added and saponification of the fatty acid moiety occurs at 50 to 60 ° C. Subsequently, the other ingredients, preferably in portions added.
Alternativ kann das Hydroxycarbonsäuresalz eines chaotropen Kations erst Ende des Herstellungsprozesses mit den weiteren Bestandteilen hinzugefügt werden. Alternatively, the hydroxycarboxylic acid salt of a chaotropic cation may be added to the other ingredients at the end of the manufacturing process.
Die Herstellung eines festen Wasch-, Reinigungs- oder Spülmittels erfolgt nach bekannten Verfahren, welche beispielsweise Trocknungsschritte, Mischungsschritte, Verdichtungsschritte, Formgebungsschritte und/oder die nachträgliche Zugabe wärmeempfindlicher Inhaltsstoffe („Post Addition“) umfassen können. Die Zugabe des Hydroxycarbonsäuresalzes eines chaotropen Kations erfolgt in einem geeigneten Mischungsschritt. Zur Herstellung von Wasch- oder Reinigungsmittelformkörpern können sich weitere Verdichtungs- und/oder Formgebungsschritte anschließen. The preparation of a solid washing, cleaning or rinsing agent is carried out by known processes, which may comprise, for example, drying steps, mixing steps, densification steps, shaping steps and / or the subsequent addition of heat-sensitive ingredients ("post-addition"). The hydroxycarboxylic acid salt of a chaotropic cation is added in a suitable mixing step. For the preparation of detergent tablets, further compaction and / or shaping steps may follow.
Ausführungsbeispiele: EXAMPLES
Zur Herstellung eines Salzes aus 12-Hydroxystearinsäure und Monoethanolammonium-Kation wurde eine wässrige Lösung der 12-Hydroxystearinsäure mit einer äquimolaren Menge an Monoethanolamin (MEA) in Kontakt gebracht. Die erhaltene Reaktionsmischung wurde dann bei der Herstellung von Wasch-, Reinigungs- oder Spülmitteln eingesetzt. To prepare a salt of 12-hydroxystearic acid and monoethanolammonium cation, an aqueous solution of 12-hydroxystearic acid was contacted with an equimolar amount of monoethanolamine (MEA). The resulting reaction mixture was then used in the preparation of detergents, cleaners or dishwashing detergents.
In der folgenden Tabelle 1 ist die Zusammensetzungen von drei erfindungsgemäßen Wasch-, Reinigungs- oder Spülmittels E1 bis E3 sowie die Zusammensetzungen von zwei nicht erfindungsgemäßen Wasch-, Reinigungs- oder Spülmitteln V1 und V2 gezeigt. Table 1 below shows the compositions of three washing, cleaning or rinsing agents E1 to E3 according to the invention and the compositions of two washing, cleaning or rinsing agents V1 and V2 not according to the invention.
Tabelle 1: Wasch-, Reinigungs- oder Spülmittel E1 bis E3 sowie V1 und V2 [alle Mengen sind in Gew.-% Aktivstoff, bezogen auf die gesamte Zusammensetzung, angegeben]
Zur Bestimmung der Schaum-fördernden Eigenschaften des Hydroxycarbonsäuresalz eines chaotropen Kations wurde das Schaumvermögen der Wasch-, Reinigungs- oder Spülmittel E2 und E3 mit dem Schaumvermögen der Wasch-, Reinigungs- oder Spülmittel V1 und V2 verglichen. To determine the foam-promoting properties of the hydroxycarboxylic acid salt of a chaotropic cation, the foaming power of the washing, cleaning or rinsing agents E2 and E3 was compared with the foaming power of the washing, cleaning or rinsing agents V1 and V2.
Dazu wurde zunächst bei 25 °C in einem Schaumhöhenmessgerät (Contifoam der Fa. Franz Raab Datentechnik) aus einer wässrigen Lösung des jeweiligen Wasch-, Reinigungs- oder Spülmittels E2, E3, V1 oder V2 (Anwendungskonzentration: 2,3g/l) mittels Umpumpen Schaum erzeugt und das Schaumvolumen (Angabe in ml) in Abhängigkeit der Zeit bestimmt. Tabelle 2: Schaumvolumen [ml]
Die Ergebnisse in Tabelle 2 zeigen, dass die Wasch-, Reinigungs- oder Spülmittel E2 und E3 eine deutlich höhere Schaumstabilität aufweisen als Wasch-, Reinigungs- oder Spülmittel ohne Hydroxycarbonsäuresalz eines chaotropen Kations. The results in Table 2 show that the washing, cleaning or rinsing agents E2 and E3 have a significantly higher foam stability than washing, cleaning or rinsing agents without Hydroxycarbonsäuresalz a chaotropic cation.
Die verbesserte Schaumstabilität der erfindungsgemäßen Wasch-, Reinigungs- oder Spülmittel beruht auf der Ausbildung tubulärer Strukturen in der Waschlösung. Diese tubulären Strukturen bestehen aus dem Hydroxycarbonsäuresalz eines chaotropen Kations und sind unabhängig vom parallel anwesenden Tensidsystem. Diese tubulären Strukturen erhöhen die Stabilität der Schaumlamellen und somit des gesamten Schaums. The improved foam stability of the washing, cleaning or rinsing agents according to the invention is based on the formation of tubular structures in the washing solution. These tubular structures consist of the hydroxycarboxylic acid salt of a chaotropic cation and are independent of the parallel surfactant system. These tubular structures increase the stability of the foam lamellae and thus of the entire foam.
ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG QUOTES INCLUDE IN THE DESCRIPTION
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