DE102007016382A1 - Detergent, preferably aqueous liquid detergent useful in the washing of textile products, comprises surfactant and ingredients of washing- and cleaning- agent comprising (1,3)-dioxolan-2-one compound or (1,3)-diazepan-2-one compound - Google Patents

Detergent, preferably aqueous liquid detergent useful in the washing of textile products, comprises surfactant and ingredients of washing- and cleaning- agent comprising (1,3)-dioxolan-2-one compound or (1,3)-diazepan-2-one compound Download PDF

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Abstract

Detergent comprises surfactant and further ingredients of washing- and cleaning- agent comprising [1,3]-dioxolan-2-one compound (I) or [1,3]-diazepan-2-one compound (II). Detergent comprises surfactant and further ingredients of washing- and cleaning- agent comprising [1,3]-dioxolan-2-one compound of formula (I) or [1,3]-diazepan-2-one compound of formula (II). R : 1-12C-alky; X : CO-CH=CH 2, CO-C(CH 3)=CH 2, CO-O-aryl, 2-6C-alkylene-SO 2-CH=CH 2 or CO-NH-R 1>; R 1>1-30C-alkyl, 1-30C-haloalkyl, 1-30C-hydroxyalkyl, 1-6C-alkyloxy-1-30C-alkyl, 1-6C-alkylcarbonyloxy-1-30C-alkyl, amino-1-30C-alkyl, mono- or di(1-6C-alkyl)amino-1-30C-alkyl, ammonio-1-30C-alkyl, polyoxyalkylene-1-30C-alkyl, polysiloxanyl-1-30C-alkyl, (meth)acryloyloxy-1-30C-alkyl, sulfono-1-30C-alkyl, phosphono-1-30C-alkyl, di(1-6C-alkyl)-phosphono-1-30C-alkyl, phosphonato-1-30C-alkyl, di(1-6C-alkyl) phosphonato-1-30Calkyl or a saccharide; and k : greater than 0. Provided that: in formula (I) when k is 1, X has the above variable or when k is greater than 1 X is: (i) polyamine bounded with ((CO)-NH) or (ii) polymer skeleton bounded with (CO)-, NH-2-6C-alkylene-O(CO)- or (CO)-O-2-6C-alkylene-O(CO)- or (iii) polymer skeleton bounded with (CO)-polysiloxanyl-1-30C-alkyl-groups. [Image].

Description

Die Erfindung betrifft ein tensidhaltiges Waschmittel, das als vergrauungsinhibierenden Wirkstoff eine Verbindungen mit bestimmten reaktiven Gruppen beziehungsweise ein mit derartigen Verbindungen modifiziertes Polymer enthält.The The invention relates to a surfactant-containing detergent which is used as graying-inhibiting Active ingredient is a compound with specific reactive groups, respectively contains a polymer modified with such compounds.

Vergrauungsinhibitoren haben die Aufgabe, den beim Waschen von Textilien von der Faser abgelösten Schmutz in der Flotte suspendiert zu halten und so das Wiederaufziehen des Schmutzes auf das Textil zu verhindern. Hierzu sind wasserlösliche Kolloide meist organischer Natur geeignet, beispielsweise Leim, Gelatine, Salze von Ethersulfonsäuren der Stärke oder der Cellulose oder Salze von sauren Schwefelsäureestern der Cellulose oder der Stärke. Auch wasserlösliche, saure Gruppen enthaltende Polyamide sind für diesen Zweck geeignet. Weiterhin lassen sich lösliche Stärkepräparate und andere als die oben genannten Stärkeprodukte verwenden, zum Beispiel abgebaute Stärke, Aldehydstärken usw. Auch Polyvinylpyrrolidon ist brauchbar. Oft werden auch Celluloseether wie Carboxymethylcellulose (Na-Salz), Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulose und Mischether wie Methylhydroxyethylcellulose, Methylhydroxypropylcellulose, Methylcarboxymethylcellulose und deren Gemische in Mengen von normalerweise 0,1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das Waschmittel, eingesetzt.graying have the job of washing textiles from the fiber keep detached dirt in the fleet suspended and to prevent soiling of the dirt on the textile. For this purpose, water-soluble colloids are mostly organic in nature suitable, for example, glue, gelatin, salts of ether sulfonic acids starch or cellulose or salts of acidic sulfuric acid esters cellulose or starch. Also water-soluble, Acidic group-containing polyamides are suitable for this purpose. Furthermore, can be soluble starch preparations and use other than the starch products mentioned above, for example degraded starch, aldehyde starches etc. Also, polyvinylpyrrolidone is useful. Often also become cellulose ethers such as carboxymethyl cellulose (Na salt), methyl cellulose, hydroxyalkyl cellulose and Mixed ethers such as methylhydroxyethylcellulose, methylhydroxypropylcellulose, Methylcarboxymethylcellulose and mixtures thereof in quantities of normally 0.1 to 5 wt .-%, based on the detergent used.

Obwohl die genannten Celluloseether eine gute vergrauungsinhibierende Wirkung aufweisen, sind ihrem Einsatz in wasserhaltigen Flüssigwaschmitteln so enge Grenzen gesetzt, dass sie in der Praxis in diese nicht einarbeitbar sind. Außer ihrer erst beim Einsatz im Waschverfahren relevanten Vergrauungsinhibitor-Wirkung weisen diese Celluloseether nämlich eine vergleichsweise geringe Löslichkeit in tensidhaltigen Systemen und stark verdickende Wirkung auf wässrige Systeme auf. Wenn man sie in für die vergrauungsinhibierende Wirkung erwünschten Konzentrationen in wasser- und insbesondere aniontensidhaltige Flüssigwaschmittel einarbeitet, erhält man in der Regel entweder nicht mehr fließ- und gießfähige Produkte, deren Handhabbarkeit für den Anwender nur durch zusätzlichen Aufwand, beispielsweise Bereitstellung in wasserlöslich oder aufreisbar wasserunlöslich verpackten Einzeldosierportionen, erreicht werden kann, oder die Celluloseether sind, insbesondere nach Lagerung, nicht vollständig im wasserhaltigen Flüssigwaschmittel gelöst, was neben als mangelhaft empfundener Ästhetik auch zu ungleichmäßiger Dosierung des Vergrauungsinhibitor-Wirkstoffs bei der Anwendung des diesen enthaltenden Mittels führt.Even though the cellulose ethers mentioned a good graying-inhibiting effect are their use in aqueous liquid detergents set such close limits that they are not workable in practice in these are. Except their only when used in the washing process relevant In fact, these cellulose ethers have graying-inhibiting effects a comparatively low solubility in surfactant-containing Systems and strong thickening effect on aqueous systems on. If you put them in for the graying-inhibiting effect desired concentrations in water and in particular anionic surfactant-containing liquid detergent incorporated one usually either no longer flowable and pourable Products whose handling for the user only by additional effort, for example, provision in soluble in water or aufbarbar water insoluble packaged single dosing portions, can be achieved, or the Cellulose ethers are not complete, especially after storage dissolved in the aqueous liquid detergent, which in addition to perceived as poor aesthetics too uneven Dosage of the grayness inhibitor drug in use of the agent containing it.

Überraschenderweise wurde nun gefunden, dass in wasserhaltigen Flüssigwaschmitteln eine gute vergrauungsinhibierende Wirkung ohne unzumutbare Viskositätserhöhung oder Ausfällung erreicht werden kann, wenn man bestimmte reaktive cyclische Carbonate und Harnstoffe oder mit deren Hilfe modifizierte Polymere einsetzt.Surprisingly has now been found that in aqueous liquid detergents a good graying-inhibiting effect without unreasonable viscosity increase or precipitation can be achieved if one particular reactive cyclic carbonates and ureas or with their help modified polymers used.

Gegenstand der Erfindung ist ein Waschmittel, insbesondere ein wässriges flüssiges Waschmittel, enthaltend Tensid sowie gegebenenfalls weitere übliche Inhaltsstoffe von Wasch- und Reinigungsmitteln, wobei das Mittel eine vergrauungsinhibierende Verbindung der allgemeinen Formeln I oder II,

Figure 00020001
worin
R für C1-C12-Alkylen steht;
k für eine Zahl größer als 0 steht,
X für CO-CH=CH2, CO-C(CH3)=CH2, CO-O-Aryl, C2-C6-Alkylen-SO2-CH=CH2, oder CO-NH-R1 steht; und R1 für C1-C30-Alkyl, C1-C30-Halogenalkyl, C1-C30-Hydroxyalkyl, C1-C6-Alkyloxy-C1-C30-alkyl, C1-C6-Alkylcarbonyloxy-C1-C30-alkyl, Amino-C1-C30-alkyl, Mono- oder Di(C1-C6-alkyl)amino-C1-C30-alkyl, Ammonio-C1-C30-alkyl, Polyoxyalkylen-C1-C30-alkyl, Polysiloxanyl-C1-C30-alkyl, (Meth)acryloyloxy-C1-C30-alkyl, Sulfono-C1-C30-alkyl, Phosphono-C1-C30-alkyl, Di(C1-C6-alkyl)phosphono-C1-C30-alkyl, Phosphonato-C1- C30-alkyl, Di(C1-C6-alkyl)phosphonato-C1-C30-alkyl oder einen Saccharidrest steht, wobei in Formel I X diese Bedeutung nur dann hat, wenn k für 1 steht, oder
X für

  • (i) den Rest eines Polyamins, an das der in Klammern stehende Formelteil über (CO)NH-Gruppen gebunden ist, oder
  • (ii) ein polymeres Gerüst, an das der in Klammern stehende Formelteil über (CO)-, NH-C2-C6-Alkylen-O(CO)- oder (CO)-O-C2-C6-Alkylen-O(CO)-Gruppen gebunden ist, oder
  • (iii) ein polymeres Gerüst, an das der in Klammern stehende Formelteil über (CO)-Polysiloxanyl-C1-C30-alkyl-Gruppen gebunden ist,
steht, wenn k für eine Zahl von mehr als 1 steht, enthält.The invention relates to a detergent, in particular an aqueous liquid detergent containing surfactant and optionally further conventional ingredients of detergents and cleaners, wherein the agent is a graying-inhibiting compound of the general formulas I or II,
Figure 00020001
wherein
R is C 1 -C 12 alkylene;
k is a number greater than 0,
X is CO-CH = CH 2 , CO-C (CH 3 ) = CH 2 , CO-O-aryl, C 2 -C 6 -alkylene-SO 2 -CH = CH 2 , or CO-NH-R 1 ; and R 1 is C 1 -C 30 -alkyl, C 1 -C 30 -haloalkyl, C 1 -C 30 -hydroxyalkyl, C 1 -C 6 -alkyloxy-C 1 -C 30 -alkyl, C 1 -C 6 - Alkylcarbonyloxy-C 1 -C 30 -alkyl, amino-C 1 -C 30 -alkyl, mono- or di (C 1 -C 6 -alkyl) amino-C 1 -C 30 -alkyl, ammonio-C 1 -C 30 alkyl, polyoxyalkylene C 1 -C 30 alkyl, polysiloxanyl C 1 -C 30 alkyl, (meth) acryloyloxy C 1 -C 30 alkyl, sulfono C 1 -C 30 alkyl, phosphonoC 1 -C 30 alkyl, di (C 1 -C 6 -alkyl) phosphono-C 1 -C 30 alkyl, phosphonato-C 1 - C 30 alkyl, di (C 1 -C 6 alkyl) phosphonato-C 1 -C 30 alkyl or a saccharide radical, wherein in formula IX this meaning has only if k is 1, or
X for
  • (i) the residue of a polyamine to which the parenthesized part of the formula is linked via (CO) NH groups, or
  • (ii) a polymeric backbone to which the parenthesized part of the formula is attached via (CO) -, NH-C 2 -C 6 -alkylene-O (CO) - or (CO) -OC 2 -C 6 -alkylene-O ( CO) groups, or
  • (iii) a polymeric backbone to which the parenthesized part of the formula is attached via (CO) polysiloxanyl-C 1 -C 30 -alkyl groups,
stands if k stands for a number of more than 1 contains.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist Waschmittel, insbesondere ein wässriges flüssiges Waschmittel, enthaltend Tensid sowie gegebenenfalls weitere übliche Inhaltsstoffe von Wasch- und Reinigungsmitteln, wobei das Mittel ein vergrauungsinhibierendes Polymer, welches erhältlich ist durch Umsetzung eines polymeren Substrates, das über funktionelle Gruppen verfügt, welche unter Hydroxygruppen, primären und sekundären Aminogruppen ausgewählt sind, mit einer Verbindung der allgemeinen Formeln I oder II,

Figure 00030001
worin
R für C1-C12-Alkylen steht;
k für eine Zahl größer als 0 steht,
X für CO-CH=CH2, CO-C(CH3)=CH2, CO-O-Aryl, C2-C6-Alkylen-SO2-CH=CH2, oder CO-NH-R1 steht; und R1 für C1-C30-Alkyl, C1-C30-Halogenalkyl, C1-C30-Hydroxyalkyl, C1-C6-Alkyloxy-C1-C30-alkyl, C1-C6-Alkylcarbonyloxy-C1-C30-alkyl, Amino-C1-C30-alkyl, Mono- oder Di(C1-C6-alkyl)amino-C1-C30-alkyl, Ammonio-C1-C30-alkyl, Polyoxyalkylen-C1-C30-alkyl, Polysiloxanyl-C1-C30-alkyl, (Meth)acryloyloxy-C1-C30-alkyl, Sulfono-C1-C30- alkyl, Phosphono-C1-C30-alkyl, Di(C1-C6-alkyl)phosphono-C1-C30-alkyl, Phosphonato-C1-C30-alkyl, Di(C1-C6-alkyl)phosphonato-C1-C30-alkyl oder einen Saccharidrest steht, wobei in Formel I X diese Bedeutung nur dann hat, wenn k für 1 steht, oder
X für

