DE102010049425A1 - Nonwoven storage filter, useful for general room and process air technology, preferably for bag filters of air conditioners, comprises fibers of polyolefin and/or polyester - Google Patents
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Abstract
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft ein antimikrobielles Filtervlies mit optionaler flammhemmender Ausrüstung, beispielsweise für Taschenfilter für die allgemeine Raum- und Prozesslufttechnik sowie ein Verfahren zu deren Herstellung.The present invention relates to an antimicrobial filter fabric with optional flame retardant equipment, for example for pocket filters for the general room and process air technology and a method for their preparation.
Um für die allgemeine Raum- und Prozesslufttechnik geeignet zu sein, dürfen Filtervliese einen Anfangsdruckabfall gemäß
Bislang gab es die Auffassung, dass sich der Luftwiderstand und vor allem der Anfangsdruckabfall in Taschenfiltern erheblich erhöhen, wenn ein Taschenfilter antimikrobiell- und optional flammschutzbehandelt wird. Lediglich Filter, bei denen starke Gebläse eingesetzt werden konnten und bei denen Lärmentwicklung und erhöhte Druckdifferenzen keine große Rolle spielen, konnten bislang mit antimikrobiellen Mitteln und optional mit Flammschutzmitteln behandelt werden. In Klimaanlagen, beispielsweise für Bürogebäude war eine antimikrobielle- und optionale Flammschutzbehandlung bislang undenkbar, da angenommen wurde, dass damit eine erhebliche Geräuschentwicklung einhergeht und eine wesentlich höhere Gebläseleistung notwendig würde.So far, it has been thought that air resistance, and especially initial pressure drop in pocket filters, will increase significantly if a pocket filter is antimicrobial and optionally flame retardant treated. Only filters in which powerful blowers could be used and in which noise development and increased pressure differences do not play a major role, have so far been treated with antimicrobial agents and optionally with flame retardants. In air conditioning systems, for example for office buildings, an antimicrobial and optional flame retardant treatment was previously unthinkable, since it was assumed that this would entail a considerable noise development and a significantly higher blower output would be necessary.
Beispielsweise offenbart
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es also, ein Filtervlies für die allgemeine Raum- und Prozesslufttechnik bereitzustellen, das zum einen für Taschenfilter beispielsweise von Klimaanlagen hervorragend geeignet ist und dennoch mit einem antimikrobiellen Mittel und optional mit einem Flammschutzmittel behandelt sein kann.It is therefore an object of the present invention to provide a filter fleece for general room and process air technology, which on the one hand is outstandingly suitable for pocket filters, for example of air conditioning systems, and yet can be treated with an antimicrobial agent and optionally with a flame retardant.
Diese Aufgabe wird in einer ersten Ausführungsform gelöst durch ein Speicherfiltervlies für die allgemeine Raum- und Prozesslufttechnik, beispielsweise für Taschenfilter von Klimaanlagen, dadurch gekennzeichnet, dass das Filtervlies
- – ein Flächengewicht in einem Bereich von 50 bis 500 g/m2 aufweist,
- – wenigstens 60 Gew.-% Fasern aus Polyolefin und/oder Polyester und/oder deren Modifikationen enthält,
- – einen Anfangsdruckabfall gemäß
DIN EN 779:2005 - – mit einem antimikrobiellen Mittel und optional mit einem Flammschutzmittel ausgerüstet ist.
- - has a basis weight in a range of 50 to 500 g / m 2 ,
- Contains at least 60% by weight of polyolefin and / or polyester fibers and / or their modifications,
- - an initial pressure drop according to
DIN EN 779: 2005 - - Is equipped with an antimicrobial agent and optionally with a flame retardant.
Anlagen für die allgemeine Raum- und Prozesslufttechnik sind beispielsweise Klimaanlagen für Bürogebäude, Gewerbeimmobilien, Flughäfen und Krankenhäuser, wie auch Prozessluftanlagen zur Luftaufbereitung bei industriellen Prozessen.Systems for general room and process air technology include air conditioning systems for office buildings, commercial properties, airports and hospitals, as well as process air systems for air treatment in industrial processes.
