DE102008040953A1 - Substance, useful for equipping e.g. leather and furs with fungicidal protection, comprises carboxylic acids with alkyl residue, which are saturated or mono- or polyunsaturated, branched or substituted on the alkyl chain - Google Patents
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Abstract
Description
Die Erfindung bezieht sich auf das Gebiet der Chemie und betrifft eine Substanzklasse zur fungistatischen Ausrüstung von Leder, Fellen, Häuten oder deren Halbfabrikate, wie beispielsweise Wet Blue- oder Wet White-Halbfabrikate. Die Substanzen können wie technologisch üblich im Herstellungsprozess in einem der Spülgänge zugesetzt werden.The This invention relates to the field of chemistry and relates to a Class of substance for the fungistatic finishing of leather, Skins, skins or their semi-finished products, such as Wet Blue or Wet White semi-finished products. The substances can as technologically common in the manufacturing process in one the rinses are added.
Außerdem lassen sich diese fungistatisch wirkenden Substanzen auch den in der Lederindustrie üblichen Hilfsmitteln, wie Fettungsmitteln, Farbstoffen und wässrigen Zurichtmitteln zusetzen.Furthermore can these fungistatic substances also in the leather industry conventional aids, such as fatliquors, Add dyes and aqueous dressing.
Die Substanzen schützen die behandelten Produkte wirksam gegen Schimmelpilze und zum Teil auch gegen Bakterien.The Substances effectively protect the treated products Molds and sometimes against bacteria.
Die Gefahr des Schimmelpilzbewuchses bei Leder ist in nahezu allen Prozessstufen der Herstellung, der Weiterverarbeitung, dem Transport und dem Gebrauch gegeben. Temperaturen zwischen 20 und 30°C, eine relative Luftfeuchtigkeit > 50% oder gar die Kondensierung von Feuchtigkeit auf Leder sind ideal für das Wachstum von Schimmelpilzen, die als heterotrophe Mikroorganismen Leder und die darin enthaltenen Hilfsstoffe als Kohlenstoff- und Energiequelle verwerten.The Danger of mold fungus growth in leather is in almost all process stages manufacturing, further processing, transport and use given. Temperatures between 20 and 30 ° C, a relative Humidity> 50% or even the condensation of moisture on leather are ideal for the growth of molds that are called heterotrophic Microorganisms leather and the excipients contained therein as Utilize carbon and energy source.
Der Transport von Lederhalbfabrikaten (Wet Blue, Wet White), Ledern oder belederten Bauteilen durch unterschiedliche Klimazonen führte in der Vergangenheit zu besonders großen Problemen. Kondensierende Feuchtigkeit bei der Abkühlung feuchter Packluft während des Transportes führt zur Befeuchtung des Leders. Ebenso ist die längere Lagerung von Lederhalbfabrikaten und Ledern in tropischen Klimaten sehr problematisch. Die ubiquitäre Verbreitung der Schimmelpilzsporen, die idealen Wachstumsbedingungen während Lagerung und Transport sowie lange Lagerungszeiten und lange Transportwege sind ausschlaggebende Faktoren, die den Schimmelpilzbewuchs fördern.Of the Transport of leather semi-finished products (wet blue, wet white), leather or led leather-covered components through different climates in the past to particularly big problems. condensing Moisture during cooling of moist packing air during of transport leads to moistening of the leather. As well is the longer storage of leather semi-finished leather and leather in tropical climates very problematic. The ubiquitous Spread of mold spores, the ideal growth conditions during storage and transport as well as long storage times and long transport routes are crucial factors affecting mold growth promote.
Bislang
werden Leder daher mit einigen wenigen für diesen Zweck
etablierten Konservierungsmitteln gegen mikrobielles Wachstum ausgerüstet. Diese
sind z. B. p-Chlormetakresol (CMK), Orthophenylphenol (OPP), diverse
Isothiazolinone wie etwa Benzisothiazolinon (BIT) Octylisothiazolinon
(OIT), oder 2-(Thiocyanomethylthio)benzothiazole (TCMTB)(
Aus toxikologischer, ökologischer und auch aus Sicht des Verbraucherschutzes wird seit jeher jedoch auch angestrebt, diese Substanzen zu ersetzen oder zumindest deren Einsatzmengen deutlich zu reduzieren.Out toxicological, ecological and also from the perspective of consumer protection However, it has always sought to replace these substances or at least significantly reduce their use quantities.
