DE102009025641A1 - Use of heat-activated adhesive tapes for the bonding of flexible printed circuit boards - Google Patents

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Abstract

Verwendung eines hitzeaktivierbaren Klebebandes für die Verklebung von flexiblen Leiterplatten, wobei das Klebeband eine Schicht einer Klebmasse, umfassend zumindest a) ein Acrylnitril-Butadien-Copolymer, b) einen Novolakharz und c) einen Formaldehydspender als Härter, aufweist.Use of a heat-activatable adhesive tape for the bonding of flexible printed circuit boards, wherein the adhesive tape comprises a layer of an adhesive comprising at least a) an acrylonitrile-butadiene copolymer, b) a novolak resin and c) a formaldehyde donor as a hardener.

Description

Die Erfindung betrifft ein hitzeaktivierbares Klebeband mit geringem Fließvermögen bei hohen Temperaturen und hoher Vernetzungsgeschwindigkeit zur Verklebung von flexiblen Leiterplatten, insbesondere zur Herstellung elektronischer Bauteile.The The invention relates to a heat-activatable adhesive tape with low Fluidity at high temperatures and high Crosslinking speed for bonding flexible printed circuit boards, in particular for the production of electronic components.

Flexible elektronische Leiterplatten („Flexible Printed Circuit Boards”, FPCBs; auch als flexible gedruckte Leiterplatten bezeichnet) werden heutzutage in einer Vielzahl von elektronischen Geräten wie Handys, Radios, Computern, Druckern und vielen anderen eingesetzt. Sie sind aufgebaut aus mehreren mit elektrischen Schaltkreisen versehenen (insbesondere geätzten) flexiblen kupferkaschierten Laminaten („Flexible Copper Clad Laminates”, FCCL; auch als kupferplattierte Laminate bezeichnet), die miteinander verklebt werden. Auch FCCLs werden häufig in elektronischen Geräten verwendet. Flexible Copper Clad Laminates bestehen aus Schichten von Kupfer und einem hochschmelzenden, widerstandsfähigen Thermoplasten, meistens Polyimid, seltener Polyester wie Polyethylenterephthalat (PET) oder Polyethylennaphthalat (PEN) oder flüssigkristallinen Polymeren (LCPs), und zum Teil einer Klebschicht dazwischen.flexible electronic circuit boards ("Flexible Printed Circuit Boards ", FPCBs; also as flexible printed circuit boards today) are used in a variety of electronic Devices like cell phones, radios, computers, printers and many others used. They are constructed of several with electrical Circuits provided (in particular etched) flexible copper-clad laminates (Flexible Copper Clad Laminates, FCCL; also referred to as copper-clad laminates) which together be glued. Also, FCCLs are commonly used in electronic Used devices. Flexible Copper Clad Laminates exist made of layers of copper and a high-melting, resistant Thermoplastics, mostly polyimide, more rarely polyester such as polyethylene terephthalate (PET) or polyethylene naphthalate (PEN) or liquid crystalline Polymers (LCPs), and in part an adhesive layer in between.

Zur Herstellung der FPCBs oder zur Verstärkung der FCCLs mit Verstärkungsmaterialien, sogenannten Stiffenern, werden häufig Klebebänder mit besonders hohen Ansprüchen eingesetzt. Zum einen werden zur Herstellung der Flexible Copper Clad Laminates (FCCLs) die Kupferfolien mit den Polyimidfolien verklebt, was üblicherweise durch Acrylatklebemassen bewirkt wird, zum anderen werden auch einzelne FCCLs der FPCBs miteinander verklebt, in diesem Fall findet meistens eine Verklebung von Polyimid auf Polyimid bzw. Polyimid auf Kupfer statt. Daneben werden die FCCLs oder fertigen FPCBs auch auf andere Substrate (Versteifungsmaterialien; sogenannte „Stiffener”) zur partiellen Versteifung der Laminate geklebt. Als Verstärkungsmaterialien werden z. B. steife Glasfaser-Epoxy-Platten (FR-4), Polyimid, Polyester, Stahl und Aluminium eingesetzt. Dies ist insbesondere zum Beispiel dann von Interesse, wenn die flexible Leiterplatte mit elektronischen Bauteilen wie Chips oder dergleichen versehen werden soll und/oder für den Einsatz stabilisiert werden soll.to Production of the FPCBs or to reinforce the FCCLs with Reinforcement materials, so-called Stiffenern be often adhesive tapes with particularly high demands used. For one thing, to manufacture the Flexible Copper Clad Laminates (FCCLs) glued the copper foils to the polyimide films, usually By acrylate adhesives is effected, on the other hand are also individual FCCLs of the FPCBs are glued together, in this case mostly an adhesion of polyimide to polyimide or polyimide to copper instead of. In addition, the FCCLs or finished FPCBs are also on others Substrates (stiffening materials, so-called "stiffeners") glued to the partial stiffening of the laminates. As reinforcing materials be z. Rigid glass fiber epoxy (FR-4), polyimide, polyester, Steel and aluminum used. This is especially for example then of interest, if the flexible circuit board with electronic components as chips or the like to be provided and / or for the use is to be stabilized.

An die Klebebänder, die für diese Verklebungen eingesetzt werden, werden sehr hohe Ansprüche gestellt. Da sehr hohe Verklebungsleistungen, Hitze- und Medienbeständigkeit erreicht werden müssen, werden im Allgemeinen hitzeaktivierbare Klebebänder eingesetzt, die bei hohen Temperaturen verarbeitet werden. Diese Klebebänder dürfen während dieser hohen Temperaturbelastung bei der Verklebung der FPCBs, die häufig bei Temperaturen um 180°C stattfindet, keine flüchtigen Bestandteile abgeben. Um eine hohe Kohäsion zu erreichen, sollten die Klebebänder während dieser Temperaturbelastung vernetzen. Für eine gute Benetzung werden hohe Drücke während des Verklebungsprozesses eingesetzt, die Verklebung findet meistens mit Heißpressen statt. Hierbei ist es nötig, dass die Klebebänder bei hohen Temperaturen nur eine geringe Fließfähigkeit besitzen, um nicht aus der Klebfuge ausgequetscht zu werden. Dieses wird durch hohe Viskosität des unvernetzten Klebebandes oder durch eine schnelle Vernetzung erreicht. Zudem müssen die Klebebänder anschließend lötbadbeständig sein, das heißt, für eine kurze Zeit eine sehr hohe Temperaturbelastung, wie beispielsweise von 288°C, überstehen. Dabei dürfen in dem verklebten Bauteil keine Blasen entstehen.At the adhesive tapes used for these bonds will be made very high standards. Because very high Bonding performance, heat and media resistance achieved generally become heat-activatable Adhesive tapes used, which processes at high temperatures become. These tapes are allowed during This high temperature stress in the bonding of the FPCBs, often at temperatures around 180 ° C, no volatile Deliver ingredients. To achieve high cohesion, Should the tapes during this temperature load network. For a good wetting high pressures used during the bonding process, the bonding usually takes place with hot presses. It is necessary that the tapes at high temperatures only a small Have flowability so as not to get out of the glue joint to be squeezed out. This is due to high viscosity of the uncrosslinked adhesive tape or by rapid cross-linking reached. In addition, the tapes must then be solder bath resistant, that is, for a very short time a very high temperature load, such as of 288 ° C, survive. This allowed in the glued component no bubbles.

Aus diesem Grund ist der Einsatz von reinen Thermoplasten nicht sinnvoll, obwohl diese sehr leicht aufschmelzen und für eine gute Benetzung der zu verklebenden Substrate sorgen und zu einer sehr schnellen Verklebung innerhalb von wenigen Sekunden führen. Andererseits sind diese bei hohen Temperaturen so weich, dass sie bei Verklebung unter Druck zum Herausquellen aus der Klebfuge neigen. Damit ist auch keine Lötbadbeständigkeit gegeben.Out For this reason, the use of pure thermoplastics does not make sense although these melt very easily and for good Wetting the substrates to be bonded and provide a very fast bonding within a few seconds. On the other hand, they are so soft at high temperatures that they when glued under pressure, tend to swell out of the glued joint. This is also no Lötbadbeständigkeit given.

Üblicherweise werden für vernetzbare Klebebänder Epoxidharze oder Phenolharze eingesetzt, die mit bestimmten Härtern zu polymeren Netzwerken reagieren.Usually are used for crosslinkable adhesive tapes epoxy resins or phenolic resins used with certain hardeners react to polymeric networks.

Klebmassen auf der Basis von Elastomeren und Epoxidharzen reagieren häufig recht langsam, so dass der Verklebungsprozess lange dauert und die Kosten nach oben getrieben werden. Um dieses zu umgehen, werden unterschiedliche Beschleuniger zugesetzt, die die Reaktion der Vernetzung deutlich schneller ablaufen lassen.adhesives based on elastomers and epoxy resins often react quite slowly, so that the bonding process takes a long time and the Costs are driven upwards. To get around this, will be added different accelerators, which is the reaction of crosslinking run much faster.