  • (i) den Rest eines Polyamins, an das der in Klammern stehende Formelteil über (CO)NH-Gruppen gebunden ist, oder
  • (ii) ein polymeres Gerüst, an das der in Klammern stehende Formelteil über (CO)-, NH-C2-C6-Alkylen-O(CO)- oder (CO)-O-C2-C6-Alkylen-O(CO)-Gruppen gebunden ist, oder
  • (iii) ein polymeres Gerüst, an das der in Klammern stehende Formelteil über (CO)-Polysiloxanyl-C1-C30-alkyl-Gruppen gebunden ist,
steht, wenn k für eine Zahl von mehr als 1 steht, enthält.Another object of the invention is detergent, in particular an aqueous liquid detergent containing surfactant and optionally other conventional ingredients of detergents and cleaners, wherein the agent is a graying-inhibiting polymer which is obtainable by reacting a polymeric substrate having functional groups which are selected from hydroxyl groups, primary and secondary amino groups, with a compound of general formulas I or II,
Figure 00030001
wherein
R is C 1 -C 12 alkylene;
k is a number greater than 0,
X is CO-CH = CH 2 , CO-C (CH 3 ) = CH 2 , CO-O-aryl, C 2 -C 6 -alkylene-SO 2 -CH = CH 2 , or CO-NH-R 1 ; and R 1 is C 1 -C 30 -alkyl, C 1 -C 30 -haloalkyl, C 1 -C 30 -hydroxyalkyl, C 1 -C 6 -alkyloxy-C 1 -C 30 -alkyl, C 1 -C 6 - Alkylcarbonyloxy-C 1 -C 30 -alkyl, amino-C 1 -C 30 -alkyl, mono- or di (C 1 -C 6 -alkyl) amino-C 1 -C 30 -alkyl, ammonio-C 1 -C 30 alkyl, polyoxyalkylene C 1 -C 30 alkyl, polysiloxanyl C 1 -C 30 alkyl, (meth) acryloyloxy C 1 -C 30 alkyl, sulfono C 1 -C 30 alkyl, phosphono C 1 C 30 alkyl, di (C 1 -C 6 alkyl) phosphono C 1 -C 30 alkyl, phosphonato C 1 -C 30 alkyl, di (C 1 -C 6 alkyl) phosphonato C 1 -C 30 alkyl or a saccharide radical, wherein in formula IX this meaning has only if k is 1, or
X for
  • (i) the residue of a polyamine to which the parenthesized part of the formula is linked via (CO) NH groups, or
  • (ii) a polymeric backbone to which the parenthesized part of the formula is attached via (CO) -, NH-C 2 -C 6 -alkylene-O (CO) - or (CO) -OC 2 -C 6 -alkylene-O ( CO) groups, or
  • (iii) a polymeric backbone to which the parenthesized part of the formula is attached via (CO) polysiloxanyl-C 1 -C 30 -alkyl groups,
stands if k stands for a number of more than 1 contains.

Zu den geeigneten polymeren Substraten gehören insbesondere Polyvinylalkohole, Polyalkylenamine wie Polyethylenimin, Polyvinylamine, Polyallylamine, Polyethylenglykole, Chitosan, Polyamid-Epichlorhydrin-Harze, Polyaminostyrole, mit Aminoalkylgruppen terminal oder als Seitengruppe substituierte Polysiloxane wie Polydimethylsiloxane, Peptide, Polypeptide, und Proteine sowie deren Mischungen.To The suitable polymeric substrates include in particular Polyvinyl alcohols, polyalkyleneamines such as polyethylenimine, polyvinylamines, Polyallylamines, polyethylene glycols, chitosan, polyamide-epichlorohydrin resins, Polyaminostyrenes, with aminoalkyl groups terminal or as a side group substituted polysiloxanes such as polydimethylsiloxanes, peptides, polypeptides, and proteins and mixtures thereof.

Besonders bevorzugte polymere Substrate werden ausgewählt aus
Polyethyleniminen mit Molgewichten im Bereich von 5000 bis 100000, insbesondere 15000 bis 50000,
Verbindungen der Formel NH2-[CH2]m-(Si(CH3)2O)n-Si(CH3)2-[CH2]o-R', wobei m = 1 bis 10, bevorzugt 1 bis 5, besonders bevorzugt 1 bis 3 ist, wobei n = 1 bis 50, bevorzugt 30 bis 50 ist, wobei o = 0 bis 10, bevorzugt 1 bis 5, besonders bevorzugt 1 bis 3 ist und wobei R' = H, C1-22-Alkyl, eine Amino- oder Ammonium-Gruppe ist, und/oder
Verbindungen der Formel NH2-[CH(CH3)-CH2O]l-[CH2-CH2O]m-[CH2-CH(CH3)O]n-R'', wobei l, m und n unabhängig voneinander Zahlen von 0 bis 50 sind mit der Maßgabe, dass die Summe l + m + n = 5 bis 100, insbesondere 10 bis 50, bevorzugt 10 bis 30, besonders bevorzugt 10 bis 20 ist, und R'' = H, eine C1-22-Alkyl-, C1-22-Aminoalkyl- oder C1-22-Ammoniumalkyl-Gruppe ist, und deren Mischungen.
Particularly preferred polymeric substrates are selected from
Polyethyleneimines having molecular weights in the range of 5000 to 100,000, in particular 15,000 to 50,000,
Compounds of the formula NH 2 - [CH 2 ] m - (Si (CH 3 ) 2 O) n -Si (CH 3 ) 2 - [CH 2 ] o -R ', where m = 1 to 10, preferably 1 to 5 , particularly preferably 1 to 3, where n = 1 to 50, preferably 30 to 50, where o = 0 to 10, preferably 1 to 5, particularly preferably 1 to 3 and wherein R '= H, C 1-22 -Alkyl, an amino or ammonium group, and / or
Compounds of the formula NH 2 - [CH (CH 3 ) -CH 2 O] 1 - [CH 2 -CH 2 O] m - [CH 2 -CH (CH 3 ) O] n -R ", where 1, m and n independently of each other are numbers from 0 to 50 with the proviso that the sum of l + m + n = 5 to 100, in particular 10 to 50, preferably 10 to 30, particularly preferably 10 to 20, and R "= H , a C 1-22 alkyl, C 1-22 aminoalkyl or C 1-22 ammonium alkyl group, and mixtures thereof.

Unter den Polymeren sind solche bevorzugt, welche durch Umsetzung des polymeren Substrates mit einer Verbindung der allgemeinen Formeln I mit k = 1 oder II erhältlich sind. Weiterhin bevorzugt sind solche Polymere, welche durch Umsetzung des polymeren Substrates mit bezogen auf dessen Gehalt an Hydroxygruppen, primären und sekundären Aminogruppen gleichen molaren Mengen an Verbindung der allgemeinen Formeln I mit k = 1 oder II erhältlich sind.Under The polymers are those which are preferred by reacting the polymeric substrate with a compound of the general formulas I are available with k = 1 or II. Further preferred are those polymers which, by reaction of the polymeric substrate with respect to its content of hydroxyl groups, primary and secondary amino groups equal molar amounts Compound of the general formulas I with k = 1 or II available are.

Die Verbindung der Formel I wird vorzugsweise ausgewählt aus
4-Phenyloxycarbonyloxymethyl-2-oxo-1,3-dioxolan,
4-(4-Phenyloxycarbonyloxy)butyl-2-oxo-1,3-dioxolan,
2-Oxo-1,3-dioxolan-4-yl-methylacrylat,
2-Oxo-1,3-dioxolan-4-yl-methylmethacrylat,
4-(2-Oxo-1,3-dioxolan-4-yl)-butylacrylat,
4-(2-Oxo-1,3-dioxolan-4-yl)-butylmethacrylat und
4-(Vinylsulfonylethyloxy)-butyl-2-oxo-1,3-dioxolan.
The compound of formula I is preferably selected from
4-phenyloxycarbonyloxymethyl-2-oxo-1,3-dioxolane,
4- (4-Phenyloxycarbonyloxy) butyl-2-oxo-1,3-dioxolane,
2-oxo-1,3-dioxolan-4-yl-methyl,
2-oxo-1,3-dioxolan-4-yl-methyl,
4- (2-oxo-1,3-dioxolan-4-yl) butyl acrylate,
4- (2-oxo-1,3-dioxolan-4-yl) -butyl methacrylate and
4- (Vinylsulfonylethyloxy) butyl-2-oxo-1,3-dioxolane.

Die Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formeln I und II sowie ihre Umsetzung mit polymeren Substraten sind in der internationalen Patentanmeldung WO 2005/058863 beschrieben.The preparation of compounds of the general formulas I and II and their reaction with polymeric substrates are described in the international patent application WO 2005/058863 described.

Ein erfindungsgemäßes Mittel enthält vorzugsweise 0,01 Gew.-% bis 5 Gew.-%, insbesondere 0,1 Gew.-% bis 1 Gew.-% der genannten vergrauungsinhibierenden Wirkstoffe.One Inventive agent preferably contains 0.01 wt .-% to 5 wt .-%, in particular 0.1 wt .-% to 1 wt .-% of mentioned graying inhibiting agents.

Die Erfindung betrifft auch die Verwendung dieser genannten Wirkstoffe in Waschmitteln, insbesondere in wässrigen flüssigen Waschmitteln zur Verbesserung der Vergrauungsinhibierung beim Waschen von textilen Flächengebilden mit dem Waschmittel.The The invention also relates to the use of said active substances in detergents, especially in aqueous liquid Detergents for improving the grayness inhibition during washing of textile fabrics with the detergent.

Ein erfindungsgemäßes flüssiges Waschmittel enthält neben dem genannten vergrauungsinhibierenden Wirkstoff oder Mischungen daraus und nachstehend noch näher erläuterten Tensiden Wasser, in Mengen – bezogen auf das gesamte Mittel – von vorzugsweise bis zu etwa 85 Gew.-% und insbesondere von 40 Gew.-% bis 75 Gew.-%, wobei dieses gewünschtenfalls auch anteilsweise gegen eine wasserlösliche Lösungsmittelkomponente ausgetauscht werden kann. Nichtwässrige Lösungsmittel, die in den flüssigen Mitteln eingesetzt werden können, stammen beispielsweise aus der Gruppe ein- oder mehrwertigen Alkohole, Alkanolamine oder Glykolether, sofern sie im angegebenen Konzentrationsbereich mit Wasser mischbar sind. Vorzugsweise werden die Lösungsmittel ausgewählt aus Ethanol, n- oder i-Propanol, den Butanolen, Ethylenglykol, Butandiol, Glycerin, Diethylenglykol, Butyldiglykol, Hexylenglykol, Ethylenglykolmethylether, Ethylenglykolethylether, Ethylenglykolpropylether, Ethylenglykolmono-n-butylether, Diethylenglykol-methylether, Diethylenglykolethylether, Propylenglykolmethyl-, -ethyl- oder -propyl-ether, Dipropylenglykolmonomethyl- oder -ethylether, Diisopropylenglykolmonomethyl- oder -ethylether, Methoxy-, Ethoxy- oder Butoxytriglykol, 1-Butoxyethoxy-2-propanol, 3-Methyl-3-methoxybutanol, Propylen-glykol-t-butylether sowie Mischungen aus diesen. Die Menge der nicht-wässrigen wasserlöslichen Lösungsmittelkomponente bezogen auf die Gesamtmenge des Wasch- und Reinigungsmittels beträgt vorzugsweise bis zu 15 Gew.-%, insbesondere 0,5 Gew.-% bis 10 Gew.-%.One Inventive liquid detergent contains in addition to said graying-inhibiting active ingredient or mixtures thereof and explained in more detail below Surfactants Water, in amounts - based on the total mean - of preferably up to about 85% by weight and in particular of 40% by weight to 75 wt .-%, which if desired also partially against a water-soluble solvent component can be exchanged. Non-aqueous solvents, which can be used in liquid funds, are for example from the group monohydric or polyhydric alcohols, Alkanolamines or glycol ethers, provided they are within the specified concentration range are miscible with water. Preferably, the solvents selected from ethanol, n- or i-propanol, the butanols, Ethylene glycol, butanediol, glycerol, diethylene glycol, butyl diglycol, Hexylene glycol, ethylene glycol methyl ether, ethylene glycol ethyl ether, Ethylene glycol propyl ether, ethylene glycol mono-n-butyl ether, diethylene glycol methyl ether, Diethylene glycol ethyl ether, propylene glycol methyl, ethyl or propyl ether, Dipropylene glycol monomethyl or ethyl ether, diisopropylene glycol monomethyl or -ethyl ether, methoxy, ethoxy or butoxytriglycol, 1-butoxyethoxy-2-propanol, 3-methyl-3-methoxybutanol, propylene glycol t-butyl ether and mixtures from these. The amount of non-aqueous water-soluble Solvent component based on the total amount of washing and cleaning agent is preferably up to 15% by weight, in particular from 0.5% by weight to 10% by weight.

Die erfindungsgemäßen Waschmittel enthalten mindestens ein Tensid, wobei anionische, nichtionische, kationische und/oder amphotere Tenside eingesetzt werden können. Bevorzugt ist die Anwesenheit anionischer Tenside, wobei aus anwendungstechnischer Sicht Mischungen aus anionischen und nichtionischen Tensiden besonders vorteilhaft sind. Der Gesamttensidgehalt des insbesondere flüssigen Mittels liegt vorzugsweise im Bereich von 10 Gew.-% bis 60 Gew.-%, insbesondere 15 Gew.-% bis 50 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte flüssige Mittel.The Detergents according to the invention contain at least a surfactant, wherein anionic, nonionic, cationic and / or Amphoteric surfactants can be used. Is preferred the presence of anionic surfactants, wherein from application technology View mixtures of anionic and nonionic surfactants especially are advantageous. The total surfactant content of the particular liquid Means is preferably in the range from 10% to 60% by weight, in particular 15% by weight to 50% by weight, in each case based on the total liquid funds.

