DE102009036111B3 - THz-Spektroskop und Verfahren zur Bestimmung der spektralen Frequenz-und/oder Phasenantwort einer Probe - Google Patents

THz-Spektroskop und Verfahren zur Bestimmung der spektralen Frequenz-und/oder Phasenantwort einer Probe Download PDF

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Abstract

Ein THz-Spektroskop (1) mit einer Multimode-Laserlichtquelle (2) zur Erzeugung einer Multimode-Laserstrahlung mit äquidistanten Modenabständen, mit einem Strahlteiler (4) zur Aufteilung des Laserlichtstrahls (3) in einen Sendepfad (5) und einen Empfangspfad (6), einer Verzögerungseinheit (7) im Sende- oder Empfangspfad (5, 6) oder im Pfad einer THz-Welle (20), einem Emitter (17), vorzugsweise in Form einer photoleitfähigen Antenne im Sendepfad (5) zur Aussendung von elektromagnetischen THz-Wellen (20) im THz-Frequenzbereich und einem Detektor (8), vorzugsweise in Form einer photoleitfähigen Antenne im Empfangspfad zur Erfassung elektromagnetischer Antwortpulse (A) einer Probe (10), die im Strahlengang des Emitters (17) und Detektors (8) angeordnet und mit den elektromagnetischen THz-Wellen (20) des Emitters (17) beaufschlagbar ist, und mit einer an einen Signalmessausgang des Detektors (8) anschließbaren Signalauswerteeinheit (9), die zur Auswertung der spektralen Frequenz- und/oder Phasenantwort der Probe (10) in Abhängigkeit von den vom Detektor (8) aufgenommenen Antwortpulsen (A) der Probe (10) in Bezug zu der von der Laserlichtquelle (2) im Empfangspfad (6) direkt auf den Detektor (8) geleiteten Multimode-Laserstrahlung (12), die den Detektor (10) moduliert, eingerichtet ist, wird beschrieben. Die Signalauswerteeinheit (9) ist zur Separation einzelner Antwortpulse (A) aus dem Messsignal anhand der äquidistanten Abstände der Antwortpulse (A) zueinander, die diese ...

Description

  • Die Erfindung betrifft ein Terahertz(THz)-Spektroskop mit einer Multimode-Laserlichtquelle zur Erzeugung einer Multimode-Laserstrahlung mit äquidistanten Modenabständen, mit einem Strahlteiler zur Aufteilung des Laserlichtstrahls in einen Sendepfad und einen Empfangspfad, einer Verzögerungseinheit im Sende- oder Empfangspfad oder im Pfad einer THz-Welle, einem Emitter, vorzugsweise in Form einer photoleitfähigen Antenne im Sendepfad zur Aussendung von elektromagnetischen THz-Wellen im THz-Frequenzbereich und einem Detektor, vorzugsweise in Form einer photoleitfähigen Antenne im Empfangspfad zur Erfassung elektromagnetischer Antwortpulse einer Probe, die im Strahlengang des Emitters und Detektors angeordnet und mit den elektromagnetischen THz-Wellen des Emitters beaufschlagbar ist, und mit einer an einen Signalmessausgang des Detektors anschließbaren Signalauswerteeinheit, die zur Auswertung der spektralen Frequenz- und/oder Phasenantwort der Probe in Abhängigkeit von den vom Detektor aufgenommenen Antwortpulsen der Probe in Bezug zu der von der Laserlichtquelle im Empfangspfad direkt auf den Detektor geleiteten Multimode-Laserstrahlung, die den Detektor moduliert, eingerichtet ist.
  • Die Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zur Bestimmung der spektralen Frequenz- und/oder Phasenantwort einer Probe auf elektromagnetische Mess pulse im THz-Frequenzbereich mit einem solchen THz-Spektroskop.
  • Der THz-Frequenzbereich liegt im elektromagnetischen Spektrum zwischen Infrarotstrahlung und der Mikrowellenstrahlung und umfasst einen Frequenzbereich von etwa 100 GHz bis 3 THz bzw. eine Wellenlänge zwischen 100 bis 3000 μm. Elektromagnetische THz-Strahlung durchdringt viele Materialien und auch biologisches Gewebe und hat den Vorteil, dass sie aufgrund der geringen Energie ihrer Photonen nicht ionisierend wirkt.
  • Bei der THz-Zeitbereichs-Spektroskopie werden Proben mit THz-Pulsen mit einer Dauer von weniger als 1 Picosekunde beaufschlagt. Die Änderung der Transmission des THz-Pulses durch die Probe wird gemessen und in Abhängigkeit von der Verzögerungszeit der Antwortpulse, die seit der Anregung der Probe mit einem THz-Puls verstrichen ist, gemessen und zur Bestimmung von physikalischen oder chemischen Eigenschaften der Probe im Zeitbereich ausgewertet.
  • Metrologische, im THz-Frequenzbereich arbeitende Geräte eignen sich für eine Vielzahl von praxisrelevanten Applikationen, beispielsweise in der Qualitätskontrolle, der Sicherheitstechnik, in der industriellen Prozessüberwachung und in der Medizintechnik. Insbesondere breitbandige THz-Spektroskope können hier effizient eingesetzt werden. Ein Problem stellt dabei jedoch der relativ große apparative Aufwand für die Messapparatur und insbesondere für die Femtosekunden-Laserlichtquelle dar.
