DE102007036617A1 - Process for the safe and efficient degradation of hydrazine and hydrazine sulfate - Google Patents
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Abstract
Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur gefahrlosen und effizienten Degradation von Hydrazin und/oder Hydrazinsulfat durch nicht-katalytische chemische Oxidation zur Abreicherung von jeweiligen Restmengen in relevanten Stoffsystemen, vorzugsweise von Hydrazinsulfat im Spinnbadkreislauf zur Spinnbadregenerierung bei der Poly-(p-phenylen-1,3,4-oxadiazol)-Filament- und Faserherstellung.The The invention relates to a method for safe and efficient Degradation of hydrazine and / or hydrazine sulfate by non-catalytic chemical oxidation for depletion of respective residues in relevant material systems, preferably of hydrazine sulfate in Spinnbadkreislauf for spin-bath regeneration in the poly (p-phenylene-1,3,4-oxadiazole) filament and fiber production.
[Stand der Technik][State of the art]
Hydrazin und Hydrazin-Verbindungen aus der Gruppe der stickstoffhaltigen organischen Substanzen sind nach wie vor überaus wichtige chemische Produkte und Zwischenprodukte für viele Pharmaka, Agro-, Elektronik- sowie Basischemikalien und somit weit verbreitet.hydrazine and hydrazine compounds from the group of nitrogenous Organic substances are still very important chemical products and intermediates for many pharmaceuticals, Agrochemical, electronic and basic chemicals and thus widespread.
Dies
trifft beispielsweise auf das stromlose Versilbern, d. h. die Herstellung
dünner Silber-Überzüge auf Neusilber,
Kupfer, Messing, Zink, Zinn, Blei, Eisen, Stahl, Nickel, Glas, Kunststoffe
usw. bei der Produktion von Schmuckwaren, Gebrauchsgütern oder
elektrotechnischen Artikeln zu. Zur Erzeugung der üblichen
Silber-Schichtdicken von 1–3 μm bei Elektronikteilen,
von 5–18 μm für Schmuckwaren sowie von
bis zu 36 μm für Bestecke, Spiegel und andere
Gebrauchsgüter benutzt man u. a. 80–90°C
heiße ammoniakhaltige Lösungen aus Silbernitrat,
Natronlauge sowie Hydrazinsulfat (Quelle:
Zudem
kommt Hydrazinsulfat zur Synthese von Thiosemicarbazid zur Anwendung.
Durch Kochen einer wässrigen Lösung von Ammoniumthiocyanat
mit Hydrazinsulfat und Soda entstehen farblose Kristalle aus H2N-NH-CS-NH2 (Aminothioharnstoff), die
einen Schmelzpunkt von 181°C besitzen und u. a. als Antioxidans,
Stabilisator in der Photographie oder Reagenz zum analytischen Nachweis
von Nickel, Kupfer sowie von Carbonyl-Verbindungen dienen. Mit diesen
bildet Thiosemicarbazid bekanntermaßen schwerlösliche,
meist gut kristallisierende Thiosemicarbazone, von denen einige
auch als Tuberkulostatika und als Virostatika Verwendung finden.
Substituierte Thiosemicarbazide bieten sich zur Synthese von Stickstoffheterocyclen
mit Thioketon-Gruppen an (Quelle:
Hydrazinsulfat
[CAS: 10034-93-2] ist wie Hydrazin selbst giftig und umweltschädlich.
Das Register über Toxische Effekte Chemischer Substanzen (RTECS)
enthält Daten, die diesem Produkt eine tumorfördernde
und/oder krebsfördernde und/oder neoplastische Wirkung
konstatieren. Im Tierversuch traten tumorgene und karzinogene Wirkungen
auf. Größte Gefahr ist die Hautresorption, die
unter lokaler Hautreizung bzw. Verätzung abläuft.
