DE102006040282A1

DE102006040282A1 - Biaxially-oriented food casing with high permeability to phenol, for use e.g. with sausage meat and other food subjected to smoking, made from a mixture of aliphatic polyamide and microporous microgranulated starch

Info

Publication number: DE102006040282A1
Application number: DE200610040282
Authority: DE
Inventors: Sergei Vasilievich Borodaev; Alexandr Vladimirovich Davidenko; Sergei Petrovich Ryzenko
Original assignee: OBSCHESTVO S ORGANICHENNOI OTV; OBSCHESTVO S ORGANICHENNOI OTVETSTVENNOSTYU PROISVODSTVENNO-KOMMERCHESKAYA "ATLANTIS-PAK" Firma
Current assignee: OBSCHESTVO S ORGANICHENNOI OTV; OBSCHESTVO S ORGANICHENNOI OTVETSTVENNOSTYU PROISVODSTVENNO-KOMMERCHESKAYA "ATLANTIS-PAK" Firma
Priority date: 2005-08-30
Filing date: 2006-08-29
Publication date: 2007-03-01
Also published as: RU2005127242A; RU2311784C2

Abstract

Biaxially-oriented food casing made from a thermoplastic mixture containing (A) an aliphatic polyamide and/or copolyamide and (B) starch, in which (B) comprises microgranulated starch in amounts of 3-40 wt% and the casing shows a permeability to phenol of 220-400 g/m2>/day.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft eine synthetische Hülle mit einer hohen Durchlässigkeit in Bezug auf Räucherbestandteile von Rauch. Solche Hülle kann in der Produktion aller Arten von geräucherten Würsten, halbgeräucherten Würsten, geräucherten Kochwürsten und Kochwürsten und Schinken verwendet werden, die nach den Technologien hergestellt werden, die das Braten im Rauch, die kalte oder die heiße Räucherung umfassen. Ferner kann die Hülle für die Herstellung von Wurstschmelzkäsen verwendet werden, denen Herstellungsprozeß die Stufe der Räucherung enthält.The The present invention relates to a synthetic casing with a high permeability in terms of smoking ingredients of smoke. Such a shell Can be used in the production of all types of smoked sausages, semi-smoked sausages, smoked cook sausages and cooked sausages and ham are made according to the technologies which include frying in the smoke, cold or hot fumigation. Furthermore, the shell for the Production of sausage melted cheeses The manufacturing process used is the stage of fumigation contains.

Die in der letzten Zeit erschienenen synthetischen Hüllen auf Polyamidbase unterscheiden sich durch niedrigen Preis, hohe mechanische Festigkeit, hohes Schrumpfen und Kaliberstabilität, was sie für die Verwendung in den Vorgängen der Maschinenfüllung in der Wurstproduktion besonders bevorzugt macht.The Recently, synthetic sheaths differ on polyamide base characterized by low price, high mechanical strength, high shrinkage and caliber stability, what she for the use in the operations the machine filling makes particularly preferred in the sausage production.

Im Patent RU 218107 C1 , veröffentlicht am 10.05.2002, ist eine Verpackungsfolie auf Polyamidbase beansprucht, die für die Verwendung als Hülle für geräucherte Käse, geräu-cherte Würste, geräucherte Rohwürste und luftgetrockene Würste, Fleisch- und Fischnahrungs-mittel bestimmt ist. Die Durchlässigkeitseigenschaften der Folie in Bezug auf Wasserdämpfe und Räucherbestandteile von Rauch sind durch die Beimischung einer hydrophilen Verbindung bedingt, die in der Polyamidbase eine hochdisperse Phase mit einem Domänlängenmaß von 0,1 bis 3,0 μm bilden kann. Als Polyamidbase wird aliphatisches Polyamid und/oder Copolyamid und/oder Terpolyamid verwendet. Als hydrophile Verbindung kann hydrophiles, im Einzelfall wasserlösliches Polymer oder wasserlösliches Salz verwendet werden. Das hydrophile Polymer wird aus Homopolymeren und/oder Copolymeren des Vinylpyrrolidons, Vinylalkohol, Alkyloxazolin, Alkylenglykolen, Acrylamid, Alkylenoxiden, Acrylsäure, Methacrylsäure, Maleinsäureanhydrid, Vinylalkoholäthern sowie Vinylalkoholestern sowie Zelluloseäthern ausgewählt. Der Nachteil dieser Hüllen besteht im Vorhandensein der Opaleszenz, die besonders merlkich auf der feuchten Folie ist, was diese Folie nach dem Aussehen von den traditionellen Protein- und Zellulosehüllen unterscheidet. Obwohl die Phenoldurchlässigkeitswerte in diesem Patent von 97 bis 162 g/m²·pro Tag sind, ist das trotzdem für den intensiven Verlauf des Räucherungsprozesses ungenügend.In the patent RU 218107 C1 , published on 10.05.2002, a packaging film on polyamide base is claimed, which is intended for use as a shell for smoked cheese, smoked sausages, smoked raw sausages and air-dried sausages, meat and fish food. The permeability characteristics of the film with respect to fumes and smoke fumes are due to the incorporation of a hydrophilic compound capable of forming a highly dispersed phase in the polyamide base having a domain length of 0.1 to 3.0 μm. The polyamide base used is aliphatic polyamide and / or copolyamide and / or terpolyamide. As the hydrophilic compound, hydrophilic, in some cases, water-soluble polymer or water-soluble salt can be used. The hydrophilic polymer is selected from homopolymers and / or copolymers of vinylpyrrolidone, vinyl alcohol, alkyloxazoline, alkylene glycols, acrylamide, alkylene oxides, acrylic acid, methacrylic acid, maleic anhydride, vinyl alcohol ethers and vinyl alcohol esters and cellulose ethers. The disadvantage of these casings is the presence of opalescence, which is particularly noticeable on the wet film, which distinguishes this film from the traditional protein and cellulose casings. Although the phenol permeability values in this patent are from 97 to 162 g / m ² · per day, this is nevertheless insufficient for the intensive course of the smoking process.

In der Anmeldung DE 10208858 (veröffentlicht am 11.09.2003) sind künstliche Hüllen offenbart, die aus aliphatischen und/oder teilweise aromatischen Copolyamiden, welche Glykol- oder Polyglykoleinheiten aufweisen, sowie einem Polysaccharidelement und einem Weich macher hergestellt sind. Dabei ist das Polysaccharidelement die normale Stärke und/oder das Derivat der Stärke. In die Mischung der Hülle können auch aliphatische Polyamide oder Copolyamide, z.B. PA 6,66, eingegeben werden. Solche Hüllen werden durch das Aussehen, das an dem Aussehen der natürlichen Darmhüllen anklingt, sowie durch die Rauch- und Wasserdampfdurchlässigkeit gekennzeichnet. Diese Anmeldung ist die Prioritätsanmeldung für die nächsten zwei Anmeldungen: WO 03/073861 und WO 03/073863.In the application DE 10208858 (published Sep. 11, 2003) discloses artificial casings made from aliphatic and / or partially aromatic copolyamides having glycol or polyglycol units, as well as a polysaccharide element and a plasticizer. The polysaccharide element is the normal starch and / or the derivative of the starch. Aliphatic polyamides or copolyamides, eg PA 6.66, can also be added to the mixture of the shell. Such casings are characterized by the appearance that sounds like the appearance of the natural casing, as well as the smoke and water vapor permeability. This application is the priority application for the next two applications: WO 03/073861 and WO 03/073863.

