DE102008043707A1 - Production of solar cell modules - Google Patents

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DE102008043707A1
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Peter Battenhausen
Ernst Becker
Klaus Dr. Schultes
Sven Dr. Strohkark
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Evonik Roehm GmbH
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Evonik Roehm GmbH
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/10Esters; Ether-esters
    • C08K5/12Esters; Ether-esters of cyclic polycarboxylic acids

Abstract

Verwendung von a) mindestens einem Polyalkyl(meth)acrylat und b) mindestens einer Verbindung der allgemeinen Formel der Formel (I), $F1 in der R für einen gegebenenfalls substituierten Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl- oder Arylrest steht und der Ring A weitere Substituenten aufweisen kann, zur Herstellung von Solarzellenmodulen, insbesondere zur Herstellung von Lichtkonzentratoren für Solarzellenmodule.Use of a) at least one polyalkyl (meth) acrylate and b) at least one compound of the general formula of the formula (I) in which R is an optionally substituted alkyl, cycloalkyl, aralkyl or aryl radical and the ring A may have further substituents, for the production of solar cell modules, in particular for the production of light concentrators for solar cell modules.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft die Herstellung von Solarzellenmodulen sowie die entsprechenden Solarzellenmodule.The The present invention relates to the manufacture of solar cell modules and the corresponding solar cell modules.

STAND DER TECHNIKSTATE OF THE ART

Eine Solarzelle oder photovoltaische Zelle ist ein elektrisches Bauelement, das die im Licht, insbesondere die im Sonnenlicht, enthaltene Strahlungsenergie direkt in elektrische Energie umwandelt. Die physikalische Grundlage der Umwandlung ist der photovoltaische Effekt, der ein Sonderfall des inneren photoelektrischen Effekts ist.A Solar cell or photovoltaic cell is an electrical component, this is the radiation energy contained in the light, especially in sunlight converted directly into electrical energy. The physical basis The transformation is the photovoltaic effect, which is a special case of the internal photoelectric effect.

3 ist ein schematischer Querschnitt, der die Grundstruktur eines Solarzellenmoduls zeigt. In 3 bezeichnet 501 ein photovoltaisches Element, 502 ein Verfestigungsmittel, 503 eine Scheibe und 504 eine Rückwand. Sonnenlicht strahlt auf die lichtempfindliche Oberfläche des photovoltaischen Elements 501 ein, indem es die Scheibe 503 und das Verfestigungsmittel 502 durchdringt, und wird in elektrische Energie umgewandelt. Der gebildete Strom wird von Ausgangsklemmen (nicht gezeigt) abgegeben. 3 is a schematic cross section showing the basic structure of a solar cell module. In 3 designated 501 a photovoltaic element, 502 a solidifying agent, 503 a slice and 504 a back wall. Sunlight radiates on the photosensitive surface of the photovoltaic element 501 one by holding the disc 503 and the solidifying agent 502 penetrates, and is converted into electrical energy. The generated current is output from output terminals (not shown).

Das photovoltaische Element kann keine extremen Außenbedingungen aushalten, weil es leicht korrodiert und sehr zerbrechlich ist. Es muss daher durch ein geeignetes Material bedeckt und geschützt werden. In den meisten Fällen wird dies erreicht, indem man das photovoltaische Element unter Verwendung eines geeigneten Verfestigungsmittels zwischen einer transparenten Scheibe mit Witterungsbeständigkeit, wie z. B. einer Glasscheibe, und einer Rückwand mit exzellenter Feuchtigkeitsbeständigkeit und einem hohen elektrischen Widerstand einlegt und laminiert.The photovoltaic element can not extreme external conditions endure because it is easily corroded and very fragile. It must therefore be covered and protected by a suitable material become. In most cases, this is achieved by: one the photovoltaic element using a suitable Solidifying agent between a transparent pane with weather resistance, such as As a glass sheet, and a rear wall with excellent Moisture resistance and high electrical Insert resistance and laminate.

Als Verfestigungsmittel für Solarzellen werden häufig Polyvinylbutyral und Ethylen-Vinylacetatcopolymere (EVA) verwendet. Dabei zeigen insbesondere vernetzbare EVA- Zusammensetzungen exzellente Eigenschaften, wie eine gute Wärmebeständigkeit, eine hohe Witterungsbeständigkeit, eine große Transparenz und eine gute Kosteneffizienz.When Solidifying agents for solar cells become common Polyvinyl butyral and ethylene-vinyl acetate copolymers (EVA) are used. In particular, crosslinkable EVA compositions show excellent Properties, such as good heat resistance, a high weather resistance, a great Transparency and good cost efficiency.

Das Solarzellenmodul soll eine hohe Beständigkeit aufweisen, weil es draußen für eine lange Zeit verwendet werden soll. Demzufolge muss das Verfestigungsmittel u. a. eine exzellente Witterungsbeständigkeit und eine hohe Wärmeformbeständigkeit aufweisen. Jedoch werden häufig ein Licht-induzierter und/oder thermisch-induzierter Abbau des Verfestigungsmittels und infolge dessen eine Gelbverfärbung des Verfestigungsmittels und/oder ein Abschälen vom photovoltaischen Element beobachtet, wenn das Modul für eine lange Zeit, wie z. B. zehn Jahre, draußen verwendet wird. Die Gelbverfärbung des Verfestigungsmittels führt zu einer Abnahme des nutzbaren Anteils des einfallenden Lichts und demzufolge zu einer geringeren elektrischen Leistung. Andererseits ermöglicht ein Abschälen vom photovoltaischen Element das Eindringen von Feuchtigkeit, welches zu Korrosion des photovoltaischen Elements selber oder von metallischen Teilen im Solarzellenmodul führen kann und ebenfalls eine Verschlechterung der Solarzellenmodulleistung zur Folge hat.The Solar cell module should have a high resistance, because it used to be outside for a long time shall be. Consequently, the solidifying agent u. a. a excellent weather resistance and high heat resistance exhibit. However, often a light-induced and / or thermally-induced degradation of the solidifying agent and as a result its a yellow discoloration of the solidifying agent and / or observed a peeling off of the photovoltaic element, if the module for a long time, such. Ten years, is used outside. The yellow discoloration of the Solidifying agent leads to a decrease in usable Proportion of incident light and therefore to a lesser electrical power. On the other hand, allows peeling from the photovoltaic element, the penetration of moisture, which to corrosion of the photovoltaic element itself or metallic Parts in the solar cell module can lead and also one Deterioration of the solar cell module performance has.

Obwohl die gewöhnlich verwendeten EVAs an sich gute Verfestigungsmittel sind, werden sie durch Hydrolyse und/oder Pyrolyse graduell abgebaut. Mit der Zeit wird durch Wärme oder Feuchtigkeit Essigsäure freigesetzt. Dies führt zu einer Gelbverfärbung des Verfestigungsmittels, zu einer Abnahme der mechanischen Festigkeit und zu einer Abnahme der Adhäsionsstärke des Verfestigungsmittels. Weiterhin wirkt die freigesetzte Essigsäure als Katalysator und beschleunigt den Abbau zusätzlich. Darüber hinaus tritt das Problem auf, dass das photovoltaische Element und/oder andere Metallteile im Solarzellenmodul durch die Essigsäure korrodiert werden.Even though the commonly used EVAs per se are good solidifiers are gradually degraded by hydrolysis and / or pyrolysis. Over time, heat or moisture causes acetic acid released. This leads to a yellow discoloration of the solidifying agent, to a decrease in mechanical strength and a decrease in the adhesion strength of the solidifying agent. Furthermore, the liberated acetic acid acts as a catalyst and additionally speeds up the mining. About that In addition, the problem arises that the photovoltaic element and / or other metal parts in the solar cell module by the acetic acid be corroded.

Zur Lösung dieser Probleme schlägt die europäische Patentanmeldung EP 1 065 731 A2 die Verwendung eines Solarzellenmoduls vor, das ein photovoltaisches Element und ein polymeres Verfestigungsmittel umfasst, wobei das polymere Verfestigungsmittel ein Ethylen-Acrylester-Acrylsäure-Terpolymer, ein Ethylen-Acrylester-Maleinsäureanhydrid-Terpolymer, ein Ethylen-Methacrylsäureester-Acrylsäureester-Terpolymer, ein Ethylen-Acrylsäureester-Methacrylsäure-Terpolymer, ein Ethylen-Methacrylsäureester-Methacrylsäure-Terpolymer und/oder ein Ethylen-Methacrylsäureester-Maleinsäureanhydrid-Terpolymer enthalten soll. Jedoch ist sowohl die Witterungsbeständigkeit als auch die Effektivität derartiger Solarzellenmodule beschränkt.To solve these problems suggests the European patent application EP 1 065 731 A2 the use of a solar cell module comprising a photovoltaic element and a polymeric solidifying agent, wherein the polymeric solidifying agent is an ethylene-acrylic ester-acrylic acid terpolymer, an ethylene-acrylic ester-maleic anhydride terpolymer, an ethylene-methacrylic ester-acrylic ester terpolymer, an ethylene- Acrylic ester-methacrylic acid terpolymer, an ethylene-methacrylic ester-methacrylic acid terpolymer and / or an ethylene-methacrylic ester-maleic anhydride terpolymer should contain. However, both the weatherability and the effectiveness of such solar cell modules is limited.

Aus dem Stand der Technik ist auch die Verbesserung der Witterungsbeständigkeit von Acrylformmassen durch die Verwendung geeigneter UV-Absorber bekannt.Out the state of the art is also the improvement of the weather resistance of acrylic molding compounds by the use of suitable UV absorbers known.

So lehrt das deutsche Patent DE 18 01 221 B1 die Verwendung von Verbindungen der Formel (I)

Figure 00030001
als UV-Absorber für Polymere. Der Rest soll in m- oder p-Stellung zur bereits vorhandenen Gruppe am Ring A angeordnet sein. Weiterhin kann der Ring A durch ein oder mehrere Halogenatome, Alkyl- oder Methoxygruppen substituiert sein. Der Rest R steht für einen gegebenenfalls substituierten Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl- oder Arylrest.This is what the German patent teaches DE 18 01 221 B1 the use of compounds of the formula (I)
Figure 00030001
as a UV absorber for polymers. The remainder should be arranged in the m- or p-position to the already existing group on the ring A. Furthermore, ring A may be substituted by one or more halogen atoms, alkyl or methoxy groups. The radical R is an optionally substituted alkyl, cycloalkyl, aralkyl or aryl radical.

Der Einsatz in Polyacrylaten wird als eine Möglichkeit erwähnt. Hinweise auf die Verwendung der Formmassen für die Herstellung von Solarzellenmodulen sind der Druckschrift jedoch nicht zu entnehmen.Of the Use in polyacrylates is mentioned as a possibility. Notes on the use of the molding compositions for the production of solar cell modules, the publication can not be found.

WO 2008/025738 beschreibt die Verwendung einer Zusammensetzung, enthaltend zwei UV-Absorber, zum Schutz von organischen Substraten, insbesondere von organischen Polymeren, gegen Abbau aufgrund von Umwelteinflüssen, wie z. B. Gelbfärbung, Transparenzverlust und Glanzabnahme. Benzylidenbismalonate der vorstehenden Formel (I), insbesondere Hostavin® B-CAP, ein in para-Stellung substituiertes Benzylidenbismalonat der Formel (I) ohne weitere Substituenten mit R = Ethyl, werden in diesem Zusammenhang als ein UV-Absorber eingesetzt. WO 2008/025738 describes the use of a composition containing two UV absorbers, for the protection of organic substrates, in particular organic polymers, against degradation due to environmental influences, such as. B. yellowing, loss of transparency and gloss reduction. Benzylidenebismalonate of the above formula (I), in particular Hostavin ® B-CAP, a para-substituted Benzylidenbismalonat of formula (I) without further substituents with R = ethyl, are used in this context as a UV absorber.