Als nichtionische Tenside werden vorzugsweise Alkoholalkoxylate, das heißt alkoxylierte, vorteilhafterweise ethoxylierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen und durchschnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen der Alkoholrest linear oder bevorzugt in 2-Stellung methylverzweigt sein kann bzw. lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. Insbesondere sind jedoch Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, zum Beispiel aus Kokos-, Palm-, Talgfett- oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 2 bis 8 EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise C12-14-Alkohole mit 3 EO, 4 EO oder 7 EO, C9-11-Alkohol mit 7 EO, C13-15-Alkohole mit 3 EO, 5 EO, 7 EO oder 8 EO, C12-18-Alkohole mit 3 EO, 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen, wie Mischungen aus C12-14-Alkohol mit 3 EO und C12-18-Alkohol mit 7 EO. Die angegebenen Ethoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoholethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow range ethoxylates, NRE). Zusätzlich zu diesen nichtionischen Tensiden können auch Fettalkohole mit mehr als 12 EO eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind Talgfettalkohol mit 14 EO, 25 EO, 30 EO oder 40 EO. Auch nichtionische Tenside, die EO- und PO-Gruppen zusammen im Molekül enthalten, sind erfindungsgemäß einsetzbar. Hierbei können Blockcopolymere mit EO-PO-Blockeinheiten bzw. PO-EO-Blockeinheiten eingesetzt werden, aber auch EO-PO-EO-Copolymere bzw. PO-EO-PO-Copolymere. Auch gemischt alkoxylierte nichtionische Tenside sind einsetzbar, in denen EO- und PO-Einheiten nicht blockweise, sondern statistisch verteilt sind. Solche Produkte sind durch gleichzeitige Einwirkung von Ethylen- und Propylenoxid auf Fettalkohole erhältlich.The nonionic surfactants used are preferably alcohol alkoxylates, ie alkoxylated, advantageously ethoxylated, in particular primary alcohols having preferably 8 to 18 carbon atoms and on average 1 to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol, in which the alcohol radical is linear or preferably 2- Position may be methyl branched or contain linear and methyl-branched radicals in the mixture, as they are usually present in Oxoalkoholresten. In particular, however, alcohol ethoxylates with linear radicals of alcohols of native origin having 12 to 18 carbon atoms, for example of coconut, palm, tallow or oleyl alcohol, and on average 2 to 8 EO per mole of alcohol are preferred. The preferred ethoxylated alcohols include, for example, C 12-14 alcohols with 3 EO, 4 EO or 7 EO, C 9-11 alcohols with 7 EO, C 13-15 alcohols with 3 EO, 5 EO, 7 EO or 8 EO, C 12-18 alcohols with 3 EO, 5 EO or 7 EO and mixtures from these, such as mixtures of C 12-14 -alcohol with 3 EO and C 12-18 -alcohol with 7 EO. The degrees of ethoxylation given represent statistical means which, for a particular product, may be an integer or a fractional number. Preferred alcohol ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow range ethoxylates, NRE). In addition to these nonionic surfactants, fatty alcohols with more than 12 EO can also be used. Examples include tallow fatty alcohol with 14 EO, 25 EO, 30 EO or 40 EO. Nonionic surfactants containing EO and PO groups together in the molecule can also be used according to the invention. Here, block copolymers with EO-PO block units or PO-EO block units can be used, but also EO-PO-EO copolymers or PO-EO-PO copolymers. It is also possible to use mixed alkoxylated nonionic surfactants in which EO and PO units are not distributed in blocks, but statistically distributed. Such products are available by the simultaneous action of ethylene and propylene oxide on fatty alcohols.

Außerdem können als nichtionische Tenside auch Alkylglykoside insbesondere der allgemeinen Formel RO(G)x eingesetzt werden, in der R einen primären geradkettigen oder methylverzweigten, insbesondere in 2-Stellung methylverzweigten aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen bedeutet und G das Symbol ist, das für eine Glykoseeinheit mit 5 oder 6 C-Atomen, vorzugsweise für Glucose, steht. Der Oligomerisierungsgrad x, der die Verteilung von Monoglykosiden und Oligoglykosiden angibt, ist eine beliebige Zahl zwischen 1 und 10; vorzugsweise liegt x bei 1,2 bis 1,4.In addition, as nonionic surfactants and alkyl glycosides in particular of the general formula RO (G) x can be used in which R is a primary straight-chain or methyl-branched, especially in the 2-position methyl-branched aliphatic radical having 8 to 22, preferably 12 to 18 carbon atoms and G is the symbol which represents a glycose unit having 5 or 6 C atoms, preferably glucose. The degree of oligomerization x, which indicates the distribution of monoglycosides and oligoglycosides, is any number between 1 and 10; preferably x is 1.2 to 1.4.

Eine weitere Klasse bevorzugt eingesetzter nichtionischer Tenside, die entweder als alleiniges nichtionisches Tensid oder in Kombination mit anderen nichtionischen Tensiden eingesetzt werden, sind alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder ethoxylierte und propoxylierte Fettsäurealkylester, vorzugsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette, insbesondere Fettsäuremethylester.A another class of preferred nonionic surfactants, the either as the sole nonionic surfactant or in combination with other nonionic surfactants are alkoxylated, preferably ethoxylated or ethoxylated and propoxylated fatty acid alkyl esters, preferably having 1 to 4 carbon atoms in the alkyl chain, in particular Fatty acid methyl ester.

Auch nichtionische Tenside vom Typ der Aminoxide, beispielsweise N-Kokosalkyl-N,N- dimethylaminoxid und N-Talgalkyl-N,N-dihydroxyethylaminoxid, und der Fettsäurealkanolamide können geeignet sein. Die Menge dieser nichtionischen Tenside beträgt vorzugsweise nicht mehr als die der Alkoholalkoxylate, insbesondere nicht mehr als die Hälfte davon.Also nonionic surfactants of the amine oxide type, for example N-cocoalkyl-N, N-dimethylamine oxide and N-tallow alkyl-N, N-dihydroxyethylamine oxide, and the fatty acid alkanolamide may be suitable. The amount of these nonionic surfactants is preferably not more than that of the alcohol alkoxylates, especially not more than half of them.

Weitere geeignete nichtionische Tenside sind Polyhydroxyfettsäureamide der Formel (III),

Figure 00080001
in der RCO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R1 für Wasserstoff, einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und [Z] für einen linearen oder verzweigten Polyhydroxyalkylrest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen und 3 bis 10 Hydroxylgruppen steht. Bei den Polyhydroxyfettsäureamiden handelt es sich um bekannte Stoffe, die üblicherweise durch reduktive Aminierung eines reduzierenden Zuckers mit Ammoniak, einem Alkylamin oder einem Alkanolamin und nachfolgende Acylierung mit einer Fettsäure, einem Fettsäurealkylester oder einem Fettsäurechlorid erhalten werden können. Zur Gruppe der Polyhydroxyfettsäureamide gehören auch Verbindungen der Formel (IV),
Figure 00080002
in der R für einen linearen oder verzweigten Alkyl- oder Alkenylrest mit 7 bis 12 Kohlenstoffatomen, R1 für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest oder einen Arylrest mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen und R2 für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest oder einen Arylrest oder einen Oxy-Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen steht, wobei C1-4-Alkyl- oder Phenylreste bevorzugt sind und [Z] für einen linearen Polyhydroxyalkylrest steht, dessen Alkylkette mit mindestens zwei Hydroxylgruppen substituiert ist, oder alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder propoxylierte Derivate dieses Restes. [Z] wird vorzugsweise durch reduktive Aminierung eines Zuckers erhalten, beispielsweise Glucose, Fructose, Maltose, Lactose, Galactose, Mannose oder Xylose. Die N-Alkoxy- oder N-Aryloxy-substituierten Verbindungen können dann durch Umsetzung mit Fettsäuremethylestern in Gegenwart eines Alkoxids als Katalysator in die gewünschten Polyhydroxyfettsäureamide überführt werden.Further suitable nonionic surfactants are polyhydroxy fatty acid amides of the formula (III)
Figure 00080001
wherein RCO is an aliphatic acyl group having 6 to 22 carbon atoms, R 1 is hydrogen, an alkyl or hydroxyalkyl group having 1 to 4 carbon atoms and [Z] is a linear or branched polyhydroxyalkyl group having 3 to 10 carbon atoms and 3 to 10 hydroxyl groups. The polyhydroxy fatty acid amides are known substances which can usually be obtained by reductive amination of a reducing sugar with ammonia, an alkylamine or an alkanolamine and subsequent acylation with a fatty acid, a fatty acid alkyl ester or a fatty acid chloride. The group of polyhydroxy fatty acid amides also includes compounds of the formula (IV)
Figure 00080002
in the R is a linear or branched alkyl or alkenyl radical having 7 to 12 carbon atoms, R 1 is a linear, branched or cyclic alkyl radical or an aryl radical having 2 to 8 carbon atoms and R 2 is a linear, branched or cyclic alkyl radical or an aryl radical or an oxyalkyl radical having 1 to 8 carbon atoms, with C 1-4 alkyl or phenyl radicals being preferred and [Z] being a linear polyhydroxyalkyl radical whose alkyl chain is substituted by at least two hydroxyl groups, or alkoxylated, preferably ethoxylated or propoxylated Derivatives of this residue. [Z] is preferably obtained by reductive amination of a sugar, for example glucose, fructose, maltose, lactose, galactose, mannose or xylose. The N-alkoxy- or N-aryloxy-substituted compounds can then be converted into the desired polyhydroxy fatty acid amides by reaction with fatty acid methyl esters in the presence of an alkoxide as catalyst.

Der Gehalt an nichtionischen Tensiden beträgt in den insbesondere flüssigen Waschmitteln vorzugsweise 5 Gew.-% bis 30 Gew.-%, insbesondere 7 Gew.-% bis 20 Gew.-% und besonders bevorzugt 9 Gew.-% bis 15 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel. In einer bevorzugten Ausführungsform wird das nichtionische Tensid ausgewählt aus Alkoholalkoxylat und Alkylpolyglykosid und deren Mischungen.The content of nonionic surfactants in the particularly liquid detergents is preferably 5% by weight to 30% by weight, in particular 7% by weight to 20% by weight and particularly preferably 9% by weight. to 15 wt .-%, each based on the total agent. In a preferred embodiment, the nonionic surfactant is selected from alcohol alkoxylate and alkyl polyglycoside and mixtures thereof.

Als anionische Tenside können beispielsweise solche vom Typ der Sulfonate und Sulfate eingesetzt werden. Als Tenside vom Sulfonat-Typ kommen dabei vorzugsweise C9-13-Alkylbenzolsulfonate, Olefinsulfonate, d. h. Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten sowie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus C12-18-Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, in Betracht. Geeignet sind auch Alkansulfonate, die aus C12-18-Alkanen beispielsweise durch Sulfochlorierung oder Sulfoxidation mit anschließender Hydrolyse bzw. Neutralisation gewonnen werden. Ebenso sind auch die Ester von α-Sulfofettsäuren (Estersulfonate), zum Beispiel die α-sulfonierten Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren geeignet.As anionic surfactants, for example, those of the sulfonate type and sulfates can be used. The surfactants of the sulfonate type are preferably C 9-13 -alkylbenzenesulfonates, olefinsulfonates, ie mixtures of alkene and hydroxyalkanesulfonates and disulfonates, as are obtained, for example, from C 12-18 -monoolefins having terminal or internal double bonds by sulfonation with gaseous sulfur trioxide and subsequent alkaline or acid hydrolysis of the sulfonation products into consideration. Also suitable are alkanesulfonates which are obtained from C 12-18 alkanes, for example by sulfochlorination or sulfoxidation with subsequent hydrolysis or neutralization. Likewise suitable are the esters of α-sulfo fatty acids (ester sulfonates), for example the α-sulfonated methyl esters of hydrogenated coconut, palm kernel or tallow fatty acids.

Weitere geeignete Aniontenside sind sulfierte Fettsäureglycerinester. Unter Fettsäureglycerinestern sind die Mono-, Di- und Triester sowie deren Gemische zu verstehen, wie sie bei der Herstellung durch Veresterung von einem Monoglycerin mit 1 bis 3 Mol Fettsäure oder bei der Umesterung von Triglyceriden mit 0,3 bis 2 Mol Glycerin erhalten werden. Bevorzugte sulfierte Fettsäureglycerinester sind dabei die Sulfierprodukte von gesättigten Fettsäuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, beispielsweise der Capronsäure, Caprylsäure, Caprinsäure, Myristinsäure, Laurinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure oder Behensäure.Further Suitable anionic surfactants are sulfated fatty acid glycerol esters. Among fatty acid glycerol esters are the mono-, di- and triesters As well as their mixtures to understand, as in the production through Esterification of a monoglycerine with 1 to 3 moles of fatty acid or in the transesterification of triglycerides with 0.3 to 2 moles of glycerol to be obtained. Preferred sulfated fatty acid glycerol esters are the sulfonation of saturated fatty acids with 6 to 22 carbon atoms, for example caproic acid, Caprylic acid, capric acid, myristic acid, Lauric acid, palmitic acid, stearic acid or behenic acid.

Als Alk(en)ylsulfate werden die Alkali- und insbesondere die Natriumsalze der Schwefelsäurehalbester der C12-C18-Fettalkohole, beispielsweise aus Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder der C10-C20-Oxoalkohole und diejenigen Halbester sekundärer Alkohole dieser Kettenlängen bevorzugt. Weiterhin bevorzugt sind Alk(en)ylsulfate der genannten Kettenlänge, welche einen synthetischen, auf petrochemischer Basis hergestellten geradkettigen Alkylrest enthalten, die ein analoges Abbauverhalten besitzen wie die adäquaten Verbindungen auf der Basis von fettchemischen Rohstoffen. Aus waschtechnischem Interesse sind die C12-C16-Alkylsulfate und C12-C15-Alkylsulfate sowie C14-C15-Alkylsulfate bevorzugt. Auch 2,3-Alkylsulfate, die beispielsweise als Handelsprodukte der Shell Oil Company unter dem Namen DAN® erhalten werden können, sind geeignete Aniontenside.Alk (en) ylsulfates are the alkali metal salts and in particular the sodium salts of the sulfuric monoesters of C 12 -C 18 fatty alcohols, for example coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or the C 10 -C 20 oxo alcohols and those half-esters of secondary alcohols of these chain lengths are preferred. Also preferred are alk (en) ylsulfates of said chain length, which contain a synthetic, produced on a petrochemical basis straight-chain alkyl radical, which have an analogous degradation behavior as the adequate compounds based on oleochemical raw materials. Of washing technology interest, the C 12 -C 16 alkyl sulfates and C 12 -C 15 alkyl sulfates and C 14 -C 15 alkyl sulfates are preferred. 2,3-alkyl sulfates, which may for example be obtained as commercial products from Shell Oil Company under the name DAN ®, are suitable anionic surfactants.

Auch die Schwefelsäuremonoester der oben genannten Alkoholalkoxylate, beispielsweise der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten geradkettigen oder verzweigten C7-21-Alkohole, wie 2-Methyl-verzweigte C9-11-Alkohole mit im Durchschnitt 3,5 Mol Ethylenoxid (EO) oder C12-18-Fettalkohole mit 1 bis 4 EO, sind geeignet. Diese werden oft auch als Ethersulfate bezeichnet.Also the sulfuric acid monoesters of the above-mentioned alcohol alkoxylates, for example the straight-chain or branched C 7-21 -alcohols ethoxylated with 1 to 6 mol of ethylene oxide, such as 2-methyl-branched C 9-11- alcohols having on average 3.5 mol of ethylene oxide (EO) or C 12-18 fatty alcohols containing 1 to 4 EO are suitable. These are often referred to as ether sulfates.