Aus
der
Bekannt
ist auch ein mikrobizides Mittel mit einem verbesserten bakteriziden
und fungiziden Wirkspektrum, das als Wirkstoffe ein Isothazolinonderivat
und Benzylalkoholmono(poly)hemiformal enthält (
Der gemeinsamer Nachteil der oben angeführten bekannten technischen Lösungen besteht im Wesentlichen darin, dass die eingesetzten Substanzen negative Wirkungen auf die zu konservierenden Produkte, die Anwender oder die Endnutzer haben, so dass teils aus technischen Gründen, häufiger jedoch aus gesundheitlichen und Umweltschutzgründen zahlreiche Substanzen, die an sich biozide oder fungizide Wirkungen zeigen, nicht angewandt werden können. Die oben angeführten Substanzen kommen auch in der Natur ursprünglich nicht vor und neigen daher dazu zu persitieren. Weiterhin wirken die dann verbleibenden Substanzen insbesondere für Leder, Felle, Häute und/oder deren Halbfabrikate dann nicht oder nicht effektiv genug und/oder sind nicht langzeitstabil.Of the common disadvantage of the above-mentioned known technical Solutions consists essentially in the fact that the used Substances negative effects on the products to be preserved, the users or the end users have, so that partly from technical Reasons, but more often from health and environmental reasons many substances in themselves biocidal or fungicidal effects do not show up can. The above listed substances come Originally not available in nature and therefore prone to persist. Furthermore, the remaining substances then act especially for leather, skins, hides and / or their semi-finished products then not or not effectively enough and / or are not long-term stable.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, eine Substanz zur fungistatischen Ausrüstung von Leder, Fellen und Häuten oder deren Halbfabrikate und von Hilfsmitteln für die Lederindustrie anzugeben, die weit weniger ökologisch bedenklich und nicht gesundheitsbeeinträchtigend sind und die besonders effektiv wirken.Of the Invention is based on the object, a substance for fungistatic Equipment of leather, skins and skins or theirs Semi-finished products and aids for the leather industry which are far less environmentally questionable and not are detrimental to health and the most effective Act.
Die Aufgabe wird durch die in den Ansprüchen angegebene Erfindung gelöst. Vorteilhafte Ausgestaltungen sind Gegenstand der Unteransprüche.The The object is achieved by the invention specified in the claims solved. Advantageous embodiments are the subject of Dependent claims.
Gemäß der Erfindung besteht die Substanz zur fungistatischen Ausrüstung von Leder, Fellen, Häuten oder deren Halbfabrikate und von Hilfsmitteln für die Lederindustrie mindestens aus Carbonsäuren mit Alkylresten der Kettenlängen C8 bis C18, die gesättigt oder einfach oder mehrfach ungesättigt, verzweigt oder an der Alkylkette substituiert sind, und/oder mindestens aus Metallsalzen dieser Carbonsäuren mit Alkylresten der Kettenlängen C8 bis C18 und/oder den Derivaten dieser Carbonsäuren und/oder dieser Metallsalze.According to the invention, the substance for the fungistatic finishing of leather, skins, skins or their semi-finished products and aids for the leather industry at least from carboxylic acids having alkyl radicals of chain lengths C8 to C18, which are saturated or mono- or polyunsaturated, branched or substituted on the alkyl chain , and / or at least from metal salts of these carboxylic acids with alkyl radicals of chain lengths C8 to C18 and / or the derivatives of these carboxylic acids and / or these metal salts.
Vorzugsweise geeignet sind dabei Carbonsäuren mit Alkylreste der Kettenlängen C9 bis C12, insbesondere solche mit C11.Preferably suitable are carboxylic acids with alkyl radicals of the chain lengths C9 to C12, especially those with C11.