Der Einsatz der Zusammensetzung für Ethylenalkylacrylatcopolymere, Ethylenalkylmethacrylatcopolymere und Ethylenacrylsäurecopolymere wird als eine Möglichkeit erwähnt. Hinweise auf die Verwendung der Formmassen für die Herstellung von Solarzellenmodulen sind der Druckschrift jedoch nicht zu entnehmen.Of the Use of the composition for ethylene alkyl acrylate copolymers, Ethylene alkyl methacrylate copolymers and ethylene acrylic acid copolymers is mentioned as a possibility. Notes on the use of the molding compositions for the production of solar cell modules However, the document can not be found.

US 6,433,044 B1 offenbart eine Methylmethacrylat-Harzzusammensetzung, die Methylmethacrylat-Harz und ein 2-(1-Arylalkyliden)-malonsäureester in einer Menge im Bereich von 0.0005 bis 0,1 Gew.-Teile pro 100 Gew.-Teile Methylmethacrylat-Harz umfasst. US 6,433,044 B1 discloses a methyl methacrylate resin composition comprising methyl methacrylate resin and a 2- (1-arylalkylidene) malonic acid ester in an amount ranging from 0.0005 to 0.1 part by weight per 100 parts by weight of methyl methacrylate resin.

Die Harzzusammensetzung soll insbesondere für die Herstellung von Lichtleiter verwendet werden. Hinweise auf einen Einsatz der Formmassen für die Herstellung von Solarzellenmodulen sind der Druckschrift jedoch nicht zu entnehmen.The Resin composition is intended in particular for the production be used by optical fibers. Indications of a use of Molding compositions for the production of solar cell modules are However, the publication can not be found.

JP 2005-298748 A stellt Formteile aus einem Methacrylharz zur Verfügung, die bevorzugt 100 Gew.-Teile Methacrylharz, umfassend 60–100 Gew.-% Methmethacrylateinheiten und 0–40 Gew.-% anderer copolymerisierbarer Vinylmonomereinheiten, und 0,005–0,15 Gew.-% 2-(2-Hydroxy-4-n-octyloxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin und/oder 2-Hydroxy-4-octyloxybenzophenon enthalten. Die Formteile sollen eine deutliche Barriere für UV-Strahlen aufweisen und eine Transparenz von höchstens 20% bei 340 nm und eine Transparenz von mindestens 70% bei 380 nm zeigen, gemessen an Formteilen mit einer Dicke im Bereich von 0,5 bis 5 mm. JP 2005-298748 A provides molded parts of methacrylic resin which preferably comprises 100 parts by weight of methacrylic resin comprising 60-100% by weight of meth-methacrylate units and 0-40% by weight of other copolymerizable vinyl monomer units, and 0.005-0.15% by weight of 2- (2-hydroxy-4-n-octyloxyphenyl) -4,6-bis (2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazine and / or 2-hydroxy-4-octyloxybenzophenone. The moldings are said to have a marked barrier to UV rays and to exhibit a transparency of at most 20% at 340 nm and a transparency of at least 70% at 380 nm, measured on moldings having a thickness in the range of 0.5 to 5 mm.

Die Formteile sollen insbesondere als Beleuchtungsabdeckungen eingesetzt werden. Hinweise auf einen Einsatz der Formteile für die Herstellung von Solarzellenmodulen sind der Druckschrift jedoch nicht zu entnehmen.The Moldings are to be used in particular as lighting covers become. Notes on a use of the moldings for the Production of solar cell modules are the publication, however not to be taken.

ZUSAMENFASSUNG DER ERFINDUNGSUMMARY OF THE INVENTION

Es ist daher eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung, Möglichkeiten zur Verringerung des Leistungsabfalls einer Solarzelle bei Langzeitnutzung im Freien, insbesondere bei hoher Temperatur und/oder hoher Luftfeuchtigkeit, aufzuzeigen. Zu diesem Zweck wurden insbesondere nach Wegen gesucht, eine exzellente Witterungsbeständigkeit, eine möglichst hohe Wärmeformbeständigkeit und eine möglichst große Lichtdurchlässigkeit sowie eine möglichst geringe Wasserabsorption zu erreichen. Weiterhin wurden eine möglichst geringe Freisetzung von Korrosions-fördernden Substanzen, insbesondere von Säuren, und eine möglichst starke Adhäsion an den verschiedenen Grundelementen eines Solarzellenmoduls gewünscht.It is therefore an object of the present invention, possibilities for reducing the power loss of a solar cell during long-term use outdoors, especially at high temperature and / or high humidity, show. For this purpose, in particular, ways were sought excellent weather resistance, one possible high heat resistance and one possible great light transmission as well as possible to achieve low water absorption. Furthermore, one was possible low release of corrosion-promoting substances, especially acids, and as strong as possible Adhesion to the various basic elements of a solar cell module desired.

Diese sowie weitere nicht konkret genannte Aufgaben, die sich aus den einleitend diskutierten Zusammenhängen jedoch in nahe liegender Weise ergeben, werden durch die Verwendung einer Formmasse mit allen Merkmalen des vorliegenden Patentanspruchs 1 gelöst. Die auf Anspruch 1 rückbezogenen Unteransprüche beschreiben besonders zweckmäßige Varianten der Erfindung. Weiterhin werden auch die entsprechenden Solarzellenmodule unter Schutz gestellt.These and other non-specific tasks, which arise from the contexts discussed in the near but obvious manner, by the use of a molding compound with al len features of the present claim 1 solved. The dependent claims on claim 1 describe particularly useful variants of the invention. Furthermore, the corresponding solar cell modules are placed under protection.

Dadurch, dass man

  • a) mindestens ein Polyalkyl(meth)acrylat und
  • b) mindestens eine Verbindung der allgemeinen Formel der Formel (I)
    Figure 00050001
    in der R für einen gegebenenfalls substituierten Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl- oder Arylrest steht und der Ring A weitere Substituenten aufweisen kann, zur Herstellung von Solarzellenmodulen, insbesondere zur Herstellung von Lichtkonzentratoren für Solarzellenmodule, einsetzt, gelingt es auf nicht ohne weiteres vorhersehbare Weise, einen Leistungsabfall einer Solarzelle bei Langzeitnutzung im Freien, insbesondere bei hoher Temperatur und/oder hoher Luftfeuchtigkeit, bestmöglich zu verhindern. Insbesondere wird eine exzellente Witterungsbeständigkeit, eine sehr hohe Wärmebeständigkeit und eine sehr große Lichtdurchlässigkeit sowie eine überaus geringe Wasserabsorption erreicht. Weiterhin werden auch bei Langzeitnutzung im Freien keine Korrosions-fördernden Substanzen freigesetzt und es wird eine sehr starke Adhäsion an den verschiedenen Grundelementen eines Solarzellenmoduls erreicht.
By doing that
  • a) at least one polyalkyl (meth) acrylate and
  • b) at least one compound of the general formula of the formula (I)
    Figure 00050001
    in which R is an optionally substituted alkyl, cycloalkyl, aralkyl or aryl radical and the ring A may have further substituents used for the production of solar cell modules, in particular for the production of Lichtkonzentratoren for solar cell modules, it succeeds in not easily foreseeable manner To prevent the best possible performance degradation of a solar cell during long-term use outdoors, especially at high temperature and / or high humidity. In particular, excellent weatherability, very high heat resistance, and very high light transmittance, and extremely low water absorption are achieved. Furthermore, no corrosion-promoting substances are released even in long-term outdoor use and it is achieved a very strong adhesion to the various basic elements of a solar cell module.

Die hier vorgestellte Lösung erlaubt die effiziente Nutzung von „brauchbarem” Licht im sichtbaren Wellenlängenbereich. Gleichzeitig werden andere Wellenlängenbereiche, insbesondere im UV-Bereich, welche nicht zur Erzeugung von Strom genutzt werden können, effektiv absorbiert. Durch diese Absorption wird die Witterungsbeständigkeit der Solarzellenmodule erhöht. Weiterhin wird durch die Absorption ein sich nachteilig auswirkendes Aufheizen der Lichtkollektoren verhindert, ohne dass Kühlelemente für diese Zwecke eingesetzt werden müssen, die Lebensdauer der Solarzellenmodule wird verlängert und ihre Gesamtleistung und Effektivität wird gesteigert.The The solution presented here allows efficient use of "usable" light in the visible wavelength range. At the same time, other wavelength ranges, in particular in the UV range, which are not used to generate electricity can, effectively absorbed. This absorption will increases the weather resistance of the solar cell modules. Furthermore, the absorption becomes a disadvantageous effect Heating the light collectors is prevented without any cooling elements must be used for these purposes Life of the solar cell modules is extended and their Overall performance and effectiveness is increased.

Durch die erfindungsgemäße Vorgehensweise ergeben sich insbesondere die folgenden Vorteile:
Es wird ein Solarzellenmodul mit exzellenter Witterungsbeständigkeit, Wärmebeständigkeit und Feuchtigkeitsbeständigkeit zugänglich gemacht. Es tritt kein Abschälen auf, selbst wenn das Modul Außenbedingungen für eine lange Zeit ausgesetzt wird. Weiterhin wird die Witterungsbeständigkeit verbessert, da sich auch bei hohen Temperaturen und hoher Feuchtigkeit keine Säure freigesetzt wird. Da keine Korrosion des photovoltaischen Elements durch Säure auftritt, wird eine stabile dauerhafte Leistung der Solarzelle über eine lange Zeit aufrecht erhalten.
The procedure according to the invention gives rise in particular to the following advantages:
A solar cell module having excellent weather resistance, heat resistance and moisture resistance is made available. No peeling occurs even if the module is exposed to outdoor conditions for a long time. Furthermore, the weather resistance is improved because no acid is released even at high temperatures and high humidity. Since no corrosion of the photovoltaic element by acid occurs, stable long-term performance of the solar cell is maintained.

Weiterhin werden Materialien verwendet, deren Witterungsbeständigkeit, Wärmeformbeständigkeit und Feuchtigkeitsbeständigkeit überragend sind und die eine exzellente Lichtdurchlässigkeit aufweisen, welches die Herstellung von sehr guten Solarzellenmodulen ermöglicht.Farther materials are used whose weather resistance, Heat resistance and moisture resistance outstanding are and which have an excellent light transmission, which enables the production of very good solar cell modules.

BESCHREIBUNG DER ZEICHNUNGENDESCRIPTION OF THE DRAWINGS

1 ist ein schematischer Querschnitt eines bevorzugten Solarzellenmoduls gemäß der vorliegenden Erfindung. 1 is a schematic cross-section of a preferred solar cell module according to the present invention.

2a und 2b sind schematische Querschnitte, die die Grundstruktur eines photovoltaischen Elements, das im Solarzellenmodul nach 1 bevorzugt verwendet wird, bzw. eine Aufsicht auf die lichtempfindliche Fläche des photovoltaischen Elements zeigen. 2a and 2 B are schematic cross-sections showing the basic structure of a photovoltaic element, which in the solar cell module 1 is preferably used, or a plan view of the photosensitive surface of the photovoltaic element.

3 ist ein schematischer Querschnitt einer konventionellen Solarzelle. 3 is a schematic cross section of a conventional solar cell.

