DE102007026008B4 - Process for the recovery of hydrogen from dissociation, and dissociation itself - Google Patents
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Abstract
Verfahren zur Wasserstoffgewinnung aus Dissoziation, wobei in einem Reaktionsraum Wasser eingeleitet und sodann mit elektromagnetischer Energie im Mikrowellenbereich beaufschlagt wird, und dass eine Trennung der Ionen über ein elektrisches Feld erfolgt, und Wasserstoff im Bereich einer Elektrode abgezogen wird, dadurch gekennzeichnet, dass anstatt oder zusätzlich zum Wasser Wasserdampf und/oder ein Gas-Wasser-Gemisch und/oder ein Biogas-Wasser-Gemisch eingeleitet wird, und dass der Reaktionsraum bzw das durch den Reaktionsraum durchgeleitete Medium zusätzlich mit Ultraschall beaufschlagt wird.method for the recovery of hydrogen from dissociation, wherein in a reaction space Introduced water and then with electromagnetic energy in the microwave range is applied, and that a separation of the ions over a electric field occurs, and hydrogen in the region of an electrode is deducted, characterized in that instead of or in addition to the water Water vapor and / or a gas-water mixture and / or a biogas-water mixture introduced is, and that the reaction space or through the reaction space additionally conducted medium is applied with ultrasound.
Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Wasserstoffgewinnung aus Dissoziation, sowie Dissoziationseinrichtung selbst, gemäß Oberbegriff des Patentanspruches 1 und 10.The Invention relates to a process for the recovery of hydrogen from dissociation, and dissociation device itself, according to the preamble of claim 1 and 10.
Im Hinblick auf die aktuelle Klimaproblematik stellt der Treibhauseffekt ein zentrales Problem dar. Dieser wird wesentlich durch den Einsatz fossiler Brennstoffe und Energieträger bestimmt. Hinzu kommen knapper werdende Ressourcen solcher Energieträger. In diesem Sinne sind Alternative längst auf dem Vormarsch. Neben den nachwachsenden Rohstoffen bspw aus Biomasse spielt Wasserstoff eine zunehmende Rolle. Die Dissoziation von Wasser zur Abspaltung des Wasserstoffes ist ein exothermer bzw energieaufzehrender Prozess. Dabei stellt der Betrieb einer konventionellen Dissoziation bspw über die Elektrolyse eine Möglichkeit dar, die hohe einzubringende Energie bedingt. Werden diese Elektrolyse-Verfahren über konventionell, also fossil erzeugten Strom betrieben, so ist deren Gesamtenergiebilanz so schlecht, dass es sich schon aus diesem Grund nicht fü den Großeinsatz so erzeugten Wasserstoffes lohnt. Auch ökologisch gesehen nicht. Aus diesem Grund werden solche Verfahren zunehmend über solare Energiezufuhr betrieben. Im Hinblick auf eine ökologische Energiebilanz ist dies schon deutlich besser.in the With regard to the current climate issues, the greenhouse effect This is a major problem. This is essential through the use fossil fuels and energy sources. Add to that scarce resources of such energy sources. In this sense are alternative a long time ago on the rise. In addition to the renewable raw materials, for example Biomass plays an increasing role in hydrogen. The dissociation of water to split off the hydrogen is an exothermic resp energy-consuming process. Here, the operation of a conventional Dissociation about the Electrolysis a possibility which requires high energy input. Are these electrolysis processes conventionally, so operated fossil electricity, so is their overall energy balance so bad that it is not for this reason for large-scale use so produced hydrogen worthwhile. Not ecologically either. For this Reason such methods are increasingly operated on solar energy. With regard to an ecological Energy balance, this is already much better.
Aus
der
Aus
der
Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Wasserstoffgewinnung sowie eine Dissoziationseinrichtung der gattungsgemäßen Art dahingehend weiterzuentwickeln, dass Wasserstoff auf eine baulich kompakte Weise und damit effizient erzeugbar bzw gewinnbar ist, so dass er mobil und/oder am Ort des Bedarfes erzeugbar ist, und dass hierfür nicht reines oder gereinigtes Wasser vorliegen muss.Of the The invention is therefore based on the object, a method for hydrogen production and a dissociation device of the generic type to further develop that hydrogen to a structural compact and thus efficiently producible or obtainable, so that it is mobile and / or generated at the place of need, and that therefor not pure or purified water must be present.
