DE102008063036A1 - Verfahren zur Herstellung einer thermisch reaktiven Haftklebemasse - Google Patents
Verfahren zur Herstellung einer thermisch reaktiven Haftklebemasse Download PDFInfo
- Publication number
- DE102008063036A1 DE102008063036A1 DE102008063036A DE102008063036A DE102008063036A1 DE 102008063036 A1 DE102008063036 A1 DE 102008063036A1 DE 102008063036 A DE102008063036 A DE 102008063036A DE 102008063036 A DE102008063036 A DE 102008063036A DE 102008063036 A1 DE102008063036 A1 DE 102008063036A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- component
- premix
- temperature
- crosslinking
- promoter
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Ceased
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 43
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims abstract description 27
- 239000004820 Pressure-sensitive adhesive Substances 0.000 title claims abstract description 18
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 7
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims abstract description 63
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 claims abstract description 34
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims abstract description 34
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims abstract description 33
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 28
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 28
- 239000005060 rubber Substances 0.000 claims abstract description 27
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 claims abstract description 12
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 12
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 claims abstract description 12
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 claims abstract description 11
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 claims abstract description 11
- 229920002725 thermoplastic elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 8
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 14
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 claims description 7
- 239000000470 constituent Substances 0.000 claims description 4
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 claims description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 abstract description 16
- 239000011347 resin Substances 0.000 abstract description 16
- 230000000873 masking effect Effects 0.000 abstract description 8
- 238000001816 cooling Methods 0.000 abstract description 3
- 230000008439 repair process Effects 0.000 abstract description 3
- 239000002390 adhesive tape Substances 0.000 description 18
- 230000006855 networking Effects 0.000 description 17
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 14
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 7
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 6
- 235000014692 zinc oxide Nutrition 0.000 description 6
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 5
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 description 5
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 1,4a-dimethyl-7-propan-2-yl-2,3,4,4b,5,6,10,10a-octahydrophenanthrene-1-carboxylic acid Chemical compound C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RSWGJHLUYNHPMX-ONCXSQPRSA-N abietic acid Chemical compound C([C@@H]12)CC(C(C)C)=CC1=CC[C@@H]1[C@]2(C)CCC[C@@]1(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-ONCXSQPRSA-N 0.000 description 3
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 3
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- 238000010422 painting Methods 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 3
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 3
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical class OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 description 2
- -1 Zn-octoate Chemical compound 0.000 description 2
- 229920005549 butyl rubber Polymers 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 2
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 2
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BUHVIAUBTBOHAG-FOYDDCNASA-N (2r,3r,4s,5r)-2-[6-[[2-(3,5-dimethoxyphenyl)-2-(2-methylphenyl)ethyl]amino]purin-9-yl]-5-(hydroxymethyl)oxolane-3,4-diol Chemical compound COC1=CC(OC)=CC(C(CNC=2C=3N=CN(C=3N=CN=2)[C@H]2[C@@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O2)O)C=2C(=CC=CC=2)C)=C1 BUHVIAUBTBOHAG-FOYDDCNASA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- 235000008331 Pinus X rigitaeda Nutrition 0.000 description 1
- 235000011613 Pinus brutia Nutrition 0.000 description 1
- 241000018646 Pinus brutia Species 0.000 description 1
- 239000004614 Process Aid Substances 0.000 description 1
- 239000004823 Reactive adhesive Substances 0.000 description 1
- 239000002174 Styrene-butadiene Substances 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000004840 adhesive resin Substances 0.000 description 1
- 229920006223 adhesive resin Polymers 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003490 calendering Methods 0.000 description 1
- 238000010382 chemical cross-linking Methods 0.000 description 1
- 229920003211 cis-1,4-polyisoprene Polymers 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 230000029087 digestion Effects 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 description 1
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 229920005555 halobutyl Polymers 0.000 description 1
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000010525 oxidative degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 230000002028 premature Effects 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229920002379 silicone rubber Polymers 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 1
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 1
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L zinc stearate Chemical compound [Zn+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/24—Crosslinking, e.g. vulcanising, of macromolecules
- C08J3/243—Two or more independent types of crosslinking for one or more polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
- C08J3/203—Solid polymers with solid and/or liquid additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J121/00—Adhesives based on unspecified rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2307/00—Characterised by the use of natural rubber
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2321/00—Characterised by the use of unspecified rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
- C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
- C08L2666/14—Macromolecular compounds according to C08L59/00 - C08L87/00; Derivatives thereof
- C08L2666/16—Addition or condensation polymers of aldehydes or ketones according to C08L59/00 - C08L61/00; Derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L61/00—Compositions of condensation polymers of aldehydes or ketones; Compositions of derivatives of such polymers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Adhesive Tapes (AREA)
Abstract
Für die sog. "Inline-Repair-Prozesse" in der Automobilindustrie werden Hochtemperatur-Abdeckbänder benötigt, die einem bestimmten Anforderungsprofil genügen. So müssen soche Abdeckbänder temperaturstabil sein und ein hohes Vernetzungspotenzial aufweisen. Zum Einsatz kommen Abdeckbänder, die mit thermisch vernetzenden Naturkautschuk(NK)-Klebemassen, die einen Vernetzerharz/Phenolharzanteil aufweisen, beschichtet sind. Solche thermisch reaktiven Haftklebemassen werden mit einem Verfahren hergestellt, umfassend einen nicht-thermoplastischen Kautschukbestandteil der Haftklebemasse und ein Vernetzersystem, das Vernetzersystem, umfassend eine Promotorkomponente und als Vernetzungskomponente ein reaktives Phenolharz, wobei in dem Verfahren der Kautschukbestandteil und eine erste Komponente des Vernetzersystems in einem Mischaggregat bei einer ersten Verarbeitungstemperatur des Mischaggregats zu einer Vormischung homogen durchmischt werden, wobei sich in der Vormischung eine Vormischungstemperatur einstellt; nachfolgend die Vormischung von der Vormischungstemperatur auf eine Endmassentemperatur, die niedriger ist als die erste Vormischungstemperatur, abgekühlt wird, und schließlich die Vormischung mit der zweiten Komponente des Vernetzersystems versetzt wird.
Description
- Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung einer thermisch reaktiven Haftklebemasse, umfassend einen nicht-thermoplastischen Kautschukbestandteil der Haftklebemasse und ein Vernetzersystem, wobei das Vernetzersystem eine Promotorkomponente und als Vernetzungskomponente ein reaktives Phenolharz umfasst, sowie eine thermisch reaktive Haftklebemasse, die nach einem solchen Verfahren hergestellt wird.