Nach dem derzeitigen Wissensstand ist die akute und chronische Toxizität
dieses Stoffes noch nicht gänzlich bekannt. Hydrazin und
Hydrazin-Derivate, insbesondere Hydrazinsulfat sind sehr giftig
für Fische. Sie müssen als stark wassergefährdende
Stoffe eingestuft werden, die nicht in das Grundwasser, in Gewässer oder
in die Kanalisation gelangen dürfen – auch nicht in
kleinen Mengen. Bereits beim Auslaufen geringster Mengen in den
Untergrund kommt es zur Trinkwassergefährdung (Quelle:
Hydrazin
und Hydrazin-Verbindungen, wie Hydrazinsulfat können demnach
Krebs erzeugen und sind wahrscheinlich erbgutverändernd.
Die allergisierende Wirkung muss als stark einge schätzt
werden, so dass von diesen Substanzen akute Gefahren für Mensch,
Tier und Umwelt ausgehen. Folgerichtig ist eine Schutzrechtsanmeldung
bekannt geworden, in der die katalytische Zersetzung von Hydrazin
in Hydrazin-haligen Abwässern beschrieben wird (Quelle:
Arbeiten zur gefahrlosen und effizienten Degradation von Hydrazin und insbesondere von Hydrazinsulfat durch nicht-katalytische chemische Oxidation zur Abreicherung bzw. Reduzierung von jeweiligen Restmengen in Prozess- und/oder technologiebedingt anfallenden und vorwiegend sauren, d. h. niedrige pH-Werte besitzenden, relevanten Stoffsystemen, die einer Wiederverwertung oder einer Weiternutzung als Prozesschemikalie und/oder Prozessmedium, beispielsweise im Rahmen eines Kreislaufprozesses zugeführt werden sollen, sind bisher nicht bekannt geworden.Work for the safe and efficient degradation of hydrazine and in particular of hydrazine sulfate by non-catalytic chemical oxidation for depletion or reduction of respective residual quantities in process and / or technology-related and predominantly acidic, d. H. low-pH, relevant substance systems that recycling or further use as a process chemical and / or process medium, for example as part of a cycle process to be supplied, have not been known.
Über
die oben aufgeführten Anwendungen hinaus dient Hydrazinsulfat
als Monomer zur Synthese von Polymeren, beispielsweise von POD.
Poly-(p-phenylen-1,3,4-oxadiazol), oft auch als Polyoxadiazol (POD)
bezeichnet, zählt zu den hochtemperaturbeständigen
Polymeren und kann durch Polykondensation von Terephthalsäure
und Hydrazinsulfat in Oleum als Kondensations- und Lösungsmittel für
das Polymere synthetisiert werden. Für die Herstellung
von Filamenten und Fasern aus Polyoxadiazol (Arselon®,
Oxalon) wird ein geringer molarer Überschuss von Hydrazinsulfat
bezogen auf Terephthalsäure eingesetzt, um hohe Molmassen
für die Faserherstellung zu gewährleisten. Die
Filament- bzw. Faserherstellung erfolgt nach einem Nassspinnverfahren,
bei dem die im Ergebnis der Polykondensation resultierende hochviskose
Polymerlösung mittels Spinndüsen in verdünnter
wässriger Schwefelsäure, dem sogenannten Spinnbad,
zur Koagulation und damit zur fadenförmigen Verfestigung
gebracht wird, um anschließend diese Fäden verstrecken
und weiterverarbeiten zu können (Quelle:
Um Auswirkungen bei einer Nutzung dieser wässrigen Schwefelsäureflotten zu vermeiden, ist eine Minimierung des Gehaltes bzw. eine Zerstörung der Restmenge an Hydrazinsulfat unumgänglich.Around Effects of using these aqueous sulfuric acid liquors to avoid is to minimize the content or destruction of the Residual amount of hydrazine sulfate inevitable.