  • O. Morikawa, M. Tonoushi, M. Hangyo: „A cross-correlation spectoscopy in subterahertz region using an incoherent light source”, in: Applied Physics Letters, Vol. 76, No. 12, 20. März 2000, Seiten 1519 bis 1521 offenbart ein THz-Spektroskopiesystem, bei dem ein aufwändiger Femtosekunden-Laser durch eine kostengünstigere Multimode-Laserlichtquelle ersetzt wird. Multimode-Diodenlaser sind technisch ausgereift und in großen Stückzahlen preiswert ver fügbar. Es wurde gezeigt, dass damit ein sehr kompaktes und preiswertes THz-Spektroskop aufgebaut werden kann, wenngleich das Signal-Rausch-Verhältnis im Vergleich zu aufwändigeren Zeitbereichsspektroskopen (Time-Domain-Spectroscopy TDS) gering ist.
  • O. Morikawa, M. Fujita, M. Hangyo: ”Application of photomixing of multimode LD light an THz-spectroscopy”, in: IEEE conference Digist, 27th International Conference an Infrared and mm-waves, September 2002, Seiten 249 bis 250, sowie M. Tani, O. Morikawa, S. Matsuura, M. Hangyo: ”Generation of terahertzradiation by photomixing with dual- and multiple-mode lasers”, in: Semiconductors Science Technology, Volume 20, No. 7, Juli 2005, Seiten 151 bis 163 offenbart ein preiswertes THz-Spektroskop unter Ausnutzung der Intensitätsfluktuation des Laserlichtes von CW-Multimode-Laserdioden, wobei Laserstrahlen von zwei Laserdioden mit unterschiedlichen Mitten-Wellenlängen gemischt werden, um eine größere Bandbreite zu erhalten.
  • Derartige breitbandige THz-Spektrometer sind preiswerter als auf Femtosekundenlasern basierende THz-Spektroskope, haben jedoch eine geringere Sensitivität. Femtosekundenlaser sind hingegen aufgrund der hohen Sensibilität und aufwändigen Handhabung kaum alltagstauglich. Die kurzen Laserpulse der Femtosekundenlaser führen zudem zur Notwendigkeit, nicht-dispersive Optik zu verwenden. Dies führt neben den hohen Kosten für Femtosekundenlaserquellen auch zu hohen Sekundärkosten. Ebenfalls resultiert aus der gepulsten Strahlung ein beträchtliches Gefahrenpotenzial für menschliche Augen.
  • Weiterhin sind THz-Spektroskope in Form von Dauerstrich-THz-Systemen bekannt. Hierbei werden zwei frequenzstabilisierte Laserlinien gemischt. Daraus resultiert eine THz-Schwebung, die eine einzelne Frequenzkomponente enthält und dementsprechend resultiert eine begrenzte Messinformation. Die notwendige Frequenzstabilisierung führt zu einem relativ hohen Aufwand und Kosten.
  • US 5,198,873 offenbart ein Interferometer zur Messung der Verschiebung eines Beugungsgitters mit einem Multimoden-Laser.
  • EP 1 508 795 A1 offenbart ein Absorptionsspektrometer, das einen spektralen Multimode-Laser als Lichtquelle und einen auf dem Lichtweg nach einer Probe angeordneten Mehrkanaldetektor hat. Der spektrale Multimode-Laser emittiert eine Vielzahl von Lichtmoden unterschiedlicher Wellenlänge, wobei der Modenabstand konstant sein kann.
  • Ausgehend hiervon ist es Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein preiswerte Multimode-Laserlichtquellen nutzendes THz-Spektroskop weiter so zu verbessern, dass die spektrale Frequenz- und/oder Phasenantwort zuverlässig und unter Verbesserung der Sensitivität bestimmt werden kann.
  • Die Aufgabe wird mit dem THz-Spektroskop der eingangs genannten Art dadurch gelöst, dass die Signalauswerteeinheit zur Separation einzelner Antwortpulse aus dem Messsignal anhand der äquidistanten Abstände der Antwortpulse zueinander, die diese aufgrund der äquidistanten Modenabstände der Laserstrahlung haben, und zur Bestimmung der spektralen Frequenz- und/oder Phasenantwort der Probe aus den separaten Antwortpulsen eingerichtet ist.
  • Es wurde erkannt, dass unter Verwendung einer Laserdiode, die einen äquidistanten Modenabstand aufweist, THz-Signale aufgenommen werden können, welche jenen Signalen von konventionellen, auf Femtosekunden basierenden hochsensitiven Systemen entsprechen. Das detektierte Signal besteht dann aus äquidistanten Antwortpulsen, die anhand der äquidistanten Abstände z. B. mit numerischen Methoden eindeutig aus dem Messsignal separierbar sind. Es wird somit ausgenutzt, dass aufgrund des äquidistanten Modenabstands einer Multimode-Laserdiode Messpulse mit konstanter Pulswiederholrate erzeugt werden, die zu ebenfalls äquidistant beabstandeten Antwortpulsen führen. Die Pulswiederholrate wird durch die resonante Länge der Laserdiode bestimmt und kann durch geeignete Wahl der Laserdioden optimiert werden.
  • Unter einem Modenabstand von Laserlichtstrahlung wird der Abstand der Frequenzen bzw. Wellenlängen der Eigenschwingungen (Resonanzfrequenzen) des Laserresonators verstanden. Die Frequenzen der longitudinalen Moden sind dadurch bestimmt, dass die optische Wellenlänge im Resonator ein ganzzahliges Vielfaches der Wellenlänge sein muss.
