DE102011011521A1 - Production of carbon and combustible gases from lignite - Google Patents
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Abstract
In einem Verfahren zur Gewinnung von Kohlenstoff und brennbaren Gasen aus feuchter Braunkohle oder trockener Braunkohle, die zu Beginn des Verfahrens befeuchtet wird, lässt man die Braunkohle kontinuierlich von oben nach unten in Richtung Schwerkraft vier Zonen in einem Wanderbett in einem geeigneten Reaktor durchwandern: eine erste Zone oder Trocknungszone, in der die feuchte oder befeuchtete Braunkohle durch aufsteigende heiße Dämpfe und Gase getrocknet wird, eine zweite Zone oder Pyrolysezone, in der die getrocknete Braunkohle mit einem starken, bevorzugt mindestens 98%-igem stöchiometrischen Unterschuss an Sauerstoff unter Entwicklung von Pyrolysegas pyrolysiert wird, eine dritte Zone oder Flammzone und eine vierte Zone oder Glimmzone, die zusammen eine Glutzone bilden, in der verbleibende organische und metallhaltige Verbindungen bei im Wesentlichen stöchiometrischer Sauerstoffzufuhr, bezogen auf die organischen und metallhaltigen Verbindungen, oxidiert und/oder verbrannt/vergast werden, wobei der nicht verbrannte Rückstand im Wesentlichen reinen, mindestens etwa 90%-igen Kohlenstoff umfasst, der fortlaufend entfernt wird.In a process for the production of carbon and combustible gases from moist lignite or dry lignite, which is humidified at the beginning of the process, the lignite is allowed to wander continuously from top to bottom in the direction of gravity through four zones in a moving bed in a suitable reactor: a first Zone or drying zone in which the moist or humidified lignite is dried by rising hot vapors and gases, a second zone or pyrolysis zone in which the dried lignite is pyrolyzed with a strong, preferably at least 98%, stoichiometric deficiency of oxygen with the development of pyrolysis gas a third zone or flame zone and a fourth zone or glow zone, which together form a glow zone, in which the remaining organic and metal-containing compounds are oxidized and / or burned / gasified with a substantially stoichiometric oxygen supply, based on the organic and metal-containing compounds wherein the unburned residue comprises substantially pure, at least about 90% carbon that is continuously removed.
Description
Gebiet der ErfindungField of the invention
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Erzeugung von Kohlenstoff und brennbaren Gasen aus Braunkohle.The invention relates to a process for the production of carbon and combustible gases from lignite.
Hintergrund der ErfindungBackground of the invention
Braunkohle ist die größte deutsche fossile Energiequelle. Deutsche Braunkohle hat eine einen mittleren Wassergehalt von etwa 50%. Ihr Heizwert ist relativ gering, gewöhnlich höchstens 28,5 MJ/kg, während der von Steinkohle im Bereich von 35 MJ/kg liegt. Braunkohle wird zur Verbrennung im Hausbrand gewöhnlich getrocknet und zu Braunkohlebriketts verarbeitet. Getrocknete Braunkohle umfasst in der Regel etwa 60–75% Kohlenstoff, 6,0–5,8% Wasserstoff, 17–34% Sauerstoff, 0,5–3% Schwefel und 1–1,2% Stickstoff.Lignite is the largest German fossil energy source. German brown coal has an average water content of about 50%. Their calorific value is relatively low, usually at most 28.5 MJ / kg, while that of hard coal is in the range of 35 MJ / kg. Lignite is usually dried for incineration in domestic fires and processed into lignite briquettes. Dried lignite typically contains about 60-75% carbon, 6.0-5.8% hydrogen, 17-34% oxygen, 0.5-3% sulfur and 1-1.2% nitrogen.