In der Anmeldung WO 03/073861 A1, veröffentlicht am 12.09.2003, ist eine wassserdampf- und rauchdurchlässige Nahrungsmittelhülle mit der matten, rauhen und natürlichen Oberfläche offenbart. Das wird durch die Eingabe eines anorganischen und/oder organischen Füllstoffs ins thermoplastische Gemisch erreicht. Als thermoplastisches Gemisch wird entweder aliphatisches Polyamid und/oder Copolyamid oder Polyätherblockamid entweder ihr Gemisch verwendet. Der Füllstoff kann der organischen oder anorganischen Herkunft sein. Als organischer Füllstoff werden Polysaccharide in Form von Pflanzenpulvern, Fasern, Fibrillen und Zellulosepülpe verwendet. Die Verwendung der Maisstärke mit der Molmasse von 50000 bis 10000000 ist besonders bevorzugt . Auch werden synthetische Fasern oder Pulver auf Basis der wärmebeständigen Polymere verwendet. Als anorganische Füllstoffe werden Glasfasern, Glasfäden, Stapel aus der Glasfaser, Glasmikroglobuli, Mineralwattefasern, Kohlenstoffasern, Zeolithe, Quarz, hohle Alumosilikatmikroglobuli, Siliziumdioxid, Bariumsulfat, Kalziumsulfat- und Karbonat, Aluminiumhydroxid, Magniumkarbonat, Titandioxid, Talk, Ton, Glimmer verwendet. Die Faserlänge oder die Korngröße des Füllstoffs beträgt in der besonders bevorzugten Verwendung von 15 bis 500 μm.In of application WO 03/073861 A1 published on 12.09.2003 a water vapor and smoke permeable food casing with the dull, rough and natural surface disclosed. This is done by entering an inorganic and / or organic filler achieved in the thermoplastic mixture. As a thermoplastic mixture is either aliphatic polyamide and / or copolyamide or polyether block amide either their mixture used. The filler may be the organic or inorganic origin. As organic filler are polysaccharides in the form of plant powders, fibers, fibrils and cellulose pulp used. The use of corn starch with a molecular weight of 50,000 up to 10,000,000 is particularly preferred. Also become synthetic Fibers or powders based on the heat-resistant polymers used. As inorganic fillers be glass fibers, glass threads, Stack of fiberglass, glass microglobuli, mineral wool fibers, Carbon fibers, zeolites, quartz, hollow aluminosilicate microglobules, Silica, barium sulfate, calcium sulphate and carbonate, aluminum hydroxide, magnium carbonate, Titanium dioxide, talc, clay, mica used. The fiber length or the grain size of the filler is in the most preferred use of 15 to 500 microns.

In dem Fall, wenn das Gemisch auf der Polyamidbase als thermoplastische Masse verwendet wird, weisen die Hüllen eine niedrige Dampfdurchlässigkeit auf. So besitzen die Folien, welche zusätzlich die Maisstärke enthalten, die Dampfdurchlässigkeit von 60 bis 110 g/m²·pro Tag, was ungenügend ist, die beanspruchte Folie als Hülle für die geräucherten Kochwürste, die geräucherten Würste und die luftgetrockenen Würste zu verwenden. Die annehmbare Dampfdurchlässigkeit (800 bis 1000 g/m²·pro Tag) wird lediglich bei der Verwendung des Polyätherblockamids oder des Gemisches des Polyamids mit dem Polyätherblockamid als thermoplastische Masse erreicht. In der Tabelle 1 ist es gezeigt, daß gerade das mit dem Glykol oder dem Polyglykol modifizierte Polyamid in den Stoff der Hülle eingebracht wird, um die Wasserdampf- und Rauchdurchlässigkeit der Hülle zu verbessern. Aber das Polyätherblockamid ist teuer, was sich auf dem Preis der Hülle auswirkt, und seine Gegenwart in der thermoplastischen Masse die mechanische Festigkeit der Hülle senkt. Sogar beträgt die Reißfestigkeit der aus dem Gemisch des Polyamids mit dem Polyätherblockamid hergestellten Folie mit einer Dicke von 100 μm in Längs-/Querrichtungen 17/7 N/mm², was wesentlich nied riger als jeweilige Kennziffern der ähnlichen Poliyamidfolie mit einer Dicke von 50 μm 50/45 N/mm² ist. Obwohl wird es erklärt, daß diese Hülle für die Verwendung als künstliche Hülle für die geräucherten Rohwürste geignet ist, sind die Daten in der Anmeldung nicht aufgeführt, welche die Durchlässigkeit der Hülle in Bezug auf Rauch kennzeichnen.In the case when the mixture is used on the polyamide base as a thermoplastic composition, the shells have a low vapor permeability. Thus, the films additionally containing the corn starch have the vapor permeability of 60 to 110 g / m ² · per day, which is insufficient to use the claimed film as a casing for the smoked cooked sausages, the smoked sausages and the air-dried sausages. The acceptable vapor permeability (800 to 1000 g / m ^2. · Per day) becomes only when using the polyether block amide or the mixture of the polyamide with the polyether block amide as thermo reached plastic mass. In Table 1 it is shown that just the modified with the glycol or polyglycol polyamide is introduced into the material of the shell to improve the water vapor and smoke permeability of the shell. But the polyether block amide is expensive, which affects the price of the shell, and its presence in the thermoplastic mass lowers the mechanical strength of the shell. Even the tensile strength of the produced from the mixture of the polyamide with the Polyätherblockamid film having a thickness of 100 microns in longitudinal / transverse directions is 17/7 N / mm ² , which is much nied riger than respective indices of similar Poliyamidfolie with a thickness of 50 microns 50/45 N / mm ² . Although it is stated that this casing is suitable for use as an artificial casing for the smoked raw sausages, the data in the application which characterize the permeability of the casing with respect to smoke are not listed.

Aber die Einschichten- oder Mehrschichtenhüllen mit der matten rauhen Oberfläche, die den Eindruck der Naturhülle erweckt, sind in der Erfindungsanmeldung WO 03/073862 A1, veröffentlicht am 12.09.2003, offenbart. In der bevorzugten Ausführungsform besteht das thermoplastische Gemisch zumindest aus dem einen (Co)Polyamid und dem einen organischen und/oder anorganischen Füllstoff. Im vorliegenden Fall beträgt der (Co)Polyamidanteil von 50 bis 99 Gew.%, vorzugsweise von 65 bis 98 Gew.%, und der Summenanteil des organischen und/oder anorganischen Füllstoffs beträgt von 1 bis 50 Gew.%, besonders bevorzugt von 2 bis 35 Gew.% vom Gesamtgewicht des thermoplastischen Gemisches. Der Dampfdurchlässigkeit solcher Hülle beträgt höchstens 50 g/m²·pro Tag, was sie für die Verwendung als Hülle für die Kochwürste geeignet macht.But the monolayer or multilayer sheaths with the matte rough surface, which gives the impression of the natural hull, are disclosed in the application WO 03/073862 A1, published on 12.09.2003. In the preferred embodiment, the thermoplastic blend is at least one of the one (co) polyamide and the one organic and / or inorganic filler. In the present case, the (co) polyamide content of from 50 to 99 wt.%, Preferably from 65 to 98 wt.%, And the sum of the organic and / or inorganic filler is from 1 to 50 wt.%, Particularly preferably from 2 to 35 wt.% Of the total weight of the thermoplastic mixture. The vapor permeability of such casing is at most 50 g / m ² · per day, making it suitable for use as a casing for cooked sausages.