  • Entsprechend wird unter äquidistanten Modenabständen verstanden, dass die charakteristischen Moden, d. h. die Eigenschwingungen bzw. Resonanzfre quenzen, gleich beabstandet zueinander sind. Mit anderen Worten sind die Frequenzabstände bzw. Wellenlängenabstände der mehreren Spektralkomponenten des Laserlichtstrahls eines Multimode-Lasers, die als „Modi” bezeichnet werden, über das gesamte Frequenzspektrum des Multimode-Lasers gleich.
  • Besonders vorteilhaft ist es, wenn die Signalauswerteeinheit zur Bestimmung der spektralen Frequenz- und/oder Phasenantwort der Probe durch Auswertung des Messsignals im Zeitbereich unter Berücksichtigung der äquidistanten Abstände der Antwortpulse eingerichtet ist. Die Auswertung des Messsignals im Zeitbereich lässt sich im Vergleich zur Signalauswertung im Frequenzbereich schnell mit reduziertem Rechenaufwand durchführen. Die Signalauswertung im Zeitbereich gelingt trotz verrauschtem Messsignal einfach und zuverlässig dadurch, dass die Antwortpulse mit Hilfe der bekannten äquidistanten Abstände aus dem Messsignal extrahiert werden können.
  • Um die Antwortpulse auf einen spezifischen Messpuls von den Antwortpulsen früherer oder späterer Messpulse unterscheiden zu können, ist es vorteilhaft, die Auswertung des Messsignals in Zeitintervallen des Messsignals vorzunehmen. Dabei sollte zur Bestimmung der spektralen Frequenz- und/oder Phasenantwort der Probe auf einen ausgewählten Messpuls ein Zeitintervall des Messsignals ausgewertet werden, in dem der jeweilige Messpuls liegt. Das Zeitintervall soll vorzugsweise so gewählt werden, dass der entsprechende Messpuls am Anfang des Zeitintervalls ist und sich dann die Reaktionszeit auf dem Messpuls anschließt. Die Verzögerungszeit der Antwortpulse auf einen Messpuls ist insbesondere von der optischen Dicke der Probe abhängig. Auf der anderen Seite führen die äquidistanten Modenabständen der eingesetzten Laserlichtquelle, wie z. B. eine Laserdiode, zu einem sich periodisch wiederholenden THz-Messsignal, dessen Zeitperiode invers proportional zu dem Modenabstand ist.
  • Wenn die optische Dicke der Probe gering und damit die Zeitverzögerung des Signals sowie die Zeitverzögerung von noch detektierbaren Echo-Antwortpulsen kleiner als die Zeitperiode der sich wiederholenden Messpulse ist, können die Antwortpulse eines Zeitintervalls eindeutig auf den Messpuls des Zeitintervalls bezogen werden, sofern das Zeitintervall kleiner als die Zeitperiode aufeinander folgender Messpulse ist.
  • Es kann aber auch vorkommen, dass die optische Dicke der Probe moderat ist und zu einer Zeitverzögerung des ersten Antwortpulses führt, die kleiner als die Zeitperiode zwischen zwei aufeinander folgenden Messpulsen ist. Noch detektierbare Echo-Antwortpulse haben aufgrund der optischen Dicke jedoch eine Zeitverzögerung, die größer als die Zeitperiode zwischen zwei aufeinander folgenden Messpulsen ist. Dann sind Echo-Antwortpulse auf einen früheren Messpuls im Zeitintervall eines nachfolgenden Messpulses vorhanden, die bei der Auswertung eines den jeweiligen Messpuls enthaltenen Zeitintervalls nicht berücksichtigt werden.
  • Denkbar ist auch ein Fall, bei der die optische Dicke der Probe so groß ist, dass die Zeitverzögerung des ersten Antwortpulses und der noch detektierbaren Echo-Antwortpulse größer als die Zeitperiode aufeinander folgender Messpulse ist. In diesem Falle lässt sich unmittelbar aus dem an den jeweiligen Messpuls enthaltenen Zeitintervall des Messsignals keine Rückschlüsse auf die spektrale Frequenz- und/oder Phasenantwort der Probe auf diesen Messpuls treffen.
  • Um dennoch trotz Auswertung eines begrenzten Zeitintervalls des Messsignals eine Auswertung vornehmen zu können, wird ein numerisches Verfahren vorgeschlagen, dass die Kenntnis des generellen Antwortverhaltens einer Probe ausnutzt.
  • Das Verfahren sieht für eine optische Dicke der Probe, bei der Antwortpulse entweder vollständig oder teilweise in Form von Echo-Antwortpulsen außerhalb des aktuellen Zeitintervalls liegen, vor, dass die Signalauswerteeinheit zur numerischen Bildung einer simulierten Impulsantwort und Bestimmung eines simulierten Vergleichsmesssignals durch Faltung der simulierten Impulsantwort mit dem Signal des Messpulses, sowie zur bestmöglichen Anpassung des Vergleichmesssignals an das Messsignal durch Optimierung der simulierten Impulsantwort eingerichtet ist. Die simulierte Impulsantwort beschreibt dabei die spektrale Frequenz- und/oder Phasenantwort. Die simulierte Impulsantwort berücksichtigt die außerhalb des aktuellen Zeitintervalls liegenden Antwortpulse durch Abbildung derselben in das aktuelle Zeitintervall. Hierfür wird die Periodizität der Antwortpulse unter Abschätzung der Zeitverschiebung der Antwortpulse in Abhängigkeit von der optischen Dicke der Probe ausgenutzt.