Bei der üblichen Verbrennung von Braunkohle zur Gewinnung von Energie, z. B. Strom, entstehen als Verbrennungsgase vor allem CO2, SO2 und NOx. Die beiden letztgenannten Gase sind sehr umweltschädlich und müssen aus dem Abgas von Braunkohlekraftwerken entfernt werden.In the conventional combustion of lignite for the production of energy, eg. As electricity, arise as combustion gases, especially CO 2 , SO 2 and NO x . The latter two gases are very harmful to the environment and must be removed from the exhaust of lignite power plants.
Die Aufgabe der Erfindung war es, Braunkohle in Stoffe zu überführen, die in einfacheren, billigeren und weniger störanfälligen Anlagen verbrannt werden können als in herkömmlichen Braunkohle-Verbrennungsanlagen.The object of the invention was to convert lignite into substances that can be burned in simpler, cheaper and less susceptible systems than in conventional lignite combustion plants.
Zusammenfassung der ErfindungSummary of the invention
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Gewinnung von Kohlenstoff und brennbaren Gasen aus feuchter Braunkohle oder trockener Braunkohle, die zu Beginn des Verfahrens befeuchtet wird, bei dem man die Braunkohle kontinuierlich von oben nach unten in Richtung Schwerkraft vier Zonen in einem Wanderbett in einem geeigneten Reaktor durchwandern lässt: eine erste Zone oder Trocknungszone, in der die feuchte oder befeuchtete Braunkohle durch aufsteigende heiße Dämpfe und Gase getrocknet wird, eine zweite Zone oder Pyrolysezone, in der die getrocknete Braunkohle mit einem starken, bevorzugt mindestens 98%-igem stöchiometrischen Unterschuss an Sauerstoff unter Entwicklung von Pyrolysegas pyrolysiert wird, eine dritte Zone oder Flammzone und eine vierte Zone oder Glimmzone, die zusammen eine Glutzone bilden, in der verbleibende organische und metallhaltige Verbindungen bei im Wesentlichen stöchiometrischer Sauerstoffzufuhr, bezogen auf die organischen und metallhaltigen Verbindungen, oxidiert und/oder verbrannt/vergast werden, wobei der nicht verbrannte Rückstand im Wesentlichen reinen, mindestens etwa 90%-igen Kohlenstoff umfasst, der fortlaufend entfernt wird.The invention relates to a process for the recovery of carbon and combustible gases from wet lignite or dry lignite, which is humidified at the beginning of the process, in which the lignite is continuously traversed from top to bottom in the direction of gravity four zones in a moving bed in a suitable reactor a first zone or drying zone in which the wet or humidified brown coal is dried by rising hot vapors and gases, a second zone or pyrolysis zone in which the dried lignite with a strong, preferably at least 98% stoichiometric deficit of oxygen under Pyrolysis gas is pyrolyzed, a third zone or flame zone and a fourth zone or Glimmzone, which together form a Glutzone, in the remaining organic and metal-containing compounds at substantially stoichiometric oxygen supply, based on the organic and metal-containing compounds, oxidi ert and / or burned / gasified, wherein the unburned residue comprises substantially pure, at least about 90% carbon, which is continuously removed.
Kurze Beschreibung der ZeichnungShort description of the drawing
Detaillierte BeschreibungDetailed description
Es wurde überraschend gefunden, dass Braunkohle vorteilhaft in einem Verschwelungsprozess in einem Wanderbett kontinuierlich in ein Kohlenstoffkonzentrat (wie etwa Holzkohle), Asche und Pyrolysegas, die thermisch und elektrisch einfach zu verwerten sind, umgewandelt werden kann.It has surprisingly been found that lignite can be converted advantageously in a Verschwelungsprozess in a moving bed continuously in a carbon concentrate (such as charcoal), ash and pyrolysis gas, which are thermally and electrically easy to exploit.
