DE102012201271A1 - Treating surface by gas flame generated from gas mixture comprising combustion gas and oxygen-containing gas e.g. air, by adding/removing combustion gas and oxygen-containing gas or gas mixture water to adjust defined ratio of added water - Google Patents
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Abstract
Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Behandlung, insbesondere Aktivierung und/oder Modifizierung einer Oberfläche mittels einer Gasflamme und ein Verfahren zur Behandlung, insbesondere Aktivierung und Modifizierung einer Oberfläche mittels eines Luft enthaltenden Plasmas. The invention relates to a method for the treatment, in particular activation and / or modification of a surface by means of a gas flame and a method for the treatment, in particular activation and modification of a surface by means of a plasma containing air.
Im Stand der Technik sind Verfahren zur Behandlung, insbesondere Aktivierung und/oder Modifizierung, beispielweise Beschichtung von Oberflächen bekannt. Diese werden beispielsweise in der Monografie (
Der Erfindung liegt die Aufgabe zu Grunde, verbesserte Verfahren zur Behandlung einer Oberfläche anzugeben und diese Unreproduzierbarkeit zu beheben. The invention is based on the object to provide improved methods for treating a surface and to remedy this unreproducibility.
Die Aufgabe wird gelöst durch ein Verfahren mit den Merkmalen des Anspruchs 1 oder 2. The object is achieved by a method having the features of claim 1 or 2.
Vorteilhafte Ausgestaltungen sind Gegenstand der abhängigen Ansprüche. Advantageous embodiments are the subject of the dependent claims.
Dadurch, dass bei einem Verfahren zur Aktivierung und Modifizierung einer Oberfläche mittels einer Gasflamme oder mittels eines Plasmas H2O (im Folgenden mit Wasser, im Regelfall Wasserdampf, auf den sich auch die im Weiteren angegebenen Volumenprozente beziehen) der Luft zugegeben, insbesondere zugemischt wird. Dadurch können Aktivierungs- und/oder Modifizierungs-Parameter der Oberfläche gezielt eingestellt werden. Dabei wird der Anteil des zugegebenen Wassers definiert zwischen 0 und 30 Vol.-% eingestellt, bezogen auf die im Brenngas der Gasflamme bzw. im Plasma enthaltene Luft. Besonders bevorzugt beträgt der Anteil des zugegebenen Wassers zwischen 0 und 3 Vol.-%. Characterized in that in a method for activating and modifying a surface by means of a gas flame or by means of a plasma H 2 O (hereinafter referred to water, usually steam, to which also refer to the volume percentages below), the air is added, in particular mixed , As a result, activation and / or modification parameters of the surface can be set in a targeted manner. In this case, the proportion of water added is defined as set between 0 and 30% by volume, based on the air contained in the fuel gas of the gas flame or in the plasma. The proportion of added water is particularly preferably between 0 and 3% by volume.
H2O wird Gasflammen bzw. Plasmen bei bisher bekannten Verfahren über den Luftstrom, der je nach Witterungsbedingungen der Jahreszeit und geographischen Bedingungen sehr unterschiedlich ist, zugemischt. Überraschenderweise hat sich gezeigt, dass der H2O-Gehalt von entscheidender Bedeutung auf das Beschichtungsergebnis, insbesondere von SiO2 Schichten ist. Das betrifft sowohl die Hydrophilie (Randwinkel von H2O) als auch Haftungsergebnisse auf diesen Schichten. H 2 O is added to gas flames or plasmas in previously known methods via the air flow, which is very different depending on the weather conditions of the season and geographical conditions. Surprisingly, it has been found that the H 2 O content is of decisive importance on the coating result, in particular of SiO 2 layers. This concerns both the hydrophilicity (contact angle of H 2 O) and adhesion results on these layers.