  • Bei dem Verfahren wird somit zunächst eine Impulsantwort der Probe auf einen Messpuls angenommen, die numerisch als simulierte Impulsantwort gebildet wird. Durch Wahl von geeigneten Startwerten für die Probenparameter und einer geeigneten Optimierung kann das auf Basis der simulierten Impulsantwort simulierte Signal mit dem detektierten Messsignal bestmöglich überlappt werden, wobei mit Hilfe an sich bekannter Optimierungsverfahren literativ eine Anpassung der Parameter der simulierten Impulsantwort so lange erfolgt bis eine hinreichend gute Anpassung von simuliertem Messsignal und tatsächlichem Messsignal gefunden wurde.
  • Die außerhalb des Zeitintervalls liegenden Antwortpulse werden dabei im aktuellen Zeitintervall dadurch berücksichtigt, dass die das Zeitintervall überschreitenden Signalkomponenten quasi zeitlich von vorne in dem aktuellen Zeitintervall berücksichtigt werden. Dieses gelingt durch die Periodizität der Antwortpulse.
  • Zur Reduzierung von Grundrauschen ist es weiterhin vorteilhaft, wenn das THz-Spektroskop einen Hochpassfilter hat. Dieses Hochpassfilter kann beispielsweise eine Lochapertur im Sende- und/oder Empfangspfad und/oder ein Absorberelement im Pfad der elektromagnetischen THz-Welle sein. Ein Hochpassfilter kann auch durch eine geeignete Metallisierungsstruktur der photoleitfähigen Antennen gebildet werden.
  • Das Hochpassfilter kann alternativ oder zusätzlich auch als digitales Filter für das digitalisierte Messsignal ausgeführt sein. Ferner kann das Hochpassfilter auch durch das Antennendesign des Emitters und/oder des Detektors gebildet werden.
  • Weiterhin ist es vorteilhaft, wenn das THz-Spektroskop zur wiederholten periodischen Ein- und Ausschaltung der Multimode-Laserlichtquelle mit einer Chopfrequenz zur Begrenzung der auf die photoleitfähigen Antenne im Sendepfad einwirkenden Laserlichtleistung eingerichtet ist.
  • Üblicherweise muss die photoleitfähige Antenne durch ständiges Umschalten zwischen positiver und negativer Versorgungsspannung vor Überlastung geschützt werden. Dies erfordert eine relativ aufwendige Schaltungstechnik, die durch einen quasi-CW-Betrieb der Laserlichtquelle vermieden werden kann. Es wurde erkannt, dass das wiederholte, periodische schnelle Ein- und Ausschalten der Laserdiode genau den gleichen Effekt des „Choppens” der photoleitfähigen Antenne im Sendepfad hat. Das herkömmliche Umschalten der Versorgungsspannung ist damit nicht mehr nötig.
  • Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es weiterhin, ein verbessertes Verfahren zur Bestimmung der spektralen Frequenz- und/oder Phasenantwort einer Probe auf elektromagnetische Messpulse im THz-Frequenzbereich mit einem oben beschriebenen THz-Spektroskop zu schaffen.
  • Die Aufgabe wird durch ein solches Verfahren mit den Schritten gelöst:
    • – Beaufschlagen der Probe mit elektromagnetischen THz-Wellen, die von einer photoleitfähigen Antenne im Sendepfad mit Hilfe einer Multimode-Laserstrahlung mit äquidistanten Modenabständen erzeugt werden;
    • – Aufnehmen eines Messsignals einer photoleitfähigen Antenne im Empfangspfad zur Erfassung von Messpulsen, die das Autokorrelationssignal zwischen der durch die Laserstrahlung modulierten Empfangsantenne und den elektromagnetischen THz-Wellen im THz-Frequenzbereich darstellen:
    • – Aufnehmen eines Messsignals einer photoleitfähigen Antenne im Empfangspfad zur Erfassung von Antwortpulsen der Probe auf die Messpulse;
    • – Separieren einzelner Antwortpulse aus dem Messsignal anhand der äquidistanten Abstände der Antwortpulse zueinander, die diese aufgrund der äquidistanten Modenabstände der Laserstrahlung haben und
    • – Bestimmen der spektralen Frequenz- und/oder Phasenantwort der Probe aus den separierten Antwortpulsen.
  • Vorteilhafte Ausführungsformen sind in den Unteransprüchen beschrieben.
  • Die Erfindung wird nachfolgend anhand eines Ausführungsbeispiels mit den beigefügten Zeichnungen näher erläutert. Es zeigen:
  • 1 – Blockdiagramm eines THz-Spektroskops;
  • 2 – perspektivische Darstellung einer photoleitfähigen Antenne;
  • 3 – Diagramm eines Messsignals eines ohne Probe betriebenen THz-Spetroskops mit periodisch aufeinander folgenden Messpulsen; und
  • 4 – Diagramm eines Messsignals eines THz-Spektroskops mit äquidistant voneinander beabstandeten Antwortpulsen.
