DE102006036895A1

DE102006036895A1 - Particulate washing or cleaning agent

Info

Publication number: DE102006036895A1
Application number: DE102006036895A
Authority: DE
Inventors: Frank Dr. Meier; Matthias Dr. Sunder; Noelle Dr. Wrubbel; Dieter Dr. Nickel; Konstantin Dr. Benda; Emilie Dr. Barriau
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 2006-08-04
Filing date: 2006-08-04
Publication date: 2008-02-07
Also published as: EP2046931A1; ES2429409T3; PL2046931T3; WO2008015055A1; EP2046931B1

Abstract

Das Problem der für den Konsumenten häufig nicht ausreichend differenzierbaren Waschmittel sollte gelöst werden. Die gelang im wesentlichen durch ein auf teilchenförmigen beziehungsweise teilchenförmig konfektionierten Wasch- oder Reinigungsmittelinhaltsstoffen bestehendes Wasch- oder Reinigungsmittel, enthaltend eine erste Art von Teilchen, die einen Formfaktor von wenigstens 0,80 aufweisen, und eine zweite Art von Teilchen, die einen Formfaktor von unter 0,80 aufweisen.The problem of the detergents, which are often insufficiently differentiable for the consumer, should be solved. This was achieved essentially by a washing or cleaning agent consisting of particulate or particle-formulated detergent ingredients, comprising a first type of particles having a form factor of at least 0.80, and a second type of particles having a form factor of less than 0.80 0.80.

Description

Die Erfindung betrifft ein Wasch- oder Reinigungsmittel aus mindestens zwei eine voneinander verschiedene Form aufweisenden Teilchenarten.The The invention relates to a washing or cleaning agent of at least two of a different shape having particle types.

Waschmittel sind für den Konsumenten häufig nicht differenzierbar. Soweit es sich um teilchenförmige Mittel handelt, bestehen sie in der Regel aus weißen beziehungsweise mehr oder weniger hellen Partikeln, die zumindest bei flüchtiger Betrachtung den Anschein hinterlassen, es handele sich um ein einheitlich-gleichförmiges Produkt. Um dem Anwender, der eventuell die Anweisung zum Gebrauch des Mittels nicht oder nicht ausreichend sorgfältig verinnerlicht hat, Hinweise zu geben, um welchen Typ von Waschmittel es sich handelt, sind manche Hersteller in neuerer Zeit dazu übergegangen, Anteile des teilchenförmigen Mittels anzufärben, beispielsweise einem ansonsten weißen Universalwaschmittel einen blau oder grün gefärbten Teilchenanteil zuzusetzen, ein sogenanntes Color-Waschmittel aus einer Mehrzahl verschiedenfarbiger Teilchen zusammenzusetzen, oder einem Waschmittel, bei dem man auf besonders wäschepflegende Eigenschaften hinweisen will, Teilchen in gedeckten Rot- oder Gelbtönen beizufügen. Bei Reinigungsmitteln für harte Oberflächen gilt sinngemäß das Gleiche.laundry detergent are for the consumer frequently not differentiable. As far as particulate means They usually consist of white or more or less bright particles that appear at least at cursory inspection leave it, it is a uniform-uniform product. To the user, who may be the instruction to use the remedy has not or not sufficiently carefully internalized, notes to give what type of detergent it is, some Manufacturers have recently begun to Proportions of the particulate To dye, For example, an otherwise white universal detergent a blue or green colored Particle added, a so-called color detergent to assemble a plurality of differently colored particles, or a laundry detergent that has particularly caring properties to suggest adding particles in muted reds or yellows. at Cleaning agents for hard surfaces applies analogously the same.

Auch die vorliegende Erfindung geht von der Aufgabe aus, eine optisch-ästhetische Unterscheidung von teilchenförmigen Wasch- oder Reinigungsmitteln zu ermöglichen. Unter den Begriff der Waschmittel sollen dabei auch Nachbehandlungsmittel für die Wäsche, beispielsweise Weichspülmittel, sowie Universal- beziehungsweise Vollwaschmittel, Feinwaschmittel, Colorwaschmittel, Wollwaschmittel, Gardinenwaschmittel, Baukastenwaschmittel, Fleckensalze, Wäschestärken und -steifen sowie gegebenenfalls Bügelhilfen gerechnet werden.Also The present invention is based on the object, an optical-aesthetic Distinction of particulate To allow detergents or cleaners. Under the term The detergent should also be aftertreatment agent for the laundry, for example Softeners, and universal or heavy-duty detergents, mild detergents, Color detergent, wool detergent, curtain wash, modular detergent, Spot salts, laundry strengths and stiffeners and, if necessary, ironing aids be counted.

Überraschenderweise wurde gefunden, dass dies gelingt, wenn sich die teilchenförmigen Mittel durch einen Gehalt an verschieden geformten Teilchen unterscheiden.Surprisingly It was found that this succeeds when the particulate agent passes through distinguish a content of differently shaped particles.

Gegenstand der Erfindung ist daher ein aus teilchenförmigen beziehungsweise teilchenförmig konfektionierten Wasch- oder Reinigungsmittelinhaltsstoffen bestehendes Wasch- oder Reinigungsmittel, enthaltend eine erste Art von Teilchen, die einen Formfaktor von wenigstens 0,80 aufweisen, und eine zweite Art von Teilchen, die einen Formfaktor von unter 0,80 aufweisen, welcher vorzugsweise mindestens 0,02 unterhalb des Formfaktors des Teilchens der ersten Art liegt. Das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel weist somit wenigstens zwei Arten von partikulären Bestandteilen auf. Der Begriff „Art" im Sinne dieser Erfindung bedeutet, daß die Teilchen sich nicht zwangsläufig in ihrer Zusammensetzung unterscheiden müssen, dass sie aber eine voneinander verschiedene Form aufweisen: Die erste Art erscheint dem unbefangenen Betrachter im wesentlichen rund, das heißt weitgehend kugelförmig, und die zweite Art weicht erkennbar von der Kugelform ab. Diese zweite Art kann beispielsweise ellipsoid, halbkugelförmig oder auch – und dies ist besonders bevorzugt – ganz unregelmäßig geformt sein, beispielsweise als sogenannter „Bruch" vorliegen. Vorzugsweise unterscheiden sich Teilchen der ersten und der zweiten Art jedoch außer durch ihre Form auch durch ihre Inhaltsstoffe. Die erste Art der Teilchen kann durchaus mehrere verschiedene und/oder aus unterschiedlichen Inhaltsstoffen zusammengesetzte Teilchen, beispielsweise Builderteilchen, Tensidcompound-Teilchen, Bleichmittelteilchen, Bleichaktivatorteilchen, Schaumregulatorteilchen oder granular konfektionierte Enzyme, umfassen, die gewünschtenfalls verschieden groß, aber alle im wesentlichen rund beziehungsweise kugelförmig sind. Erfindungswesentlich ist, dass daneben mindestens eine weitere Teilchenart vorliegt, welche nicht rund ist. Die Eigenschaft „nicht rund", das heißt ein Abweichen der Form der hier als der zweiten Art bezeichneten Teilchen von der idealen Sphärizität, kann mit Hilfe des unten noch näher erläuterten Formfaktors (shape factor) fassbar gemacht und quantifiziert werden.object The invention is therefore a particulate or particulate prefabricated Washing or cleaning ingredients existing washing or cleaning Detergent containing a first type of particles containing a Have a shape factor of at least 0.80, and a second type of Particles having a shape factor of less than 0.80, which preferably at least 0.02 below the shape factor of the particle the first kind lies. The washing or cleaning agent according to the invention thus has at least two types of particulate components. Of the Term "Art" in the sense of this Invention means that the Particles are not necessarily have to differentiate in their composition, but that they are one from another have different form: The first kind appears to the unbefangenen Viewers essentially round, that is largely spherical, and the second type differs noticeably from the spherical shape. This second For example, the species can be ellipsoidal, hemispherical or even - and this is particularly preferred - completely irregular shaped be present, for example as a so-called "fraction" However, particles of the first and second kind but by their Form also by their ingredients. The first type of particle can quite a few different and / or different ingredients composite particles, for example builder particles, surfactant compound particles, Bleach particles, bleach activator particles, foam regulator particles or granular made-up enzymes, if desired different sizes, but all are essentially round or spherical. Essential to the invention is that in addition at least one further particle type is present, which is not round. The property "not round ", that is a deviation the shape of the particles designated here of the second kind of the ideal sphericity, can with the help of the below even closer explained form factor (shape factor) can be made tangible and quantified.