11

101101
photovoltaisches Elementphotovoltaic element
102102
Verfestigungsmittelsolidifying agent
103103
Scheibedisc
104104
Verfestigungsmittelsolidifying agent
105105
Rückwandrear wall

2a2a

201201
leitendes Substratconducting substratum
202202
reflektierende Schichtreflective layer
203203
photoaktive Halbleiterschichtphotoactive Semiconductor layer
204204
transparente leitfähige Schichttransparent conductive layer
205205
Sammelelektrodecollecting electrode
206a206a
AbgreifklemmeAlligator Clip
206b206b
AbgreifklemmeAlligator Clip
207207
leitende, adhäsive Pastesenior, adhesive paste
208208
leitende Paste oder Lötzinnsenior Paste or solder

2b2 B

201201
leitendes Substratconducting substratum
202202
reflektierende Schichtreflective layer
203203
photoaktive Halbleiterschichtphotoactive Semiconductor layer
204204
transparente leitfähige Schichttransparent conductive layer
205205
Sammelelektrodecollecting electrode
206a206a
AbgreifklemmeAlligator Clip
206b206b
AbgreifklemmeAlligator Clip
207207
leitende, adhäsive Pastensenior, adhesive pastes

33

501501
photovoltaisches Elementphotovoltaic element
502502
Verfestigungsmittelsolidifying agent
503503
Scheibedisc
504504
Rückwandrear wall

DETAILLIERTE BESCHREIBUNG DER ERFINDUNGDETAILED DESCRIPTION THE INVENTION

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung werden

  • a) mindestens ein Polyalkyl(meth)acrylat und
  • b) mindestens eine Verbindung der allgemeinen Formel der Formel (I) zur Herstellung von Solarzellenmodulen eingesetzt. Dabei können diese Komponenten gemeinsam in einer Zusammensetzung, z. B. in Mischung in einer Formmasse, zur Herstellung eines gemeinsamen Elements, wie z. B. eines Formteils, des Solarzellenmoduls verwendet werden. Es ist aber auch möglich, dass sie jeweils separat für die Herstellung von verschiedenen Einzelelementen eines Solarzellenmoduls eingesetzt werden.
Within the scope of the present invention
  • a) at least one polyalkyl (meth) acrylate and
  • b) at least one compound of the general formula of the formula (I) used for the production of solar cell modules. These components may together in a composition, for. B. in a mixture in a molding composition, for producing a common element, such as. As a molding, the solar cell module can be used. But it is also possible that they are each used separately for the production of various individual elements of a solar cell module.

Das Polyalkyl(meth)acrylat kann einzeln oder auch in Mischung von mehreren verschiedenen Polyalkyl(meth)acrylaten eingesetzt werden. Des Weiteren kann das Polyalkyl(meth)acrylat auch in Form eines Copolymers vorliegen.The Polyalkyl (meth) acrylate can be used individually or in a mixture of several various polyalkyl (meth) acrylates are used. Furthermore For example, the polyalkyl (meth) acrylate may also be in the form of a copolymer.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung werden Homo- und Copolymere von C1-C18-Alkyl(meth)acrylaten, zweckmäßigerweise von C1-C10-Alkyl(meth)acrylaten, insbesondere von C1-C4-Alkyl(meth)acrylatpolymeren, die ggf. noch davon verschiedene Monomereinheiten enthalten können, besonders bevorzugt.In the context of the present invention, homopolymers and copolymers of C 1 -C 18 -alkyl (meth) acrylates, suitably of C 1 -C 10 -alkyl (meth) acrylates, in particular of C 1 -C 4 -alkyl (meth) acrylate polymers which may optionally still contain different monomer units, particularly preferred.

Die Schreibweise (Meth)acrylat bedeutet hier sowohl Methacrylat, wie z. B. Methylmethacrylat, Ethylmethacrylat usw., als auch Acrylat, wie z. B. Methylacrylat, Ethylacrylat usw., sowie Mischungen aus beiden Monomeren.The notation (meth) acrylate here means both methacrylate, such as. As methyl methacrylate, ethyl methacrylate, etc., as well as acrylate, such as. As methyl acrylate, ethyl acrylate, etc., as well as mixtures of the two Monomers.

Die Verwendung von Copolymeren, die 70 Gew.-% bis 99 Gew.-%, insbesondere 70 Gew.-% bis 90 Gew.-%, C1-C10-Alkyl(meth)acrylate enthalten, hat sich ganz besonders bewährt. Bevorzugte C1-C10-Alkylmethacrylate umfassen Methylmethacrylat, Ethylmethacrylat, Propylmethacrylat, Isopropylmethacrylat, n-Butylmethacrylat, Isobutylmethacrylat, tert.-Butylmethacrylat, Pentylmethacrylat, Hexylmethacrylat, Heptylmethacrylat, Oktylmethacrylat, Isooctylmethacrylat und Ethylhexylmethacrylat, Nonylmethacrylat, Decylmethcrylat sowie Cycloalkylmethacrylate, wie beispielsweise Cyclohexylmethacrylat, Isobornylmethacrylat oder Ethylcyclohexlmethacrylat. Bevorzugte C1-C10-Alkylacrylate umfassen Methylacrylat, Ethylacrylat, Propylacrylat, Isopropylacrylat, n-Butylacrylat, Isobutylacrylat, tert.-Butylacrylat, Pentylacrylat, Hexylacrylat, Heptylacrylat, Ocylacrylat, Isooctylacrylat, Nonylacrylat, Decylacrylat und Ethylhexylacrylat sowie Cycloalkylacrylate, wie beispielsweise Cyclohexylacrylat, Isobornylacrylat oder Ethycyclohexlacrylat.The use of copolymers containing 70 wt .-% to 99 wt .-%, in particular 70 wt .-% to 90 wt .-%, C 1 -C 10 alkyl (meth) acrylates, has proven particularly useful. Preferred C 1 -C 10 alkyl methacrylates include methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, isopropyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, tert-butyl methacrylate, pentyl methacrylate, hexyl methacrylate, heptyl methacrylate, octyl methacrylate, isooctyl methacrylate and ethylhexyl methacrylate, nonyl methacrylate, decyl methacrylate, and cycloalkyl methacrylates such as cyclohexyl methacrylate. Isobornyl methacrylate or Ethylcyclohexlmethacrylat. Preferred C 1 -C 10 -alkyl acrylates include methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, isopropyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, tert-butyl acrylate, pentyl acrylate, hexyl acrylate, heptyl acrylate, ocyl acrylate, isooctyl acrylate, nonyl acrylate, decyl acrylate and ethylhexyl acrylate and cycloalkyl acrylates such as cyclohexyl acrylate, Isobornyl acrylate or Ethycyclohexlacrylat.

Ganz besonders bevorzugte Copolymere umfassen 80 Gew.-% bis 99 Gew.-% Methylmethacrylat(MMA)-Einheiten und 1 Gew.-% bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 1 Gew.-% bis 5 Gew.-%, C1-C10-Alkylacrylat-Einheiten, insbesondere Methylacrylat-, Ethylacrylat-, und/oder Butylacrylat-Einheiten. Die Verwendung des bei der Firma Röhm GmbH erhältlichen Polymethylmethacrylats PLEXIGLAS® 7N hat sich in diesem Zusammenhang ganz besonders bewährt.Very particularly preferred copolymers comprise from 80% to 99% by weight of methyl methacrylate (MMA) units and from 1% to 20%, preferably from 1% to 5%, by weight, C 1 C 10 -alkyl acrylate units, in particular methyl acrylate, ethyl acrylate, and / or butyl acrylate units. The use of the polymethyl methacrylate available from Rohm GmbH PLEXIGLAS ® 7N has proven itself in this context in particular.

Das Polyalkyl(meth)acrylat kann durch an sich bekannte Polymerisationsverfahren hergestellt werden, wobei radikalische Polymerisationsverfahren, insbesondere Substanz-, Lösungs-, Suspensions- und Emulsionspolymerisationsverfahren besonders bevorzugt werden. Für diese Zwecke besonders geeignete Initiatoren umfassen insbesondere Azoverbindungen, wie 2,2'-Azobis-(isobutyronitril) oder 2,2'-Azobis(2,4-dimethylvaleronitril), Redox-Systeme, wie beispielsweise die Kombination von tertiären Aminen mit Peroxiden oder Natriumdisulfit und Persulfate von Kalium, Natrium oder Ammonium oder bevorzugt Peroxide (vgl. hierzu beispielsweise H. Rauch-Puntigam, Th. Völker, ”Acryl- und Methacrylverbindungen”, Springer, Heidelberg, 1967 oder Kirk-Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, Vol. 1, Seiten 386 ff, J. Wiley, New York, 1978 ). Beispiele besonders geeigneter Peroxid-Polymerisationsinitiatoren sind Dilauroylperoxid, tert.-Butylperoctoat, tert.-Butylperisononanoat, Dicyclohexylperoxidicarbonat, Dibenzoylperoxid und 2,2-Bis-(tert.-butylperoxy)-betan. Man kann auch bevorzugt die Polymerisation mit einem Gemisch verschiedener Polymerisationsinitiatoren unterschiedlicher Halbwertzeit durchführen, beispielsweise Dilauroylperoxid und 2,2-Bis-(tert.-butylperoxy)-butan, um den Radikalstrom im Verlauf der Polymerisation sowie bei verschiedenen Polymerisationstemperaturen konstant zu halten. Die eingesetzten Mengen an Polymerisationsinitiator liegen im Allgemeinen bei 0,01 Gew.-% bis 2 Gew.-% bezogen auf das Monomerengemisch.The polyalkyl (meth) acrylate can be prepared by polymerization methods known per se, free radical polymerization processes, in particular, bulk, solution, suspension and emulsion polymerization processes being particularly preferred. Initiators particularly suitable for this purpose include in particular azo compounds, such as 2,2'-azobis (isobutyronitrile) or 2,2'-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), redox systems, such as the combination of tertiary amines with peroxides or Sodium disulfite and persulfates of potassium, sodium or ammonium or preferably peroxides (see, for example, H. Rauch-Puntigam, Th. Völker, "Acrylic and Methacrylic Compounds", Springer, Heidelberg, 1967 or Kirk-Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, Vol. 1, p. 386 et seq., J. Wiley, New York, 1978 ). Examples of particularly suitable peroxide polymerization initiators are dilauroyl peroxide, tert-butyl peroctoate, tert-butyl perisononanoate, dicyclohexyl peroxydicarbonate, dibenzoyl peroxide and 2,2-bis (tert-butylperoxy) betaine. It is also possible with preference to carry out the polymerization with a mixture of different polymerization initiators having a different half-life, for example dilauroyl peroxide and 2,2-bis (tert-butylperoxy) butane, in order to keep the radical stream constant during the polymerization and at different polymerization temperatures. The amounts of polymerization initiator used are generally from 0.01% by weight to 2% by weight, based on the monomer mixture.

Die Polymerisation kann sowohl kontinuierlich als auch chargenweise durchgeführt werden. Nach der Polymerisation wird das Polymer über herkömmliche Isolier- und Trennschritte, wie z. B. Filtration, Koagulation und Sprühtrocknung, gewonnen.The Polymerization can be both continuous and batchwise be performed. After the polymerization, the polymer is over conventional isolation and separation steps, such. B. filtration, Coagulation and spray drying, won.