  • 1 lässt ein Blockdiagramm eines THz-Spektroskops 1 erkennen, das in bekannter Weise eine Laserlichtquelle 2 hat, deren Laserlichtstrahl 3 mit Hilfe eines Strahlteilers 4 in einen Sendepfad 5 und in einen Empfangspfad 6 aufgeteilt wird. Im Empfangspfad 6 ist eine Verzögerungseinheit 7 eingebaut, um den Laserlichtstrahl im Empfangspfad 6 um eine einstellbare Zeitkonstante τ zu verzögern. Der gegebenenfalls verzögerte Laserlichtstrahl im Empfangspfad 6 dient zur Modulation einer photoleitfähigen Antenne 8, die als Detektor für elektromagnetische Wellen im THz-Frequenzbereich angesteuert und verschaltet ist und ein Messsignal am Ausgang bereitstellt, das in einer Signalauswerteeinheit 9 geführt wird. Dass durch den Strom am Ausgang der photoleitfähigen Antenne charakterisierte Messsignal wird vorzugsweise digitalisiert und in der Signalauswerteeinheit zur Bestimmung der spektralen Frequenz- und/oder Phasenantwort einer Probe 10 auf einen Messpuls 11 ausgewertet. Alternativ kann als Detektor anstelle einer photoleitfähigen Antenne ein elektro-optischer Detektor, wie z. B. ein ZnTe (Zinktellurid) Kristall, eingesetzt werden.
  • Hierzu wird die Laserstrahlung 12 über einen Umlenkspiegel 13 von der Verzö gerungseinheit 7 auf die photoleitfähige Antenne 8 geleitet, die auf der anderen Seite die durch die Probe transmittierte THz-Strahlung 14 auffängt. Die THz-Strahlung der Probe wird über kolimierende und fokussierende optische Komponenten 15 auf die photoleitfähige Antenne 8 umgelenkt.
  • Im Sendepfad 5 wird der Laserlichtstrahl ebenfalls über Umlenkspiegel 21 auf eine photoleitfähige Antenne 17 geleitet, die als Emitter zur Emission elektromagnetischer THz-Wellen 20 im THz-Frequenzbereich geschaltet ist, wobei die THz-Wellen durch Laserstrahlung 18 im Sendepfad 5 ausgelöst werden. Die von der photoleitfähigen Antenne 17 im Sendepfad 5 emittierten THz-Wellen 20 werden ebenfalls mit einer kolimierenden und fokussierenden Optik 19 auf die Probe 10 fokussiert.
  • Die Strahlführung der Laserstrahlung kann dabei entweder in einer Freistrahlrealisierung durch Luft oder mittels Lichtwellenleiter, wie z. B. Glasfasern, erfolgen.
  • Die Laserlichtquelle 2 ist eine Multimode-Laserlichtquelle, die eine Multimode-Laserstrahlung mit äquidistanten Modenabständen erzeugt. Die äquidistanten Modenabstände der eingesetzten Laserlichtquelle 2, die vorzugsweise als Multimode-Laserdiode ausgeführt ist, führen zu einem sich periodisch wiederholenden THz-Messsignal, wobei die Zeitperiode Tr invers proportional zu dem Modenabstand ist.
  • 2 lässt eine Skizze einer photoleitfähigen Antenne im Sendepfad in der perspektivischen Ansicht erkennen. Die photoleitfähige Antenne ist als Dipolantenne 22 auf einem Galliumarsenidsubstrat ausgeführt. Die Dipolantenne 22 wird mit einer Versorgungsspannung Vb vorgespannt. Im Abstrahlbereich ist eine Siliziumlinse 23 angeordnet. Wenn ein optischer Multimode-Laserstrahl 18, d. h. ein Strahl aus kohärentem Licht, in dem mehrere Moden schwingen, auf den Abstrahlbereich der photoleitfähigen Antenne 17 trifft, wird eine THz- Welle abgestrahlt, die zu dem Messpuls 11 führt.
  • Derartige photoleitfähige Antennen sind hinreichend bekannt und im Handel erhältlich.
  • Mittels der Laserdiode 2, welche einen äquidistanten Modenabstand aufweist und eine hohe Strahlqualität besitzt (d. h. die Laseremission erfolgt ohne ein Auftreten von höheren transversalen Moden), können THz-Messsignale aufgenommen werden, welche jene Signale von konventionellen auf Femtosekundenlaser basierenden Spektroskopiesystemen entsprechen. Das detektierte Messsignal besteht, wie in 3 gezeigt, aus äquidistanten Pulsen. Das dargestellte Messsignal weist Pulse mit einer Pulswiederholrate von etwa 41 ps auf, die durch den äquidistanten Modenabstand von etwa 24 GHz der zur Aufnahme des Messsignals genutzten Multimode-Laserdiode, herrührt.
  • Aufgrund der äquidistanten Pulse im Messsignal kann sowohl eine Zeitbereichsdatenauswertung als auch eine Frequenzbereichsauswertung der aufgenommenen Messdaten erfolgen, da die einzelnen Pulse eindeutig separierbar sind. Die resultierende Pulswiederholrate ist durch die Resonatorlänge der Laserdiode gegeben und kann durch geeignete Wahl der Laserdioden 2 optimiert werden.
  • 4 lässt ein beispielhaftes Messsignal des THz-Spektroskops 1 erkennen, bei dem im Unterschied zum Messsignal aus 3 nunmehr eine Probe in den Signalpfad eingebracht ist.
