DE102009000813A1 - Fluorescence conversion solar cell I Production by the plate casting method - Google Patents
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Abstract
Die Erfindung betrifft eine Kombination aus Fluoreszenzkonversionsfarbstoffen in Kunststoffformkörpern aus Polymethyl(meth)acrylat, die dazu eingesetzt werden, die natürliche Sonneneinstrahlung in für die Solarzellen nutzbares Licht umzuwandeln. Die Kunststoffformkörper werden im Gußverfahren polymerisiert.The invention relates to a combination of fluorescence conversion dyes in plastic moldings of polymethyl (meth) acrylate, which are used to convert the natural solar radiation in usable for the solar cell light. The plastic moldings are polymerized by casting.
Description
Gebiet der ErfindungField of the invention
Die Erfindung betrifft eine Kombination aus Fluoreszenzkonversionsfarbstoffen in Kunststoffformkörpern aus Polymethyl(meth)acrylat, die dazu eingesetzt werden, die natürliche Sonneneinstrahlung in für die Solarzellen nutzbares Licht umzuwandeln. Die Kunststoffformkörper werden im Gußverfahren polymerisiert.The The invention relates to a combination of fluorescence conversion dyes in plastic moldings of polymethyl (meth) acrylate, the to be used, the natural sunlight convert into usable for the solar cells light. The Plastic moldings are polymerized by casting.
Stand der TechnikState of the art
Photovoltaikzellen können das eingestrahlte Sonnenlicht nur zum Teil in nutzbare elektrische Energie umwandeln, ein großer Teil der Energie geht in Form von Wärme verloren. So kann beispielsweise eine Silizium-Solarzelle alle Photonen absorbieren, die eine Energie oberhalb der Bandkante von 1,1 eV des kristallinen Siliziums aufweisen. Dies entspricht einer Wellenlänge < 1.100 nm. Die überschüssige Energie der absorbierten Photonen wird in Wärme umgewandelt und führt zu einer Aufheizung der Photozelle, der Wirkungsgrad der Photozelle wird erniedrigt.photovoltaic cells The irradiated sunlight can only partially into usable convert electrical energy, a large part of the energy is lost in the form of heat. So, for example a silicon solar cell absorb all the photons that have an energy above the band edge of 1.1 eV of the crystalline silicon. This corresponds to a wavelength <1,100 nm. The excess Energy of the absorbed photons is converted into heat and leads to a heating of the photocell, the efficiency the photocell is lowered.
Der
Aufbau und die Wirkung von Fluoreszenzkonversionssolarzellen ist
aus der
Konzentrator-Systeme mit Linsen oder SpiegelnConcentrator systems with lenses or mirrors
Optische
Systeme basierend auf Linsen oder Spiegeln zur Konzentration des
Lichts auf die Solarzellen sind bekannt, es werden Konzentrationsfaktoren
von bis zu 1.000-fach erreicht. Nachteilig bei den optischen Lösungen
ist allerdings, daß das gesamte elektromagnetische Spektrum
des Lichts konzentriert wird, so daß nicht nur das wirksame
Licht konzentriert wird, sondern auch das das photovoltaisch unwirksame
Licht. Dies führt zu einer unerwünschten thermischen
Belastung der Solarzellen und zu einer Verringerung des Wirkungsgrads.
Um die Temperaturen nicht zu hoch werden zu lassen, kann man die
Solarzellen aktiv oder passiv kühlen. Darüber
hinaus müssen die Linsen oder die Linsensysteme aufwendig
mechanisch dem Sonnenstand nachgeführt werden, ferner können
sie nur das direkt auftreffende Licht abbilden. Diffuses Licht trägt
wenig oder gar nicht zur Energiegewinnung bei. (siehe
Aufgabetask
Es bestand angesichts des oben diskutierten Standes der Technik die Aufgabe, Konzentrationswege für die optische Strahlung der Sonne zu entwickeln, die in der Lage sind,
- • diffuses Licht zu nutzen und daher ohne aufwendige Nachführmechanik auskommen,
- • ein auf das Absorptionsspektrum der verwendeten Solarzelle (beispielsweise Si oder GaAs) abgestimmtes Licht zu liefern,
- • einen den optischen Konzentratoren vergleichbaren Konzentrationsgrad zu erzielen,
- • einfach und preiswert hergestellt zu werden,
- • die Wärmebelastung der Solarzellen und den damit verbundenen Wirkungsgradverlust zu verringern,
- • die aktive Solarzellenfläche zu verringern,
- • beständig gegen Witterungseinflüsse zu sein und im Laufe des Betriebs die optischen Eigenschaften praktisch nicht verändern,
- • to use diffused light and therefore manage without complicated tracking mechanism,
- To provide a light tuned to the absorption spectrum of the solar cell used (for example Si or GaAs),
- • achieve a concentration level comparable to the optical concentrators,
- • easy and inexpensive to manufacture
- • reduce the heat load on the solar cells and the associated loss of efficiency,
- • reduce the active solar cell area,
- • be resistant to the effects of the weather and practically do not change the optical properties during operation,
Lösungsolution
Die Lösung der oben aufgeführten Aufgabe gelingt durch eine Verwendung verschiedener Fluoreszenzkonversionsfarbstoffe in Kunststofffformkörpern, deren Spektren so aufeinander abgestimmt sind, daß das eingestrahlte Licht gezielt mit solchen Wellenlängen abgestrahlt wird, die auf die jeweilige Solarzelle abgestimmt sind.The Solution of the above object is achieved by a use of different fluorescence conversion dyes in Plastic molded bodies whose spectra are so coordinated are that the incident light targeted with such wavelengths is emitted, which are matched to the respective solar cell.