Die Einstellung der Kettenlängen der Polymerisate oder Copolymerisate kann durch Polymerisation des Monomers oder Monomerengemisches in Gegenwart von Molekulargewichtsreglern erfolgen, wie insbesondere von den dafür bekannten Mercaptanen, wie beispielsweise n-Butylmercaptan, n-Dodecylmercaptan, 2-Mercaptoethanol oder 2-Ethylhexylthioglycolat, Pentaerythrittetrathioglycolat; wobei die Molekulargewichtsregler im Allgemeinen in Mengen von 0,05 Gew.-% bis 5 Gew.-% bezogen auf das Monomer oder Monomerengemisch, bevorzugt in Mengen von 0,1 Gew.-% bis 2 Gew.-% und besonders bevorzugt in Mengen von 0,2 Gew.-% bis 1 Gew.-%, bezogen auf das Monomer oder Monomerengemisch, eingesetzt werden (vgl. beispielsweise H. Rauch-Puntigam, Th. Völker, ”Acryl- und Methacrylverbindungen”, Springer, Heidelberg, 1967 ; Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, Rd. XIV/1, Seite 66, Georg Thieme, Heidelberg, 1961 oder Kirk-Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, Vol. 1, Seiten 296 ff, J. Wiley, New York, 1978 ). Besonders bevorzugt wird als Molekulargewichtsregler n-Dodecylmercaptan eingesetzt.The adjustment of the chain lengths of the polymers or copolymers can be carried out by polymerization of the monomer or monomer mixture in the presence of molecular weight regulators, in particular of the known mercaptans, for example n-butylmercaptan, n-dodecylmercaptan, 2-mercaptoethanol or 2-ethylhexyl thioglycolate, pentaerythritol tetrathioglycolate; wherein the molecular weight regulator generally in amounts of 0.05 wt .-% to 5 wt .-% based on the monomer or monomer mixture, preferably in amounts of 0.1 wt .-% to 2 wt .-% and particularly preferably in amounts from 0.2 wt .-% to 1 wt .-%, based on the monomer or monomer mixture, can be used (see, for example H. Rauch-Puntigam, Th. Völker, "Acrylic and Methacrylic Compounds", Springer, Heidelberg, 1967 ; Houben-Weyl, Methods of Organic Chemistry, Rd. XIV / 1, page 66, Georg Thieme, Heidelberg, 1961 or Kirk-Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, Vol. 1, pp. 296 et seq., J. Wiley, New York, 1978 ). Particular preference is given to using n-dodecylmercaptan as molecular weight regulator.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung wird weiterhin mindestens eine Verbindung der allgemeinen Formel der Formel (I) zur Herstellung der Solarzellenmodule eingesetzt

Figure 00130001
in der R für einen gegebenenfalls substituierten Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl- oder Arylrest steht und der Ring A weitere Substituenten aufweisen kann.In the context of the present invention, at least one compound of the general formula of the formula (I) is furthermore used to prepare the solar cell modules
Figure 00130001
in which R is an optionally substituted alkyl, cycloalkyl, aralkyl or aryl radical and the ring A may have further substituents.

Die Reste R können dabei gleich oder verschieden sein.The Residues R can be the same or different.

Geeignete Reste R sind insbesondere Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Dodecyl-, Cyclohexyl-, Benzyl-, Phenyl- und gegebenenfalls durch Halogen, Alkyl- und Alkoxyreste substituierte Phenylreste. Besonders bevorzugt werden Akylgruppen mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen und Cycloalkylgruppen 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, insbesondere Reste mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, insbesondere Methylgruppen und Ethylgruppen. Ethylgruppen werden am meisten bevorzugt.suitable Radicals R are in particular methyl, ethyl, propyl, dodecyl, cyclohexyl, Benzyl, phenyl and optionally halogen, alkyl and alkoxy substituted phenyl radicals. Especially preferred are alkyl groups having 1 to 18 carbon atoms and cycloalkyl groups 1 to 18 carbon atoms, in particular radicals having 1 to 8 carbon atoms, preferably with 1 to 4 carbon atoms, especially methyl groups and ethyl groups. Ethyl groups are most preferred.

Geeignete Substituenten für A sind beispielsweise Halogen oder Alkyl. Im Rahmen einer besonders bevorzugten Variante der Erfindung weist der Ring keine weiteren Substituenten außer Wasserstoff auf.suitable Substituents for A are, for example, halogen or alkyl. Within the scope of a particularly preferred variant of the invention the ring no further substituents except hydrogen on.

Bevorzugte Verbindungen der Rahmen der Formel (I) sind solche der Formel (II)

Figure 00130002
und der Formel (III)
Figure 00140001
worin die Reste R' die gleiche Bedeutung wie zuvor besitzen und vorzugsweise für einen nicht weiter substituierten Alkylrest mit 1-20 Kohlenstoffatomen, einen Cyclohexyl-, Benzyl- oder Phenylrest stehen. Besonders bevorzugt werden Verbindungen der Formel (II), worin R', jeweils unabhängig voneinander, für Ethyl, n-Dodecyl, Cyclohexyl, Benzyl oder Phenyl, insbesondere für Ethyl, steht.Preferred compounds of the framework of the formula (I) are those of the formula (II)
Figure 00130002
and the formula (III)
Figure 00140001
wherein the radicals R 'have the same meaning as before and preferably represent a no further substituted alkyl radical having 1-20 carbon atoms, a cyclohexyl, benzyl or phenyl radical. Particular preference is given to compounds of the formula (II) in which R ', in each case independently of one another, is ethyl, n-dodecyl, cyclohexyl, benzyl or phenyl, in particular ethyl.

Die Verbindungen der Formel (I) lassen sich beispielsweise durch Kondensation von Dialdehyden der Formel (IV)

Figure 00140002
worin der Ring A gegebenenfalls weitere Substituenten aufweisen kann, mit Malonsäureestern der Formel (V)
Figure 00140003
erhalten.The compounds of the formula (I) can be prepared, for example, by condensation of dialdehydes of the formula (IV)
Figure 00140002
wherein the ring A may optionally have further substituents, with malonic esters of the formula (V)
Figure 00140003
receive.

Geeignete Aldehyde der Formel (IV) sind insbesondere Terephthalaldehyd, Isophthalaldehyd, 2-Chlorterephthalaldehyd, 2-Fluorterephthalaldehyd, 2-Methylterephthalaldehyd, 2,2-Dichlorterephthalaldehyd, 2,5-Dichlorterephthalaldehyd, 2,5-Diethylterephthalaldehyd, Tetramethylterephthalaldehyd, 2,5- Dimethoxyterephthalaldehyd, 4-Methoxyisophthalaldehyd, 5-Methylisophthalaldehyd und Tetramethylisophthalaldehyd.suitable Aldehydes of the formula (IV) are in particular terephthalaldehyde, isophthalaldehyde, 2-chloroterephthalaldehyde, 2-fluoroterephthalaldehyde, 2-methylterephthalaldehyde, 2,2-dichloroterephthalaldehyde, 2,5-dichloroterephthalaldehyde, 2,5-diethylterephthalaldehyde, Tetramethylterephthalaldehyde, 2,5-dimethoxyterephthalaldehyde, 4-methoxyisophthalaldehyde, 5-methylisophthalaldehyde and tetramethylisophthalaldehyde.

Geeignete Malonsäureester der Formel (V) sind insbesondere Malonsäurediethylester, Malonsäuredidodecylester, Malonsäuredicyclohexylester, Malonsäuredibenzylester, Malonsäurediphenylester, Malonsäuredimethylester, Malonsäuremethylesterethylester, Malonsäurediethylester, Malonsäuremethylesterpropylester, Malonsäuredipropylester, Malonsäure-di-(3-chlor-propyl)-ester, Malonsäurediisopropylester, Malonsäuredibutylester, Malonsäuredi-sek.-butylester, Malonsäurediisobutylester, Malonsäuredi-tert.butyl-ester, Malonsäuredipentylester, Malonsäuredihexylester, Malonsäuredioctylester, Malonsäuredinonylester, Malonsäuredidecylester, Malonsäuredidodecylester, Malonsäuredioctadecylester und Malonsäuremethylesterphenylester.Suitable malonic esters of the formula (V) are in particular diethyl malonate, dodecyl malonate, dicyclohexyl malonate, dibenzyl malonate, diphenyl malonate, dimethyl malonate, methyl malonate, diethyl malonate, methyl malonate, Malonic acid dipropyl ester, malonic acid di (3-chloropropyl) ester, diisopropyl malonate, dibutyl malonate, diisobutyl malonate, diisobutyl malonate, diisobutyl malonate, malonic acid dipentylate, diisobutyl malonate, dioctyl malonic acid ester, malonyl dinonylate, dodecyl malonic acid ester, dodecyl malonate, malonic acid dioctadecyl ester and methyl malonate.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung kann es ggf. hilfreich sein, dem Fachmann wohlbekannte Hilfsmittel zusätzlich einzusetzen. Bevorzugt werden externe Schmiermittel, Antioxidantien, Flammschutzmittel, weitere UV-Stabilisatoren, Fließhilfen, Metalladditive zur Abschirmung elektromagnetischer Strahlung, Antistatika, Entformungsmittel, Farbstoffe, Pigmente, Haftvermittler, Verwitterungsschutzmittel, Weichmacher, Füllstoffe und dergleichen.in the Under the present invention, it may be helpful to the Specialist well-known tools additionally use. Preference is given to external lubricants, antioxidants, flame retardants, other UV stabilizers, flow aids, metal additives for shielding electromagnetic radiation, antistatic agents, mold release agents, Dyes, pigments, adhesion promoters, weathering agents, Plasticizers, fillers and the like.

Im Rahmen einer besonders bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wird mindestens ein sterisch gehindertes Amin eingesetzt, wodurch die Witterungsbeständigkeit weiter verbessert wird. Eine Gelbverfärbung oder ein Abbau der Materialien, die lange Zeit Außenbedingungen ausgesetzt werden, kann weiter verringert werden.in the Within a particularly preferred embodiment of the present invention is at least one sterically hindered Amine used, thereby further improving the weather resistance is improved. A yellow discoloration or a degradation of the Materials that have long been exposed to outdoor conditions can be further reduced.

Besonders bevorzugte sterisch gehinderte Amine schließen Dimethylsuccinat-1-(2-hydroxyethyl)-4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperazin-polykondensat, Poly[{6-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)amino-1,3,5-triazin-2,4,-diyl}{(2.2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)imino}hexamethylen{(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)imino}], N,N'-Bis(3- aminopropyl)ethylenediamin-2,4-bis[N-butyl-N-(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)amino]-6-chlor-1,3,5-triazinkondensat, bis(2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidyl)sebazat und 2-(3,5-di-t-4-Hydroxybenzyl)-2-n-butylmalonat bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) ein.Especially preferred hindered amines include dimethyl succinate 1- (2-hydroxyethyl) -4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperazine polycondensate, poly [{6- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) amino-1 , 3,5-triazine-2,4, diyl} {(2.2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino} hexamethylene {(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino}] , N, N'-bis (3-aminopropyl) ethylenediamine-2,4-bis [N-butyl-N- (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) amino] -6-chloro 1,3,5-triazinkondensat, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate and 2- (3,5-di-t-4-hydroxybenzyl) -2-n-butylmalonate bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl).

Weiterhin hat sich der Einsatz von Silanhaftvermittlern oder organischen Titanverbindung ganz besonders bewährt, wodurch die Adhäsion an anorganischen Materialien weiter verbessert wird.Farther has the use of silane coupling agents or organic titanium compound especially proven, whereby the adhesion to inorganic materials is further improved.

Geeignete Silanhaftvermittler schließen Vinyltrichlorosilan, Vinyl-tris(β-methoxyethoxy)silan, Vinyltriethoxysilan, Vinyltrimethoxysilan, γ-Methacryloxypropyltrimethoxysilan, β-(3,4-Epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilan, γ-Glycidoxypropylmethyldiethoxysilan, N-β-(Aminoethyl)-γ-aminopropyltrimethoxysilan, N-β-(Aminoethyl)-γ-aminopropylmethyldimethoxysilan, γ-Aminopropyltriethoxysilan, N-Phenyl-γ-aminopropyltrimethoxysilan, γ-Mercaptopropyltrimethoxysilan und γ-Chlorpropyltrimethoxysilan ein.suitable Silane coupling agents include vinyl trichlorosilane, vinyl tris (β-methoxyethoxy) silane, Vinyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, N-β- (aminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-β- (aminoethyl) -γ-aminopropylmethyldimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, N-phenyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane and γ-chloropropyltrimethoxysilane.