- Die Bedeutung von Haftklebemassen hat in den letzten Jahren stark zugenommen. Als Haftklebemassen werden Klebemassen bezeichnet, die bereits unter relativ schwachem Andruck eine dauerhafte Verklebung mit dem Haftgrund (dem Klebgrund oder Substrat) erlauben und nach Gebrauch im Wesentlichen rückstandsfrei vom Substrat wieder abgelöst werden können.
- Dabei können als Haftklebemassen solche Klebemassen verwendet werden, die thermoplastische Eigenschaften besitzen. Daneben existieren auch nicht-thermoplastische Haftklebemassen. Letztere sind üblicherweise Mischungen mindestens eines Polymers, das bei Raumtemperatur formfest und elastisch verformbar ist, (eines so genannten „Elastomers”) mit weiteren Bestandteilen, die zugesetzt werden, um die Eigenschaften der Gesamtmischung (des so genannten „Compounds”) in gewünschter Wiese zu beeinflussen. Die Herstellung solcher Haftklebemassen erfolgt üblicherweise, indem die einzelnen Komponenten miteinander im Rahmen der so genannten „Compoundierung” vermischt werden. Gleichzeitig mit dem Abmischen – oder diesem nachfolgend – kann die Herstellung der Haftklebemassen zusätzliche chemische Reaktionen erfordern, etwa eine Nachvernetzung der aufgetragenen Klebemasse zur Steigerung der Viskosität.
- Klebemassen haben auch in Form von Klebebändern ein breites Anwendungsgebiet. So werden in der Automobilfertigung an vielen Stellen Klebebänder eingesetzt. Ein Bereich ist der sog. „Inline-Repair-Prozess”. Bei diesem Prozess werden Lackschäden, die bei der Erstlackierung von Fahrzeugteilen festgestellt werden, direkt im Anschluss an die Erstlackierung repariert. Dies geschieht durch eine weitere Lackierung, die bei ca. 130 bis 160°C für ca. 20 bis 40 Min. getrocknet und eingebrannt wird. Abdeckbänder, die bei diesem Prozess zum Einsatz kommen, müssen dieser Temperaturbelastung standhalten. Abdeckbänder, die dieses Kriterium erfüllen, sind die sog. „HT Paper Masking Tapes” (Hochtemperatur-Abdeckpapierbänder). Sie sind beschichtet mit thermisch vernetzenden Naturkautschuk(NK)-Klebemassen, die einen Vernetzerharz/Phenolharzanteil, aufweisen.
- Im Allgemeinen wird die Klebemasse durch Elektronenstrahlhärtung (ESH) vernetzt. Durch die ESH-Vernetzung ist bei der Anwendung des Klebebandes eine Temperaturbeständigkeit bis ca. 130°C gewährleistet, was bedeutet, dass insbesondere ein rückstandfreies Entfernen des Klebebandes nach der Temperaturbelastung möglich ist. Die Vernetzung der Phenolharze beginnt allgemein bei Temperaturen > 130°C und wirkt dem oxidativen Abbau der Kautschukmoleküle entgegen, d. h. nach der Temperaturbelastung bleiben die kürzeren Kautschukmoleküle im Netzwerk aus Phenolharzen und Kautschukmolekülen gebunden, was ein rückstandsfreies Entfernen des Klebebandes ermöglicht.
- Die Vernetzungsreaktion kann jedoch auch den Prozessbedingungen bei der Verwendung des Klebebandes angepasst werden. Im Falle des Einsatzes als Abdeckbänder an den Lackierstrassen im Inline Repair Prozess ist es wünschenswert, dass die Vernetzung im Rahmen des Trocknungs-/Einbrennprozesses erfolgt. Dafür muss die Vernetzungsreaktion oberhalb 130°C messbar schnell und möglichst innerhalb des Trocknungszyklus, d. h. innerhalb von ca. 30 min, vollständig verlaufen.
- Soll die Vernetzungsreaktion erst bei Anwendung des Klebebandes erfolgen, ist es erforderlich, darauf zu achten, dass bei der Herstellung noch keine Vorvernetzung der verwendeten Klebemassen auftritt und die Klebemasse noch über ein hohes Vernetzungspotenzial verfügt.
- Bislang (vgl. z. B.
EP 1056584 ) erfolgt die Herstellung über ein lösemittelfreies Mischen der Einzelbestandteile der Klebemasse, d. h. des Kautschuks, des Vernetzerharzes sowie ggf. weiterer Zusätze wie Vernetzungskatalysatoren. Infolge der Viskosität der eingesetzten Stoffe erfordert dies die Auswahl eines geeigneten Mischaggregats. Die Bestandteile der Klebemasse werden dem Mischaggregat in der Regel in flüssiger Form oder in fester Form zugeführt, letzteres vorzugsweise als vereinzeltes Stückgut wie beispielsweise Granulat oder Pellets. - Das Mischen der Einzelbestandteile erfordert somit die Verwendung von Mischaggregaten, die eine intensive Durchmischung bei gleichzeitig hoher Mischleistung ermöglichen. Insbesondere aufgrund der hohen Viskosität der nicht-thermoplastischen Bestandteile wird hierfür häufig auf Innenmischer oder Extruder zurückgegriffen, etwa auf Doppelschneckenextruder oder Planetwalzenextruder, um die hohen Scherenergien aufbringen zu können, die zur homogenen Durchmischung der Klebemasse erforderlich sind.
- Das Einbringen der hohen Scherenergien in die hochviskose Mischung hat zur Folge, dass die Temperatur der Mischung auf. Werte ansteigt, die deutlich oberhalb der Temperatur liegen, bei denen die chemische Vernetzungsreaktion der Phenolharze messbar schnell abläuft, was ein unerwünschtes vorzeitiges Vernetzen der Klebemasse mit sich bringt.
- Das allgemeine Herstellungsverfahren von Klebemassen mittels Extrudertechnik wird in
EP 1056584 beschrieben. In Anspruch 16 und 17 ist angegeben, dass sich in diesem Extruder-Compoundierungsprozess auch Vernetzerharze bzw. Phenolharze verarbeiten lassen.EP 1077244 beschreibt die Zusammensetzung der thermisch vernetzbaren Massen, die sich mittels Extruder-Compoundierungsprozess fertigen und beschichten lassen. - Nach dem Stand der Technik werden alle Komponenten (Rohstoffe) der thermisch vernetzbaren Masse zusammen in den Einzugsbereich der Extruderlinie gegeben, die Komponenten gut durchmischt, homogenisiert und die Masse schließlich über einen Kalanderprozess auf das Trägermaterial beschichtet.