Die Alkylreste sind zweckmäßig mit Hydroxylgruppen, Sulfat-, Sulfit-, Nitrat-, Nitrit, Aminen oder aromatisch an der Alkylkette einfach oder mehrfach substituiert.The Alkyl radicals are useful with hydroxyl groups, Sulfate, sulfite, nitrate, nitrite, amines or aromatic at the Alkyl chain monosubstituted or polysubstituted.
Die Metallsalze sind Alkali-, Erdalkali- und/oder Übergangsmetallsalze.The Metal salts are alkali, alkaline earth and / or transition metal salts.
Die Derivate sind vorteilhaft Ester oder Amide, wie Glycerolmonocaprat, Glycerolmonolaurat oder Undecylensäureamid.The Derivatives are advantageously esters or amides, such as glycerol monocaprate, Glycerol monolaurate or undecylenic acid amide.
Die Substanz kann erfindungsgemäß zusätzlich andere fungistatische oder bakteristatische wirksame Stoffe enthalten.The Substance may according to the invention in addition contain other fungistatic or bactericidal active substances.
Vorteilhaft besteht die Substanz aus Caprylsäure, Pelargonsäure, Undecensäure, Methyl-9-Heptadecensäure, cis-9-Heptadencensäure, 3-(R)-Hydroxydecensäure, 3-Hydroxy-5-cis-decensäure, 3-(R)-Hydroxydodecensäure, 3-(R)-Hydroxytetradecensäure, Glycerolmonocaprate, Glycerolmonolaurate, Ricinolsäure oder Kombinationen dieser Stoffe.Advantageous If the substance consists of caprylic acid, pelargonic acid, Undecenoic acid, methyl-9-heptadecenoic acid, cis-9-heptadenoic acid, 3- (R) -hydroxydecenoic acid, 3-hydroxy-5-cis-decenoic acid, 3- (R) -hydroxydodecenoic acid, 3- (R) -hydroxytetradecenoic acid, glycerol monocaprates, glycerol monolaurates, Ricinolic acid or combinations of these substances.
Das erfindungsgemäße Verfahren zur fungistatischen Ausrüstung von Leder, Fellen, Häuten oder deren Halbfabrikate und von Hilfsmitteln für die Lederindustrie wird mittels einer Flüssigkeit ausgeführt, die 0,01–5 Ma.-%, vorzugsweise 0,05–0,5 Ma.-%, einer Substanz enthält, welche mindestens aus Carbonsäuren mit Alkylresten der Kettenlängen C8 bis C18, die gesättigt oder einfach oder mehrfach ungesättigt, verzweigt oder an der Alkylkette substituiert sind, und/oder mindestens aus Metallsalzen der Carbonsäuren mit Alkylresten der Kettenlängen C8 bis C18 und/oder den Derivaten dieser Carbonsäuren und/oder dieser Metallsalze besteht.The inventive method for fungistatic Equipment of leather, skins, skins or theirs Semi-finished products and aids for the leather industry is carried out by means of a liquid which 0.01-5 mass%, preferably 0.05-0.5 mass%, one Contains substance, which is at least from carboxylic acids with alkyl radicals of chain lengths C8 to C18, which are saturated or monounsaturated or polyunsaturated, branched or substituted on the alkyl chain, and / or at least from metal salts of Carboxylic acids with alkyl radicals of chain length C8 to C18 and / or the derivatives of these carboxylic acids and / or consists of these metal salts.
Erfindungsgemäß wird eine Substanz, mindestens bestehend aus Carbonsäuren mit Alkylresten der Kettenlängen C8 bis C18, die gesättigt oder einfach oder mehrfach ungesättigt, verzweigt oder an der Alkylkette substituiert sind, und/oder mindestens bestehend aus Metallsalzen der Carbonsäuren mit Alkylresten der Kettenlängen C8 bis C18 und/oder den Derivaten dieser Carbonsäuren und/oder dieser Metallsalze, zur fungistatischen Ausrüstung von Leder, Fellen, Häuten und/oder deren Halbfabrikaten verwendet.According to the invention a substance, at least consisting of carboxylic acids with Alkyl radicals of chain lengths C8 to C18, the saturated or monounsaturated or polyunsaturated, branched or are substituted on the alkyl chain, and / or at least from metal salts of the carboxylic acids with alkyl radicals of the chain lengths C8 to C18 and / or the derivatives of these carboxylic acids and / or of these metal salts, for the fungistatic equipment of Leather, skins, hides and / or semi-finished products used.