Die Lösung umfaßt ferner die Lösung der Farbstoffe oder der Farbstoffgemische in einem Monomergemisch, das anschließend zu einem Kunststoffformkörper polymerisiert wird.The solution further comprises dissolving the dyes or dye mixtures in a monomer mixture, which is then polymerized to form a plastic molding.
Der
Kunststoffformkörper kann ein- oder mehrschichtig aufgebaut
sein und Schichten umfassen, die gleiche oder unterschiedliche Farbstoffe
oder Farbstoffgemische enthalten. Die einzelnen Schichten können z.
B. durch Verkleben oder durch Polymerisation miteinander fest verbunden
sein. Dies kann z. B. nach Verfahren, die in den Anmeldungen
Die Schichtung kann aber auch durch loses aufeinanderstapeln der einzelnen Kunststoffformkörper erfolgen.The Layering can also be achieved by loose stacking each other Plastic moldings done.
Die erfindungsgemäße Lösung bietet folgende Vorteile:
- – Das eingestrahlte Sonnenlicht wird in für Silizium-Photovoltaikzellen optimale Wellenlängen umgewandelt,
- – Die Herstellung der Fluoreszenzkonversionssolarzellen kann nach bekannten Verfahren erfolgen,
- – Die Solarzellen werden vor Vandalismus geschützt,
- – die Konversionsraten sind überraschend hoch,
- – der Kunststoffformkörper ist einfach an die geometrischen und statischen Erfordernisse der Solarzelle anpassbar,
- – der Kunststoffformkörper ist leichter als eine vergleichbare Anordnung aus Mineralglas,
- – der Kunststoffformkörper kann schlagzäh ausgerüstet sein, so daß die Solarzellenanordnung gegen Hagel geschützt ist.
- The irradiated sunlight is converted into optimal wavelengths for silicon photovoltaic cells,
- The preparation of the fluorescence conversion solar cells can be carried out by known methods,
- - The solar cells are protected against vandalism,
- - the conversion rates are surprisingly high,
- The plastic molding is easily adaptable to the geometric and static requirements of the solar cell,
- The plastic molding is lighter than a comparable arrangement of mineral glass,
- - The plastic molding can be equipped impact resistant, so that the solar cell array is protected against hail.
Die Herstellung des KunststoffformkörpersThe production of the plastic molding
Die MonomereThe monomers
Die (Meth)acrylateThe (meth) acrylates
Eine besonders bevorzugte Gruppe von Monomeren stellen (Meth)acrylate dar. Der Ausdruck (Meth)acrylate umfaßt Methacrylate und Acrylate sowie Mischungen aus beiden.A Particularly preferred group of monomers are (meth) acrylates The term (meth) acrylates includes methacrylates and Acrylates and mixtures of both.
Diese Monomere sind weithin bekannt. Zu diesen gehören unter anderem (Meth)acrylate, die sich von gesättigten Alkoholen ableiten, wie beispielsweise Methyl(meth)acrylat, Ethyl(meth)acrylat, Propyl(meth)acrylat, Isopropyl(meth)acrylat, n-Butyl(meth)acrylat, tert.-Butyl(meth)acrylat, Butoxymethyl(meth)acrylat, Pentyl(meth)acrylat, Hexyl(meth)acrylat, Heptyl(meth)acrylat, Octyl(meth)acrylat, Isooctyl(meth)acrylat, Isodecyl(meth)acrylat, Tetrahydrofurfuryl(meth)acrylat, Cyclohexyl(meth)acrylat und 2-Ethylhexyl(meth)acrylat; (Meth)acrylate, die sich von ungesättigten Alkoholen ableiten, wie beispielsweise Oleyl(meth)acrylat, 2-Propinyl(meth)acrylat, Allyl(meth)acrylat, Vinyl(meth)acrylat; Aryl(meth)acrylate, wie beispielsweise Benzyl(meth)acrylat oder Phenyl(meth)acrylat, wobei die Arylreste jeweils unsubstituiert oder bis zu vierfach substituiert sein können; Cycloalkyl(meth)acrylate, wie beispielsweise 3-Vinylcyclohexyl(meth)acrylat, Bornyl(meth)acrylat; Isobornyl(meth)acrylat, Hydroxylalkyl(meth)acrylate, wie beispielsweise 3-Hydroxypropyl(meth)acrylat, 3,4-Dihydroxybutyl(meth)acrylat, 2-Hydroxyethyl(meth)acrylat, 2-Hydroxypropyl(meth)acrylat; Glycoldi(meth)acrylate, wie beispielsweise 1,4-Butandiol(meth)acrylat, (Meth)acrylate von Etheralkoholen, wie beispielsweise Tetrahydrofurfuryl(meth)acrylat, Vinyloxyethoxyethyl(meth)acrylat; Amide und Nitrile der (Meth)acrylsäure, wie beispielsweise N-(3-Dimethylaminopropyl)(meth)acrylamid, N-(Diethylphosphono)(meth)acrylamid, 1-Methacryloylamido-2-methyl-2-propanol; schwefelhaltige Methacrylate, wie beispielsweise Ethylsulfinylethyl(meth)acrylat, 4-Thiocyanatobutyl(meth)acrylat, Ethylsulfonylethyl(meth)acrylat, Thiocyanatomethyl(meth)acrylat, Methylsulfinylmethyl(meth)acrylat, Bis((meth)acryloyloxyethyl)sulfid; mehrwertige (Meth)acrylate, wie beispielsweise Trimethyloylpropantri(meth)acrylat.These Monomers are well known. These belong to other (meth) acrylates that are derived from saturated alcohols such as methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, Propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, tert-butyl (meth) acrylate, butoxymethyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, Hexyl (meth) acrylate, heptyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, Isodecyl (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate and 2-ethylhexyl (meth) acrylate; (Meth) acrylates other than unsaturated Derive alcohols such as oleyl (meth) acrylate, 2-propynyl (meth) acrylate, Allyl (meth) acrylate, vinyl (meth) acrylate; Aryl (meth) acrylates, such as for example, benzyl (meth) acrylate or phenyl (meth) acrylate, wherein the aryl radicals are each unsubstituted or substituted up to four times could be; Cycloalkyl (meth) acrylates, such as 3-vinylcyclohexyl (meth) acrylate, bornyl (meth) acrylate; Isobornyl (meth) acrylate, Hydroxyalkyl (meth) acrylates such as 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3,4-dihydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate; Glycol di (meth) acrylates such as 1,4-butanediol (meth) acrylate, (Meth) acrylates of ether alcohols, such as, for example, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, Vinyloxyethoxyethyl (meth) acrylate; Amides and nitriles of (meth) acrylic acid, such as N- (3-dimethylaminopropyl) (meth) acrylamide, N- (diethylphosphono) (meth) acrylamide, 1-Methacryloylamido-2-methyl-2-propanol; Sulfur-containing methacrylates, such as ethylsulfinylethyl (meth) acrylate, 4-thiocyanatobutyl (meth) acrylate, Ethylsulfonylethyl (meth) acrylate, thiocyanatomethyl (meth) acrylate, methylsulfinylmethyl (meth) acrylate, sulfide bis ((meth) acryloyloxyethyl); polyvalent (meth) acrylates, such as for example trimethyloylpropane tri (meth) acrylate.