Die gestellte Aufgabe ist bei einem Verfahren der gattungsgemäßen Art erfindungsgemäß durch die kennzeichnenden Merkmale des Anspruches 1 gelöst.The asked task is in a method of the generic type according to the invention by the characterizing features of claim 1 solved.
Kern der verfahrensgemäßen Erfindung ist, dass anstatt oder zusätzlich zum Wasser Wasserdampf und/oder ein Gas- Wasser-Gemisch und/oder ein Biogas-Wasser-Gemisch eingeleitet wird, und dass der Reaktionsraum bzw das durch den Reaktionsraum durchgeleitete Medium zusätzlich mit Ultraschall beaufschlagt wird.core the inventive method is that instead of or in addition water vapor and / or a gas-water mixture and / or a biogas-water mixture is introduced, and that the reaction space or through the reaction space additionally conducted medium is applied with ultrasound.
Mittels der elektromagnetischen Energie wird auf die Bindungen der Wasserstoffe in den Molekülen eingewirkt, dass diese ganz erheblich gelockert werden. Dabei entstehen freie Wasserstoffe aus den gelockerten und letztlich aufreißenden Bindungen.through The electromagnetic energy is due to the bonds of the hydrogens in the molecules acted that these are considerably relaxed. Thereby arise free hydrogen from the loosened and finally tearing bonds.
Hierbei wird Wasserstoff in einer Art Durchleitungsverfahren erzeugt. So kann kontinuierlich Wasserstoff erzeugt und als Energieträger einer Energieerzeugungseinrichtung zugeführt werden. Auf diese Weise wird der Wasserstoff bedarfsweise erzeugt und nicht aus einem Reservoir entnommen.in this connection Hydrogen is generated in a kind of transmission process. So can produce hydrogen continuously and as an energy carrier Power generating device to be supplied. In this way the hydrogen is generated as needed and not from a reservoir taken.
In weiterer vorteilhafter Ausgestaltung ist daher vorgesehen, dass der Reaktionsraum bzw das durch den Reaktionsraum durchgeleitete Medium zusätzlich mit Ultraschall beaufschlagt wird. Die Kombination von Ultraschallenergie und elektromagnetischer Energie erweist sich als sehr effektiv in Bezug auf die Wasserstoffgewinnung. Bei der in das flüssige Medium eingespeisten Ultraschallenergie wird der Effekt der Kavitation ausgenutzt.In Further advantageous embodiment is therefore provided that the reaction space or the passage through the reaction space Medium in addition is applied with ultrasound. The combination of ultrasound energy and electromagnetic energy proves to be very effective in Terms of hydrogen production. When in the liquid medium injected ultrasound energy becomes the effect of cavitation exploited.
Insbesondere in Bezug auf die zusätzlich eingeleitete Ultraschallenergie ist das Verfahren derzeit nur in Flüssigkeiten anwendbar. Dennoch können auch Gase verwendet werden, wenn diese in die Flüssigkeit d. h. in Wasser zuvor eingeleitet werden. In Bezug auf die Flüssigkeit sowie die in die Flüssigkeit eingeleiteten Gase ist hierbei der Wirkungsgrad deutlich höher, als bei einer Beaufschlagung des Gases in der Gasphase.Especially in relation to the additionally initiated Ultrasonic energy is currently the procedure only in liquids applicable. Nevertheless, you can also gases are used, if these in the liquid d. H. in water before be initiated. Regarding the liquid as well as the liquid introduced gases, the efficiency is significantly higher than upon exposure of the gas in the gas phase.
Ein weiterer Punkt ist hierbei die technische Umsetzung, nämlich dass die zur Ultraschallerzeugung und -einspeisung verwendeten Piezogeneratoren zur effektiven Ankopplung an das Medium an Flüssigkeiten ankopppeln müssen.One Another point here is the technical implementation, namely that the piezoelectric generators used for ultrasonic generation and feeding need to couple to liquids for effective coupling to the medium.
Weiterhin vorteilhaft ist es dabei, eine elektromagnetische Energie zuzuführen, die im Frequenzbereich der Mikrowellenenergie, d. h. in einem Bereich um 1,25 GHz +/–250 MHz liegt. Mikrowellengeneratoren bekannter Art können daher hier in einfacher Weise eingesetzt werden.It is also advantageous to supply an electromagnetic energy which lies in the frequency range of the microwave energy, ie in a range around 1.25 GHz +/- 250 MHz. Microwave generators of known type can therefore here in a be used in a variety of ways.