In eigenen Untersuchungen wurde geprüft, ob Hydrazinsulfat aus dem POD-Spinnbadablauf entfernt werden kann. Der Weg einer kristallinen Abscheidung durch Kühlung erwies sich als nicht gangbar. Da auch bei tieferen Temperaturen noch relativ viel Hydrazinsulfat in Lösung, d. h. gelöst bleibt, muss das überschüssige Spinnbad aufwendig entsorgt werden. Ferner wurde im Hinblick auf verschiedene Nutzungsvarianten versucht, Resthydrazinsulfat oxidativ zu zerstören. Als Oxydationsmittel werden in der Literatur Wasserstoffperoxid, Peroxydisulfat und Hypochlorit genannt. Die Umsetzung mit Wasserstoffperoxid soll in alkalischer Lösung problemlos verlaufen. Eigene Versuche zeigten, dass in saurer Lösung die Oxidation nur sehr langsam abläuft. Natriumperoxydisulfat wäre besonders geeignet, da bei der Reaktion mit Hydrazinsulfat keine für den als Nutzungsmöglichkeit für die schwefelsauren Spinnbäder in Frage kommenden Viskosefaserspinnprozess artfremden Ionen eingetragen würden. Aber auch Peroxydisulfat reagiert langsam. Mit Natriumhypchlorit trat rasche Oxydation ein, als Reaktionsprodukt entstehen jedoch Chlorid-Ionen, die im Viskosefaserspinnbad einen Grenzwert nicht überschreiten dürfen, da sie eine verstärkte Korrosion an der Anlage verursachen. Andere bisher bekannte Lösungen besitzen den Nachteil, dass der Bestandteil Hydrazinsulfat in anfallenden Spinnbädern der Polyoxadiazol-Faserherstellung nicht unter einen Grenzwert von 50 ppm abgesenkt werden kann und diese Spinnbäder demzufolge nicht weiter unter Beachtung ökonomischer bzw. ökologischer Prämissen verwertet werden können. Das Problem ist demnach bisher für den Prozess der Polyoxadiazol-Faser- und Filamentherstellung nicht gelöst.In own investigations were examined whether hydrazine sulfate can be removed from the POD Spinnbadablauf. The way of a crystalline one Deposition by cooling proved to be unviable. Because even at lower temperatures still relatively much hydrazine sulfate in solution, d. H. remains solved, the excess must Spinning bath be disposed of consuming. Further, with regard to various uses variants, residual hydrazine sulfate oxidatively to destroy. As oxidizing agents are in the literature Called hydrogen peroxide, peroxydisulfate and hypochlorite. The Reaction with hydrogen peroxide should be in alkaline solution run smoothly. Own experiments showed that in acidic solution the oxidation is very slow. sodium peroxydisulfate would be particularly useful because in the reaction with hydrazine sulfate none for as a possible use for the sulfuric acid spinning baths in question viscose fiber spinning process foreign ions would be registered. But also peroxydisulfate reacts slowly. With sodium hypochlorite, rapid oxidation occurred, However, chloride ions are formed as reaction products in the viscose fiber spin bath may not exceed a limit, as they are cause increased corrosion on the system. Other Previously known solutions have the disadvantage that the Component hydrazine sulfate in accumulating spinning baths of Polyoxadiazole fiber production not below a limit of 50 ppm can be lowered and these spinning baths accordingly not further considering economic or ecological Premises can be utilized. The problem Thus far, the process of polyoxadiazole fiber and filament production not solved.
[Aufgabe der Erfindung]OBJECT OF THE INVENTION
Mit der vorliegenden Erfindung soll Hydrazin bzw. Hydrazinsulfat in prozessbedingt kontiniuierlich anfallenden, vorwiegend sauren Stoffsystemen, insbesondere in Spinnbädern der Polyoxadiazol-Fadenherstellung beseitigt oder ihre Konzentration mindestens dramatisch verringert werden, so dass eine Weiterverwendung des regenerierten Stoffsystems beispielsweise in der Viskosefaserherstellung ohne den gesundheitsschädlichen Bestandteil Hydrazinsulfat ermöglicht wird. Dies verlangt, dass der Rest-Hydrazinsulfatgehalt des durch Anwendung des chemischen Oxidationsverfahrens gereinigten Stoffsystems weniger als 50 ppm bzw. mg/l betragen muss.With The present invention is intended to hydrazine or hydrazine sulfate in Process-related contingently accumulating, predominantly acidic material systems, especially in spunbaths of polyoxadiazole thread production eliminated or at least dramatically reduced their concentration so that reuse of the regenerated substance system For example, in the Viskosefaserherstellung without the harmful Component hydrazine sulfate is made possible. This requires that the residual hydrazine sulfate content of the chemical Oxidation process purified substance less than 50 ppm or mg / l must be.