Diese Monomere können einzeln oder als Mischung verwendet werden. Hierbei sind Mischungen besonders bevorzugt, die Methacrylate und Acrylsäureester enthalten.These Monomers may be used singly or as a mixture. Mixtures are particularly preferred here, the methacrylates and Acrylic acid ester included.
Die RadikalbildnerThe radical formers
Die Polymerisation wird im Allgemeinen mit bekannten Radikalinitiatoren gestartet. Zu den bevorzugten Initiatoren gehören unter anderem die in der Fachwelt weithin bekannten Azoinitiatoren, wie AIBN und 1,1-Azobiscyclohexancarbonitril, sowie Peroxyverbindungen, wie Methylethylketonperoxid, Acetylacetonperoxid, Dilaurylperoxyd, tert.-Butylper-2-ethylhexanoat, Ketonperoxid, Methylisobutylketonperoxid, Cyclohexanonperoxid, Dibenzoylperoxid, tert.-Butylperoxybenzoat, tert.-Butylperoxyisopropylcarbonat, 2,5-Bis(2-ethylhexanoylperoxy)-2,5-dimethylhexan, tert.-Butylperoxy-2-ethylhexanoat, tert.-Butylperoxy-3,5,5-trimethylhexanoat, Dicumylperoxid, 1,1-Bis(tert.-butylperoxy)cyclohexan, 1,1-Bis(tert.-butylperoxy)3,3,5-trimethylcyclohexan, Cumylhydroperoxid, tert.-Butylhydroperoxid, Bis(4-tert.-butylcyclohexyl)peroxydicarbonat, Mischungen von zwei oder mehr der vorgenannten Verbindungen miteinander sowie Mischungen der vorgenannten Verbindungen mit nicht genannten Verbindungen, die ebenfalls Radikale bilden können.The polymerization is generally started with known free-radical initiators. Among the preferred initiators include the azo initiators well known in the art, such as AIBN and 1,1-azobiscyclohexanecarbonitrile, and peroxy compounds such as methyl ethyl ketone peroxide, acetylacetone peroxide, dilauryl peroxide, tert-butyl per-2-ethylhexanoate, ketone peroxide, methyl isobutyl ketone peroxide, cyclohexanone peroxide, dibenzoyl peroxide tert-butyl peroxybenzoate, tert-butyl peroxyisopropyl carbonate, 2,5-bis (2-ethyl hexanoylperoxy) -2,5-dimethylhexane, tert -butylperoxy-2-ethylhexanoate, tert -butylperoxy-3,5,5-trimethylhexanoate, dicumylperoxide, 1,1-bis (tert-butylperoxy) cyclohexane, 1,1- Bis (tert-butylperoxy) 3,3,5-trimethylcyclohexane, cumyl hydroperoxide, tert-butyl hydroperoxide, bis (4-tert-butylcyclohexyl) peroxydicarbonate, mixtures of two or more of the abovementioned compounds with one another and mixtures of the abovementioned compounds with those not mentioned Compounds that can also form radicals.
Diese Verbindungen werden häufig in einer Menge von 0,01 bis 1,0 Gew.-%, vorzugsweise von 0,05 bis 0,3 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Monomeren, eingesetzt.These Compounds are commonly found in an amount of 0.01 to 1.0 wt .-%, preferably from 0.05 to 0.3 wt .-%, based on the Weight of the monomers used.
Die SchlagzähmodifierThe impact modifiers
Bevorzugte schlagzähe Gußkörper, die zur Herstellung des Polymethylmethacrylat-Formkörper dienen können, enthalten 1 Gew.-% bis 30 Gew.-%, bevorzugt 2 Gew.-% bis 20 Gew.-%, besonders bevorzugt 3 Gew.-% bis 15 Gew.-%, insbesondere 5 Gew.-% bis 12 Gew.-% Gew.-% eines Schlagzähmodifizierungsmittels, welches eine Elastomerphase aus vernetzten Polymerisatteilchen darstellt.preferred impact-resistant castings used for production of the polymethyl methacrylate molding can serve contain 1% by weight to 30% by weight, preferably 2% by weight to 20% by weight, particularly preferably 3% by weight to 15% by weight, in particular 5% by weight up to 12% by weight, by weight, of an impact modifier, which is an elastomeric phase of crosslinked polymer particles.