In weiterer vorteilhafter Ausgestaltung ist vorgesehen, dass die Ultraschallschwingung und/oder die elektromagnetische Schwingung als Pulspakete mit ggfs aufmodulierten höher frequenten Oberschwingungen generiert werden, und das Medium auf diese Weise mit Pulsen beaufschlagt wird. Das Pulsen erzeugt sozusagen eine Rechteckschwingung bei welcher die Halbe Periode durch die Dauer des Pulses gegeben wird. Auf dem Rechteckpuls sitzt dann aufmoduliert die hochfrequente bspw 1,25 Mhz-Schwingung. Dabei können auch weitere höherfrequente Anteile in den Pulspaketen aufmoduliert werden. Wesentlich ist hierbei nur, dass die gewählte Frequenz an die zu lösenden Wasserstoffbindungen resonant ankoppeln. Hierzu können auch harmonische und subharmonische Frequenzen gewählt werden. Hierüber ist die Ausbeute an gewonnenem freien Wasserstoff einstell- bzw beeinflussbar.In Another advantageous embodiment is provided that the ultrasonic vibration and / or the electromagnetic oscillation as Pulspakete with optionally modulated higher-frequency harmonics be generated, and thus applied to the medium with pulses becomes. The pulses, so to speak, generates a square wave in which the half period is given by the duration of the pulse. On the Rectangular pulse then sits modulated on the high-frequency bspw 1.25 Mhz oscillation. It can also more higher frequency Shares are modulated in the pulse packets. It is essential here only that the chosen one Frequency to be solved Couple hydrogen bonds resonantly. This can also harmonic and subharmonic frequencies are chosen. Over here is the yield of recovered free hydrogen can be adjusted or influenced.
In weiterer vorteilhafter Ausgestaltung ist angegeben, dass das Verfahren zur Gewinnung von Wasserstoff innerhalb einer Vorstufe einer Wasserstoff-Verbrennungsmaschine oder einer Wassserstoffenergieeinrichtung wie Kolbenmotor oder Turbine oder einer Brennstoffzelle angewendet wird.In Another advantageous embodiment is specified that the method for obtaining hydrogen within a precursor of a hydrogen combustion engine or a Wassersstoffenergieeinrichtung such as piston engine or turbine or a fuel cell is applied.
In besonders vorteilhafter Ausgestaltung ist angegeben, dass der Bedarf an Wasserstoff in der Wasserstoffenergieeinrichtung im Betrieb immer aktuell mindestens einen Stellwert für die Wasserstofferzeugung generiert, derart dass Leistungsabfrage und Wasserstoffbedarf einen Regelkreis bilden. So wird der Wasserstoff nicht mehr einem Reservoir oder einem starren Gasleitungsnetz entnommen, sondern der Wasserstoff wird bedarfsweise erzeugt.In particularly advantageous embodiment is specified that the need of hydrogen in the hydrogen energy device in operation always currently at least one control value for hydrogen production generated such that performance query and hydrogen demand one Form loop. So the hydrogen is no longer a reservoir or taken from a rigid gas line network, but the hydrogen is generated as needed.
Zur weiteren Verbesserung des Effektes der Wasserstoffgewinnung aus der Abspaltung desselben aus chemischen Bindungen des Mediums ist angegeben, dass dem Wasser oder dem Wasser-Wasserdampf-Gemisch oder dem Wasser-Gas-Gemisch oder dem Wasser-Biogas-Gemisch vor Erreichen des Reaktionsraumes flüssige Katalysatorstoffe wie Tenside beigemischt werden. Mittels dieser flüssigen Katalysatorstoffe findet eine Absenkung von Kohäsionskräften statt, die den Wasserstoffgewinnungsprozess begünstigen.to further improvement of the effect of hydrogen production the cleavage thereof from chemical bonds of the medium indicated that the water or the water-steam mixture or the water-gas mixture or the water-biogas mixture before reaching the Reaction space liquid Catalysts such as surfactants are mixed. By means of this liquid catalyst materials there is a reduction of cohesive forces, which favor the hydrogen production process.
