DE102010063825A1 - Cosmetic or dermatological preparation comprises a thickener based on polyacrylate, a thickener based on polyacrylamide and a UV-filter substance e.g. octocrylene, homosalate or titania - Google Patents
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Abstract
Description
Die Erfindung umfasst kosmetische oder dermatologische Lichtschutzzubereitungen umfassend eine Kombination aus Polyacrylat- und Polyacrylamidverdicker. Die Zubereitungen weisen eine Wasserfestigkeit auf ohne das Filmbildner zugegen sind. Die Zubereitungen weisen darüber hinaus trotz eines hohen UV-Filtergehaltes eine vorteilhafte Stabilität und Produktsensorik auf.The invention encompasses cosmetic or dermatological sunscreen preparations comprising a combination of polyacrylate and polyacrylamide thickener. The preparations have a water resistance without the film former are present. In addition, the preparations have an advantageous stability and product sensor technology despite a high UV filter content.
Es ist bekannt, dass durch Lichtstrahlung mit einer Wellenlänge im Bereich von 280 bis 400 nm die menschliche Epidermis gebräunt werden kann und dass Strahlung mit einer Wellenlänge im Bereich von 280 bis 320 nm, die unter der Bezeichnung UV-B bekannt ist, Erytheme und Hautverbrennungen hervorruft, die der Ausbildung von natürlicher Bräune abträglich sein können. Die UV-B-Strahlung sollte deshalb ausgefiltert werden.It is known that by light radiation having a wavelength in the range of 280 to 400 nm, the human epidermis can be browned and that radiation having a wavelength in the range of 280 to 320 nm, which is known as UV-B, erythema and skin burns which may be detrimental to the formation of natural tan. The UV-B radiation should therefore be filtered out.
Es ist ferner bekannt, dass UV-A-Strahlung mit einer Wellenlänge im Bereich von 320 bis 400 nm, die die Haut bräunt, eine Veränderung der Haut hervorrufen kann, insbesondere im Falle von empfindlicher Haut oder Haut, die kontinuierlich Sonnenstrahlung ausgesetzt ist. UV-A-Strahlung bewirkt insbesondere einen Verlust der Elastizität der Haut und das Auftreten von Falten, was zu einer vorzeitigen Alterung führt. Sie begünstigt das Auslösen einer Erythembildung oder verstärkt diese Reaktion bei manchen Personen, und sie kann sogar die Ursache für durch Licht ausgelöste toxische oder allergische Reaktionen sein. Es ist daher wünschenswert, auch die UV-A-Strahlung auszufiltern.It is also known that UV-A radiation having a wavelength in the range of 320 to 400 nm, which tans the skin, can cause a change in the skin, especially in the case of sensitive skin or skin that is continuously exposed to solar radiation. In particular, UV-A radiation causes loss of elasticity of the skin and the appearance of wrinkles, leading to premature aging. It promotes the development of erythema or potentiates this response in some individuals, and may even be the cause of light-induced toxic or allergic reactions. It is therefore desirable to filter out the UV-A radiation as well.
Im allgemeinen ist das Lichtabsorptionsverhalten von Lichtschutzfiltersubstanzen sehr gut bekannt und dokumentiert, zumal in den meisten Industrieländern Positivlisten für den Einsatz solcher Substanzen existieren, welche recht strenge Maßstäbe an die Dokumentation anlegen. Je nachdem, in welchem Bereich des UV-Lichtes absorbiert wird, unterscheidet man UV-B-Filter, UV-A-Filter und Breitbandfilter, welche über den gesamten Bereich des UV-A und UV-B eine Filterwirkung zeigen. Durch entsprechende Auswahl des UV-Filters und seiner Konzentration im Sonnenschutzmittel hat man die Möglichkeit, den Grad der Abschirmung des UV-Lichtes zu beeinflussen. Für die Dosierung der Substanzen in den fertigen Formulierungen können die Extinktionswerte allerdings allenfalls eine Orientierungshilfe bieten, denn durch Wechselwirkungen mit Inhaltsstoffen der Formulierung oder der Haut selbst können Unwägbarkeiten auftreten. Ferner ist in der Regel schwierig vorab abzuschätzen, wie gleichmäßig und in welcher Schichtdicke die Filtersubstanz in und auf der Hornschicht der Haut verteilt ist oder wird.In general, the light absorption behavior of sunscreen filter substances is very well known and documented, especially since in most industrialized countries there are positive lists for the use of such substances, which apply quite strict standards to the documentation. Depending on which area of the UV light is absorbed, a distinction is made between UV-B filters, UV-A filters and broadband filters, which show a filtering effect over the entire range of UV-A and UV-B. By appropriate selection of the UV filter and its concentration in the sunscreen one has the opportunity to influence the degree of shielding of the UV light. For the dosage of the substances in the finished formulations, however, the absorbance values can at best provide orientation, since interactions with ingredients of the formulation or of the skin itself can lead to imponderables. Furthermore, it is generally difficult to estimate in advance how uniformly and in which layer thickness the filter substance is or will be distributed in and on the horny layer of the skin.
Neben dem Einfluß ist auch die Bindungsfähigkeit des UV-Filters in oder auf der Haut von großer Bedeutung für die Wasserfestigkeit der Formulierung. Es ist verständlich, dass öllösliche UV-Filter besser an die (lipophile) Oberfläche der Haut gebunden werden bzw. schwerer von dieser abwaschbar sind als wasserlösliche UV-Filter.In addition to the influence of the binding ability of the UV filter in or on the skin is of great importance for the water resistance of the formulation. It is understandable that oil-soluble UV filters are better bound to the (lipophilic) surface of the skin or are more difficult to wash off this than water-soluble UV filters.
Die Wirksamkeit von Sonnenschutzmittel bzw. der ihnen zugrunde liegenden UV-Filter wird in der Regel in biologischen Wirksamkeitsprüfungen unter standardisierten Bedingungen bestimmt.The effectiveness of sunscreen or the underlying UV filter is usually determined in biological efficacy tests under standardized conditions.
Der Lichtschutzfaktor LSF, oft auch SPF (sun protection factor) genannt, gibt die Verlängerung der Sonnenbestrahlung an, die durch Verwendung des Sonnenschutzmittels ermöglicht wird. Er ist der Quotient aus Erythemschwellenzeit mit Sonnenschutzmittel und Erythemschwellenzeit ohne Sonnenschutzmittel.The sun protection factor LSF, often also called SPF (sun protection factor), indicates the extension of the sun exposure, which is made possible by using the sunscreen. It is the ratio of erythema threshold with sunscreen and erythema threshold without sunscreen.
Zur Prüfung der UV-A-Schutzleistung wird üblicherweise die IPD-Methode verwendet (IPD immediate Pigment darkening). Hierbei wird – ähnlich der Bestimmung des Lichtschutzfaktors – ein Wert ermittelt, der angibt, um wieviel länger die mit dem Lichtschutzmittel geschützte Haut mit UV-A-Strahlung bestrahlt werden kann, bis die gleiche Pigmentierung auftritt wie bei der ungeschützten Haut.To test the UV-A protection performance, the IPD method is usually used (IPD immediate pigment darkening). Here, similar to the determination of the sun protection factor, a value is determined which indicates by how much longer the skin protected with the sunscreen can be irradiated with UV-A radiation until the same pigmentation occurs as with the unprotected skin.
Eine andere, europaweit etablierte Prüfungsmethode ist der Australische Standard AS/NZS 2604:1997. Dabei wird die Absorption der Zubereitung im UV-A-Bereich gemessen. Um den Standard zu erfüllen, muß die Zubereitung mindestens 90% der UV-A-Strahlung im Bereich 320–360 nm absorbieren.Another, Europe-wide established testing method is the Australian Standard AS / NZS 2604: 1997. The absorption of the preparation in the UV-A range is measured. To meet the standard, the formulation must absorb at least 90% of the UV-A radiation in the 320-360 nm range.
Der SPF (Sun Protection Factor/Lichtschutzfactor) wird nach den Vorschriften der International SPF Test Methode (COLIPA, Mai 2006) in vivo auf menschlicher Haut bestimmt. Für die Prüfung sind mindestens 10 Probanden erforderlich, das Konfidenzintervall für den Mittelwert daraus darf nicht mehr als 17% betragen.The SPF (Sun Protection Factor) is determined in vivo on human skin according to the International SPF Test Method (COLIPA, May 2006). At least 10 subjects are required for the test, and the confidence interval for the mean value must not exceed 17%.
Definition: SPF = Quotient aus minimaler erythemaler Dosis (MED) auf geschützter und ungeschützer Haut.Definition: SPF = quotient of minimal erythemal dose (MED) on protected and unprotected skin.
Die MED ist die niedrigste Dosis von UV-Strahlung, die nach 16–24 h eine schwache, aber deutliche erkennbare Hautrötung (Sonnenbrand, Erythem) hervorruft. Strahlungsquellen sind Sonnen-Simulatoren, meistens mit Xenon-Lampen. The MED is the lowest dose of UV radiation that causes mild but marked redness (sunburn, erythema) after 16-24 h. Radiation sources are solar simulators, mostly with xenon lamps.
UV-Strahlung verschiedener Frequenz/Wellenlänge dringt unterschiedlich tief ins Gewebe ein. Daher ist auch die Art der Schädigung wellenlängenabhängig. Dem UV-A-Schutz kommt hier eine besondere Bedeutung zu, da diese UV-Strahlung (UV-A (Wellenlänge 315–400 nm), im Wesentlichen für die Hautalterung verantwortlich ist UV radiation of different frequency / wavelength penetrates the tissue at different depths. Therefore, the type of damage is wavelength dependent. The UV-A protection is of particular importance here, since this UV radiation (UV-A (wavelength 315-400 nm), is essentially responsible for skin aging
UVA-Filter zählen zu den chemischen Lichtschutzfiltern. Sie dringen in die Haut ein, nehmen dort die energiereiche UV-Strahlung auf und wandeln diese in Wärme- oder Lichtenergie um, welche keine Schäden mehr anrichten kann. Obwohl es für die Bestimmung der Schutzwirkung im UVA-Bereich aktuell kein anerkanntes Prüfverfahren gibt (im Gegensatz zu der COLIPA-Methode für UVB-Filter), sollte in der Praxis die so genannte UVA/UVB-Schutzbalance gelten.UVA filters are among the chemical sunscreen filters. They penetrate the skin, absorb the high-energy UV radiation there and convert it into heat or light energy, which can no longer cause any damage. Although there is currently no approved test method for the determination of the UVA protective effect (in contrast to the COLIPA method for UVB filters), in practice the so-called UVA / UVB protective balance should apply.