- Nachteilig an dem in den genannten Patenten beschriebenen Verfahren zur Herstellung der thermisch vernetzenden Massen ist, dass es nur solange prozesssicher funktioniert, wie die in der Extruderlinie auftretenden Temperaturen unterhalb der Vernetzungstemperaturen der Klebemassen liegen. Doch gerade beim Aufschluss des Kautschuks – im Compoundierbereich der Extruderlinie – können die Temperaturen deutlich höher liegen und teilweise bis zu 180°C betragen. Auf welche Werte die Temperaturen im Compoundierbereich tatsächlich ansteigen, hängt im Wesentlichen von der Masserezeptur, der Leistung der Kühlaggregate, dem Oberfläche/Volumen-Verhältnis des Compoundierraums und dem Wärmeübergang ab. Die Erfahrung hat gezeigt, dass gerade bei großen Extrudern, mit denen hohe Durchsätze (> 500 kg/h) erzielt werden können, aufgrund des weniger günstigen Oberflächen/Volumen-Verhältnisses die Temperaturen im Compoundierbereich auf Temperaturen oberhalb 130°C ansteigen. In diesem Fall kann eine Vernetzung der Kautschukmasse stattfinden, was zur Folge hat, dass:
- – der Nachstrich (das Klebeband nach Aufbringen der Klebemasse) aufgrund von Massestippen Fehler aufweist, wie z. B. ein inhomogenes Strichbild oder massefreie Streifen;
- – der Prozess aufgrund zeitlich (während des Durchlaufens der Extruder- und Beschichtungslinie) und örtlich (über die Beschichtungsbreite) schwankender Masseviskositäten wegen unterschiedlich stark vernetzter Massevolumenelemente instabil ist; es kann zu pulsierenden Masseströmen durch höher vernetzte Massen in Totvolumina kommen. Die Folgen können größere Schwankungen im Masseauftragsgewicht (Beschichtung) oder im Vernetzungsgrad (Klebkraft) entlang einer Fertigungsmenge sein, was zu Qualitätsschwankungen führt;
- – aufgrund einer unerwünschten Vorvernetzung das gewünschte Vernetzungspotenzial bei der Anwendung nicht mehr zur Verfügung steht (die vorvernetzte Masse wird im Extruder wieder abgebaut), so dass es zu Qualitätsschwankungen hinsichtlich der Masserückstände kommt; und
- – bei Stillständen der Linie die Kautschukmasse in den Bereichen mit Temperaturen > 130°C vollständig vernetzt und der Anlauf der Linie aufgrund der hohen Masseviskositäten stark gefährdet ist. In diesem Fall muss die Extruderlinie aufwändig und zeitintensiv gereinigt werden.
- Aufgabe der Erfindung war es daher, ein Verfahren der eingangs genannten Art zur Verfügung zu stellen, mit dem es möglich ist, eine thermisch reaktive Haftklebemasse herzustellen, die nach der Herstellung noch über ein hohes Vernetzungspotenzial verfügt.
- Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, dass bei einem Verfahren der eingangs genannten Art
- – der Kautschukbestandteil und eine erste Komponente des Vernetzersystems in einem Mischaggregat bei einer ersten Verarbeitungstemperatur des Mischaggregats zu einer Vormischung homogen durchmischt werden, wobei sich in der Vormischung eine Vormischungstemperatur einstellt;
- – nachfolgend die Vormischung von der Vormischungstemperatur auf eine Endmassetemperatur, die niedriger ist als die erste Vormischungstemperatur, abkühlt wird, und
- – schließlich die Vormischung mit der zweiten Komponente des Vernetzersystems versetzt wird.
- Es erfolgt somit eine örtliche Trennung der Zugabe der reaktiven Komponente (umfassend die erste Komponente des Vernetzersystems, d. h. Vernetzerharz oder Promotorkomponente) und der nichtreaktiven Basismasse (umfassend Kautschuk und zweite Komponente des Vernetzersystems sowie ggf. Klebharze, Füllstoffe, Weichmacher, sonstige Hilfsstoffe).
- Die reaktiven Komponenten werden erst dann mit der Basismasse vermischt, wenn die Basismasse homogen, d. h. der Kautschuk aufgeschlossen und die Temperatur der Masse unterhalb der Temperatur liegt, bei der die thermisch reaktiven Komponenten reagieren, d. h. die Vernetzungsreaktion mit deutlich messbarer Geschwindigkeit abläuft. Es ist so auf einfache Weise möglich, eine Klebemasse mit hohem Vernetzungspotenzial zu erhalten. Eine Zugabe von Prozesshilfsmitteln wie beispielsweise Wasser, um die Temperatur der Prozessmasse zu senken bzw. die Temperatur auf einem bestimmten Niveau zu halten, ist nicht erforderlich.
- Das Verfahren ist besonders für eine kontinuierliche Verfahrensführung geeignet.
- Für eine prozesssichere Fertigung mit nachgelagerter Zugabe der reaktiven Komponenten ergeben sich grundsätzlich drei mögliche Wege.
- 1) Zugabe von den Komponenten der Basismasse und der Promotorkomponente in den Einzugsbereichs der Extruderlinie und nachgelagerte Zugabe des Vernetzerharzes.
- 2) Zugabe von den Komponenten der Basismasse in den Einzugsbereichs der Extruderlinie und nachgelagerte Zugabe des Vernetzerharzes und der Promotorkomponente.
- 3) Zugabe von den Komponenten der Basismasse und des Vernetzerharzes in den Einzugsbereich der Extruderlinie und nachgelagerte Zugabe der Promotorkomponente.
- Weg 1) ist bevorzugt, da die gängigen Vernetzer auf Basis der Phenolharzharze bei Erwärmung auf Temperaturen oberhalb Erweichungs- oder Schmelztemperatur ihr Vernetzungspotenzial verlieren. Dies passiert umso schneller, je höher die Temperatur ist. Zudem reagieren die Vernetzer auch ohne Katalysator mit den Kautschukmolekülen, wenn auch erheblich langsamer, dafür aber unkontrolliert. In beiden Fällen würden die beschichteten Klebebänder in der Anwendung ein geringeres Vernetzungspotenzial aufweisen, was unerwünscht ist.
- Vorteilhafterweise wird die Vormischung beim Versetzen mit der zweiten Komponente des Vernetzersystems in einem Mischaggregat vermischt, da so sichergestellt wird, dass bereits während der Zugabe ein Vermischen eintritt und so ein homogenes Produkt erreicht wird. Dabei ist es besonders bevorzugt, wenn das Vermischen der Vormischung mit der zweiten Komponente des Vernetzersystems in demselben Mischaggregat wie das Vermischen des nicht-thermoplastischen Kautschukbestandteils der Haftklebemasse mit der ersten Komponente des Vernetzersystems durchgeführt wird, da ein Umfüllen vermieden wird und Produktverluste minimiert werden.