Diese
Aufgabe lässt sich lösen, indem ein chemisch wirksames
Oxidationsmittel dem zu regenerierenden Stoffsystem bei erhöhten
Temperaturen zugegeben wird, wobei die Prozessführung so
zu gestalten ist, dass das Oxidationsmittel kontinuierlich zugegeben
wird und ständig eine ausreichende Menge Oxidationsmittel
für den Abbau des Hydrazins/Hydrazinsulfates vorhanden
ist und eine Verweilzeit für den Oxidationsprozess zwischen
1–3 Stunden gewährleistet werden kann. In Abhängigigkeit
von der Zusammensetzung des anfallenden Stoffsystems werden Menge
und Dosierungsführung des Oxidationsmittels, Temperatur
und Verweilzeit in der Oxidationsstufe so eingestellt, dass eine
Menge an Hydrazin/Hydrazinsulfat kleiner gleich 50 ppm erreicht
wird. Eine Lufteinspeisung sowie eine gute Mischung und Verteilung
von Stoffsystem und Oxidationsmittel führen zu einem vollständigen
Abbau von Hydrazin/Hydrazinsulfat und zu kürzeren Verweilzeiten.
Die Erfindung wird am Beispiel der Spinnbadregenerierung bei der
POD-Faserherstellung beschrieben, beschränkt sich aber
nicht nur auf dieses Stoffsystem. Überraschenderweise wurde
gefunden, dass zur Lösung der Aufgabe unter den konkret
beschriebenen Bedingungen als Oxidationsmittel Kalium- und/oder Natriumpercarbonat
[CAS: 15630-89-4] (Percarbonate bekannt aus
Ein wesentlicher Vorteil der vorliegenden Erfindung besteht darin, dass das Oxidationsmittel im laufenden Prozess dem Spinnbadkreislauf zugesetzt werden kann und unmittelbar nach seiner Auflösung in dem im Rührbehälter aufgeheizten Spinnbad in-situ das Hydrazinsulfat oxidiert. Ein weiterer Vorteil ist, dass die Oxidation des Hydrazinsulfates, obwohl kein Katalysator zugesetzt wird, schnell verläuft und so die Dosiermenge des Oxidationsmittels entsprechend der je nach Prozessführung der POD-Synthese und -fadenherstellung möglicherweise auch variabel anfallenden Hydrazinsulfatkonzentration gesteuert werden kann. Zudem sind die erfindungsgemäß einsetzbaren chemisch aktiven Oxidationsmittel auch in stark schwefelsauren Lösungen, wie sie bei der Polyoxadiazol-Faserherstellung anfallen, wirksam, was bei anderen Substanzen bekannter Verfahren nicht der Fall ist. Die bei einer Produktion von POD-Fasern oder POD-Filamenten unter industriellen Bedingungen in erheblichen Mengen anfallenden Spinnbadüberschüsse, bei einer Produktion von beispielsweise 250 t/a POD-Faser oder POD-Seide resultieren bereits jährlich 9.500 bis 10.000 t (ca. 7000 m3) Spinnbad, können unter erfindungsgemäßen Bedingungen vollständig von dem überaus gesundheitsschädlichen Bestandteil Hydrazinsulfat befreit werden und lassen sich somit einer ökonomischen Verwertung zuführen, was bisher nicht möglich war. Verwertungsmöglichkeiten bestehen unter anderem in der Viskosefaserherstellung. Da die Oxidationskinetik auf Grund der erfindungsgemäß ohne Katalysator eingesetzten Oxidationsmittel relativ schnell verläuft, sind keine zusätzlichen Puffersysteme für die Regeneration der anfallenden Spinnbadmengen erforderlich. Das von Hydrazinsulfat befreite Spinnbad kann unmittelbar nach der Spinnbadregenerierung für eine weitere Nutzung bereitgestellt werden. Bei der nicht-katalytischen Hydrazinsulfatoxidation nach dieser Erfindung entstehen keine schädlichen Emissionen. Die Erfindung soll an folgenden Beispielen erläutert werden:An essential advantage of the present invention