Das Verfahren beruht darauf, dass feuchte Braunkohle oder trockene Braunkohle z. B. in Form von Braunkohlebriketts, die vor Verfahrensbeginn mittels einer Befeuchtungsvorrichtung bis zum einem Wassergehalt von etwa 30% befeuchtet wird, kontinuierlich von oben nach unten in Richtung Schwerkraft vier Zonen in einem Wanderbett in einem geeigneten Reaktor durchwandern lässt: eine erste Zone (Trocknungszone), in der die feuchte oder befeuchtete Braunkohle durch aufsteigende heiße Dämpfe und Gase getrocknet wird, eine zweite Zone (Pyrolysezone), in der die getrocknetet Braunkohle mit einem starken stöchiometrischen Unterschuss (z. B. mindestens 98%-igem oder mindestens 99%-igem oder noch höherem Unterschuss) an Sauerstoff oder bevorzugt im Wesentlichen sauerstofffrei unter Entwicklung von Pyrolysegas pyrolysiert wird, eine dritte Zone (Flammzone) und eine vierte Zone (Glimmzone) (zusammen: Glutzone), in der verbleibende organische und metallhaltige Verbindungen bei im Wesentlichen stöchiometrischer Sauerstoffzufuhr, bezogen auf die organischen und metallhaltigen Verbindungen, oxidiert und/oder verbrannt/vergast werden, wobei der nicht verbrannte Rückstand im Wesentlichen reinen Kohlenstoff (mindestens etwa 90%, z. B. mindestens etwa 95% Kohlenstoff, abhängig von der Reinheit der Braunkohle) umfasst, der fortlaufend entfernt wird.The method is based on wet lignite or dry brown coal z. B. in the form of lignite briquettes, which is moistened before the start of the process by means of a moistening device to a water content of about 30%, continuously from top to bottom in the direction of gravity four zones in a moving bed in a suitable reactor through: a first zone (drying zone) in which the moist or humidified lignite is dried by rising hot vapors and gases, a second zone (pyrolysis zone) in which the dried lignite with a high stoichiometric deficit (eg at least 98% or at least 99% or even higher deficiency) of oxygen, or preferably substantially oxygen-free with the evolution of pyrolysis gas is pyrolyzed, a third zone (flame zone) and a fourth zone (Glimmzone) (together: Glutzone), in the remaining organic and metal-containing compounds at substantially stoichiometric oxygen supply , based on the organic and metal-containing Ve bonds, oxidized and / or burned / gasified, wherein the unburned residue is substantially pure carbon (at least about 90%, e.g. At least about 95% carbon, depending on the purity of the lignite), which is continuously removed.
”Im Wesentlichen sauerstofffrei” bedeutet, dass 0,5 Vol.-% oder weniger Sauerstoff in der Gasatmosphäre enthalten sind."Substantially oxygen-free" means that 0.5% by volume or less of oxygen is contained in the gas atmosphere.
”Im Wesentlichen stöchiometrische Sauerstoffzufuhr, bezogen auf die organischen und metallhaltigen Verbindungen” bedeutet, dass nicht mehr als etwa 5 Gew.-% dieser Verbindungen, bezogen auf das Produkt der Verschwelung, d. h. das Kohlenstoffkonzentrat, in dem Letztgenannten verbleiben und dass das Gas, das aus der Glutzone nach oben steigt, nicht mehr als etwa 2 Vol.-%, bevorzugt nicht mehr als etwa 1 Vol.-% und besonders bevorzugt nicht mehr als etwa 0,5 Vol.-% Sauerstoff enthält. "Substantially stoichiometric oxygen supply, based on the organic and metal-containing compounds" means that no more than about 5% by weight of these compounds, based on the product of charring, ie the carbon concentrate, remain in the latter and that the gas, from the glow zone increases not more than about 2% by volume, preferably not more than about 1% by volume and more preferably not more than about 0.5% by volume of oxygen.