Überraschend wurde nämlich gefunden, dass bei der Ausrüstung eines ganz bestimmten Vliesmaterials mit einem antimikrobiellem Mittel und optional mit einem Flammschutzmittel das entstehende Filtervlies hervorragend für z. B. Klimaanlagen und insbesondere für Taschenfilter, beispielsweise für Klimaanlagen geeignet sein kann. Ausrüstung im Sinne der Erfindung ist immer eine nasschemische Behandlung der Fasern beispielsweise durch Foulardierung oder Sprühapplikation. Bislang wurden nämlich beispielsweise Metallfäden in das Filtervlies mit eingewebt oder Schaumschichten auf ein Filtervlies aufgebracht, um einem Filtervlies antimikrobielle und/oder flammhemmende Eigenschaften zu verleihen. Diese Maßnahmen haben jedoch bislang immer dazu geführt, dass es zu einem erheblichen Anfangsdruckabfall kam und die Filter dadurch für Raum- und Prozesslufttechnische Anlagen vollkommen ungeeignet waren. Mit dem erfindungsgemäßen Filtervlies ist es erstmals möglich, beispielsweise Taschenfilter von Klimaanlagen ohne nennenswerte Zunahme des Luftwiderstandes antimikrobiell und optional flammhemmend herzustellen. Vorzugsweise ist das Filtervlies wenigstens einlagig, insbesondere wenigstens zwei- oder dreilagig, wobei dann eine Lage Spinnvlies mit einem Flächengewicht in einem Bereich von 10 bis 50 g/m2 an eine Lage schmelzgeblasenes Vlies mit einem Flächengewicht in einem Bereich von 3 bis 80 g/m2 angrenzt, an die wiederum eine Lage aus trockengelegtem Vlies mit einem Flächengewicht in einem Bereich von 50 bis 250 g/m2 angrenzen kann.Surprisingly, it was found that in the equipment of a very specific nonwoven material with an antimicrobial agent and optionally with a flame retardant, the resulting filter fabric excellent for z. As air conditioners and in particular for pocket filters, for example, may be suitable for air conditioning. Equipment according to the invention is always a wet-chemical treatment of the fibers, for example by padding or spray application. So far, for example, metal filaments were woven into the filter fabric or applied foam layers on a filter fabric to give a filter fabric antimicrobial and / or flame retardant properties. However, these measures have so far always meant that there was a significant initial pressure drop and the filters were thus completely unsuitable for space and process air conditioning systems. With the filter fabric according to the invention, it is now possible, for example, to manufacture pocket filters of air conditioning systems without significant increase in air resistance, antimicrobial and optionally flame retardant. Preferably, the filter fabric is at least one layer, in particular at least two or three layers, in which case a layer of spunbonded nonwoven having a basis weight in a range of 10 to 50 g / m 2 to a layer of meltblown web having a basis weight in a range of 3 to 80 g / m 2 adjoins, in turn, a layer of drained nonwoven with a basis weight in a range of 50 to 250 g / m 2 may be adjacent.
Beispielsweise beträgt der Anfangsdruckabfall des eingesetzten Filtervlieses bzw. des konfektionierten Produktes gemäß
Dabei hat das trockengelegte Vlies beispielsweise eine Dicke in einem Bereich von 1 bis 10 mm. Unabhängig davon hat das schmelzgeblasene Vlies beispielsweise eine Dicke in einem Bereich von 0,05 bis 1 mm. Wiederum unabhängig davon hat die Lage des Spinnvlieses beispielsweise eine Dicke in einem Bereich von 0,05 bis 1 mm. Bei Unterschreitung dieser Schichtdicken wurde festgestellt, dass die resultierenden Taschenfilter eine verhältnismäßig schlechte Staubspeicherfähigkeit aufwiesen. Bei einer Überschreitung dieser Bereiche konnte eine deutliche Zunahme des Anfangsdruckabfalls und des Luftwiderstandes beobachtet werden.In this case, the drained nonwoven, for example, has a thickness in a range of 1 to 10 mm. Regardless, the meltblown web has a thickness in a range of 0.05 to 1 mm, for example. Again, independently of this, the layer of the spunbonded web has, for example, a thickness in the range of 0.05 to 1 mm. When falling below these layer thicknesses, it was found that the resulting pocket filters had a relatively poor dust storage capacity. Exceeding these ranges, a significant increase of the initial pressure drop and the air resistance could be observed.