Weitere geeignete Aniontenside sind auch die Salze der Alkylsulfobernsteinsäure, die auch als Sulfosuccinate oder als Sulfobernsteinsäureester bezeichnet werden und die Monoester und/oder Diester der Sulfobernsteinsäure mit Alkoholen, vorzugsweise Fettalkoholen und insbesondere ethoxylierten Fettalkoholen darstellen. Bevorzugte Sulfosuccinate enthalten C8-18-Fettalkoholreste oder Mischungen aus diesen. Insbesondere bevorzugte Sulfosuccinate enthalten einen Fettalkoholrest, der sich von ethoxylierten Fettalkoholen ableitet, die für sich betrachtet nichtionische Tenside darstellen (Beschreibung siehe unten). Dabei sind wiederum Sulfosuccinate, deren Fettalkohol-Reste sich von ethoxylierten Fettalkoholen mit eingeengter Homologenverteilung ableiten, besonders bevorzugt. Ebenso ist es auch möglich, Alk(en)ylbernsteinsäure mit vorzugsweise 8 bis 18 Kohlenstoffatomen in der Alk(en)ylkette oder deren Salze einzusetzen.Further suitable anionic surfactants are also the salts of alkylsulfosuccinic acid, which are also referred to as sulfosuccinates or as sulfosuccinic acid esters and the monoesters and / or diesters of sulfosuccinic acid with alcohols, preferably fatty alcohols and in particular ethoxylated fatty alcohols. Preferred sulfosuccinates contain C 8-18 fatty alcohol residues or mixtures of these. Particularly preferred sulfosuccinates contain a fatty alcohol residue derived from ethoxylated fatty alcohols, which in themselves constitute nonionic surfactants (see description below). Sulfosuccinates, whose fatty alcohol residues are derived from ethoxylated fatty alcohols with a narrow homolog distribution, are again particularly preferred. Likewise, it is also possible to use alk (en) ylsuccinic acid having preferably 8 to 18 carbon atoms in the alk (en) yl chain or salts thereof.

Bevorzugte anionische Tenside sind Seifen. Geeignet sind gesättigte und ungesättigte Fettsäureseifen, wie die Salze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, (hydrierten) Erucasäure und Behensäure sowie insbesondere aus natürlichen Fettsäuren, zum Beispiel Kokos-, Palmkern-, Olivenöl- oder Talgfettsäuren, abgeleitete Seifengemische. In einer bevorzugten Ausführungsform enthält das Waschmittel 2 Gew.-% bis 20 Gew.-%, insbesondere 3 Gew.-% bis 15 Gew.-% und besonders bevorzugt 5 Gew.-% bis 10 Gew.-% Fettsäureseife. Fettsäureseifen sind insbesondere ein wichtiger Bestandteil für die Waschkraft eines flüssigen, insbesondere wässrigen, Wasch- und Reinigungsmittels. Überraschend hat sich gezeigt, dass bei Verwendung des niedrig methylierten Carboxymethylcelluloseethers auch in Gegenwart hoher Menge an Fettsäureseife klare und stabile flüssige Waschmittel erhalten werden. Üblicherweise führt der Einsatz von hohen Mengen (≥ 2 Gew.-%) Fettsäureseife in derartigen Systemen zu trüben und/oder instabilen Produkten.preferred anionic surfactants are soaps. Suitable are saturated and unsaturated fatty acid soaps, such as the salts lauric, myristic, palmitic, Stearic acid, (hydrogenated) erucic acid and behenic acid and in particular from natural fatty acids, for Example coconut, palm kernel, olive oil or tallow fatty acids, derived soap mixtures. In a preferred embodiment the detergent contains 2 wt .-% to 20 wt .-%, in particular From 3% by weight to 15% by weight and more preferably from 5% by weight to 10% by weight Fatty acid soap. Fatty acid soaps are in particular an important ingredient for the washing power of a liquid, especially aqueous, washing and cleaning agents. Surprised has been shown that when using the low methylated carboxymethylcellulose ether also in the presence of high amount of fatty acid soap clear and stable liquid detergents are obtained. Usually the use of high amounts (≥ 2 wt .-%) To tarnish fatty acid soap in such systems and / or unstable products.

Die anionischen Tenside, einschließlich der Seifen, können in Form ihrer Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze sowie als lösliche Salze organischer Basen, wie Mono-, Di- oder Triethanolamin, vorliegen. Vorzugsweise liegen die anionischen Tenside in Form ihrer Natrium- oder Kaliumsalze, insbesondere in Form der Natriumsalze vor.The anionic surfactants, including soaps in the form of their sodium, potassium or ammonium salts and as soluble Salts of organic bases, such as mono-, di- or triethanolamine, are present. The anionic surfactants are preferably in the form of their sodium or potassium salts, especially in the form of the sodium salts.

Der Gehalt bevorzugter Waschmittel an anionischen Tensiden beträgt 5 Gew.-% bis 35 Gew.-%, insbesondere 8 Gew.-% bis 30 Gew.-% und besonders bevorzugt 10 Gew.-% bis 25 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel. Es ist besonders bevorzugt, dass die Menge an Fettsäureseife mindestens 2 Gew.-%, besonders bevorzugt mindestens 3 Gew.-% und insbesondere von 4 Gew.-% bis 10 Gew.-% beträgt. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthalten die Mittel mindestens 2, insbesondere 3, verschiedene Aniontenside, ausgewählt aus Alkylbenzolsulfonat, Ethersulfat und Fettsäureseife.Of the Content of preferred detergent to anionic surfactants 5 wt .-% to 35 wt .-%, in particular 8 wt .-% to 30 wt .-% and particularly preferably 10 wt .-% to 25 wt .-%, each based on the entire means. It is particularly preferred that the amount of fatty acid soap at least 2% by weight, more preferably at least 3% by weight and in particular from 4% by weight to 10% by weight. In a Another preferred embodiment, the means at least 2, in particular 3, different anionic surfactants selected from alkyl benzene sulphonate, ether sulphate and fatty acid soap.

Das Waschmittel kann ein als Cobuilder und gegebenenfalls auch als Verdicker wirkendes Polyacrylat enthalten. Zu diesen Polyacrylaten zählen Polyacrylat- oder Polymethacrylat-Verdickern, wie beispielsweise die hochmolekularen mit einem Polyalkenylpolyether, insbesondere einem Allylether von Saccharose, Pentaerythrit oder Propylen, vernetzten Homopolymere der Acrylsäure (INCI-Bezeichnung gemäß "International Dictionary of Cosmetic Ingredients" der "The Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association (CTFA)": Carbomer), die auch als Carboxyvinylpolymere bezeichnet werden. Solche Polyacrylsäuren sind u. a. von der Fa. 3 V Sigma unter dem Handelsnamen Polygel®, z. B. Polygel DA, und von der Fa. Noveon unter dem Handelsnamen Carbopol® erhältlich, z. B. Carbopol 940 (Molekulargewicht ca. 4.000.000), Carbopol 941 (Molekulargewicht ca. 1.250.000) oder Carbopol 934 (Molekulargewicht ca. 3.000.000). Weiterhin fallen darunter folgende Acrylsäure-Copolymere: (i) Copolymere von zwei oder mehr Monomeren aus der Gruppe der Acrylsäure, Methacrylsäure und ihrer einfachen, vorzugsweise mit C1-4-Alkanolen gebildeten, Ester (INCI Acrylates Copolymer), zu denen etwa die Copolymere von Methacrylsäure, Butylacrylat und Methylmethacrylat (CAS-Bezeichnung gemäß Chemical Abstracts Service: 25035-69-2) oder von Butylacrylat und Methylmethacrylat (CAS 25852-37-3) gehören und die beispielsweise von der Fa. Rohm & Haas unter den Handelsnamen Aculyn® und Acusol® sowie von der Firma Degussa (Goldschmidt) unter dem Handelsnamen Tego® Polymer erhältlich sind, z. B. die anionischen nicht-assoziativen Polymere Aculyn 22, Aculyn 28, Aculyn 33 (vernetzt), Acusol 810, Acusol 823 und Acusol 830 (CAS 25852-37-3); (ii) vernetzte hochmolekulare Acrylsäure-Copolymere, zu denen etwa die mit einem Allylether der Saccharose oder des Pentaerythrits vernetzten Copolymere von C10-30-Alkylacrylaten mit einem oder mehreren Monomeren aus der Gruppe der Acrylsäure, Methacrylsäure und ihrer einfachen, vorzugsweise mit C1-Alkanolen gebildeten, Ester (INCI Acrylates/C10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer) gehören und die beispielsweise von der Fa. Noveon unter dem Handelsnamen Carbopol® erhältlich sind, z. B. das hydrophobierte Carbopol ETD 2623 und Carbopol 1382 (INCI Acrylates/C10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer) sowie Carbopol Aqua 30 (früher Carbopol EX 473). Bevorzugte Waschmittel, insbesondere solche in flüssiger Form, enthalten das Polyacrylat in einer Menge bis zu 5 Gew.-%, insbesondere von 0,1 Gew.-% bis 2,5 Gew.-%. Es ist von Vorteil, wenn das Polyacrylat ein Copolymer einer ungesättigten Mono- oder Dicarbonsäuren und eines oder mehr C1-C30-Alkylestern der (Meth)acrylsäure ist.The detergent may contain a polyacrylate acting as a cobuilder and optionally also as a thickener. These polyacrylates include polyacrylate or polymethacrylate thickeners, such as, for example, the high molecular weight homopolymers of acrylic acid crosslinked with a polyalkenyl polyether, in particular an allyl ether of sucrose, pentaerythritol or propylene (INCI name according to "International Dictionary of Cosmetic Ingredients", The Cosmetic, Vol. Toiletry and Fragrance Association (CTFA) ": carbomer), also referred to as carboxyvinyl polymers. Such polyacrylic acids are inter alia from the company. 3 V Sigma under the trade name Polygel ® , z. B. Polygel DA, and from the company. Noveon under the trade name Carbopol ® available, z. Carbopol 940 (molecular weight about 4,000,000), Carbopol 941 (molecular weight about 1,250,000) or Carbopol 934 (molecular weight about 3,000,000). Furthermore, the following acrylic acid copolymers are included: (i) Copolymers of two or more monomers from the group of acrylic acid, methacrylic acid and their simple, preferably with C 1-4 alkanols formed esters (INCI acrylates copolymer), to which about the copolymers of methacrylic acid, butyl acrylate and methyl methacrylate (CAS name according to Chemical Abstracts service: 25035-69-2) or of butyl acrylate and methyl methacrylate (CAS 25852-37-3) and, for example, by the company Rohm & Haas under the trade names Aculyn ®. and Acusol ®, and from Degussa (Goldschmidt) under the trade name Tego ® polymer, z. The anionic non-associative polymers Aculyn 22, Aculyn 28, Aculyn 33 (crosslinked), Acusol 810, Acusol 823 and Acusol 830 (CAS 25852-37-3); (ii) crosslinked high molecular weight acrylic acid copolymers, such as those crosslinked with an allyl ether of sucrose or pentaerythritol copolymers of C 10-30 alkyl acrylates with one or more monomers from the group of acrylic acid, methacrylic acid and their simple, preferably with C 1 alkanols formed, esters (INCI acrylates / C10-30 alkyl acrylate crosspolymer) and which are obtainable for example from the company. Noveon under the trade name Carbopol ®, z. For example, the hydrophobized Carbopol ETD 2623 and Carbopol 1382 (INCI acrylates / C10-30 alkyl acrylate crosspolymer) and Carbopol Aqua 30 (formerly Carbopol EX 473). Preferred detergents, especially those in liquid form, contain the polyacrylate in an amount of up to 5% by weight, in particular from 0.1% by weight to 2.5% by weight. It is advantageous if the polyacrylate is a copolymer of an unsaturated mono- or dicarboxylic acids and one or more C 1 -C 30 -alkyl esters of (meth) acrylic acid.

Die Viskosität flüssiger Wasch- und Reinigungsmittel kann mit üblichen Standardmethoden (beispielsweise Brookfield-Viskosimeter LVT-II bei 20 U/min und 20°C, Spindel 3) gemessen werden und liegt vorzugsweise im Bereich von 150 mPas bis 5000 mPas. Bevorzugte flüssige Mittel haben Viskositäten im Bereich von 500 mPas bis 4000 mPas, wobei Werte im Bereich von 1000 mPas bis 3500 mPas besonders bevorzugt sind.The Viscosity of liquid detergents and cleaners can by standard methods (for example, Brookfield viscometer LVT-II at 20 rpm and 20 ° C, spindle 3) and is preferably in the range of 150 mPas to 5000 mPas. preferred Liquid agents have viscosities in the range from 500 mPas to 4000 mPas, with values in the range of 1000 mPas Up to 3500 mPas are particularly preferred.

Zusätzlich können die Waschmittel weitere Inhaltsstoffe enthalten, die ihre anwen dungstechnischen und/oder ästhetischen Eigenschaften weiter verbessern. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung enthalten bevorzugte Mittel einen oder mehrere Stoffe aus der Gruppe der Gerüststoffe, Bleichmittel, Bleichaktivatoren, Enzyme, Elektrolyte, pH-Stellmittel, Duftstoffe, Parfümträger, Fluoreszenzmittel, Farbstoffe, Hydrotope, Schauminhibitoren, zusätzlichen Antiredepositionsmittel oder Vergrauungsinhibitoren, optischen Aufheller, Einlaufverhinderer, Knitterschutzmittel, Farbübertragungsinhibitoren, antimikrobiellen Wirkstoffen, Germiziden, Fungiziden, Antioxidantien, Korrosionsinhibitoren, Antistatika, Bügelhilfsmittel, Phobier- und Imprägniermittel, Quell- und Schiebefestmittel sowie UV-Absorber.additionally the detergents may contain other ingredients, their applicational and / or aesthetic properties improve further. Included in the scope of the present invention preferred means one or more substances from the group of builders, Bleaching agents, bleach activators, enzymes, electrolytes, pH adjusters, Perfumes, perfume carriers, fluorescers, dyes, Hydrotopes, foam inhibitors, additional anti redeposition agents or grayness inhibitors, optical brightener, inlet preventer, Anti-crease agents, color transfer inhibitors, antimicrobial Active ingredients, germicides, fungicides, antioxidants, corrosion inhibitors, Antistatic agents, ironing aids, repellents and impregnating agents, Swelling and anti-slip agents as well as UV absorbers.