Die am nächsten kommende Analogielösung ist die Nahrungsmittelhülle, welche für den rauch- und wasserdampfdurchlässig ist und das Naturaussehen aufweist (Anmeldung DE 10320327 A1 , veröffentlicht am 06.05.2003). Die Polymerzusammensetzung für die Folienextrusion enthält die Polyamidmatrix und zumindest das eine synthetische wasserlösliche Polymer und den einen organischen und anorganischen Füllstoff. Als Polyamidmatrix wird das aliphatische Polyamid oder das Copolyamid und/oder das heterofunktionelle Polyamid, bevorzugt das Polyätheramid, insbesondere das Poly(Ätherblockamid) und/oder das Polyurethan verwendet. Im vorliegenden Fall beträgt der (Co)Polyamidanteil von 10 bis 90 Gew.%, bevorzugt von 28 bis 80 Gew.%, der Anteil des wasserlöslichen synthetischen Polymers beträgt von 1 bis 50 Gew.%, besonders bevorzugt von 2 bis 35 Gew.%, und der Summenanteil des organischen und/oder anorganischen Füllstoffs beträgt von 1 bis 50 Gew.%, besonders bevorzugt von 2 bis 35 Gew.% vom Gesamtgewicht des thermoplastischen Gemisches. Der organische Füllstoff stellt das Kohlehydrat, bevorzugt das Naturpolysaccharid und/oder sein Derivat , insbesondere die normale Stärke, die organische synthetische Faser oder das organische synthetische Pulver, dar, wobei die Faserlänge oder die Korngröße des Füllstoffs üblich von 5 bis 3000 μm, bevorzugt von 10 bis 1000 μm, besonders bevorzugt von 15 bis 500 μm beträgt. Die anorganischen Füllstoffe stellen chemische inerte Naturminerale dar, denen Korngröße oder Faserlänge üblich von 0,1 bis 3000 μm, besonders bevorzugt von 5 bis 500 μm, beträgt. In die Mischung der Polymerzusammensetzung können auch nachträglich die Weichmacher, insbesondere Glyzerin, Farbstoffe, Pigmente, Zusätze eingebracht werden, die auf Kohäsion der Hülle mit der Farce einwirken.The closest analog solution is the food casing, which is permeable to smoke and water vapor and has a natural appearance (Application DE 10320327 A1 , published on 06.05.2003). The polymer composition for film extrusion contains the polyamide matrix and at least the one synthetic water-soluble polymer and the one organic and inorganic filler. The polyamide matrix used is the aliphatic polyamide or the copolyamide and / or the heterofunctional polyamide, preferably the polyetheramide, in particular the poly (ether blockamide) and / or the polyurethane. In the present case, the (co) polyamide content of 10 to 90 wt.%, Preferably from 28 to 80 wt.%, The proportion of the water-soluble synthetic polymer is from 1 to 50 wt.%, Particularly preferably from 2 to 35 wt.% and the sum fraction of the organic and / or inorganic filler is from 1 to 50% by weight, more preferably from 2 to 35% by weight, of the total weight of the thermoplastic mixture. The organic filler is the carbohydrate, preferably the natural polysaccharide and / or its derivative, especially the normal starch, the organic synthetic fiber or the organic synthetic powder, wherein the fiber length or the grain size of the filler is usually from 5 to 3000 microns, preferably from 10 to 1000 microns, more preferably from 15 to 500 microns. The inorganic fillers are chemical inert natural minerals, to which grain size or fiber length is customary from 0.1 to 3000 .mu.m, more preferably from 5 to 500 .mu.m. The plasticizer, in particular glycerol, dyes, pigments, additives, which act on the cohesion of the shell with the farce, can also be introduced subsequently into the mixture of the polymer composition.

Entsprechend den in den Tabellen 2 und 4 aufgeführten Dampfdurchlässigkeitswerten nichtorientierter Folien wirkt das Polyätherblockamid auf die Dampfdurchlässigkeit am stärksten ein. Die Folien mit dem Polyätherblockamidanteil von mehr als 38 Gew.% vom Gesamtgewicht des Gemisches (siehe Beispiele 12 bis 17) weisen die Dampfdurchlässigkeitswerte von mehr als 450 g/m²·pro Tag auf. Die Folie ohne Polyätherblockamid weist die niedrigste Dampfdurchlässigkeit von 100 g/m²·pro Tag (Beispiel 5) auf. Den Nachteilen der beanspruchten Folie sei es die niedrige mechanische Festigkeit, die komplizierte Mischung der Polymerzusammensetzung und als Gefolge die ungenügende Stabilität des Herstellungsprozesses zugerechnet. Die Größe der Teilchen der Füllstoffe ist mit dem Spalt einer Düse vergleichbar, die in den Vorgängen der Schlauchextrusion (üblich 0,5 bis 0,8 mm) verwendet wird, was zum Verstopfen der Düse und der Notstillsetzung des Extruders führen kann. Die Verwendung der Mineralfüllstoffe beschleinigt zugleich einschneidend den mechanischen Verschleiß und verkürzt die Lebensdauer der Ausrüstung. Die hohe Durchlässigkeit in Bezug auf Wasserdämpfe sichert das Vorhandensein der räuchernden Eigenschaften der Hülle nicht, da die zuletzt genannten durch die Diffusion von Aldehyd-, Phenolrauchbestandteilen und säurehaltigen Rauchbestandteilen bedingt sind. Für die vorliegende Hülle sind auch die Daten nicht aufgeführt, welche die Fähigkeit der Hülle kennzeichnen, Räucherbestandteile von Rauch durchzulassen.According to the vapor permeability values of non-oriented films shown in Tables 2 and 4, the polyether block amide most strongly affects the vapor permeability. The films having the polyether block amide content of more than 38% by weight of the total weight of the mixture (see Examples 12 to 17) have the vapor permeability values of more than 450 g / m ² · per day. The film without Polyätherblockamid has the lowest vapor permeability of 100 g / m ² · per day (Example 5). The disadvantages of the claimed film is attributed to the low mechanical strength, the complicated mixture of the polymer composition and, as a wake, the insufficient stability of the production process. The size of the particles of fillers is comparable to the gap of a nozzle used in the tubing extrusion processes (typically 0.5 to 0.8 mm), which can lead to plugging of the nozzle and emergency shutdown of the extruder. The use of mineral fillers at the same time drastically reduces mechanical wear and shortens the life of the equipment. The high permeability with respect to water vapors does not ensure the presence of the smoking properties of the casing, since the latter are due to the diffusion of aldehyde, phenolic smoke components and acidic fumes. For the present envelope also the data are not listed, which characterize the ability of the envelope to pass smoking components of smoke.