  • Erkennbar ist, dass die Messpulse 11 aufgrund der äquidistanten Modenabstände df der eingesetzten Laserdiode mit einer Zeitperiode Tr = 1/df periodisch wiederholt auftreten. Nach Beaufschlagung der Probe mit einem Messpuls 11 wechselwirkt die THz-Welle mit der Probe und verändert das Messsignal. Dabei tritt eine zeitliche Verschiebung der THz-Welle und eine frequenz abhängige Amplitudenabschwächung auf. Ferner werden Fabry-Pérot(FP)-Echos durch mehrfache Reflektion in der Probe 10 hervorgerufen. Diese Effekte lassen sich durch die Impulsantwort H(t) der Probe 10, d. h. der inversen Forier-/Laplace-Tranformierten der Übertragungsfunktion, über eine Faltungsoperation * mit dem THz-Signal bzw. dem ohne Probe detektierten Signal S(t) beschreiben. Das detektierte Signal S(t) setzt sich aufgrund des periodisch gewonnen THz-Messsignals aus Einzelkomponenten S0(t) zusammen, welche sich um die Zeit Tr verschoben wiederholen. Das detektierte Signal S(t) lässt sich wie folgt beschreiben:
    Figure 00140001
  • Unter Berücksichtigung der Wechselwirkung mit der Probe 10 ergibt sich nach Faltung das Messsignal wie folgt:
    Figure 00140002
  • Die lineare Eigenschaft der Faltung wird ausgenutzt, um entweder jedes Einzelsignal S0(t) separat mit der Impulsantwort H(t) der Probe zu falten oder das Gesamtsignal S(t) das gesamte detektierte Messsignal Sp(t) lässt sich somit wie folgt analytisch beschreiben:
    Figure 00140003
  • Zur Bestimmung der spektralen Frequenz- und/oder Phasenantwort der Probe 10 wird nun zur Signalauswertung ein Zeitintervall der Länge Tr gewählt, die vorzugsweise invers proportional zu dem Modenabstand unter Umständen auch geringer ist. Das Zeitintervall schließt ein Signal S0(t) mit einem jeweili gen Messpuls 11 ein.
  • Bei der konkreten Untersuchung von Proben 10 müssen dann drei Fälle unterschieden werden.
  • Im ersten Fall ist die optische Dicke der Probe 10 gering und sowohl die Zeitverzögerung des ersten Antwortpulses A0 als auch die Zeitverzögerung der noch detektierbaren Fabry-Pérot-Echo-Antwortpulse A1, A2, ..., An, als auch deren Amplitude größer als der Signal-zu-Rausch-Abstand ist, sind kleiner als die Zeitperiode Tr.
  • Im ersten Fall wird das Probensignal Sp0(t) mit sämtlichen detektierbaren Antwortpulsen A0 bis An vollständig innerhalb des Intervalls Tr liegen und kann somit ausgewertet werden.
  • Im zweiten Fall ist die optische Dicke der Probe 10 moderat und die Zeitverzögerung des ersten Antwortsignals A0 ist kleiner als die Zeitperiode Tr. Dabei treten jedoch noch detektierbare Fabry-Pérot-Echo-Antwortpulse An auf, deren Zeitverzögerung größer sind als die Zeitperiode Tr des gewählten Zeitintervalls.
  • In diesem Falle kann zur Signalauswertung ebenfalls ein Zeitintervall der Länger Tr gewählt werden, die wiederum invers proportional zu dem Modenabstand ist und ein Signal S0(t) mit dem Messpuls einschließt. Das Probensignal Sp0(t) wird dann teilweise innerhalb des Intervalls 0:Tr liegen. Teilweise werden jedoch Echo-Antwortpulse An in die nächsten Intervalle K·Tr : K(+ 1)·Tr geschoben werden. Analog werden in das erste Intervall 0:Tr Echo-Antwortpulse An aus den davor liegenden Signalkomponenten geschoben. Um das detektierte Signal dennoch auswerten zu können, wird die Kenntnis des generellen Probenverhaltens ausgenutzt. Die Zeitverschiebungen St des ersten Antwortpulses A0 und der Echo-Antwortpulse Am mit m = 1, 2, ... sind analytisch miteinander wie folgt verknüpft: m = 0: δt ∝ (na – n0)L, m = 1: δt ∝ (3na – n0)L, m = 2: δt ∝ (5na – n0)L,wobei m die Ordnung des Echopulses, L die Probendicke, na der spektral gemittelte Brechungsindex der Probe 10 und n0 der Brechungsindex der Atmosphäre ist.
  • Durch numerische Bildung einer Impulsantwort Hsim(t) und Faltung mit dem Signal S0(t) kann für bekannte Probenparameter eine vollständige Beschreibung des Gesamtsignals Sp(t) erfolgen. Aufgrund der Periodizität werden dabei die Signalkomponenten, welche das Intervall 0:Tr überschreiten, wieder von der anderen Seite in das Intervall hineingeschoben. Durch Auswahl von geeigneten Startwerten für die Probenparameter, die Parameter der simulierten Impulsantwort Hsim(t) bestimmen, und einer geeigneten Optimierung kann das simulierte Messsignal mit dem detektierten Messsignal bestmöglich überlappt werden. Auf diese Weise ist eine Signalauswertung begrenzt auf ein limitiertes Zeitintervall möglich.