Vorteilhafterweise werden 0,01–5 Ma.-% der Substanz, vorzugsweise 0,05–0,5 Ma.-% der Substanz verwendet.advantageously, are 0.01-5 wt .-% of the substance, preferably 0.05-0.5 Ma .-% of the substance used.
Erfindungsgemäß wird weiterhin eine Substanz, mindestens bestehend aus Carbonsäuren mit Alkylresten der Kettenlängen C8 bis C18, die gesättigt oder einfach oder mehrfach ungesättigt, verzweigt oder an der Alkylkette substituiert sind, und/oder mindestens bestehend aus Metallsalzen der Carbonsäuren mit Alkylresten der Kettenlängen C8 bis C18 und/oder den Derivaten dieser Carbonsäuren und/oder dieser Metallsalze, zur fungistatischen Ausrüstung von Hilfsmitteln für die Lederindustrie bei der Topfkonservierung verwendet.According to the invention furthermore a substance, at least consisting of carboxylic acids with alkyl radicals of chain lengths C8 to C18, which are saturated or monounsaturated or polyunsaturated, branched or are substituted on the alkyl chain, and / or at least from metal salts of the carboxylic acids with alkyl radicals of chain lengths C8 to C18 and / or the derivatives of these carboxylic acids and / or of these metal salts, for the fungistatic equipment of Auxiliaries for the leather industry in pot preservation used.
Vorteilhafterweise werden Hilfsmittel, bei denen es sich um Reinstoffe oder Zubereitungen von Fettungsmitteln, Gerbstoffen, Nachgerbstoffen, Farbstoffen, Tensiden, Komplexbildner, Entschäumer oder Hydrophobierungsmittel handelt, verwendet.advantageously, Be aids, which are pure substances or preparations of fatliquors, tannins, retanning agents, dyes, Surfactants, complexing agents, defoamers or water repellents is used.
Vorteilhafterweise werden 0,01–5 Ma.-% der Substanz, noch vorteilhafterweise 0,05–0,5 Ma.-% der Substanz verwendet.advantageously, are 0.01-5 wt .-% of the substance, more advantageously 0.05-0.5 mass% of the substance used.
Überraschend wurde gefunden, dass die Substanzklasse der Carbonsäuren (Fettsäuren) mit den Alkylresten mit Kettenlängen von C8 bis C18 und/oder den Metallsalzen (Fettsäureseifen) der Carbonsäuren mit Alkylresten mit Kettenlängen von C8 bis C18 (z. B. die Undecylensäure) und/oder den Derivaten der vorgenannten Carbonsäuren und/oder Metallsalzen eine deutliche fungistatische Wirkung auf typische Schimmelpilze hat, die auf Leder, Fellen, Häuten vorkommen und dass diese Substanzen daher zur Konservierung von Leder, Fellen, Häuten oder deren Halbfabrikate und von Hilfsmitteln der Lederindustrie geeignet sind.Surprised was found to be the substance class of carboxylic acids (Fatty acids) with the alkyl radicals with chain lengths from C8 to C18 and / or the metal salts (fatty acid soaps) the carboxylic acids with alkyl radicals with chain lengths from C8 to C18 (for example the undecylenic acid) and / or the Derivatives of the aforementioned carboxylic acids and / or metal salts a clear fungistatic effect on typical molds has, which occur on leather, skins, skins and that these Substances therefore for the preservation of leather, skins, hides or semi-finished products and auxiliaries of the leather industry are.