Das Schlagzähmodifizierungsmittel kann in an sich bekannter Weise durch Perlpolymerisation oder durch Emulsionspolymerisation erhalten werden.The Impact modifier can be known in per se Way by bead polymerization or by emulsion polymerization to be obtained.
Bevorzugte Schlagzähmodifizierungsmittel stellen vernetzte Teilchen mit einer mittleren Teilchengröße im Bereich von 50 bis 1.000 nm, bevorzugt 60 bis 500 nm und besonders bevorzugt 80 bis 120 nm dar.preferred Impact modifiers provide crosslinked particles having a mean particle size in the range of 50 to 1,000 nm, preferably 60 to 500 nm and more preferably 80 to 120 nm.
Derartige Partikel können beispielsweise durch die radikalische Polymerisation von Mischungen erhalten werden, die in der Regel mindestens 40 Gew.-%, bevorzugt 50 Gew.-% bis 70 Gew.-% Methylmethacrylat, 20 Gew.-% bis 80 Gew.-%, bevorzugt 25 Gew.-% bis 35 Gew.-% Butylacrylat sowie 0,1 Gew.-% bis 2 Gew.-%, bevorzugt 0,5 Gew.-% bis 1 Gew.-% eines vernetzenden Monomeren, z. B. einem mehrfunktionellen (Meth)acrylat, wie z. B. Allylmethacrylat und Comonomeren, die mit den zuvor genannten Vinylverbindungen copolymerisiert werden können.such Particles, for example, by the radical polymerization of mixtures which are generally at least 40% by weight, preferably 50% to 70% by weight of methyl methacrylate, 20% by weight to 80 wt .-%, preferably 25 wt .-% to 35 wt .-% butyl acrylate and 0.1 wt .-% to 2 wt .-%, preferably 0.5 wt .-% to 1 wt .-% of a crosslinking monomers, e.g. B. a polyfunctional (meth) acrylate, such as As allyl methacrylate and comonomers, with the aforementioned Vinyl compounds can be copolymerized.
Zu den bevorzugten Comonomeren gehören unter anderem C1-C4-Alkyl(meth)acrylaten, wie Ethylacrylat oder Butylmethacrylat, bevorzugt Methylacrylat, oder anderen vinylisch polymerisierbaren Monomeren wie z. B. Styrol. Die Mischungen zur Herstellung der zuvor genannten Partikel können vorzugsweise 0 Gew.-% bis 10 Gew.-%, bevorzugt 0,5 Gew.-% bis 5 Gew.-% Comonomere umfassen.Among the preferred comonomers include C 1 -C 4 alkyl (meth) acrylates, such as ethyl acrylate or butyl methacrylate, preferably methyl acrylate, or other vinylically polymerizable monomers such. Styrene. The mixtures for the preparation of the aforementioned particles may preferably comprise 0 wt .-% to 10 wt .-%, preferably 0.5 wt .-% to 5 wt .-% comonomers.
Besonders bevorzugte Schlagzähmodifizierungsmittel sind Polymerisatteilchen, die einen zwei-, besonders bevorzugt einen dreischichtigen Kern-Schale-Aufbau aufweisen.Especially preferred impact modifiers are polymerizate particles, a two-, more preferably a three-layer core-shell construction exhibit.
Derartige
Kern-Schale-Polymerisate sind unter anderem in
Besonders
bevorzugte Schlagzäh-Modifier auf Basis von Acrylatkautschuk
haben unter anderem folgenden Aufbau:
Der Kern sowie die Schalen können neben den genannten Monomeren jeweils weitere Monomere enthalten. Diese wurden zuvor dargelegt, wobei besonders bevorzugte Comonomere vernetzend wirken.Of the Core and the shells can in addition to the monomers mentioned each contain additional monomers. These have been previously stated particularly preferred comonomers have a crosslinking effect.
Beispielsweise
kann ein bevorzugter Acrylatkautschuk-Modifier folgenden Aufbau
aufweisen:
Das Verhältnis von Kern zu Schale(n) der Acrylatkautschuk-Modifier kann in weiten Bereichen schwanken. Vorzugsweise liegt das Gewichtsverhältnis Kern zu Schale K/S im Bereich von 20:80 bis 80:20, bevorzugt von 30:70 zu 70:30 bis Modifiern mit einer Schale bzw. das Verhältnis von Kern zu Schale 1 zu Schale 2 K/S1/S2 im Bereich von 10:80:10 bis 40:20:40, besonders bevorzugt von 20:60:20 bis 30:40:30 bei Modifiern mit zwei Schalen.The Ratio of core to shell (s) of the acrylate rubber modifier can vary widely. Preferably, the weight ratio is Core to shell K / S in the range of 20:80 to 80:20, preferably from 30:70 to 70:30 to Modifiern with a shell or the ratio from core to shell 1 to shell 2 K / S1 / S2 in the range of 10:80:10 to 40:20:40, more preferably from 20:60:20 to 30:40:30 at Modifiers with two bowls.
Die Partikelgröße der Kern-Schale-Modifier liegt üblich im Bereich von 50 bis 1.000 nm, vorzugsweise 100 bis 500 nm und besonders bevorzugt von 150 bis 450 nm, ohne daß hierdurch eine Beschränkung erfolgen soll.The Particle size of the core-shell modifier is common in the range of 50 to 1,000 nm, preferably 100 to 500 nm and more preferably from 150 to 450 nm without this a restriction should be made.