Bevorzugt ist, wenn das Mittel partikulare Teilchen der ersten Art mit einem Formfaktor von wenigstens 0,83 aufweist. In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung sind alle Teilchen der ersten Art wenigstens näherungsweise gleich groß, das heißt in den Teilchen der ersten Art beträgt dann das Verhältnis von d50 zu d90 wenigstens 0,60. Vorzugsweise beträgt es wenigstens 0,65, bevorzugter wenigstens 0,68, noch bevorzugter wenigstens 0,75, insbesondere 0,76 bis 0,99 und besonders bevorzugt 0,77 bis 0,95. d50 stellt dabei den Medianwert dar. Der Medianwert ist als diejenige Partikelgrösse definiert, unterhalb derer 50% der Partikelmenge liegen. Entsprechend liegen bei d90 90% der Partikelmenge unterhalb des Wertes, d. h. 10% darüber. Das Verhältnis d50/d90 nähert sich dem Wert von 1 bei sehr engen Korngrössenverteilungen, beziehungsweise liegt bei breiten Verteilungen deutlich unter 0,5. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform umfaßt das Mittel partikuläre Teilchen der ersten Art mit einem Formfaktor von wenigstens 0,85, vorzugsweise von wenigstens 0,90, mehr bevorzugt von wenigstens 0,92 und insbesondere bevorzugt von wenigstens 0,95.Prefers is when the agent particulate particles of the first kind with a Form factor of at least 0.83. In a further embodiment of the invention, all particles of the first kind are at least approximately same size, this means in the particles of the first kind then the ratio of d50 to d90 at least 0.60. It is preferably at least 0.65, more preferably at least 0.68, more preferably at least 0.75, in particular 0.76 to 0.99, and more preferably 0.77 to 0.95. d50 provides the median value. The median value is defined as the particle size, below which 50% of the amount of particles are. Correspondingly at d90, 90% of the particle amount below the value, d. H. 10% over. The relationship approaches d50 / d90 is the value of 1 at very narrow particle size distributions, respectively for broad distributions well below 0.5. In a special preferred embodiment includes that Medium particulate First type particles having a form factor of at least 0.85, preferably at least 0.90, more preferably at least 0.92, and more preferably at least 0.95.

Es ist bevorzugt, daß die im erfindungsgemäßen Wasch- und/oder Reinigungsmittel enthaltenen partikulären Teilchen der ersten Art einen Formfaktor von wenigstens 0,84, 0,86, 0,87, 0,88, 0,89, 0,91, 0,92, 0,93, 0,94, 0,96, 0,97, 0,98, 0,99 oder 1 aufweisen.It it is preferred that the in the washing and / or detergent containing particulate particles of the first kind a form factor of at least 0.84, 0.86, 0.87, 0.88, 0.89, 0.91, 0.92, 0.93, 0.94, 0.96, 0.97, 0.98, 0.99 or 1.

Weiterhin ist es erfindungsgemäß bevorzugt, daß die im Wasch- oder Reinigungsmittel enthaltenen partikulären Teilchen der ersten Art in einer engen Korngrößenverteilung vorliegen, also das Verhältnis von d50 zu d90 möglichst hoch ist. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform beträgt für die Teilchen der ersten Art das Verhältnis von d50 zu d90 wenigstens 0,78, vorzugsweise wenigstens 0,8, besonders bevorzugt wenigstens 0,83 und insbesondere bevorzugt wenigstens 0,85. Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, daß für die Teilchen der ersten Art das Verhältnis von d50 zu d90 wenigstens 0,76, 0,77, 0,79, 0,81, 0,82, 0,84, 0,86, 0,87, 0,88, 0,89, 0,9, 0,91, 0,92, 0,93, 0,94, 0,95, 0,96, 0,97, 0,98 oder 0,99 beträgt.Farther it is inventively preferred that the im Washing or cleaning agent contained particulate particles the first type in a narrow particle size distribution, ie The relationship from d50 to d90 as possible is high. In a particularly preferred embodiment is for the particles the first kind the relationship from d50 to d90 at least 0.78, preferably at least 0.8, especially preferably at least 0.83, and most preferably at least 0.85. It is preferred according to the invention that for the particles the first kind the relationship from d50 to d90 at least 0.76, 0.77, 0.79, 0.81, 0.82, 0.84, 0.86, 0.87, 0.88, 0.89, 0.9, 0.91, 0.92, 0.93, 0.94, 0.95, 0.96, 0.97, 0.98 or 0.99.