Mit der erfindungsgemäßen Lösung ist es erstmals möglich mit relativ einfach verfügbaren Substanzen Leder, Felle, Häute und/oder deren Halbfabrikate und/oder Hilfsmitteln der Lederindustrie effektiv vor mikrobiellem Wachstum, insbesondere dem von Schimmelpilzen aber auch Bakterien zu schützen. Außerdem sind diese Substanzen unter gesundheitlichen und Umweltschutzaspekten weitestgehend unbedenklich.With It is the first time for the solution according to the invention possible with relatively easily available substances Leather, hides, skins and / or semi-finished goods and / or Aids of the leather industry effectively against microbial growth, in particular that of molds but also to protect bacteria. Furthermore These substances are under health and environmental aspects largely harmless.
Die Substanzen sind an sich bekannt, jedoch bisher noch nicht für die fungistatische Ausrüstung von Leder, Fellen, Häuten oder deren Halbfabrikate und Hilfsmitteln der Lederindustrie angewandt worden, und es ist auch nicht bekannt gewesen, dass diese Substanzen für Leder, Felle, Häute oder deren Halbfabrikate und Hilfsmitteln der Lederindustrie überhaupt eine fungistatische Wirkung haben könnten.The Substances are known per se, but not yet for the fungistatic equipment of leather, skins, skins or their semi-finished products and aids used by the leather industry been, and it has not been known that these substances for leather, skins, skins or semi-finished goods and aids the leather industry at all a fungistatic one Could have effect.
Weiterhin wirken die erfindungsgemäßen Substanzen nur mikrobistatisch und nicht mikrobizid, das heißt, dass sie das Auskeimen von Pilzsporen, das Wachstum der Pilze, und auch das einiger Bakterien unterbinden.Furthermore, the substances according to the invention only act microbistatically and not microbicidally, that is, they prevent the germination of fungal spores, the growth of fungi, and also of some bacteria.
Hinzu kommt, dass der in der Literatur referierte pH-Bereich für eine optimale Wirkung der erfindungsgemäßen Substanz in idealer Weise mit den technologisch gegebenen Milieubedingen des Prozesses der Lederherstellung, bzw. der Vorbehandlung von Fellen und Häuten und/oder der Erzeugung von Halbfabrikaten übereinstimmt, konkret im pH-Bereich von 2 bis 8, vorteilhafterweise von 4–6,5 liegt. In Folge des Gerbprozesses liegt der pH-Bereich der fertigen Halbfabrikate und auch der Leder bis auf sehr wenige Ausnahmen (Sämischleder) ebenfalls immer in diesem für die mikrobistatische Wirkung günstigen Bereich.in addition comes that reported in the literature pH range for an optimal effect of the substance according to the invention in an ideal way with the technologically given environmental conditions the process of leather production, or the pretreatment of skins and hides and / or the production of semi-finished products, specifically in the pH range of 2 to 8, advantageously 4-6.5 lies. As a result of the tanning process, the pH range of the finished Semi-finished products and also the leather except for very few exceptions (chamois leather) always in this favorable for the microbistatic effect Area.
Vorteilhafterweise kann die erfindungsgemäße Substanz als Hilfsmittel bei der fungistatischen Ausrüstung von Leder, Fellen, Häuten oder deren Halbfabrikate allein oder in Kombination mit anderen Hilfsmitteln eingesetzt werden.advantageously, can the substance of the invention as an aid in the fungistatic finishing of leather, skins, skins or their semi-finished products alone or in combination with other aids be used.
Die
tatsächliche Wirkungsweise der erfindungsgemäßen
Substanz ist bisher noch nicht bekannt. Es wird aber angenommen,
dass sie mit dem Enzymsystem der Schimmelpilze und/oder Bakterien interferieren.