Das Flammschutzmittel ist vorteilhafterweise ausgewählt aus der Gruppe Ammoniumverbindungen, Phosphor-Stickstoff-Verbindungen, Phosphorsäureester und deren Salze, Blähgraphit, polybromierte Diphenylether, polybromierte Diphenyle, Chlorparaffine, Tetrabrombisphenol A und/oder Hexabromcyclododecan. Für diese Flammschutzmittel hat sich gezeigt, dass diese besonders einfach mit Hilfe einer Ausrüstung auf die Fasern aufgebracht werden können.The flame retardant is advantageously selected from the group consisting of ammonium compounds, phosphorus-nitrogen compounds, phosphoric acid esters and their salts, expandable graphite, polybrominated diphenyl ethers, polybrominated diphenyls, chloroparaffins, tetrabromobisphenol A and / or hexabromocyclododecane. For these flame retardants has been shown that these can be applied to the fibers particularly easy with the help of equipment.
Das antimikrobielle Mittel kann beispielsweise anorganisch oder organisch sein.The antimicrobial agent may be, for example, inorganic or organic.
Ein antimikrobielles Mittel ist gemäß der Internetzenzyklopädie Wikipedia ein Stoff, der die Vermehrungsfähigkeit oder Infektiosität von Mikroorganismen reduziert oder sie abtötet beziehungsweise inaktiviert. Zu jenen antimikrobiellen Mitteln, die beispielsweise als spezifisches Medikament bei einer Infektionskrankheit eingesetzt werden, gehören die Antibiotika gegen Bakterien und die Antimykotika gegen Pilze und pathogene Hefen (beispielsweise Candida spp.). Des Weiteren werden alle Antiparasitika zu den antimikrobiellen Mitteln gerechnet, zu denen wiederum die Antihelminthika gegen parasitäre Würmer und die Antiprotozoika gegen pathogene Amöben (beispielsweise Giardia spp.) gerechnet werden. Diese antimikrobiellen Mittel werden auch gelegentlich als Antimikrobiotikum (Plural: Antimikrobiotika) bezeichnet.An antimicrobial agent, according to the Internet Encyclopedia Wikipedia, is a substance that reduces the microbial growth or infectivity, or kills or inactivates it. Among those antimicrobial agents used as a specific drug in an infectious disease, for example, are the antibiotics against bacteria and the antifungals against fungi and pathogenic yeasts (for example, Candida spp.). Furthermore, all antiparasitics are counted among the antimicrobial agents, which in turn the antihelminthic against parasitic worms and the antiprotozoa against pathogenic amoebae (for example, Giardia spp.) Are calculated. These antimicrobials are also sometimes referred to as antimicrobial (plural: antimicrobials).
Neben diesen Substanzgruppen, die der unmittelbaren spezifischen Therapie dienen, zählen im Sinne der vorliegenden Erfindung auch alle Desinfektionsmittel zu den antimikrobiellen Mitteln. Diese können neben den oben genannten Erregern auch Viren inaktivieren. Es gibt auch technisch hergestellte Oberflächenstrukturen, die durch desinfizierende Wirkung (z. B. Silber) oder mittels Nanostrukturen aus Titandioxid antimikrobiell wirksam sind.In addition to these substance groups, which are used for immediate specific therapy, all disinfectants within the meaning of the present invention also belong to the antimicrobial agents. In addition to the above-mentioned pathogens, these can also inactivate viruses. There are also technically produced surface structures which are antimicrobially active by disinfecting action (eg silver) or by titanium dioxide nanostructures.
Zu den antimikrobiell wirksamen Mitteln allgemein gehören auch physikochemische oder physikalische Einflüsse, die auch eine antimikrobielle Wirkung besitzen wie beispielsweise der pH-Wert, Hitzeeinwirkung (Pasteurisierung, Hitzesterilisation) oder ionisierende Strahlung (Gammastrahlung). Diese sind jedoch keine Ausrüstung oder Mittel im Sinne der vorliegenden Erfindung.The antimicrobial agents in general also include physicochemical or physical influences, which also have an antimicrobial effect such as pH, heat (pasteurization, heat sterilization) or ionizing radiation (gamma radiation). However, these are not equipment or means in the context of the present invention.