Als Gerüststoffe, die in den Mitteln enthalten sein können, sind beispielsweise Aluminiumsilikate (insbesondere Zeolithe), Carbonate, Salze organischer Di- und Polycarbonsäuren sowie Mischungen dieser Stoffe zu nennen.When Builders that may be included in the compositions are, for example, aluminum silicates (in particular zeolites), carbonates, Salts of organic di- and polycarboxylic acids and mixtures to name these substances.

Der einsetzbare feinkristalline, synthetische und gebundenes Wasser enthaltende Zeolith ist vorzugsweise Zeolith A und/oder P. Als Zeolith P wird Zeolith MAP® (Handelsprodukt der Firma Crosfield) besonders bevorzugt. Geeignet sind jedoch auch Zeolith X sowie Mischungen aus A, X und/oder P. Kommerziell erhältlich und im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugt einsetzbar ist beispielsweise auch ein Co-Kristallisat aus Zeolith X und Zeolith A (ca. 80 Gew.-% Zeolith X), das von der Firma SASOL unter dem Markennamen VEGOBOND AX® vertrieben wird und durch die Formel nNa2O·(1–n)K2O·Al2O3·(2–2,5)SiO2·(3,5–5,5)H2O mit n = 0,90–1,0 beschrieben werden kann. Der Zeolith kann als sprühgetrocknetes Pulver oder, insbesondere in wasserhaltigen flüssigen Mitteln, auch als ungetrocknete, von ihrer Herstellung noch feuchte, stabilisierte Suspension zum Einsatz kommen. Für den Fall, dass der Zeolith als Suspension eingesetzt wird, kann diese geringe Zusätze an nichtionischen Tensiden als Stabilisatoren enthalten, beispielsweise 1 bis 3 Gew.-%, bezogen auf Zeolith, an ethoxylierten C12-C18-Fettalkoholen mit 2 bis 5 Ethylenoxidgruppen, C12-C14-Fettalkoholen mit 4 bis 5 Ethylenoxidgruppen oder ethoxylierten Isotridecanolen. Geeignete Zeolithe weisen eine mittlere Teilchengröße von weniger als 10 μm (Volumenverteilung; Meßmethode: Coulter Counter) auf und enthalten vorzugsweise 18 bis 22 Gew.-%, insbesondere 20 bis 22 Gew.-% an gebundenem Wasser.The usable finely crystalline, synthetic and bound water-containing zeolite is preferably zeolite A and / or P. As zeolite P zeolite MAP ® (commercial product from Crosfield) is particularly preferred. Also suitable, however, are zeolite X and mixtures of A, X and / or P. Commercially available and preferably usable in the context of the present invention is, for example, a cocrystal of zeolite X and zeolite A (about 80% by weight of zeolite X) which is sold by SASOL under the brand name VEGOBOND AX ® and by the formula), nNa 2 O • (1-n) K 2 O • Al 2 O 3 • (2-2.5) SiO 2 • (3.5-5.5) H 2 O can be described with n = 0.90-1.0. The zeolite can be used as spray-dried powder or, in particular in water-containing liquid agents, also as undried, still moist from their preparation, stabilized Sus pension are used. In the event that the zeolite is used as a suspension, it may contain minor additions of nonionic surfactants as stabilizers, for example 1 to 3 wt .-%, based on zeolite, of ethoxylated C 12 -C 18 fatty alcohols having 2 to 5 ethylene oxide groups , C 12 -C 14 fatty alcohols having 4 to 5 ethylene oxide groups or ethoxylated isotridecanols. Suitable zeolites have an average particle size of less than 10 μm (volume distribution, measuring method: Coulter Counter) and preferably contain 18 to 22% by weight, in particular 20 to 22% by weight, of bound water.

Auch ein Einsatz der allgemein bekannten Phosphate als Buildersubstanzen ist möglich, sofern ein derartiger Einsatz nicht aus ökologischen Gründen vermieden werden soll. Geeignet sind insbesondere die Natriumsalze der Orthophosphate, der Pyrophosphate und insbesondere der Tripolyphosphate.Also a use of the well-known phosphates as builders is possible if such use is not ecological Reasons should be avoided. In particular are suitable the sodium salts of orthophosphates, pyrophosphates and in particular the tripolyphosphates.

Als Enzyme kommen insbesondere solche aus der Klassen der Hydrolasen wie der Proteasen, Esterasen, Lipasen bzw. lipolytisch wirkende Enzyme, Amylasen, Cellulasen bzw. andere Glykosylhydrolasen und Gemische der genannten Enzyme in Frage. Alle diese Hydrolasen tragen in der Wäsche zur Entfernung von Verfleckungen wie Protein-, fett- oder stärkehaltigen Verfleckungen und Vergrauungen bei. Cellulasen und andere Glykosylhydrolasen können darüber hinaus durch das Entfernen von Pilling und Mikrofibrillen zur Farberhaltung und zur Erhöhung der Weichheit des Textils beitragen. Zur Bleiche bzw. zur Hemmung der Farbübertragung können auch Oxireduktasen eingesetzt werden. Besonders gut geeignet sind aus Bakterienstämmen oder Pilzen wie Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyceus griseus und Humicola insolens gewonnene enzymatische Wirkstoffe. Vorzugsweise werden Proteasen vom Subtilisin-Typ und insbesondere Proteasen, die aus Bacillus lentus gewonnen werden, eingesetzt. Dabei sind Enzymmischungen, beispielsweise aus Protease und Amylase oder Protease und Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen oder Protease und Cellulase oder aus Cellulase und Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen oder aus Protease, Amylase und Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen oder Protease, Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen und Cellulase, insbesondere jedoch Protease und/oder Lipase-haltige Mischungen bzw. Mischungen mit lipolytisch wirkenden Enzymen von besonderem Interesse. Beispiele für derartige lipolytisch wirkende Enzyme sind die bekannten Cutinasen. Auch Peroxidasen oder Oxidasen haben sich in einigen Fällen als geeignet erwiesen. Zu den geeigneten Amylasen zählen insbesondere α-Amylasen, Iso-Amylasen, Pullulanasen und Pektinasen. Als Cellulasen werden vorzugsweise Cellobiohydrolasen, Endoglucanasen und β-Glucosidasen, die auch Cellobiasen genannt werden, bzw. Mischungen aus diesen eingesetzt. Da sich verschiedene Cellulase-Typen durch ihre CMCase- und Avicelase-Aktivitäten unterscheiden, können durch gezielte Mischungen der Cellulasen die gewünschten Aktivitäten eingestellt werden.When Enzymes are especially those from the classes of hydrolases as the proteases, esterases, lipases or lipolytic acting Enzymes, amylases, cellulases or other glycosyl hydrolases and mixtures the enzymes mentioned in question. All of these hydrolases carry in the Laundry to remove stains such as protein, grease and or starchy stains and grayness. Cellulases and other glycosyl hydrolases may be over it By removing pilling and microfibrils for color retention and to increase the softness of the textile. to Bleaching or to inhibit color transfer can also Oxireduktasen be used. Particularly well suited from bacterial strains or fungi such as Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyceus griseus and Humicola insolens recovered enzymatic agents. Preferably, proteases of the subtilisin type and in particular proteases derived from Bacillus lentus are used. These are enzyme mixtures, for example from protease and amylase or protease and lipase or lipolytic enzymes or protease and cellulase or from cellulase and lipase or lipolytic enzymes or from protease, amylase and lipase or lipolytic enzymes or protease, lipase or lipolytic enzymes and cellulase, but in particular protease and / or lipase-containing mixtures or mixtures with lipolytic enzymes of particular Interest. Examples of such lipolytic acting Enzymes are the known cutinases. Also peroxidases or oxidases have proven to be suitable in some cases. To the suitable amylases include in particular α-amylases, Iso-amylases, pullulanases and pectinases. Being cellulases preferably cellobiohydrolases, endoglucanases and β-glucosidases, which are also called cellobiases, or mixtures of these used. Because different types of cellulase are affected by their CMCase and avicelase activities by targeted mixtures of cellulases the desired Activities are discontinued.

Die Enzyme können an Trägerstoffe adsorbiert und/oder umhüllt sein, um sie gegen vorzeitige Zersetzung zu schützen. Der Anteil der Enzyme, Enzymflüssigformulierungen, Enzymmischungen oder Enzymgranulate kann beispielsweise etwa 0,1 Gew.-% bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,12 Gew.-% bis etwa 2,5 Gew.-%, jeweils bezogen auf gesamtes Mittel, betragen.The Enzymes can be adsorbed to carriers and / or be wrapped to protect against premature decomposition. The proportion of enzymes, enzyme liquid formulations, enzyme mixtures or enzyme granules may, for example, about 0.1 wt .-% to 5 wt .-%, preferably 0.12 wt .-% to about 2.5 wt .-%, each based on total means.

Als Elektrolyte aus der Gruppe der anorganischen Salze kann eine breite Anzahl der verschiedensten Salze eingesetzt werden. Bevorzugte Kationen sind die Alkali- und Erdalkalimetalle, bevorzugte Anionen sind die Halogenide und Sulfate. Aus herstellungstechnischer Sicht ist der Einsatz von NaCl oder MgCl2 in den Mitteln bevorzugt. Der Anteil an Elektrolyten in den insbesondere flüssigen Mitteln beträgt üblicherweise nicht mehr als 8 Gew.-%, insbesondere 0,5 Gew.-% bis 5 Gew.-%.As electrolytes from the group of inorganic salts, a wide number of different salts can be used. Preferred cations are the alkali and alkaline earth metals, preferred anions are the halides and sulfates. From a manufacturing point of view, the use of NaCl or MgCl 2 in the compositions is preferred. The proportion of electrolytes in the particular liquid agents is usually not more than 8 wt .-%, in particular 0.5 wt .-% to 5 wt .-%.

Um den pH-Wert flüssiger Mittel in den gewünschten Bereich zu bringen, kann der Einsatz von pH-Stellmitteln angezeigt sein. Einsetzbar sind hier sämtliche bekannten Säuren bzw. Laugen, sofern sich ihr Einsatz nicht aus anwendungstechnischen oder ökologischen Gründen bzw. aus Gründen des Verbraucherschutzes verbietet. Üblicherweise überschreitet die Menge dieser Stellmittel 10 Gew.-% der Gesamtformulierung nicht.Around the pH of liquid agents in the desired The use of pH-adjusting agents may be indicated be. Can be used here all known acids or alkalis, provided that their use is not from application technology or ecological reasons or for reasons consumer protection. Usually exceeds the amount of these adjusting agents is not 10% by weight of the total formulation.

Eine weitere gewünschtenfalls enthaltene Komponente flüssiger erfindungsgemäßer Mittel ist ein Hydrotrog. Bevorzugte Hydrotrope umfassen die sulfonierten Hydrotrope wie zum Beispiel die Alkylarylsulfonate oder Alkylarylsulfonsäuren. Bevorzugte Hydrotrope sind aus Xylol-, Toluol-, Cumol-, Naphthalinsulfonat oder -sulfonsäure und Mischungen hiervon gewählt. Gegenionen sind vorzugsweise aus Natrium, Calcium und Ammonium gewählt. Gegebenenfalls können die flüssigen Mittel bis zu 20 Gew.-% eines Hydrotrogs, insbesondere 0,05 Gew.-% bis 10 Gew.-%, umfassen.A further optional component contained liquid inventive agent is a hydrotrog. preferred Hydrotropes include the sulfonated hydrotropes such as the alkylarylsulfonates or alkylarylsulfonic acids. preferred Hydrotropes are selected from xylene, toluene, cumene, naphthalenesulfonate or sulfonic acid and mixtures thereof. Counterions are preferably selected from sodium, calcium and ammonium. Optionally, the liquid agents can be up to to 20% by weight of a hydrotrope, in particular from 0.05% by weight to 10% by weight, include.

Um den ästhetischen Eindruck der Mittel zu verbessern, können sie oder zumindest eine ihrer Komponenten mit geeigneten Farbstoffen eingefärbt werden. Bevorzugte Farbstoffe, deren Auswahl dem Fachmann keine Schwierigkeit bereitet, besitzen eine hohe Lagerstabilität und Unempfindlichkeit gegenüber den übrigen Inhaltsstoffen der Mittel und gegen Licht sowie keine ausgeprägte Substantivität gegenüber Textilfasern, um diese nicht anzufärben.In order to improve the aesthetic impression of the agents, they or at least one of their components can be dyed with suitable dyes. Preferred dyes, the selection of which presents no difficulty to the skilled person, have a high storage stability and insensitivity to the other ingredients of the compositions and against light and no pronounced substantivity to textile fibers so as not to stain them.

Als Schauminhibitoren, die in den Wasch- und Reinigungsmitteln eingesetzt werden können, kommen beispielsweise Seifen, Paraffine oder Silikonöle in Betracht, die gegebenenfalls auch auf Trägermaterialien aufgebracht worden sein können.When Foam inhibitors used in detergents and cleaners Soaps, paraffins, for example, come from or silicone oils, which may also be applicable Support materials may have been applied.

Geeignete Antiredepositionsmittel, die auch als "soil repellents" bezeichnet werden, sind beispielsweise die aus dem Stand der Technik bekannten Polymere der Phthalsäure und/oder Terephthalsäure bzw. von deren Derivaten, insbesondere Polymere aus Ethylenterephthalaten und/oder Polyethylenglycolterephthalaten oder anionisch und/oder nichtionisch modifizierten Derivaten von diesen. Insbesondere bevorzugt von diesen sind die sulfonierten Derivate der Phthalsäure- und Terephthalsäure-Polymere.suitable Anti redeposition agents, also referred to as "soil repellents" are, for example, those known from the prior art Polymers of phthalic acid and / or terephthalic acid or of their derivatives, in particular polymers of ethylene terephthalates and / or polyethylene glycol terephthalates or anionic and / or nonionically modified derivatives of these. Especially preferred of these are the sulfonated derivatives of phthalic acid and terephthalic acid polymers.