Gemäß einer
besonderen Ausführungsform weist der Polymethyl(meth)acrylat-Formkörper
ein E-Modul von mindestens 2.800 N/mm2,
vorzugsweise mindestens 3.300 N/mm2 gemäß
Der Kunststoffformkörper kann auch aus Polycarbonat (PC), Polystyrol (PS), Polyamid (PA), Polyester (PE), thermoplastischem Polyurethan (PU), Polyethersulfon, Polysulfonen, Vinylpolymeren, wie beispielsweise Polyvinylchlorid (PVC), aufgebaut sein.Of the Plastic moldings can also be made of polycarbonate (PC), polystyrene (PS), polyamide (PA), polyester (PE), thermoplastic polyurethane (PU), polyethersulfone, polysulfones, vinyl polymers, such as Polyvinyl chloride (PVC), be constructed.
LichtschutzmittelLight stabilizers
Als
Lichtschutzmittel werden UV-A und/oder UV-B-Absorber eingesetzt.
Als Beispiele für Stoffklassen, die eingesetzt werden können,
seien die HALS-Verbindungen genannt. Unter HALS-Verbindungen werden sterisch
gehinderte Amine verstanden, wie sie beispielsweise in der
Ferner können Lichtschutzmittel auf der Basis von Benzophenon-Derivaten eingesetzt werden. In den Handel werden diese Produkte durch BASF unter der Marke UVINUL® 5411 gebracht.Furthermore, light stabilizers based on benzophenone derivatives can be used. These products are marketed by BASF under the brand UVINUL ® 5411.
Lichtschutzmittel auf der Basis von Benzotriazolen können ebenfalls verwendet werden. In den Handel werden diese Produkte durch Cytec unter der Marke CYASORB® UV 5411 oder von Ciba unter der Marke TINUVIN® P, Tinuvin® 571 und TINUVIN® 234 gebracht.Benzotriazole based light stabilizers can also be used. In the trade, these products are made by Cytec under the brand CYASORB ® UV 5411 or Ciba under the trade name TINUVIN ® P, Tinuvin ® 571 and Tinuvin ® 234th
OxidationsschutzmittelAntioxidants
Als Oxidationsschutzmittel können sterisch gehinderte Phenole oder Phosphite oder Phosphonite eingesetzt werden. In den Handel werden diese Produkte durch Ciba unter den Marken Irganox® und Irgafos® gebracht.As an antioxidant sterically hindered phenols or phosphites or phosphonites can be used. In the trade, these products are made by Ciba under the trademarks Irganox ® and Irgafos ®.
Das GußverfahrenThe casting process
Für die Kunststoffsubstrate, die durch das Gusskammerverfahren erzeugt werden, werden beispielsweise geeignete (Meth)acrylmischungen in eine Form gegeben und polymerisiert. Derartige (Meth)acrylmischungen weisen im Allgemeinen die zuvor dargelegten (Meth)acrylate, insbesondere Methylmethacrylat auf. Des Weiteren können die (Meth)acrylmischungen die zuvor dargelegten Copolymere sowie, insbesondere zur Einstellung der Viskosität, Polymere, insbesondere Poly(meth)acrylate, enthalten. Das Gewichtsmittel des Molekulargewichts Mw der Polymere, die durch Gusskammerverfahren hergestellt werden, ist im Allgemeinen höher als das Molekulargewicht von Polymeren, die in Formmassen verwendet werden. Hierdurch ergeben sich eine Reihe bekannter Vorteile. Im Allgemeinen liegt das Gewichtsmittel des Molekulargewichts von Polymeren, die durch Gusskammerverfahren hergestellt werden im Bereich von 500 000 bis 10 000 000 g/mol, ohne dass hierdurch eine Beschränkung erfolgen soll.For the plastic substrates produced by the cast-chamber method, for example, suitable (meth) acrylic mixtures are placed in a mold and polymerized. Such (meth) acrylic mixtures generally have the above-described (meth) acrylates, in particular methyl methacrylate. Furthermore, the (meth) acrylic mixtures may contain the copolymers described above and, in particular for adjusting the viscosity, polymers, in particular poly (meth) acrylates. The weight average molecular weight M w of the polymers prepared by cast-chamber processes is generally higher than the molecular weight of polymers used in molding compositions. This results in a number of known advantages. In general, the weight average molecular weight of polymers made by cast-chamber processes is in the range of 500,000 to 10,000,000 g / mol, but is not intended to be limiting.
Des Weiteren können lichtleitende Schichten der vorliegenden Erfindung durch Gußverfahren hergestellt werden. Hierbei werden geeignete Acrylharzmischungen in eine Form gegeben und polymerisiert.Of Furthermore, photoconductive layers of the present Invention are produced by casting. in this connection Suitable acrylic resin mixtures are placed in a mold and polymerized.
Ein geeignetes Acrylharz umfaßt beispielsweise
- 1. 40 bis 99,999 Gew.-% Methylmethacrylat,
- 2. 0 bis 59,999 Gew.-% Comonomere,
- 3. 0 bis 59,999 Gew.-% in (1) oder (2) lösliche Polymere,
- 4. 0,001 bis 0,1 Gew.-% eines oder mehrer Fluoreszenzfarbstoffe, wobei die Komponenten 1) bis 4) zusammen 100 Gew.-% ergeben.
- 1. 40 to 99.999% by weight of methyl methacrylate,
- 2. 0 to 59.999% by weight of comonomers,
- 3. 0 to 59.999% by weight of (1) or (2) soluble polymers,
- 4. 0.001 to 0.1 wt .-% of one or more fluorescent dyes, wherein the components 1) to 4) together 100% by weight.
Darüber hinaus weist das Acrylharz die zur Polymerisation notwendigen Initiatoren auf. Die Komponenten 1 bis 4 sowie die Initiatoren entsprechen den Verbindungen, die auch zur Herstellung geeigneter Polymethylmethacrylat Formmassen eingesetzt werden.About that In addition, the acrylic resin has the initiators necessary for the polymerization on. Components 1 to 4 and the initiators correspond to the Compounds which are also suitable for the preparation of polymethylmethacrylate Molding compounds are used.