Nachteilig hierbei ist, dass die epoxidvernetzten Klebebänder, insbesondere die beschleunigten Systeme, auch schon bei Raumtemperatur oder leicht erhöhten Temperaturen zu vernetzen beginnen.adversely Here it is that the epoxy-crosslinked adhesive tapes, in particular the accelerated systems, even at room temperature or light begin to crosslink elevated temperatures.

Insbesondere wenn hohe Reaktionsgeschwindigkeiten eingestellt werden, um die Verarbeitungszeiten zu verkürzen, ist die Lagerstabilität häufig erniedrigt. Die meisten kommerziellen Produkte für diese Anwendung müssen daher bei 5°C aufbewahrt werden, um überhaupt ausreichend lange gelagert werden zu können.Especially when high reaction rates are set to the Shortening processing times is the shelf life often humiliated. Most commercial products for This application must therefore be stored at 5 ° C be stored for a sufficiently long time to be able to.

Die Phenolharze kann man in zwei Gruppen teilen, zum einen die Resole, die bei der Herstellung bei einem Überschuss an Formaldehyd entstehen, und zum anderen die Novolake, die bei einem Formaldehydunterschuss gebildet werden.The Phenolic resins can be divided into two groups, one the Resole, in the production of an excess of formaldehyde emerge, and on the other hand, the novolak, which at a Formaldehydunterschuss be formed.

Die Resole vernetzen in der Hitze oder durch Säurezugabe spontan mit sich selbst unter Abgabe von Wasser, während die Novolake nur miteinander reagieren, wenn ein Formaldehydspalter als Vernetzer wirkt. Bei ihrer Vernetzung wird kein Wasser abgespalten.The Resoles crosslink spontaneously in the heat or by acid addition with itself while releasing water while the novolaks only react with each other if a formaldehyde splitter as a crosslinker acts. In their networking, no water is split off.

Üblicherweise wird auf den Einsatz von Phenolharzen verzichtet, wenn ein blasenfreier Prozess gewünscht ist. Zum einen lässt das Wasser, das die Resole bei der Reaktion abspalten, eine Entstehung von Blasen erwarten, zum anderen ist beim Einsatz von Novolaken ein Vernetzer nötig, der bei der Reaktion zumindest Formaldehyd, häufig, wie im Falle von Hexamethylentetramin, auch Ammoniak abspalten kann. Diese beiden gasförmigen Substanzen können ebenfalls zur Blasenbildung führen.Usually is dispensed with the use of phenolic resins, if a bubble-free Process is desired. For one, the water leaves which split off the resoles in the reaction, a generation of bubbles On the other hand, the use of novolaks is a crosslinker necessary, in the reaction at least formaldehyde, often, as in the case of hexamethylenetetramine, can also split off ammonia. These two gaseous substances can also lead to blistering.

Die Vernetzerharze werden hauptsächlich in der Konstruktionsverklebung eingesetzt und ergeben nach der Aushärtung sehr spröde Klebmassen, die zwar hohe Klebfestigkeiten erreichen, aber kaum flexibel sind.The Crosslinking resins are mainly used in construction bonding used and give very brittle after curing Adhesives that achieve high bond strengths, but hardly are flexible.

Eine Steigerung der Flexibilität ist für den Einsatz in flexiblen Leiterplatten unumgänglich. Zum einen soll die Verklebung mit Hilfe eines Klebebandes geschehen, das idealerweise auf eine Rolle gewickelt ist, zum anderen handelt es sich um flexible Leiterplatten, die auch gebogen werden müssen, gut zu erkennen am Beispiel der Leiterplatten in einem Laptop, bei dem der aufklappbare Bildschirm über FPCBs mit den weiteren Schaltungen verbunden ist.A Increasing flexibility is for use in flexible circuit boards inevitable. For one thing The bonding can be done with the help of an adhesive tape, ideally wound on a roll, on the other hand, it is flexible PCB, which must be bent, to recognize well the example of printed circuit boards in a laptop, in which the hinged Screen connected via FPCBs to the other circuits is.

Eine Flexibilisierung dieser Reaktionsharzkleber ist auf zwei Arten möglich. Zum einen existieren mit Elastomerketten flexibilisierte Epoxidharze, die aber durch die sehr kurzen Elastomerketten nur eine begrenzte Flexibilisierung erfahren. Die andere Möglichkeit ist, die Flexibilisierung durch die Zugabe von Elastomeren zu erreichen, die der Klebmasse zugegeben werden. Da diese Elastomere chemisch nicht vernetzt werden, können nur solche Elastomere zum Einsatz kommen, die bei hohen Temperaturen immer noch eine hohe Viskosität aufweisen, da die Klebmasse ansonsten beim Verpressen aus der Klebfuge ausgequetscht wird.A Flexibilization of this reaction resin adhesive is possible in two ways. On the one hand, elastomeric chains have flexibilized epoxy resins, but due to the very short elastomer chains only a limited flexibility Experienced. The other option is flexibility through the addition of elastomers to reach that of the adhesive be added. Since these elastomers are not cross-linked chemically, Only elastomers can be used, which in high temperatures still have a high viscosity, since the adhesive otherwise squeezed out during pressing from the bondline becomes.

Da die Klebebänder meistens aus Lösung hergestellt werden, ist es häufig schwierig, Elastomere zu finden, die langkettig genug sind, um bei hohen Temperaturen nicht zu fließen, andererseits aber noch in konventionellen Lösungsmitteln löslich oder dispergierbar sind.There the adhesive tapes are mostly made from solution it is often difficult to find elastomers, long-chain enough not to flow at high temperatures, on the other hand, but still in conventional solvents are soluble or dispersible.

Eine Herstellung über einen Hotmelt-Prozess ist bei vernetzenden Systemen nur sehr schwierig möglich, da eine frühzeitige Vernetzung während des Herstellprozesses vermieden werden muss.A Production via a hotmelt process is at networking Systems are very difficult, as early Networking can be avoided during the manufacturing process got to.

Besonders geeignet ist hier der Einsatz von Nitrilkautschuken, die in bestimmten Lösungsmitteln löslich sind, bzw. durch einen Knetprozess in eine streichfähige Suspension überführt werden können, aber auch bei hohen Temperaturen nur begrenzt fließen.Especially suitable here is the use of nitrile rubbers in certain Solvents are soluble, or by a Kneading process transferred into a spreadable suspension can be, but also limited at high temperatures flow.

Klebebänder aus Nitrilkautschuken und Phenolharzen sind z. B. aus der DE 44 27 802 A bekannt. Diese Klebebänder werden für die Verklebung von Chipmodulen in Smart Cards eingesetzt.Adhesive tapes of nitrile rubbers and phenolic resins are z. B. from the DE 44 27 802 A known. These tapes are used for the bonding of chip modules in smart cards.

Klebebänder für Smard Cards werden ebenfalls in der EP 1 615 978 A beschrieben. Hier sind auch Novolakharze genannt. Die Anwendung der Verklebung von Chip Modulen in Smart Cards stellt allerdings völlig andere Anforderungen an die Klebebänder dar als die Verklebung von flexiblen Leiterplatten. So müssen die Smart Cards keinen Lötbadtest bestehen, zudem sind wenige Blasen in der Verklebung kein Problem, solange sie die Klebleistung nicht beeinträchtigen, da sie nicht zu sehen sind. Eine Übertragung der Lehre der EP 1 615 978 A auf Verklebungen im Bereich flexibler Leiterplatten liegt daher nicht nahe.Adhesive tapes for Smard Cards are also in the EP 1 615 978 A described. Here are also called novolak resins. The application of the bonding of chip modules in smart cards, however, makes completely different demands on the adhesive tapes than the bonding of flexible printed circuit boards. So the smart cards do not have to pass a solder bath test, moreover, a few bubbles in the bond no problem, as long as they do not affect the adhesive performance, since they are not visible. A transfer of the doctrine of EP 1 615 978 A Therefore, adhesion to flexible printed circuit boards is not obvious.

Aufgabe der Erfindung ist es somit, ein Klebeband für die Verklebung von flexiblen Leiterplatten oder für die Verklebung bei der Herstellung flexibler Leiterplatten bereitzustellen, durch dessen Einsatz sich die Nachteile des Standes der Technik ganz oder zumindest zum Teil vermeiden lassen.task The invention thus provides an adhesive tape for bonding of flexible printed circuit boards or for bonding to provide the production of flexible printed circuit boards, through whose Use the disadvantages of the prior art entirely or at least partly avoided.

Bevorzugt sollte das Ausquetschen des Klebefilms aus der Klebfuge während des Heißpressens minimiert werden. Zudem sollte es vorteilhaft nicht zur Blasenbildung während der Heißverpressung oder der anschließenden Prozesse kommen, weiter vorteilhaft sollte eine Lagerfähigkeit über 1 Jahr bei Raumtemperatur gewährleistet sein. Trotz der langen Lagerfähigkeit ist eine möglichst schnelle Reaktion gewünscht, um die Prozesse zu beschleunigen.Preferably, the squeezing of the adhesive film from the bondline during hot pressing should be minimized. In addition, it should advantageously not come to blistering during the hot pressing or the subsequent processes, more advantageously, a shelf life should be guaranteed over 1 year at room temperature. In spite of the long shelf life, the fastest possible reaction is desired in order to obtain the Accelerate processes.