In der Trocknungszone und in der Pyrolysezone herrscht durch aufsteigende heiße Dampfe und Gase eine Temperatur von etwa 450°C bis etwa 900°C, bevorzugt von etwa 500°C bis etwa 550°C. Die Temperatur der Braunkohlereste in der Flammzone beträgt weniger als 600°C, während die Flammen die übliche Flammtemperatur von mehr als 1000°C aufweisen. Die Glimmzone weist eine Temperatur von etwa 500°C bis etwa 600°C, also etwas unterhalb der Verbrennungstemperatur von Kohlenstoff, auf.In the drying zone and in the pyrolysis zone, a temperature of about 450 ° C to about 900 ° C, preferably from about 500 ° C to about 550 ° C prevails by rising hot steam and gases. The temperature of lignite residues in the flame zone is less than 600 ° C, while the flames have the usual flame temperature of more than 1000 ° C. The glow zone has a temperature of about 500 ° C to about 600 ° C, which is slightly below the combustion temperature of carbon on.
Bei variablem Wassergehalt der Braunkohle kann die Temperatur in der Trocknungs- und Pyrolysezone über die Steuerung der Luftzufuhr gesteuert werden, damit die erforderliche Pyrolysetemperatur aufrechterhalten wird.With lignite having a variable water content, the temperature in the drying and pyrolysis zone can be controlled by controlling the air supply to maintain the required pyrolysis temperature.
Die feuchte oder befeuchtete Braunkohle in der Trocknungszone dient gleichzeitig als Adsorbens für längerkettige Kohlenwasserstoffe und eventuelle schwefelhaltige Gase, die in der darunter liegenden Pyrolysezone erzeugt werden und nach oben verdampfen. Durch das Hinunterwandern der Braunkohle in die Pyrolysezone werden die längerkettigen Kohlenwasserstoffe dann weiter pyroylsiert.The moist or humidified brown coal in the drying zone also serves as adsorbent for longer-chain hydrocarbons and any sulfur-containing gases that are generated in the underlying pyrolysis zone and evaporate upwards. As the lignite migrates down into the pyrolysis zone, the longer-chain hydrocarbons are then further pyroylzed.
In der Pyrolysezone werden organische Verbindungen, die auch Stickstoff und Schwefel sowie Metalle enthalten können, in praktischer Abwesenheit von Sauerstoff pyrolysiert. Dabei entsteht ein Pyrolysegas, das hauptsächlich Kohlenmonoxid (CO), Kohlendioxid (CO2), Stickstoff (N2), Methan (CH4), Wasserstoff (H2), kurzkettige Kohlenwasserstoffe und gegebenenfalls schwefelhaltige Gase, wie H2S, COS, CS2, enthält.In the pyrolysis zone, organic compounds which may also contain nitrogen and sulfur as well as metals are pyrolyzed in the practical absence of oxygen. The result is a pyrolysis gas containing mainly carbon monoxide (CO), carbon dioxide (CO 2 ), nitrogen (N 2 ), methane (CH 4 ), hydrogen (H 2 ), short-chain hydrocarbons and optionally sulfur-containing gases such as H 2 S, COS, CS 2 , contains.
Sehr stabile organische Verbindungen, wie z. B. höherkondensierte Aromaten, werden in der Flammzone und Glimmzone (Glutzone) zu CO2, H2O und gegebenenfalls SO2 verbrannt oder verkohlt und Metalle werden zumindest teilweise oxidiert.Very stable organic compounds, such as. B. higher condensed aromatics are burned or charred in the flame zone and Glimmzone (Glutzone) to CO 2 , H 2 O and optionally SO 2 and metals are at least partially oxidized.
Falls schwefelhaltige Gase wie H2S, COS und/oder CS2 in merklichen Mengen entstehen, können diese auf herkömmliche Weise, z. B. mittels Entschwefelungsfiltern, aus dem aus dem Reaktor austretenden Gas entfernt werden. Eventuell enthaltenes SO2 kann ebenfalls mit herkömmlichen Verfahren, z. B. mittels Kalkwäsche, entfernt werden.If sulfur-containing gases such as H 2 S, COS and / or CS 2 arise in appreciable amounts, these can be prepared in a conventional manner, for. B. by means of desulfurization, are removed from the gas leaving the reactor. Optionally contained SO 2 can also with conventional methods, eg. B. by lime washing, removed.