Um eine Auskunft über die UVA-Schutzleistung eines Sonnenschutzproduktes zu geben, werden verschiedene Versuchsmodelle, sowohl in-vivo als auch in-vitro, angewandt und davon abgeleitete Aussagen auf den Verpackungen getroffen (UVA-Schutz nach Australischem Standard, Persistent Darkening Faktor u. a). Diese Angaben sind jedoch untereinander nicht vergleichbar. Aus diesem Grund hat die EU-Kommission am 22. September 2006 eine Empfehlung veröffentlicht, die für mehr Sicherheit und Transparenz bei Sonnenschutzmitteln sorgen soll. Die EU-Empfehlung sieht einen UVA-Schutz von 1/3 im Verhältnis zum UVB-Schutz vor. Bislang war lediglich der Schutz von sonnenbrandverursachenden UVB-Strahlen in der Kosmetikverordnung geregelt. Mit der neuen EU-Empfehlung soll jedes Sonnenschutzmittel gleichzeitig auch vor UVA-Strahlung schützen. Der Verbraucher soll davon ausgehen, dass ein UVA-Schutz gewährleistet ist, der mit steigendem SPF-Wert ansteigt. Aus ethischen Gründen wird dazu eine in-vitro-Methode vorgeschlagen. Bei der Beiersdorf AG in Hamburg wurde eine in-vitro Methode zur UVA-Bestimmung in Abhängigkeit an den Lichtschutzfaktor entwickelt: die UVA/UVB-Balance. Im Februar 2005 wurde die UVA/UVB-Balance als
Das bedeutet, dass UVA-Filter in Relation von 1:3 zu UVB-Filtern eingesetzt werden und damit der UVA-Schutz mit steigendem Lichtschutz angehoben wird. Die EU-Empfehlung sieht einen UVA-Schutz von 1/3 im Verhältnis zum UVB-Schutz vor. Diese Messmethode trägt den Namen „COLIPA Ratio”. Die COLIPA Ratio muss der Formel nach This means that UVA filters are used in relation of 1: 3 to UVB filters and thus the UVA protection is raised with increasing light protection. The EU recommendation provides 1/3 UVA protection in relation to UVB protection. This measurement method is called "COLIPA Ratio". The COLIPA ratio must be according to the formula
Die COLIPA Ratio ist der Standard zur Bestimmung des UVA-Schutzes.The COLIPA ratio is the standard for determining UVA protection.
Hinsichtlich der Stabilisierung und Erreichung eines hohen UV-Schutzes gibt es vielfältige Offenbarungen im Stand der Technik.With regard to the stabilization and achievement of a high UV protection, there are various disclosures in the prior art.
Boosting bedeutet hierin eine Steigerung der Leistung gegenüber Zubereitungen ohne Bienenwachs.Boosting herein means an increase in performance over preparations without beeswax.
Auf dem Markt befindliche Sonnenschutzformulierungen erzielen einen ausreichenden UV Schutz häufig nur durch erhöhte Zugabe an UV-Filtersubstanzen.Sunscreen formulations on the market often achieve adequate UV protection only by increased addition of UV filter substances.
Dieser erhöhte Anteil an UV-Filtersubstanzen wiederum führt zu hautunfreundlicheren Zubereitungen, die sich stumpf und klebrig anfühlen, schwer verreibbar sind, problematischer zu formulieren und vor allem nicht langzeitstabil sind. This increased proportion of UV filter substances in turn leads to skin-friendlier preparations that feel dull and sticky, are difficult to rub, more problematic to formulate and, above all, are not long-term stable.
Wünschenswert ist es daher Zubereitungen zur Verfügung zu stellen, die bei hohem UV-Filtergehalt eine verbesserte Produktsensorik und vor allem eine gute Stabilität, insbesondere Lagerstabilität aufweisen, ohne dass damit Einbußen in der Lichtschutzleistung oder Nachteile in anderen Wirkungen der Zubereitungen damit einhergehen.It is therefore desirable to provide preparations which, with a high UV filter content, have improved product sensor technology and, above all, good stability, in particular storage stability, without resulting in losses in light protection performance or disadvantages in other effects of the preparations.
Vorteilhaft wäre es auch den Bedürfnissen nach höherem Lichtschutz ohne Einbußen der Produktsensorik Rechnung zu tragen.It would also be advantageous to meet the requirements for higher light protection without sacrificing product sensors.
Verdicker sind Hilfsstoffe zur Einstellung einer geeigneten Produktkonsistenz und eines geeigneten Fließverhaltens kosmetischer oder dermatologischer Zubereitungen. Sie werden bevorzugt in Emulsionen und tensidhaltigen Reinigungsprodukten eingesetzt.Thickeners are auxiliaries for establishing a suitable product consistency and a suitable flow behavior of cosmetic or dermatological preparations. They are preferably used in emulsions and surfactant-containing cleaning products.
Die Stoffgruppe der Verdicker lässt sich grob in die natürlichen Verdicker, wie Stärke, Gelatine, Alginate, den abgewandelte Naturstoffe, wie Celluloseether oder Hydroxyethylcellulose, und den vollsynthetische Polymeren, wie z. B. Polyacrylaten, einteilen.The substance group of thickeners can be roughly into the natural thickeners, such as starch, gelatin, alginates, the modified natural products, such as cellulose or hydroxyethyl cellulose, and the fully synthetic polymers, such as. As polyacrylates, divide.
Zu den bekannten natürlichen bzw. abgewandelten Verdickern zählen Polysaccharide, Xanthan Gummi, Celluloseether und andere Cellulosederivate wie Carboxymethylcellulose, Hydroxyethylcellulose, Gelatine, Stärke und Stärkederivate, Natriumalginate, Fettsäurepolyethylenglykolester, Agar-Agar, Traganth oder Dextrine und Mischungen daraus. Weitere Verdicker sind auf Basis von Silikaten oder modifizierte Tonerden wie Bentonite oder Hectorite oder deren Derivate bekannt.Known natural or modified thickeners include polysaccharides, xanthan gum, cellulose ethers and other cellulose derivatives such as carboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, gelatin, starch and starch derivatives, sodium alginates, fatty acid polyethylene glycol esters, agar-agar, tragacanth or dextrins and mixtures thereof. Further thickeners are known on the basis of silicates or modified clays such as bentonites or hectorites or their derivatives.
Beispiele der Polyacrylatverdicker sind Polyacrylate aus der Gruppe der sogenannten Carbopole, beispielsweise Carbopole der Typen 980, 981, 1382, 2020, 2984, 3128, 5984 und Permulen TR1, TR2, jeweils einzeln oder in Kombination.Examples of the polyacrylate thickeners are polyacrylates from the group of the so-called carbopols, for example Carbopols of the types 980, 981, 1382, 2020, 2984, 3128, 5984 and permulenes TR1, TR2, in each case individually or in combination.
So ist Carbopol 3128 ein Acrylates/C10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer, ein Copolymer von C10-30 Alkyacrylat und ein oder mehrere Monomeren der Acrylsäure, Methacrylsäure und deren einfacher Ester verzweigt mit einem Allylether von Sucrose oder einem Allylether von Pentaerythritol.Thus, Carbopol 3128 is an acrylates / C10-30 alkyl acrylate crosspolymer, a copolymer of C10-30 alkyl acrylate and one or more monomers of acrylic acid, methacrylic acid and their simple ester branched with an allyl ether of sucrose or an allyl ether of pentaerythritol.
In der
Als Polyacrylamidverdicker werden auch als anionisch oder kationisch modifizierte Produkte (anionische und kationische Polyacrylamide) eingesetzt, die z. B. durch Copolymerisation von Acrylamid mit Natriumacrylat oder quartären Ammoniumacrylaten erhalten werden entsprechend nachfolgender Struktur As polyacrylamide thickener are also used as anionic or cationic modified products (anionic and cationic polyacrylamides), the z. Example, be obtained by copolymerization of acrylamide with sodium acrylate or quaternary ammonium acrylates according to the following structure
Bekannte Polyacrylamide sind das quervenetzte Copolymer mit dem Handelsnamen Sepigel 305 (CTFA name: polyacrylamide/C13-14 isoparaffin/Laureth 7) oder Simulgel 600 (CTFA name: acrylamide/sodium acryloyldimethyltaurate Co polymer/isohexadecane/polysorbate 80) der Fa. SEPPIC.Known polyacrylamides are the crosslinked copolymer with the trade name Sepigel 305 (CTFA name: polyacrylamide / C13-14 isoparaffin / Laureth 7) or Simulgel 600 (CTFA name: acrylamide / sodium acryloyldimethyltaurate copolymer / isohexadecane / polysorbate 80) from SEPPIC.
Bekannt ist weiterhin das SEPIPLUS 265, ein Acrylamide/Ammonium acrylate copolymer in Mischung mit Polyisobutene und Polysorbate 20, der Firma SEPPIC.Also known is the SEPIPLUS 265, an acrylamide / ammonium acrylate copolymer in admixture with polyisobutenes and polysorbate 20, the company SEPPIC.
Kosmetische Zubereitungen umfassend Sepiplus 265 sind beispielsweise als anti-age-Produkt Nutri 35/50 umfassend Glycerin zu 2 Gew.-%, Polyglyceryl-4 stearate zu 3 Gew.-% und weiteren üblichen kosmetischen Bestandteilen, sowie aus der
In
Da jede kosmetische Zubereitung in Abhängigkeit des Anwendungszweckes, der Wirkinhaltsstoffe sowie der Applikationsform und Packung konzipiert werden muss, gibt es kein universell einsetzbares Verdickungsmittel sondern es müssen immer wieder individuelle Verdicker ausgewählt und kombiniert werden um den jeweiligen Anforderungen gerecht zu werden.Since every cosmetic preparation must be designed depending on the application, the active ingredients and the form of application and packaging, there is no universal thickener but it must always be selected and combined individual thickener to meet the respective requirements.
Der Kosmetikfachmann steht bei der Auswahl der Verdicker jedoch häufig vor dem Problem die Stabilität der Zubereitung zu gewährleisten und sensorische Aspekte zu berücksichtigen.However, when selecting thickeners, the cosmetic specialist is often faced with the problem of ensuring the stability of the preparation and taking into account sensory aspects.
Diesem Problem, der Bereitstellung einer stabilen kosmetischen oder dermatologischen Zubereitung und mit gleichzeitig angenehmer Produktsensorik, stellt sich die vorliegenden Erfindung.This problem, the provision of a stable cosmetic or dermatological preparation and at the same time pleasant product sensors, the present invention.
Die Wasserfestigkeit von Lichtschutzzubereitungen ist eine weitere Herausforderung an den Kosmetikfachmann.The water resistance of sunscreen preparations is another challenge to the cosmetic specialist.
O/W-Emulsionen sind leicht verstreichbar und auch bei fettiger Haut und Akne geeignet. Ein Nachteil ist die geringe Wasserfestigkeit.O / W emulsions are easy to spread and suitable for oily skin and acne. A disadvantage is the low water resistance.
W/O-Emulsionen sind für trockene Haut gut geeignet, haben eine hohe Wasserfestigkeit und sind gut mit Pigmenten kombinierbar. Sie sind aber klebrig, ziehen weniger gut ein und sind deshalb bei einigen Kunden nicht beliebt.W / O emulsions are well suited for dry skin, have a high water resistance and are well combinable with pigments. But they are sticky, less well absorbed and are therefore not popular with some customers.
Hydrodispersionsgele sind leicht verstreichbar und führen zu einem angenehmen Hautgefühl. Sie können ohne Emulgatoren und Konservierungsmittel hergestellt werden und sind daher gut geeignet für Personen mit Sonnenallergie. Sie sind für behaarte Hautstellen und bei fettiger Haut und Akne geeignet, haben aber eine geringe Wasserfestigkeit.Hydrodispersion gels are easy to spread and result in a pleasant skin feel. They can be produced without emulsifiers and preservatives and are therefore well suited for people with sun allergies. They are suitable for hairy skin and greasy skin and acne, but have a low water resistance.
Sonnenschutzmittel in Sprays sind zwar leicht verteilbar, haben aber meist eine geringe Wasserfestigkeit.Sunscreens in sprays are easily dispersible, but usually have a low water resistance.
Wasserfeste Lichtschutzformulierungen werden üblicherweise durch Verwendung von Filmbildnern (u. a. Unimer- oder Antarontypen, sowie Synchrowachse) erzielt. Diese Systeme zeichnen sich aber durch eine für den Verbraucher unattraktive Sensorik aus, d. h. sie sind häufig insbesondere stumpf, klebrig und ölig auf der Haut und ziehen schlecht ein.Waterproof sunscreen formulations are usually achieved by using film formers (including unimer or antarone types, as well as synchro waxes). However, these systems are characterized by an unattractive to the consumer sensors, d. H. they are often particularly dull, sticky and oily on the skin and are bad.