Zur
Aushärtung kann man z. B. das sogenannte Gußkammerverfahren
(s. z. B. die
Bevorzugte Kunststoffsubstrate können von Evonik Röhm GmbH kommerziell unter dem Handelsnamen PLEXIGLAS® GS erhalten werden. Die Abmessungen der Kunststoffsubstrate betragen beispielsweise (Länge × Breite × Dicke) zwischen 2 m Länge, 3 m Breite und die Dicke kann zwischen 1,5 mm bis 200 mm betragen, bevorzugt sind Platten mit dem Dickenbereich zwischen 2 mm und 20 mm, besonders bevorzugt sind Platten im Dickenbereich von 3 mm bis 10 mm.Preferred plastic substrates can be obtained from Evonik commercially under the trade name PLEXIGLAS ® GS. The dimensions of the plastic substrates are for example (length × width × thickness) between 2 m length, 3 m width and the thickness can be between 1.5 mm to 200 mm, preferably plates with the thickness range between 2 mm and 20 mm, particularly preferred are plates in the thickness range of 3 mm to 10 mm.
Die verwendeten FarbstoffeThe dyes used
Fluoreszierende FarbstoffeFluorescent dyes
Als
Farbstoffe können Farbstoffe der Typen Perylen-, Terylen-
und Rylenderivate aus der Lumogen® – Reihe
der BASF, Rhodamine, LDS® – Reihe
von Exciton, substituierte Pyrane (z. B. DCM), Coumarine (z. B. Coumarin
30, Coumarin 1, Coumarin 102, usw.) Oxazine (z. B. Nilblau oder
auch als Nilblau A bezeichnet), Pyridine, Styrylderivate, Dioxazine,
Naphthalimide, Thiazine, Stilbene und Cyanine (z. B. DODCI) von
z. B. Lambdachrome® und Exciton® eingesetzt werden. Die Typen der
Perylen-, Terylen- und Rylenderivate Farbstoffe sind in der
Auch
Komplexverbindungen der Lanthanide sowie nanoskopische Halbleiterstrukturen,
sogenannte Quantum Dots, z. B. auf Basis Cadmiumselenid, Cadmiumsulfid,
Zinksulfid, Bleiselenid, Bleisulfid u. a. sind dafür geeignet.
Herstellung und Verwendung der Quantum Dots sind in
Komplexverbindungen
der Lanthanide sind in
Die photonische SchichtThe photonic layer
Die photonische Schicht ist auf den Kunststoffformkörper angeordnet, so daß das Sonnenlicht diese Schicht erst durchdringen muß, bevor die Fluoreszenzfarbstoffe im Kunststoffformkörper zur Fluoreszenz angeregt werden können.The photonic layer is arranged on the plastic molding, so that the sunlight first penetrate this layer must before the fluorescent dyes in the plastic molding can be excited to fluorescence.
Als
photonische Schicht bzw. wellenlängenabhängige
Spiegel sind z. B. Interferenzfilter (Stack Filter, Rugate Filter,
Notch Filter usw.), die als Bandpaßfilter oder Kantenfilter
aufgebaut sein können, bekannt. Diese werden z. B. durch
abscheiden mehrerer dünner dielektrischer Schichten mit
verschiedenen Brechzahlen auf ein Substrat hergestellt. (s.
Die Schichtdicke der einzelnen Schicht ist dabei in der Regel kleiner als die Lichtwellenlänge.The Layer thickness of the individual layer is usually smaller as the wavelength of light.
Eine
weitere Möglichkeit ist die Verwendung von photonischen
Kristallen, die in folgenden Anmeldungen beschrieben werden (
Dabei handelt es sich um kleine transparente kugelförmige anorganische oder organische Körper, die in der dichtesten Kugelpackung angeordnet sind. Je nach Größe und Abstand der Kugeln reflektieren diese Licht in einer definierten Bandbreite und lassen das übrige Licht nahezu vollständig durch diese Schicht durch. Es können auch hohlkugelförmige Strukturen eingesetzt werden. Dann handelt es sich um inverse Opale. Die einzelnen kugelförmigen oder hohlkugelförmigen Strukturen haben dabei den Durchmesser von ca. 1/3 der zu reflektierenden Lichtwellenlänge (Abhängig vom Einfallswinkel des Lichtes und dem Abstand der Kugeln).These are small transparent spherical inorganic or organic bodies, which are arranged in the densest sphere packing. Depending on the size and spacing of the balls, they reflect light in a defined bandwidth and allow the remaining light to pass almost completely through this layer. Hollow-spherical structures can also be used. Then these are inverse opals. The individual spherical or hollow-spherical structures have the diameter of about 1/3 of the Reflecting wavelength of light (depending on the angle of incidence of the light and the distance of the balls).
Der ReflektorThe reflector
Unter dem Kunststoffformkörper kann gegebenenfalls zur Ausbeuteerhöhung noch ein optisch reflektierender Formkörper, z. B. ein Spiegel oder eine weiße Folie oder eine Platte angeordnet sein.Under the plastic molding may optionally increase the yield nor an optically reflective molded body, for. B. a Mirror or a white foil or a plate arranged be.