Der Formfaktor (shape factor) ist durch moderne Partikelmeßtechniken mit digitaler Bildverarbeitung präzise bestimmbar. Eine typische Partikelformanalyse, wie sie beispielsweise mit dem Camsizer^®-System von Retsch Technology oder auch mit dem KeSizer^® der Firma Kemira durchführbar ist, beruht darauf, daß die Partikel beziehungsweise das Schüttgut mit einer Lichtquelle bestrahlt werden und die Partikel als Projektionsflächen erfaßt, digitalisiert und computertechnisch verarbeitet werden. Die Bestimmung der Oberflächenkrümmung erfolgt durch ein optisches Meßverfahren, bei dem der "Schattenwurf" der zu untersuchenden Teile bestimmt wird und in einen entsprechenden Formfaktor umgerechnet wird: Shape factor = 4·pi·A/U (A = Projektionsfläche des Partikels; U = Umfang des Partikels). Für Kugeln gilt Shape factor = 1; davon abweichende Partikelformen besitzen einen Wert < 1. Das zugrundeliegende Prinzip zur Bestimmung des Formfaktors wurde beispielsweise von Gordon Rittenhouse in "A visual method of estimating two-dimensional sphericity" im Journal of Sedimentary Petrology, Vol. 13, Nr. 2, Seiten 79-81 beschrieben. Die Meßgrenzen dieses optischen Analyseverfahrens betragen 15 μm beziehungsweise 90 mm. Die Zahlenwerte für d50 und d90 sind über das vorgenannte Meßverfahren ebenfalls erhältlich.The shape factor can be precisely determined by modern particle measurement techniques with digital image processing. A typical particle shape analysis, as it is feasible, for example, with the Camsizer ^® system from Retsch Technology or with the KeSizer ^® of the company Kemira, based on the fact that the particles or the bulk material are irradiated with a light source and detects the particle as projection, digitizes and computer-technically processed. The surface curvature is determined by an optical measuring method in which the "shadow cast" of the parts to be examined is determined and converted into a corresponding shape factor: Shape factor = 4 * pi * A / U (A = projected area of the particle; U = circumference of the particle). For balls, Shape factor = 1; deviating particle shapes have a value <1. The underlying principle for determining the shape factor has been described, for example, by Gordon Rittenhouse in "A visual method of estimating two-dimensional sphericity" in the Journal of Sedimentary Petrology, Vol. 13, No. 2, pp. 79-81 described. The measuring limits of this optical analysis method are 15 μm and 90 mm, respectively. The numerical values for d50 and d90 are also available via the aforementioned measuring method.

Es ist bevorzugt, daß die im erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel enthaltenen partikulären Teilchen der zweiten Art einen Formfaktor von höchstens 0,79, 0,78, 0,77, 0,76, 0,75 oder 0,74 aufweisen. Vorzugsweise liegt der Wert für den Formfaktor der Teilchen der zweiten Art um 0,03, 0,04, 0,05, 0,06, 0,07, 0,08, 0,09, 0,10, 0,11, 0,12, 0,13, 0,14, 0,15, 0,16, 0,17, 0,18, 0,19, 0,20, 0,21, 0,22, 0,23, 0,24, 0,25 oder 0,26 unterhalb des Wertes für den Formfaktor der Teilchen der ersten Art.It it is preferred that the in the washing or detergent containing particulate particles of the second kind a form factor of at most 0.79, 0.78, 0.77, 0.76, 0.75 or 0.74. Preferably lies the value for the form factor of the second type particles by 0.03, 0.04, 0.05, 0.06, 0.07, 0.08, 0.09, 0.10, 0.11, 0.12, 0.13, 0.14, 0.15, 0.16, 0.17, 0.18, 0.19, 0.20, 0.21, 0.22, 0.23, 0.24, 0.25 or 0.26 below the value for the form factor of the particles of the first kind.

Die d50-Werte sowohl der Teilchen der ersten Art wie auch der Teilchen der zweiten Art liegen vorzugsweise im Bereich von 0,4 mm bis 2 mm, insbesondere 0,8 mm bis 1,8 mm. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist der d50-Wert für die Teilchen der zweiten Art mindestens 0,05 mm, insbesondere 0,1 mm bis 0,3 mm, größer als derjenige der Teilchen der ersten Art.The d50 values of both the first type particles and the particles of the second type are preferably in the range of 0.4 mm to 2 mm, in particular 0.8 mm to 1.8 mm. In a preferred embodiment the invention is the d50 value for the Particles of the second type at least 0.05 mm, in particular 0.1 mm up to 0.3 mm, larger than that of the particles of the first kind.

Vorzugsweise besteht ein erfindungsgemäßes Mittel zu weniger als der Hälfte, insbesondere zu 1 Gew.-% bis 45 Gew.-%, besonders bevorzugt zu 1 Gew.-% bis 10 Gew.-% und beispielsweise zu 1 Gew.-% bis 5 Gew.-% aus der zweiten Art von Teilchen, wobei der Rest auf 100 Gew.-% aus Teilchen der ersten Art besteht.Preferably There is an inventive means to less than half, in particular from 1% by weight to 45% by weight, particularly preferably 1% by weight to 10 wt .-% and, for example, to 1 wt .-% to 5 wt .-% of the second type of particles, the remainder to 100% by weight of particles of first type exists.