Die wichtigste technische Kennziffer der Hüllen für die Nahrungsmittel, welche die Stufe der Räucherung vorsehen, ist die Phenoldurchlässigkeit. Die Phenole haben eine bakterizide und bakteriostatische Wirkung, inhibieren eine Fäulnismikroflora, gewährleistend im Nachfolgenden den richtigen Verlauf des Prozesses der Wurstreifung. Während der Räucherung erhält das Produkt erforderlichen Geschmack, Geruch, Farbe und Glanzkrust auf der Oberfläche der Farce. Aus den beanspruchten Werten der Phenoldurchlässigkeit für die Polymerfolien beträgt gegenwärtig der Höchstwert 162 g/m²·pro Tag bei der Foliendicke von 21 μm ( RU 2182107 C1 , veröffentlicht am 10.05.2002), was noch nicht immer die Forderungen erfüllt, die an die Hüllen für geräucherte Rohwürste gestellt werden.The most important technical index of food casings providing the stage of smoking is phenol permeability. The phenols have a bactericidal and bacteriostatic effect, inhibit a rotten microflora, ensuring in the following the correct course of the process of sausage maturation. During smoking, the product receives the required taste, smell, color and gloss crust on the surface of the farce. From the claimed values of the phenolic permeability for the polymer films, the maximum currently is 162 g / m ² · per day at the film thickness of 21 μm ( RU 2182107 C1 , published on 10.05.2002), which still does not always meet the demands placed on the casings for smoked raw sausages.

Die Durchlässigkeit der Hüllen in Bezug auf die Wasserdämpfe ist für die Vorgänge der mikrobiologischen Wurstreifung wichtig, wirkt auf die Konsistenz des Endproduktes ein und bestimmt den Massenverlust bei der Lagerung.The permeability the covers in terms of water vapor is for the processes The microbiological sausage ripening important, affects the consistency of the final product and determines the mass loss during storage.

Die Phenol- und Dampfdurchlässigkeitwerte sind somit für die unterschiedlichen Herstellungsprozesse auf der Stufe der Thermobehandlung in der Wurstwarenproduktion wichtig und miteinander nicht verbunden.The Phenol and vapor permeability values are thus for the different manufacturing processes at the stage of thermal treatment important in sausage production and not connected to each other.

Das Ziel der vorliegenden Erfindung ist es, eine synthetische Hülle zu entwickeln, die eine erhöhte Durchlässigkeit in Bezug auf das Phenol aufweist, und ermöglicht, sie bei der Herstellung unterschiedlicher Arten von Nahrungsmitteln zu verwenden, welche die Stufe der Räucherung voraussetzen.The The aim of the present invention is to develop a synthetic sheath, the increased permeability with respect to the phenol, and allows it in the production to use different types of foods, which the stage of smoking provide.

Ein anderes Ziel der vorliegenden Erfindung ist es, eine Hülle zu entwickeln, welche in Bezug auf das Phenol durchlässig ist, das Naturaussehen aufweist und die hohe mechanische Reißfestigkeit besitzt.One Another object of the present invention is to develop an envelope which is permeable to the phenol, the natural appearance and has the high mechanical tensile strength.

Die gestellten Ziele werden durch die Schaffung einer zweiachsorientierten Nahrungsmittelhülle aus einem thermoplastischen Gemisch erreicht, enthaltend zumindest das eine aliphatische Polyamid und/oder das Copolyamid und die Stärke, wobei als Stärke die mikrogranulierte Stärke in einer Menge von 3 bis 40 Gew.% verwendet wird, und die Hülle durch die Durchlässigkeit in Bezug auf das Phenol 220 bis 400 g/m²·pro Tag gekennzeichnet wird.The stated objects are achieved by providing a biaxially oriented food casing of a thermoplastic mixture containing at least the one aliphatic polyamide and / or the copolyamide and the starch, using as the starch the microgranular starch in an amount of 3 to 40% by weight, and the shell is characterized by the permeability to phenol of 220 to 400 g / m ² · per day.

Darüber hinaus weist die beanspruchte Hülle Mikrohohlräume in Form eines in die Maschinenrichtung gestreckten Ellipsoids mit einem Längenmaß der Hauptachse von 3 bis 25 μm auf;

– die mikrogranulierte Stärke weist einen Korndurchmesser von 0,3 bis 10,0 μm auf
– für die Vorbereitung der mikrogranulierten Stärke wird die normale Stärke mit dem Amylosegehalt von weniger als 2% von der Stärkemasse sowie ein Benetzungsmittel, in der bevorzugten Ausführungsform Glyzerin, in einer Menge von 9 bis 23% von der Stärkemasse verwendet;
– das aliphatische Polyamid und/oder das Copolyamid stellt PA 46, PA 6, PA 66, PA 6,66, PA 610, PA 612, PA 6/66,9, PA 6/66,12 und/oder das teilweise aromatische Copolyamid, insbesondere PA 6I/6T, dar.

In addition, the claimed shell has micro-cavities in the form of a machine-direction stretched ellipsoid having a major axis length of 3 to 25 μm;

- The micro-granulated starch has a grain diameter of 0.3 to 10.0 microns
For the preparation of the micro-granulated starch, the normal starch with the amylose content of less than 2% of the starch mass and a wetting agent, in the preferred embodiment glycerin, in an amount of 9 to 23% of the starch mass are used;
The aliphatic polyamide and / or the copolyamide is PA 46, PA 6, PA 66, PA 6,66, PA 610, PA 612, PA 6 / 66,9, PA 6 / 66,12 and / or the partially aromatic copolyamide , in particular PA 6I / 6T, dar.

Die Hülle kann nachträglich Zusätze, welche die Stabilität des Herstellungsprozesses gewährleisten, sowie Farbstoffe und/oder Pigmente enthalten.The Shell can later Additions, which the stability ensure the manufacturing process, as well as Dyes and / or pigments included.

Im Laufe der im Rahmen der vorliegenden Erfindungen durchgeführten Untersuchungen wurde von den Erfindern unerwartet die wesentliche Einwirkung des physikalischen Stärkezustandes auf die Durchlässigkeit der Hülle in Bezug auf das Phenol ermittelt.in the Over the investigations carried out in the context of the present inventions The inventors unexpectedly discovered the essential influence of the physical strength state on the permeability the shell determined in terms of phenol.