Diesen Umstand zu verbessern ist eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung.To improve this circumstance is another object of the present invention.
Überraschenderweise führt der Einsatz von Polyacrylamid-Verdickern in Kombination mit Acrylat-Verdickern und Puderrohstoffen zu wasserfesten Lichtschutzformulierungen bei vergleichsweise attraktiver Sensorik.Surprisingly, the use of polyacrylamide thickeners in combination with acrylate thickeners and powder raw materials leads to water-resistant sunscreen formulations with comparatively attractive sensors.
Die Erfindung ist eine kosmetische oder dermatologische Zubereitung umfassend
- a.) ein oder mehrere Verdicker auf Polyacrylatbasis,
- b.) ein oder mehrere Verdicker auf Polyacrylamidbasis,
- c.) ein oder mehrere UV-Filtersubtanzen und
- d.) gegebenenfalls ein oder mehrere Puderrohstoffe, wobei bevorzugt auf den Zusatz von Filmbildnern, die üblicherweise zur Erzielung der Wasserfestigkeit zugesetzt werden, verzichtet werden kann.
- a.) one or more thickeners based on polyacrylate,
- b.) one or more polyacrylamide-based thickeners,
- c.) one or more UV filter and
- d.) optionally one or more powder raw materials, wherein preferably can be dispensed with the addition of film formers, which are usually added to achieve the water resistance.
Die erfindungsgemäßen Zubereitungen weisen gegenüber Zubereitungen mit gleichem UV-Filteranteil und Filmbildnern eine Wasserfestigkeit auf, ohne das in der Zubereitung Filmbildner enthalten sind.The preparations according to the invention have a water resistance compared to preparations with the same UV filter fraction and film formers without film formers being present in the preparation.
Filmbildner sind Stoffe zur Erzeilung der Wasserfestigkeit der Zubereitung. Diese sind durch folgende Eigenschaft charakterisiert: Löst man einen Filmbildner in Wasser oder anderen geeigneten Lösemitteln und trägt die Lösung dann auf die Haut auf, so bildet sich nach dem Verdunsten des Lösemittels ein Film aus, der im Wesentlichen dazu dient die Lichtschutzfiltersubstanzen auf der Haut zu fixieren und vor allem die Wasserfestigkeit der Zubereitung auf der Haut zu gewährleisten bzw. zu steigern.Film formers are substances for establishing the water resistance of the preparation. These are characterized by the following property: dissolving a film former in water or other suitable solvents and then applies the solution to the skin, so after evaporation of the solvent, a film is formed, which essentially serves to fix the sunscreen filter substances on the skin and especially to ensure or increase the water resistance of the preparation on the skin.
Bekannte Filmbildner, auf die erfindungsgemäß verzichtet werden kann, sind beispielsweise Polymere auf Basis von PVP (Antaron V216, V220 der GAF ChemiecalsCooperation), Natriumpolystyrensulfonat (Flexan 130 der National Starch) oder Polyisobuten (Rewopal PIB 1000). Weitere Filmbildner, die die Wasserfestigkeit verbessern sind insbesondere Unimeroder Antarontypen und Synchrowachse.Known film formers which can be dispensed with according to the invention are, for example, polymers based on PVP (Antaron V216, V220 of GAF ChemiecalsCooperation), sodium polystyrene sulfonate (Flexan 130 of National Starch) or polyisobutene (Rewopal PIB 1000). Other film formers which improve the water resistance are in particular Unimeroder Antaron types and Synchrowachse.
Der Anteil an Filmbildner, insbesondere Unimer- oder Antarontypen und Synchrowachse, ist bevorzugt kleiner 0,1 Gew.-%, bevorzugt 0 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmasse der Zubereitung.The proportion of film formers, in particular Unimer- or Antaron types and Synchrowachse, is preferably less than 0.1 wt .-%, preferably 0 wt .-%, based on the total mass of the preparation.
Die Wasserfestigkeit von Sonnenschutzprodukten wird nach den Vorschriften der COLIPA WR (Water Resistance) Methode von Dezember 2005 in vivo auf menschlicher Haut bestimmt.The water resistance of sunscreen products is determined in vivo on human skin according to the December 2005 COLIPA WR (Water Resistance) method.
Die SPF-Bestimmung erfolgt einmal auf trockener Haut (static) und ein zweites Mal nach mindestens 2 × 20 Minuten Wässerung und 15 min Trockenzeit (2 × 20 mm = water resistant, 4 × 20 mm = extra water resistant). Die Wasserfestigkeit wird bestätigt, wenn der Wert nach Wässerung nach Abzug des Konfidenzintervalls größer 50% des SPF static ist.The SPF determination is made once on dry skin (static) and a second time after at least 2 x 20 minutes of watering and 15 minutes of drying time (2 x 20 mm = water resistant, 4 x 20 mm = extra water resistant). The water resistance is confirmed if the value after washing, after deduction of the confidence interval, is greater than 50% of the SPF static.
Die erfindungsgemäßen Zubereitungen, wie in den Beispielen dargelegt, zeigen hiernach eine Wasserfestigkeit.The formulations according to the invention, as set forth in the examples, show thereafter a water resistance.
Gleichzeitig weisen die erfindungsgemäßen Zubereitungen aber zum Unterschied um Stand der Technik eine gute Produktsensorik auf und die UV-Lichtschutzleistung ist nicht eingeschränkt.At the same time, however, the preparations according to the invention have a good product sensor technology compared to the prior art and the UV light protection performance is not restricted.
Sowohl die COLIPA Ratio als auch LSF und SPF der erfindungsgemäßen Zubereitungen sind unverändert bzw. sogar höher als bei den gleichen Zubereitungen ohne die erfindungsgemäße Verdickerkombination.Both the COLIPA ratio and SPF and SPF of the preparations according to the invention are unchanged or even higher than in the same preparations without the thickener combination according to the invention.
Die verbesserte Produktsensorik der erfindungsgemäßen Zubereitungen, wie sie in den Beispielen aufgeführt sind, gegenüber Zubereitungen ohne die Verdickerkombination sind entsprechend der Methode nach Sensory Spectrum, sensorische Tests an Probanden, durchgeführt worden.The improved product sensors of the preparations according to the invention, as listed in the examples, compared to preparations without the thickener combination have been carried out according to the Sensory Spectrum method, sensory tests on volunteers.
Detailliertere Beschreibungen zur Methode finden sich unter
Als erfindungsgemäße Verdicker auf Polyacrylatbasis werden insbesondere Acrylate und Acrylat-Crosspolymere verstanden.As polyacrylate-based thickeners according to the invention, in particular acrylates and acrylate crosspolymers are understood.
Die chemische Natur dieser Acrylate, Handelbezeichnung Carbopol, wird gemäß USP-NF (U.S. Pharmacopeia), European Pharmacopoeia, British Pharmacopoeia, United States Adopted Names Council (USAN) und International Nomenclature for Cosmetic Ingredients (INCI) generisch als ”carbomere” bezeichnet.The chemical nature of these acrylates, trade name Carbopol, is generically referred to as "carbomers" according to USP-NF (U.S.A. Pharmacopeia), European Pharmacopoeia, British Pharmacopoeia, United States Adopted Names Council (USAN), and International Nomenclature for Cosmetic Ingredients (INCI).
Die Japanese Pharmacopoeia bezeichnet Carbopol homopolymere als ”carboxyvinyl polymer” und ”carboxy polymethylene.” Die Italian Pharmacopoeia identifiziert Carbopol 934P als ”carboxy polymethylene” und das Deutschen Artzneibuch bezeichnet Carbopol 980NF als ”polyacrylic acid.”The Japanese Pharmacopoeia designates Carbopol homopolymers as "carboxyvinyl polymer" and "carboxy polymethylene." The Italian Pharmacopoeia identifies Carbopol 934P as "carboxy polymethylene" and the German Artzneibuch designates Carbopol 980NF as "polyacrylic acid."
Carbopol copolymere, wie Carbopol 1342 NF und 1382, werden von der USP-NF als ”carbomer” bezeichnet, die auch als „Acrylates/C10-C30 Alkyl Acrylates Cross polymere” gemäß INCI benannt werdenCarbopol copolymers, such as Carbopol 1342 NF and 1382, are referred to by the USP-NF as "carbomers", which are also named "Acrylates / C10-C30 Alkyl Acrylates Cross Polymers" according to INCI
So sind die im Handel unter den Bezeichnungen Pemulen TR1 und TR2, Carbopol 1342, 1382, ETD 2020, Ultrez 21 (Lubrizol Advanced Materials) erhältlichen Acrylat-Crosspolymere als auch die handelsübliche Acrylate der Bezeichnungen-Carbopol 954, 5984, 980, 981, und 7 oder Carbopol 2984 bevorzugt als Verdicker auf Polyacrylatbasis zu wählen.Thus, the acrylate crosspolymers commercially available under the names Pemulen TR1 and TR2, Carbopol 1342, 1382, ETD 2020, Ultrez 21 (Lubrizol Advanced Materials) as well as the commercial acrylates designated Carbopol 954, 5984, 980, 981, and 7 or Carbopol 2984 preferably to choose as polyacrylate-based thickener.
Insbesondere ist als Polyacrylatverdicker Acrylates/C10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer, als Carbomer 3128 oder Pemulen TR1, zu wählen.In particular, acrylates / C10-30 alkyl acrylate crosspolymer, as carbomer 3128 or pemulen TR1, should be used as the polyacrylate thickener.
Der Anteil an Polyacrylatverdickern, insbesondere Acrylates/C10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer, wird bevorzugt zu einem Anteil von 0,01 Gew.-% bis 1,0 Gew, bevorzugt im Bereich von 0,2 bis 0,7 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmasse der Zubereitung gewählt. The proportion of polyacrylate thickeners, in particular acrylates / C10-30 alkyl acrylate crosspolymer, is preferably in a proportion of 0.01 wt .-% to 1.0 wt, preferably in the range of 0.2 to 0.7 wt .-%, chosen based on the total mass of the preparation.
Als Polyacrylamidverdicker werden bevorzugt Acrylamide/Ammonium acrylate copolymere gewählt.Preferred polyacrylamide thickeners acrylamide / ammonium acrylate copolymers are selected.
Im Handel ist ein solcher bevorzugt einzusetzender Verdicker auf Polyacrylamidbasis als Sepiplus 265 erhältlich.Such a preferred polyacrylamide-based thickener commercially available as Sepiplus 265 is commercially available.
Im Sepiplus 265 wird das Acrylamide/Ammonium Acrylate Copolymer in der Mischung mit Polyisubutylen, Polysorbat 20, Sorbitanisostearat und Wasser angeboten.In the Sepiplus 265 the acrylamide / ammonium acrylate copolymer is offered in the mixture with polyisubutylene, polysorbate 20, sorbitan isostearate and water.
Weitere handelsübliche Polyamidverdicker sind beispielsweise unter den Bezeichnungen Sepiplus 250 (mit Mineral Oil und Polysorbate 20) von Seppic und die Bozepole CV von Clariant erhältlich.Further commercially available polyamide thickeners are available, for example, under the names Sepiplus 250 (with mineral oil and polysorbate 20) from Seppic and the Bozepole CV from Clariant.