Wie beispielsweise in der internationalen Patentanmeldung WO 02/102959 A1 beschrieben sind Waschmittelinhaltsstoff-Teilchen mit Formfaktoren von mindestens 0,80 durch verschiedene Herstellverfahren erhältlich, zum Beispiel nach dem sogenannten Sprühagglomerationsverfahren. Dieses Verfahren bietet den Vorteil, daß die Herstellung der Partikel und die Rundung in einem Schritt erfolgen. Beim Sprühagglomerations verfahren werden in einem Wirbelbett die Teilchen gleichzeitig agglomeriert und getrocknet. Durch das zwiebelartige Aufbringen der Substanzen sowie durch die Bewegung der Teilchen entstehen sehr dichte und runde Partikel. Ein weiteres mögliches Verfahren sieht vor, daß zunächst rieselfähige partikuläre Teilchen, vorzugsweise mittels Extrusion, hergestellt werden und die partikulären Teilchen anschließend, vorzugsweise mit Hilfe eines Spheronizers, einer Drehtrommel, einer Dragiertrommel oder eines Dragiertellers gerundet werden. Dafür geeignete Extrusionsverfahren sind im Stand der Technik bekannt und werden beispielsweise in der internationalen Patentanmeldung WO 00/23556 , in der internationalen Patentanmeldung WO 99/13045 oder auch in der europäischen Patentanmeldung EP 0 665 879 beschrieben. Auch die Herstellung der Teilchen der zweiten Art kann nach den gleichen an sich bekannten Verfahren erfolgen. Prinzipiell können Kompaktpulver beziehungsweise partikuläre Teilchen durch Versprühen und anschließendes Trockenverdichten, durch Granulation, Sprühagglomeration oder durch Extrusion erhalten werden. Erfindungsgemäß bevorzugt erfolgt die Herstellung der nicht gerundeten partikulären Teilchen durch Extrusionsverfahren, insbesondere bevorzugt unter Verwendung eines Zwei-Wellen-Extruders. Hierbei werden zunächst die für das jeweilige partikuläre Teilchen vorgesehenen Rohstoffe gemischt und im Extruder anschließend homogenisiert und plastifiziert. Durch Schneiden der extrudierten Masse am Extruderkopf können beispielsweise zylindrisch geformte Partikel erhalten werden. Die so erhaltenen partikulären Teilchen werden in einem zweiten Verfahrensschritt gerundet. Die Rundung der Teilchen der ersten Art erfolgt dabei so, daß diese nach dem Rundungsprozeß einen Formfaktor von wenigstens 0,80 aufweisen. Vorzugsweise werden die partikulären Teilchen beziehungsweise das Extrudat mit Hilfe eines sogenannten Spheronizers, einer Drehtrommel, einer Dragiertrommel oder eines Dragiertellers gerundet. Bei der Herstellung von Teilchen der zweiten Art ist dementsprechend darauf zu achten, dass der Rundungsprozess höchstens so lange ausgeführt wird, dass diese Teilchen noch einen Formfaktor unterhalb von 0,80 aufweisen. Gewünschtenfalls kann man, vorteilhaft während des Verrundungsschrittes, auf die Oberfläche aller oder einiger der Teilchen Farbstoffe aufbringen, wobei bevorzugt ist, die Teilchen der ersten Art und die Teilchen der zweiten Art verschieden einzufärben. In einer Ausführungsform der Erfindung werden die Teilchen der ersten Art weiß oder nicht eingefärbt, und die Teilchen der zweiten Art mit einer nicht-weißen Farbe gefärbt. Als Farbstoffe bevorzugt sind Acid Red 18 (CI 16255), Acid Red 26, Acid Red 27, Acid Red 33, Acid Red 51, Acid Red 87, Acid Red 88, Acid Red 92, Acid Red 95, Acid Red 249 (CI 18134), Acid Red 52 (CI 45100), Acid Violet 126, Acid Violet 48, Acid Violet 54, Acid Yellow 1, Acid Yellow 3 (CI 47005), Acid Yellow 11, Acid Yellow 23 (CI 19140), Acid Yellow 3, Direct Blue 199 (CI 74190), Direct Yellow 28 (CI 19555), Food Blue 2 (CI 42090), Food Blue 5:2 (CI 42051:2), Food Red 7 (01 16255), Food Yellow 13 (CI 47005), Food Yellow 3 (CI 15985), Food Yellow 4 (CI 19140), Reactive Green 12, Solvent Green 7 (CI 59040). Besonders bevorzugte Farbstoffe sind wasserlösliche Säurefarbstoffe, beispielsweise Food Yellow 13 (Acid Yellow 3, CI 47005), Food Yellow 4 (Acid Yellow 23, CI 19140), Food Red 7 (Acid Red 18, CI 16255), Food Blue 2 (Acid Blue 9, CI 42090), Food Blue 5 (Acid Blue 3, CI 42051), Acid Red 249 (CI 18134), Acid Red 52 (CI 45100), Acid Violet 126, Acid Violet 48, Acid Blue 80 (01 61585), Acid Blue 182, Acid Blue 182, Acid Green 25 (CI 61570), Acid Green 81. Ebenso bevorzugt eingesetzt werden auch wasserlösliche Direkt-Farbstoffe, beispielsweise Direct Yellow 28 (CI 19555), Direct Blue 199 (CI 74190) und wasserlösliche Reaktiv-Farbstoffe, beispielsweise Reactive Green 12, sowie die Farbstoffe Food Yellow 3 (CI 15985), Acid Yellow 184. Ebenso bevorzugt eingesetzt werden wässrige Dispersionen folgender Pigment-Farbstoffe, Pigment Black 7 (CI 77266), Pigment Blue 15 (CI 74160), Pigment Blue 15:1 (CI 74160), Pigment Blue 15:3 (CI 74160), Pigment Green 7 (CI 74260), Pigment Orange 5, Pigment Red 112 (CI 12370), Pigment Red 112 (CI 12370), Pigment Red 122 (CI 73915), Pigment Red 179 (CI 71130), Pigment Red 184 (CI 12487), Pigment Red 188 (CI 12467), Pigment Red 4 (CI 12085), Pigment Red 5 (CI 12490), Pigment Red 9, Pigment Violet 23 (CI 51319), Pigment Yellow 1 (CI 28 11680), Pigment Yellow 13 (CI 21100), Pigment Yellow 154, Pigment Yellow 3 (CI 11710), Pigment Yellow 74, Pigment Yellow 83 (CI 21108), Pigment Yellow 97. In bevorzugten Ausführungsformen werden folgende Pigmentfarbstoffe in Form von Dispersionen eingesetzt: Pigment Yellow 1 (CI 11680), Pigment Yellow 3 (CI 11710), Pigment Red 112 (CI 12370), Pigment Red 5 (CI 12490), Pigment Red 181 (CI 73360), Pigment Violet 23 (CI 51319), Pigment Blue 15:1 (CI 74160), Pigment Green 7 (CI 74260), Pigment Black 7 (CI 77266). In ebenfalls bevorzugten Ausführungsformen werden wasserlösliche Polymerfarbstoffe, beispielsweise Liquitint RTM, Liquitint Blue HP.RTM., Liquitint Blue 65.RTM., Liquitint Patent Blue.RTM., Liquitint Royal Blue.RTM., Liquitint Experimental Yellow 8949-43.RTM., Liquitint Green HMC.RTM., Liquitint Yellow II.RTM. und Mischungen daraus eingesetzt.Such as in the international patent application WO 02/102959 A1 Detergent ingredient particles having form factors of at least 0.80 can be obtained by various methods of preparation, for example by the so-called spray agglomeration method. This method has the advantage that the production of the particles and the rounding take place in one step. In the spray agglomeration process, the particles are simultaneously agglomerated and dried in a fluidized bed. Due to the onion-like application of the substances and the movement of the particles, very dense and round particles are formed. Another possible method provides that free-flowing particulate particles are first prepared, preferably by extrusion, and then the particulate particles are subsequently rounded, preferably with the aid of a Spheronizer, a rotary drum, a coating drum or a coating dish. Extrusion methods suitable for this purpose are known in the prior art and are described, for example, in the international patent application WO 00/23556 in the international patent application WO 99/13045 or in the European patent application EP 0 665 879 described. The production of the particles of the second type can also be carried out by the same methods known per se. In principle, compact powder or particulate particles can be obtained by spraying and subsequent dry compaction, by granulation, spray agglomeration or by extrusion. According to the invention, preference is given to producing the non-rounded particulate particles by extrusion processes, particularly preferably using a two-shaft extruder. In this case, the raw materials intended for the respective particulate particles are first mixed and then homogenized and plasticized in the extruder. By cutting the extruded mass at the extruder head, for example, cylindrically shaped particles can be obtained. The particulate particles thus obtained are rounded in a second process step. The rounding of the particles of the first type takes place in such a way that they have a form factor of at least 0.80 after the rounding process. Preferably, the particulate particles or the extrudate with the aid of a so-called Spheronizers, a rotary drum, a Coated drum or a coating dish rounded. In the production of particles of the second kind, care must therefore be taken that the rounding process is carried out at most for so long that these particles still have a form factor below 0.80. If desired, it is possible, advantageously during the rounding step, to apply dyes to the surface of all or some of the particles, it being preferred to color the particles of the first type and the particles of the second type differently. In one embodiment of the invention, the particles of the first kind are white or not colored, and the particles of the second species are colored with a non-white color. Preferred dyes are Acid Red 18 (CI 16255), Acid Red 26, Acid Red 27, Acid Red 33, Acid Red 51, Acid Red 87, Acid Red 88, Acid Red 92, Acid Red 95, Acid Red 249 (CI 18134 Acid Red 52 (CI 45100), Acid Violet 126, Acid Violet 48, Acid Violet 54, Acid Yellow 1, Acid Yellow 3 (CI 47005), Acid Yellow 11, Acid Yellow 23 (CI 19140), Acid Yellow 3, Direct Blue 199 (CI 74190), Direct Yellow 28 (CI 19555), Food Blue 2 (CI 42090), Food Blue 5: 2 (CI 42051: 2), Food Red 7 (01 16255), Food Yellow 13 (CI 47005 ), Food Yellow 3 (CI 15985), Food Yellow 4 (CI 19140), Reactive Green 12, Solvent Green 7 (CI 59040). Particularly preferred dyes are water-soluble acid dyes, for example, Food Yellow 13 (Acid Yellow 3, CI 47005), Food Yellow 4 (Acid Yellow 23, CI 19140), Food Red 7 (Acid Red 18, CI 16255), Food Blue 2 (Acid Blue 9, CI 42090), Food Blue 5 (Acid Blue 3, CI 42051), Acid Red 249 (CI 18134), Acid Red 52 (CI 45100), Acid Violet 126, Acid Violet 48, Acid Blue 80 (01 61585), Acid Blue 182, Acid Blue 182, Acid Green 25 (CI 61570), Acid Green 81. Also preferably used are water-soluble direct dyes, for example Direct Yellow 28 (CI 19555), Direct Blue 199 (CI 74190) and water-soluble reactive dyes. Dyes, for example Reactive Green 12, and the dyes Food Yellow 3 (CI 15985), Acid Yellow 184. Also preferably used are aqueous dispersions of the following pigment dyes, Pigment Black 7 (CI 77266), Pigment Blue 15 (CI 74160), pigment Blue 15: 1 (CI 74160), Pigment Blue 15: 3 (CI 74160), Pigment Green 7 (CI 74260), Pigment Orange 5, Pigment Red 112 (CI 12370), Pigment Red 112 (CI 12370), Pigment Red 122 (CI 73915), Pigment Red 179 (CI 71130), Pigment Red 184 (CI 12487), Pigment Red 188 (CI 12467), Pigment Red 4 (CI 12085), Pigment Red 5 (CI 12490), Pigment Red 9, Pigment Violet 23 (CI 51319), Pigment Yellow 1 (CI 28 11680), Pigment Yellow 13 (CI 21100), Pigment Yellow 154, Pigment Yellow 3 (cf. CI 11710), Pigment Yellow 74, Pigment Yellow 83 (CI 21108), Pigment Yellow 97. In preferred embodiments, the following pigment dyes are used in the form of dispersions: Pigment Yellow 1 (CI 11680), Pigment Yellow 3 (CI 11710), Pigment Red 112 (CI 12370), Pigment Red 5 (CI 12490), Pigment Red 181 (CI 73360), Pigment Violet 23 (CI 51319), Pigment Blue 15: 1 (CI 74160), Pigment Green 7 (CI 74260), Pigment Black 7 (CI 77266). In likewise preferred embodiments, water-soluble polymer dyes, for example Liquitint RTM, Liquitint Blue HP.RTM., Liquitint Blue 65.RTM., Liquitint Patent Blue.RTM., Liquitint Royal Blue.RTM., Liquitint Experimental Yellow 8949-43.RTM., Liquitint Green HMC.RTM., Liquitint Yellow II.RTM. and mixtures thereof.