So beträgt die Phenoldurchlässigkeit der Hülle, die unter der Verwendung der mikrogranulierten weichmacherfreien Stärke hergestellt ist, 242 bis 360 g/m²·pro Tag, und die Phenoldurchlässigkeit der Hülle, die unter der Verwendung der plastifizierten Stärke (Vergleichsbespiel No. 2) hergestellt ist, beträgt 189 g/m²·pro Tag. Beim Vergleich der halbdünnen Schnitte der Hüllen, die unter der Verwendung der mikrogranulierten und plastifizierten Stärke hergestellt sind, ist ersichtlich, daß sich das Gefüge der Polyamidhülle, die unter der Zugabe der mikrogranulierten Stärke hergestellt ist (1), wesentlich vom Gefüge der Hülle unterscheidet, die unter der Verwendung der plastifizierten Stärke hergestellt ist (2). In 1 sind die Mikrohohlräume klar ersichtlich, innerhalb denen die Granalien der mikrogranulierten Stärke angeordnet sind. In 2 werden die Mikrohohlräume nicht beobachtet, die linsenförmigen Einschlüsse der plastifizierten Stärke sind lediglich ersichtlich.So is the phenol permeability of the casing, which is made with the use of the microgranulated plasticizer-free starch, 242 to 360 g / m ² · day, and the phenol permeability of the casing, under the use of the plasticized starch (Comparative recordable No. 2) was prepared , is 189 g / ^m2 · per day. When comparing the semi-thin sections of the sheaths made using the microgranulated and plasticized starch, it can be seen that the microstructure of the polyamide sheath prepared with the addition of the microgranularized starch ( 1 ) differs substantially from the structure of the shell made using the plasticized starch ( 2 ). In 1 the microvoids are clearly visible within which the granules of the microgranulated starch are located. In 2 the microvoids are not observed, the lenticular inclusions of the plasticized starch are only visible.

Das Vorhandensein der Mikrohohlräume in der Polyamidmatrix, welche die Form eines in die Richtung der Maschinenorientierung (Längsorientierung) gestreckten Ellipsoids mit einem Längenmaß der Hauptachse von 3 bis 25 μm aufweisen, bewirkt erfindungsgemäß die Verbesserung der Phenoldurchlässigkeit der Hülle. Die Gegenwart solcher Mikrohohlräume in der Folie ist mit dem Vorhandensein der mikrogranulierten Stärke verbunden, die in der Polyamid-matrix in Form harter Granalien verteilt ist, welche mit dem Polyamid schwach verbunden sind. Während der Orientierung der Folie findet die Ablösung der Polymermatrix von der Oberfläche der harten formbeständigen Granalien der Stärke unter der Zugbeanspruchung statt. In der Polyamidmatrix werden dadurch die Mikrohohlräume gebildet, welche die Form des in die Richtung der Maschinenorientierung der Folie gestreckten Ellipsoids aufweisen, in dessen Mittelpunkt sich die Granuli der Stärke befindet.The Presence of micro cavities in the polyamide matrix, which has the shape of one in the direction of Machine orientation (longitudinal orientation) elongated ellipsoid with a length dimension of the major axis from 3 to 25 μm, causes according to the invention the improvement the phenol permeability the shell. The Presence of such micro cavities in the film is associated with the presence of the microgranulated starch, which is distributed in the form of hard granules in the polyamide matrix, which are weakly connected to the polyamide. During the Orientation of the film finds the detachment of the polymer matrix of the surface of the hard dimensionally stable Granules of strength under the tensile stress. In the polyamide matrix become thereby the micro cavities formed the shape of the machine in the direction of the machine Foil stretched ellipsoid, in the center of which the granules of starch located.

Im Gegensatz zur mikrogranulierten Stärke bildet die plastifizierte Stärke in der Polyamidmatrix eine separate Phase, welche unter der Temperatur des orientierten Schlauchreckens im thermoplastischen Zustand ist. Unter der Zugbeanspruchung werden die plastifizierte Stärke und die Polymermatrix gemeinsam verformt, und die Mikrohohlräume werden im Volumen der Hülle nicht gebildet. Zu den Zielen der vorliegenden Erfindung sind somit die plastifizierte Stärke oder die modifizierte Stärke nicht verwendbar.in the Contrary to the microgranulated starch forms the plasticized Strength in the polyamide matrix a separate phase, which is below the temperature of the oriented tubular stretching in the thermoplastic state. Under the tensile stress, the plasticized starch and the polymer matrix deforms together, and the microvoids become in the volume of the shell not formed. The objectives of the present invention are thus the plasticized starch or the modified starch not useable.

Die Plastifizierung der Stärke erfolgt nach den bekannten Verfahren in einer bekannten Ausrüstung: entweder in einem Doppelschneckenextruder oder in einem zweistufigen Mischer oder in einem Kaskadenextruder, die sich durch hohe Scherkräfte auszeichnen. Als Weichmacher werden Glyzerin, Fettsäureglyzeride, Sorbit, Polyäthylenglykol (PÄG),Phthalsäureester (Phthalsäuredimethylester, Phthalsäurediäthylester und Dibutylphtalat) verwendet, dabei ist der Weichmacheranteil üblich 40% von der Stärkemasse. Die so hergestellte Stärke befindet sich im amorphen Zustand und geht bei der Erhitzung bis Temperatur ca. von 65 bis 70° C in den thermoplastischen Zustand über.The Plastification of starch carried out according to the known methods in a known equipment: either in a twin-screw extruder or in a two-stage mixer or in a cascade extruder, which are characterized by high shear forces. The plasticizers are glycerol, fatty acid glycerides, sorbitol, polyethylene glycol (PAEG), phthalic acid esters (Dimethyl phthalate, phthalic acid diethyl ester and dibutyl phthalate), the proportion of plasticizer is usual 40% from the starch. The strength thus produced is in amorphous state and goes up to heating up Temperature approx. From 65 to 70 ° C in the thermoplastic state over.

Die Stärke erhält die plastischen Eigenschaften und die Wärmeabbaubeständigkeit durch die chemische Stärkemodifizierung. Am Markt sind die modifizierten Stärken mit Produkten der Stärkesterifizierung mit organischen und anorganischen Säuren, carboxyderivierten oder oxidierten Stärken repräsentiert.The Strength receives the plastic properties and the heat degradation resistance by chemical starch modification. On the market are the modified starches with starch esterification products with organic and inorganic acids, carboxyderivierten or oxidized starches represents.

Das Unterscheidungsmerkmal der Erfindung ist somit die Verwendung der mikrogranulierten Stärke in der Mischung des Polymermaterials der Hülle. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung wird dabei die weichmacherfreie Stärke mit einem Korndurchmesser von ca. 0,3 bis 10,0 μm unter der mikrogranulierten Stärke verstanden.The Distinguishing feature of the invention is thus the use of microgranular starch in the mixture of the polymer material of the shell. In the context of the present Invention is the plasticizer-free starch with a grain diameter from about 0.3 to 10.0 microns understood by the microgranulated starch.