Die Verdicker auf Polyacrylamidbasis sind zwecks besserer Handhabbarkeit häufig nur in Mischungen mit den aufgeführten Lösemitteln PIB etc. erhältlich, um beispielsweise eine Staubentwicklung zu unterbinden.The polyacrylamide-based thickeners are often only available in mixtures with the listed solvents PIB, etc. in order to improve their handling, for example to prevent the formation of dust.
Der Anteil an Polyacrylamidverdickern, insbesondere Acrylamide/Ammonium acrylate copolymer, wird bevorzugt zu einem Anteil von 0,1 bis 4 Gew.-%, insbesondere im Bereich von 0,3 bis 2 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmasse der Zubereitung gewählt.The proportion of polyacrylamide thickeners, in particular acrylamide / ammonium acrylate copolymer, is preferably selected to a proportion of 0.1 to 4 wt .-%, in particular in the range of 0.3 to 2 wt .-%, based on the total mass of the preparation.
Bevorzugt wird eine Kombination aus einem Polyacrylamidverdicker, insbesondere Acrylamide/Ammonium acrylate copolymer (Sepiplus 265) und einem oder zwei verschiedenen Verdickern aus der Gruppe der Polyacrylate, genauer der Acrylat Crosspolymere, kombiniert.Preference is given to combining a combination of a polyacrylamide thickener, in particular acrylamide / ammonium acrylate copolymer (Sepiplus 265), and one or two different thickeners from the group of the polyacrylates, more particularly the acrylate crosspolymers.
Bevorzugt werden weitere oder andere Verdicker nicht verwendet.Preferably, further or other thickeners are not used.
Bevorzugt werden der Zubereitung ein oder mehrere Puderrohstoffe zugesetzt.Preferably, one or more powder raw materials are added to the preparation.
Als Puder bezeichnet man einen sehr fein gemahlenen, trockenen Feststoff, der in der Kosmetik angewendet wird. Die Puderträgerstoffe bestehen je nach Anwendung aus Silikaten (Talkum und Kaolin), Carbonaten (Magnesium oder Calciumcarbonat), Oxiden (Zinkoxid, Titandioxid), organische Zink- und Magnesiumsalze (Stearate, Laurate und Undecanate) oder Zuckerderivaten. Die Puderrohstoffe aus der Gruppe der Zuckerderivate sind beispielsweise Stärke und/oder Stärkederivaten oder Cyclodextrine und/oder Cyclodextrinderivaten.A powder is a very finely ground, dry solid that is used in cosmetics. Depending on the application, the powder carriers consist of silicates (talc and kaolin), carbonates (magnesium or calcium carbonate), oxides (zinc oxide, titanium dioxide), organic zinc and magnesium salts (stearates, laurates and undecanates) or sugar derivatives. The powder raw materials from the group of sugar derivatives are, for example, starch and / or starch derivatives or cyclodextrins and / or cyclodextrin derivatives.
Bekannte Stärkepuderstoffe sind beispielsweise Distärkephosphat, Tapioka Stärke, Acetyl- bzw. Adipinsäure substituierte Stärke, Hydroxypropylierte Stärke, Stärke sustituiert mit N-Octenyl-Succinat, Maisstärke, 2-Hydropropylether modifizierte Stärke und Hydroxypropylstärke-Phosphatester.Known starch powders are, for example, distarch phosphate, tapioca starch, acetyl- or adipic acid-substituted starch, hydroxypropylated starch, starch substituted with N-octenyl succinate, corn starch, 2-hydroxypropyl ether-modified starch and hydroxypropyl phosphate ester.
Tapioka beziehungsweise Tapiokastärke ist eine nahezu geschmacksneutrale Stärke, die aus der bearbeiteten und getrockneten Maniokwurzel (Kassava) hergestellt wird.Tapioca or tapioca starch is an almost tasteless starch, which is made from the processed and dried cassava root (cassava).
Aus der Gruppe der Cyclodextrine sind die a-, β-, y- und Hydroxypropyl-β-Cyclodextrine bekannt.From the group of cyclodextrins, the a-, β-, y- and hydroxypropyl-β-cyclodextrins are known.
Bevorzugt zu wählende Puderrohstoffe sind Methyl Methacrylate Crosspolymer, Polymethylsilsesquioxane, Tapioca Stärke, Distarch Phosphate, Nylon, Polyamide-5, Aluminum Starch Octenylsuccinate und Acrylonitrile-methacrylonitrile-methyl-methacrylate Copolymer.Preferred powder raw materials are methyl methacrylate crosspolymer, polymethylsilsesquioxane, tapioca starch, distarch phosphates, nylon, polyamides-5, aluminum starch octenylsuccinates and acrylonitrile-methacrylonitrile-methyl-methacrylate copolymer.
Das Puder Methyl Methacrylate Crosspolymer ist zwar auch ein Polymer, aber es hat aufgrund der chemischen Struktur keine verdickenden Eigenschaften.Although the powder methyl methacrylate crosspolymer is also a polymer, it has no thickening properties due to its chemical structure.
Der oder die Purderrohstoffe sind bevorzugt zu einem Anteil im Bereich von 0,5 Gew.-% bis 4 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmasse der Zubereitung, zu wählen.The purder raw material (s) are preferably to be selected in a proportion in the range from 0.5% by weight to 4% by weight, based on the total mass of the preparation.
Besonders vorteilhaft sind Methyl Methacrylate Crosspolymer, Polymethylsilsesquioxane, Tapioca Stärke und Distarch Phosphate zu wählen.Particularly advantageous are methyl methacrylate crosspolymer, polymethylsilsesquioxane, tapioca starch and distarch phosphates.
Diese Puderrohstoffe sind insbesondere zu einem Anteil von 0,5 bis 3 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmasse der Zubereitung, einzusetzen These powder raw materials are used in particular to a proportion of 0.5 to 3 wt .-%, based on the total mass of the preparation
Erfindungsgemäß sind Methyl Methacrylate Crosspolymer und/oder Polymethylsilsesquioxane besonders vorteilhaft als Puderrohstoff zu verwenden.According to the invention, methyl methacrylate crosspolymer and / or polymethylsilsesquioxane are particularly advantageously used as powder raw material.
Bei einer Einschränkung auf bevorzugte Rohstoffe ist der Gesamtanteil an Puderrohstoffen bevorzugt weiterhin im angegebenen Anteilsbereich zu wählen oder es sind nur die bevorzugt genannten Puderrohstsoffe in der Zubereitung im angegebenen Anteilsbereich vorhanden.In the case of a restriction to preferred raw materials, the total proportion of powder raw materials is preferably still to be selected in the stated range of shares or only the preferably mentioned powder raw materials are present in the preparation in the stated range of proportions.
Ein Maß für die UV-Schutzleistung stellt im Sinne der vorliegenden Erfindung beispielsweise der Lichtschutzfaktor (LSF bzw. SPF) dar.A measure of the UV protection performance in the context of the present invention is, for example, the sun protection factor (SPF or SPF).
Die kosmetischen und dermatologischen Zubereitungen im Sinne der vorliegenden Erfindung hinterlassen auf der Haut keinen schmierigen oder klebrigen Eindruck, sind ausgezeichnet hautverträglich und zeichnen sich ferner überraschender Weise dadurch aus, dass sie ohne Zusatz an Filmbildner eine Wasserfestigkeit auf der Haut aufweisen.The cosmetic and dermatological preparations in the sense of the present invention leave no greasy or sticky impression on the skin, have excellent skin compatibility and furthermore are surprisingly characterized in that they have a water resistance on the skin without the addition of film formers.
UV-Filtersubstanzen auf Basis von Triazinderivaten, welche das Strukturmotiv aufweisen, sind an sich bekannt und werden zum Beispiel in den der
Hinsichtlich der C3-Achse des Triazingrundkörpers dieser Verbindungen sind sowohl symmetrische Substitution als auch unsymmetrische Substitution denkbar. In diesem Sinne symmetrisch substituierte s-Triazine weisen drei gleiche Substituenten R1, R2 und R3 auf, während unsymmetrisch substituierte s-Triazinderivate demzufolge unterschiedliche Substituenten aufweisen, wodurch die C3-Symmetrie zerstört wird. Im Sinne der vorliegenden Erfindung wird als „unsymmetrisch” stets unsymmetrisch hinsichtlich der C3-Achse des Triazingrundkörpers verstanden, es sei denn, etwas anderes wäre ausdrücklich erwähnt. Erfindungsgemäße unsymmetrisch substituierte s-Triazinderivate werden im Folgenden auch einfach als Triazinderivate bezeichnet.With regard to the C 3 axis of the triazine core of these compounds, both symmetrical substitution and unsymmetrical substitution are conceivable. In this sense symmetrically substituted s-triazines have three identical substituents R 1 , R 2 and R 3 , while asymmetrically substituted s-triazine derivatives consequently have different substituents, whereby the C 3 symmetry is destroyed. For the purposes of the present invention, "unsymmetrical" is always understood to be asymmetrical with respect to the C 3 axis of the triazine base, unless something else is expressly mentioned. Unsymmetrically substituted s-triazine derivatives according to the invention are also referred to below simply as triazine derivatives.
Erfindungsgemäße Triazinderivate sind daher beispielsweise solche, welche in der
Alle in dieser Schrift erwähnten Bis-Resorcinyltriazine, seien sie durch generische oder durch konkrete Formeln offenbart, sind vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung.All of the bis-resorcinyltriazines mentioned in this document, whether disclosed by generic or by specific formulas, are advantageous in the context of the present invention.
Ganz besonders vorteilhaft werden R4 und R5 aus der Gruppe der verzweigten und unverzweigten Alkylgruppen von 1 bis 18 Kohlenstoffatomen gewählt. Auch können die Alkylgruppen wiederum vorteilhaft mit Silyloxygruppen substituiert sein.Most preferably, R 4 and R 5 are selected from the group of branched and unbranched alkyl groups of 1 to 18 carbon atoms. Again, the alkyl groups may in turn be advantageously substituted with silyloxy groups.
A1 stellt vorteilhaft einen substituierten homo- oder heterocyclischen aromatischen Fünfring oder Sechsring dar.A 1 advantageously represents a substituted homo- or heterocyclic aromatic five-membered ring or six-membered ring.