is that the oxidizing agent can be added to the spinning bath cycle during the ongoing process and oxidizes the hydrazine sulfate in situ immediately after its dissolution in the spinning bath heated in the stirred tank. Another advantage is that the oxidation of the Hydrazinsulfates, although no catalyst is added, runs fast and so the dosage of the oxidizing agent can be controlled in accordance with the possibly depending on the process control of POD synthesis and thread production also variable accumulating Hydrazinsulfatkonzentration. In addition, the chemically active oxidizing agents which can be used according to the invention are also effective in strongly sulfuric acid solutions, such as those obtained in polyoxadiazole fiber production, which is not the case with other substances of known processes. The resulting in a production of POD fibers or POD filaments under industrial conditions in considerable quantities Spinnbadüberschüsse, with a production of, for example, 250 t / a POD fiber or POD silk already result annually from 9,500 to 10,000 t (about 7000 m 3 ) Spinning bath, under the conditions of the invention can be completely freed from the extremely harmful component hydrazine sulfate and can thus be an economic recovery, which was previously not possible. Recycling opportunities exist among other things in the Viskosefaserherstellung. Since the oxidation kinetics run relatively fast due to the inventively used without catalyst oxidizing agent, no additional buffer systems for the regeneration of the resulting Spinnbadmengen are required. The spin bath freed from hydrazine sulfate can be provided for further use immediately after spinning bath regeneration. The non-catalytic hydrazine sulfate oxidation of this invention does not produce harmful emissions. The invention will be illustrated by the following examples:
[Beispiele][Examples]
Beispiel 1example 1
Die Oxidation von Hydrazinsulfat in schwefelsaurer Lösung führt man erfindungsgemäß in einer Rieselturm-Apparatur aus, in der ein kontinuierlicher Prozess der Degradation des Hydrazinsulfats stattfinden kann. Diese Apparatur besteht für Untersuchungen im Labormaßstab aus einem 4-l-Vorlagegefäß, wo das Oxidationsmittel zugesetzt wird und aus dem das Spinnbad mittels Pumpe zum Kopf eines Rieselturms, d. h. einer Füllkörperkolonne gefördert wird. In die Füllkörperkolonne ist ein Tauchrohr eingesetzt, durch das von oben Luft eingeblasen werden kann, die am Ende der Kolonne im unteren Bereich der Füllkörperschüttung austritt. Spinnbad und Luft werden so im Gegenstrom geführt. Zwischen Kolonne und Vorlagegefäß befindet sich ein Probenahmestutzen zur Gewinnung von Spinnbad- Proben unterhalb der Kolonne bei laufendem Betrieb. Das Vorlagegefäß ist beheizbar. Zur Gewährleistung einer konstanten und gleichbleibenden Spinnbadtemperatur im Vorlagegefäß und in der Kolonne wurde der Rieselturm wärmeisoliert. Die in die Kolonne eingeblasene Luft mit einem Durchsatz von 200 l/Std. wird in einem Wärmetauscher vorgeheizt, damit die Temperatur in der Rieselkolonne nicht absinkt. Bei einer Spinnbadtemperatur von 81°C, einer Schwefelsäurekonzentration im Spinnbad von 52 Masse% und einer Hydrazinsulfatkonzentration von 1,0 g/l, d. h. 0,008 mol/l degradiert der Zusatz von Natriumpercarbonat zu Hydrazinsulfat im Molverhältnis von 1,0:1,0 nach