Die antimikrobielle Ausrüstung ist ein relativ neues Verfahren, um Textilien so zu bearbeiten, dass Bakterien und Pilze in ihrer Vermehrung gehemmt werden. Bakterien auf der Haut vermehren sich in Anwesenheit von Schweiß sehr schnell und verursachen unangenehme Gerüche.The antimicrobial finish is a relatively new process for processing textiles to inhibit the growth of bacteria and fungi. Bacteria on the skin multiply very quickly in the presence of sweat and cause unpleasant odors.
Das Verfahren wird unter anderem bei der Herstellung von Sportbekleidung verwendet, die vom Schwitzen besonders betroffen ist.The method is used, inter alia, in the production of sportswear, which is particularly affected by sweating.
Es gibt verschiedene Methoden zur antimikrobiellen Ausrüstung:
- • Silberfäden werden beim Zwirnen um ein zweites Trägergarn gewickelt. Der Silberfaden hat auch eine kühlende Wirkung, wenn er in einem Textil am Körper getragen wird.
- • Beim Schmelzspinnen können der flüssigen Polymerschmelze Silberionen beigegeben werden. Damit entstehen synthetische Fasern, die zusätzlich zu ihrer guten Eigenschaft, Feuchtigkeit schnell abzutransportieren, auch noch die Geruchsbildung hemmen. Da die Silberionen in der Faser enthalten sind, werden sie nicht so schnell ausgewaschen, als wenn sie an der Oberfläche haften.
- • Das fertige Textil kann mit bakteriziden Substanzen behandelt werden. Diese werden jedoch relativ schnell ausgewaschen.
- • Silver threads are wound around a second carrier yarn when being twisted. The silver thread also has a cooling effect when worn in a textile on the body.
- In melt spinning, silver ions can be added to the liquid polymer melt. This results in synthetic fibers which, in addition to their good ability to quickly wick away moisture, also inhibit odors. Since the silver ions are contained in the fiber, they are not washed out as quickly as if they adhere to the surface.
- • The finished textile can be treated with bactericidal substances. However, these are washed out relatively quickly.
Bei den auf dem Markt angebotenen antimikrobiellen Mitteln auf Textilien ist darauf zu achten, ob diese diffundieren oder auf der Ware verbleiben. Nicht diffundierende Mittel können durch den Dynamic Shake Flash Test auf ihre Wirkung getestet werden. Diffundierende Mittel hingegen können durch den Agar-Diffusion-Test getestet werden.For the antimicrobial agents on the market, it is important to ensure that they diffuse or remain on the fabric. Non-diffusing agents can be tested for their effectiveness by the Dynamic Shake Flash Test. By contrast, diffusing agents can be tested by the agar diffusion test.
Solche Mittel bilden in der Petrischale einen Hemmhof in der Bakterienkultur aus. Such agents form in the Petri dish a Hemmhof in the bacterial culture.
Das antimikrobielle Mittel ist vorzugsweise ausgewählt aus den Gruppen der organischen und/oder anorganischen Biozide, die gemäß der EU Biozidrichtlinie Hauptgruppe 2: Schutzmittel; Produktart 7: Beschichtungsschutzmittel und Produktart 9: Schutzmittel für Fasern, Leder, Gummi und polymerisierte Materialien) Einsatz finden und zugelassen sind. Weiterhin wird auch Kupfer sowie Benzalkoniumchlorid besonders bevorzugt The antimicrobial agent is preferably selected from the groups of organic and / or inorganic biocides which, according to the EU Biocides Directive, main group 2: protective agents; Product Type 7: Coating Protection and Product Type 9: Protective Agents for Fibers, Leather, Rubber and Polymerized Materials) are used and approved. Furthermore, copper and benzalkonium chloride are also particularly preferred
Die vorstehende Tabelle findet sich im Original im
Diese antimikrobiellen Mittel haben sich als besonders geeignet erwiesen, mit Hilfe einer Ausrüstung auf die Fasern aufgebracht zu werden, ohne den Luftwiderstand der Taschenfilter zu sehr zu erhöhen.These antimicrobial agents have been found to be particularly suitable for being applied to the fibers by means of equipment without unduly increasing the air resistance of the pocket filters.
Das erfindungsgemäße Filtervlies hat vorzugsweise eine Dicke in einem Bereich von 0,5 bis 40 mm, insbesondere in einem Bereich von 1 bis 5 mm. Unterhalb dieses Bereiches wurde ein deutlicher Abfall der Staubspeicherfähigkeit festgestellt. Oberhalb dieses Bereiches nahm die Luftdurchlässigkeit deutlich ab.The filter fabric according to the invention preferably has a thickness in a range of 0.5 to 40 mm, in particular in a range of 1 to 5 mm. Below this range, a marked drop in dust storage capacity was noted. Above this range, the air permeability decreased significantly.