Ganz besonders vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung sind folgende unsymmetrisch substituierte s-Triazin-Verbindungen: wobei R6 ein Wasserstoffatom oder eine verzweigte oder unverzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen darstellt, insbesondere das 2,4-Bis-{[4-(2-ethyl-hexyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazin (INCI: Aniso Triazin), welches unter der Handelsbezeichnung Tinosorb® S bei der CIBA-Chemikalien GmbH erhältlich und durch folgende Struktur gekennzeichnet ist: For the purposes of the present invention, the following unsymmetrically substituted s-triazine compounds are very particularly advantageous: wherein R 6 represents a hydrogen atom or a branched or unbranched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, in particular 2,4-bis - {[4- (2-ethyl-hexyloxy) -2-hydroxy] -phenyl} -6- (4 methoxyphenyl) -1,3,5-triazine (INCI: Aniso triazine), which is available and characterized by the structure under the trade name Tinosorb ® S from CIBA-Chemikalien GmbH:
Eine weiteres besonders vorteilhaftes unsymmetrisch substituiertes Triazinderivat im Sinne der vorliegenden Erfindung ist Dioctylbutylamidotriazon (INCI: Dioctylbutamidotriazone), welches unter der Handelsbezeichnung UVASORB HEB bei Sigma 3 V erhältlich ist und sich durch die folgende Strukturformel auszeichnet: Another particularly advantageous unsymmetrically substituted triazine derivative in the context of the present invention is dioctylbutylamidotriazone (INCI: dioctylbutamidotriazone), which is available under the trade name UVASORB HEB from Sigma 3 V and is characterized by the following structural formula:
Ferner vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung sind:
2,4-Bis-{[4-(3-sulfonato)-2-hydroxy-propyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazin Natriumsalz,
2,4-Bis-{[4-(3-(2-propyloxy)-2-hydroxy-propyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazin,
2,4-Bis-{[4-(2-ethyl-hexyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-[4-(2-methoxyethyl-carboxyl)-phenylamino]-1,3,5-triazin,
2,4-Bis-{[4-(3-(2-propyloxy)-2-hydroxy-propyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-[4-(ethylcarboxyl)-phenylamino]-1,3,5-triazin,
2,4-Bis-{[4-(2-ethyl-hexyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(1-methyl-pyrrol-2-yl)-1,3,5-triazin,
2,4-Bis-{[4-tris(trimethylsiloxy-silylpropyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazin,
2,4-Bis-{[4-(2-methylpropenyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazin und
2,4-Bis-{[4-(1',1',1',3',5',5',5'-Heptamethylsiloxy-2-methyl-propyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazin.Also advantageous for the purposes of the present invention are:
2,4-bis - {[4- (3-sulfonato) -2-hydroxy-propyloxy) -2-hydroxy] -phenyl} -6- (4-methoxyphenyl) -1,3,5-triazine sodium salt,
2,4-bis - {[4- (3- (2-propyloxy) -2-hydroxy-propyloxy) -2-hydroxy] phenyl} -6- (4-methoxyphenyl) -1,3,5-triazine,
2,4-bis - {[4- (2-ethyl-hexyloxy) -2-hydroxy] phenyl} -6- [4- (2-methoxyethyl-carboxyl) -phenylamino] -1,3,5-triazine,
2,4-bis - {[4- (3- (2-propyloxy) -2-hydroxy-propyloxy) -2-hydroxy] phenyl} -6- [4- (ethylcarboxyl) phenylamino] -1,3, 5-triazine,
2,4-bis - {[4- (2-ethyl-hexyloxy) -2-hydroxy] phenyl} -6- (1-methyl-pyrrol-2-yl) -1,3,5-triazine,
2,4-bis - {[4-tris (trimethylsiloxy-silylpropyloxy) -2-hydroxy] phenyl} -6- (4-methoxyphenyl) -1,3,5-triazine,
2,4-bis - {[4- (2-methyl-propenyloxy) -2-hydroxy] -phenyl} -6- (4-methoxyphenyl) -1,3,5-triazine and
2,4-bis - {[4- (1 ', 1', 1 ', 3', 5 ', 5', 5'-Heptamethylsiloxy-2-methyl-propyloxy) -2-hydroxy] phenyl} -6 - (4-methoxyphenyl) -1,3,5-triazine.
Das oder die erfindungsgemäßen unsymmetrisch substituierten s-Triazinderivate werden vorteilhaft in die Ölphase der kosmetischen oder dermatologischen Formulierungen eingearbeitet.The unsymmetrically substituted s-triazine derivatives according to the invention are advantageously incorporated in the oil phase of the cosmetic or dermatological formulations.
Weitere UV-A-Filtersubstanzen) der Komponente (a) der erfindungsgemäßen Zubereitungen ist bzw. sind die Phenylen-1,4-bis-(2-benzimidazyl)-3,3'-5,5'-tetrasulfonsäure und ihre Salze, vorzugsweise die entsprechenden Natrium-, Kalium- oder Triethanolammonium-Salze, insbesondere das Phenylen-1,4-bis-(2-benzimidazyl)-3,3'-5,5'-tetrasulfonsäure-bis-natriumsalz mit der INCI-Bezeichnung Bisimidazylate, welches beispielsweise unter der Handelsbezeichnung Neo Heliopan AP bei Haarmann & Reimer erhältlich ist.Further UV-A filter substances) of component (a) of the preparations according to the invention are or are the phenylene-1,4-bis (2-benzimidazyl) -3,3'-5,5'-tetrasulfonic acid and their salts, preferably the corresponding sodium, potassium or triethanolammonium salts, in particular the phenylene-1,4-bis (2-benzimidazyl) -3,3'-5,5'-tetrasulfonic acid bis-sodium salt with the INCI name bisimidazylate, which is available, for example, under the trade name Neo Heliopan AP from Haarmann & Reimer.
Ferner kann die mindestens eine UV-Filtersubstanz der Komponente (a) 2,2'-Methylen-bis-(6-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-phenol) [INCI: Bisoctyltriazol] sein, welches durch die chemische Strukturformel gekennzeichnet ist und unter der Handelsbezeichnung Tinosorb® M bei der CIBA-Chemikalien GmbH erhältlich ist.Further, the at least one UV filter substance of component (a) may include 2,2'-methylenebis (6- (2H-benzotriazol-2-yl) -4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenol ) [INCI: bisoctyltriazole], which is represented by the chemical structural formula characterized and CIBA-Chemikalien GmbH available under the trade name Tinosorb M ® in.
Besonders vorteilhaft werden mindestens 2 der genannten UV-Filtersubstanzen zusammen verwendet. Beispielhafte Kombinationen sind:
2,4-Bis-{[4-(2-ethyl-hexyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazin mit Phenylen-1,4-bis-(2-benzimidazyl)-3,3'-5,5'-tetrasulfonsäure-bis-natriumsalz;
Phenylen-1,4-bis-(2-benzimidazyl)-3,3'-5,5'-tetrasulfonsäure-bis-natriumsalz mit 2,2'-Methylen-bis-(6-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-phenol) oder
2,4-Bis-{[4-(2-ethyl-hexyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazin mit 2,2'-Methylen-bis-(6-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-phenol).Particularly advantageously, at least 2 of said UV filter substances are used together. Exemplary combinations are:
2,4-bis - {[4- (2-ethyl-hexyloxy) -2-hydroxy] -phenyl} -6- (4-methoxyphenyl) -1,3,5-triazine with phenylene-1,4-bis- (2-benzimidazyl) -3,3'-5,5'-tetrasulfonic acid bis-sodium salt;
Phenylene-1,4-bis (2-benzimidazyl) -3,3'-5,5'-tetrasulfonic acid bis-sodium salt with 2,2'-methylene-bis (6- (2H-benzotriazol-2-yl ) -4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenol) or
2,4-Bis - {[4- (2-ethyl-hexyloxy) -2-hydroxy] -phenyl} -6- (4-methoxyphenyl) -1,3,5-triazine with 2,2'-methylene-bis - (6- (2H-benzotriazol-2-yl) -4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -phenol).
Eine weitere Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthält 2,4-Bis-{[4-(2-ethyl-hexyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazin (Tinosorb® S), Phenylen-1,4-bis-(2-benzimidazyl)-3,3'-5,5'-tetrasulfonsäure-bis-natriumsalz (Neo Heliopan® AP) und 2,2'-Methylenn-bis-(6-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-phenol) (Tinosorb® M) zusammen als UV-Filtersubstanzen.Another embodiment of the present invention contains 2,4-bis - {[4- (2-ethyl-hexyloxy) -2-hydroxy] -phenyl} -6- (4-methoxyphenyl) -1,3,5-triazine (Tinosorb ® S) phenylene-1,4-bis- (2-benzimidazyl) -3,3'-5,5'-tetrasulfonic acid bis-sodium salt (Neo Heliopan AP ®) and 2,2'-Methylenn-bis- ( 6- (2H-benzotriazol-2-yl) -4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -phenol) (Tinosorb M ®) together as UV filter substances.
Weitere herkömmliche UV-Filtersubstanzen, die in den erfindungsgemäßen Zubereitungen eingesetzt werden, sind im Folgenden genannt:
Vorteilhafte öllösliche UV-B-Filter sind z. B.:
– 3-Benzylidencampher-Derivate, vorzugsweise 3-(4-Methylbenzyliden)campher [INCI: 4-Methylbenzylidene Camphor], welches von Merck unter der Warenbezeichnung Eusolex 6300 vertrieben wird und/oder 3-Benzylidencampher;
– 4-Aminobenzoesäure-Derivate, vorzugsweise 4-(Dimethylamino)-benzoesäure(2-ethylhexyl)ester, 4-(Dimethylamino)benzoesäureamylester;
– Ester der Zimtsäure, vorzugsweise 4-Methoxyzimtsäure(2-ethylhexyl)ester, 4-Methoxyzimtsäureisopentylester;
– Ester der Salicylsäure, vorzugsweise Salicylsäure(2-ethylhexyl)ester, Salicylsäure(4-isopropylbenzyl)ester, Salicylsäurehomomenthylester,
– Derivate des Benzophenons, vorzugsweise 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon, 2-Hydroxy-4-methoxy-4'-methylbenzophenon, 2,2'-Dihydroxy-4-methoxybenzophenon;
– Ester der Benzalmalonsäure, vorzugsweise 4-Methoxybenzalmalonsäuredi(2-ethylhexyl)ester,
– hinsichtlich der C3-Achse des Triazingrundkörpers symmetrisch Triazinderivate, vorzugsweise 4,4',4''-(1,3,5-Triazin-2,4,6-triyltriimino)-tris-benzoesäure-tris(2-ethylhexylester) [INCI: Octyl Triazone], welches von der BASF Aktiengesellschaft unter der Warenbezeichnung UVINUL® T 150 vertrieben wird,
– Benzotriazolderivate, vorzugsweise 2,2'-Methylen-bis-(6-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-phenol)
– sowie an Polymere gebundene UV-Filter.Further conventional UV filter substances which are used in the preparations according to the invention are mentioned below:
Advantageous oil-soluble UV-B filters are z. B .:
3-benzylidene camphor derivatives, preferably 3- (4-methylbenzylidene) camphor [INCI: 4-methylbenzylidene camphor] sold by Merck under the trade name Eusolex 6300 and / or 3-benzylidene camphor;
4-aminobenzoic acid derivatives, preferably 2-ethylhexyl 4- (dimethylamino) benzoate, 4- (dimethylamino) benzoic acid amyl ester;
Esters of cinnamic acid, preferably 4-methoxycinnamic acid (2-ethylhexyl) ester, 4-methoxycinnamic acid isopentyl ester;
Esters of salicylic acid, preferably 2-ethylhexyl salicylate, 4-isopropylbenzyl salicylate, homomenthyl salicylate,
Derivatives of benzophenone, preferably 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-4'-methylbenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone;
Esters of benzalmalonic acid, preferably di-2-ethylhexyl 4-methoxybenzalmalonate,
Symmetrically triazine derivatives, preferably 4,4 ', 4''- (1,3,5-triazine-2,4,6-triyltriimino) -tris-benzoic acid tris (2-ethylhexyl ester) with respect to the C 3 axis of the triazine core [INCI: octyl Triazone], which is sold by BASF Aktiengesellschaft under the trade name Uvinul ® T 150,
Benzotriazole derivatives, preferably 2,2'-methylenebis (6- (2H-benzotriazol-2-yl) -4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -phenol)
- As well as bound to polymers UV filters.
Vorteilhafte wasserlösliche UV-B-Filtersubstanzen sind z. B.:
- • Salze der 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure, wie ihr Natrium-, Kalium- oder ihr Triethanolammonium-Salz, sowie die Sulfonsäure selbst;
- • Sulfonsäure-Derivate des 3-Benzylidencamphers, wie z. B. 4-(2-Oxo-3-bornylidenmethyl)benzolsulfonsäure, 2-Methyl-5-(2-oxo-3-bornylidenmethyl)sulfonsäure und deren Salze.