  • In einem anderen Fall ist die optische Dicke der Probe so groß, dass sowohl die Zeitverzögerung des ersten Antwortsignals als auch die Zeitverzögerung der noch detektierbaren Fabry-Pérot-Echo-Antwortpulse größer als die Zeitperiode Tr ist. In diesem Falle kann zur Signalauswertung ebenfalls ein limitiertes Zeitintervall der Länge Tr gewählt werden, welches das Signal S0(t) mit dem Messpuls einschließt. Das Probensignal Sp0(t), d. h. das Antwortverhalten der Probe auf den Messpuls, wird vollständig außerhalb des Zeitintervalls liegen. Jedoch wird das Probensignal eines davor liegenden Intervalls in das aktuelle Zeitintervall geschoben werden. Somit kann das Probensignal analog zum o ben beschriebenen Fall 2 ausgewertet werden. Allerdings tritt hierbei eine Mehrdeutigkeit auf. Eine Probe, welche den Antwortpuls auf einen Messpuls um die Zeit Tr verschiebt, kann direkt nicht von einer Probe unterschieden werden, welches das Signal um zweimal Tr verschiebt. D. h., dass die Probendicke mit einer gewissen Genauigkeit bekannt sein muss, sofern auch dicke Proben gemäß dem vorliegenden Fall ausgewertet werden sollen. Die notwendige Genauigkeit ist dabei durch die Zeit Tr gegeben. Die Zeitverzögerung durch das Einbringen der Probe, hervorgerufen durch den Umstand, dass deren optische Dicke größer ist als die optische Dicke der Atmosphäre, welche durch die Probe verdrängt wird, muss in der Größenordnung M × Tr abgeschätzt werden können, d. h.
  • Figure 00170001
  • Beispielsweise wird bei einer Zeitkonstante Tr = 50 ps und einem Probenmaterial Polypropylen (PP) mit n = 1,5 und einer Dicke > L = 3 cm zu einer Verschiebung gemäß des letzt beschriebenen Falls 3 führen. D. h., wenn Proben dicker als 3 cm untersucht werden sollen, ist deren Dicke auf 3 cm genau anzugeben.
  • Diese groben Dickeninformation kann entweder aus den Parametern des Herstellungsprozesses abgeschätzt oder mit einem zusätzlichen, z. B. auf optischer Basis arbeitenden Dickensensor, parallel zur THz-Charakterisierung ermittelt werden. Alternativ ist es möglich, bei Kenntnis des Brechungsindexes der Probe mit Hilfe der zu Fall 2 für die Echopulse beschriebenen Gleichung aus den Fabry-Pérot-Echo-Antwortpulsen eine Dickenbestimmung durchzuführen.

Claims (12)

  1. THz-Spektroskop (1) mit einer Multimode-Laserlichtquelle (2) zur Erzeugung einer Multimode-Laserstrahlung (18) mit äquidistanten Modenabständen, mit einem Strahlteiler (4) zur Aufteilung des Laserlichtstrahls (3) in einen Sendepfad (5) und einen Empfangspfad (6), einer Verzögerungseinheit (7) im Sende- oder Empfangspfad (5, 6) oder im Pfad einer THz-Welle (20), einem Emitter, vorzugsweise in Form einer photoleitfähigen Antenne (17) im Sendepfad (5) zur Aussendung von elektromagnetischen THz-Wellen (20) im THz-Frequenzbereich und einem Detektor (8), vorzugsweise in Form einer photoleitfähigen Antenne im Empfangspfad zur Erfassung elektromagnetischer Antwortpulse (A) einer Probe (10), die im Strahlengang des Emitters (17) und Detektors (8) angeordnet und mit den elektromagnetischen THz-Wellen (20) des Emitters (17) beaufschlagbar ist, und mit einer an einen Signalmessausgang des Detektors (8) anschließbaren Signalauswerteeinheit (9), die zur Auswertung der spektralen Frequenz- und/oder Phasenantwort der Probe (10) in Abhängigkeit von den vom Detektor (8) aufgenommenen Antwortpulsen (A) der Probe (10) in Bezug zu der von der Laserlichtquelle (2) im Empfangspfad (6) direkt auf den Detektor (8) geleiteten Multimode-Laserstrahlung (12), die den Detektor (10) moduliert, eingerichtet ist, dadurch gekennzeichnet, dass die Signalauswerteeinheit (9) zur Separation einzelner Antwortpulse (A) aus dem Messsignal anhand der äquidistanten Abstände der Antwortpulse (A) zueinander, die diese aufgrund der äquidistanten Modenabstände der Laserstrahlung haben, und zur Be stimmung der spektralen Frequenz- und/oder Phasenantwort der Probe (10) aus den separierten Antwortpulsen (A) eingerichtet ist.
  2. THz-Spektroskop (1) nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Signalauswerteeinheit (9) zur Bestimmung der spektralen Frequenz- und/oder Phasenantwort der Probe (10) durch Auswertung des Messsignals im Zeitbereich unter Berücksichtigung der äquidistanten Abstände der Antwortpulse (A) eingerichtet ist.
  3. THz-Spektroskop (1) nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Signalauswerteeinheit (9) zur Auswertung von Zeitintervallen (Tr) des Messsignals derart eingerichtet ist, dass die Zeitintervalle (Tr) kleiner oder gleich dem zeitlichen äquidistanten Abstand der Antwortpulse (A) gewählt ist, wobei die spektrale Frequenz- und/oder Phasenantwort auf einen in einem jeweiligen aktuellen Zeitintervall (Tr) liegenden Messpuls (11) in Abhängigkeit von der optischen Dicke der Probe (10) aus diesem aktuellen Zeitintervall des Messsignals bestimmt wird.