In den im Handel verfügbaren Stärken beträgt der durchschnittliche Stärkekorndurchmes ser 5 bis 25 μm und kann 100 μm und höher sein. Deshalb muß die Stärke für die Verwendung im Rahmen der vorliegenden Erfindung zermahlt werden. Die mikrogranulierte Stärke wird durch die feindisperse Zerkleinerung der Ausgangsstärke hergestellt. Für die Durchführung dieser verfahrenstechnischen Maßnahme eignen sich im höchsten Grad Hammermühlen oder Mikromühlen mit einer Messerzerkleinerungseinheit (Kutter). Bei der Verwendung der Technologie der nassen feindispersen Zerkleinerung ermöglichen die Mikromühlen, den Dispersionsgrad der Stärkekörner von ca. 0,3 μm zu erreichen.In the commercially available Strengthen is the average starch grain diameter 5 to 25 μm and can be 100 μm and higher be. Therefore, the must Strength for the Use be ground in the context of the present invention. The microgranular starch is produced by the finely dispersed comminution of the starting starch. For the execution this procedural measure are suitable in the highest Grad hammer mills or micromills with a knife shredding unit (cutter). When using enable the technology of wet finely dispersed shredding the micromills, the degree of dispersion of the starch granules of approx. 0.3 μm to reach.

Als Benetzungsmittel ist es bevorzugt, Glyzerin im Prozeß der nassen feindispersen Zerkleinerung der Stärkekörne zu verwenden, da erstens es Einschränkungen der Verwendung in der Nahrungsmittelindustrie nicht hat, zweitens die Glyzerinsiedetemperatur (290° C) unterhalb der Temperatur der Hülleextrusion liegt. Es ist am zweckmäßigsten, Glyzerin in einer Menge von 9 bis 23% von der Stärkemasse zu verwenden. Es ist nicht sinnvoll, Glyzerin in einer Menge von mehr als 23% von der Stärkemasse zu verwenden, da das zur Plastifizierung der Stärke führt, aber die Verwendung von Glyzerin in einer Menge von weniger als 9% von der Stärkemasse ermöglicht nicht, den erforderlichen Dispersionsgrad der mikrogranulierten Stärke zu erreichen. Technologische Bedingungen der Funktion der Mühle werden so ausgewählt, daß die im Ausgang erhaltene Stärke einen Korndurchmesser von 0,3 bis 10 μm aufweisen kann. Zur Vermeidung der unerwünschten Plastifizierung und des Zusammenklebens der Stärkemikrogranalien können die Modifizierungsmittel der Schüttfähigkeit (Kreide, Talk, Pentaerythrit) zusätzlich ins Gemisch eingegeben.When Wetting agent, it is preferred glycerol in the process of wet to use finely divided comminution of the starch granules, firstly there are limitations secondly, does not have use in the food industry; Glycerine boiling temperature (290 ° C) below the temperature of the shell extrusion lies. It is most convenient Glycerine in an amount of 9 to 23% of the starch mass to use. It is not meaningful, glycerin in an amount of more than 23% of the starch mass because this leads to the plasticization of starch, but the use of Glycerine in an amount of less than 9% of the starch allows not, the required degree of dispersion of the microgranules Strength to reach. Technological conditions of the function of the mill will be so selected that the starch obtained in the exit may have a grain diameter of 0.3 to 10 microns. To avoid the unwanted Plastification and sticking together of the starch microgranules may cause the Bulk modifier (Chalk, talc, pentaerythritol) additionally added to the mixture.

Für die Herstellung der mikrogranulierten Stärke ist es bevorzugt, Stärken mit einem niedrigen (weniger als 2 Gew. %) Amylosegehalt zu verwenden. Als Beispiele können die Stärke aus dem Wachsmais, die weniger als 1 Gew. % Amylose enthält, und die Amylopektinstärke dienen, die aus glutinösen Maissorten (1-2 Gew. % Amylose) hergestellt ist. Die Stärken mit dem erhöhten Amylosegehalt, z.B. die Kartoffelstärke (Amylosegehalt von 20 bis 23%) oder die Maisstärke (Amulosegehalt von 22 bis 28 Gew. %) sind veranlagt, Klumpen zu bilden und werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung nicht verwendet.For the production the microgranular starch it is preferable to starches with a low (less than 2% by weight) amylose content. As examples can the strenght from the waxy maize containing less than 1% by weight of amylose, and the amylopectin starch serve that from glutinous Corn varieties (1-2 wt.% Amylose) is produced. The strengths with the heightened Amylose content, e.g. the potato starch (amylose content of 20 to 23%) or the cornstarch (Amulose content of 22 to 28% by weight) are predisposed to lumps form and are not used in the present invention.

Die mikrogranulierte Stärke kann zusätzlich nach bekannten Verfahren in die Tabletten oder ins Granulat verarbeitet werden, um Gleichmäßigkeit des Dosierens der Stoffe im Prozeß der Folienextrusion zu gewährleisten.The microgranular starch can additionally processed by known methods in the tablets or granules be to uniformity to ensure the dosing of the substances in the process of film extrusion.

Bei der Verwendung der mikrogranulierten Stärke ist die Krustenbildung an einer Hülse und an einer Schnecke des Extruders, das Verharzen der Stärke in den Totzonen eines Spitzkopfes möglich. Als Gefolge können häufige Abreißen der zu extrudierenden Folie und außenplanmäßige Stillsetzungen der Fertigungsausrüstung sein. Zur Vermeidung solcher negativer Erscheinungen können nachträglich gleitende Zusätze (Monoglyzeride höherer Fettsäuren, Stea rate) in die Stärke eingebracht werden. Darüber hinaus können Getreide und Talk zusätzlich die Funktion weicher Reinigungsmittel erfüllen. Die gleitenden Zusätze verhindern nicht nur die Ansammlung der Abbauprodukte der Stärke auf den Innenoberflächen der Extrusionsausrüstung sondern auch erleichtern zusätzlich das Gleiten der Polymerschichten über den Granalien der dispersen Stärke während des orientierten Reckens.When using the microgranular starch, crusting on a sleeve and on a screw of the extruder, the hardening of the starch in the dead zones of a pointed head is possible. As a consequence, frequent tearing off of the film to be extruded and outdoor shutdowns of the production equipment can occur. To avoid such negative phenomena subsequently sliding additives (monoglycerides higher fatty acids, stea rate) can be introduced into the starch. In addition, cereals and talc can additionally fulfill the function of soft detergents. Prevent the sliding additives Not only does the build-up of degradation products of the starch on the inner surfaces of the extrusion equipment, but also facilitate the sliding of the polymer layers over the granules of disperse starch during the oriented stretching.

Da die Bildung der Mikrohohlräume von der Entstehung der Phasengrenzflächen und vom Anstieg der Oberflächenenergie begleitet wird, ist es zweckmäßig, grenzflächenaktive Stoffe, z.B. Polyäthylenglykol, in die Zusammensetzung des thermoplastischen Gemisches einzugeben.There the formation of microcavities from the formation of phase interfaces and from the increase in surface energy is accompanied, it is expedient, surface-active Fabrics, e.g. polyethylene glycol, into the composition of the thermoplastic mixture.

Ferner können nachträglich Pigmente, Farbstoffe sowie hydrophile Zusätze, die auf die Konsistenz eines in die Hülle verpackten Produkts einwirken, in die Zusammensetzung der Hülle eingegeben werden.Further can later Pigments, dyes as well as hydrophilic additives that affect the consistency one in the shell acted upon packaged product, entered into the composition of the shell become.