- Salts of 2-phenylbenzimidazole-5-sulphonic acid, such as its sodium, potassium or triethanolammonium salt, and the sulphonic acid itself;
- Sulfonic acid derivatives of 3-Benzylidencamphers, such as. B. 4- (2-oxo-3-bomylidenemethyl) benzenesulfonic acid, 2-methyl-5- (2-oxo-3-bomylidenemethyl) sulfonic acid and salts thereof.
Weitere herkömmliche, in erfindungsgemäßen Zubereitungen verwendbare UV-A-Filter sind beispielsweise Derivate des Dibenzoylmethans, insbesondere 1-(4'-tert.Butylphenyl)-3-(4'-methoxyphenyl)propan-1,3-dion und um 1-Phenyl-3-(4'-isopropylphenyl)propan-1,3-dion. Vorteilhafte UV-A-Filtersubstanz ist ferner das 4-(tert.-Butyl)-4'-methoxydibenzoylmethan (CAS-Nr. 70356-09-1), welches von Givaudan unter der Marke Parsol®1789 und von Merck unter der Handelsbezeichnung Eusolex® 9020 verkauft wird.Further conventional UV-A filters which can be used in formulations according to the invention are, for example, derivatives of dibenzoylmethane, in particular 1- (4'-tert-butylphenyl) -3- (4'-methoxyphenyl) propane-1,3-dione and 1-phenyl -3- (4'-isopropylphenyl) propane-1,3-dione. Advantageous UV-A filter substance is also 4- (tert-butyl) -4'-methoxydibenzoylmethane (CAS-Nr. 70356-09-1), marketed by Givaudan under the trade name Parsol ® 1789 and from Merck under the trade name Eusolex ® 9020 is sold.
Ferner vorteilhaft sind das 1,4-di(2-oxo-10-Sulfo-3-bornylidenmethyl)-Benzol und dessen Salze (besonders die entsprechenden 10-Sulfato-verbindungen, insbesondere das entsprechende Natrium-, Kalium- oder Triethanolammonium-Salz), das auch als Benzol-1,4-di(2-oxo-3-bornylidenmethyl-10-sulfonsäure) bezeichnet wird und sich durch die folgende Struktur auszeichnet: Also advantageous are the 1,4-di (2-oxo-10-sulfo-3-bomylidenemethyl) benzene and its salts (especially the corresponding 10-sulfato compounds, in particular the corresponding sodium, potassium or triethanolammonium salt) which is also referred to as benzene-1,4-di (2-oxo-3-bomylidenemethyl-10-sulfonic acid) and is characterized by the following structure:
Vorteilhafte Filtersubstanzen, die sowohl UV-A- als auch UV-B-Strahlung absorbieren, sogenannte Breitbandfilter, sind z. B. 2,2'-Methylen-bis-(6-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-phenol) oder 2-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-methyl-6-[2-methyl-3-[1,3,3,3-tetramethyl-1-[(trimethylsilyl)oxy]disiloxanyl]propyl]-phenol (CAS-Nr.: 155633-54-8) mit der INCI-Bezeichnung Drometrizole Trisiloxane, welches durch die chemische Strukturformel gekennzeichnet ist.Advantageous filter substances which absorb both UV-A and UV-B radiation, so-called broadband filters are, for. 2,2'-methylene-bis (6- (2H-benzotriazol-2-yl) -4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -phenol) or 2- (2H-benzotriazole-2-ol) yl) -4-methyl-6- [2-methyl-3- [1,3,3,3-tetramethyl-1 - [(trimethylsilyl) oxy] disiloxanyl] propyl] phenol (CAS No .: 155633-54 -8) with the INCI name Drometrizole Trisiloxane, which is represented by the chemical structural formula is marked.
Ferner sind beispielsweise bestimmte Salicylsäurederivate wie 4-Isopropylbenzylsalicylat, 2-Ethylhexylsalicylat (= Octylsalicylat), Homomenthylsalicylat als UV-Filtersubstanzen geeignet. Further, for example, certain salicylic acid derivatives such as 4-isopropylbenzyl salicylate, 2-ethylhexyl salicylate (= octyl salicylate), Homomenthylsalicylat suitable as UV filter substances.
Eine weitere erfindungsgemäß vorteilhaft zu verwendende Lichtschutzfiltersubstanz ist das Ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenylacrylat (Octocrylen), welches von BASF unter der Bezeichnung Uvinul® N 539 erhältlich ist und sich durch folgende Struktur auszeichnet: A further light protection filter substance according to the invention to be used advantageously is ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenylacrylate (octocrylene), which is under the name Uvinul ® N 539 available from BASF and is characterized by the following structure:
Ferner können die erfindungsgemäßen Zubereitungen, wenn sie in Form von sogenannten ölfreien kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen vorliegen, wie bevorzugt vorliegend, welche eine Wasserphase und mindestens eine bei Raumtemperatur flüssige UV-Filtersubstanz als weitere Phase enthalten, die folgenden bei Raumtemperatur flüssigen UV-Filtersubstanzen enthalten.Furthermore, the preparations according to the invention, if they are in the form of so-called oil-free cosmetic or dermatological preparations, preferably present, which contain a water phase and at least one UV filter substance which is liquid at room temperature as further phase, may contain the following UV filter substances which are liquid at room temperature.
Vorteilhafte bei Raumtemperatur flüssige UV-Filtersubstanzen sind Homomenthylsalicylat, 2-Ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenylacrylat, 2-Ethylhexyl-2-hydroxybenzoat und Ester der Zimtsäure, vorzugsweise 4-Methoxyzimtsäure(2-ethylhexyl)ester und 4-Methoxyzimtsäureisopentylester.Advantageous UV filter substances which are liquid at room temperature are homomenthyl salicylate, 2-ethylhexyl 2-cyano-3,3-diphenyl acrylate, 2-ethylhexyl 2-hydroxybenzoate and esters of cinnamic acid, preferably 2-ethylhexyl 4-methoxycinnamate and isopentyl 4-methoxycinnamate ,
Homomenthylsalicylat (INCI: Homosalate) zeichnet sich durch die folgende Struktur aus: Homomenthyl salicylate (INCI: Homosalate) is characterized by the following structure:
Octylsalicylat, INCI: Octyl Salicylate) ist beispielsweise bei Haarmann & Reimer unter der Handelsbezeichnung Neo Heliopan OS erhältlich und zeichnet sich durch die folgende Struktur aus: Octyl salicylate, INCI: octyl salicylates) is available, for example, from Haarmann & Reimer under the trade name Neo Heliopan OS and is characterized by the following structure:
4-Methoxyzimtsäure(2-ethylhexyl)ester (2-Ethylhexyl-4-methoxycinnamat, INCI: Octyl Methoxycinnamate) ist beispielsweise bei Hoffmann-La Roche unter der Handelsbezeichnung Parsol MCX erhältlich und zeichnet sich durch die folgende Struktur aus: 4-Methoxycinnamate (2-ethylhexyl) ester (2-ethylhexyl-4-methoxycinnamate, INCI: Octyl Methoxycinnamate) is available, for example, from Hoffmann-La Roche under the trade name Parsol MCX and is characterized by the following structure:
4-Methoxyzimtsäureisopentylester (Isopentyl-4-methoxycinnamat, INCI: Isoamyl p-Methoxycinnamate) ist beispielsweise bei Haarmann & Reimer unter der Handelsbezeichnung Neo Heliopan E 1000 erhältlich und zeichnet sich durch die folgende Struktur aus: Isopentyl 4-methoxycinnamate (isopentyl-4-methoxycinnamate, INCI: isoamyl p-methoxycinnamate) is available, for example, from Haarmann & Reimer under the trade name Neo Heliopan E 1000 and has the following structure:
Erfindungsgemäß sind die nach der COLIPA Ratio bestimmten UV-Filter als UVA Filter bevorzugt ausgewählt aus:
- – 4-(tert.-Butyl)-4'-methoxydibenzoylmethan (z.B. Avobenzone (Parsol 1789, Eusolex 9020, Escalol 517))
- – 2-(4'-Diethylamino-2'-hydoxybenzoyl)-benzoesäurehexylester
- – Benzophenon-3
- – Octocrylene (Handelsname = Uvinul N539)
- – Drometrizole trisiloxane
- – Bisoctrizole
- – Polysilicone-15 (Handelsname = Parsol SLX)
- – Titandioxid (silikonbeschichtet)
- – Zinkoxid (silikonbeschichtet) Wasserlösliche UVA-Filter:
- – Phenylen-1,4-bis-(2-benzimidazyl)-3,3'-5,5'-tetrasulfonsäuresalze
- – Terephthalidendicamphersulfonsäure
- – Dinatrium-Phenyldibenzimidazole tetrasulfonat
- – 4-Dicyanomethylen-2,6-dimethyl-1,4-dihydropyridin-N-(ethyloxysulfatestersalz) das mono-Natriumsalz
- – 2,4,6-Tris-(biphenyl)-1,3,5-triazin
- 4- (tert-butyl) -4'-methoxydibenzoylmethane (eg Avobenzone (Parsol 1789, Eusolex 9020, Escalol 517))
- 2- (4'-diethylamino-2'-hydroxybenzoyl) -benzoic acid hexyl ester
- Benzophenone-3
- - Octocrylene (trade name = Uvinul N539)
- - Drometrizole trisiloxane
- - bisoctrizole
- Polysilicone-15 (trade name = Parsol SLX)
- Titanium dioxide (silicone coated)
- - Zinc oxide (silicone coated) Water soluble UVA filters:
- Phenylene-1,4-bis (2-benzimidazyl) -3,3'-5,5'-tetrasulfonic acid salts
- - Terephthalidene dicamphorsulfonic acid
- - disodium phenyldibenzimidazole tetrasulfonate
- 4-dicyanomethylene-2,6-dimethyl-1,4-dihydropyridine N- (ethyloxysulfate ester salt) the mono-sodium salt
- 2,4,6-tris- (biphenyl) -1,3,5-triazine
Besonders bevorzugte UV-Filter sind zu wählen aus der Gruppe Octocrylen, Homosalate, Ethylhexyl Salicylate (Octylsalicylat), Butyl Methoxydibenzoylmethane, Titanium Dioxide, Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid, Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine (Tinosorb® S), Polysilicone-15, Diethylamino Hydroxybenzoyl Hexyl Benzoate und Benzophenone-3.Particularly preferred UV filters are to be selected from the group octocrylene, homosalate, ethylhexyl salicylate (octyl salicylate), Butyl Methoxydibenzoylmethane, Titanium Dioxide, Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid, Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine (Tinosorb ® S), Polysilicone-15, Diethylamino Hydroxybenzoyl Hexyl Benzoate and benzophenone-3.
Hoher UV-Filteranteil bedeutet, dass der Anteil an UV-Lichtschutzsubstanzen über 10 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmasse der Zubereitung umfasst. Bevorzugt wird der Anteil im Bereich von 15 Gew.-% bis 40 Gew.-%, insbesondere zwischen 20 und 35 Gew.-% gewählt. Bei einem SPF der Zubereitung von 30 umfasst die Zubereitung vorteilhaft einen UV-Filtersubstanzanteil von 20 bis 30 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmasse der Zubereitung. Bei einem SPF der Zubereitung von 50 umfasst die Zubereitung vorteilhaft einen UV-Filtersubstanzanteil von 25 bis 35 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmasse der Zubereitung.High UV filter content means that the proportion of UV light protection substances comprises more than 10% by weight, based on the total mass of the preparation. The proportion is preferably selected in the range from 15% by weight to 40% by weight, in particular from 20 to 35% by weight. In the case of an SPF of the preparation of 30, the preparation advantageously comprises a UV filter substance content of 20 to 30% by weight, based on the total mass of the preparation. In an SPF of the preparation of 50, the preparation advantageously comprises a UV filter substance content of 25 to 35 wt .-%, based on the total mass of the preparation.