  4. THz-Spektroskop (1) nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass bei einer optischen Dicke der Probe (10), bei der Antwortpulse (A) außerhalb des aktuellen Zeitintervalls (Tr) liegen, die Signalauswerteeinheit (9) zur numerischen Bildung einer simulierten Impulsantwort (Hsim(t)) und Bestimmung eines simulierten Vergleichsmesssignals (Ssim(t)) durch Faltung der simulierten Impulsantwort (Hsim(t)) mit dem Signal des Messpulses (S0(t)), sowie zur bestmöglichen Anpassung des Vergleichsmesssignals (Ssim(t)) an das Messsignal (Smess(t)) durch Optimierung der simulierten Impulsantwort (Hsim(t)) eingerichtet ist, wobei die simulierte Impulsantwort (Hsim(t)) die spektrale Frequenz- und/oder Phasenantwort beschreibt und wobei die simulierte Impulsantwort (Hsim(t)) unter Ausnutzung der Periodizität der Antwortpulse (A) unter Abschätzung der Zeitverschiebung der Antwortpulse (A) in Abhängigkeit von der optischen Dicke der Probe (10) außerhalb des aktuellen Zeitintervalls (Tr) liegende Antwortpulse (A) durch Abbildung in das aktuelle Zeitintervall (Tr) berücksichtigt.
  5. THz-Spektroskop (1) nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das THz-Spektroskop (1) ein Hochpassfilter zur Reduzierung von Grundrauschen hat.
  6. THz-Spektroskop (1) nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass das Hochpassfilter eine Lochapertur und/oder ein Absorberelement im Sende- und/oder Empfangspfad ist und/oder durch eine Metallisierungsstruktur der photoleitfähigen Antennen (8, 17) gebildet ist.
  7. THz-Spektroskop (1) nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass das Hochpassfilter als digitales Filter für das digitalisierte Messsignal ausgeführt ist.
  8. THz-Spektroskop (1) nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das THz-Spektroskop (1) zur wiederholten periodischen Ein- und Ausschaltung der Multimode-Laserlichtquelle (2) mit einer Chopfrequenz zur Begrenzung der auf die photoleitfähige Antenne (17) im Sendepfad (5) einwirkenden Laserlichtleistung eingerichtet ist.
  9. Verfahren zur Bestimmung der spektralen Frequenz- und/oder Phasenantwort einer Probe (10) auf elektromagnetische Messpulse im THz-Frequenzbereich mit einem THz-Spektroskop (1) nach einem der vorhergehenden Ansprüche, gekennzeichnet durch: – Beaufschlagen der Probe (10) mit elektromagnetischen Wellen (20), die von einem Emitter (17) im Sendepfad (5) mit Hilfe einer Laserstrahlung (18) mit mehreren Moden und äquidistanten Modenabständen erzeugt werden; – Aufnehmen eines Messsignals eines Detektors (8) im Empfangspfad (6) zur Erfassung von Messpulsen (11), die das Autokorrelationssignal zwischen dem durch die Laserstrahlung (12) modulierten Detektor (8) und den elektromagnetischen THz-Wellen darstellen; – Aufnehmen eines Messsignals einer photoleitfähigen Antenne (8) im Empfangspfad (6) zur Erfassung von Antwortpulsen (A) der Probe (10) auf die Messpulse (11); – Separieren einzelner Antwortpulse (A) aus dem Messsignal anhand der äquidistanten Abstände der Antwortpulse (A) zueinander, die diese aufgrund der äquidistanten Modenabstände der Laserpulse (18) haben, und – Bestimmen der spektralen Frequenz- und/oder Phasenantwort der Probe (10) aus den separierten Antwortpulsen (A).
  10. Verfahren nach Anspruch 9, gekennzeichnet durch Bestimmen der spektralen Frequenz- und/oder Phasenantwort der Probe (10) durch Auswertung des Messsignals im Zeitbereich unter Berücksichtigung der äquidistanten Abstände der Antwortpulse (A).
  11. Verfahren nach Anspruch 10, gekennzeichnet durch Auswerten von Zeitintervallen (Tr) des Messsignals derart, dass die Zeitintervalle (Tr) kleiner oder gleich dem zeitlichen äquidistanten Abstand der Moden gewählt wird, wobei die spektrale Frequenz- und/oder Phasenantwort auf einen in einem jeweiligen aktuellen Zeitintervall (Tr) liegenden Messpuls (11) in Abhängigkeit von der optischen Dicke der Probe (10) aus diesem aktuel len Zeitintervall (Tr) des Messsignals bestimmt wird.
  12. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass bei einer optischen Dicke der Probe (10), bei der Antwortpulse (A) außerhalb des aktuellen Zeitintervalls (Tr) liegen, eine numerische Bildung einer simulierten Impulsantwort (Hsim(t)) und Bestimmung eines simulierten Vergleichsmesssignals (Ssim(t)) durch Faltung der simulierten Impulsantwort (Hsim(t)) mit dem Signal des Messpulses (Smess(t)), sowie zur bestmöglichen Anpassung des Vergleichsmesssignals (Ssim(t)) an das Messsignal (Smess(t)) durch Optimierung der simulierten Impulsantwort (Hsim(t)) erfolgt, wobei die optimierte simulierte Impulsantwort (Hsim(t)) die spektrale Frequenz- und/oder Phasenantwort beschreibt und wobei die simulierte Impulsantwort (Hsim(t)) unter Ausnutzung der Periodizität der Antwortpulse (A) und Abschätzung der Zeitverschiebung der Antwortpulse (A) in Abhängigkeit von der optischen Dicke der Probe (10) außerhalb des aktuellen Zeitintervalls (Tr) liegende Antwortpulse (A) durch Abbildung in das aktuelle Zeitintervall (Tr) berücksichtigt.
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