Die relativen Anteile des Polyalkyl(meth)acrylats und der Verbindung der allgemeinen Formel (I) können prinzipiell frei gewählt werden.The relative proportions of the polyalkyl (meth) acrylate and the compound of general formula (I) can in principle be chosen freely become.

Zweckmäßigerweise liegen sie in einer gemeinsamen Formmasse vor. Besonders bevorzugte Formmassen umfassen, jeweils bezogen auf ihr Gesamtgewicht,

  • a) 90 Gew.-% bis 99,99 Gew.-% Polyalkyl(meth)acrylats und
  • b) 0,01 Gew.-% bis 0,4 Gew.-% Verbindung der allgemeinen Formel (I).
Appropriately, they are present in a common molding material. Particularly preferred molding compositions comprise, in each case based on their total weight,
  • a) 90 wt .-% to 99.99 wt .-% polyalkyl (meth) acrylate and
  • b) 0.01 wt .-% to 0.4 wt .-% compound of general formula (I).

Die Einarbeitung der Verbindungen in eine gemeinsame Formmasse kann nach den literaturbekannten Verfahren erfolgen, beispielsweise durch Vermischen mit dem Polymer vor der Weiterverarbeitung bei höherer Temperatur, durch Zugabe in die Schmelze des Polymeren oder durch Zugabe zu suspendiertem oder gelöstem Polymer während seiner Verarbeitung. Sie können gegebenenfalls auch bereits den Ausgangstoffen zur Herstellung des Polymers zugesetzt werden und verlieren auch in Gegenwart weiterer üblicher Licht- und Hitzestabilisatoren, Oxidations- und Reduktionsmitteln und dergleichen ihre Absorptionsfähigkeit nicht.The Incorporation of the compounds into a common molding material can carried out by the literature methods, for example by Blending with the polymer before further processing at higher Temperature, by adding in the melt of the polymer or by Add to suspended or dissolved polymer during its processing. You may also already be added to the starting materials for the preparation of the polymer and lose even in the presence of other common light and heat stabilizers, oxidizing and reducing agents, and the like their absorption capacity is not.

Eine für die Zwecke der vorliegenden Erfindung besonders bevorzugte Formmasse besitzt eine Erweichungstemperatur von nicht weniger als 80°C (Vicaterweichungstemperatur VET ( ISO 306-B50 )). Sie eignet sich daher insbesondere als Verfestigungsmittel für Solarzellenmodule, da sie nicht anfängt zu kriechen, selbst wenn das Modul bei der Verwendung hohen Temperaturen ausgesetzt wird.A molding composition particularly preferred for the purposes of the present invention has a softening temperature of not less than 80 ° C (Vicat softening temperature VET ( ISO 306-B50 )). It is therefore particularly suitable as a solidifying agent for solar cell modules, since it does not begin to creep, even if the module is exposed to high temperatures in use.

Besonders vorteilhaft sind auch Formmassen, die eine vergleichsweise hohe Totallichtdurchlässigkeit besitzen und auf diese Weise insbesondere bei der Anwendung der Formmasse als Verfestigungsmittel in Solarzellmodulen einen Leistungsabfall der Solarzelle verhindern, der durch optischen Verlust des Verfestigungsmittels bedingt sein könnte. Über den Wellenlängenbereich von 400 nm bis kleiner 500 nm ist die Totallichtdurchlässigkeit vorzugsweise mindestens 90%. Über den Wellenlängenbereich von 500 nm bis kleiner 1000 nm ist die Totallichtdurchlässigkeit vorzugsweise mindestens 80% (Messung mithilfe des Spectralphotometer Lambda 19 von der Fa. Perkin Elmer).Especially Also advantageous are molding compositions which have a comparatively high Possess total light transmittance and in this way in particular in the application of the molding composition as a solidifying agent prevent a power loss of the solar cell in solar cell modules, which may be due to optical loss of the solidifying agent could. Over the wavelength range from 400 nm to less than 500 nm is the total light transmittance preferably at least 90%. Over the wavelength range from 500 nm to less than 1000 nm is the total light transmittance preferably at least 80% (measurement using the spectral photometer Lambda 19 from the company Perkin Elmer).

Weiterhin sind auch Formmassen vorteilhaft, die einen Ableitwiderstand von 1–500 kΩ × cm2 besitzen Eine Leistungsabnahme der Solarzelle aufgrund von Kurzschlüssen wird bestmöglich vermieden.Furthermore, molding compositions are also advantageous which have a discharge resistance of 1-500 kΩ × cm 2. A decrease in the power of the solar cell due to short-circuits is best avoided.

Formmassen, die die genannten Bestandteile enthalten, eignen sich insbesondere als Verfestigungsmittel für Solarzellenmodule. Weiterhin werden sie vorzugsweise zur Herstellung von sogenannten Lichtkonzentratoren verwendet. Hierbei handelt es um Bauteile, die Licht mit hoher Effizienz auf einer möglichst geringen Fläche konzentrieren, also eine hohe Bestrahlungsstärke erzielen. Es ist dabei nicht notwendig, ein Bild der Lichtquelle zu erzeugen.Molding compounds, containing the said ingredients are particularly suitable as solidifying agent for solar cell modules. Farther They are preferably used for the production of so-called light concentrators used. These are components that produce light with high efficiency concentrate on the smallest possible area, So achieve a high irradiance. It is included not necessary to create an image of the light source.

Für die Zwecke der vorliegenden Erfindung besonders vorteilhafte Lichtkonzentratoren sind Sammellinsen, die parallel eingestrahltes Licht sammeln und in der Brennebene bündeln. Dabei wird insbesondere das parallel zur optischen Achse eingestrahlte Licht im Brennpunkt fokussiert.For the purposes of the present invention particularly advantageous Lichtkonzentratoren are collecting lenses that collect parallel irradiated light and in the focal plane. In particular, this is parallel Focused on the optical axis light focused at the focal point.

Sammellinsen können bikonvex (beidseitig nach außen gewölbt), plankonvex (1 Seite plan, 1 Seite konvex) oder konkav-konvex (1 Seite nach Innen gewölbt, 1 Seite nach Außen gewölbt, wobei die konvexe Seite vorzugsweise stärker gewölbt ist als die konkave) sein. Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Sammellinsen umfassen mindestens einen konvexen Bereich, wobei sich plankonvexe Strukturen als ganz besonders vorteilhaft erwiesen haben.converging lenses can biconvex (arched outward on both sides), plano-convex (1 side plan, 1 side convex) or concave-convex (1 Side curved inwards, 1 side outward arched, wherein the convex side is preferably more curved is considered the concave). Particularly according to the invention preferred converging lenses comprise at least one convex portion, plano-convex structures being particularly advantageous have proven.

Im Rahmen einer besonders bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung weisen die Lichtkonzentratoren die Struktur einer Fresnel-Linse auf. Hierbei handelt es sich um eine optische Linse, die durch das angewendete Bauprinzip generell zu einer Gewichts- und Volumenverringerung führt, was sich im Besonderen bei großen Linsen mit kurzer Brennweite auswirkt.in the Within a particularly preferred embodiment of the present invention, the light concentrators have the structure a Fresnel lens. This is an optical one Lens, which, by virtue of the construction principle used, is generally and volume reduction leads, which in particular at large lenses with short focal length.

Die Verringerung des Volumens geschieht bei der Fresnel-Linse durch eine Aufteilung in ringförmige Bereiche. In jedem dieser Bereiche wird die Dicke verringert, sodass die Linse eine Reihe ringförmiger Stufen erhält. Da Licht nur an der Oberfläche der Linse gebrochen wird, ist der Brechungswinkel nicht von der Dicke, sondern nur vom Winkel zwischen den beiden Oberflächen einer Linse abhängig. Deshalb behält die Linse ihre Brennweite bei, obwohl die Bildqualität durch die Stufenstruktur verschlechtert wird. Im Rahmen einer ersten besonders bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung werden rotationssymmetrische Linsen mit einer Fresnelsche Struktur zur optischen Achse eingesetzt. Sie bündeln das Licht in eine Richtung auf einen Punkt.The Volume reduction occurs in the Fresnel lens a division into annular areas. In each of these Areas, the thickness is reduced so that the lens is a row annular steps receives. Because light is only on the Surface of the lens is refracted, the angle of refraction is not on the thickness, but only on the angle between the two Surface of a lens dependent. Therefore, keep the lens is at its focal length, although the picture quality is degraded by the step structure. As part of a first, especially preferred embodiment of the present invention be rotationally symmetric lenses with a Fresnel structure used to the optical axis. They focus the light in a direction to a point.

Im Rahmen einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung werden lineare Linsen mit Fresnelscher Struktur verwendet, die das Licht in einer Ebene bündeln.in the Frame of another particularly preferred embodiment The present invention uses Fresnel linear lenses Used structure that focus the light in one plane.

Im Übrigen kann das Solarzellenmodul einen an sich bekannten Aufbau aufweisen. Es umfasst vorzugsweise mindestens ein photovoltaisches Element, das zweckmäßiger Weise zwischen einer Scheibe und einer Rückwand eingelegt und laminiert ist, wobei die Scheibe und die Rückwand günstiger Weise jeweils mit einem Verfestigungsmittel am photovoltaischen Element befestigt sind. Dabei umfasst das Solarzellenmodul, insbesondere die Scheibe, die Rückwand und/oder die Verfestigungsmittel, vorzugsweise die erfindungsgemäß eingesetzten Komponenten, d. h. das Polyalkyl(meth)acrylat und die Verbindung der allgemeinen Formel (I).Furthermore For example, the solar cell module may have a structure known per se. It preferably comprises at least one photovoltaic element, the appropriate way between a disc and a rear wall is inserted and laminated, wherein the Slice and the rear wall in a favorable manner respectively attached to the photovoltaic element with a solidifying agent are. In this case, the solar cell module, in particular the disc, the back wall and / or the solidifying agent, preferably the components used according to the invention, d. H. the polyalkyl (meth) acrylate and the compound of the general Formula (I).

Im Rahmen einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung umfasst das Solarzellenmodul

  • a) mindestens ein photovoltaisches Element,
  • b) mindestens einen Lichtkonzentrator, der mindestens ein Polyalkyl(meth)acrylat enthält, und
  • c) mindestens eine transparente Scheibe, die mindestens eine Verbindung der allgemeinen Formel der Formel (I) enthält
    Figure 00190001
    in der R für einen gegebenenfalls substituierten Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl- oder Arylrest steht und der Ring A weitere Substituenten aufweisen kann.
Within the scope of a further very particularly preferred embodiment of the present invention, the solar cell module comprises
  • a) at least one photovoltaic element,
  • b) at least one light concentrator containing at least one polyalkyl (meth) acrylate, and
  • c) at least one transparent pane containing at least one compound of the general formula of formula (I)
    Figure 00190001
    in which R is an optionally substituted alkyl, cycloalkyl, aralkyl or aryl radical and the ring A may have further substituents.

Ein besonders vorteilhafter Aufbau eines Solarzellenmoduls wird im Folgenden unter gelegentlicher Bezugnahme auf die Figuren 1 bis 2B beschrieben.A particularly advantageous construction of a solar cell module will be described below with occasional reference to the figures 1 to 2 B described.