Die SolarzellenThe solar cells
Die Solarzelle kann aus den üblichen Materialen aufgebaut sein, wie beispielsweise
- • Siliziumsolarzellen Monokristallines Silizium (c-Si), multikristallines Silizium (mc-Si), amorphes Silizium (a-Si), ebenso Tandemzellen aus multikristallinem und amorphem Silizium
- • III-V-Halbleiter Solarzellen Galliumarsenid (GaAs), Gallium-Indium-Phosphid (GaInP), Gallium-Indium-Arsenid (GaInAs), Gallium-Indium-Arsen-Phosphid (GaInAsP), Gallium-Indium-Phosphid (GaInP), Galliumantimonid (GaSb) Ebenso Tandemzellen (Mehrfachsolarzelle) aus Gallium-Indium-Phosphid und Galliumarsenid, aus Gallium-Indium-Arsenid und Gallium-Indium-Arsen-Phosphid, aus Gallium-Indium-Phosphid und Gallium-Indium-Arsenid, aus Galliumarsenid und Galliumantimonid oder aus Gallium-Arsenid und Germanium bzw. Tripelzellen (3-fach Solarzelle) aus Gallium-Indium-Phosphid, Galliumarsenid und Germanium oder aus Gallium-Indium-Phosphid, Gallium-Indium-Arsenid und Galliumantimonid
- • II-VI-Halbleiter Solarzellen Cadmiumtellurid (CdTe), Cadmiumsulfid (CdS)
- • I-III-V-Halbleiter Solarzellen CIS-Zellen: Kupfer-Indium-Diselenid (CuInSe2) bzw. Kupfer-Indium-Disulfid (CuInS2) CIGS-Zellen: Kupfer-Indium-Gallium-Diselenid (CuInGaSe2) Kupfer-Gallium-Diselenid (CuGaSe2), Kupfer-Gallium-Disulfid (CuGaS2)
- • Außerdem gibt es noch neuere Entwicklungen von Solarzellen auf der Basis von organischen Werkstoffen.
- • Silicon solar cells Monocrystalline silicon (c-Si), multicrystalline silicon (mc-Si), amorphous silicon (a-Si), as well as tandem cells made of multicrystalline and amorphous silicon
- • III-V semiconductor solar cells gallium arsenide (GaAs), gallium indium phosphide (GaInP), gallium indium arsenide (GaInAs), gallium indium arsenic phosphide (GaInAsP), gallium indium phosphide (GaInP), Gallium antimonide (GaSb) Also called tandem cells (multiple solar cell) of gallium indium phosphide and gallium arsenide, of gallium indium arsenide and gallium indium arsenic phosphide, of gallium indium phosphide and gallium indium arsenide, of gallium arsenide and gallium antimonide or gallium arsenide and germanium or triple cells (gallium solar cell) of gallium indium phosphide, gallium arsenide and germanium or of gallium indium phosphide, gallium indium arsenide and gallium antimonide
- • II-VI Semiconductors Solar Cells Cadmium Telluride (CdTe), Cadmium Sulfide (CdS)
- • I-III-V semiconductor solar cells CIS cells: copper indium diselenide (CuInSe2) or copper indium disulfide (CuInS2) CIGS cells: copper indium gallium diselenide (CuInGaSe2) copper gallium diselenide (CuGaSe2), copper gallium disulfide (CuGaS2)
- • There are also recent developments of solar cells based on organic materials.
Die
folgende Tabelle zeigt einige Beispiele von Halbleitern für
Solarzellen. Die angegebene Wellenlänge entspricht der
Wellenlänge des Lichtes, das die Energie liefert, die gleich
der Energie der Energielücke des Halbleiters ist, d. h.
mit diesem Licht arbeitet der Halbleiter als Solarzelle am effektivsten
(Die Fluoreszenzkonversionszelle wird auf diese Wellenlänge
abgestimmt).
Durchführung der ErfindungImplementation of the invention
BeispieleExamples
Beschreibung der Herstellung von lumineszierenden SolarkonzentratorenDescription of the production of luminescent solar concentrators
Beispiel 1: Herstellung einer homogen eingefärbten PlatteExample 1: Preparation of a homogeneous colored plate
In 1.000 Gewichts-Teilen präpolymerem Metylmethacrylat-Sirup (Viskosität ca. 1.000 cP) wird 1 Gewichts-Teil 2,2'-Azobis-(2,4-dimethylvaleronitril) gelöst.In 1,000 parts by weight of prepolymeric methyl methacrylate syrup (Viscosity about 1,000 cP), 1 part by weight of 2,2'-azobis- (2,4-dimethylvaleronitrile) solved.
Anschließend
wird eine Mischung, bestehend aus
0,15 Gewichts-Teilen Lumogen
Gelb 083 (BASF)
0,16 Gewichts-Teilen Lumogen Orange 240 (BASF)
0,40
Gewichts-Teilen Lumogen Rot 305 (BASF)
hinzugefügt.Subsequently, a mixture consisting of
0.15 parts by weight of Lumogen Yellow 083 (BASF)
0.16 parts by weight of Lumogen Orange 240 (BASF)
0.40 parts by weight of Lumogen Red 305 (BASF)
added.
Der Ansatz wird intensiv gerührt, in eine mit 10 mm dicken Schnur distanzierten Silikatglaskammer gefüllt und im Wasserbad bei 45°C etwa 16 Stunden lang polymerisiert. Die Endpolymerisation erfolgt im Temperschrank bei 115°C für etwa 4 Stunden.Of the The mixture is stirred vigorously, in a 10 mm thick String distanced silicate glass chamber filled and placed in a water bath polymerized at 45 ° C for about 16 hours. The final polymerization takes place in a tempering cabinet at 115 ° C for about 4 Hours.
Man erhält eine homogene rot fluoreszierende Platte von 10 mm Dicke.you obtains a homogeneous red fluorescent plate of 10 mm thickness.