Ein Verfahren zur Behandlung, insbesondere Aktivierung und/oder Modifizierung einer Oberfläche erfolgt mittels einer Gasflamme, die aus einem Gasgemisch erzeugt wird, welches ein Brenngas und ein zumindest Sauerstoff enthaltendes Gas, insbesondere Luft, umfasst. Erfindungsgemäß wird dem Brenngas und/oder dem zumindest Sauerstoff enthaltenden Gas und/oder dem Gasgemisch Wasser zugegeben, insbesondere zugemischt und/oder entzogen, so dass der Anteil des Wassers definiert einstellbar ist oder definiert eingestellt wird; und zwar auf jeweils zwischen 0 und 30 Vol.-%, bezogen auf das vom Gasgemisch umfasste zumindest Sauerstoff enthaltende Gas. Bevorzugt beträgt der vorgenannte Anteil zwischen 0 und 3 Vol.-%. Als Brenngas werden bevorzugt Propan, Butan, ein Gemisch davon oder Erdgas oder Methan verwendet. A method for the treatment, in particular activation and / or modification of a surface, is effected by means of a gas flame which is produced from a gas mixture which comprises a fuel gas and an at least oxygen-containing gas, in particular air. According to the invention, water is added to the fuel gas and / or the at least oxygen-containing gas and / or the gas mixture, in particular mixed in and / or withdrawn, so that the proportion of water is defined adjustable or set defined; in each case between 0 and 30% by volume, based on the gas comprising at least oxygen-containing gas. The aforementioned proportion is preferably between 0 and 3% by volume. Propane, butane, a mixture thereof or natural gas or methane are preferably used as fuel gas.
Ein Verfahren zur Behandlung, insbesondere Aktivierung und/oder Modifizierung einer Oberfläche kann ebenso mittels eines ein Gas enthaltenden Plasmas erfolgen. Erfindungsgemäß wird dem Plasma Wasser zugegeben, insbesondere zugemischt oder entzogen, so dass der Anteil des Wassers definiert einstellbar ist oder dieser Anteil definiert eingestellt wird und zwischen 0 und 100 Vol.-%, insbesondere zwischen 0 und 3 Vol.-%, jeweils bezogen auf das im Plasma enthaltene Gas, beträgt. A method for the treatment, in particular activation and / or modification of a surface can also be effected by means of a gas containing a gas. According to the invention, water is added to the plasma, in particular admixed or withdrawn, so that the proportion of water can be set in a defined manner or this proportion is set in a defined manner and between 0 and 100% by volume, in particular between 0 and 3% by volume, in each case based on the gas contained in the plasma.
Das Verfahren kann zur Beschichtung einer Oberfläche mittels einer eine chemische Substanz, insbesondere eine metall- oder halbmetallorganische Verbindung oder ein Oxid enthaltenden Gasflamme verwendet werden, wobei die Gasflamme die aus einem Gasgemisch erzeugt wird, welches ein Brenngas und ein zumindest Sauerstoff enthaltendes Gas, insbesondere Luft, umfasst. Erfindungsgemäß wird der Substanz Wasser zugegeben, insbesondere zugemischt oder entzogen. Dabei ist der Anteil des Wassers definiert einstellbar oder er wird definiert eingestellt; und zwar zwischen 0 und 30 Vol.-%, insbesondere zwischen 0 und 3 Vol.-%, jeweils bezogen auf das im zumindest Sauerstoff enthaltenden Gas. The method can be used for coating a surface by means of a chemical substance, in particular a metal or semimetal organic compound or an oxide-containing gas flame, wherein the gas flame is generated from a gas mixture containing a fuel gas and an at least oxygen-containing gas, in particular air , includes. According to the invention, water is added to the substance, in particular mixed or removed. The proportion of water is defined adjustable or he is set defined; namely between 0 and 30% by volume, in particular between 0 and 3% by volume, in each case based on the gas containing at least oxygen.
Das Verfahren kann zur Beschichtung einer Oberfläche mittels eines Luft und eine chemische Substanz, insbesondere eine metall- oder halbmetallorganische Verbindung oder ein Oxid enthaltenden Plasmas verwendet werden. Erfindungsgemäß wird dem Plasma Wasser zugegeben, insbesondere zugemischt oder entzogen, wobei der Anteil des Wassers definiert einstellbar ist oder eingestellt wird und zwischen 0 und 100 Vol.-%, insbesondere zwischen 0 und 3 Vol.-%, jeweils bezogen auf ein im Plasma enthaltenes Gas, vorzugsweise Luft, beträgt. The method can be used for coating a surface by means of an air and a chemical substance, in particular a metal or semimetal organic compound or an oxide-containing plasma. According to the invention, water is added to the plasma, in particular mixed or withdrawn, wherein the proportion of water is defined adjustable or adjusted and between 0 and 100 vol .-%, in particular between 0 and 3 vol .-%, each based on a contained in the plasma Gas, preferably air, amounts to.