Es wird aber auch postuliert, dass durch Bindung der Fettsäuren
an den Schimmelpilzen/Bakterien Eigenschaften und Funktion der Zellmembran so
beeinträchtigt werden, dass ungehindert intrazelluläre
Ionen und Proteine freigesetzt werden und damit störend
auf den pH im Zytoplasma der Zellen wirken. (
Beispiel 1example 1
Das Beispiel betrifft die fungistatische Ausrüstung von Wet blue, wobei Häute zunächst nach den üblichen Technologien im Fass zu Blössen verarbeitet, gepickelt und mit Chrom gegerbt werden. Abschließend werden die gegerbten Häute auf pH 3,8 abgestumpft. Im letzten Spülgang wird die Flotte auf 100% bezogen auf Blössenmasse abgelassen. Der Flotte werden 0,2 kg/100 kg Flotte des Na-salzes der Undecylensäure zugegeben, das Fass im Intervallbetrieb (2 Minuten drehen, 5 Minuten stehen) 30 Minuten lang weiterbetrieben, die Flotte abgelassen und die Häute abgewelkt und auf Bock aufgeschlagen. Die Halbfabrikate erhalten auf diese Weise eine fungizide Ausrüstung, die eine sechswöchige Lagerung bei 30°C erlaubt, ohne dass es zu einem nachweisbaren Wachstum von Schimmelpilzen kommt.The Example concerns the fungistatic equipment of Wet blue, being skins first after the usual Technologies in barrels processed into pies, pickled and tanned with chrome. Finally, the tanned Skins blunted to pH 3.8. In the last rinse the liquor is drained to 100% based on pumice mass. The fleet will be 0.2 kg / 100 kg liquor of Na salt of undecylenic acid added, the barrel in the interval mode (2 minutes, 5 minutes stand) for 30 minutes, the fleet drained and the skins were withered and pitched on a goat. The semi-finished products get that way a fungicidal equipment that a six-week storage at 30 ° C allowed, without that there is a detectable growth of molds.
Beispiel 2Example 2
Dieses Beispiel betrifft die fungistatische Ausrüstung von Fertigledern für den Transport. Dazu wird Wet blue zunächst nach einer der industriell etablierten Technologien zu Möbelleder weiterverarbeitet (Nachgerben, Färben, Fetten). Der letzten Flotte bevor die Leder über den Bock gehangen, ausgereckt und getrocknet werden, werden 0,075 kg/100 kg Flotte des K-salzes der Undecylensäure zugesetzt. Die Leder sind damit für einen vierwöchigen Transport über den Äquator mit Durchfahren von mehreren Klimazonen ausgerüstet. Ein sichtbares Schimmelpilzwachstum kann bei einer Klimasimulation im Labor nicht nachgewiesen werden.This Example relates to the fungistatic finish of finished leathers for the transport. This is Wet blue first after one of the industrially established technologies for furniture leather further processed (retanning, dyeing, fats). The latest Fleet before the leather hung over the buck, stretched out and dried, 0.075 kg / 100 kg liquor of K-salt the undecylenic acid added. The leathers are for a four-week transport across the equator equipped with driving through several climatic zones. One Visible mold growth can occur in a climate simulation in the Laboratory can not be detected.
Beispiel 3Example 3
Das Beispiel betrifft den Prozess der Topfkonservierung einer Fettungsmittelzubereitung. Hierbei wird eine wässrige Fettungsmittelzubereitung, die für den Einsatz der Fassfettung geeignet ist, im üblichen industriellen Maßstab vorbereitet. Der erhaltenen Emulsion werden zur Topfkonservierung 0,5% des Natriumsalzes der Undecylensäure zugesetzt. An einem aliquoten Teil der Emulsion ist deren physikalische Stabilität bei entsprechender Zugabe des Fungistatikums zu untersuchen. Liegt das Salz der Undecylensäure gut verteilt in dem Ansatz vor, ist die Zubereitung gegen Schimmelpilzwachstum ausgerüstet und verfügt über eine mittlere Haltbarkeit von einem halben Jahr. In dieser Zeit wird kein Schimmelpilzwachstum beobachtet.The Example relates to the process of pot preservation of a fatliquoring preparation. Here, an aqueous Fettungsmittelzubereitung, which is for the use of cask fatigue is suitable in the usual industrial Scale prepared. The resulting emulsion become Pot preservation 0.5% of the sodium salt of undecylenic acid added. On an aliquot of the emulsion is its physical Stability with appropriate addition of fungistatic to investigate. Is the salt of undecylenic acid well distributed In the approach, the preparation is against mold growth equipped and has a medium Shelf life of half a year. No mold growth will occur during this time observed.
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