Im Hinblick auf eine Einrichtung ist daher vorgesehen, dass die Dissoziationseinrichtung einen Reaktionsraum aufweist, durch welchen Wasser und/oder Wasserdampf und/oder ein Gas-Wasser-Gemisch und/oder ein Biogas-Wasser-Gemisch durchleitbar ist, und ferner am Reaktionsraum ein Mikrowellengenerator angeordnet ist, der den Reaktionsraum, bzw das dort durchgeleitete Medium mit elektromagnetischer Energie im Mikrowellenbreich beaufschlagt ist, und die Wasserstoffionen über mindestens eine im Reaktionsraum angeordente Elektrode als Gas abziehbar ist.in the With regard to a device is therefore provided that the dissociation device a reaction space through which water and / or water vapor and / or a gas-water mixture and / or a biogas-water mixture durchleitbar is, and further arranged on the reaction space, a microwave generator is that of the reaction space, or the medium passed through there with electromagnetic Energy is applied in the microwave range, and the hydrogen ions over at least a angeordente in the reaction space electrode is removable as a gas.
In weiterer vorteilhafter Ausgestaltung der erfindungsgemäßen Dissoziationseinrichtung ist vorgeschlagen, dass das durchgeleitete Medium zusätzlich mit Ultraschallenergie über einen Ultraschallgenerator beaufschlagbar ist. Die Kombination von Ultraschall- und Mikrowellen-Beaufschlagung ist besonders effektiv für die Erzeugung von Wasserstoff, der sodann als Energieträger dient und ggfs sofort weiterverwertet werden kann.In further advantageous embodiment of the dissociation device according to the invention it is suggested that the medium passed through in addition to Ultrasonic energy over an ultrasonic generator can be acted upon. The combination of Ultrasonic and microwave exposure is particularly effective for the Generation of hydrogen, which then serves as an energy source and if necessary can be used immediately.
So eignet sich diese Einrichtung zur Gewinnung von Wasserstoff auch als Vorstufe für einen Kolbenkraftmaschine, eine Verbrennungsmaschine allgemein, oder eine Turbine. So wird aus dem erzeugten Wasserstoff mechanische und/oder elektrische und/oder thermische Energie gewonnen.So This device is also suitable for the production of hydrogen as precursor for a piston engine, an internal combustion engine in general, or a turbine. This is how the generated hydrogen becomes mechanical and / or electrical and / or thermal energy recovered.
Zur direkten elektrischen Energieerzeugung ist die Nachschaltung einer Wasserstoff-Brennstoffzelle von Vorteil.to direct electrical power generation is the downstream of a Hydrogen fuel cell advantageous.
Insgesamt wird beim Betrieb dieses Verfahrens bzw bei einer entsprechenden Einrichtung zunächst Wasserstoff erzeugt. Dabei werden aus dem eingeleiteten Gas auch die langkettigen Moleküle durch die kombinatorische Wirkung von Kavitationseffekt und Mikrowellenenergie so gespalten, dass zum einen kürzere Molekülketten erzeugt werden, die von höherem energetischen weiteren Nutzen sind, und zudem fällt Wasserstoff an, der auf die beschriebene Weise genutzt wird, bzw werden kann.All in all is in the operation of this method or at a corresponding Setup first Generates hydrogen. It will also be from the gas introduced the long-chain molecules through the combinatorial effect of cavitation effect and microwave energy split so that, on the one hand, shorter molecular chains be generated by higher energetic further benefits, and in addition, hydrogen accumulates on the manner described is or can be used.
Im Hinblick auf einen vorteilhaften Einsatz der erfindungsgemäßen Dissoziationseinrichtung ergibt sich, dass die Einrichtung als integrierte Vorstufe für ein Fahrzeug eingesetzt wird. Die erfindungsgemäße Technik ist kompaktbauend und lässt sich damit ohne weiteres in ein Fahrzeug integrieren.in the With regard to an advantageous use of the dissociation device according to the invention It turns out that the device as an integrated precursor to a vehicle is used. The technique of the invention is compact and lets thus easily integrate into a vehicle.
In Bezug auf eine erfindungsgemäße Verwendung ist angegeben, dass die erfindungsgemäße Dissoziationseinrichtung nach einem der Ansprüche 11 bis 14, betrieben nach einem Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 10, als kombinierter Gasfilter und Wasserstofferzeuger verwendet werden kann. Dabei kann sie beide technische Funktionen quasi gleichzeitig erfüllen. Dies erweitert die Anwendungsmöglichkeiten.In Reference to a use according to the invention it is stated that the dissociation device according to the invention according to one of claims 11 to 14, operated by a method according to one of claims 1 to 10, used as a combined gas filter and hydrogen generator can be. It can do both technical functions virtually simultaneously fulfill. This extends the application possibilities.