Gelöst wird diese Aufgabe durch die Verwendung eines Klebebandes, wie es in dem Hauptanspruch näher gekennzeichnet ist. Gegenstand der Unteransprüche sind vorteilhafte Weiterentwicklungen des Erfindungsgegenstandes sowie ein durch die Verwendung erhältlicher Klebeverbund.Solved This task is accomplished by the use of an adhesive tape, as is is characterized in detail in the main claim. object the dependent claims are advantageous developments of the subject invention and a by the use available Adhesive bond.

Demgemäß ist Gegenstand der Erfindung die Verwendung eines hitzeaktivierbaren Klebebandes für die Verklebung von elektronischen Bauteilen und Leiterplatten, umfassend eine Klebemasse, bestehend aus zumindest

  • a. mindestens einem Acrylnitril-Butadien-Copolymeren,
  • b. mindestens einem Novolakharz, und
  • c. einem Formaldehydspender als Härter.
Accordingly, the invention relates to the use of a heat-activatable adhesive tape for the bonding of electronic components and printed circuit boards, comprising an adhesive consisting of at least
  • a. at least one acrylonitrile-butadiene copolymer,
  • b. at least one novolak resin, and
  • c. a formaldehyde donor as a hardener.

Das Mengenverhältnis der Acrylnitril-Butadien-Copolymeren zu den Novolak-Harzen liegt dabei vorteilhaft im Bereich von 3:7 bis 8:2, so dass bevorzugt die Acrylnitril-Butadien-Copolymere mit einem Gewichtsanteil von 30 bis 80 Gew.-% und die Novolakharze mit einem Gewichtsanteil von 20 bis 70 Gew.-% vorliegen, wobei sich die Komponenten a. und b. zu 100 Gew.-% addieren.The Amount ratio of acrylonitrile-butadiene copolymers to the novolak resins is advantageously in the range of 3: 7 to 8: 2, so that preferably the acrylonitrile-butadiene copolymers with a Weight fraction of 30 to 80 wt .-% and the novolak resins with a Weight fraction of 20 to 70 wt .-% are present, wherein the components a. and b. add to 100 wt .-%.

Das Novolakharz ist dabei insbesondere in der Lage, bei hohen Temperaturen mit Hilfe des Härters chemisch zu vernetzen. Die Vernetzung erfolgt gemäß der vorliegenden Erfindung insbesondere allein durch chemische Reaktion der Novolakharze mit den Härtern in der Hitze und/oder durch Reaktion der Härter mit den Novolakharzen und der Polymermatrix in der Hitze.The Novolak resin is in particular capable of doing so at high temperatures to chemically crosslink with the help of the hardener. The networking takes place according to the present invention in particular solely by chemical reaction of the novolak resins with the hardeners in the heat and / or by reaction of the hardener with the novolak resins and the polymer matrix in the heat.

Unter hitzeaktivierbarer Klebemasse wird dementsprechend eine Polymermasse verstanden, die bei Einbringung thermischer Energie vernetzt wird und dabei eine für die Verklebung hinreichende Verklebungsfestigkeit (hinreichende Adhäsion, hinreichende Kohäsion) aufbaut. Die Polymermasse kann dabei bei Raumtemperatur nicht, schwach oder auch stark anfassklebrig (haftklebrig, tackig) sein.Under heat-activatable adhesive accordingly becomes a polymer composition understood, which is crosslinked upon introduction of thermal energy and at the same time a bond strength sufficient for the bonding (sufficient adhesion, sufficient cohesion) builds. The polymer composition can not be weak at room temperature or also be strong touch sticky (tacky, tacky).

Die Aktivierungstemperaturen für die thermische Vernetzung liegen dabei deutlich über der Raumtemperatur, üblicherweise bei mindestens 100°C oder mehr. Bevorzugte Aktivierungstemperaturen für die thermische Vernetzung, insbesondere um die erforderliche Verklebungsfestigkeit zu garantieren, liegen bei mindestens 120°C, insbesondere zwischen 140°C und 220°C.The Activation temperatures for thermal crosslinking are well above room temperature, usually at least 100 ° C or more. Preferred activation temperatures for thermal crosslinking, in particular the required Bonding strength to guarantee at least 120 ° C, in particular between 140 ° C and 220 ° C.

Die für das erfindungsgemäß verwendete Klebeband eingesetzte Klebemasse kann sich auf die vorgenannten Komponenten a. bis c. beschränken, aber gegebenenfalls auch weitere Bestandteile enthalten.The for the adhesive tape used in the invention Adhesive used may affect the aforementioned components a. to c. restrict, but if necessary, more Contain ingredients.

Der allgemeine Ausdruck „Klebeband” umfasst im Sinne dieser Erfindung alle flächigen Gebilde wie in zwei Dimensionen ausgedehnte Folien oder Folienabschnitte, Bänder mit ausgedehnter Länge und begrenzter Breite, Bandabschnitte, Stanzlinge und dergleichen.Of the general term "adhesive tape" includes the meaning this invention all planar structures as in two dimensions extended films or film sections, tapes with extended Length and limited width, band sections, die cuts and the same.

Idealerweise werden die Novolakharze und die Härter (Formaldehydspender) in einem Mengenverhältnis von 50:1 bis 5:1 Gew.-% (Novolakharze: Härter), bevorzugt 20:1 bis 7:1 Gew.-%, eingesetzt.Ideally are the novolak resins and hardeners (formaldehyde donors) in a ratio of 50: 1 to 5: 1 wt .-% (novolak resins: Hardener), preferably 20: 1 to 7: 1 wt .-%, used.

Überraschenderweise hat sich gezeigt, dass es trotz der für Novolakharze zu erwartenden Abspaltprodukte wie beispielsweise Formaldehyd oder Ammoniak (siehe oben) bei Verwendung von Novolaken keine sichtbare Blasenbildung in der Klebfuge gibt.Surprisingly It has been shown that, despite being used for novolac resins too Expected Abspaltprodukte such as formaldehyde or Ammonia (see above) is not visible when using novolacs Bubble formation in the glued joint gives.

Es hat sich gezeigt, dass die erfindungsgemäß eingesetzte Klebmasse hitzeaktivierbar ist, in der Hitze vernetzt und in der Hitze gut auf das zu verklebende Substrat auffließt, eine gute Haftung auf Polyimid zeigt, kurzzeitig temperaturstabil bis mindestens 288°C ist und im unvernetzten Zustand löslich bzw. suspendierbar in organischen Lösungsmitteln ist.It has shown that the invention used Adhesive is heat-activated, cross-linked in the heat and in the Heat well on the substrate to be bonded, a shows good adhesion to polyimide, temporarily stable to temperature at least 288 ° C and is soluble in the uncrosslinked state or suspendable in organic solvents.

Die erfindungsgemäß eingesetzte Klebemasse eignet sich daher hervorragend zur Lösung der oben genannten Aufgabe.The Adhesive used according to the invention is suitable Therefore, it is excellent for solving the above mentioned problem.

Als Acrylnitril-Butadien-Copolymere, im Rahmen dieser Schrift auch als Acrylnitril-Butadienkautschuke, Nitrilbutadienkautschuke oder kurz als Nitrilkautschuke bezeichnet, können erfindungsgemäß insbesondere alle Acrylnitril-Butadienkautschuke mit einem Acrylnitrilgehalt von 15 bis 55 Gew.-% zum Einsatz kommen. Ebenso sind auch Copolymere aus Acrylnitril-Butadien und Isopren einsetzbar. Dabei ist der Anteil von 1,2-verknüpftem Butadien variabel. Die vorgenannten Polymere können zu einem unterschiedlichen Grad hydriert sein; auch vollständig hydrierte Polymere mit einem Doppelbindungsanteil von unter 1% sind nutzbar.Acrylonitrile-butadiene copolymers, in the context of this document also referred to as acrylonitrile-butadiene rubbers, nitrile-butadiene rubbers or, for short, as nitrile rubbers, may in particular be used according to the invention in particular all acrylonitrile-butadiene rubbers having an acrylonitrile content of 15 to 55% by weight. Likewise, copolymers of acrylonitrile-butadiene and isoprene can be used. The proportion of 1,2-linked butadiene is variable. The aforementioned polymers can be hydrogenated to a different degree be; Fully hydrogenated polymers with a double bond content of less than 1% can also be used.

Nitrilbutadienkautschuke werden entweder heiß oder kalt polymerisiert.nitrile-butadiene rubbers are polymerized either hot or cold.