Die Staubspeicherfähigkeit des erfindungsgemäßen Filtervlieses gemäß
In einer weiteren Ausführungsform wird die der Erfindung zugrundeliegende Aufgabe gelöst durch ein Verfahren zur Herstellung eines erfindungsgemäßen Speicherfilters für die Raum- und Prozesslufttechnik aus einem Filtervlies, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Vlies
- – mit einem Flächengewicht in einem Bereich von 50 bis 500 g/m2,
- – das wenigstens 60 Gew.-% Fasern aus Polyolefinen und/oder Polyester und/oder deren Modifikationen enthält,
- – mit einen Anfangsdruckabfall gemäß
DIN EN 779:2005
- With a weight per unit area in a range of 50 to 500 g / m 2 ,
- Containing at least 60% by weight of fibers of polyolefins and / or polyesters and / or their modifications,
- - with an initial pressure drop according to
DIN EN 779: 2005
Im Unterschied zu bisherigen Versuchen, bei denen Flammschutzmittel in verhältnismäßig dicken Schichten beispielsweise in Form von Schäumen auf Filter aufgebracht wurden oder bei denen die antimikrobiellen Mittel und optional Flammschutzmittel auf das Material des Filtervlieses aufgebracht wurden, wurde bei der vorliegenden Erfindung überraschenderweise gefunden, dass eine Ausrüstung aus der Textiltechnologie bei bestimmten Vliesen dafür sorgt, dass sich hieraus Taschenfilter für Raum- und Prozesslufttechnische Anlagen herstellen lassen, die aufgrund ihres geringen Anfangsdruckabfalls und des geringen Luftwiderstands hervorragend für diese Anwendungen geeignet sind.In contrast to previous attempts, in which flame retardants were applied in relatively thick layers, for example in the form of foams on filters or in which the antimicrobial agents and optionally flame retardants were applied to the material of the filter mat, it was surprisingly found in the present invention that an equipment textile technology for certain nonwovens ensures that pocket filters for room and process air systems can be produced from these, which are ideally suited for these applications due to their low initial pressure drop and low air resistance.
Beispielsweise kann der Anfangsdruckabfall gemäß
Vorzugsweise setzt man das antimikrobielle Mittel und optional das Flammschutzmittel für die Ausrüstung in einer wässrigen Dispersion und/oder wässrigen Lösung ein. Dies hat zum einen den Vorteil, dass das erfindungsgemäße Verfahren strengen Umweltrichtlinien gerecht werden kann und sich zum anderen einfach und kostengünstig durchführen lässt.Preferably, the antimicrobial agent and optionally the flame retardant for the finish are employed in an aqueous dispersion and / or aqueous solution. On the one hand, this has the advantage that the method according to the invention can meet strict environmental guidelines and, on the other hand, can be carried out simply and inexpensively.
Das Filtervlies wird beim erfindungsgemäßen Verfahren vorteilhafterweise nach der Ausrüstung bei einer Temperatur in einem Bereich von 60 bis 120°C getrocknet. Bei einer Temperatur oberhalb dieses Bereiches kann es zu Schäden zum einen bei der Ausrüstung selbst und bei den Fasern kommen. Bei einer Temperatur unterhalb dieses Bereiches wurde überraschend festgestellt, dass die Ausrüstung offenbar nicht gleichmäßig genug auf der Faser haften bleibt und zum einen zu einem verschlechterten Filterergebnis und zum anderen zu einem erhöhten Luftwiderstand des Filters führt.The filter fleece is advantageously dried in the process according to the invention after the equipment at a temperature in a range of 60 to 120 ° C. At a temperature above this range damage can occur to the equipment itself and to the fibers. At a temperature below this range, it has surprisingly been found that the equipment does not appear to adhere uniformly enough to the fiber and results in a deteriorated filter result and increased air resistance of the filter.