In einer weiteren Ausgestaltung ist angegeben, dass die Dissoziationseinrichtung in einem Blockheizkraftwerk(BHKW) mit eingesetzt oder integriert wird. Durch die kompakte Bauform ist dies ohne weiteres möglich. Dabei lässt sich die Einrichtung auch wiederum hinsichtlich entstehender Wärmeüberschüsse mit in den Kraft/Wärme-, oder Energie/Wärme-Prozess mit einbinden.In A further embodiment specifies that the dissociation device in a combined heat and power plant (CHP) with inserted or integrated becomes. Due to the compact design, this is easily possible. there let yourself the device also with regard to resulting heat surpluses with in the power / heat, or energy / heat process to include.
Die Erfindung ist in der Zeichnung dargestellt und nachfolgend näher erläutert.The The invention is illustrated in the drawing and explained in more detail below.
Es zeigt:It shows:
So
kann aber zusätzlich
zum zugeführten Wasser über den
Gas-Wasser-Mischer
Im
Reaktionsraum erfolgt die Spaltung der Moleküle, und die Spaltung des Wassermoleküls selbst.
Dabei entsteht unter anderem Wasserstoff der nachfolgend an einer
entsprechenden Elektrode
Der
Wasserstoff
Beide Gase sind energetisch nutzbar. Wasserstoff kann dabei mit Hilfe der bekannten Knallgasreaktion in einer Kolbenmaschine mechanische Energie erzeugen, die entweder als Bewegungsenergie nutzbar ist, oder verstromt wird. Darüber hinaus kann der Wasserstoff auch einer Brennstoffzelle zur direkten Verstromung zugeführt werden.Both Gases are energetically usable. Hydrogen can help with that the known oxyhydrogen gas reaction in a reciprocating mechanical Generate energy that can be used either as kinetic energy, or being turned into electricity. About that In addition, the hydrogen can also be used by a fuel cell for direct Supplied electricity become.
Bei
dem übrigen
Gas
Am
Ausgang der Energieeinrichtung
Insgesamt entsteht hierdurch ein geschlossener Wasserkeislauf, bei dem die entstehende Restwärme wiederum im System verbleibt und wiederum genutzt werden kann.All in all This creates a closed water ski run, in which the resulting residual heat again remains in the system and can be used again.
Das
Reaktionswasser wird über
eine Wärmeturbine
geführt,
so dass die anfallende Wärme auch
dort wieder genutzt werden kann, um diese entweder nachzuverstromen
oder die Wärme
in ein Wärmenetz
Der
Ausgang des BHKWs
Bei den verschiedenen genannten Verwendungen ergibt sich aus der Tatsache, dass die gesamte Einrichtung kompakt ist, dass diese auch als Einheit in einem Fahrzeug oder einem Blockheizkraftwerk integriert sein kann.at The various uses mentioned are the result of the fact that that the entire device is compact, that this also as a unit be integrated in a vehicle or a combined heat and power plant can.
Im Falle einer Anwendung im Fahrzeug ergibt sich eine vorteilhafte autarke somit bewegbare Baugruppe.in the Case of an application in the vehicle results in an advantageous self-sufficient, thus movable assembly.
- 11
- Reaktionsraumreaction chamber
- 22
- Ultraschallgeneratorultrasonic generator
- 33
- Mikrowellengeneratormicrowave generator
- 44
- Gas-Wasser-MischerGas-water mixer
- 55
- Gasabzugsraum mit Gas-Wasser-TrennerGas discharge chamber with gas-water separator
- 66
- Elektrode mit Abgasöffnungelectrode with exhaust opening
- 77
- Wasserstoffgas-AusgangHydrogen gas outlet
- 88th
- Gas-Wasser-AusgangGas-water outlet
- 99
- Energieanlage (Brennstoffzelle, Kolbenmaschine etc)power plant (Fuel cell, piston engine etc)
- 1010
- Wasserrückführung aus KnallgasreaktionWater return from Hydrogen-oxygen reaction
- 2020
- Blockheizkraftwerk BHKWCHP CHP
- 2121
- Wärmeturbineheat turbine
- 3030
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- 4040
- Wärmenetzheating network
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2008
- 2008-05-30 WO PCT/EP2008/004309 patent/WO2008148504A2/en active Application Filing
- 2008-05-30 EP EP08784505A patent/EP2155378A2/en not_active Withdrawn
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