Die Gesamtmenge an einer oder mehreren der UV-Filtersubstanzen, insbesondere die als besonders bevorzugt genannten UV-Filtern, in den fertigen kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen wird vorteilhaft aus dem Bereich 15 Gew.-% bis 40 Gew.-%, vorzugsweise von 20 bis 35 Gew.-% gewählt, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen.The total amount of one or more of the UV filter substances, in particular the UV filters mentioned as particularly preferred, in the finished cosmetic or dermatological preparations is advantageously from the range from 15% by weight to 40% by weight, preferably from 20 to 35 % By weight, in each case based on the total weight of the preparations.
Die Liste der genannten herkömmlichen UV-Filtersubstanzen, die im Sinne der vorliegenden Erfindung eingesetzt werden können, soll selbstverständlich nicht limitierend sein.The list of said conventional UV filter substances which can be used in the context of the present invention is of course not intended to be limiting.
Die UV-Filter erhöhen, steigern den Lichtschutz von kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen. Die Zubereitungen weisen zwar per se einen UV-Schutz aufgrund der enthaltenen UV-Filter auf, jedoch wird dieser Lichtschutz durch den Zusatz der Verdickerkombination erhöht ohne den Anteil an den UV-Filtern zu erhöhen. Die erfindungsgemäßen Stoffe werden aufgrund ihrer Leistungssteigerung auch als Booster, SPF-Booster bezeichnet und das „Steigern” der Lichtschutzleistung auch als Boosting oder SPF-Boosting.The UV filters increase, increase the sunscreen of cosmetic or dermatological preparations. Although the preparations per se have a UV protection due to the UV filter contained, but this sunscreen is increased by the addition of the thickener combination without the proportion of the UV filters to increase. The substances according to the invention are also referred to as boosters, SPF boosters due to their increase in performance, and the "increase" in light protection performance is also referred to as boosting or SPF boosting.
Die Zubereitungen umfassen des Weiteren vorteilhaft ein oder mehrere Hautbefeuchtungsmittel mit einem Anteil 1 bis 10 Gew.-%, bevorzugt zwischen 2 und 7,5 Gew.-%, besonders bevorzugt zwischen 2,5 und 5 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmasse der Zubereitung.The preparations furthermore advantageously comprise one or more skin moisturizing agents in a proportion of 1 to 10% by weight, preferably between 2 and 7.5% by weight, particularly preferably between 2.5 and 5% by weight, based on the total mass the preparation.
Bevorzugtes Befeuchtungsmittel ist Glycerin.Preferred humectant is glycerol.
Weitere besonders bevorzugte Moisturizer sind Propylene Glycole und Butylene Glycole.Further particularly preferred moisturizers are propylene glycols and butylene glycols.
Auch die 1,2 Alkandiole, insbesondere 1,2-Pentandiol, 1,2-Hexandiol und 1,2-Octandiol, sind vorteilhafte Hautbefeuchter. Letztgenannte werden bevorzugt in Einsatzkonzentrationen im Bereich zwischen 0,1 und 2 Gew.-%, bevorzugt 0,2 bis 1 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,3 bis 0,75 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmasse der Zubereitung, eingesetzt.The 1,2-alkanediols, in particular 1,2-pentanediol, 1,2-hexanediol and 1,2-octanediol, are also advantageous skin moisturizers. The latter are preferably used in use concentrations in the range between 0.1 and 2 wt .-%, preferably 0.2 to 1 wt .-%, particularly preferably 0.3 to 0.75 wt .-%, based on the total mass of the preparation, used.
Hautfeuchtigkeit ist ein Begriff aus der Kosmetikindustrie. Gesunde Haut besitzt eine natürliche Feuchtigkeit. Erst wenn die menschliche Haut Anomalien in Bezug auf Trockenheit aufweist, kommt mangelnde Hautfeuchtigkeit zum Tragen. Außer krankhaft bedingten Ursachen spielt auch das Alter der menschlichen Haut sowie die Pigmentierung eine Rolle. Ein wichtige Rolle bei der Feuchtigkeit der Haut spielen Feuchthaltefaktoren wie z. B. Urea. Diese können der Haut durch Hautpflegemittel zugeführt werden.Skin moisture is a term from the cosmetics industry. Healthy skin has a natural moisture. Only when the human skin shows anomalies with regard to dryness, does the lack of skin moisture come into play. Apart from pathological causes, the age of the human skin and the pigmentation also play a role. An important role in the moisture of the skin play moisturizing factors such. B. urea. These can be supplied to the skin by skin care products.
Normalerweise benötigt die menschliche Haut keinerlei Hilfsmittel zur Erhaltung der natürlichen Feuchtigkeit. Jedoch tragen ungesunde Lebensweise, trockene Luft (besonders in Solarien und geheizten Innenräumen), Umwelteinflüsse, Stress und lange Sonnenbäder zum Entzug von Feuchtigkeit bei. Auch lange und heiße Wannenbäder und Waschmittelreste in der Kleidung verursachen den Verlust der wichtigen Bestandteile des Hydrolipidsystems der Haut. Um einer Austrocknung der Haut vorzubeugen verwendet man Feuchtigkeitscremes. Auch rückfettende Seifen und weitgehend seifenfreie Waschmittel geben das Fett wieder an die Haut zurück. So wird sie wieder glatter und geschmeidiger. Hier werden insbesondere Körperreinigungsmittel empfohlen, die den natürlichen Säureschutzmantel der Haut nicht zerstören (pH der Haut = 5,5).Normally, human skin does not need any natural moisture maintenance tools. However, unhealthy lifestyles, dry air (especially in solariums and heated indoor spaces), environmental stresses, stress and long sunbaths contribute to the removal of moisture. Even long and hot baths and detergent residues in clothing cause the loss of important components of the skin's hydrolipid system. Moisturizers are used to prevent dehydration of the skin. Even moisturizing soaps and largely soap-free detergents give the fat back to the skin. This makes it smoother and smoother again. In particular, body cleansers are recommended that do not destroy the natural acid mantle of the skin (pH of the skin = 5.5).
In manchen Wohnungen, deren Belüftung durch negative Umweltbedingungen nicht wie üblich möglich ist, können zur Unterstützung einer gesunden Hautfeuchtigkeit auch sogenannte Luftbefeuchter eingesetzt werden.In some apartments, the ventilation is not possible as usual due to negative environmental conditions, so-called humidifiers can be used to support a healthy skin moisture.
Als Befeuchtungsmittel, auch als Moisturizer bezeichnet, werden Stoffe oder Stoffgemische bezeichnet, welche kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen die Eigenschaft verleihen, nach dem Auftragen bzw. Verteilen auf der Hautoberfläche die Feuchtigkeitsabgabe der Hornschicht (auch transepidermal water loss (TEWL) genannt) zu reduzieren und/oder die Hydratation der Hornschicht positiv zu beeinflussen. Vorteilhafte Moisturizer im Sinne der vorliegenden Erfindung sind beispielsweise Glycerin, Lanolin und deren Ester, Lanolinalkohol, Sorbitol, Milchsäure und deren Salze, Pyrrolidoncarbonsäure und deren Salze und Harnstoff. Weitere Befeuchtungsmittel sind beispielsweise polymere Moisturizer aus der Gruppe der wasserlöslichen und/oder in Wasser quellbaren und/oder mit Hilfe von Wasser gelierbaren Polysaccharide. Insbesondere vorteilhaft sind beispielsweise Hyaluronsäure, Chitosan und/oder ein fucosereiches Polysaccharid, welches in den Chemical Abstracts unter der Registraturnummer 178463-23-5 abgelegt und z. B. unter der Bezeichnung Fucogel®1000 von der Gesellschaft SOLABIA S. A. erhältlich ist.Moisturizers, also referred to as moisturizers, are substances or mixtures of substances which give cosmetic or dermatological preparations the property of reducing, after application or spreading on the skin surface, the moisture release of the horny layer (also called transepidermal water loss (TEWL)). or to positively influence the hydration of the horny layer. Advantageous moisturizers for the purposes of the present invention are, for example, glycerol, lanolin and their esters, lanolin alcohol, sorbitol, lactic acid and its salts, pyrrolidonecarboxylic acid and its salts and urea. Further humectants are, for example, polymeric moisturizers from the group of water-soluble and / or water-swellable and / or water-gellable polysaccharides. Hyaluronic acid, chitosan and / or a fucose-rich polysaccharide, for example, which are filed in the Chemical Abstracts under the registry number 178463-23-5 and z. B. under the name Fucogel ® 1000 of the company SOLABIA SA is available.
Nachteilig war es bisher, dass ein hoher Anteil an Befeuchtungsmitteln in Zubereitungen dazu führte, dass die Pflegeemulsionen eine unakzeptable Konsistenz und eine vom Anwender nicht gewollte Klebrigkeit aufwiesen.A disadvantage has hitherto been that a high proportion of humectants in preparations meant that the care emulsions had an unacceptable consistency and a non-desired by the user stickiness.
Auch diesem Umstand begegnet die vorliegende Erfindung aufgrund der erfindungsgemäßen Verdickerkombination.This fact also meets the present invention due to the thickener combination according to the invention.
Ebenso vorteilhaft sind die Zubereitungen auf Basis eine Emulsion formuliert.Likewise advantageously, the formulations are formulated on the basis of an emulsion.
Als Anwendungsform der erfindungsgemäßen Zubereitungen seien z. B. genannt: Lösungen, Suspensionen, Emulsionen, PIT-Emulsionen, Pasten, Salben, Gele, Cremes, Lotionen, Puder, Seifen, tensidhaltige Reinigungspräparate, öle, Aerosole und Sprays. Weitere Anwendungsformen sind z. B. Sticks, Shampoos und Duschbäder. Der Zubereitung können beliebige übliche Trägerstoffe, Hilfsstoffe und gegebenenfalls weitere Wirkstoffe zugesetzt werden.As an application form of the preparations according to the invention are z. As: solutions, suspensions, emulsions, PIT emulsions, pastes, ointments, gels, creams, lotions, powders, soaps, surfactant-containing cleaning preparations, oils, aerosols and sprays. Other applications are z. As sticks, shampoos and Shower rooms. Any customary carrier substances, adjuvants and optionally further active ingredients can be added to the preparation.
Lipide bezeichnen Fette und fettähnliche Stoffe. Für die Kosmetik sind sie vor allem als weichmachende (”emollient”) Inhaltsstoffe und als hauteigene Lipide der Hornschicht, die zwischen den Hornzellen lagern, von Bedeutung. Sie befähigen die Haut zur Speicherung von Feuchtigkeit. Neben dem pflegenden Aspekt werden Lipide den kosmetischen Zubereitungen zugesetzt um eine bessere Verteilbarkeit auf der Haut zu gewährleisten und um die sensorischen Eigenschaften der Zubereitungen zu verbessern. In vielen kosmetischen Zubereitungen sind aus diesen Gründen leichtflüchtige Silikonöle zugesetzt. Insbesondere Cyclomethicone werden aus diesen Gründen den kosmetischen Zubereitungen zugefügt.Lipids are fats and fat-like substances. For cosmetics, they are of importance, above all, as emollient ingredients and as skin-specific lipids of the horny layer, which are stored between the horny cells. They enable the skin to store moisture. In addition to the nourishing aspect, lipids are added to the cosmetic preparations in order to ensure a better spreadability on the skin and to improve the sensory properties of the preparations. In many cosmetic preparations, volatile silicone oils are added for these reasons. In particular, cyclomethicones are added to the cosmetic preparations for these reasons.