Beispiel 2: Vorrichtung mit drei SchichtenExample 2: Device with three layers
Grüne Abdeckung:Green cover:
In 1000 Gewichts-Teilen präpolymerem Metylmethacrylat-Sirup (Viskosität ca. 1.000 cP) wird 1 Gewichts-Teil 2,2'-Azobis-(2,4-dimethylvaleronitril) gelöst.In 1000 parts by weight of prepolymeric methyl methacrylate syrup (Viscosity about 1,000 cP), 1 part by weight of 2,2'-azobis- (2,4-dimethylvaleronitrile) solved.
Anschließend
werden
0,15 Gewichts-Teile Lumogen Gelb 083 (BASF)
hinzugefügt.Then be
0.15 parts by weight of Lumogen Yellow 083 (BASF)
added.
Der Ansatz wird intensiv gerührt, in eine mit 3 mm dicken Schnur distanzierten Silikatglaskammer gefüllt und im Wasserbad bei 45°C etwa 16 Stunden lang polymerisiert. Die Endpolymerisation erfolgt im Temperschrank bei 115°C für etwa 4 Stunden.Of the The mixture is stirred intensively, in a 3 mm thick cord distilled silicate glass chamber filled and in a water bath polymerized at 45 ° C for about 16 hours. The final polymerization takes place in a tempering cabinet at 115 ° C for about 4 Hours.
Rote Abdeckung:Red cover:
In 1000 Gewichts-Teilen präpolymerem Metylmethacrylat-Sirup (Viskosität ca. 1000 cP) wird 1 Gewichts-Teil 2,2'-Azobis-(2,4-dimethylvaleronitril) gelöst.In 1000 parts by weight of prepolymeric methyl methacrylate syrup (Viscosity about 1000 cP), 1 part by weight of 2,2'-azobis- (2,4-dimethylvaleronitrile) solved.
Anschließend
werden
0,40 Gewichts-Teile Lumogen Rot 305 (BASF)
hinzugefügt.Then be
0.40 parts by weight Lumogen Red 305 (BASF)
added.
Der Ansatz wird intensiv gerührt, in eine mit 3 mm dicken Schnur distanzierten Silikatglaskammer gefüllt und im Wasserbad bei 45°C etwa 16 Stunden lang polymerisiert. Die Endpolymerisation erfolgt im Temperschrank bei 115°C für etwa 4 Stunden.Of the The mixture is stirred intensively, in a 3 mm thick cord distilled silicate glass chamber filled and in a water bath polymerized at 45 ° C for about 16 hours. The final polymerization takes place in a tempering cabinet at 115 ° C for about 4 Hours.
Innenschicht:Inside:
In 1.000 Gewichts-Teilen präpolymerem Metylmethacrylat-Sirup (Viskosität ca. 1.000 cP) wird 1 Gewichts-Teil 2,2'-Azobis-(2,4-dimethylvaleronitril) gelöst.In 1,000 parts by weight of prepolymeric methyl methacrylate syrup (Viscosity about 1,000 cP), 1 part by weight of 2,2'-azobis- (2,4-dimethylvaleronitrile) solved.
Anschließend
werden
0,16 Gewichts-Teile Lumogen Orange 240 (BASF)
hinzugefügt.Then be
0.16 parts by weight of Lumogen Orange 240 (BASF)
added.
Der Ansatz wird intensiv gerührt, in eine mit 3 mm dicken Schnur distanzierten Kammer gefüllt, welche aus der grünen und der roten Abdeckung gebildet ist, und im Wasserbad bei 45°C etwa 16 Stunden lang polymerisiert. Die Endpolymerisation erfolgt im Temperschrank bei 115°C für etwa 4 Stunden.Of the The mixture is stirred intensively, in a 3 mm thick cord distanced chamber filled, which from the green and the red cover is formed, and in a water bath at 45 ° C polymerized for about 16 hours. The final polymerization takes place in a tempering cabinet at 115 ° C for about 4 hours.
Man erhält eine dreischichtige fluoreszierende Platte mit der Gesamtdicke 9 mm.you receives a three-layered fluorescent plate with the Total thickness 9 mm.
ErgebnisResult
Von den Versuchen nach Bsp. 1 und 2 wurden Proben in den Abmessungen von ca. 10 × 10 mm geschnitten und an allen Kanten poliert. Anschließend wurde die Fluoreszenzintensität an einem Fluoreszenz Spektralphotometer LS-55 (Perkin Elmer) vermessen. Zur Anregung wurde eine tageslichtähnliche Xenonlichtquelle eingesetzt.From The experiments according to Ex. 1 and 2 were samples in the dimensions cut of about 10 × 10 mm and polished on all edges. Subsequently, the fluorescence intensity became a fluorescence spectrophotometer LS-55 (Perkin Elmer). The excitation was a daylight-like xenon light source used.
Die
maximalen Intensitäten und die zugehörigen Wellenlängen
sind in Tab. 1 erfasst. Tabelle 1
Der Versuch nach Bsp 2 zeigt eine deutlich höhere Intensität.Of the Example 2 shows a significantly higher intensity.
- 11
- photonische Schichtphotonic layer
- 22
- Homogen eingefärbte lumineszierender Fluoreszenzkollektorhomogeneously colored luminescent fluorescence collector
- 21, 22, 2321 22, 23
- mehrschichtig eingefärbte lumineszierender Fluoreszenzkollektormultilayered colored luminescent fluorescence collector
- 33
- Reflektor, z. B. Spiegel oder weiße PlatteReflector, z. Mirror or white plate
- 4, 41, 42, 434, 41, 42, 43
- an Fluoreszenzkollektor angepasste Solarzellenat Fluorescence collector adapted solar cells
- 3.13.1
- Lichtquellelight source
- 3.23.2
- Oberfläche der Probesurface the sample
- 3.33.3
- Kante der Probeedge the sample
- 3.43.4
- Detektordetector
ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNGQUOTES INCLUDE IN THE DESCRIPTION
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