- Besonders geeignet als Mischaggregat, insbesondere für das Versetzen der Vormischung mit der zweiten Komponente des Vernetzersystems, ist ein Planetwalzenextruder. Infolge der intensiven Durchmischung innerhalb des Planetwalzenextruders kommt es dort zu einer geringen Verweilzeit in Verbindung mit einem engen Verweilzeitspektrum und einer häufigen Oberflächenerneuerung, was einen zügigen Materialaustausch und Wärmeaustausch zur Folge hat, mittels dessen sich die über innere Reibungsprozesse in das Polymer eingebrachte Energie rasch und effektiv abführen lässt. Es ist somit ein besonders schonender und temperaturkontrollierter Betrieb möglich.
- An die Herstellung der Klebemasse kann sich ein Beschichtungsverfahren anschließen, in dem die Klebemasse auf einen Träger aufgetragen werden kann, um zum Beispiel ein Klebeband herzustellen. Dies kann beispielsweise mittels einer nachgeschalteten Extrusionsdüse geschehen. Eine weitere Möglichkeit der Beschichtung besteht in der Verwendung eines Mehrwalzenauftragswerkes oder Mehrwalzenauftragskalanders.
- Vorzugsweise werden die Bestandteile der Klebemasse lösemittelfrei in das Verfahren eingebracht. So werden zusätzliche Prozessschritte wie etwa das Lösen der Polymere im Lösemittel oder das Abziehen des Lösemittels aus dem Endprodukt vermieden.
- Der Kautschukbestandteil ist ausgewählt aus der Gruppe umfassend Naturkautschuke und Synthesekautschuke. Günstig ist es dabei, wenn die Basiskomponente der Haftklebemasse ein nicht-thermoplastisches Elastomer, das aus der Gruppe umfassend Naturkautschuke und Synthesekautschuke gewählt wird, oder eine Mischung (ein so genanntes „Blend”) aus Naturkautschuken und/oder Synthesekautschuken ist. Für die schonende Herstellung derartiger kautschukbasierender Haftklebemassen ist das erfindungsgemäße Verfahren hervorragend geeignet, da bei diesen Systemen in besonderem Maß eine störende Degradation wirkungsvoll vermindert wird.
- Als Naturkautschuk können grundsätzlich sämtliche geeigneten Naturkautschuke zum Einsatz kommen; dies umfasst etwa Naturkautschuke in allen erhältlichen Qualitäts stufen, zum Beispiel Crepe-, RSS-, ADS-, TSR- oder CV-Typen, die entsprechend dem benötigtem Reinheitsgrad und der erforderlichen Viskosität ausgewählt werden können.
- Als Synthesekautschuk können grundsätzlich sämtliche geeigneten Synthesekautschuke verwendet werden, zum Beispiel statistisch copolymerisierte Styrol-Butadien-Kautschuke (SBR), Butadien-Kautschuke (BR), synthetische Polyisoprene (IR), Butyl-Kautschuke (IIR), halogenierte Butyl-Kautschuke (XIIR), Acrylatkautschuke (ACM), Ethylen-Vinylacetat-Copolymere (EVA), Polyurethane, Silikonkautschuke und/oder Mischungen aus diesen, ohne durch die Aufzählung möglicher Beispiele die Auswahl unnötig zu beschränken.
- Besonders günstig ist es, als Kautschukbestandteil der Haftklebemasse ein Naturkautschuk zu verwenden, da Naturkautschuk als kostengünstiger Rohstoff mit gleichzeitig guten Hafteigenschaften ein hochwertiges Produkt zu marktgerechten Preisen sicherstellt. Vorzugsweise erfolgt bei der vorliegenden Erfindung eine Verarbeitung unter Stickstoff, da in der Regel kein Abbau des Kautschuks gewünscht ist. Sollte ein Kautschukabbau (Mastikation) doch gewünscht sein, wird gezielt Sauerstoff eingeblasen und die Prozessbedingungen entsprechend gewählt.
- Die thermische Vernetzung wird im Allgemeinen durch Lewissäuren wie ZnCl2, Zn-Oktoat, Zinkstearat u. a. als Promotor katalysiert. Wahlweise ist es auch möglich, eine zweite Promotorkomponente zuzugeben, die zusammen mit der Promotorkomponente das Promotorsystem bildet und die Vernetzung durch die Vernetzungskomponente katalysiert. Die zweite Promotorkomponente kann entweder zusammen mit der ersten Komponente des Vernetzersystems oder aber zusammen mit der zweiten Komponente des Vernetzersystems zugegeben werden.
- Als aus zwei Promotorkomponenten bestehende Promotorsysteme kommen z. B. ZnO oder MgO in Verbindung mit einer organischen Säure, insbesondere Harzsäure, in Frage.
- Als Promotorkomponente des Vernetzersystems ist für ein Einkomponentensystem Zinkresinat bzw. als Promotorsystem aus zwei Promotorkomponenten eine Kombination aus ZnO und Harzsäure besonders bevorzugt.
- Für die oben beschriebenen grundsätzlich drei möglichen Wege einer prozesssicheren Fertigung mit nachgelagerter Zugabe der reaktiven Komponenten ergeben sich im Falle des Promotorsystems aus zwei Promotorkomponenten weitere Varianten, da die zweite Promotorkomponente jeweils entweder im Einzugsbereich oder aber nachgelagert zugegeben werden kann. Besonders bevorzugt für ein Promotorsystem aus zwei Promotorkomponenten ist es dabei, wenn Basismasse und (erste) Promotorkomponente in der Einzugsbereich der Extruderlinie gegeben werden und eine nachgelagerte Zugabe von Vernetzerharz und zweiter Promotorkomponente erfolgt.
- Um eine hinreichend schonende Verfahrensführung zu gewährleisten, ist es bevorzugt, wenn die Vormischungstemperatur mindestens 140°C und höchstens 200°C beträgt.
- Für die Endmassetemperatur ist es besonders günstig, wenn diese mindestens 90°C und höchstens 140°C beträgt, bevorzugt mindestens 110°C und höchstens 130°C. Da die Vernetzung des Kautschukbestandteils ab ca. 130°C mit messbarer Geschwindigkeit eintritt, ist eine Temperatur unterhalb dieses Wertes wünschenswert.