Kommerziell sind solche Systeme zum Beispiel unter dem Namen EuropreneTM von der Firma Eni Chem, KrynacTM und PerbunanTM von der Firma Bayer oder Nipol und Breon von der Firma Zeon erhältlich, hydrierte Systeme sind unter dem Namen Zetpol bei der Firma Zeon oder unter Therban bei der Firma Lanxess in unterschiedlichen Graden kommerziell erhältlich. Die vorgenannten Produkte sind Beispiele für erfindungsgemäß günstig einsetzbare Systeme.Commercially, such systems are available, for example, under the names Europrene from Eni Chem, Krynac and Perbunan from Bayer or Nipol and Breon from Zeon; hydrogenated systems are available under the name Zetpol from Zeon or Therban commercially available from Lanxess in varying degrees. The abovementioned products are examples of systems which can be used advantageously according to the invention.

Es zeigt sich, dass die Nitrilkautschuke mit höheren Acrylnitrilgehalten bessere Klebleistungen ergeben. Ebenfalls vorteilhaft für eine starke Verklebung ist ein hohes Molekulargewicht, wobei darauf geachtet werden muss, dass das Polymer noch in Lösung oder Suspension gebracht werden kann.It shows that the nitrile rubbers with higher acrylonitrile give better adhesion. Also beneficial for a strong bond is a high molecular weight, taking care of it care must be taken that the polymer is still in solution or Suspension can be brought.

Die Nitrilkautschuke lassen sich in kurzkettigen Alkoholen und Ketonen wie Ethanol oder Butanon lösen bzw. suspendieren. Dabei ist Butanon bevorzugt, da sich die restlichen Komponenten, besonders die Novolakharze, besser in Butanon lösen lassen.The Nitrile rubbers can be dissolved in short-chain alcohols and ketones as ethanol or butanone solve or suspend. there Butanone is preferred because the remaining components, especially the novolak resins, better dissolve in butanone.

Novolake sind lösliche, schmelzbare, nicht selbsthärtende und lagerstabile Phenolharze. Sie werden durch Kondensation von Formaldehyd und überschüssigem Phenol in Gegenwart meist saurer Katalysatoren hergestellt.novolaks are soluble, meltable, not self-hardening and storage stable phenolic resins. They are made by condensation of Formaldehyde and excess phenol in the presence usually made of acidic catalysts.

Ihre Vernetzung zu duroplastischen Formteilen wird mit Hilfe eines Härters, der Formaldehyd abspaltet, z. B. Hexamethylentetramin (Urotropin), durchgeführt.Your Crosslinking to thermoset molded parts is achieved with the aid of a hardener, the formaldehyde splits off, z. Hexamethylenetetramine (urotropin), carried out.

Diese Vernetzung verläuft wegen der sterischen Hinderung schneller in para- als in ortho-Stellung. Deshalb werden für eine besonders schnelle Vernetzung bevorzugt Novolakharze, die in ortho-Stellung miteinander verknüpfte Phenoleinheiten enthalten, eingesetzt.These Crosslinking is faster because of steric hindrance in para- as in ortho position. Therefore, for one especially fast crosslinking prefers novolac resins, which are in ortho position containing linked phenol units used.

Beispiele für erfindungsgemäß vorteilhaft einsetzbare Novolakharze sind z. B. die Produkte Durez von Sumitomo Bakelite und/oder die Produkte Plenco der Plastics Engineering Company.Examples for advantageously usable according to the invention Novolak resins are z. For example the products Durez from Sumitomo Bakelite and / or the Plenco products of the Plastics Engineering Company.

Als Härter kommen unterschiedliche Formaldehydspender in Frage, wie z. B. Hexmethylentetramin (Hexa, HMTA, Urotropin) und/oder unterschiedliche Methylolaminderivate wie Trimethylolmelamin oder Hexamethylolmelamin.When Hardeners are different formaldehyde donors in question such as As hexmethylenetetramine (hexa, HMTA, urotropin) and / or different Methylolamine derivatives such as trimethylolmelamine or hexamethylolmelamine.

Durch die chemische Vernetzung der Härter mit den Novolakharzen werden sehr große Festigkeiten innerhalb des Klebefilms erreicht. Aber auch die Verklebungsfestigkeiten zum Polyimid sind ausgesprochen hoch.By the chemical crosslinking of the hardener with the novolak resins become very strong within the adhesive film reached. But also the bond strengths to the polyimide are very high.

Um die Adhäsion zu erhöhen, ist auch der Zusatz von mit den Elastomeren verträglichen Klebharzen („Klebrigmachern”) in vorteilhafter Vorgehensweise möglich.Around to increase the adhesion is also the addition of Adhesive resins compatible with the elastomers ("tackifiers") possible in an advantageous manner.

Als Klebrigmacher können in den erfindungsgemäßen hitzeaktivierbaren Klebemassen zum Beispiel nicht hydrierte, partiell- oder vollständig hydrierte Harze auf Basis von Kolophonium und Kolophoniumderivaten, hydrierte Polymerisate des Dicyclopentadiens, nicht hydrierte, partiell, selektiv oder vollständig hydrierte Kohlenwasserstoffharze auf Basis von C5-, C5/C9- oder C9-Monomerströmen, Polyterpenharze auf Basis von α-Pinen und/oder β-Pinen und/oder δ-Limonen, hydrierte Polymerisate von bevorzugt reinen C8- und C9-Aromaten eingesetzt werden. Vorgenannte Klebharze können sowohl allein als auch im Gemisch eingesetzt werden. Klebrigmacher können vorteilhaft bis zu 20 Gew.-%, bezogen auf die abgemischte Klebemasse zugesetzt sein.Suitable tackifiers in the heat-activatable adhesives according to the invention are, for example, nonhydrogenated, partially or fully hydrogenated rosin-based rosin derivatives, hydrogenated polymers of dicyclopentadiene, non-hydrogenated, partially, selectively or completely hydrogenated hydrocarbon resins based on C 5 , C 5 C 9 or C 9 monomer streams, polyterpene resins based on α-pinene and / or β-pinene and / or δ-limonene, hydrogenated polymers of preferably pure C 8 and C 9 aromatics are used. The aforementioned adhesive resins can be used both alone and in admixture. Tackifiers may advantageously be added up to 20% by weight, based on the blended adhesive.

Es können auch geringe Mengen an Epoxidharzen eingesetzt werden. Um die Lagerstabilität zu erhalten, sollte die Menge an Epoxidharz 10 Gew.-% bevorzugt nicht übersteigen.It Even small amounts of epoxy resins can be used. To maintain storage stability, the amount should be Epoxy resin preferably does not exceed 10% by weight.

Als Epoxidharze werden sowohl monomere als auch oligomere Verbindungen mit mehr als einer Epoxidgruppe pro Molekül verstanden. Dieses können Reaktionsprodukte von Glycidestern oder Epichlorhydrin mit Bisphenol A oder Bisphenol F oder Mischungen aus diesen beiden sein. Einsetzbar sind ebenfalls Epoxidnovolakharze gewonnen durch Reaktion von Epichlorhydrin mit dem Reaktionsprodukt aus Phenolen und Formaldehyd.When Epoxy resins become both monomeric and oligomeric compounds understood with more than one epoxide group per molecule. These may be reaction products of glycidic esters or epichlorohydrin with Bisphenol A or bisphenol F or mixtures of these two. It is also possible to use epoxy novolac resins obtained by reaction of epichlorohydrin with the reaction product of phenols and formaldehyde.

Auch monomere Verbindungen mit mehreren Epoxidendgruppen, die als Verdünner für Epoxidharze eingesetzt werden, sind verwendbar. Ebenfalls sind elastisch modifizierte Epoxidharze einsetzbar.Also monomeric compounds with multiple Epoxidendgruppen, as diluents are used for epoxy resins, are usable. Also are elastically modified epoxy resins used.

Beispiele von vorteilhaft einsetzbaren Epoxidharzen sind AralditeTM 6010, CY-281TM ECNTM 1273, ECNTM 1280, MY 720, RD-2 von Ciba Geigy, DERTM 331, 732, 736, DENTM 432 von Dow Chemicals, EponTM 812, 825, 826, 828, 830 etc. von Shell Chemicals, HPTTM 1071, 1079 ebenfalls von Shell Chemicals, BakeliteTM EPR 161, 166, 172, 191, 194 etc. der Bakelite AG.Examples of advantageous epoxy resins are Araldite 6010, CY-281 ECN 1273, ECN 1280, MY 720, RD-2 from Ciba Geigy, DER 331, 732, 736, DEN 432 from Dow Chemicals, Epon 812 , 825, 826, 828, 830 etc. from Shell Chemicals, HPT 1071, 1079 also from Shell Chemicals, Bakelite EPR 161, 166, 172, 191, 194 etc. from Bakelite AG.

Vorteilhaft einsetzbare kommerzielle aliphatische Epoxidharze sind zum Beispiel Vinylcyclohexandioxide wie ERL-4206, 4221, 4201, 4289 oder 0400 von Union Carbide Corp.Advantageous usable commercial aliphatic epoxy resins are, for example Vinylcyclohexane dioxides such as ERL-4206, 4221, 4201, 4289 or 0400 of Union Carbide Corp.

Vorteilhaft einsetzbare elastifizierte Epoxidharze sind erhältlich von der Firma Noveon unter dem Namen Hycar.Advantageous usable elasticized epoxy resins are available from the company Noveon under the name Hycar.