Die Teilchen der ersten wie auch die der zweiten Art können im Prinzip beliebige übliche Inhaltsstoffe von Wasch- beziehungsweise Reinigungsmitteln enthalten, wobei hier wie auch sonst darauf zu achten ist, dass aus Gründen der ansonsten verringerten Lagerstabilität der Mittel miteinander unverträgliche Inhaltsstoffe nicht zusammen in ein Teilchen inkorporiert werden. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist das Teilchen der zweiten Art, nicht aber das Teilchen der ersten Art, transluzent. In der Optik ist Transluzenz die partielle Lichtdurchlässigkeit eines Körpers. In Abgrenzung zur Transparenz kann man Transluzenz als Lichtdurchlässigkeit beschreiben und Transparenz als Bild- oder Blickdurchlässigkeit. Volumenstreuung (subsurface scattering) bezeichnet die Streuung des Lichtes in transluzenten Körpern. Transluzente Körper sind teilweise lichtdurchlässig. Im Gegensatz zu lichtundurchlässigen Körpern reflektieren sie auftreffendes Licht daher nicht direkt an ihrer Oberfläche, sondern erst, nachdem es in die Materie eingedrungen ist. Bei anderen Körpern liegen mehrere teilweise lichtdurchlässige Schichten übereinander, z. B. bei organischen Stoffen wie Haut und Zellulose. Transluzente Körper brechen durch diese Effekte scheinbar mit dem Reflexionsgesetz, denn betrachtet man die äußere Oberfläche, so sind Ausfallswinkel und Einfallswinkel keinesfalls immer gleich. Ein Lichtstrahl kann an einer Stelle unter einem Winkel in den Körper eintreten und an einer völlig anderen Stelle unter einem völlig anderen Winkel wieder austreten. Dieser Effekt macht das Verhalten des Lichts praktisch unvorhersehbar. In der Optik beschreibt der Transmissionsgrad den Anteil des einfallenden Strahlungsflusses oder Lichtstroms, der ein transparentes Bauteil komplett durchdringt; also z. B. die "Durchlassgüte" eines Glases. Die Transmission von Glas liegt beispielsweise zwischen 80 und 100%; die Teilchen der zweiten Art sind vorzugsweise so transluzent, dass sie mindestens 1%, insbesondere mindestens 5% und besonders bevorzugt mindestens 10% mehr Transmission aufweisen als die Teilchen der ersten Art. Hohe Transluzenz lässt sich besonders leicht realisieren, wenn man das Teilchen der zweiten Art aus einem schmutzablösevermögenden Polyester fertigt. Derartige schmutzablösevermögende Substanzen werden oft als "Soil-Release"-Wirkstoffe oder wegen ihres Vermögens, die behandelte Oberfläche, zum Beispiel der Faser, schmutzabstoßend auszurüsten, als "Soil-Repellents" bezeichnet. Wegen ihrer chemischen Ähnlichkeit zu Polyesterfasern besonders wirksame schmutzablösevermögende Wirkstoffe, die aber auch bei Geweben aus anderem Material die erwünschte Wirkung zeigen können, sind Copolyester, die Dicarbonsäureeinheiten, Alkylenglykoleinheiten und Polyalkylenglykoleinheiten enthalten. Schmutzablösevermögende Polyester der genannten Art wie auch ihr Einsatz in Waschmitteln sind seit langer Zeit bekannt.The particles of the first as well as the second type may in principle contain any conventional ingredients of detergents or cleaners, which here as well as otherwise make sure that due to the otherwise reduced storage stability of the agents incompatible ingredients together into a particle be incorporated. In a preferred embodiment of the invention, the particle of the second kind, but not the particle of the first kind, is translucent. In optics, translucency is the partial translucency of a body. In contrast to transparency, one can describe translucency as translucency and transparency as visual or visual transparency. Subsurface scattering refers to the scattering of light in translucent bodies. Translucent bodies are partially translucent. In contrast to opaque bodies, they therefore do not reflect incident light directly on their surface, but only after it has penetrated into the matter. In other bodies are several partially translucent layers one above the other, z. As for organic substances such as skin and cellulose. Translucent bodies seem to break through the effects with the law of reflection, because when looking at the outer surface, the angle of incidence and the angle of incidence are by no means always the same. A beam of light can enter the body at one point at an angle and exit at a completely different location at a completely different angle. This effect makes the behavior of the light practically unpredictable. In optics, the transmittance describes the proportion of the incident radiation flux or luminous flux that completely penetrates a transparent component; So z. B. the "Durchlassgüte" of a glass. The transmission of glass is for example between 80 and 100%; the particles of the second kind are preferably so translucent that they have at least 1%, in particular at least 5% and particularly preferably at least 10% more transmission than the particles of the first kind. High translucency can be realized particularly easily if the particle of the second Art made from a dirtablösenvermögenden polyester. Such soil release agents are often referred to as "soil release" agents or because of their ability to impart soil repellency to the treated surface, such as the fiber, as "soil repellents". Because of their chemical similarity to polyester fibers particularly effective soil release agents, but can also show the desired effect in fabrics of other materials are copolyesters containing dicarboxylic acid units, alkylene glycol units and polyalkylene glycol units. Soil-releasing polyesters of the type mentioned as well as their use in detergents have been known for a long time.