Dadurch, dass bei einem Verfahren zur Beschichtung einer Oberfläche mittels einer Gasflamme oder mittels eines Plasmas Wasser in der Luft definiert eingestellt wird, können Parameter von auf die Oberfläche aufgetragenen Schichten gezielt eingestellt werden. Dabei wird der Anteil des Wassers definiert zwischen 0 und 30 Vol.-% eingestellt, bezogen auf die im Brenngas der Gasflamme bzw. im Plasma enthaltene Luft. Besonders bevorzugt beträgt der Anteil des Wassers zwischen 0 und 3 Vol.-%. Characterized in that in a method for coating a surface by means of a gas flame or by means of a plasma water in the air is defined defined, parameters of applied to the surface layers can be adjusted. In this case, the proportion of water defined is set between 0 and 30% by volume, based on the air contained in the fuel gas of the gas flame or in the plasma. The proportion of water is particularly preferably between 0 and 3% by volume.
Es hat sich gezeigt, dass mit den erfindungsgemäßen Verfahren, anders als im Stand der Technik, Verfahrensergebnisse konstanter und definierter Qualität zu verzeichnen sind und so jahreszeitlich bedingte Unterschiede ausgeglichen werden können. It has been shown that with the inventive method, unlike in the prior art, process results of constant and defined quality are recorded and so seasonal differences can be compensated.
Der Anteil von Wasser in Gasflammen bzw. Plasmen ist bei gattungsgemäßen Verfahren sehr unterschiedlich, da abhängig von Witterungsbedingungen, der Jahreszeit und geographischen Bedingungen der Anteil von Wasser in der Luft, die in den Gasflammen bzw. Plasmen enthalten ist, variiert. The proportion of water in gas flames or plasmas is very different in generic methods, since the proportion of water in the air contained in the gas flames or plasmas varies depending on weather conditions, the season and geographical conditions.
Es hat sich überraschend gezeigt, dass der im Stand der Technik schwankende Wassergehalt der Luft von entscheidender Bedeutung für ein Beschichtungsergebnis, insbesondere bei SiO2-Schichten ist. Das betrifft sowohl die Hydrophilie (Randwinkel von H2O) als auch Haftungsergebnisse auf Schichten, die mittels eines gattungsgemäßen Verfahrens zur Beschichtung einer Oberfläche mittels einer Gasflamme oder mittels eines Plasmas aufgetragen wurden. It has surprisingly been found that the fluctuating in the prior art water content of the air is of crucial importance for a coating result, especially in SiO 2 layers. This concerns both the hydrophilicity (contact angle of H 2 O) and adhesion results on layers, which were applied by means of a generic method for coating a surface by means of a gas flame or by means of a plasma.
Überschlagsrechnungen zeigen, dass der Wassereintrag der verwendeten Luft dem durch die Verbrennung des Gases entstehenden Wassergehalt ähnlich ist oder zumindest in der gleichen Größenordnung liegt. Überraschenderweise zeigt sich eine deutliche Korrelation zwischen Eigenschaften der mit den gattungsgemäßen Verfahren aktivierten oder modifizierten Oberflächen und dem Wassergehalt der Luft. Ebenso zeigt sich überraschenderweise eine deutliche Korrelation zwischen Eigenschaften der mit gattungsgemäßen Verfahren zur Beschichtung einer Oberfläche erzeugten Schichten und dem Wassergehalt der Luft. Rollover calculations show that the water input of the air used is similar or at least of the same order of magnitude to the water content resulting from the combustion of the gas. Surprisingly, there is a clear correlation between the properties of the surfaces activated or modified by the generic methods and the water content of the air. Surprisingly, there is also a clear correlation between the properties of the layers produced by generic methods for coating a surface and the water content of the air.
Beispielsweise hat sich gezeigt, dass Sommer- und Winterwerte von Haftfestigkeiten bei anscheinend konstanten Verfahrensparametern differieren, wobei einige der im Winter erzielten Parameter regelmäßig besser als die im Sommer erzielten Parameter sind, während andere im Winter erzielte Parameter regelmäßig schlechter als im Sommer erzielte Parameter sind. For example, it has been found that summer and winter values of adhesive strengths differ with apparently constant process parameters, with some of the parameters achieved in winter being regularly better than the parameters achieved in summer, while other parameters achieved in winter are regularly worse than parameters obtained in summer.