Vorteilhaft einsetzbare Epoxidverdünner, monomere Verbindungen mit mehreren Epoxidgruppen sind zum Beispiel BakeliteTM EPD KR, EPD Z8, EPD HD, EPD WF, etc. der Bakelite AG oder PolypoxTM R9, R12, R15, R19, R20 etc. der Firma UCCP.Advantageously usable Epoxidverdünner, monomeric compounds with multiple epoxy groups are for example Bakelite TM EPD KR, EPD Z8, EPD HD, EPD WF, etc. Bakelite AG or Polypox TM R9, R12, R15, R19, R20, etc. of the company UCCP.

Als weitere Additive können optional genutzt werden:

  • – primäre Antioxidanzien wie zum Beispiel sterisch gehinderte Phenole
  • – sekundäre Antioxidanzien wie zum Beispiel Phosphite oder Thioether
  • – weitere Alterungsschutzmittel wie sterisch gehinderte Amine
  • – Prozessstabilisatoren wie zum Beispiel C-Radikalfänger
  • – Lichtschutzmittel wie zum Beispiel UV-Absorber
  • – Verarbeitungshilfsmittel
  • – Füllstoffe, wie zum Beispiel Siliziumdioxid, Glas (gemahlen oder in Form von Kugeln), Aluminiumoxide, Zinkoxide, Titandioxide, Ruße, Metallpulver, etc.
  • – Farbpigmente und Farbstoffe sowie optische Aufheller
  • – gegebenenfalls weitere Polymere von bevorzugt elastomerer Natur.
As further additives can be optionally used:
  • Primary antioxidants such as sterically hindered phenols
  • - secondary antioxidants such as phosphites or thioethers
  • - Other anti-aging agents such as sterically hindered amines
  • - Process stabilizers such as C radical scavenger
  • - Sunscreens such as UV absorbers
  • - processing aids
  • Fillers, such as, for example, silica, glass (ground or in the form of spheres), aluminum oxides, zinc oxides, titanium dioxides, carbon blacks, metal powders, etc.
  • - Color pigments and dyes as well as optical brighteners
  • Optionally further polymers of preferably elastomeric nature.

Die vorgenannten und ggf. weitere Additive können allein oder in Kombination miteinander insbesondere dann eingesetzt werden, wenn durch deren Zugabe die Eigenschaften der Klebemasse in Hinblick auf bestimmte Einsatzzwecke eingestellt werden sollen.The aforementioned and possibly further additives may be alone or especially when used in combination with each other, if by adding them the properties of the adhesive in terms of to be adjusted to specific uses.

Durch den Einsatz von Weichmachern kann die Elastizität der vernetzten Klebmasse erhöht werden. Als Weichmacher können dabei zum Beispiel niedermolekulare Polyisoprene, Polybutadiene, Polyisobutylene oder Polyethylenglykole und Polypropylenglykole eingesetzt werden.By The use of plasticizers can increase the elasticity of the crosslinked Adhesive mass be increased. As a plasticizer can while, for example, low molecular weight polyisoprenes, polybutadienes, Polyisobutylenes or polyethylene glycols and polypropylene glycols be used.

Da der Nitrilkautschuk auch bei hohen Temperaturen keine zu niedrige Viskosität besitzt, kommt es während des Verklebens und Heißpressens nicht zum Austritt der Klebmasse aus der Klebfuge. Während dieses Vorgangs vernetzen die Novolakharze und ggf. die Polymermatrix mit den Härtern, es ergibt sich ein dreidimensionales Netzwerk.There the nitrile rubber is not too low even at high temperatures Viscosity, it comes during the gluing and hot pressing not to the exit of the adhesive from the Bonded joint. During this process, the novolak resins crosslink and optionally the polymer matrix with the hardeners, it results a three-dimensional network.

Zur Herstellung des Klebebandes werden die Bestandteile der Klebmasse insbesondere in einem geeigneten Lösungsmittel, zum Beispiel Butanon, gelöst oder suspendiert, auf ein flexibles Substrat, das mit einer Releaseschicht (zum Beispiel einem Trennpapier oder einer Trennfolie) versehen ist, beschichtet und getrocknet, so dass die Masse von dem Substrat leicht wieder entfernt werden kann. Nach entsprechender Konfektionierung können Stanzlinge, Rollen oder sonstige Formkörper bei Raumtemperatur hergestellt werden. Entsprechende Formkörper werden dann vorzugsweise bei erhöhter Temperatur auf das zu verklebende Substrat, zum Beispiel Polyimid, aufgeklebt.to Production of the adhesive tape become the constituents of the adhesive especially in a suitable solvent, for example Butanone, dissolved or suspended, on a flexible substrate, that with a release layer (for example, a release paper or a release film), coated and dried, so that the mass of the substrate can be easily removed again. To appropriate packaging can punched, rolls or other moldings produced at room temperature become. Corresponding shaped bodies are then preferably at elevated temperature to the substrate to be bonded, for example polyimide, glued on.

Es ist auch möglich, die Klebmasse direkt auf einen Polyimidträger zu beschichten. Solche Klebfolien können dann insbesondere zur Abdeckung von Kupferleiterbahnen für FPCBs eingesetzt werden.It is also possible, the adhesive directly onto a polyimide to coat. Such adhesive films can then in particular used to cover copper tracks for FPCBs become.

Für den Einsatz können die erfindungsgemäß verwendeten Klebebänder zur besseren Handhabbarkeit mit einem Abdeckmaterial (Releaseliner; Liner) versehen sein, etwa mit silikonisiertem Papier, silikonisierter Polymerfolie (wie silikionisierter PET-Folie) oder dergleichen.For the insert can be used according to the invention Adhesive tapes for better handling with a cover material (Release liners, liners), for example with siliconized paper, siliconized polymer film (such as siliconized PET film) or like.

Es ist nicht erforderlich, dass die Verklebung als einstufiges Verfahren erfolgt, sondern auf eines der beiden Substrate kann zunächst das Klebeband geheftet werden, indem man in der (moderaten) Wärme laminiert. Beim eigentlichen Heißklebeprozess mit dem zweiten Substrat härten die Novolakharze dann ganz oder teilweise aus und die Klebstofffolie erreicht die hohe Verklebungsfestigkeit.It is not necessary that the bonding is carried out as a one-step process, but on one of the two substrates, the tape can first be stapled by lami in the (moderate) heat ned. In the actual hot-bonding process with the second substrate, the novolak resins then cure completely or partially and the adhesive film achieves the high bond strength.

Die Novolakharze und die Härter sollten vorzugsweise bei der Laminiertemperatur noch keine chemische Reaktion eingehen, sondern erst bei der Heißverklebung miteinander reagieren.The Novolak resins and the hardener should preferably be used in the Laminating temperature is still no chemical reaction, but only react with each other when hot-melted.

Die erfindungsgemäßen Klebebänder zeigen in den sogenannten Quickpressprocessing-Verfahren (QPP; Stand der Technik: Heißpressung beispielsweise für 2 min, 180 C, 15 bar; anschließende Ofenlagerung beispielsweise 30 min bis 1 Std bei 150°C) sowie im Heatpress-Verfahren (HP; Heißpressung beispielweise 30 min bei 180°C, 15 bar) deutliche Vorteile, indem zumindest gleichqualitative Verklebungsprodukte bei deutlich verbesserten Konditionen (verkürzte Prozesszeiten) erzielt werden können, so kann im Quickpressprocessing-Verfahren für vergleichbare Ergebnisse auf den nachfolgenden Ofenlagerungsschritt verzichtet werden oder alternativ die Presszeit im Heißverpressschritt auf 1 min (bei verbleibender nachfolgender Ofenlagerung) reduziert werden; im Heatpress-Verfahren kann für vergleichbare Ergebnisse der Heißverpressschritt ebenfalls auf eine Minute reduziert werden (jeweils bei Beibehaltung der übrigen Parameter auf die oben angegebenen Beispielswerte).The Adhesive tapes according to the invention show in the so-called quick press processing method (QPP; Technology: hot pressing, for example, for 2 minutes, 180 C, 15 bar; subsequent furnace storage, for example 30 minutes to 1 hour at 150 ° C) and in the Heatpress process (HP, hot pressing for example 30 min at 180 ° C, 15 bar) significant advantages, by at least equal quality bonding products at significantly improved conditions (shorter process times) can be achieved, so can in Quickpressprocessing method for comparable results on the subsequent furnace storage step be dispensed with or alternatively the pressing time in the hot pressing step reduced to 1 min (with remaining subsequent furnace storage) become; in the Heatpress process can for comparable results the hot pressing step is also reduced to one minute (while maintaining the remaining parameters on the example values given above).