So sind zum Beispiel Polymere aus Ethylenterephthalat und Polyethylenoxid-terephthalat, in denen die Polyethylenglykol-Einheiten Molgewichte von 750 bis 5000 aufweisen und das Molverhältnis von Ethylenterephthalat zu Polyethylenoxid-terephthalat 50:50 bis 90:10 beträgt, und deren Einsatz in Waschmitteln in der deutschen Patentschrift DE 28 57 292 beschrieben. Polymere mit Molgewicht 15 000 bis 50 000 aus Ethylenterephthalat und Polyethylenoxid-terephthalat, wobei die Polyethylenglykol-Einheiten Molgewichte von 1000 bis 10 000 aufweisen und das Molverhältnis von Ethylenterephthalat zu Polyethylenoxid-terephthalat 2:1 bis 6:1 beträgt, können gemäß der deutschen Offenlegungsschrift DE 33 24 258 in Waschmitteln eingesetzt werden. Das europäische Patent EP 066 944 betrifft Textilbehandlungsmittel, die einen Copolyester aus Ethylenglykol, Polyethylenglykol, aromatischer Dicarbonsäure und sulfonierter aromatischer Dicarbonsäure in bestimmten Molverhältnissen enthalten. Aus dem europäischen Patent EP 185 427 sind Methyl- oder Ethylgruppen-endverschlossene Polyester mit Ethylen- und/oder Propylen-terephthalat- und Polyethylenoxid-terephthalat-Einheiten und Waschmitel, die derartiges Soil-release-Polymer enthalten, bekannt. Das europäische Patent EP 241 984 betrifft einen Polyester, der neben Oxyethylen-Gruppen und Terephthalsäureeinheiten auch substituierte Ethyleneinheiten sowie Glycerineinheiten enthält. Aus dem europäischen Patent EP 241 985 sind Polyester bekannt, die neben Oxyethylen-Gruppen und Terephthalsäureeinheiten 1,2-Propylen-, 1,2-Butylen- und/oder 3-Methoxy-1,2-propylengruppen sowie Glycerineinheiten enthalten und mit C₁- bis C₄-Alkylgruppen endgruppenverschlossen sind. Die europäische Patentschrift EP 253 567 betrifft Soil-release-Polymere mit einer Molmasse von 900 bis 9000 aus Ethylenterephthalat und Polyethylenoxid-terephthalat, wobei die Polyethylenglykol-Einheiten Molgewichte von 300 bis 3000 aufweisen und das Molverhältnis von Ethylenterephthalat zu Polyethylenoxid-terephthalat 0,6 bis 0,95 beträgt. Aus der europäischen Patentanmeldung EP 272 033 sind zumindest anteilig durch C_1-4-Alkyl- oder Acylreste endgruppenverschlossene Polyester mit Poly-propylenterephthalat- und Polyoxyethylenterephthalat-Einheiten bekannt. Das europäische Patent EP 274 907 beschreibt sulfoethyl-endgruppenverschlossene terephthalathaltige Soil-release-Polyester. In der europäischen Patentanmeldung EP 357 280 werden durch Sulfonierung ungesättigter Endgruppen Soil-Release-Polyester mit Terephthalat-, Alkylenglykol- und Poly-C_2-4-Glykol-Einheiten hergestellt.For example, polymers of ethylene terephthalate and polyethylene terephthalate in which the polyethylene glycol units have molecular weights of 750 to 5,000 and the molar ratio of ethylene terephthalate to polyethylene oxide terephthalate is 50:50 to 90:10, and their use in detergents in the German Patent DE 28 57 292 described. Polymers having a molecular weight of 15,000 to 50,000 of ethylene terephthalate and polyethylene oxide terephthalate, wherein the polyethylene glycol units have molecular weights of 1000 to 10,000 and the molar ratio of ethylene terephthalate to polyethylene oxide terephthalate is 2: 1 to 6: 1, can according to the German Offenlegungsschrift DE 33 24 258 be used in detergents. The European patent EP 066 944 relates to textile treatment compositions containing a copolyester of ethylene glycol, polyethylene glycol, aromatic dicarboxylic acid and sulfonated aromatic dicarboxylic acid in certain molar ratios. From the European patent EP 185 427 For example, methyl or ethyl group end-capped polyesters having ethylene and / or propylene terephthalate and polyethylene oxide terephthalate units and detergents containing such soil release polymer are known. The European patent EP 241 984 relates to a polyester which in addition to oxyethylene groups and terephthalic acid units also contains substituted ethylene units and glycerol units. From the European patent EP 241 985 are known polyester containing in addition to oxyethylene groups and terephthalic acid units 1,2-propylene, 1,2-butylene and / or 3-methoxy-1,2-propylene and glycerol units and endgruppenverschlossen with C ₁ - to C ₄ alkyl groups are. The European patent EP 253 567 relates to soil release polymers having a molecular weight of 900 to 9000 of ethylene terephthalate and polyethylene oxide terephthalate, wherein the polyethylene glycol units have molecular weights of 300 to 3000 and the molar ratio of ethylene terephthalate to polyethylene oxide terephthalate is 0.6 to 0.95. From the European patent application EP 272 033 are at least partially by C _1-4 alkyl or acyl radicals end-capped polyester with poly-propylene terephthalate and polyoxyethylene terephthalate units known. The European patent EP 274 907 describes sulfoethyl end-capped terephthalate-containing soil release polyesters. In the European patent application EP 357,280 are prepared by sulfonation of unsaturated end groups soil release polyester with terephthalate, alkylene glycol and poly-C _2-4 glycol units.