- Gegenstand der Erfindung ist weiterhin eine thermisch reaktive Haftklebemasse mit hohem Vernetzungspotenzial, umfassend einen nicht-thermoplastischen Kautschukbestandteil und ein Vernetzersystem aus einer Vernetzungskomponente und einer Promotorkomponente, die nach den oben beschriebenen Verfahren herstellbar ist. Eine solche thermisch reaktive Haftklebemasse ist in vielen Bereichen einsetzbar und besonders geeignet, wenn eine Vernetzung erst zu einem späteren Zeitpunkt, d. h. nach der Herstellung der Klebemasse, gewünscht ist. Sie ist insbesondere geeignet zur Herstellung von Klebebändern. Die unvernetzte Klebemasse kann auf das Klebeband aufgetragen werden. Während der Herstellung der Klebemasse und dem Auftragen auf das Klebeband bleibt die Klebemasse unvernetzt, d. h. sie behält ihr Vernetzungspotenzial, es tritt keine Kohäsionserhöhung ein. Die Vernetzung kann zu einem späteren Zeitpunkt, z. B. bei der Anwendung des Klebebandes, bewirkt werden. Dies ist beispielsweise bei den eingangs beschriebenen Paper Masking Tapes gewünscht, für die die Klebemasse der vorliegenden Erfindung besonders geeignet ist. Damit die Vernetzung kontrolliert zu einem späteren Zeitpunkt erfolgen kann, ist es erforderlich, dass das Klebeband eine hinreichende thermische Stabilität aufweist.
- Entscheidend für die thermische Stabilität des Klebebandes in der Temperaturanwendung ist dabei das Vernetzungspotenzial, das hier als Differenz zwischen End (t > 20 min) – und Anfangswert (t = 0) der Viskosität, gemessen im Viskosimeter bei 10 rad/s und einer Temperatur von T = 180°C) definiert wird. Für eine ausreichende Temperaturbeständigkeit (d. h. rückstandsfreies Entfernen des Klebebandes nach 1 Stunde bei einer Temperaturbelastung von 140°C) ist es wünschenswert, dass das Vernetzungspotenzial größer als 2.000 Pas ist, um das Entstehen von Rückständen, das bei geringeren Werten auftreten kann, zu vermeiden. Grundsätzlich sind aus Anwendungssicht den Vernetzungspotenzialen nach oben keine Grenzen gesetzt. Tatsächlich werden bei hohen Vernetzungspotenzialen oberhalb von 30.000 Pas (gemessen bei 10 rad/s und einer Temperatur von T = 180°C) die Prozessbedingungen der Fertigung instabil. Temperaturschwankungen zu hohen Temperaturen führen selbst bei kurzen Prozessstillständen zum Vernetzen der thermisch reaktiven Massen. Ein Vernetzungspotenzial im Bereich von 2.000 bis 30.000 Pas ist daher besonders bevorzugt.
- Das Vernetzungspotenzial ist stark von der Vernetzerharzkonzentration und dem Kautschuk/Harz-Verhältnis abhängig. Je höher der Vernetzerharz- und/oder der Kautschukanteil, umso schneller die Vernetzungskinetik und umso höher das Vernetzungspotenzial. Besonders geeignete Klebemassen mit anwendungsrelevanten Vernetzungspotenzialen zwischen 2.000 und 30.000 Pas können erhalten werden, wenn der Anteil der Vernetzungskomponente von 2 Gew.-% bis 10 Gew.-% beträgt, vorzugsweise von 3 Gew.-% bis 6 Gew.-%, wobei mit einem Anteil von 4,5 Gew.-% besonders gute Ergebnisse erzielt werden. Als Verhältnis von Kautschukbestandteil zu Vernetzungskomponente hat sich ein Wert von 1,0 bis 2,0, insbesondere 1,2 bis 1,6, als besonders vorteilhaft herausgestellt.
- Weitere Vorteile und Anwendungsmöglichkeiten gehen aus dem nachfolgenden Ausführungsbeispiel hervor, das anhand der beigefügten Zeichnung näher beschrieben werden. Dabei zeigt
-
1 schematisch das erfindungsgemäße Herstellungsverfahren; -
2 in einem Diagramm den Zusammenhang zwischen Vernetzung, Zeit und Temperatur für die Beispielmasse; -
3 Vernetzungskurven für die Beispielmasse und -
4 Viskositäten der einzelnen Massemuster zu unterschiedlichen Zeiten der Viskositiätsmessung. - Wie in
1 gezeigt, werden die Komponenten für die Basismasse (1 ) in den Einzugsbereich der Extruderlinie (a) gegeben. Die reaktiven Komponenten (Promotor und/oder Vernetzerharz) können an einer beliebigen Stelle (2 ) in die Extruderlinie (a) zu der Basismasse gegeben werden, wenn die Basismasse homogen vorliegt, d. h. der Kautschuk aufgeschlossen ist, und die Temperaturen der Basismasse niedriger sind als die Temperatur, bei der die Vernetzungsreaktion beginnt. Bevorzugt werden die Reaktivkomponenten so spät wie möglich zugegeben, um deren Verweilzeit in der Extruderlinie so klein wie möglich zu halten und so die Totvolumina zu minimieren. Allerdings müssen die Reaktivkomponenten ausreichend früh zugeben werden, so dass alle Bestandteile der Masse beim Verlassen der Extruderlinie über die Düse (b) homogen durchmischt sind. Idealerweise befinden sich in der Extruderlinie nach Zugabe der Reaktivkomponenten geeignete Mischaggregate wie ein Planetenwalzenextruder. - Die Reaktivkomponenten werden bevorzugt flüssig zugegeben, können aber auch als Feststoffe eingetragen werden. Die Basismasse wird nach dem Mischungs- und Homogenisierungsschritt mittels geeigneter Kühlaggregate auf die notwendigen Temperaturen gekühlt. Weiterhin muss gewährleistet werden, dass nach Zugabe der Reaktivkomponenten die Temperaturen auf dem verbleibenden Weg in der Extruderlinie (a, b) unterhalb der Vernetzungstemperatur bleiben.
- Ein Beispiel für eine geeignete thermisch reaktive Masse setzt sich wie folgt zusammen (Angaben in Gew.-%):
45% Naturkautschuk (cis 1,4-Polyisopropen), (TSR 3L, Fa. Weber & Schaer, Hamburg) 17% Harzsäure, teilhydriertes Kolophoniumharz (Staybelite Resin-E, Hercules BV) 19% Harz Decrolyte S 115, Poly-beta Pinienharz mit 0,1% BHT (Decrolyte S 115, Lieferant: Willers, Engel & Co., Hersteller: DRT/Dax Frankreich) 4% reaktives Alkyl-Phenolharz mit einem Methylolgehalt von 5–9% (HRJ10518 H, Fa. Schenectady Europe SA) 19% Zinkoxid aktiv, hochdispers es Zinkoxid (Bayoxid Z aktiv, Fa. Lanxess Europe GmbH & Co.) - Alternativ kann statt des Promotorsystems Zinkoxid/Harzsäure auch Zinkresinat (abgezinktes Kolophoniumharz, ca. 11% Zinkweiß bzw. 9% Zink, Erkazit 250, Fa. Robert Kraemer GmbH & Co.) verwendet werden.