Mit den in dieser Schrift dargestellten Klebebändern lassen sich hervorragend geätzte und/oder noch nicht geätzte flexible Leiterplatten miteinander verkleben (wobei sowohl eine Verklebung von Polyimid auf Polyimid oder auch eine Verklebung auf Polyimid auf Kupfer erfolgen kann; dabei können zwei Leiterplatten miteinander verklebt werden, es können auch mehr als zwei Leiterplatten miteinander verklebt werden und somit ein Mehr-Leiterplatten-Verbund hergestellt werden); weiterhin lassen sich hervorragend geätzte und/oder noch nicht geätzte flexible Leiterplatten ganz- oder teilflächig auf Verstärkungsmaterialien (Stiffenern) kleben oder teilflächig mit Verstärkungsmaterialien (Stiffenern) verklebt werden (wobei insbesondere eine Verklebung von Polyimid auf dem Stiffener-Material, aber auch eine Verklebung der Kupferschicht auf dem Stiffener-Material erfolgen kann).With leave the tapes shown in this document excellently etched and / or not etched gluing flexible printed circuit boards together (whereby both a Bonding of polyimide on polyimide or also a bond on Polyimide can be made on copper; It can have two printed circuit boards can be glued together, it can also be more than two Printed circuit boards are glued together and thus a multi-circuit board composite getting produced); furthermore, can be excellently etched and / or not yet etched flexible printed circuit boards or partially on reinforcing materials (stiffeners) stick or partially with reinforcing materials (Stiffener) are glued (in particular a bond Of polyimide on the Stiffener material, but also a bond the copper layer can be made on the Stiffener material).

Die Verklebungen erfolgen insbesondere im Heißverpressungs-Verfahren, bevorzugt durch Quickpressprocessing und/oder Heatpress-Processing (siehe oben).The Bonding takes place in particular in the hot-pressing process, preferred by Quickpressprocessing and / or Heatpress-Processing (see above).

Gegenstand der Erfindung ist daher weiterhin ein Klebeverbund aus mindestens zwei verklebten flexiblen Leiterplatten mit einem erfindungsgemäß beschriebenen Klebeband; insbesondere mit einem hitzeaktivierbaren Klebeband, wie es für eine Verwendung nach einem der Ansprüche beschrieben ist; weiter insbesondere verklebt wie vorstehend dargestellt. Gegenstand der Erfindung ist weiterhin ein Klebeverbund aus mindestens einer flexiblen Leiterplatte oder einem Klebeverbund aus mindestens zwei flexiblen Leiterplatten auf einem Verstärkungsmaterial mit einem erfindungsgemäß beschriebenen Klebeband, wie es für eine Verwendung nach einem der Ansprüche beschrieben ist; weiter insbesondere verklebt wie vorstehend dargestellt.object The invention is therefore further an adhesive composite of at least two bonded flexible printed circuit boards with an inventively described Duct tape; in particular with a heat-activatable adhesive tape, as it is for use according to any of the claims is described; further glued in particular as shown above. The invention further provides an adhesive composite of at least a flexible printed circuit board or an adhesive composite of at least two flexible circuit boards on a reinforcing material with an adhesive tape described according to the invention, as it is for use according to any of the claims is described; further glued in particular as shown above.

BeispieleExamples

Im Folgenden wird die Erfindung durch einige Beispiele näher beschrieben, ohne dabei die Erfindung in irgendeiner Weise zu beschränken.in the The invention will be more closely understood by a few examples described, without limiting the invention in any way.

Beispiel 1example 1

100 Teile Breon N41H80 (Nitrilkautschuk der Fa. Zeon mit 41% Acrylnitril) und 100 Teile Durez 12687 (Novolak-Harz der Fa. Sumitomo-Bakelite, enthält bereits 7,4% Hexamethylentetramin) wurden als 30%ige Suspension in Butanon in einem Kneter hergestellt. Die Knetdauer betrug 20 h. Die hitzeaktivierbare Masse wurde anschließend aus Lösung auf eine silikonisierte PET-Folie („Liner”) ausgestrichen und bei 100°C getrocknet, so dass eine 25 μm dicke Klebstoffschicht entstand.100 Parts Breon N41H80 (nitrile rubber from Zeon with 41% acrylonitrile) and 100 parts of Durez 12687 (Novolak resin from Sumitomo-Bakelite, already contains 7.4% hexamethylenetetramine) were used as a 30% suspension prepared in butanone in a kneader. The kneading time was 20 H. The heat-activatable mass then became solution coated on a siliconized PET film ("liner") and dried at 100 ° C, leaving a 25 μm thick Adhesive layer was created.

Beispiel 2Example 2

Es wurde eine Klebmasse nach dem gleichen Verfahren wie in Beispiel 1 hergestellt mit der Zusammensetzung 100 Teile Breon N41H80, 50 Teile (bezogen auf Festsubstanz) des Harzes Durez 37087 (einer 55%igen Lösung von Durez 12687 in Butanon ohne Härter) und 7 Teilen Hexamethylentetramin.It was an adhesive according to the same procedure as in Example 1 prepared with the composition 100 parts Breon N41H80, 50 Parts (based on solid substance) of the resin Durez 37087 (a 55% strength Solution of Durez 12687 in butanone without hardener) and 7 parts hexamethylenetetramine.

Beispiel 3Example 3

Anstatt des Nitrilkautschuks im Beispiel 1 wurde ein hydrierter Nitrilkautschuk Therban 4369 (teilhydrierter Nitrilkautschuk mit 43% Acrylnitril) der Fa. Lanxess eingesetzt.Instead of the nitrile rubber in Example 1, a hydrogenated nitrile rubber Therban 4369 (partially hyd nitrated rubber with 43% acrylonitrile) from Lanxess.

Vergleichsbeispiel V4Comparative Example V4

Es wurde eine Klebmasse wie in Beispiel 1 hergestellt, bei der die Hälfte des Novolakharzes durch das Resolharz 9610 LW der Fa. Bakelite ausgetauscht wurde.It An adhesive was prepared as in Example 1, in which the Half of the novolak resin by the Resolharz 9610 LW Fa. Bakelite was exchanged.

Vergleichsbeispiel V5Comparative Example V5

Es wurden die gleichen Rohstoffe wie in Beispiel 1 eingesetzt, allerdings wurden zu 100 Teilen des Nitrilkautschuks 300 Teile des Novolakharzes zugesetzt.It the same raw materials were used as in Example 1, however To 100 parts of the nitrile rubber were added 300 parts of the novolak resin added.

Vergleichsbeispiele V6, V7 und V8Comparative Examples V6, V7 and V8

Als weitere Vergleichsbeispiele wurden drei kommerzielle Produkte für die beschriebene Anwendung eingesetzt. V6: Sony 3410 der Fa. Sony (Nitrilkautschuk (70% Butadien/30% Acrylnitril)-Epoxidharz-Masse, 1:1, auf Liner) V7: Sony 3450 der Fa. Sony (Poly-n-butylacrylat; Polyacrylalnitril; Polyethylacrylat; Epoxid-Masse, 2:1:4:2, auf Liner) V8: Pyralux LF 100 der Fa. DuPont (modifizierte Acrylatklebemasse auf Liner; Elastomerkomponente: 82% n-Butylacrylat, 12% Acrylnitril, 6% Acrylsäure; Harzkomponente: Phenolformaldehydharz (Novolak)) As further comparative examples, three commercial products were used for the described application. V6: Sony 3410 from Sony (Nitrile rubber (70% butadiene / 30% acrylonitrile) epoxy resin composition, 1: 1, on liner) V7: Sony 3450 from Sony (Poly-n-butyl acrylate, polyacrylonitrile, polyethyl acrylate, epoxy, 2: 1: 4: 2, on liner) V8: Pyralux LF 100 from DuPont (modified acrylate adhesive on liner; elastomer component: 82% n-butyl acrylate, 12% acrylonitrile, 6% acrylic acid; resin component: phenol-formaldehyde resin (novolak))

Verklebung von FCCLs mit dem hergestellten KlebebandBonding of FCCLs with the produced adhesive tape

Ein FCCL (Flexible Copper Clad Laminate) Pyralux LF9110R [Schichtenabfolge (Cu 305 g/m2) + (25 μm Acrylatklebemasse) + (25 μm Poliimidschicht; Kapton®) wird jeweils mit den nach den Beispielen 1 bis V5 hergestellten Klebebändern auf eine Verstärkungsplatte aus FR-4 („Stiffener”; ca. 10 cm × 2,5 cm) geklebt.A FCCL (Flexible Copper Clad Laminate) Pyralux LF9110R [sequence of layers (Cu 305 g / m 2) + (25 microns acrylate adhesive) + (25 microns Poliimidschicht; Kapton ®) is respectively connected to the produced according to Examples 1 to V5 tapes onto a reinforcing plate glued from FR-4 ("Stiffener", about 10 cm x 2.5 cm).