Erfindungsgemäß erfolgt eine gezielte Einstellung eines Wassergehaltes, insbesondere eines definierten Wassergehaltes in einem jeweils verwendeten Gas, insbesondere in der verwendeten Luft. Dazu kann sowohl eine Erhöhung als auch eine Reduzierung des Wassergehaltes vorgenommen werden. Es ist auch möglich, den natürlichen Wassergehalt des jeweiligen Gases, insbesondere der Luft, zu reduzieren und zusätzlich, entweder zuvor oder anschließend, dem Gas, insbesondere der Luft, Wasser zuzugeben. According to the invention, a targeted adjustment of a water content, in particular a defined water content in a gas used in each case, in particular in the air used. For this purpose, both an increase and a reduction of the water content can be made. It is also possible to reduce the natural water content of the respective gas, in particular the air, and in addition, either before or afterwards, to add water to the gas, in particular the air.
Besonders bevorzugt wird gemäß einer Ausgestaltung der Erfindung bei den erfindungsgemäßen Verfahren das Brenngas und/oder das Gas und/oder das Gasgemisch mittels einer Feuchtigkeit reduzierenden Einrichtung zunächst definiert entfeuchtet. Dadurch ist insbesondere ein geringer Wassergehalt sehr genau definiert einstellbar, so dass Verfahrensergebnisse konstanter Qualität auf besonders effektive Weise erzielbar sind. According to one embodiment of the invention, in the method according to the invention, the fuel gas and / or the gas and / or the gas mixture are dehumidified by means of a moisture-reducing device. As a result, in particular a low water content can be set very precisely defined, so that process results of constant quality can be achieved in a particularly effective manner.
Es ist dabei gemäß einer ersten Alternative der vorgenannten Ausgestaltung der Erfindung möglich, dass das Brenngas und/oder das Gas und/oder das Gasgemisch entfeuchtet wird/werden, bevor dem Brenngas und/oder dem Gas und/oder dem Gasgemisch Wasser zugegeben wird. Dadurch ist es möglich, einen angestrebten Wassergehalt, insbesondere einen hohen Wassergehalt, sehr genau einzustellen, ohne zuvor den vorhandenen Wassergehalt des jeweiligen Gases oder Gasgemisches bestimmen zu müssen. It is according to a first alternative of the aforementioned embodiment of the invention possible that the fuel gas and / or the gas and / or the gas mixture is dehumidified / before the water is added to the fuel gas and / or the gas and / or the gas mixture. This makes it possible to set a desired water content, in particular a high water content, very accurately, without first having to determine the existing water content of the respective gas or gas mixture.
Es ist gemäß einer zweiten Alternative der vorgenannten Ausgestaltung der Erfindung möglich, dass das Brenngas und/oder das Gas und/oder das Gasgemisch entfeuchtet wird/werden, nachdem dem Brenngas und/oder dem Gas und/oder dem Gasgemisch Wasser zugegeben wird. Dadurch ist es möglich, einen angestrebten Wassergehalt sehr genau einzustellen, indem zuvor der vorhandene Wassergehalt des jeweiligen Gases oder Gasgemisches bestimmt wird. It is possible according to a second alternative of the aforementioned embodiment of the invention that the fuel gas and / or the gas and / or the gas mixture is / are dehumidified after the fuel gas and / or the gas and / or the gas mixture water is added. This makes it possible to set a desired water content very accurately by previously the existing water content of the respective gas or gas mixture is determined.
Gemäß einer dritten Alternative der vorgenannten Ausgestaltung der Erfindung ist es möglich, dass das Brenngas und/oder das Gas und/oder das Gasgemisch entfeuchtet wird/werden und dass dem Brenngas und/oder dem Gas und/oder dem Gasgemisch kein Wasser zugegeben wird. Dadurch ist es möglich, einen angestrebten Wassergehalt, insbesondere einen geringen Wassergehalt, sehr genau einzustellen, ohne eine Einrichtung zur Zugabe von Wasser verwenden zu müssen. According to a third alternative of the aforementioned embodiment of the invention, it is possible that the fuel gas and / or the gas and / or the gas mixture is dehumidified / and that no water is added to the fuel gas and / or the gas and / or the gas mixture. This makes it possible to set a desired water content, in particular a low water content, very accurately without having to use a device for adding water.