- Neben der Temperatur hat die Verweilzeit der thermisch reaktiven Klebmasse in der Extruderlinie nach Zugabe aller reaktiven Komponenten, d. h. im Abschnitt zwischen Zudosierung ,2' und Extruderlinienausgang ,b', einen Einfluss auf die Vernetzung. Die Verweilzeit der Massevolumenelemente ist vom Durchsatz abhängig und beträgt für diese Extruderlinie mit der Beispielmasse zwischen 5 min (maximaler Durchsatz) und 10 min (minimaler Durchsatz). Um die Vernetzung der Klebmasse klein zu halten, sollte die Verweilzeit möglichst niedrig sein.
- Den Zusammenhang zwischen Vernetzung, Zeit und Temperatur für die Beispielmasse zeigt die
2 . Aufgetragen ist hier die Halbwertszeit der Vernetzung (Abzisse) gegen die Temperatur (Ordinate). Die Halbwertszeit lässt sich aus Vernetzungskurven entnehmen, wie sie beispielhaft in3 für die Vernetzung bei 180°C (10 rad/s) gezeigt werden. Sie beschreibt die Zeitdauer vom Start der Messung (t = 0) bis zu der Zeit, bei der die Hälfte des Werts der Endviskosität (t > 20 min) erreicht ist. Dieser Wert ist sehr gut reproduzierbar und in Näherung unabhängig von der Messfrequenz. Die Halbwertszeit beschreibt die Reaktivität der Vernetzung. Sie hängt exponentiell von der Temperatur ab (durchgezogene Linie in2 ) - Bei einem gegebenen Aufbau der Extruderlinie lässt sich die Verweilzeit nur wenig beeinflussen, und da zwischen Halbwertszeit und Temperatur ein exponentieller Zusammenhang besteht, muss die Temperatur der Masse zwischen ,2' und ,b' (
1 ) so niedrig wie möglich gehalten werden. Für die Beispielmasse sind das Temperaturen zwischen 100°C und 130°C. Bei Temperaturen < 100°C wird die Viskosität der Klebemasse zu groß, sie lässt sich dann nicht in den nachfolgenden Auftragsverfahren be schichten, zudem werden die Druckverluste in der Extruderlinie zu groß. Bei Temperaturen > 130°C vernetzt die Masse bereits nach kurzen Stillständen, was eine aufwändige Reinigung bedeutet. Idealerweise beträgt die Prozesstemperatur für die Beispielmasse 120°C. -
3 zeigt Vernetzungskurven für die Beispielmasse, aufgenommen mit dem ,Rubber Process Analyzer (RPA 2000)' bei einer Vernetzungstemperatur von 180°C mit einer Frequenz von 10 rad/s. Die Anfangsviskositätswerte (t = 0) schwanken zwischen 3.000 und 4.000 Pas (10 rad/s und T = 180°C), die Viskositätswerte der vernetzten Masse (t = 20 min) schwanken zwischen 9.000 und 13.000 Pas (10 rad/s und T = 180°C). Der Wert für das für die thermische Stabilität des Klebebandes in der Temperaturanwendung entscheidende Vernetzungspotenzial, das hier als Differenz zwischen End (t > 20 min) – und Anfangswert (t = 0) der Viskosität definiert wird, schwankt bei der Beispielmasse zwischen 5.000 und 10.000 Pas (10 rad/s und T = 180°C). Für eine ausreichende Temperaturbeständigkeit (d. h. rückstandsfreies Entfernen des Klebebandes nach 1 Stunde bei einer Temperaturbelastung von 140°C) muss das Vernetzungspotenzial > 2.000 Pas sein. Bei kleineren Vernetzungspotenzialen entstehen mit der Beispielmasse Rückstände. -
4 zeigt die Viskositäten der einzelnen Massemuster, gemessen bei 180°C mit einer Frequenz von 10 rad/s, zu Beginn der Viskositätsmessung (t = 0), nach 5 min, 10 min und 20 min. Danach ist die Klebemasse bei 180°C bereits nach 5 min größtenteils vernetzt. D. h. Der Viskositätswert nach 20 min gibt in guter Näherung den stationären Wert für die maximale Vernetzung an (maximales Vernetzungspotenzial). - ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG
- Diese Liste der vom Anmelder aufgeführten Dokumente wurde automatisiert erzeugt und ist ausschließlich zur besseren Information des Lesers aufgenommen. Die Liste ist nicht Bestandteil der deutschen Patent- bzw. Gebrauchsmusteranmeldung. Das DPMA übernimmt keinerlei Haftung für etwaige Fehler oder Auslassungen.
- Zitierte Patentliteratur
-
- - EP 1056584 [0008, 0011]
- - EP 1077244 [0011]
Claims (11)
- Verfahren zur Herstellung einer thermisch reaktiven Haftklebemasse, umfassend einen nicht-thermoplastischen Kautschukbestandteil der Haftklebemasse und ein Vernetzersystem, das Vernetzersystem umfassend eine Promotorkomponente und als Vernetzungskomponente ein reaktives Phenolharz, wobei in dem Verfahren der Kautschukbestandteil und eine erste Komponente des Vernetzersystems in einem Mischaggregat bei einer ersten Verarbeitungstemperatur des Mischaggregats zu einer Vormischung homogen durchmischt werden, wobei sich in der Vormischung eine Vormischungstemperatur einstellt; nachfolgend die Vormischung von der Vormischungstemperatur auf eine Endmassetemperatur, die niedriger ist als die erste Vormischungstemperatur, abkühlt wird, und schließlich die Vormischung mit der zweiten Komponente des Vernetzersystems versetzt wird.
- Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Vormischung beim Versetzen mit der zweiten Komponente des Vernetzersystems in einem Mischaggregat vermischt wird.
- Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Vermischen der Vormischung mit der zweiten Komponente des Vernetzersystems in demselben Mischaggregat wie das Vermischen des nicht-thermoplastischen Kautschukbestandteils der Haftklebemasse mit der ersten Komponente des Vernetzersystems durchgeführt wird.
- Verfahren nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Vormischung in einem Planetwalzenextruder mit der zweiten Komponente des Vernetzersystems versetzt wird.
- Verfahren nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Bestandteile der Klebemasse lösemittelfrei in das Verfahren eingebracht werden.
- Verfahren nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass als Kautschukbestandteil der Haftklebemasse ein Naturkautschuk verwendet wird.