Dazu wird das Klebeband auf die Polyimidfolie des FCCL-Laminats aus Polyimid/Kupferfolie bei 100°C auflaminiert und der Liner entfernt, wobei der Klebestreifen etwas kürzer als das zu verklebende FCCL ist, um später einen Anfasser zu haben. Anschließend wird dieser Verbund aus FCCL und Klebeband auf den Stiffener aus FR-4 laminiert bei 100°C, und der ganze Verbund in einer beheizbaren Bürklepresse bei 180°C bei einem Druck von 1,3 MPa für 20 min verpresst („Heißverpressung”).To the adhesive tape is applied to the polyimide film of the polyimide / copper foil FCCL laminate laminated at 100 ° C and the liner removed, the Adhesive strips slightly shorter than the FCCL to be bonded is to have a handle later. Subsequently This composite of FCCL and adhesive tape on the Stiffener FR-4 laminated at 100 ° C, and the whole composite in one heatable office glue press at 180 ° C at one pressure of 1.3 MPa for 20 min pressed ("hot pressing").

Für die Aufnahme der Reaktionskurve wurde die Presszeit von 1 min bis 30 min variiert.For the recording of the reaction curve was the pressing time of 1 min to Varies for 30 minutes.

PrüfmethodenTest Methods

Die Eigenschaften der nach den oben genannten Beispielen hergestellten Klebstofffolien werden mit folgenden Testmethoden untersucht.The Properties of the prepared according to the above examples Adhesive films are examined by the following test methods.

L-Peel Test mit FCCL-Stiffener-Verbund [IPC-TM-650 Nr. 2.4.9]L-Peel test with FCCL-Stiffener composite [IPC-TM-650 No. 2.4.9]

Mit einer Zugprüfmaschine der Firma Zwick wird bei den nach dem oben beschriebenen Verfahren hergestellten Verbunden aus FCCL und FR-4-Stiffener sowie bei den kommerziell erhältlichen Vergleichsbeispielen V6 bis V8 das FCCL der im 90°-Winkel von dem Stiffener mit einer Geschwindigkeit von 50 mm/min abgezogen und die benötigte Kraft in N/cm gemessen. Für die präparierten Beispiele und Vergleichsbeispiele 1 bis 3 und V4, V5 werden die Messungen direkt nach der Verklebung bei 23°C und 50% rel. Feuchte durchgeführt. Jeder Messwert wird dreifach bestimmt.With a tensile testing machine from Zwick is in the after FCCL composites made according to the method described above and FR-4 Stiffener and the commercially available Comparative Examples V6 to V8 the FCCL at 90 ° angles subtracted from the Stiffener at a speed of 50 mm / min and the required force measured in N / cm. For the Prepared Examples and Comparative Examples 1 to 3 and V4, V5, the measurements are made immediately after bonding at 23 ° C and 50% rel. Humidity carried out. Every reading becomes determined in triplicate.

Reaktionskurvenresponse curves

Mit den Beispielen 1 und 2 und den Vergleichsbeispielen V6, V7 und V8 wurden Reaktionskurven aufgenommen, dafür wurde die Klebkraft im L-Peel-Test wie oben beschrieben in Abhängigkeit der Verpressdauer (Heißverpressung auf den Stiffener) gemessen. Gleichzeitig wurde das Blasenbild nach dem Lötbadtest beurteilt.With Examples 1 and 2 and Comparative Examples V6, V7 and V8 reaction curves were recorded, but this was the bond strength in the L-peel test as described above depending on Pressing time (hot pressing on the Stiffener) measured. At the same time, the bubble pattern was judged after the solder bath test.

AusquetschverhaltenAusquetschverhalten

Das Ausquetschverhalten wurde folgendermaßen bestimmt. Das Klebeband wurde wie oben beschrieben bei 100°C auf das FCCL laminiert und der Liner entfernt. Anschließend wurden 3 Löcher von 5 mm Durchmesser in den Verbund gestanzt. Dieser gelochte Verbund wurde wieder auf das FR-4 Material laminiert und anschließend verpresst (Heißverpressung; beheizbare Bürklepresse bei 180°C bei einem Druck von 4 MPa für 20 min). Nach einer Presszeit von 20 min wurde gemessen, wie weit die Klebmasse in die Löcher gequetscht wurde. Es wurde jeweils der Mittelwert der maximalen Reichweite in den einzelnen Löchern bestimmt.The Squeezing behavior was determined as follows. The Adhesive tape was as described above at 100 ° C on the Laminated FCCL and removed the liner. Subsequently were 3 holes of 5 mm diameter punched into the composite. This perforated composite was again laminated to the FR-4 material and then pressed (hot pressing, heated Bürklepresse at 180 ° C at a pressure of 4 MPa for 20 minutes). After a pressing time of 20 minutes, it was measured how far the adhesive was squeezed into the holes. It was the average of the maximum range in the determined individual holes.

Lötbadbeständigkeitsolder bath

Die nach dem oben beschriebenen Verfahren verklebten FCCL-Stiffener-Verbunde werden für 10 Sekunden mit der FCCL-Seite auf ein 288°C heißes Lötbad gelegt. Die Verklebung wird als lötbadbeständig gewertet, wenn sich keine Blasen in der Klebfuge bilden, welche die Polyimidfolie des FCCLs aufblähen lassen oder einfach optisch detektiert werden können. Der Test wird als nicht bestanden gewertet, wenn bereits eine leichte Blasenbildung eintritt.The FCCL-Stiffener composites bonded according to the procedure described above will be for 10 seconds with the FCCL side to a 288 ° C laid hot solder bath. The bonding is called solder bath resistant, if no bubbles in the adhesive joint, which inflate the polyimide film of the FCCL or simply be detected optically. Of the Test is considered failed, if already a slight Blistering occurs.

Lagerungsbeständigkeitstorage stability

Der Test gilt als bestanden, wenn unter den gegebenen Lagerungsbedingungen nach der Lagerung des als Rolle gelagerten Klebefilms kein signifikanter Abfall der Verklebungsfestigkeit gegenüber einem Klebefilm sofort nach Herstellung festzustellen ist (Messung L-Peel Test mit FCCL-Stiffener-Verbund wie oben dargestellt).Of the Test is considered passed if under the given storage conditions no significant after storage of the roll of adhesive film Waste of bond strength against an adhesive film Immediately after production is determined (measurement L-Peel test with FCCL-Stiffener composite as shown above).

Ergebnisse:Results:

L-Peel-TestL-peel test

Zur klebtechnischen Beurteilung der oben genannten Beispiele wurde zunächst der L-Peel Test durchgeführt. Tabelle 1: L-Peel-Test Beispiel 1 2 3 V4 V5 L-Peel-Test in N/cm 32,7 34,1 22,6 29,8 18,2 For the adhesive assessment of the above examples, first the L-Peel test was performed. Table 1: L-peel test example 1 2 3 V4 V5 L-peel test in N / cm 32.7 34.1 22.6 29.8 18.2

Das Beispiel V5 ließ sich wegen seiner Steifheit nicht gut laminieren und benetzte die Oberfläche der Verklebungspartner nur unzureichend, weshalb es zu geringeren Klebkräften kam.The Example V5 did not fare well because of its stiffness laminate and wet the surface of the bonding partners only insufficient, which is why it leads to lower bond strengths came.

Lötbadtestsolder bath

Der Lötbadtest wurde mit den Beispielen 1 bis 3 und den Vergleichsbeispielen V4 und V5 durchgeführt. Er wurde von den Beispielen 1, 2 und 3 bestanden, die beiden Vergleichsbeispiele zeigten dagegen eine Reihe von Blasen in der Klebfuge, so dass der Test nicht bestanden wurde.Of the Solder bath test was conducted with Examples 1 to 3 and Comparative Examples V4 and V5 performed. He was of the examples 1, 2 and 3 passed, the two comparative examples showed against it a series of bubbles in the glued joint, so the test failed has been.

Zeitliches Verhalten/ReaktionskurvenTemporal behavior / reaction curves

Die Ergebnisse des Tests „Reaktionskurven” sind in Tabelle 2 dargestellt. Tabelle 2: Reaktionsgeschwindigkeit, Klebkraft in Abhängigkeit der Verpresszeit Angaben: [N/cm]//Blasenbild (ab 5 min gab es bei keinem der Beispiele mehr Blasen) Verpressdauer Beispiel 1 Beispiel 2 Beispiel V6 Beispiel V7 Beispiel V8 1 min 28//kB 27//kB 18//kB 28//B 2,7//wMB 2 min 29//kB 28//kB 18//kB 29//wMB 3,9//wMB 5 min 29 28 19 30 6,4 10 min 29 28 23 30 15 30 min 30 29 25 30 19 The results of the "reaction curves" test are shown in Table 2. Table 2: Reaction rate, bond strength as a function of the press time. Data: [N / cm] // Bubble pattern (for every 5 minutes, there were no more bubbles in any of the examples) pressing time example 1 Example 2 Example V6 Example V7 Example V8 1 min 28 // kB 27 // kB 18 // kB 28 // B 2.7 // WMB 2 min 29 // kB 28 // kB 18 // kB 29 // WMB 3.9 // WMB 5 min 29 28 19 30 6.4 10 min 29 28 23 30 15 30 min 30 29 25 30 19

Darin bedeuten:

  • kB: keine Blasen; wMB: wenige Mikroblasen; B: Blasen
In this mean:
  • kB: no bubbles; wMB: few microbubbles; B: bubbles

Im Vergleich der Beispiele 1 und 2 mit den kommerziellen Produkten zeigt sich, dass die Beispiele 1 und 2 deutlich schneller reagieren als die Vergleichsbeispiele V6 und V8 und deutlich weniger Blasen auch nach kurzen Verpresszeiten erzeugen als V7.in the Comparison of Examples 1 and 2 with the commercial products shows that Examples 1 and 2 react much faster as Comparative Examples V6 and V8 and significantly fewer bubbles even after short injection times generate as V7.