Optische Aufheller können den Wasch- und Reinigungsmitteln zugesetzt werden, um Vergilbungen der behandelten textilen Flächengebilde zu beseitigen. Diese Stoffe ziehen auf die Faser auf und bewirken eine Aufhellung, indem sie für das menschliche Auge unsichtbare Ultraviolettstrahlung in sichtbares längerwelliges Licht umwandeln, wobei das aus dem Sonnenlicht absorbierte ultraviolette Licht als schwach bläuliche Fluoreszenz abgestrahlt wird und mit dem Gelbton vergilbter Wäsche reines Weiß ergibt. Geeignete Verbindungen stammen beispielsweise aus den Substanzklassen der 4,4'-Diamino-2,2'-stilbendisulfonsäuren (Flavonsäuren), 4,4'-Distyryl-biphenylen, Methylumbelliferone, Cumarine, Dihydrochinolinone, 1,3-Diarylpyrazoline, Naphthalsäureimide, Benzoxazol-, Benzisoxazol- und Benzimidazol-Systeme sowie der durch Heterocyclen substituierten Pyrenderivate. Optische Aufheller werden normalerweise in Mengen bis zu 0,5 Gew.-%, insbesondere von 0,03 Gew.-% bis 0,3 Gew.-%, bezogen auf das fertige Mittel, eingesetzt.optical Brighteners can be added to detergents and cleaners Be yellow to yellowing of the treated fabrics to eliminate. These substances are absorbed by the fiber and cause a lightening by being invisible to the human eye Ultraviolet radiation in visible longer wavelength light with the ultraviolet absorbed from sunlight Light is emitted as a faint bluish fluorescence and with the yellow color of yellowed laundry results in pure white. Suitable compounds are derived, for example, from the substance classes 4,4'-diamino-2,2'-stilbenedisulfonic acids (flavonic acids), 4,4'-distyrylbiphenyls, methylumbelliferones, coumarins, dihydroquinolinones, 1,3-diarylpyrazolines, naphthalimides, benzoxazole, Benzisoxazole and benzimidazole systems and those substituted by heterocycles Pyrene derivatives. Optical brighteners are usually in quantities up to 0.5% by weight, in particular from 0.03% by weight to 0.3% by weight, based on the finished agent used.

Da textile Flächengebilde, insbesondere solche aus Reyon, Zellwolle, Baumwolle und deren Mischungen, zum Knittern neigen können, weil die Einzelfasern gegen Durchbiegen, Knicken, Pressen und Quetschen quer zur Faserrichtung empfindlich sind, können die Mittel synthetische Knitterschutzmittel enthalten. Hierzu zählen beispielsweise synthetische Produkte auf der Basis von Fettsäuren, Fettsäureestern, Fettsäureamiden, -alkylolestern, -alkylolamiden oder Fettalkoholen, die meist mit Ethylenoxid umgesetzt sind, oder Produkte auf der Basis von Lecithin oder modifizierter Phosphorsäureester.There textile fabrics, in particular those made of rayon, Viscose, cotton and their blends, which may tend to wrinkle, because the individual fibers against bending, bending, pressing and squeezing across are sensitive to the fiber direction, the means synthetic Contain wrinkling agents. These include, for example synthetic products based on fatty acids, fatty acid esters, Fatty acid amides, alkylol esters, alkylolamides or fatty alcohols, which are mostly reacted with ethylene oxide, or products on the Base of lecithin or modified phosphoric acid ester.

Zur Bekämpfung von Mikroorganismen können die Wasch- und Reinigungsmittel antimikrobielle Wirkstoffe enthalten. Hierbei unterscheidet man je nach antimikrobiellem Spektrum und Wirkungsmechanismus zwischen Bakteriostatika und Bakteriziden, Fungistatika und Fungiziden usw. Wichtige Stoffe aus diesen Gruppen sind beispielsweise Benzalkoniumchloride, Alkylarylsulfonate, Halogenphenole und Phenolmercuriacetat, wobei bei den erfindungsgemäßen Mitteln auch gänzlich auf diese Verbindungen verzichtet werden kann.to The control of micro-organisms can and detergents contain antimicrobial agents. in this connection a distinction is made depending on the antimicrobial spectrum and mechanism of action Bacteriostats and bactericides, fungistats and fungicides, etc. Important substances from these groups are, for example, benzalkonium chlorides, Alkylarylsulfonates, halophenols and Phenolmercuriacetat, wherein in the compositions according to the invention also entirely can be dispensed with these compounds.

Um unerwünschte, durch Sauerstoffeinwirkung und andere oxidative Prozesse verursachte Veränderungen an den Wasch- und Reinigungsmitteln und/oder den behandelten textilen Flächegebilden zu verhindern, können die Mittel Antioxidantien enthalten. Zu dieser Verbindungsklasse gehören beispielsweise substituierte Phenole, Hydrochinone, Brenzcatechine und aromatische Amine sowie organische Sulfide, Polysulfide, Dithiocarbamate, Phosphite und Phosphonate. Bei Einsatz solcher Antioxidantien sind die erfindungsgemäßen Mittel frei von oxidierenden Bleichmitteln.Around undesirable, by oxygen action and other oxidative Processes caused changes to the detergents and cleaners and / or to prevent the treated textile fabrics, The agents may contain antioxidants. To this class of connection include, for example, substituted phenols, hydroquinones, Catechols and aromatic amines and organic sulfides, polysulfides, dithiocarbamates, Phosphites and phosphonates. When using such antioxidants are the agents according to the invention free of oxidizing Bleaches.

Ein erhöhter Tragekomfort kann aus der zusätzlichen Verwendung von Antistatika resultieren, die den Mitteln zusätzlich beigefügt werden. Antistatika vergrößern die Oberflächenleitfähigkeit und ermöglichen damit ein verbessertes Abfließen gebildeter Ladungen. Äußere Antistatika sind in der Regel Substanzen mit wenigstens einem hydrophilen Molekülliganden und geben auf den Oberflächen einen mehr oder minder hygroskopischen Film. Diese zumeist grenzflächenaktiven Antistatika lassen sich in stickstoffhaltige (Amine, Amide, quartäre Ammoniumverbindungen), phosphorhaltige (Phosphorsäureester) und schwefelhaltige (Alkylsulfonate, Alkylsulfate) Antistatika unterteilen. Externe Antistatika sind beispielsweise Lauryl-(bzw. Stearyl-)dimethylbenzylammoniumchloride, die sich als Antistatika für textile Flächengebilde bzw. als Zusatz zu Waschmitteln, wobei zusätzlich ein Avivageeffekt erzielt wird, eignen.One increased wearing comfort can from the additional Use of antistatics will result in addition to the remedies be attached. Enlarge antistatic agents the surface conductivity and allow thus an improved drainage of formed charges. Outer Antistatic agents are usually substances with at least one hydrophilic Molecule ligands and give on the surfaces a more or less hygroscopic film. These mostly surface-active Antistatic agents can be transformed into nitrogenous (amines, amides, quaternary Ammonium compounds), phosphorus-containing (phosphoric acid esters) and sulfur-containing (alkyl sulfonates, alkyl sulfates) antistatic agents. External antistatic agents are, for example, lauryl (or stearyl) dimethylbenzylammonium chlorides, which act as antistatics for textile fabrics or as an additive to laundry detergents, with an additional finishing effect is achieved, are suitable.

Zur Verbesserung des Wasserabsorptionsvermögens, der Wiederbenetzbarkeit der behandelten textilen Flächengebilde und zur Erleichterung des Bügelns der behandelten textilen Flächengebilde können in den Wasch- und Reinigungsmitteln beispielsweise Silikonderivate eingesetzt werden. Diese verbessern zusätzlich das Ausspülverhalten der Mittel durch ihre schauminhibierenden Eigenschaften. Bevorzugte Silikonderivate sind beispielsweise Polydialkyl- oder Alkylarylsiloxane, bei denen die Alkylgruppen ein bis fünf C-Atome aufweisen und ganz oder teilweise fluoriert sind. Bevorzugte Silikone sind Polydimethylsiloxane, die gegebenenfalls derivatisiert sein können und dann aminofunktionell oder quaterniert sind bzw. Si-OH-, Si-H- und/oder Si-Cl-Bindungen aufweisen. Die Viskositäten der bevorzugten Silikone liegen bei 25°C im Bereich zwischen 100 und 100.000 mPas, wobei die Silikone in Mengen zwischen 0,2 und 5 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel eingesetzt werden können.To improve the water absorbency, the rewettability of the treated fabrics and to facilitate the ironing of the treated fabrics, for example, silicone derivatives can be used in the detergents and cleaners. These additionally improve the rinsing behavior of the agents by their foam-inhibiting properties. Preferred silicone derivatives are, for example, polydialkyl or alkylaryl siloxanes in which the alkyl groups have one to five carbon atoms and are completely or partially fluorinated. Preferred silicones are polydimethylsiloxanes given if they can be derivatized and are then amino-functional or quaternized or have Si-OH, Si-H and / or Si-Cl bonds. The viscosities of the preferred silicones are in the range between 100 and 100,000 mPas at 25 ° C, wherein the silicones in amounts between 0.2 and 5 wt .-%, based on the total agent can be used.

Schließlich können die Wasch- und Reinigungsmittel auch UV-Absorber enthalten, die auf die behandelten textilen Flächengebilde aufziehen und die Lichtbeständigkeit der Fasern verbessern. Verbindungen, die diese gewünschten Eigenschaften aufweisen, sind beispielsweise die durch strahlungslose Desaktivierung wirksamen Verbindungen und Derivate des Benzophenons mit Substituenten in 2- und/oder 4-Stellung. Weiterhin sind auch substituierte Benzotriazole, in 3-Stellung Phenylsubstituierte Acrylate (Zimtsäurederivate), gegebenenfalls mit Cyanogruppen in 2-Stellung, Salicylate, organische Ni-Komplexe sowie Naturstoffe wie Umbelliferon und Urocansäure geeignet.After all The detergents and cleaners can also be UV absorbers included on the treated fabrics and improve the light resistance of the fibers. Compounds that have these desired properties For example, those which are effective by nonradiative deactivation Compounds and derivatives of benzophenone having substituents in 2- and / or 4-position. Furthermore, substituted benzotriazoles, in the 3-position phenyl-substituted acrylates (cinnamic acid derivatives), optionally with cyano groups in the 2-position, salicylates, organic Ni complexes and natural products such as umbelliferone and urocanic acid suitable.

Um die durch Schwermetalle katalysierte Zersetzung bestimmter Waschmittel-Inhaltsstoffe zu vermeiden, können Stoffe eingesetzt werden, die Schwermetalle komplexieren. Geeignete Schwermetallkomplexbildner sind beispielsweise die Alkalisalze der Ethylendiamintetraessigsäure (EDTA) oder der Nitrilotriessigsäure (NTA) sowie Alkalimetallsalze von anionischen Polyelektrolyten wie Polymaleaten und Polysulfonaten.Around the catalyzed by heavy metals decomposition of certain detergent ingredients To avoid substances can be used, the heavy metals complex. Suitable heavy metal complexing agents are, for example the alkali metal salts of ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA) or nitrilotriacetic acid (NTA) and alkali metal salts of anionic polyelectrolytes such as polymaleates and polysulfonates.

Eine bevorzugte Klasse von Komplexbildnern sind die Phosphonate, die in bevorzugten Mitteln in Mengen von 0,01 Gew.-% bis 2,5 Gew.-%, vorzugsweise von 0,02 Gew.-% bis 2 Gew.-% und insbesondere von 0,03 Gew.-% bis 1,5 Gew.-% enthalten sind. Zu diesen bevorzugten Verbindungen zählen insbesondere Organophosphonate wie beispielsweise 1- Hydroxyethan-1,1-diphosphonsäure (HEDP), Aminotri(methylenphosphonsäure) (ATMP), Diethylentriamin-penta(methylenphosphonsäure) (DTPMP bzw. DETPMP) sowie 2-Phosphonobutan-1,2,4-tricarbonsäure (PBS-AM), die zumeist in Form ihrer Ammonium- oder Alkalimetallsalze eingesetzt werden.A preferred class of complexing agents are the phosphonates, which in preferred compositions in amounts of from 0.01% by weight to 2.5% by weight, preferably from 0.02% to 2% by weight and especially from 0.03 Wt .-% to 1.5 wt .-% are included. To these preferred compounds in particular include organophosphonates such as 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid (HEDP), aminotri (methylenephosphonic acid) (ATMP), diethylenetriamine penta (methylenephosphonic acid) (DTPMP or DETPMP) and 2-phosphonobutane-1,2,4-tricarboxylic acid (PBS-AM), which are mostly in the form of their ammonium or alkali metal salts be used.

Flüssige erfindungesgemäße Waschmittel sind vorzugsweise klar, dass heißt sie weisen keinen Bodensatz auf und sind transparent oder zumindest transluzent. Vorzugsweise weisen die flüssigen Wasch- und Reinigungsmittel ohne Zugabe eines Farbstoffes eine Transmission des sichtbaren Lichtes (410 bis 800 nm) von mindestens 30%, vorzugsweise mindestens 50% und insbesondere bevorzugt mindestens 75% auf.liquid Detergents according to the invention are preferably Of course, that means they have no sediment and are transparent or at least translucent. Preferably, the liquid detergents and cleaners without addition of a Dye a transmission of visible light (410 to 800 nm) of at least 30%, preferably at least 50% and in particular preferably at least 75%.

Wässrige Wasch- und Reinigungsmittel lassen sich preiswert und einfach in üblichen Misch- und Abfüllanlagen herstellen. Vorzugsweise werden zur Herstellung der flüssigen Mittel, falls vorhanden, zunächst die sauren Komponenten wie beispielsweise die linearen Alkylsulfonate, Zitronensäure, Borsäure, Phosphonsäure, die Fettalkoholethersulfate, und die nichtionischen Tenside vorgelegt. Die Lösungsmittelkomponente wird vorzugsweise auch zu diesem Zeitpunkt hinzugegeben, die Zugabe kann aber auch zu einem späteren Zeitpunkt erfolgen. Zu diesen Komponenten wird, falls vorhanden, der Komplexbildner gegeben. Anschließend wird eine Base wie beispielsweise NaOH, KOH, Triethanolamin oder Monoethanolamin, gefolgt von der Fettsäure, falls vorhanden, zugegeben. Darauf folgend werden die restlichen Inhaltsstoffe und gegebenenfalls die restlichen Lösungsmittel des wässrigen flüssigen Mittels zu der Mischung gegeben und der pH-Wert auf den gewünschten Wert eingestellt. Abschließend können gewünschtenfalls die zu dispergierenden Partikel zugegeben und durch Mischen homogen in dem wässrigen flüssigen Mittel verteilt werden.aqueous Detergents and cleaners can be inexpensively and easily in the usual Produce mixing and filling plants. Preferably for the preparation of the liquid funds, if any, First, the acidic components such as the linear alkylsulfonates, citric acid, boric acid, Phosphonic acid, the fatty alcohol ether sulfates, and the nonionic Surfactants submitted. The solvent component is preferably Also added at this time, but the addition can also at a later date. To these components If present, the complexing agent is added. Subsequently, will a base such as NaOH, KOH, triethanolamine or monoethanolamine, followed by the fatty acid, if any. Subsequently, the remaining ingredients and optionally the remaining solvents of the aqueous liquid Add to the mixture and adjust the pH to the desired level Value set. Finally, if desired added to the particles to be dispersed and homogeneous by mixing be distributed in the aqueous liquid agent.