einer Verweilzeit von 3 Stunden das Hydrazinsulfat vollständig.The Oxidation of hydrazine sulfate in sulfuric acid solution leads according to the invention in a trickle tower apparatus in which a continuous process of degradation of Hydrazinsulfats can take place. This apparatus is for investigation on a laboratory scale from a 4-liter storage vessel, where the oxidizing agent is added and from which the spinning bath by means of a pump to the head of a trickle tower, d. H. a packed column is encouraged. In the packed column is a dip tube used, injected through the air from above can be at the end of the column at the bottom of the packed bed exit. Spinning bath and air are thus conducted in countercurrent. Between column and storage vessel is located a sampling nozzle for the extraction of spin bath samples below the column during operation. The original vessel is heated. To ensure a constant and consistent Spinning bath temperature in the original vessel and in the Column, the scrubber was thermally insulated. The in the Column injected air with a throughput of 200 l / h. is in preheated a heat exchanger, so that the temperature in the Rieselkolonne does not decrease. At a spinning bath temperature of 81 ° C, a sulfuric acid concentration in the spinning bath of 52% by weight and a hydrazine sulfate concentration of 1.0 g / l, d. H. 0.008 mol / l degrades the addition of sodium percarbonate Hydrazine sulfate in the molar ratio of 1.0: 1.0 after a Residence time of 3 hours the hydrazine sulfate completely.
Beispiel 2Example 2
In der soeben beschriebenen Apparatur reduziert bei einer Spinnbadtemperatur von 81°C, einer Schwefelsäurekonzentration im Spinnbad von 52 Masse%, einem Luftdurchsatz von 200 l/Std. und einer Hydrazinsulfatkonzentration von ebenfalls 1,0 g/l, d. h. 0,008 mol/l der Zusatz von Kaliumpercarbonat zu Hydrazinsulfat im Molverhältnis von ebenfalls 1,0:1,0 nach einer Verweilzeit von 3 Stunden die Hydrazinsulfatkonzentration auf 0,014 g/l.In The apparatus just described reduces at a spinning bath temperature of 81 ° C, a sulfuric acid concentration in the Spinning bath of 52 mass%, an air flow of 200 l / h. and one Hydrazine sulfate concentration of also 1.0 g / l, d. H. 0.008 mol / l the addition of potassium percarbonate to hydrazine sulfate in the molar ratio also 1.0: 1.0 after a residence time of 3 hours, the hydrazine sulfate concentration to 0.014 g / l.
Beispiel 3Example 3
In der im Beispiel 1 beschriebenen Apparatur lässt sich bei einer Spinnbadtemperatur von 75°C, einer Schwefelsäurekonzentration im Spinnbad von 52 Masse%, einem Luftdurchsatz von wiederum 200 l/Std. und einer Hydrazinsulfatkonzentration von ebenfalls 1,0 g/l, d. h. 0,008 mol/l das Hydrazinsulfat nach einer Verweilzeit von 3 Stunden wiederum vollständig oxidieren, wenn der Zusatz von Natriumpercarbonat zu Hydrazinsulfat im Molverhältnis von 2,0:1,0 erfolgt.In the apparatus described in Example 1 can be at a spinning bath temperature of 75 ° C, a sulfuric acid concentration in the spinning bath of 52% by mass, an air flow rate of in turn 200 l / h. and a hydrazine sulfate concentration of also 1.0 g / l, ie 0.008 mol / l, the hydrazine sulfate after a residence time of 3 hours again full oxidize constantly when the addition of sodium percarbonate to hydrazine sulfate in the molar ratio of 2.0: 1.0 occurs.