AusquetschverhaltenAusquetschverhalten

Die Ergebnisse des Tests „Ausquetschverhalten” sind in Tabelle 3 dargestellt. Tabelle 3: Ausquetschverhalten Beispiel 1 Beispiel 2 Beispiel V6 Beispiel V7 Beispiel V8 Ausquetschen in mm 0,4 0,5 0,5 1,3 0,8 The results of the "squeezing behavior" test are shown in Table 3. Table 3: Ausquetschverhalten example 1 Example 2 Example V6 Example V7 Example V8 Squeezing in mm 0.4 0.5 0.5 1.3 0.8

Die Beispiele V7 und V8 zeigen ein deutlich stärkeres Ausquetschen als die erfindungsgemäßen Beispiele 1 und 2.The Examples V7 and V8 show a much stronger squeezing as the inventive examples 1 and 2.

Lagerungsbeständigkeitstorage stability

Die Ergebnisse des L-Peel-Tests der erfindungsgemäßen Beispiele nach einer Lagerzeit von einem Jahr bei Raumtemperatur (25°C) und Umgebungsfeuchte blieben auf dem Niveau der in Tabelle 1 dargestellten Werte, während die Vergleichsbeispiele V6 und V7 nach gleicher Lagerung einen Abfall des Kraft/Weg-Wertes im L-Peel-Test um 70%–90% aufwiesen.The Results of the L-peel test of the invention Examples after a storage period of one year at room temperature (25 ° C) and ambient humidity remained at the level of in Table 1, while Comparative Examples V6 and V7 after the same storage a drop in the force / displacement value by 70% -90% in the L-Peel test.

Die Beispiele V6 und V7 müssen bei 5°C gelagert werden, um ihre Eigenschaften nahezu beizubehalten, während Beispiele 1 und 2 über mindestens 1 Jahr bei Raumtemperatur stabil sind.The Examples V6 and V7 must be stored at 5 ° C, to almost maintain their properties while examples 1 and 2 stable for at least 1 year at room temperature are.

Schlussfolgerungconclusion

Die Vergleichsbeispiele V4 und V5 zeigen keine hinreichende Beständigkeit im Lötbadtest. Das Vergleichsbeispiel V5 lässt sich zudem nicht hinreichend gut laminieren. Die Vergleichsbeispiele V6 und V8 reagieren sehr langsam im Sinne der Vernetzungsreaktion zwischen Novolak-Harz und Härter, während das Vergleichsbeispiel V7 beim Verpressen zu einer nicht tolerierbaren Blasenbildung neigt. Die Beispiele V6 und V7 sind zudem nicht bei Raumtemperatur lagerfähig.The Comparative Examples V4 and V5 show no sufficient resistance in the Lötbadtest. Comparative Example V5 leaves Moreover, they do not laminate sufficiently well. The comparative examples V6 and V8 react very slowly in the sense of the crosslinking reaction between novolak resin and hardener, while the Comparative Example V7 when compressed to an intolerable Blistering tends. Examples V6 and V7 are also not included Room temperature storable.

Nur die erfindungsgemäßen Beispiele 1, 2 und 3 bestehen alle Prüfungen.Just Inventive examples 1, 2 and 3 are made all exams.

Die in dieser Schrift beschriebenen Klebebänder sind hervorragend geeignet für die erfindungsgemäße Verwendung, und insbesondere die erfindungsgemäße Aufgabe zu erfüllen. Das besondere an den erfindungsgemäßen Klebmassen ist die Ausgewogenheit der Produkte.The Adhesive tapes described in this document are excellent suitable for the use according to the invention, and in particular the object according to the invention to fulfill. The special feature of the invention Adhesives is the balance of products.

ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNGQUOTES INCLUDE IN THE DESCRIPTION

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Claims (12)

Verwendung eines hitzeaktivierbaren Klebebandes für die Verklebung von flexiblen Leiterplatten, wobei das Klebeband eine Schicht einer Klebmasse umfassend zumindest a) ein Acrylnitril-Butadien-Copolymer, b) einem Novolakharz und c) einen Formaldehydspender als Härter, aufweist.Use of a heat-activatable adhesive tape for the bonding of flexible printed circuit boards, wherein the Adhesive tape comprising a layer of an adhesive at least a) an acrylonitrile-butadiene copolymer, b) a novolak resin and c) a formaldehyde donor as a hardener, having. Verwendung eines hitzeaktivierbaren Klebebandes nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichet, dass das Mengenverhältnis der Acrylnitril-Butadien-Copolymeren zu den Novolak-Harzen im Bereich von 3:7 bis 8:2 liegt.Use of a heat-activated adhesive tape after Claim 1, characterized gekennzeichet that the quantitative ratio of acrylonitrile-butadiene copolymers to novolak resins in the range from 3: 7 to 8: 2. Verwendung eines hitzeaktivierbaren Klebebandes nach mindestens einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichet, dass das Mengenverhältnis der Novolakharze zu dem Härter (Formaldehydspender) im Bereich von 50:1 bis 5:1 Gew.-%, bevorzugt im Bereich von 20:1 bis 7:1 Gew.-%, liegt.Use of a heat-activated adhesive tape after at least one of the preceding claims, characterized that the proportion of novolak resins to the hardener (Formaldehyde donor) in the range of 50: 1 to 5: 1 wt .-%, preferably in the range of 20: 1 to 7: 1 wt .-%, is. Verwendung eines hitzeaktivierbaren Klebebandes nach zumindest einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass der Acrylnitrilgehalt in dem Acrylnitril-Butadien-Copolymer 15 bis 55 Gew.-% beträgt.Use of a heat-activated adhesive tape after at least one of claims 1 to 3, characterized in that that the acrylonitrile content in the acrylonitrile-butadiene copolymer 15 to 55 wt .-% is. Verwendung eines hitzeaktivierbaren Klebebandes nach mindestens einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Acrylnitril-Butadien-Copolymer zumindest teilweise hydriert ist.Use of a heat-activated adhesive tape after at least one of the preceding claims, characterized that the acrylonitrile-butadiene copolymer at least partially hydrogenated is. Verwendung eines hitzeaktivierbaren Klebebandes nach zumindest einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Formaldehydspender Hexamethylentetramin ist.Use of a heat-activated adhesive tape after at least one of the preceding claims, characterized the formaldehyde donor is hexamethylenetetramine. Verwendung eines hitzeaktivierbaren Klebebandes nach zumindest einem der vorigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Klebeband zusätzlich ein Epoxidharz mit maximal 10 Gew.-% in der Mischung enthält.Use of a heat-activated adhesive tape after at least one of the preceding claims, characterized that the adhesive tape in addition an epoxy resin with maximum 10 wt .-% in the mixture. Verwendung eines hitzeaktivierbaren Klebebandes nach zumindest einem der vorigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Klebeband klebrigmachende Harze, Beschleuniger, Farbstoffe, Ruß und/oder Metallpulver enthält.Use of a heat-activated adhesive tape after at least one of the preceding claims, characterized that the adhesive tape comprises tackifying resins, accelerators, dyes, Soot and / or metal powder contains. Verwendung eines hitzeaktivierbaren Klebebandes nach zumindest einem der vorigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Klebeband bei Temperaturen über 150°C vernetzt; insbesondere durch Reaktion der Novolak-Harze mit dem Formaldehydspender.Use of a heat-activated adhesive tape after at least one of the preceding claims, characterized that the tape at temperatures above 150 ° C crosslinked; in particular by reaction of the novolak resins with the Formaldehyde donors. Verwendung eines hitzeaktivierbaren Klebebandes nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Klebemasse noch weitere Elastomere enthält.Use of a heat-activatable adhesive tape according to one of the preceding claims, characterized the adhesive contains further elastomers. Klebeverbund aus mindestens zwei verklebten flexiblen Leiterplatten, wobei für die Verklebung der Leiterplatten miteinander ein hitzeaktivierbares Klebeband gemäß einem der vorangehenden Ansprüche verwendet wird.Adhesive composite of at least two glued flexible Printed circuit boards, wherein for the gluing of printed circuit boards together a heat-activatable adhesive tape according to a of the preceding claims. Klebeverbund aus mindestens einer flexiblen Leiterplatte und einem Verstärkungsmaterial, wobei für die Verklebung der Leiterplatte mit dem Verstärkungsmaterial ein hitzeaktivierbares Klebeband gemäß einem der Ansprüche 1 bis 10 verwendet wird.Adhesive composite of at least one flexible printed circuit board and a reinforcing material, wherein for the Gluing the PCB with the reinforcing material a heat-activatable adhesive tape according to any one of Claims 1 to 10 is used.
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