- Verfahren nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Vernetzersystem noch eine zweite Promotorkomponente umfasst, die mit der Promotorkomponente ein Promotorsystem bildet, wobei die zweite Promotorkomponente entweder zusammen mit der ersten Komponente des Vernetzersystems mit dem Kautschukbestandteil durchmischt wird oder zusammen mit der zweiten Komponente des Vernetzersystems der Vormischung zugegeben wird.
- Verfahren nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass als Promotorkomponente des Vernetzersystems Zinkoxid verwendet wird.
- Verfahren nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Vormischungstemperatur mindestens 140°C und höchstens 200°C beträgt.
- Verfahren nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Endmassetemperatur mindestens 90°C und höchstens 140°C beträgt, bevorzugt mindestens 110°C und höchstens 130°C.
- Thermisch reaktive Haftklebemasse umfassend einen nicht-thermoplastischen Kautschukbestandteil und ein Vernetzersystem aus einer Vernetzungskomponente und einer Promotorkomponente, wobei die Haftklebemasse in einem Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 10 herstellbar ist.
Priority Applications (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE102008063036A DE102008063036A1 (de) | 2008-12-23 | 2008-12-23 | Verfahren zur Herstellung einer thermisch reaktiven Haftklebemasse |
EP09178656A EP2202263A1 (de) | 2008-12-23 | 2009-12-10 | Verfahren zur Herstellung einer thermisch reaktiven Haftklebemasse |
US12/643,703 US8680178B2 (en) | 2008-12-23 | 2009-12-21 | Process for preparing a thermally reactive pressure-sensitive adhesive |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE102008063036A DE102008063036A1 (de) | 2008-12-23 | 2008-12-23 | Verfahren zur Herstellung einer thermisch reaktiven Haftklebemasse |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE102008063036A1 true DE102008063036A1 (de) | 2010-07-01 |
Family
ID=41817588
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE102008063036A Ceased DE102008063036A1 (de) | 2008-12-23 | 2008-12-23 | Verfahren zur Herstellung einer thermisch reaktiven Haftklebemasse |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US8680178B2 (de) |
EP (1) | EP2202263A1 (de) |
DE (1) | DE102008063036A1 (de) |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2011091966A1 (de) | 2010-01-31 | 2011-08-04 | Entex Rust & Mitschke Gmbh | Devulkanisieren von altgummi |
DE102014012857A1 (de) | 2014-09-01 | 2016-03-03 | Entex Rust & Mitschke Gmbh | Fahrbahn mit Asphaltschicht |
WO2017028936A1 (de) | 2015-08-16 | 2017-02-23 | Entex Rust & Mitschke Gmbh | Devulkanisieren von altgummi in einem planetwalzenextruder |
DE102016007290A1 (de) | 2016-06-16 | 2017-12-21 | Entex Rust & Mitschke Gmbh | Starter für das Devulkanisieren von Altgummi |
DE102018004280A1 (de) | 2017-07-20 | 2019-01-24 | Entex Rust & Mitschke Gmbh | Dispergierring für das Devulkanisieren von Altgummi |
WO2019166125A1 (de) | 2018-02-28 | 2019-09-06 | Entex Rust & Mitschke Gmbh | Verfahren zur herstellung und verarbeitung von polymeren und polymermischungen in einem modular aufgebauten planetwalzenextruder |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US9926426B2 (en) | 2010-01-31 | 2018-03-27 | Entex Rust & Mitschke Gmbh | Non-chemical, mechanical procedure for the devulcanization of scrap rubber and/or elastomers and apparatus therefor |
DE102017221039B4 (de) * | 2017-11-24 | 2020-09-03 | Tesa Se | Verfahren zur Herstellung einer Haftklebemasse auf Basis von Acrylnitril-Butadien-Kautschuk |
WO2022167972A1 (en) | 2021-02-03 | 2022-08-11 | 3M Innovative Properties Company | Tape including reactive layer and process for making the tape |
EP4408947A1 (de) | 2021-09-27 | 2024-08-07 | 3M Innovative Properties Company | Druckempfindliches klebeband mit schwefel und zugehörige verfahren |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1056584A1 (de) | 1998-02-18 | 2000-12-06 | Beiersdorf Aktiengesellschaft | Verfahren zur kontinuierlichen, lösungdmittel-und mastikationsfreien herstellung von druckempfindlichen selbstklebemassen auf basis von nicht-thermoplastischen elastomeren sowie deren beschichtung zur herstellung von selbstklebenden artikeln |
EP1077244A2 (de) | 1999-08-18 | 2001-02-21 | Beiersdorf AG | Verwendung von reaktiven Phenolharzen bei der Herstellung von hochviskosen selbstklebenden Massen |
EP1078968A1 (de) * | 1999-08-18 | 2001-02-28 | Beiersdorf AG | Selbstklebendes Abdeckband unter Verwendung eines bahnförmigen Trägers auf Papier- oder Vliesbasis und einer lösemittelfrei und mastikationsfrei hergestellten und beschichteten druckempfindlichen Selbstklebemasse auf Basis nicht thermoplastischer Elastomere |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB612108A (en) * | 1944-04-17 | 1948-11-09 | Minnesota Mining & Mfg | Improvements in or relating to pressure sensitive adhesive sheets or tapes |
CA2167243C (en) * | 1995-01-24 | 2009-12-22 | Ronald Lynn Senderling | Low voc cleaner/primer for epdm and butyl roofing and waterproofing membranes |
DE19701473A1 (de) * | 1997-01-17 | 1998-07-23 | Beiersdorf Ag | Verfahren zur Herstellung hochleistungsfähiger, druckempfindlicher Hotmelt-Klebemassen sowie die Verwendung dieser zur Herstellung von Selbstklebebändern |
DE19939073A1 (de) * | 1999-08-18 | 2001-02-22 | Beiersdorf Ag | Verfahren zur kontinuierlichen, lösungsmittel- und mastikationsfreien Herstellung von druckempfindlichen Selbstklebemassen auf Basis von nicht-thermoplastischen Elastomeren sowie deren Beschichtung zur Herstellung von selbstklebenden Artikeln |
DE102008012185A1 (de) * | 2008-03-03 | 2009-09-10 | Tesa Se | Verfahren zur Herstellung einer hochkohäsiven Haftklebemasse |
-
2008
- 2008-12-23 DE DE102008063036A patent/DE102008063036A1/de not_active Ceased
-
2009
- 2009-12-10 EP EP09178656A patent/EP2202263A1/de not_active Ceased