Es entsteht keine Flugasche bei diesem Verfahren.There is no fly ash in this process.
Der entstandene Kohlenstoff sowie das Pyrolysegas, das CO, H2, Methan sowie kurzkettige Kohlenwasserstoffe enthält, können thermisch und elektrisch verwertet werden. Anlagen zur Verbrennung dieser Produkte sind wesentlich einfacher, billiger und störsicherer als Anlagen zur Verbrennung der rohen Braunkohle.The carbon formed and the pyrolysis gas containing CO, H 2 , methane and short-chain hydrocarbons can be utilized thermally and electrically. Installations for the combustion of these products are much simpler, cheaper and less disruptive than plants for burning the raw lignite.
In der
Insbesondere die in der
Der Umwandlungsvorrichtung
Durch die Zellenradschleuse
Der Kohlenstoff
Trägt die weitere Zellenradschleuse
Die in
Ist der Gasauslass
Pyrolysegas
Weitere geeignete Vorrichtungen zur Herstellung von Kohlenstoff aus Braunkohle sind in der mitanhängigen
Allen Zellen
Die Reaktoraußenwand
In den in
Bei der Trocknung von befeuchteter Braunkohle entstehender Wasserdampf ”verschiebt” die Pyrolyse geringfügig hin zu einer Vergasung, wobei mehr brennbares Gas entstehen kann. Ist jedoch zuviel Wasser in der Braunkohle enthalten, kann die zur Trocknung der Braunkohle erforderliche Wärme die Temperatur unter die für eine Pyrolyse notwendige Temperatur senken. Die Entfeuchtung oder Trocknung kann über die Steuerung der Luftzufuhr gesteuert werden, so dass der Prozess für Braunkohlen mit variablem Wassergehalt einstellbar ist.In the drying of humidified brown coal resulting water vapor, the pyrolysis "shifts" slightly towards a gasification, whereby more combustible gas can arise. However, if too much water contained in the lignite, the heat required to dry the lignite can lower the temperature below the temperature necessary for pyrolysis. Dehumidification or drying can be controlled by controlling the air supply so that the process can be set for lignite with variable water content.
Die Steuerung der Pyrolyse erfolgt durch regel-, steuer- bzw. einstellbare Luftzuführungen (Pfeile
Im Allgemeinen stützt ein Gitter
Das nunmehr weitgehend sauerstofffreie Reaktionsgas, welches vorwiegend Stickstoff und CO2 enthält, verlässt die Sauerstoffzone nach oben mit einer Temperatur von ungefähr 500 bis 600°C. Braunkohle, die auf ihrem Weg von oben in diesen Bereich gelangt enthält praktisch kein Wasser mehr. Sie wird unter diesen Bedingungen erhitzt und Gas wird pyrolytisch ausgetrieben. Dieses steigt weiter nach oben und kann aus der Zelle
Die Umwandlungsvorrichtung
Überseecontainer sind üblicherweise See-Frachtcontainer und ISO-Container, die mit 20- und 40-Fuß-Länge und 8-Fuß Breite ausgebildet sind. Solche Überseecontainer sind nicht nur ideal für den Transport auf Containerschiffen, sondern auch für Transport mit dem Lkw oder der Eisenbahn.Overseas containers are typically sea freight containers and ISO containers, which are 20- and 40-foot-long and 8-foot wide. Such overseas containers are not only ideal for transport on container ships, but also for transport by truck or rail.
Durch Umwandlungsvorrichtungen in Containerform können diese leicht zu schwer zugänglichen Braunkohlevorkommen beispielsweise in China, Russland oder Kanada transportiert werden. Auch der Betrieb, der Austausch und die Wartung eines solchen Komplettsystems aus einer Umwandlungsvorrichtung in Containerform ist dadurch einfacher.Conversion devices in container form these easily accessible hard coal deposits can be transported, for example, in China, Russia or Canada. Also, the operation, replacement and maintenance of such a complete system of a conversion device in container form is easier.
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2011
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