In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist der das Teilchen der zweiten Art ausmachende Waschmittelinhaltsstoff ein schmutzablösevermögender Polyester bestehend aus den Struktureinheiten I bis III oder I bis IV, -[(OCHR¹-CHR²)_a-O-OC-Ph-CO-]_d (I) -[(OCHR³-CHR⁴)_b-O-OC-sPh-CO-]_e (II) -[(OCHR⁵-CHR⁶)_c-OR⁷]_f (III) -[Polyfunktionelle Einheit-]_g (IV)in denen
a, b und c unabhängig voneinander jeweils für eine Zahl von 1 bis 200 steht,
d, e und f unabhängig voneinander jeweils für eine Zahl von 1 bis 50 steht,
g für eine Zahl von 0 bis 5 steht,
Ph für einen 1,4-Phenylenrest steht,
sPh für einen in Position 5 mit einer Gruppe -SO₃Me substituierten 1,3-Phenylenrest steht,
Me für Li, Na, K, Mg/2, Ca/2, Al/3, Ammonium, Mono-, Di-, Tri- oder Tetraalkylammonium steht, wobei es sich bei den Alkylresten der Ammoniumionen um C₁-C₂₂-Alkyl- oder C₂-C₁₀-Hydroxyalkylreste oder deren beliebige Mischungen handelt,
R¹, R², R³, R⁴, R⁵ und R⁶ unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff oder eine C₁-C₁₈-n- oder iso-Alkylgruppe steht,
R⁷ für eine lineare oder verzweigte C₁-C₃₀-Alkylgruppe oder für eine lineare oder verzweigte C₂-C₃₀-Alkenylgruppe, für eine Cycloalkylgruppe mit 5 bis 9 Kohlenstoffatomen, für eine C₆-C₃₀-Arylgruppe oder für eine C₆-C₃₀-Arylalkygruppe steht, und
Polyfunktionelle Einheit für eine Einheit mit 3 bis 6 zur Veresterungsreaktion befähigten funktionellen Gruppen steht.In a preferred embodiment of the invention, the laundry detergent ingredient constituting the second type particle is a soil release polyester consisting of the structural units I to III or I to IV, - [(OCHR ¹ -CHR ² ) _a -O-OC-Ph-CO-] _d (I) - [(OCHR ³ -CHR ⁴ ) _b -O-OC-sPh-CO-] _e (II) - [(OCHR ⁵ -CHR ⁶ ) _c -OR ⁷ ] _f (III) - [polyfunctional unit] _g (IV) in which
a, b and c independently of one another each represent a number from 1 to 200,
d, e and f independently of one another each represent a number from 1 to 50,
g is a number from 0 to 5,
Ph is a 1,4-phenylene radical,
sPh is a 1,3-phenylene radical substituted in position 5 by a group -SO ₃ Me,
Me is Li, Na, K, Mg / 2, Ca / 2, Al / 3, ammonium, mono-, di-, tri- or tetraalkylammonium, where the alkyl radicals of the ammonium ions are C ₁ -C ₂₂ -alkyl or C ₂ -C ₁₀ -hydroxyalkyl radicals or any mixtures thereof,
R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ , R ⁵ and R ⁶ are each independently hydrogen or a C ₁ -C ₁₈ n or iso-alkyl group,
R ^{7 is} a linear or branched C ₁ -C ₃₀ -alkyl group or a linear or branched C ₂ -C ₃₀ -alkenyl group, a cycloalkyl group having 5 to 9 carbon atoms, a C ₆ -C ₃₀ -aryl group or a C ₆ -C ₃₀ arylalkyl group, and
Polyfunctional unit for a unit having 3 to 6 functional groups capable of esterification reaction.