Beispiele:Examples:

In Tabelle 1 ist die Zusammensetzung (Inhaltsstoffe in Gewichtsprozent, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel) erfindungsgemäßer Waschmittel M1 und M2 angegeben. Tabelle 1: M1 M2 C9-13 Alkylbenzolsulfonat, Na-Salz 10 10 Natriumlaurylethersulfat mit 2 EO 5 5 C12-18-Fettalkohol mit 7 EO 10 10 C12-14-Alkylpolyglykosid 2 2 C12-18-Fettsäure, Na-Salz 8 8 Glycerin 5 5 Trinatriumcitrat 1 1 Polyacrylat 2 2 Wirkstoff Ia) 1 Wirkstoff IIb) 1 Enzyme, Farbstoff, opt. Aufheller + + Wasser Ad 100 Ad 100

  • a) Umsetzungsprodukt erhalten aus einer Verbindung der Formel I mit k = 1, R = CH2, X = CO-NH-(CH2CH2)19(CH2CH(CH3)O)CH3 durch Umsetzung mit Polyethylenimin (MW = 25.000) im Gemisch mit dem Umsetzungsprodukt erhalten aus einer Verbindung der Formel I mit k = 1, R = CH2, X = CO-NH-(CH2)11CH3 durch Umsetzung mit Polyethylenimin (MW = 25.000) (Molverhältnis der beiden Umsetzungsprodukte zueinander: 1:1)
  • b) Umsetzungsprodukt erhalten aus einer Verbindung der Formel I mit k = 1, R = CH2, X = CO-NH-(CH2CH2)19(CH2CH(CH3)O)CH3 durch Umsetzung mit Polyethylenimin (MW = 25.000) im Gemisch mit dem Umsetzungsprodukt erhalten aus einer Verbindung der Formel I mit k = 1, R = CH2, X = CO-NH-(CH2)11CH3 durch Umsetzung mit Polyethylenimin (MW = 25.000) (Molverhältnis der beiden Umsetzungsprodukte zueinander: 1:3,6)
Table 1 shows the composition (ingredients in percent by weight, in each case based on the total agent) of inventive detergents M1 and M2. Table 1: M1 M2 C 9-13 Alkylbenzenesulfonate, Na salt 10 10 Sodium lauryl ether sulfate with 2 EO 5 5 C 12-18 fatty alcohol with 7 EO 10 10 C 12-14 alkyl polyglycoside 2 2 C 12-18 fatty acid, Na salt 8th 8th glycerin 5 5 trisodium citrate 1 1 polyacrylate 2 2 Active ingredient I a) 1 - Active ingredient II b) - 1 Enzymes, dye, opt. brighteners + + water Ad 100 Ad 100
  • a) reaction product obtained from a compound of the formula I where k = 1, R =CH 2 , X =CO-NH- (CH 2 CH 2 ) 19 (CH 2 CH (CH 3 ) O) CH 3 by reaction with polyethyleneimine ( MW = 25,000) in a mixture with the reaction product obtained from a compound of the formula I where k = 1, R = CH 2 , X = CO-NH- (CH 2 ) 11 CH 3 by reaction with polyethyleneimine (MW = 25,000) (molar ratio the two reaction products to each other: 1: 1)
  • b) reaction product obtained from a compound of the formula I where k = 1, R =CH 2 , X =CO-NH- (CH 2 CH 2 ) 19 (CH 2 CH (CH 3 ) O) CH 3 by reaction with polyethyleneimine ( MW = 25,000) in a mixture with the reaction product obtained from a compound of the formula I where k = 1, R = CH 2 , X = CO-NH- (CH 2 ) 11 CH 3 by reaction with polyethyleneimine (MW = 25,000) (molar ratio the two reaction products to each other: 1: 3,6)

Die Mittel wurden unter folgenden Bedingungen gestestet: Waschgerät: Waschmaschine Waschtemperatur: 40°C Anzahl Wäschen: 10 Wasserhärte: 16°dH Schmutzträger: 6,7 g Mischschmutz (z. B. Lehm, Staub-Hautfett, Ruß) Dosierung: 75 g des Mittels/17L The funds were tested under the following conditions: Washer: Washing machine Washing temperature: 40 ° C Number of washes: 10 Water hardness: 16 ° dH Soil carrier: 6.7 g of mixed dirt (eg loam, dust skin fat, soot) Dosage: 75 g of the medium / 17L

Zum Einsatz kamen die folgenden Materialien:
A Polyester/Baumwolle Mischgewebe
B 100% Baumwolle
C 100% Baumwolle, Zwirn-Frottiergewebe
D 100% Baumwolle, Baumwoll-Gewirke
The following materials were used:
A polyester / cotton blended fabric
B 100% cotton
C 100% cotton, twisted terry cloth
D 100% cotton, cotton knit

Durch den Einsatz der erfindungsgemäß verwendeten Wirkstoffe ergab sich im Vergleich mit einem ansonsten gleich zusammengesetzten Mittel, dem der Wirkstoff fehlte, bei allen Materialien eine Verbesserung der Vergrauungsinhibierung.By the use of the active ingredients used in the invention resulted in comparison with an otherwise equal composition Agent lacking the drug, in all materials an improvement in the Graying inhibition.

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Zitierte PatentliteraturCited patent literature

  • - WO 2005/058863 [0011] WO 2005/058863 [0011]

Claims (12)