Cyclomethicone, z. B. INCI-Bezeichnung für ein Octamethylcyclotetrasiloxan, besitzen die allgemeine Formel, mit I = 3 – 6 Cyclomethicones, e.g. INCI name for an octamethylcyclotetrasiloxane have the general formula where I = 3 - 6
Angeboten werden beispielsweise Cyclomethicon/Decacyclopentasiloxan (D5) oder Cyclomethicon/Dodecamethylcyclohexasiloxan (D6). Die Gemische können für sich allein oder in entsprechenden Zubereitungen als flüchtige Silicon-Verbindungen eingesetzt werden (Cosmet. Toiletries 107, Nr. 5, 27 [1992]).Offered are, for example, cyclomethicone / decacyclopentasiloxane (D5) or cyclomethicone / dodecamethylcyclohexasiloxane (D6). The mixtures can be used on their own or in corresponding formulations as volatile silicone compounds (Cosmet. Toiletries 107, No. 5, 27 [1992]).
Zu den silikonhaltigen Ölen zählen die als Silicon-Gums bezeichneten hochmolekulare Polydiorganosiloxane. Silicon gums sind beispielsweise in der
Bekannte Silicon gums sind polymere Polydimethylsiloxane (INCI-Bezeichnung:Dimethicone), z. B. die unter der Bezeichnung DC 200 von Dow Corning vertriebenen Produkte, Polyphenylmethylsiloxane (INCI-Bezeichnung:Phenyl Trimethicone), z. B. das Handelsprodukt DC 556 Fluid von Dow Corning, Silicon-Glykol-Copolymere (INCI-Bezeichnung:Dimethicone Copolyol), z. B. die Handelsprodukte DC 190 und DC 193 von Dow Corning, Ester sowie Partialester der Silicon-Glykol-Copolymere, wie sie beispielsweise von der Firma Fanning unter der Handelsbezeichnung Fancorsil LIM (INCI-Bezeichnung: Dimethicone Copolyol Meadowfoamate) vertrieben werden, Dimethylsiloxane mit Hydroxy-Endgruppen (INCI-Bezeichnung:Dimethiconol), z. B. die Handelsprodukte DC 1401 und Q2-1403 von Dow Coming.Known silicone gums are polymeric polydimethylsiloxanes (INCI name: Dimethicone), z. As the products sold under the name DC 200 by Dow Corning products, polyphenylmethylsiloxanes (INCI name: Phenyl Trimethicone), z. For example, the commercial product DC 556 fluid from Dow Corning, silicone glycol copolymers (INCI name: Dimethicone Copolyol), z. For example, the commercial products DC 190 and DC 193 Dow Corning, esters and partial esters of silicone glycol copolymers, such as those sold by Fanning under the trade name Fancorsil LIM (INCI name: Dimethicone Copolyol Meadowfoamate), dimethylsiloxanes with hydroxy End groups (INCI name: Dimethiconol), z. For example, the commercial products DC 1401 and Q2-1403 from Dow Coming.
Für kosmetische Anwendungen weitere bekannte Silicon-Gums sind beispielsweise SE 30, SE 33, SE 54 und SE 76 der Firma General Electric.For cosmetic applications, further known silicone gums are, for example, SE 30, SE 33, SE 54 and SE 76 from General Electric.
Bekannt sind des Weiteren die Silicon gums der Fa. Dow Corning mit den Bezeichnung Dow Corning® 1501 Fluid (Cyclopentasiloxane, Dimethiconol); Dow Corning® 1503 Fluid (Dimethicone, Dimethiconol), Dow Corning® CB 1556 Fluid (Phenyl Trimethicone, Dimethiconol) und Dow Corning® BY 25-320 (C13-16 Isoparaffin, Dimethicone).Known are furthermore the silicone gums from Dow Corning with the name Dow Corning ® 1501 Fluid (Cyclopentasiloxane, Dimethiconol). Dow Corning ® 1503 Fluid (Dimethicone, dimethiconol), Dow Corning ® CB 1556 Fluid (phenyl trimethicone, dimethiconol), and Dow Corning ® BY 25-320 (C13-16 isoparaffin, dimethicone).
Mischungen von Siliconflüssigkeiten und flüchtigen Silikonölen, wie Cyclomethicone, und Silicon-Gums sind ebenfalls bekannt in kosmetischen Zubereitungen.Mixtures of silicone fluids and volatile silicone oils, such as cyclomethicones, and silicone gums are also known in cosmetic preparations.
Bevorzugt bestehen die erfindungsgemäß einzusetzenden Silikone aus leichten, z. T. flüchtigen cyklischen Verbindungen wie Cyclomethiconen (D5/D6) sowie kleineren Anteilen schwererer linearen Silikonverbindungen wie z. B. Dimethiconen mit Siloxaneinheiten größer 20 oder auch sog. Silikongums (wie beispielsweise DC 1501 Fluid).Preferably, the silicones to be used according to the invention consist of light, e.g. T. volatile cyclic compounds such as cyclomethicones (D5 / D6) and smaller proportions of heavier linear silicone compounds such. B. dimethicones with siloxane units greater than 20 or so-called. Silicone gums (such as DC 1501 fluid).
Die zyklischen Verbindungen ergeben das angenehme Hautgefühl, sorgen für die sehr gute Verteilbarkeit und seidige Sensorik direkt beim Verteilvorgang des Produktes auf der Haut. Die linearen Verbindungen ergeben auch nach 5 Minuten bzw. auch längeren Zeiträumen nach der letzten Produktapplikation einen seidigen Rückstand auf der Haut, der vom Verbraucher als pflegend wahrgenommen wird.The cyclic compounds give the pleasant feeling on the skin, ensure very good spreadability and silky sensory properties directly on the distribution process of the product on the skin. The linear compounds give a silky residue on the skin even after 5 minutes or even longer periods after the last product application, which is perceived by the consumer as caring.
Erfindungsgemäß bevorzugte Einsatzkonzentrationsbereiche für die Cyclomethicone liegen bei 3,0 bis 10,0 Gew.-%, bevorzugt 4,0 bis 7,0 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht der Formulierung. Preferred concentration ranges for the cyclomethicones according to the invention are from 3.0 to 10.0% by weight, preferably from 4.0 to 7.0% by weight, based on the total weight of the formulation.
Erfindungsgemäß bevorzugte Einsatzkonzentrationsbereiche für die linearen Silikonverbindungen liegen im Bereich von 0,5 bis 2,5 Gew.-%, bevorzugt 1,0 bis 2,0 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht der Formulierung.Preferred concentration ranges for the linear silicone compounds according to the invention are in the range from 0.5 to 2.5% by weight, preferably 1.0 to 2.0% by weight, based on the total weight of the formulation.
Der Gesamtgehalt der Silikonphase in der Formulierung liegt demnach bevorzugt zwischen 3,5 und 12,5 Gew.-%, bevorzugt zwischen 4,0 und 10,0 Gew.-%, besonders bevorzugt zwischen 5,0 und 7,5 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung.The total content of the silicone phase in the formulation is therefore preferably between 3.5 and 12.5% by weight, preferably between 4.0 and 10.0% by weight, particularly preferably between 5.0 and 7.5% by weight. % based on the total weight of the preparation.
Als erfindungsgemäß vorteilhaft hat sich hinsichtlich des Hautgefühls gezeigt, dass das Verhältnis von Cyclomethicone zu den langkettigen linearen Silikonverbindungen zwischen 10:1 und 1:1, bevorzugt zwischen 5:1 und 2:1 liegen sollte. Mit anderen Worten ist im bevorzugten Bereich ein im Verhältnis zu den linearen Silikonen mindestens immer doppelt so hoher Anteil an zyklischen Verbindungen in der erfindungsgemäßen Formel bevorzugt vorhanden.With regard to the skin feel, it has been found to be advantageous according to the invention that the ratio of cyclomethicones to the long-chain linear silicone compounds should be between 10: 1 and 1: 1, preferably between 5: 1 and 2: 1. In other words, in the preferred range, a proportion of cyclic compounds which is at least always twice as high in relation to the linear silicones is preferably present in the formula according to the invention.
Langkettig bedeutet eine Si-atomzahl größer 20.Long-chain means an Si atomic number greater than 20.
Die erfindungsgemäßen Zubereitungen fühlen sich leicht und nicht klebrig auf der Haut an und ziehen schnell in die Haut ein.The preparations according to the invention feel light and non-sticky on the skin and penetrate quickly into the skin.
Die vorliegende Kombination aus ein oder mehreren Polyacrylatverdickern, insbesondere Acrylates/C10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer, und ein oder mehreren Polyacrylamidverdickern, insbesondere Acrylamide/Ammonium acrylate copolymer, ist zur Erzielung der Wasserfestigkeit kosmetischer oder dermatologischer Lichtschutzubereitungen geeignet ohne das übliche Filmbildner, wie insbesondere Unimer- oder Antarontypen, sowie Synchrowachse enthalten sind.The present combination of one or more polyacrylate thickeners, in particular acrylates / C10-30 alkyl acrylate crosspolymer, and one or more Polyacrylamidverdickern, in particular acrylamide / ammonium acrylate copolymer, is suitable for achieving the water resistance of cosmetic or dermatological sunscreen preparations without the usual film former, in particular Unimer - or Antaron types, and Synchrowachse are included.
Besonders vorteilhaft sind kosmetische oder dermatologische Zubereitungen hinsichtlich ihrer Wasserfestigkeit, Produktsensorik und Lichtschutzleistung umfassend 0,2 bis 0,7 Gew.-% Acrylates/C10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymere, 0,3 bis 2 Gew.-% Acrylamide/Ammonium acrylate copolymere, ein oder mehrere UV-Filter gewählt aus der Gruppe Octocrylen, Homosalate, 2-Ethylhexyl Salicylate, Butyl Methoxydibenzoylmethane, Titanium Dioxide, Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid, Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine, Polysilicone-15, Diethylamino Hydroxybenzoyl Hexyl Benzoate und Benzophenone-3, sowie ein oder mehrere Puderrohstoffe, gewählt aus der Gruppe Gruppe Methyl Methacrylate Crosspolymer, Polymethylsilsesquioxane, Tapioca Stärke, Distarch Phosphate, Nylon, Polyamide-5, Aluminum Starch Octenylsuccinate und Acrylonitrile-methacrylonitrilemethyl-methacrylate Copolymer.Particularly advantageous are cosmetic or dermatological preparations with regard to their water resistance, product sensor technology and light protection performance comprising 0.2 to 0.7% by weight of acrylates / C10-30 alkyl acrylate crosspolymers, 0.3 to 2% by weight of acrylamides / ammonium acrylate copolymers, one or more UV filters selected from the group octocrylene, homosalates, 2-ethylhexyl salicylates, butyl methoxydibenzoylmethane, titanium dioxides, phenylbenzimidazole sulfonic acid, bis-ethylhexyloxyphenol methoxyphenyl triazines, polysilicone-15, diethylamino hydroxybenzoyl hexyl benzoates and benzophenones-3, as well as a or more powder raw materials selected from the group group Methyl Methacrylate Crosspolymer, Polymethylsilsesquioxane, Tapioca Starch, Distarch Phosphate, Nylon, Polyamide-5, Aluminum Starch Octenylsuccinate and Acrylonitrile-methacrylonitrilemethyl-methacrylate copolymer.
Nachfolgende Beispiele illustrieren die erfindungsgemäßen Zubereitungen. Die angegebenen Anteile sind Gewichtsanteile, jeweils bezogen auf die Gesamtmasse der Zubereitung. Beispiele
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