Eine weitere Ausgestaltung der Erfindung sieht vor, dass das Verfahren bei Atmosphärendruck durchgeführt wird, wodurch bei geringem technischen Aufwand Ergebnisse hoher und vor allem konstanter Qualität erzielbar sind. A further embodiment of the invention provides that the method is carried out at atmospheric pressure, whereby results of high and above all constant quality can be achieved with little technical effort.
Gemäß einem ersten Ausführungsbeispiel für die erfindungsgemäßen Verfahren wird eine Reduzierung der Luftfeuchtigkeit auf 1–3 Vol.-% vorgenommen. Dabei zeigen sich deutlich bessere Haftfestigkeiten von Lacken auf Glas- und Metalloberflächen im Vergleich zu bekannten Verfahren. Im genannten Fall ist eine Verbesserung der Haftfestigkeiten der erfindungsgemäß aufgetragenen Lacke gegenüber dem Stand der Technik mit dem Faktor 3 ermittelt worden. According to a first embodiment of the method according to the invention, a reduction of the air humidity to 1-3 vol .-% is made. This shows significantly better adhesion of paints on glass and metal surfaces compared to known methods. In the case mentioned, an improvement in the adhesive strengths of the lacquers applied according to the invention has been determined with the factor 3 compared to the prior art.
Es hat sich gezeigt, dass sich Luftfeuchtigkeiten über 5 Vol. % negativ auf das Haftungsverhalten auswirken. Es wurde jedoch auch festgestellt, dass für andere Parameter als Haftfestigkeit wie Oberflächenaktivierung durch reine Flammen hohe Luftfeuchtigkeiten, insbesondere Luftfeuchtigkeiten über 5 Vol. %, günstig sind. It has been shown that humidities above 5 vol.% Adversely affect the adhesion behavior. However, it has also been found that high humidities, in particular humidities above 5 vol.%, Are favorable for parameters other than adhesion, such as surface activation by pure flames.
Die Erfindung wird im Folgenden an zwei Ausführungsbeispielen näher erläutert: The invention is explained in more detail below with reference to two exemplary embodiments:
Ausführungsbeispiel 1 betrifft eine vergleichende Untersuchung eines Randwinkels, der auch als Kontaktwinkel oder Benetzungswinkel bezeichnet wird, von Wasser auf einer Oberfläche aus Edelstahl (V2A) nach deren Pyrosilbehandlung, bei der mittels einer Propangasflamme eine flammenpyrolitisch gebildete SiO2-Schicht erzeugt wurde, wobei bei ansonst gleichen Parametern der Einfluss unterschiedlichen Wassergehalts der Luft für die Propangasflamme untersucht wurde:
- – Bei einem Wassergehalt der Luft von 4,0 Vol.-% für die Propangasflamme: Randwinkel von Wasser von größer 3 Grad nach 6 Stunden
- – Bei einem Wassergehalt der Luft von 2,2 Vol.-% für die Propangasflamme: Randwinkel von Wasser von weniger als 3 Grad nach 6 Stunden.
- - At a water content of the air of 4.0 vol .-% for the propane gas flame: contact angle of water of greater than 3 degrees after 6 hours
- - At a water content in the air of 2.2% by volume for the propane gas flame: contact angle of water of less than 3 degrees after 6 hours.
Ausführungsbeispiel 2 betrifft eine vergleichende Untersuchung der Haftung von einem mittels einer Propangasflamme abgeschiedenen haftsilanhaltigen Acrylatlacks auf einer Oberfläche aus Glas (Flaschenglas), wobei bei ansonst gleichen Parametern der Einfluss unterschiedlichen Wassergehalts der Luft für die Propangasflamme untersucht wurde, wobei die Prüfung der Haftung mit Gitterschnitt-Test (GT) nach 48 Stunden erfolgte:
- – Bei einem Wassergehalt der Luft von 4 Vol.-% für eine Propangasflamme wurde GT 2 ermittelt.
- – Bei einem Wassergehalt der Luft von 2,2 Vol.-% für eine Propangasflamme wurde GT 0 ermittelt.
- - At a water content of air of 4 vol .-% for a propane gas flame GT 2 was determined.
- - At a water content of the air of 2.2 vol .-% for a propane gas flame GT 0 was determined.
ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG QUOTES INCLUDE IN THE DESCRIPTION
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