Beispiel 4Example 4
Wählt man in der im Beispiel 1 beschriebenen Apparatur eine Spinnbadtemperatur von 81°C, eine Schwefelsäurekonzentration im Spinnbad von 52 Masse% und eine Hydrazinsulfatkonzentration von nunmehr 2,5 g/l, d. h. 0,020 mol/l so ist bereits nach einer Verweilzeit von lediglich 2 Stunden das Hydrazinsulfat analytisch nicht mehr nachweisbar und mithin vollständig oxidiert, wenn Natriumpercarbonat als Oxidationsmittel zum Einsatz kommt und das Molverhältnis von Natriumpercarbonat zu Hydrazinsulfat sich wie 1,15:1,0 verhält.Chooses in the apparatus described in Example 1, a spinning bath temperature of 81 ° C, a sulfuric acid concentration in the spinning bath of 52% by weight and a hydrazine sulfate concentration of now 2.5 g / l, d. H. 0.020 mol / l is already after a residence time of only 2 hours the hydrazine sulfate analytically undetectable and thus fully oxidized when sodium percarbonate as Oxidizing agent is used and the molar ratio of sodium percarbonate to hydrazine sulfate behaves as 1.15: 1.0.
Beispiel 5Example 5
In der gleichen Apparatur kann mit Cer(IV)-sulfat als Oxidationsmittel bei einer Spinnbadtemperatur von 82°C, einer Schwefelsäurekonzentration im Spinnbad von 52 Masse% und einer Hydrazinsulfatkonzentration von ebenfalls 2,5 g/l, d. h. 0,020 mol/l die Hydrazinsulfatkonzentration innerhalb von 2 Stunden auf einen Wert von 0,044 g/l reduziert werden. Das dazu erforderliche Molverhältnis von Cer(IV)-sulfat zu Hydrazinsulfat betrug in diesem Fall 2,25:1,0.In The same apparatus can with cerium (IV) sulfate as the oxidizing agent at a spinning bath temperature of 82 ° C, a sulfuric acid concentration in the spin bath of 52% by weight and a hydrazine sulfate concentration also 2.5 g / l, d. H. 0.020 mol / l hydrazine sulfate concentration be reduced within 2 hours to a value of 0.044 g / l. The required molar ratio of cerium (IV) sulfate to hydrazine sulfate in this case was 2.25: 1.0.
Beispiel 6Example 6
Setzt man unter den im Beispiel 1 beschrieben Bedingungen Cer(IV)-sulfat als Oxidationsmittel ein und wählt das Molverhältnis von Cer(IV)-sulfat zu Hydrazinsulfat wie 2,0:1,0 so erhält man bereits nach einer 2-stündigen Oxidationsphase eine schwefelsaure Lösung ohne Hydrazinsulfatrestmengen, wenn die Hydrazinsulfatausgangskonzentration 0,5 g/l beträgt.Puts under the conditions described in Example 1 cerium (IV) sulfate as an oxidant and selects the molar ratio of cerium (IV) sulfate to hydrazine sulfate such as 2.0: 1.0 one already after a 2-hour oxidation phase one Sulfuric acid solution without Hydrazinsulfatrestmengen when the Hydrazine sulfate starting concentration is 0.5 g / l.
ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNGQUOTES INCLUDE IN THE DESCRIPTION
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Zitierte PatentliteraturCited patent literature
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- - Sicherheitsdatenblatt gemäß 91/155/EWG der Firma Alfa Aesar GmbH & Co.KG in 76185 Karlsruhe; Druckdatum: 28.12.2006; überarbeitet am: 19.12.2006 [0005] - Safety Data Sheet in accordance with 91/155 / EEC of the company Alfa Aesar GmbH & Co.KG in 76185 Karlsruhe; Date of printing: 28.12.2006; revised on: 19.12.2006 [0005]
- - Acta Polymerica Volume 43 (1992) Issue 3, Pages 159–164 [0008] - Acta Polymerica Volume 43 (1992) Issue 3, Pages 159-164 [0008]
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Sicherheitsdatenblatt gemäß 91/155/EWG der Firma Alfa Aesar GmbH & Co.KG in 76185 Karlsruhe; Druckdatum: 28.12.2006; überarbeitet am: 19.12.2006 |
Also Published As
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EP2183033B1 (en) | 2011-07-06 |
EP2183033A1 (en) | 2010-05-12 |
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