Das erfindungsgemäße Solarzellenmodul umfasst vorzugsweise ein photovoltaisches Element 101, ein Scheibe 103, die die Vorderseite des photovoltaisches Elements 101 bedeckt, ein erstes Verfestigungsmittel 102 zwischen dem photovoltaischen Element 101 und der Scheibe 103, eine Rückwand 105, die die Rückseite 104 des photovoltaisches Elements 101 bedeckt und ein zweites Verfestigungsmittel 104 zwischen dem photovoltaischen Element 101 und der Rückwand 105.The solar cell module according to the invention preferably comprises a photovoltaic element 101 , a slice 103 covering the front of the photovoltaic element 101 covered, a first solidifying agent 102 between the photovoltaic element 101 and the disc 103 , a back wall 105 that the back 104 of the photovoltaic element 101 covered and a second solidifying agent 104 between the photovoltaic element 101 and the back wall 105 ,

Das photovoltaische Element umfasst vorzugsweise eine photoaktive Halbleiterschicht auf einem leitfähigen Substrat als eine erste Elektrode zur Lichtumwandlung und eine transparente leitfähige Schicht als zweite Elektrode, die darauf gebildet ist.The The photovoltaic element preferably comprises a photoactive semiconductor layer on a conductive substrate as a first electrode for light conversion and a transparent conductive layer as a second electrode formed thereon.

Das leitfähige Substrat umfasst in diesem Zusammenhang vorzugsweise rostfreien Stahl, wodurch die Adhäsionsfestigkeit des Verfestigungsmittels am Substrat weiter verbessert wird.The conductive substrate preferably comprises in this context stainless steel, increasing the adhesion strength of the solidifying agent is further improved on the substrate.

Eine Sammelelektrode, die Kupfer und/oder Silber als Bestandteil enthält, wird vorzugsweise auf der lichtempfindlichen Seite des photovoltaischen Elements gebildet und ein Polyalkyl(meth)acrylat, das bevorzugt mindestens eine Verbindung der Formel (I) enthält, wird vorzugsweise mit der Sammelelektrode in Kontakt gebracht.A Collecting electrode containing copper and / or silver as an ingredient, is preferably on the photosensitive side of the photovoltaic Element formed and a polyalkyl (meth) acrylate, preferably at least containing a compound of the formula (I) is preferably brought into contact with the collecting electrode.

Die lichtempfindliche Oberfläche des photovoltaischen Elements wird günstiger Weise mit einem Polyalkyl(meth)acrylat, das bevorzugt mindestens eine Verbindung der Formel (I) enthält, bedeckt und dann wird vorzugsweise ein dünner Fluoridpolymerfilm als äußerste Schicht darauf angeordnet.The photosensitive surface of the photovoltaic element is conveniently treated with a polyalkyl (meth) acrylate, which preferably contains at least one compound of the formula (I), and then preferably a thin fluoride polymer film arranged as the outermost layer on it.

Das erste Verfestigungsmittel 102 soll das photovoltaische Element 101 vor der Außeneinwirkung schützen, indem es Unebenheiten der lichtempfindlichen Oberfläche des photovoltaischen Elements 101 bedeckt. Weiterhin dient es auch dazu, die Scheibe 103 an das photovoltaische Element 101 zu binden. Daher soll es eine hohe Witterungsbeständigkeit, eine große Adhäsion und eine hohe Wärmebeständigkeit zusätzlich zu einer hohen Transparenz aufweisen. Weiterhin soll es eine niedrige Wasserabsorption zeigen und keine Säure freisetzen. Um diesen Wünschen zu genügen, wird vorzugsweise ein Polyalkyl(meth)acrylat als erstes Verfestigungsmittel eingesetzt, das bevorzugt mindestens eine Verbindung der Formel (I) enthält.The first solidifying agent 102 should the photovoltaic element 101 Protect from outside exposure by causing bumps in the photosensitive surface of the photovoltaic element 101 covered. Furthermore, it also serves to the disc 103 to the photovoltaic element 101 to bind. Therefore, it should have high weather resistance, high adhesion and high heat resistance in addition to high transparency. Furthermore, it should show a low water absorption and release no acid. In order to satisfy these desires, a polyalkyl (meth) acrylate is preferably used as the first solidifying agent which preferably contains at least one compound of the formula (I).

Um eine Reduktion der Lichtmenge zu minimieren, die das photovoltaische Element 101 erreicht, ist die Lichtdurchlässigkeit des ersten Verfestigungsmittels 102 im sichtbaren Wellenlängenbereich von 400 nm bis 800 nm vorzugsweise mindestens 80%, besonders bevorzugt mindestens 90% im Wellenlängenbereich von 400 nm bis kleiner 500 nm (Messung mithilfe des Spectralphotometer Lambda 19 von der Fa. Perkin Eimer). Weiterhin hat es vorzugsweise einen Brechungsindex von 1,1–2,0, vorteilhafter Weise von 1,1–1,6, um den Lichteinfall aus Luft zu erleichtern (Messung nach ISO 489 ).To minimize a reduction in the amount of light that the photovoltaic element 101 is reached, the light transmittance of the first solidifying agent 102 in the visible wavelength range from 400 nm to 800 nm, preferably at least 80%, particularly preferably at least 90% in the wavelength range from 400 nm to less than 500 nm (measurement using the spectral photometer Lambda 19 from Perkin Elmer). Furthermore, it preferably has a refractive index of 1.1-2.0, advantageously 1.1-1.6, to facilitate the incidence of light from air (measurement after ISO 489 ).

Das zweite Verfestigungsmittel 104 wird verwendet, um das photovoltaische Element 101 vor Außeneinwirkungen zu schützen, indem Unebenheiten auf der Rückseite des photovoltaische Elements 101 bedeckt werden. Weiterhin dient es auch dazu, die Rückwand 105 an das photovoltaische Element 101 zu binden. Daher soll das zweite Verfestigungsmittel wie das erste Verfestigungsmittel eine hohe Witterungsbeständigkeit, eine große Adhäsion und eine hohe Wärmebeständigkeit aufweisen. Es ist daher bevorzugt, ein Polyalkyl(meth)acrylat, das bevorzugt mindestens eine Verbindung der Formel (I) enthält, auch als zweites Verfestigungsmittel zu verwenden. Vorzugsweise wird das gleiche Material sowohl für das erste Verfestigungsmittel als auch für das zweite Verfestigungsmittel eingesetzt. Da jedoch die Transparenz optional ist, kann bei Bedarf ein Füllstoff, wie ein organisches Oxid zum zweiten Verfestigungsmittel zugegeben werden, um die Witterungsbeständigkeit und die mechanischen Eigenschaften weiter zu verbessern, oder ein Pigment kann zugegeben werden, um es anzufärben.The second solidifying agent 104 is used to the photovoltaic element 101 Protect against outside hazards by removing bumps on the back of the photovoltaic element 101 to be covered. Furthermore, it also serves the back wall 105 to the photovoltaic element 101 to bind. Therefore, the second solidifying agent such as the first solidifying agent should have high weather resistance, high adhesion and high heat resistance. It is therefore preferable to use a polyalkyl (meth) acrylate which preferably contains at least one compound of the formula (I) as a second solidifying agent. Preferably, the same material is used for both the first solidifying agent and the second solidifying agent. However, since the transparency is optional, if necessary, a filler such as an organic oxide may be added to the second solidifying agent to further improve the weatherability and the mechanical properties, or a pigment may be added to color it.

Als photovoltaisches Element 101 werden vorzugsweise bekannte Elemente, insbesondere monokristalline Siliziumzellen, multikristalline Siliziumzellen, amorphes Silizium und mikrokristallines Silizium eingesetzt, wie sie auch in Dünnschichtsiliziumzellen verwendet werden. Weiterhin sind auch Kupfer-Indium-Selenid- und Halbleiterverbindungen besonders geeignet.As a photovoltaic element 101 Preferably, known elements, in particular monocrystalline silicon cells, multicrystalline silicon cells, amorphous silicon and microcrystalline silicon are used, as they are also used in thin-film silicon cells. Furthermore, copper-indium-selenide and semiconductor compounds are particularly suitable.

Ein schematisches Blockdiagramm eines bevorzugten photovoltaischen Elements wird in 2a und 2b gezeigt. 2a ist eine schematische Querschnittsansicht eines photovoltaischen Elements, wohingegen 2b eine schematische Draufsicht auf ein photovoltaisches Element ist. In diesen Figuren bezeichnet die Nummer 201 ein leitendes Substrat, 202 eine reflektierende Schicht auf der Rückseite, 203 eine photoaktive Halbleiterschicht, 204 eine transparente, leitende Schicht, 205 eine Sammelelektrode, 206a und 206b Abgreifklemmen und 207 und 208 leitende, adhäsive oder leitende Pasten.A schematic block diagram of a preferred photovoltaic element is shown in FIG 2a and 2 B shown. 2a is a schematic cross-sectional view of a photovoltaic element, whereas 2 B is a schematic plan view of a photovoltaic element. In these figures designate net the number 201 a conductive substrate, 202 a reflective layer on the back, 203 a photoactive semiconductor layer, 204 a transparent, conductive layer, 205 a collecting electrode, 206a and 206b Alligator clips and 207 and 208 conductive, adhesive or conductive pastes.

Das leitende Substrat 201 dient nicht nur als Substrat des photovoltaischen Elements, sondern auch als zweite Elektrode. Das Material des leitenden Substrats 201 umfasst vorzugsweise Silizium, Tantal, Molybdän, Wolfram, rostfreien Stahl, Aluminium, Kupfer, Titan, eine Karbonfolie, eine verbleite Stahlplatte, einen Harzfilm und/oder Keramik mit einer leitfähigen Schicht darauf.The conductive substrate 201 not only serves as a substrate of the photovoltaic element, but also as a second electrode. The material of the conductive substrate 201 preferably comprises silicon, tantalum, molybdenum, tungsten, stainless steel, aluminum, copper, titanium, a carbon foil, a leaded steel plate, a resin film and / or ceramic having a conductive layer thereon.

Auf dem leitenden Substrat 201 ist vorzugsweise eine Metallschicht, eine Metalloxidschicht oder beides als reflektierende Schicht 202 auf der Rückseite vorgesehen. Die Metallschicht umfasst vorzugsweise Ti, Cr, Mo, B, Al, Ag und/oder Ni, wohingegen die Metalloxidschicht vorzugsweise ZnO, TiO2 und SnO2 enthält. Die Metallschicht und die Metalloxidschicht werden zweckmäßiger Weise durch Gasphasenabscheidung durch Erwärmen oder durch Elektronenstrahl oder durch Sputtern gebildet.On the conductive substrate 201 is preferably a metal layer, a metal oxide layer, or both as a reflective layer 202 provided on the back. The metal layer preferably comprises Ti, Cr, Mo, B, Al, Ag and / or Ni, whereas the metal oxide layer preferably contains ZnO, TiO 2 and SnO 2 . The metal layer and the metal oxide layer are suitably formed by vapor deposition by heating or by electron beam or by sputtering.

Die photoaktive Halbleiterschicht 203 dient zur Durchführung der photoelektrischen Umwandlung. In diesem Zusammenhang bevorzugte Materialen sind multikristallines Silizium mit pn-Übergang, Pin Junction-Typen aus amorphes Silizium, Pin Junction-Typen aus mikrokristallines Silizium und Halbleiterverbindungen, insbesondere CuInSe2, CuInS2, GaAs, CdS/Cu2S, CdS/CdTe, CdS/InP und CdTe/Cu2Te. Der Einsatz von Pin Junction-Typen aus amorphem Silizium wird dabei besonders bevorzugt.The photoactive semiconductor layer 203 serves to carry out the photoelectric conversion. Preferred materials in this context include pn junction polycrystalline silicon, amorphous silicon pin junction types, microcrystalline silicon pin junction types, and semiconductor compounds, particularly CuInSe 2 , CuInS 2 , GaAs, CdS / Cu 2 S, CdS / CdTe, CdS / InP and CdTe / Cu 2 Te. The use of pin junction types made of amorphous silicon is particularly preferred.