Waschmittel, enthaltend Tensid sowie weitere übliche Inhaltsstoffe von Wasch- und Reinigungsmitteln, wobei das Mittel eine Verbindung der allgemeinen Formeln I oder II,
Figure 00220001
worin R für C1-C12-Alkylen steht; k für eine Zahl größer als 0 steht, X für CO-CH=CH2, CO-C(CH3)=CH2, CO-O-Aryl, C2-C6-Alkylen-SO2-CH=CH2, oder CO-NH-R1 steht; und R1 für C1-C30-Alkyl, C1-C30-Halogenalkyl, C1-C30-Hydroxyalkyl, C1-C6-Alkyloxy-C1-C30-alkyl, C1-C6-Alkylcarbonyloxy-C1-C30-alkyl, Amino-C1-C30-alkyl, Mono- oder Di(C1-C6-alkyl)amino-C1-C30-alkyl, Ammonio-C1-C30-alkyl, Polyoxyalkylen-C1-C30-alkyl, Polysiloxanyl-C1-C30-alkyl, (Meth)acryloyloxy-C1-C30-alkyl, Sulfono-C1-C30-alkyl, Phosphono-C1-C30-alkyl, Di(C1-C6-alkyl)-phosphono-C1-C30-alkyl, Phosphonato-C1-C30-alkyl, Di(C1-C6-alkyl)phosphonato-C1-C30-alkyl oder einen Saccharidrest steht, wobei in Formel I X diese Bedeutung nur dann hat, wenn k für 1 steht, oder X für (i) den Rest eines Polyamins, an das der in Klammern stehende Formelteil über (CO)NH-Gruppen gebunden ist, oder (ii) ein polymeres Gerüst, an das der in Klammern stehende Formelteil über (CO)-, NH-C2-C6-Alkylen-O(CO)- oder (CO)-O-C2-C6-Alkylen-O(CO)-Gruppen gebunden ist, oder (iii) ein polymeres Gerüst, an das der in Klammern stehende Formelteil über (CO)-Polysiloxanyl-C1-C30-alkyl-Gruppen gebunden ist, steht, wenn k für eine Zahl von mehr als 1 steht, enthält.
Detergent containing surfactant and further customary ingredients of detergents and cleaners, where the agent is a compound of general formulas I or II,
Figure 00220001
wherein R is C 1 -C 12 alkylene; k is a number greater than 0, X is CO-CH = CH 2 , CO-C (CH 3 ) = CH 2 , CO-O-aryl, C 2 -C 6 -alkylene-SO 2 -CH = CH 2 , or CO-NH-R 1 ; and R 1 is C 1 -C 30 -alkyl, C 1 -C 30 -haloalkyl, C 1 -C 30 -hydroxyalkyl, C 1 -C 6 -alkyloxy-C 1 -C 30 -alkyl, C 1 -C 6 - Alkylcarbonyloxy-C 1 -C 30 -alkyl, amino-C 1 -C 30 -alkyl, mono- or di (C 1 -C 6 -alkyl) amino-C 1 -C 30 -alkyl, ammonio-C 1 -C 30 alkyl, polyoxyalkylene C 1 -C 30 alkyl, polysiloxanyl C 1 -C 30 alkyl, (meth) acryloyloxy C 1 -C 30 alkyl, sulfono C 1 -C 30 alkyl, phosphonoC 1 -C 30 alkyl, di (C 1 -C 6 alkyl) phosphono C 1 -C 30 alkyl, phosphonato C 1 -C 30 alkyl, di (C 1 -C 6 alkyl) phosphonato-C C 1 -C 30 -alkyl or a saccharide radical, where in formula IX this meaning has only if k is 1, or X is (i) the radical of a polyamine to which the parenthesized formula part on (CO) NH Or (ii) a polymeric backbone to which the parenthesized part of the formula is attached via (CO) -, NH-C 2 -C 6 -alkylene-O (CO) - or (CO) -OC 2 -C 6 -alkylene-O (CO) groups, or (iii) a polymeric backbone to which the parenthesis is linked via (CO) polysiloxanyl-C 1 -C 30 -alkyl groups, is when k is a number greater than 1, contains.
Waschmittel, enthaltend Tensid sowie weitere übliche Inhaltsstoffe von Wasch- und Reinigungsmitteln, wobei das Mittel ein Polymer, welches erhältlich ist durch Umsetzung eines polymeren Substrates, das über funktionelle Gruppen verfügt, welche unter Hydroxygruppen, primären und sekundären Aminogruppen ausgewählt sind, mit einer Verbindung der allgemeinen Formeln I oder II,
Figure 00230001
worin R für C1-C12-Alkylen steht; k für eine Zahl größer als 0 steht, X für CO-CH=CH2, CO-C(CH3)=CH2, CO-O-Aryl, C2-C6-Alkylen-SO2-CH=CH2, oder CO-NH-R1 steht; und R1 für C1-C30-Alkyl, C1-C30-Halogenalkyl, C1-C30-Hydroxyalkyl, C1-C6-Alkyloxy-C1-C30-alkyl, C1-C6-Alkylcarbonyloxy-C1-C30-alkyl, Amino-C1-C30-alkyl, Mono- oder Di(C1-C6-alkyl)amino-C1-C30-alkyl, Ammonio-C1-C30-alkyl, Polyoxyalkylen-C1-C30-alkyl, Polysiloxanyl-C1-C30-alkyl, (Meth)acryloyloxy-C1-C30-alkyl, Sulfono-C1-C30-alkyl, Phosphono-C1-C30-alkyl, Di(C1-C6-alkyl)-phosphono-C1-C30-alkyl, Phosphonato-C1-C30-alkyl, Di(C1-C6-alkyl)phosphonato-C1-C30-alkyl oder einen Saccharidrest steht, wobei in Formel I X diese Bedeutung nur dann hat, wenn k für 1 steht, oder X für (i) den Rest eines Polyamins, an das der in Klammern stehende Formelteil über (CO)NH-Gruppen gebunden ist, oder (ii) ein polymeres Gerüst, an das der in Klammern stehende Formelteil über (CO)-, NH-C2-C6-Alkylen-O(CO)- oder (CO)-O-C2-C6-Alkylen-O(CO)-Gruppen gebunden ist, oder (iii) ein polymeres Gerüst, an das der in Klammern stehende Formelteil über (CO)-Polysiloxanyl-C1-C30-alkyl-Gruppen gebunden ist, steht, wenn k für eine Zahl von mehr als 1 steht, enthält.
Detergent containing surfactant and other common ingredients of detergents and cleaners, which agent is a polymer obtainable by reacting a polymeric substrate having functional groups selected from hydroxy, primary and secondary amino groups with a compound of the general formulas I or II,
Figure 00230001
wherein R is C 1 -C 12 alkylene; k is a number greater than 0, X is CO-CH = CH 2 , CO-C (CH 3 ) = CH 2 , CO-O-aryl, C 2 -C 6 -alkylene-SO 2 -CH = CH 2 , or CO-NH-R 1 ; and R 1 is C 1 -C 30 -alkyl, C 1 -C 30 -haloalkyl, C 1 -C 30 -hydroxyalkyl, C 1 -C 6 -alkyloxy-C 1 -C 30 -alkyl, C 1 -C 6 - Alkylcarbonyloxy-C 1 -C 30 -alkyl, amino-C 1 -C 30 -alkyl, mono- or di (C 1 -C 6 -alkyl) amino-C 1 -C 30 -alkyl, ammonio-C 1 -C 30 alkyl, polyoxyalkylene C 1 -C 30 alkyl, polysiloxanyl C 1 -C 30 alkyl, (meth) acryloyloxy C 1 -C 30 alkyl, sulfono C 1 -C 30 alkyl, phosphonoC 1 -C 30 alkyl, di (C 1 -C 6 alkyl) phosphono C 1 -C 30 alkyl, phosphonato C 1 -C 30 alkyl, di (C 1 -C 6 alkyl) phosphonato-C 1 -C 30 -alkyl or a saccharide radical, wherein in formula IX this meaning has only if k is 1, or X is (i) the residue of a polyamine to which the parenthesized formula portion is attached via (CO) NH groups, or (ii) a polymeric backbone to which the parenthesized formula portion is replaced by (CO) -, NH-C 2 -C 6 -alkylene-O (CO) - or (CO) -OC 2 -C 6 -alkylene-O (CO) groups is bound, or (iii) a polymeric skeleton to which the parenthesized formula part is attached via ( CO) -polysiloxanyl-C 1 -C 30 -alkyl groups is, when k is a number greater than 1 contains.
Mittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindung der Formel I ausgewählt wird aus 4-Phenyloxycarbonyloxymethyl-2-oxo-1,3-dioxolan, 4-(4-Phenyloxycarbonyloxy)butyl-2-oxo-1,3-dioxolan, 2-Oxo-1,3-dioxolan-4-yl-methylacrylat, 2-Oxo-1,3-dioxolan-4-yl-methylmethacrylat, 4-(2-Oxo-1,3-dioxolan-4-yl)-butylacrylat, 4-(2-Oxo-1,3-dioxolan-4-yl)-butylmethacrylat und 4-(Vinylsulfonylethyloxy)-butyl-2-oxo-1,3-dioxolan.Agent according to claim 1 or 2, characterized that the compound of formula I is selected from 4-phenyloxycarbonyloxymethyl-2-oxo-1,3-dioxolane, 4- (4-Phenyloxycarbonyloxy) butyl-2-oxo-1,3-dioxolane, 2-oxo-1,3-dioxolan-4-yl-methyl, 2-oxo-1,3-dioxolan-4-yl-methyl, 4- (2-oxo-1,3-dioxolan-4-yl) butyl acrylate, 4- (2-oxo-1,3-dioxolan-4-yl) butyl methacrylate and 4- (Vinylsulfonylethyloxy) butyl-2-oxo-1,3-dioxolane. Mittel nach Anspruch 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, dass das polymere Substrat ausgewählt wird aus der Gruppe umfassend Polyvinylalkohole, Polyalkylenamine wie Polyethylenimin, Polyvinylamine, Polyallylamine, Polyethylenglykole, Chitosan, Polyamid-Epichlorhydrin-Harze, Polyaminostyrole, mit Aminoalkylgruppen terminal oder als Seitengruppe substituierte Polysiloxane, Peptide, Polypeptide, und Proteine sowie deren Mischungen.Agent according to claim 2 or 3, characterized that the polymeric substrate is selected from the group comprising polyvinyl alcohols, polyalkyleneamines such as polyethyleneimine, Polyvinylamines, polyallylamines, polyethylene glycols, chitosan, polyamide-epichlorohydrin resins, Polyaminostyrenes, with aminoalkyl groups terminal or as a side group substituted polysiloxanes, peptides, polypeptides, and proteins and their Mixtures. Mittel nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass das polymere Substrat ausgewählt wird aus den Polyethyleniminen mit Molgewichten im Bereich von 5000 bis 100000, Verbindungen der Formel NH2-[CH2]m-(Si(CH3)2O)n-Si(CH3)2-[CH2]o-R', wobei m = 1 bis 10, bevorzugt 1 bis 5, besonders bevorzugt 1 bis 3 ist, wobei n = 1 bis 50, bevorzugt 30 bis 50 ist, wobei o = 0 bis 10, bevorzugt 1 bis 5, besonders bevorzugt 1 bis 3 ist und wobei R' = H, C1-22-Alkyl, eine Amino- oder Ammonium-Gruppe ist, und Verbindungen der Formel NH2-[CH(CH3)-CH2O]l-[CH2-CH2O]m-[CH2-CH(CH3)O]n-R'', wobei 1, m und n unabhängig voneinander Zahlen von 0 bis 50 sind mit der Maßgabe, dass die Summe l + m + n = 5 bis 100, insbesondere 10 bis 50, bevorzugt 10 bis 30, besonders bevorzugt 10 bis 20 beträgt, und R'' = H, eine C1-22-Alkyl-, C1-22-Aminoalkyl- oder C1-22-Ammoniumalkyl-Gruppe ist, und deren Mischungen.Composition according to claim 4, characterized in that the polymeric substrate is selected from the polyethyleneimines having molecular weights in the range from 5000 to 100,000, compounds of the formula NH 2 - [CH 2 ] m - (Si (CH 3 ) 2 O) n -Si (CH 3 ) 2 - [CH 2 ] o-R ', where m = 1 to 10, preferably 1 to 5, particularly preferably 1 to 3, where n = 1 to 50, preferably 30 to 50, where o = 0 to 10, preferably 1 to 5, more preferably 1 to 3 and wherein R '= H, C 1-22 alkyl, an amino or ammonium group, and compounds of the formula NH 2 - [CH (CH 3 ) -CH 2 O] l - [CH 2 -CH 2 O] m - [CH 2 -CH (CH 3 ) O] n -R ", where 1, m and n are independently from 0 to 50 with with the proviso that the sum of l + m + n = 5 to 100, in particular 10 to 50, preferably 10 to 30, particularly preferably 10 to 20, and R '' = H, a C 1-22 alkyl, C 1-22 aminoalkyl or C 1-22 ammonium alkyl group, and mixtures thereof. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass es 10 Gew.-% bis 60 Gew.-%, insbesondere 15 Gew.-% bis 50 Gew.-% Tensid enthält.Agent according to one of claims 1 to 5, characterized in that it is 10 wt .-% to 60 wt .-%, in particular Contains 15 wt .-% to 50 wt .-% surfactant. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass es Aniontensid und insbesondere Fettsäureseife enthält.Agent according to one of claims 1 to 6, characterized in that it is anionic surfactant and especially fatty acid soap contains. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens 2 verschiedene Aniontenside, ausgewählt aus Alkylbenzolsulfonat, Ethersulfat und Seife, enthält.Agent according to one of claims 1 to 7, characterized in that it contains at least 2 different anionic surfactants, selected from alkyl benzene sulphonate, ether sulphate and soap, contains. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass es nichtionisches Tensid, insbesondere ausgewählt aus Alkoholalkoxylat und Alkylpolyglykosid und deren Mischungen, enthält.Agent according to one of claims 1 to 8, characterized in that it is nonionic surfactant, in particular selected from alcohol alkoxylate and alkyl polyglycoside and their mixtures, contains. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass es flüssig ist und bis zu 85 Gew.-%, insbesondere von 40 Gew.-% bis 75 Gew.-% Wasser enthält.Agent according to one of claims 1 to 9, characterized in that it is liquid and up to 85 wt .-%, in particular from 40 wt .-% to 75 wt .-% water. Verwendung von Verbindungen der allgemeinen Formeln I oder II,
Figure 00250001
worin R für C1-C12-Alkylen steht; k für eine Zahl größer als 0 steht, X für CO-CH=CH2, CO-C(CH3)=CH2, CO-O-Aryl, C2-C6-Alkylen-SO2-CH=CH2, oder CO-NH-R1 steht; und R1 für C1-C30-Alkyl, C1-C30-Halogenalkyl, C1-C30-Hydroxyalkyl, C1-C6-Alkyloxy-C1-C30-alkyl, C1-C6-Alkylcarbonyloxy-C1-C30-alkyl, Amino-C1-C30-alkyl, Mono- oder Di(C1-C6-alkyl)amino-C1-C30-alkyl, Ammonio-C1-C30-alkyl, Polyoxyalkylen-C1-C30-alkyl, Polysiloxanyl-C1-C30-alkyl, (Meth)acryloyloxy-C1-C30-alkyl, Sulfono-C1-C30-alkyl, Phosphono-C1-C30-alkyl, Di(C1-C6-alkyl)-phosphono-C1-C30-alkyl, Phosphonato-C1-C30-alkyl, Di(C1-C6-alkyl)phosphonato-C1-C30-alkyl oder einen Saccharidrest steht, wobei in Formel I X diese Bedeutung nur dann hat, wenn k für 1 steht, oder X für (i) den Rest eines Polyamins, an das der in Klammern stehende Formelteil über (CO)NH-Gruppen gebunden ist, oder (ii) ein polymeres Gerüst, an das der in Klammern stehende Formelteil über (CO)-, NH-C2-C6-Alkylen-O(CO)- oder (CO)-O-C2-C6-Alkylen-O(CO)-Gruppen gebunden ist, oder (iii) ein polymeres Gerüst, an das der in Klammern stehende Formelteil über (CO)-Polysiloxanyl-C1-C30-alkyl-Gruppen gebunden ist, steht, wenn k für eine Zahl von mehr als 1 steht, in Waschmitteln, insbesondere wässrigen flüssigen Waschmitteln, zur Verbesserung der Vergrauungsinhibierung beim Waschen von textilen Flächengebilden.
Use of compounds of the general formulas I or II,
Figure 00250001
wherein R is C 1 -C 12 alkylene; k is a number greater than 0, X is CO-CH = CH 2 , CO-C (CH 3 ) = CH 2 , CO-O-aryl, C 2 -C 6 -alkylene-SO 2 -CH = CH 2 , or CO-NH-R 1 ; and R 1 is C 1 -C 30 -alkyl, C 1 -C 30 -haloalkyl, C 1 -C 30 -hydroxyalkyl, C 1 -C 6 -alkyloxy-C 1 -C 30 -alkyl, C 1 -C 6 - Alkylcarbonyloxy-C 1 -C 30 -alkyl, amino-C 1 -C 30 -alkyl, mono- or di (C 1 -C 6 -alkyl) amino-C 1 -C 30 -alkyl, ammonio-C 1 -C 30 alkyl, polyoxyalkylene C 1 -C 30 alkyl, polysiloxanyl C 1 -C 30 alkyl, (meth) acryloyloxy C 1 -C 30 alkyl, sulfono C 1 -C 30 alkyl, phosphonoC 1 -C 30 alkyl, di (C 1 -C 6 alkyl) phosphono C 1 -C 30 alkyl, phosphonato C 1 -C 30 alkyl, di (C 1 -C 6 alkyl) phosphonato-C C 1 -C 30 -alkyl or a saccharide radical, where in formula IX this meaning has only if k is 1, or X is (i) the radical of a polyamine to which the parenthesized formula part on (CO) NH Or (ii) a polymeric backbone to which the parenthesized part of the formula is attached via (CO) -, NH-C 2 -C 6 -alkylene-O (CO) - or (CO) -OC 2 -C 6 -alkylene-O (CO) groups, or (iii) a polymeric backbone to which the parenthesis is standing formula part about (CO) -polysiloxanyl-C 1 -C 30 alkyl groups bonded, when k is a number greater than 1, in detergents, especially aqueous liquid detergents, to improve the grayness inhibition in the washing of textile fabrics.
Verwendung von Polymeren, welche erhältlich sind durch Umsetzung eines polymeren Substrates, das über funktionelle Gruppen verfügt, welche unter Hydroxygruppen, primären und sekundären Aminogruppen ausgewählt sind, mit einer Verbindung der allgemeinen Formeln I oder II,
Figure 00260001
worin R für C1-C12-Alkylen steht; k für eine Zahl größer als 0 steht, X für CO-CH=CH2, CO-C(CH3)=CH2, CO-O-Aryl, C2-C6-Alkylen-SO2-CH=CH2, oder CO-NH-R1 steht; und R1 für C1-C30-Alkyl, C1-C30-Halogenalkyl, C1-C30-Hydroxyalkyl, C1-C6-Alkyloxy-C1-C30-alkyl, C1-C6-Alkylcarbonyloxy-C1-C30-alkyl, Amino-C1-C30-alkyl, Mono- oder Di(C1-C6-alkyl)amino-C1-C30-alkyl, Ammonio-C1-C30-alkyl, Polyoxyalkylen-C1-C30-alkyl, Polysiloxanyl-C1-C30-alkyl, (Meth)acryloyloxy-C1-C30-alkyl, Sulfono-C1-C30-alkyl, Phosphono-C1-C30-alkyl, Di(C1-C6-alkyl)-phosphono-C1-C30-alkyl, Phosphonato-C1-C30-alkyl, Di(C1-C6-alkyl)phosphonato-C1-C30-alkyl oder einen Saccharidrest steht, wobei in Formel I X diese Bedeutung nur dann hat, wenn k für 1 steht, oder X für (i) den Rest eines Polyamins, an das der in Klammern stehende Formelteil über (CO)NH-Gruppen gebunden ist, oder (ii) ein polymeres Gerüst, an das der in Klammern stehende Formelteil über (CO)-, NH-C2-C6-Alkylen-O(CO)- oder (CO)-O-C2-C6-Alkylen-O(CO)-Gruppen gebunden ist, oder (iii) ein polymeres Gerüst, an das der in Klammern stehende Formelteil über (CO)-Polysiloxanyl-C1-C30-alkyl-Gruppen gebunden ist, steht, wenn k für eine Zahl von mehr als 1 steht, in Waschmitteln, insbesondere wässrigen flüssigen Waschmitteln, zur Verbesserung der Vergrauungsinhibierung beim Waschen von textilen Flächengebilden.
Use of polymers obtainable by reacting a polymeric substrate having functional groups selected from hydroxy groups, primary and secondary amino groups, with a compound of general formulas I or II,
Figure 00260001
wherein R is C 1 -C 12 alkylene; k is a number greater than 0, X is CO-CH = CH 2 , CO-C (CH 3 ) = CH 2 , CO-O-aryl, C 2 -C 6 -alkylene-SO 2 -CH = CH 2 , or CO-NH-R 1 ; and R 1 is C 1 -C 30 -alkyl, C 1 -C 30 -haloalkyl, C 1 -C 30 -hydroxyalkyl, C 1 -C 6 -alkyloxy-C 1 -C 30 -alkyl, C 1 -C 6 - Alkylcarbonyloxy-C 1 -C 30 -alkyl, amino-C 1 -C 30 -alkyl, mono- or di (C 1 -C 6 -alkyl) amino-C 1 -C 30 -alkyl, ammonio-C 1 -C 30 alkyl, polyoxyalkylene C 1 -C 30 alkyl, polysiloxanyl C 1 -C 30 alkyl, (meth) acryloyloxy C 1 -C 30 alkyl, sulfono C 1 -C 30 alkyl, phosphonoC 1 -C 30 alkyl, di (C 1 -C 6 alkyl) phosphono C 1 -C 30 alkyl, phosphonato C 1 -C 30 alkyl, di (C 1 -C 6 alkyl) phosphonato-C C 1 -C 30 -alkyl or a saccharide radical, where in formula IX this meaning has only if k is 1, or X is (i) the radical of a polyamine to which the parenthesized formula part on (CO) NH Or (ii) a polymeric backbone to which the parenthesized part of the formula is attached via (CO) -, NH-C 2 -C 6 -alkylene-O (CO) - or (CO) -OC 2 -C 6 -alkylene-O (CO) groups, or (iii) a polymeric backbone to which the parenthesis is standing formula part about (CO) -polysiloxanyl-C 1 -C 30 alkyl groups bonded, when k is a number greater than 1, in detergents, especially aqueous liquid detergents, to improve the grayness inhibition in the washing of textile fabrics.
DE102007016382A 2007-04-03 2007-04-03 Detergent, preferably aqueous liquid detergent useful in the washing of textile products, comprises surfactant and ingredients of washing- and cleaning- agent comprising (1,3)-dioxolan-2-one compound or (1,3)-diazepan-2-one compound Withdrawn DE102007016382A1 (en)

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