- 2009-12-21 US US12/643,703 patent/US8680178B2/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1056584A1 (de) | 1998-02-18 | 2000-12-06 | Beiersdorf Aktiengesellschaft | Verfahren zur kontinuierlichen, lösungdmittel-und mastikationsfreien herstellung von druckempfindlichen selbstklebemassen auf basis von nicht-thermoplastischen elastomeren sowie deren beschichtung zur herstellung von selbstklebenden artikeln |
EP1077244A2 (de) | 1999-08-18 | 2001-02-21 | Beiersdorf AG | Verwendung von reaktiven Phenolharzen bei der Herstellung von hochviskosen selbstklebenden Massen |
EP1078968A1 (de) * | 1999-08-18 | 2001-02-28 | Beiersdorf AG | Selbstklebendes Abdeckband unter Verwendung eines bahnförmigen Trägers auf Papier- oder Vliesbasis und einer lösemittelfrei und mastikationsfrei hergestellten und beschichteten druckempfindlichen Selbstklebemasse auf Basis nicht thermoplastischer Elastomere |
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2011091966A1 (de) | 2010-01-31 | 2011-08-04 | Entex Rust & Mitschke Gmbh | Devulkanisieren von altgummi |
DE102014012857A1 (de) | 2014-09-01 | 2016-03-03 | Entex Rust & Mitschke Gmbh | Fahrbahn mit Asphaltschicht |
WO2017028936A1 (de) | 2015-08-16 | 2017-02-23 | Entex Rust & Mitschke Gmbh | Devulkanisieren von altgummi in einem planetwalzenextruder |
DE102015010460A1 (de) | 2015-08-16 | 2017-03-02 | Entex Rust & Mitschke Gmbh | Starter für das Devulkanisieren von Altgummi |
DE102016007290A1 (de) | 2016-06-16 | 2017-12-21 | Entex Rust & Mitschke Gmbh | Starter für das Devulkanisieren von Altgummi |
US10131760B2 (en) | 2016-06-16 | 2018-11-20 | Entex Rust & Mitschke Gmbh | Starter for the devulcanisation of scrap rubber |
DE102018004280A1 (de) | 2017-07-20 | 2019-01-24 | Entex Rust & Mitschke Gmbh | Dispergierring für das Devulkanisieren von Altgummi |
WO2019166125A1 (de) | 2018-02-28 | 2019-09-06 | Entex Rust & Mitschke Gmbh | Verfahren zur herstellung und verarbeitung von polymeren und polymermischungen in einem modular aufgebauten planetwalzenextruder |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US8680178B2 (en) | 2014-03-25 |
US20100160569A1 (en) | 2010-06-24 |
EP2202263A1 (de) | 2010-06-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE102008063036A1 (de) | Verfahren zur Herstellung einer thermisch reaktiven Haftklebemasse | |
EP2098354B1 (de) | Verfahren zur Herstellung einer hochkohäsiven Haftklebemasse | |
DE69320359T2 (de) | Verfahren zur lösungsmittelfreien herstellung von zusammensetzungen und beschichtungen aus druckempfindlichen klebstoff | |
EP1056584B1 (de) | Verfahren zur kontinuierlichen, lösungdmittel-und mastikationsfreien herstellung von druckempfindlichen selbstklebemassen auf basis von nicht-thermoplastischen elastomeren sowie deren beschichtung zur herstellung von selbstklebenden artikeln | |
EP1080865A1 (de) | Verfahren zur kontinuierlichen, lösungsmittel-und mastikationsfreien Herstellung von druckempfindlichen Selbstklebemassen auf Basis von nicht-thermoplastischen Elastomeren sowie deren Beschichtung zur Herstellung von selbstklebenden Artikeln | |
EP1078968A1 (de) | Selbstklebendes Abdeckband unter Verwendung eines bahnförmigen Trägers auf Papier- oder Vliesbasis und einer lösemittelfrei und mastikationsfrei hergestellten und beschichteten druckempfindlichen Selbstklebemasse auf Basis nicht thermoplastischer Elastomere | |
EP3594303B1 (de) | Herstellung einer haftklebemasse auf basis von festem epdm-kautschuk | |
EP0854178A1 (de) | Verfahren zur Herstellung druckempfindlicher Heissschmelz-Klebemassen sowie deren Verwendung zur Herstellung von Selbstklebebändern | |
DE2351010A1 (de) | Verfahren zur herstellung von haftklebestreifen | |
EP1077091A2 (de) | Verfahren zur kontinuerlichen, lösungsmittel- und mastikationsfreien Herstellung von druckempfindlichen Selbstklebemassen auf Basis von nicht-thermoplastischen Elastomeren sowie deren Beschichtung zur Herstellung von selbstklebenden Artikeln | |
DE102008004388A1 (de) | Geschäumte, insbesondere druckempfindliche Klebemasse, Verfahren zur Herstellung sowie die Verwendung derselben | |
EP2315817B1 (de) | Haftklebemasse | |
EP0960923A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Haftklebemassen aus Naturkautschuklatex und damit hergestellte Klebebänder und Etiketten | |
EP1077244A2 (de) | Verwendung von reaktiven Phenolharzen bei der Herstellung von hochviskosen selbstklebenden Massen | |
EP3597816A1 (de) | Tauchbadzusammensetzungen zur behandlung von verstärkungseinlagen | |
EP1081203A1 (de) | Verwendung von Isocyanaten bei der Herstellung von hochviskosen selbstklebenden Massen | |
DE29923700U1 (de) | Stoffsystem | |
DE19856996B4 (de) | Verfahren zur Herstellung von Haftklebern und von Klebeartikeln | |
DE2537656A1 (de) | Verfahren zur klebrigmachung von kautschuken | |
DE4233802A1 (de) | Kautschukmasse | |
EP1081204A1 (de) | Verwendung von Schwefel und Schwefelspendern zur Vernetzung von hochviskosen selbstklebenden Schmelzhaftklebermassen basierend auf nicht thermoplastischen Elastomeren | |
EP3775080A1 (de) | Verfahren zum homogenen einarbeiten von füllstoff in eine, insbesondere thermisch vernetzbare, selbstklebemasse auf basis von nicht-thermoplastischem elastomer | |
DE102008063562B4 (de) | Thermoplastisches Vulkanisat, Herstellungsverfahren und Verwendung desselben | |
EP3907263A1 (de) | Hochtemperatur-haftklebemasse auf basis von epdm-kautschuk | |
DE2460475A1 (de) | Mischungen aus polyisobutylen und phenolderivaten als klebrigmacher fuer aethylen-propylen-terpolymerisatkautschuke |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
OM8 | Search report available as to paragraph 43 lit. 1 sentence 1 patent law | ||
R012 | Request for examination validly filed | ||
R081 | Change of applicant/patentee |
Owner name: TESA SE, DE Free format text: FORMER OWNER: TESA SE, 20253 HAMBURG, DE |
|
R016 | Response to examination communication | ||
R002 | Refusal decision in examination/registration proceedings | ||
R003 | Refusal decision now final |