Die Herstellung der photoaktiven Halbleiterschicht erfolgt vorzugsweise, indem man geschmolzenes Silizium in eine Folie umformt, oder durch Wärmebehandlung von amorphem Silizium im Falle von polykristallinem Silizium, durch Plasmagasphasenabscheidung unter Verwendung eines Silangases als Ausgangsmaterial im Falle von amorphem Silizium und mikrokristallinem Silizium und durch Ionenplattieren, Ionenstrahlabscheidung, Vakuumverdampfen, Sputtern oder Galvanisieren im Falle einer Halbleiterverbindung.The Production of the photoactive semiconductor layer is preferably carried out by transforming molten silicon into a foil, or by Heat treatment of amorphous silicon in the case of polycrystalline silicon Silicon, by plasma gas phase deposition using a Silane gases as starting material in the case of amorphous silicon and microcrystalline silicon and by ion plating, ion beam deposition, Vacuum evaporation, sputtering or plating in the case of a semiconductor compound.

Die transparente leitfähige Schicht 204 dient als obere Elektrode der Solarzelle. Sie umfasst vorzugsweise In2O3, SnO2, In2O3-SnO2(ITO), ZnO, TiO2, Cd2SnO4 oder eine kristalline Halbleiterschicht, die mit einer großen Konzentration an Verunreinigungen dotiert ist. Sie kann durch Widerstandserwärmen-Aufdampfen, Sputtern, Sprühen, Gasphasenabscheidung oder durch Diffusion von Verunreinigungen gebildet werden.The transparent conductive layer 204 serves as the upper electrode of the solar cell. It preferably comprises In 2 O 3 , SnO 2 , In 2 O 3 -SnO 2 (ITO), ZnO, TiO 2 , Cd 2 SnO 4, or a crystalline semiconductor layer doped with a large concentration of impurities. It can be formed by resistance heating vapor deposition, sputtering, spraying, vapor deposition or by diffusion of impurities.

Im Übrigen können bei dem photovoltaischen Element, auf welchem die transparente leitfähige Schicht 204 gebildet wurde, das leitfähige Substrat und die transparente, leitende Schicht teilweise wegen der Unebenheit der Oberfläche des leitfähigen Substrats 201 und/oder der Nicht-Einheitlichkeit zum Zeitpunkt der Bildung der photoaktiven Halbleiterschicht kurzgeschlossen sein. In diesem Fall kommt es zu einem großen Stromverlust proportional zur Ausgabespannung. D. h. der Leckwiderstand (Nebenwiderstand) ist niedrig. Daher ist es wünschenswert, die Kurzschlüsse zu beheben und das photovoltaische Element nach der Bildung der transparenten leitfähigen Schicht einer Behandlung zur Entfernung von Fehlstellen zu unterziehen. Eine derartige Behandlung wird im Patent US 4,729,970 im Detail beschrieben. Durch diese Behandlung wird der Nebenwiderstand des photovoltaischen Elements auf 1–500 kΩ × cm2, vorzugsweise auf 10–500 kΩ × cm2, eingestellt.Incidentally, in the photovoltaic element on which the transparent conductive layer 204 has been formed, the conductive substrate and the transparent conductive layer partly because of the unevenness of the surface of the conductive substrate 201 and / or the nonuniformity at the time of formation of the photoactive semiconductor layer. In this case, there is a large current loss proportional to the output voltage. Ie. the leakage resistance (shunt resistance) is low. Therefore, it is desirable to eliminate the short circuits and to subject the photovoltaic element to a defect-removing treatment after the formation of the transparent conductive layer. Such a treatment is in the patent US 4,729,970 described in detail. By this treatment, the shunt resistance of the photovoltaic element is set to 1-500 kΩ × cm 2 , preferably to 10-500 kΩ × cm 2 .

Auf der transparenten leitfähigen Schicht 204 kann die Sammelelektrode (Gitternetz) gebildet werden. Sie hat vorzugsweise die Gestalt eines Gitternetzes, eines Kamms, einer Linie oder ähnliches, um den elektrischen Strom effektiv zu sammeln. Bevorzugte Beispiele des Materials, das die Sammelelektrode 205 bildet, sind Ti, Cr, Mo, W, Al, Ag, Ni, Cu, Sn oder eine leitfähige Paste, die als Silberpaste bezeichnet wird.On the transparent conductive layer 204 the collecting electrode (grid) can be formed. It is preferably in the form of a grid, a comb, a line or the like to effectively collect the electric current. Preferred examples of the material containing the collecting electrode 205 are Ti, Cr, Mo, W, Al, Ag, Ni, Cu, Sn or a conductive paste called silver paste.

Die Sammelelektrode 205 wird bevorzugt durch Sputtern unter Verwendung eines Maskierungsmusters, durch Widerstandserwärmung, durch Gasphasenabscheidung, durch ein Verfahren, umfassend die Schritte, dass man einen Metallfilm über die gesamte Schicht durch Gasabscheidung bildet und nicht benötigte Teile des Films durch Ätzen entfernt, durch ein Verfahren, bei welchem man ein Gitterelektronenmuster durch photochemische Gasphasenabscheidung bildet, durch ein Verfahren, umfassend die Schritte, dass man ein negatives Markierungsmuster der Gitterelektrode bildet und die gemusterte Oberfläche plattiert, durch ein Verfahren, bei welchem man eine leitfähige Paste aufdruckt, durch ein Verfahren, bei welchem man Metalldrähte auf eine gedruckte leitfähige Paste auflötet, gebildet. Als leitfähige Paste wird vorzugsweise ein Bindemittelpolymer verwendet, in welchem Silber, Gold, Kupfer, Nickel, Karbon oder ähnliches in Form eines feinen Pulvers dispergiert ist. Das Bindemittelpolymer schließt vorzugsweise Polyesterharze, Ethoxyharze, Acrylharze, Alkydharze, Polyvinylacetatharze, Gummis, Urethanharze und/oder Phenolharze ein.The collecting electrode 205 is preferred by sputtering using a masking pattern, by resistance heating, by vapor deposition, by a method comprising the steps of forming a metal film over the entire layer by gas deposition and removing unnecessary parts of the film by etching, by a method in which to form a lattice electron pattern by photochemical vapor deposition by a method comprising the steps of forming a negative marking pattern of the grid electrode and plating the patterned surface by a method of printing a conductive paste by a method of using metal wires Soldered on a printed conductive paste formed. As the conductive paste, there is preferably used a binder polymer in which silver, gold, copper, nickel, carbon or the like is dispersed in the form of a fine powder. The binder polymer preferably includes polyester resins, ethoxy resins, acrylic resins, alkyd resins, polyvinyl acetate resins, rubbers, urethane resins, and / or phenolic resins.

Schließlich werden vorzugsweise Abgreifklemmen 206 am leitfähigen Substrat 201 bzw. an der Sammelelektrode 205 befestigt, um die elektromotorische Kraft abzugreifen. Die Befestigung der Abgreifklemmen 206 am leitfähigen Substrat wird vorzugsweise erreicht, indem man einen Metallkörper, wie z. B. eine Kupfernase, am leitfähigen Substrat durch Punktschweißen oder Löten befestigt, während die Befestigung der Abgreifenden an der Sammelelektrode vorzugsweise bewerkstelligt wird, indem man einen Metallkörper mit der Sammelelektrode mittels einer leitfähigen Paste oder mittels Lötzinn 207 und 208 elektrisch verbindet.Finally, preferably alligator clips 206 on the conductive substrate 201 or at the collecting electrode 205 attached to tap the electromotive force. The attachment of the alligator clips 206 on the conductive substrate is preferably achieved by a metal body such. As a copper nose, attached to the conductive substrate by spot welding or soldering, while the attachment of Abgreifenden to the collecting electrode is preferably accomplished by placing a metal body with the collecting electrode by means of a conductive paste or by means of solder 207 and 208 connects electrically.

Die photovoltaischen Elemente werden gemäß der gewünschten Spannung oder Stromstärke entweder in Reihe oder parallel geschaltet. Weiterhin kann die Spannung oder Stromstärke gesteuert werden, indem man die photovoltaischen Elemente in ein isolierendes Substrat einfügt.The photovoltaic elements are chosen according to the desired Voltage or current either in series or in parallel connected. Furthermore, the voltage or current be controlled by putting the photovoltaic elements in one Insulating substrate inserts.

Die Scheibe 103 in 1 soll eine möglichst hohe Witterungsbeständigkeit, eine möglichst gute schmutzabweisende Wirkung und eine möglichst große mechanische Festigkeit besitzen, da sie die äußerste Schicht des Solarzellenmoduls ist. Weiterhin soll sie die Langzeitzuverlässlichkeit des Solarzellenmoduls bei Außenanwendung sicherstellen. Scheiben, die für die Zwecke der vorliegenden Erfindung in geeigneter Weise verwendet werden können, schließen (verstärkte) Glasfolien und Fluoridpolymerfilme ein. Als Glasfolie wird eine Glasfolie mit hoher Lichtdurchlässigkeit bevorzugt verwendet. Geeignete Fluoridpolymerfolien umfassen insbesondere Ethylentetrafluorid-Ethylencopolymer (ETFE), Polyvinylfluoridharz (PVF), Polyvinylidenfluoridharz (PVDF), Tetrafluorethylenharz (TFE), Ethylentetrafluorid-Propylenhexafluoridcopolymer (FEP) und Chlortrifluorethylen (CTFE). Das Polyvinylidenfluoridharz ist hinsichtlich der Witterungsbeständigkeit besonders geeignet, während das Ethylentetrafluorid-Ethylencopolymer hinsichtlich der Kombination aus Witterungsbeständigkeit und mechanischer Festigkeit besonders vorteilhaft ist. Um die Adhäsion zwischen der Fluoridpolymerfolie und dem Verfestigungsmittel zu verbessern, ist es wünschenswert, die Folie einer Koronabehandlung oder einer Plasmabehandlung zu unterziehen. Weiterhin werden auch gestreckte Folie bevorzugt verwendet, um die mechanische Festigkeit weiter zu verbessern.The disc 103 in 1 should have the highest possible weather resistance, the best possible dirt-repellent effect and the greatest possible mechanical strength, since it is the outermost layer of the solar cell module. Furthermore, it should ensure the long-term reliability of the solar cell module in outdoor use. Discs that may be suitably used for the purposes of the present invention include (reinforced) glass sheets and fluoride polymer films. As the glass sheet, a glass sheet having high light transmittance is preferably used. Suitable fluoride polymer films include, in particular, ethylene tetrafluoride-ethylene copolymer (ETFE), polyvinyl fluoride resin (PVF), polyvinylidene fluoride resin (PVDF), tetrafluoroethylene resin (TFE), ethylene tetrafluoride-propylene hexafluoride copolymer (FEP), and chlorotrifluoroethylene (CTFE). The polyvinylidene fluoride resin is particularly suitable in terms of weatherability, while the ethylene tetrafluoride-ethylene copolymer is particularly advantageous in terms of the combination of weatherability and mechanical strength. In order to improve the adhesion between the fluoride polymer film and the solidifying agent, it is desirable to subject the film to a corona treatment or a plasma treatment. Furthermore, stretched film is also preferably used to further improve the mechanical strength.