Ausführungsbeispiele:EXAMPLES
Beispiel 1example 1
5 Gew.-% der halogenfreien stickstoffhaltigen Phosphorverbindung Flovan® ASN der Firma Huntsman wurden zusammen mit 1 Gew.-% Sanitzed® T 25-25 Silver in Wasser gelöst. Die Lösung wurde per Foulard-Applikation auf ein Medium aus Polypropylen/Polyester Spinnvlies (F5 bis F8 nach
Die so entstandenen Filtermedien bestanden anschließend die Prüfung auf antimikrobielle Eigenschaften bezüglich Bakterien und Pilze bzw. Hefen (Suspensionsmethode und Oberflächenverfahren bzw. Hemmhoftest) sowie die Prüfung auf Entflammbarkeit nach
Beispiel 2Example 2
10 Gew.-% der Phosphorverbindung Flacavon® FCE der Firma Schill & Seilacher wurden mit 1 Gew.-% nanoCopper in Ethanol der Firma SDC materials, Inc. in Wasser gelöst. Die Lösung wurde per Foulard-Applikation auf ein Medium aus Polypropylen/Polyester Spinnvlies (F5 bis F8 nach
Die so entstandenen Filtermedien bestanden anschließend die Prüfung auf antimikrobielle Eigenschaften bezüglich Bakterien und Pilze bzw. Hefen (Suspensionsmethode und Oberflächenverfahren bzw. Hemmhoftest) sowie die Prüfung auf Entflammbarkeit nach
Beispiel 3 Example 3
1 Gew.-% Acticide® MKE-N der Firma Thor wurde mit 5 Gew.-% der halogenfreien stickstoffhaltigen Phosphorverbindung Flovan® ASN der Firma Huntsman in Wasser gelöst. Die Lösung wurde per Foulard-Applikation auf ein Medium aus Polypropylen/Polyester Spinnvlies (F5 bis F8 nach
Die so entstandenen Filtermedien bestanden anschließend die Prüfung auf antimikrobielle Eigenschaften bezüglich Bakterien und Pilze bzw. Hefen (Suspensionsmethode und Oberflächenverfahren bzw. Hemmhoftest) sowie die Prüfung auf Entflammbarkeit nach
Beispiel 4Example 4
1 Gew.-% permaProtect® TEX 502 der Nanogate AG wurden mit 5 Gew.-% der halogenfreien stickstoffhaltigen Phosphorverbindung Flovan ASN der Firma Huntsman in Wasser gelöst. Die Lösung wurde per Foulard-Applikation auf ein Medium aus Polypropylen/Polyester Spinnvlies (F5 bis F8 nach
Beispiel 5Example 5
1 Gew.-% permaProtect® TEX 502 der Firma Nanogate AG wurde in Wasser gelöst. Die Lösung wurde per Foulard-Applikation auf ein Medium aus Polypropylen/Polyester Spinnvlies (F5 bis F8 nach
Die so entstandenen Filtermedien bestanden anschließend die Prüfung auf antimikrobielle Eigenschaften bezüglich Bakterien und Pilze bzw. Hefen (Suspensionsmethode und Oberflächenverfahren bzw. Hemmhoftest)The resulting filter media then passed the test for antimicrobial properties with regard to bacteria and fungi or yeasts (suspension method and surface method or inhibition test).
Beispiel 6Example 6
1 Gew.-% Acticide® MKE-N der Firma Thor wurde in Wasser gelöst. Die Lösung wurde per Foulard-Applikation auf ein Medium aus Polypropylen/Polyester Spinnvlies (F5 bis F8 nach
Die so entstandenen Filtermedien bestanden anschließend die Prüfung auf antimikrobielle Eigenschaften bezüglich Bakterien und Pilzen bzw. Hefen (Suspensionsmethode und Oberflächenverfahren bzw. Hemmhoftest).The resulting filter media then passed the test for antimicrobial properties with regard to bacteria and fungi or yeasts (suspension method and surface method or inhibition test).
Die so entstandenen Filtermedien bestanden anschließend die Prüfung auf Entflammbarkeit nach
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Zitierte Nicht-PatentliteraturCited non-patent literature
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- DIN EN 779:2005 [0010] DIN EN 779: 2005 [0010]
- Amtsblatt der Europäischen Union, 11.12.2007, VERORDNUNG (EG) Nr. 1451/2007 DER KOMMISSION vom 4. Dezember 2007 [0023] Official Journal of the European Union, 11.12.2007, COMMISSION REGULATION (EC) No 1451/2007 of 4 December 2007 [0023]
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