Die beanspruchten Hüllen zeigen eine erhöhte Reißfestigkeit im Vergleich mit den Hüllen, die aus dem thermoplastischen Gemisch hergestellt sind, das die plastifizierte Stärke enthält, siehe Tab1. Diese Tatsache ist wahrscheinlich mit der Vermeidung der weiteren Ausbreitung des Reißens durch die Mikrohohlräume der Folie verbunden.The claimed casings show an increased tear strength in comparison with the cases, which are made of the thermoplastic mixture containing the plasticized starch contains see Tab1. This fact is probably avoiding the further propagation of tearing through the microvoids of the film connected.

Durch die Verbesserung der Phenoldurchlässigkeit der beanspruchten Hülle wird die für die Räucherung erforderliche Zeit verkürzt, was zur Reduzierung der Produktionskosten in der Herstellung der Produkte in der genannten Hülle im Ganzen führt.By the improvement of the phenol permeability of the claimed Case will the for the smoking shortened required time, what to reduce the production costs in the production of Products in said shell in the whole leads.

Gemäß der vorliegenden Erfindung weisen die zweiachsorientierten Hüllen die Dampfdurchlässigkeitswerte auf Niveau der besten Muster der Polyamidhüllen auf, welche in der Produktion von Nahrungsmitteln (oder von Würsten) verwendet werden, welche die Stufe der mikrobiologischen Reifung umfassen.According to the present In the invention, the biaxially oriented shells have the vapor permeability values at the level of the best patterns of polyamide sheaths in production of foods (or sausages) used, which is the stage of microbiological maturation include.

Der wesentliche Unterschied der gemäß dem vorliegenden Patent hergestellten Hülle stellt das Nichtvorhandensein der Korrelation zwischen der Durchlässigkeit in Bezug auf das Phenol und den Dampf dar, was diese Hüllen für Fleischereibetriebe besonders bevorzugt macht. Es ist bekannt, daß zur Inhebierung der Lebenstätigkeit einer krankheitserregenden Mikroflora der Prozeß der Räucherung der Fleischprodukte möglichst intensiv verlaufen muß, aber die Dehydratation der Oberflächenschichten des Produkts, die zur Bildung der Hohlräume in der Farce führt, was einen unzulässigen Nachteil darstellt, muß dabei nicht intensiv verlaufen.Of the significant difference of according to the present Patent manufactured case represents the absence of the correlation between permeability in terms of phenol and steam what those cases for butchers particularly preferred. It is known that to levy life a disease-causing microflora the process of smoking the meat products preferably must be intense, but the dehydration of the surface layers of the product, the formation of the cavities in the farce leads, what an inadmissible Disadvantage must be there not intense.

Weiterhin weist die beanspruchte Hülle keinen Glanz auf, d.h. ihr Aussehen ist mit der Naturhülle ähnlich, was sie für den Abnehmer noch mehr bevorzugt macht. Noch ein Vorteil der beanspruchten Polyamidhülle ist ihre Biodegradationsfähigkeit, was in der letzten Zeit sehr aktuell im Kampf gegen Umweltverschmutzung ist.Farther has the claimed shell no gloss, i. their appearance is similar to the natural shell, what she for makes the customer even more preferred. Another advantage of the claimed Polyamide shell is their biodegradability, which is very recent in the fight against pollution.

Zum Komfort der Abnehmer kann die erfindungsgemäße Hülle in Form gewellter Pup pen oder einerseits vorläufig festgemachter Abschnitte der Hülle hergestellt werden, die mit einer Schlinge umgebunden, einem Knoten gebunden oder einem Klips geklemmt sind. Die Hülle kann auch in Einzelstücke unter der Bildung von Paketen, die für die Vakuumverpackung der Produkte geeignet sind, welche die Stufe der Räucherung bei ihrer Herstellung voraussehen, geschnitten und verlötet (verschweißt) werden. Ferner kann der Hülle die Form eines Rings oder einer Spirale erteilt werden, was noch mehr ihre Ähnlichkeit mit der Naturhülle verstärkt.To the Comfort of the customer, the shell of the invention in the form of corrugated Pup pen or on the one hand provisionally fixed sections of the shell which are tied with a noose, a knot tied or clamped a clip. The case can also be put into individual pieces the formation of packages for the vacuum packaging of the products are suitable, which the stage the smoking be foreseen, cut and soldered (welded) during their manufacture. Furthermore, the shell the shape of a ring or a spiral can be granted, what else more their similarity with the natural shell strengthened.

Kurze Beschreibung der Aufstellung der Figuren, die das Wesen der Erfindung erläutern:short Description of the list of figures, the essence of the invention explain:

1. Optische Photogtaphie eines halbdünnen Schnittes der Polyamidhülle, die unter der Zugabe der mikrogranulierten Stärke entsprechend dem Beispiel No. 1 hergestellt ist, Foliendicke ist 27 μm. 1 , Optical Photogtaphie a semi-thin section of the polyamide shell, with the addition of the micro-granulated starch according to Example no. 1 is produced, film thickness is 27 microns.

2. Optische Photogtaphie eines halbdünnen Schnittes der Polyamidhülle, die unter der Zugabe der plastifizierten Stärke entsprechend dem Vergleichsbeispiel No. 2 hergestellt ist, Foliendicke ist 20 μm. 2 , Optical Photogtaphie a semi-thin section of the polyamide shell, with the addition of the plasticized starch according to Comparative Example no. 2 is produced, film thickness is 20 microns.

Die optischen Photographien der halbdünnen Schnitte (Dicke 1 bis 5 μm) der Polyamidhüllen sind mittels des optischen Mikroskops der Marke "Genaval", Karl Zeiss Jena, gemacht. Das Wesen des Verfahrens zur Herstellung der Hülle gemäß der vorliegenden Erfindung ist durch die folgenden Beispiele veranschaulicht, welche die Erfindung nicht einschränken. Die Kennziffern aller hergestellten Folien und die Daten betreffend ihre mechanische Festigkeit, die Phenol- und Dampfdurchlässigkeit sind in der Tabelle zusammengefasst.The optical photographs of the semi - thin sections (thickness 1 to 5 μm) of the polyamide casings are made by means of the optical microscope of the brand "Genaval", Karl Zeiss Jena. The essence the process for producing the shell according to the present invention is illustrated by the following examples which illustrate the invention do not restrict. The codes of all produced films and the data concerning their mechanical strength, phenol and vapor permeability are summarized in the table.

Herstellung der mikrogranulierten StärkePreparation of the microgranulated Strength

In die thermostatierbare Mikromühle mit einer Messerzerkleinerungseinheit werden 60 kg Stärke aus Wachsmais mit dem Wassergehalt von weniger als 0,4 % eingegeben, die mit 13,5 kg Glyzerin bis Erhalt einer homogenen Masse unter der Temperatur von weniger als 70° C vermischt wird. Nach dem Abschluß der Mahlung wird die Massentemperatur bis 80° C erhöht, 3,0 kg Pentaerythrit eingegeben und die Gemischtemperatur wieder bis 110° C erhöht, wonach 2,4 kg Talk, 1,8 kg Kreide, 1,8 Kalziumstearit eingegeben werden. Nach der Abkühlung wird das schüttbares Pulver der mikrogranulierten Stärke erhalten, die ins Polyamid eingegeben sein kann.In the thermostattable micro mill with a knife shredding unit 60 kg starch from waxy maize entered with the water content of less than 0.4%, with 13.5 kg of glycerol until a homogeneous mass is obtained below the temperature less than 70 ° C is mixed. After the completion of the grinding, the mass temperature up to 80 ° C elevated, 3.0 kg pentaerythritol entered and the mixture temperature again up to 110 ° C elevated, after which 2.4 kg of talc, 1.8 kg of chalk, 1.8 calcium stearite entered become. After cooling becomes the pourable Powder of the microgranular starch which can be entered in polyamide.