Im Rahmen einer besonders bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung umfasst die Scheibe mindestens ein Polyalkyl(meth)acrylat, das bevorzugt weiterhin mindestens eine Verbindung der Formel (I) enthält,in the Within a particularly preferred embodiment of the present invention, the disc comprises at least one polyalkyl (meth) acrylate, that furthermore preferably contains at least one compound of the formula (I) contains

Die Scheibe ist weiterhin vorzugsweise ein Lichtkonzentrator, der Licht mit hoher Effizienz auf dem photovoltaischen Element konzentriert, also eine hohe Bestrahlungsstärke erzielt. Besonders bevorzugt werden Sammellinsen, die parallel eingestrahltes Licht sammeln und in der Brennebene bündeln. Dabei wird insbesondere das parallel zur optischen Achse eingestrahlte Licht im Brennpunkt fokussiert.The Disc is also preferably a light concentrator, the light concentrated on the photovoltaic element with high efficiency, So achieved a high irradiance. Especially preferred are collecting lenses that collect parallel irradiated light and in the focal plane. In particular, the focused light parallel to the optical axis focused at the focal point.

Die Sammellinsen können bikonvex, plankonvex oder konkav-konvex sein. Jedoch werden plankonvexe Strukturen besonders bevorzugt. Weiterhin weist die Scheibe vorzugsweise die Struktur einer Fresnel-Linse auf.The Compound lenses can be biconvex, plano-convex or concave-convex be. However, plano-convex structures are particularly preferred. Furthermore, the disk preferably has the structure of a Fresnel lens on.

Die Rückwand 105 dient der elektrischen Isolation zwischen dem photovoltaischen Element 101 und der Umgebung und zur Verbesserung der Witterungsbeständigkeit und wirkt als verstärkendes Material. Sie ist vorzugsweise aus einem Material gebildet, das hinreichende elektrisch isolierende Eigenschaften sicherstellt, eine exzellente Langzeitbeständigkeit aufweist, thermischer Ausdehnung und thermischer Kontraktion widerstehen kann und das flexibel ist. Für diese Zwecke besonders geeignete Materialien schließen Nylonfolien, Polyethylenterephthalat(PET)-Folien und Polyvinylfluoridfolien ein. Wird eine Feuchtigkeitsbeständigkeit gefordert, so werden bevorzugt Aluminium-laminierte Polyvinylfluoridfolien, Aluminium-beschichtete PET-Folien, Siliziumoxid-beschichtete PET-Folien verwendet. Weiterhin kann die Feuerbeständigkeit des Moduls verbessert werden, indem man eine folienlaminierte, galvanisierte Eisenfolie oder eine Folie aus frostfreiem Stahl als Rückwand verwendet.The back wall 105 serves the electrical insulation between the photovoltaic element 101 and the environment and to improve the weather resistance and acts as a reinforcing material. It is preferably formed of a material which ensures sufficient electrical insulating properties, has excellent long term durability, can withstand thermal expansion and thermal contraction, and is flexible. Particularly suitable materials for these purposes include nylon films, polyethylene terephthalate (PET) films, and polyvinyl fluoride films. When moisture resistance is required, it is preferred to use aluminum-laminated polyvinyl fluoride films, aluminum-coated PET films, silica-coated PET films. Furthermore, the fire resistance of the module can be improved by using a foil-laminated galvanized iron foil or a frost-free steel foil as the back wall.

Im Rahmen einer besonders bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung umfasst die Rückwand mindestens ein Polyalkyl(meth)acrylat, das bevorzugt weiterhin mindestens eine Verbindung der Formel (I) enthält.in the Within a particularly preferred embodiment of the present invention comprises the rear wall at least a polyalkyl (meth) acrylate, preferably further at least one Compound of formula (I) contains.

Auf der Außenoberfläche der Rückwand kann eine stützende Platte befestigt sein, um die mechanische Festigkeit des Solarzellenmoduls weiter zu verbessern oder um ein Ausbeulen und Durchbiegen der Rückwand in Folge von Temperaturänderungen zu verhindern. Besonders bevorzugte Rückwände sind Bleche aus frostfreiem Stahl, Kunststoffbleche und Bleche aus FRP (faserverstärkter Kunststoff). Weiterhin kann ein Baustoff an der Rückscheibe befestigt sein.On the outer surface of the rear wall can a supporting plate attached to the mechanical Strength of the solar cell module to improve or to a Bulging and bending of the back wall as a result of temperature changes to prevent. Particularly preferred back walls are sheets of frost-free steel, plastic sheets and sheets made FRP (fiber reinforced plastic). Furthermore, a building material be attached to the rear window.

Die Herstellung eines derartigen Solarzellenmoduls kann auf an sich bekannte Weise erfolgen. Besonders zweckmäßig ist jedoch eine Vorgehensweise, die im Folgenden beschrieben wird.The Production of such a solar cell module can be based on known manner. Especially useful However, this is a procedure that will be described below.

Um das photovoltaische Element mit dem Verfestigungsmittel zu bedecken, wird vorzugsweise ein Verfahren verwendet, bei welchem man das Verfestigungsmittel thermisch aufschmilzt und durch einen Schlitz extrudiert, um eine Folie zu bilden, die dann thermisch am Element befestigt wird. Die Verfestigungsmittelfolie wird vorzugsweise zwischen dem Element und der Scheibe eingebracht und zwischen dem Element und der Rückwand und dann verfestigt.Around to cover the photovoltaic element with the solidifying agent, For example, it is preferable to use a method in which the solidifying agent thermally melted and extruded through a slot to a Form film, which is then thermally attached to the element. The Solidifying film is preferably between the element and the disc is inserted and between the element and the rear wall and then solidified.

Zur Durchführung der thermischen Verfestigung können bekannte Verfahren wie z. B. Vakuumlaminierung und Rolllaminierung verwendet werden.to Performing the thermal consolidation can known methods such. B. vacuum lamination and roll lamination be used.

Das erfindungsgemäße Solarzellenmodul hat vorzugsweise eine Betriebstemperatur von bis zu 80°C oder höher, wobei insbesondere bei hohen Temperaturen der wärmebeständige Effekt der erfindungsgemäßen Formmasse, die vorzugsweise die erfindungsgemäßen Bestandteile enthält effektiv genutzt werden kann.The Solar cell module according to the invention preferably an operating temperature of up to 80 ° C or higher, especially at high temperatures, the heat-resistant Effect of the molding composition according to the invention, preferably contains the ingredients of the invention can be used effectively.

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Zitierte Nicht-PatentliteraturCited non-patent literature

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  • - ISO 489 [0070] - ISO 489 [0070]

Claims (16)

Verwendung von a) mindestens einem Polyalkyl(meth)acrylat und b) mindestens einer Verbindung der allgemeinen Formel der Formel (I)
Figure 00280001
in der R für einen gegebenenfalls substituierten Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl- oder Arylrest steht und der Ring A weitere Substituenten aufweisen kann, zur Herstellung von Solarzellenmodulen.
Use of a) at least one polyalkyl (meth) acrylate and b) at least one compound of the general formula of the formula (I)
Figure 00280001
in which R is an optionally substituted alkyl, cycloalkyl, aralkyl or aryl radical and the ring A may have further substituents for the preparation of solar cell modules.
Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Formmasse mindestens ein C1-C18-Alkyl(meth)acrylat-Homopolymer oder -Copolymer enthält.Use according to claim 1, characterized in that the molding composition comprises at least one C 1 -C 18 alkyl (meth) acrylate homopolymer or copolymer. Verwendung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Formmasse mindestens ein Copolymer enthält, das 80 Gew.-% bis 99 Gew.-% Methylmethacrylat-Einheiten und 1 Gew.-% bis 20 Gew.-% C1-C10-Alkylacrylat-Einheiten umfasst.Use according to claim 2, characterized in that the molding composition contains at least one copolymer comprising 80% by weight to 99% by weight of methyl methacrylate units and 1% by weight to 20% by weight of C 1 -C 10 -alkyl acrylate Units. Verwendung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass das Copolymer Methylacrylat- und/oder Ethylacrylat-Einheiten umfasst.Use according to claim 3, characterized that the copolymer is methyl acrylate and / or ethyl acrylate units includes. Verwendung nach mindestens einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass in Formel (I) die Reste R für Akylgruppen mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder für Cycloalkylgruppen 1 bis 18 Kohlenstoffatomen stehen.Use according to at least one of the preceding Claims, characterized in that in formula (I) the R radicals for acyl groups having 1 to 18 carbon atoms or for cycloalkyl groups 1 to 18 carbon atoms. Verwendung nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass in Formel (I) die Reste R für Alkylgruppen mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen stehen.Use according to claim 5, characterized in formula (I), the radicals R represent alkyl groups with 1 to 8 carbon atoms. Verwendung nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass in Formel (I) die Reste R für Ethyl stehen.Use according to claim 6, characterized in formula (I), the radicals R are ethyl. Verwendung nach mindestens einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Formmasse mindestens eine Verbindung der allgemeinen Formel der Formel (II) enthält
Figure 00290001
worin R', jeweils unabhängig voneinander, für Ethyl, n-Dodecyl, Cyclohexyl, Benzyl oder Phenyl steht.
Use according to at least one of the preceding claims, characterized in that the molding composition contains at least one compound of the general formula of the formula (II)
Figure 00290001
wherein R ', each independently, is ethyl, n-dodecyl, cyclohexyl, benzyl or phenyl.
Solarzellenmodul, umfassend Formteile, enthaltend a) mindestens ein Polyalkyl(meth)acrylat und b) mindestens eine Verbindung der allgemeinen Formel der Formel (I)
Figure 00290002
in der R für einen gegebenenfalls substituierten Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl- oder Arylrest steht und der Ring A weitere Substituenten aufweisen kann.
A solar cell module comprising moldings comprising a) at least one polyalkyl (meth) acrylate and b) at least one compound of the general formula of the formula (I)
Figure 00290002
in which R is an optionally substituted alkyl, cycloalkyl, aralkyl or aryl radical and the ring A may have further substituents.
Solarzellenmodul nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass das Formteil ein Lichtkonzentrator ist.Solar cell module according to claim 9, characterized in that that the molded part is a light concentrator. Solarzellenmodul nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass das Formteil eine Sammellinse ist.Solar cell module according to claim 10, characterized in that that the molded part is a converging lens. Solarzellenmodul nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass die Sammellinse einen konvexen Bereich umfasst.Solar cell module according to claim 11, characterized in that the converging lens comprises a convex area. Solarzellenmodul nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass die Sammellinse eine plankonvexe Struktur aufweist.Solar cell module according to claim 12, characterized in that the convergent lens has a plano-convex structure. Solarzellenmodul nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass die Sammellinse eine Fresnel-Linse ist.Solar cell module according to claim 13, characterized in that that the converging lens is a Fresnel lens. Solarzellenmodul nach mindestens einem der Ansprüche 10 bis 14, dadurch gekennzeichnet, dass es weiterhin ein photovoltaisches Element umfasst.Solar cell module according to at least one of the claims 10 to 14, characterized in that it further comprises a photovoltaic Element comprises. Solarzellenmodul, umfassend a) mindestens ein photovoltaisches Element, b) mindestens eine Sammellinse, die mindestens ein Polyalkyl(meth)acrylat enthält, und c) mindestens eine transparente Scheibe, die mindestens eine Verbindung der allgemeinen Formel der Formel (I) enthält
Figure 00300001
in der R für einen gegebenenfalls substituierten Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl- oder Arylrest steht und der Ring A weitere Substituenten aufweisen kann.
A solar cell module, comprising a) at least one photovoltaic element, b) at least one convergent lens containing at least one polyalkyl (meth) acrylate, and c) at least one transparent pane containing at least one compound of the general formula of the formula (I)
Figure 00300001
in which R is an optionally substituted alkyl, cycloalkyl, aralkyl or aryl radical and the ring A may have further substituents.
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