Herstellung des StärkegranulatsProduction of starch granules

Das Granulat aus der mikrogranulierten Stärke wird in einem Einschneckenextruder mit der Länge des Arbeitsraums von 20D hergestellt. Die Temperaturverteilung über die Zonen des Extruders: 90° C > 160° C > 180° C > 180° C. Die austretenden Fäden der Schmelze werden im Kaltluftstrom bis Temperatur von ca. 60° C abrupt abgekühlt und in die Granalien mit der Länge von 3 mm geschnitten. Die Umlaufgeschwindigkeit der Schnecke, die Zuführung des Pulvers der mikrogranulierten Stärke werden derart ausgewählt, daß das Fertigranulat die Merkmale des Wärmeabbaus (Weiß, Nichtvorhandensein der Fremdeinschlüsse und der Krustteilchen) nicht enthalten kann.The Granules of the micro-granulated starch are in a single-screw extruder with the length of the working space manufactured by 20D. The temperature distribution over the Zones of the extruder: 90 ° C> 160 ° C> 180 ° C> 180 ° C. The exiting Threads of Melt in the cold air stream to a temperature of about 60 ° C abruptly chilled and in the granules with the length cut by 3 mm. The rotational speed of the screw, the feed of the powder of the microgranular starch are selected such that the ready-made granules the characteristics of heat dissipation (White, Absence of foreign inclusions and crust particles) can not contain.

Beispiel 1example 1

Einem Beschickungsbunker der Einschneckenextruders mit der Länge des Arbeitsraums von 40D und der Temperaturverteilung über die Zonen von 60° C > 220° C > 220° C > 240° C werden das Polyamid 6,66 (Marke C 33, BASF) und die mikrogranulierte Stärke in Form des Granulats unter der Vermischung durch das System von Dosierwaagen zugeführt. Das Extrudat wird durch einen Ziehring in Form der Schlauchfolie ausgepresst, die bis Temperatur von 40° C abgekühlt und in den flachen Schlauch eingelegt. Dann wird er bis Temperatur von 70° C erhitzt und einer zweiachsigen orientierten Streckung mit dem Aufblähen durch die Druckluft unterzogen, in Öfen mit der IR-Erhitzung stabilisiert, abgekühlt und in die Rolle aufgewickelt.a Loading bunker of the single screw extruder with the length of the Working space of 40D and the temperature distribution over the Zones of 60 ° C> 220 ° C> 220 ° C> 240 ° C the polyamide 6,66 (brand C 33, BASF) and the microgranular starch in the form of the granules with mixing by the system of dosing scales fed. The extrudate is made by a drawing ring in the form of tubular film squeezed out, cooled to 40 ° C temperature and into the flat tube inserted. Then it is heated to temperature of 70 ° C and a biaxial oriented stretching with the inflation by the compressed air, in ovens stabilized with IR heating, cooled and wound up in the roll.

Beispiele 2 bis 4Examples 2 to 4

Die Hüllen sind gemäß dem Beispiel 1 mit dem unterschiedlichen Masseanteil der mikrogranulierten Stärke im thermoplastischen Gemisch hergestellt (siehe Tabl.).The wrap are according to the example 1 with the different mass fraction of the microgranulated starch in the thermoplastic Mixture prepared (see tabl.).

Vergleichsbeispiel 1Comparative Example 1

Die Hülle ist gemäß dem Beispiel No. 3 des Patents RU 2182107 aus 80 Gew. % PA 6 (Marke "Ultramid B35", BASF), 15 Gew. % Polyvinylalkohol (Marke "Mowiol 5-88", Clariant) und 5 Gew. % Glyzerin hergestellt.The shell is according to the example no. 3 of the patent RU 2182107 from 80% by weight of PA 6 (trademark "Ultramid B35", BASF), 15% by weight of polyvinyl alcohol (trademark "Mowiol 5-88", Clariant) and 5% by weight of glycerol.

Vergleichsbeispiel 2Comparative Example 2

Die Hülle ist gemäß dem Beispiel No. 1 der Anmeldung DE 10320327 aus dem Gemisch von 34 Gew. % PA 6 (Marke "Ultramid B35", BASF), 10 Gew. % PA 6,66 (Marke "Ultramid C35", BASF), 30 Gew. % Polyvinylgemisch, 18,5 Gew. % Maisstärke und 7,5 Gew. % Glyzerin mit der nachfolgenden zwei Orientierung hergestelltThe shell is according to the example no. 1 of the application DE 10320327 from the mixture of 34% by weight of PA 6 (trademark "Ultramid B35", BASF), 10% by weight of PA 6.66 (trademark "Ultramid C35", BASF), 30% by weight of polyvinyl mixture, 18.5% by weight Corn starch and 7.5 wt.% Glycerol prepared with the following two orientation

Tabelle

table

Bemerkungcomment

1. Mechanical data of the tube films are in the tearing machine the brand "Shi madzu AGS-H "at the speed the spreading of the clamps of 100 mm / min according to DIN 53455 determined Service.
2. The phenol vapor permeability is at 85 ° C after in the patent RU 2182107 determined methodology.
3. The water vapor permeability becomes according to the methodology set out in DIN 53 122-74 at 30 ° C and relative Moisture of 65% determined.

Claims

Biaxially oriented food casing of a thermoplastic mixture containing at least the one aliphatic polyamide and / or the copolyamide and the starch, characterized in that the starch used is the microgranular starch in an amount of 3 to 40% by weight, the casing having the permeability in Referring to the phenol of 220 to 400 g / m ² · per day.

shell according to claim 1, characterized in that it microcavities in shape a machine-stretched ellipsoid having a Length dimension of the main axis from 3 to 25 μm having.

shell according to claim 1, characterized in that the micro-granulated starch a Grain diameter of 0.3 to 10.0 microns having.

shell according to claim 1, characterized in that for the preparation of the microgranulierten Strength Wetting agent, more preferably glycerin, in an amount of 9 up to 23% of the starch is used.

shell according to claim 1, characterized in that the micro-granulated starch of natural strength with the amylose content of less than 2% of the starch mass will be produced.

shell according to claim 1, characterized in that the aliphatic polyamide and / or copolyamide PA 46, PA 6, PA 66, PA 6,66, PA 610, PA 612, PA 6 / 66.9, PA 6/66, 12 and / or the partially aromatic copolyamide, especially PA 6I / 6T.

shell according to claim 1, characterized in that it subsequently contains additives which the stability of the Ensure the manufacturing process.

shell according to claim 1, characterized, they subsequently dyes and / or pigments.