Bevorzugt sind darunter Polyester, in denen R¹, R², R³, R⁴, R⁵ und R⁶ unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff oder Methyl, R⁷ für Methyl, a, b und c unabhängig voneinander jeweils für eine Zahl von 1 bis 200, insbesondere 1 bis 20, besonders bevorzugt 1 bis 5, außerordentlich bevorzugt a und b = 1 bedeuten und c eine Zahl von 2 bis 10 sein kann, d eine Zahl zwischen 1 und 25, insbesondere zwischen 1 bis 10, besonders bevorzugt zwischen 1 und 5, e eine Zahl zwischen 1 und 30, insbesondere zwischen 2 und 15, besonders bevorzugt zwischen 3 und 10 und f eine Zahl zwischen 0,05 und 15, insbesondere zwischen 0,1 und 10 und besonders bevorzugt zwischen 0,25 und 3 bedeutet. Derartige Polyester können beispielsweise erhalten werden durch Polykondensation von Terephthalsäuredialkylester, 5-Sulfoisophthalsäuredialkylester, Alkylenglykolen, optional Polyalkylenglykolen (bei a, b und/oder c > 1) und einseitig endverschlossenen Polyalkylenglykolen (entsprechend Einheit III). Es soll darauf hingewiesen werden, dass für Zahlen a, b, c > 1 ein polymeres Gerüst vorliegt und damit die Koeffizienten als Mittelwert jeden beliebigen Wert im gegebenen Intervall annehmen können. Dieser Wert spiegelt das zahlenmittlere Molekulargewicht wider. Als Einheit (I) kommt ein Ester von Terephthalsäure mit einem oder mehreren difunktionellen, aliphatischen Alkoholen in Frage, bevorzugt verwendet werden hierbei Ethylenglykol (R¹ und R² jeweils H) und/oder 1,2-Propylenglykol (R¹ = H und R² = -CH₃ oder umgekehrt) und/oder kürzerkettige Polyethylenglykole und/oder Poly[ethlyenglykol-co-propylenglykol] mit zahlenmittleren Molekulargewichten von 100 bis 2000 g/mol. In den Strukturen können pro Polymerkette beispielsweise 1 bis 50 Einheiten (I) enthalten sein. Als Einheit (II) kommt ein Ester von 5-Sulfoisophthalsäure mit einem oder mehreren difunktionellen, aliphatischen Alkoholen in Frage, bevorzugt verwendet werden hierbei die vorgenannten. In den Strukturen können beispielsweise 1 bis 50 Einheiten (II) vorhanden sein. Als nichtionisch einseitig verschlossene Polyalkylenglykolmonoalkylether gemäß Einheit (III) bevorzugt verwendet werden Poly[ethlyenglykol-co-propylenglykol]-monomethylether mit mittleren Molekulargewichten von 100 bis 2000 g/mol und Polyethylenglykolmonomethylether der allgemeinen Formel CH₃-O-(C₂H₄O)_n-H mit n = 1 bis 99, insbesondere 1 bis 20 und besonders bevorzugt 2 bis 10. Da durch Einsatz solcher einseitig verschlossener Ether das theoretische bei quantitativem Umsatz zu erzielende maximale mittlere Molekulargewicht einer Polyesterstruktur vorgegeben wird, gilt als bevorzugte Einsatzmenge der Struktureinheit (III) diejenige, die zum Erreichen der nachfolgend beschriebenen mittleren Molekulargewichte notwendig ist. Außer linearen Polyestern, die aus den Struktureinheiten (I), (II) und (III) resultieren, ist erfindungsgemäß auch der Einsatz vernetzter oder verzweigter Polyesterstrukturen. Ausgedrückt wird dies durch die Anwesenheit einer vernetzend wirkenden Polyfunktionellen Struktureinheit (IV) mit mindestens drei bis maximal 6 zur Veresterungsreaktion befähigten funktionellen Gruppen. Als funktionelle Gruppierungen können dabei beispielsweise Säure-, Alkohol-, Ester-, Anhydrid- oder Epoxygruppen benannt werden. Dabei sind auch unterschiedliche Funktionalitäten in einem Molekül möglich. Als Beispiele können hierfür Zitronensäure, Äpfelsäure, Weinsäure und Gallussäure, besonders bevorzugt 2,2-Dihydroxymethylpropionsäure dienen. Weiterhin können mehrwertige Alkohole wie Pentaerythrol, Glycerin, Sorbitol und/oder Trimethylolpropan eingesetzt werden. Auch kann es sich dabei um mehrwertige aliphatische oder aromatische Carbonsäuren, wie Benzol-1,2,3-tricarbonsäure (Hemimellithsäure), Benzol-1,2,4-tricarbonsäure (Trimellithsäure), oder Benzol-1,3,5-tricarbonsäure (Trimesithsäure) handeln. Der Gewichtsanteil an vernetzenden Monomeren, bezogen auf die Gesamtmasse des Polyesters, kann beispielsweise bis zu 10 Gew.-%, inbesondere bis 5 Gew.-% und besonders bevorzugt bis zu 3 Gew.-% betragen. Die Polyester, enthaltend die Struktureinheiten (I), (II) und (III) und gegebenenfalls (IV), haben im allgemeinen zahlenmittlere Molekulargewichte im Bereich von 700 bis 50.000 g/mol, wobei das zahlenmittlere Molekulargewicht bestimmt werden kann mittels Größenausschlusschromatographie in wässriger Lösung unter Verwendung einer Kalibrierung mit Hilfe eng verteilter Polyacrylsäure-Na-Salz-Standards. Bevorzugt liegen die zahlenmittleren Molekulargewichte im Bereich von 800 bis 25.000 g/mol, insbesondere 1.000 bis 15.000 g/mol, besonders bevorzugt 1.200 bis 12.000 g/mol. Bevorzugt werden erfindungsgemäß als Bestandteil des Teilchens zweiter Art feste Polyester, die Erweichungspunkte oberhalb 40°C aufweisen, eingesetzt; sie haben bevorzugt einen Erweichungspunkt zwischen 50 und 200°C, besonders bevorzugt zwischen 80°C und 150°C und außerordentlich bevorzugt zwischen 100°C und 120°C. Die Synthese der Polyester kann nach bekannten Verfahren erfolgen, beispielsweise indem man die oben genannten Komponenten unter Zusatz eines Katalysators zunächst bei Normaldruck erhitzt und dann die erforderlichen Molekulargewichte im Vakuum durch Abdestillieren überstöchiometrischer Mengen der eingesetzten Glykole aufbaut. Für die Reaktion eignen sich die bekannten Umesterungs- und Kondensationskatalysatoren, wie beispielsweise Titantetraisopropylat, Dibutylzinnoxid, Alkali- oder Erdalkalimetallalkoholate oder Antimontrioxid/Calciumacetat. Bezüglich weiterer Einzelheiten sei auf EP 442 101 verwiesen.Preference is given to polyesters in which R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ , R ⁵ and R ⁶ are each independently hydrogen or methyl, R ^{7 is} methyl, a, b and c are each independently a number from 1 to 200, in particular 1 to 20, particularly preferably 1 to 5, very preferably a and b = 1 and c can be a number from 2 to 10, d is a number between 1 and 25, in particular between 1 and 10, particularly preferably between 1 and 5, e is a number between 1 and 30, in particular between 2 and 15, particularly preferred between 3 and 10 and f a number between 0.05 and 15, in particular between 0.1 and 10 and particularly prefers between 0.25 and 3 means. Such polyesters can be obtained, for example, by polycondensation of terephthalic acid dialkyl ester, 5-Sul foisophthalic acid dialkyl ester, alkylene glycols, optionally polyalkylene glycols (at a, b and / or c> 1) and one-sided end-capped polyalkylene glycols (corresponding to unit III). It should be pointed out that for numbers a, b, c> 1 there is a polymeric skeleton and thus the coefficients as an average can assume any value in the given interval. This value reflects the number average molecular weight. As the unit (I) is an ester of terephthalic acid with one or more difunctional, aliphatic alcohols in question, preferably used here are ethylene glycol (R ¹ and R ^{2 are} each H) and / or 1,2-propylene glycol (R ¹ = H and R ² = -CH ₃ or vice versa) and / or shorter-chain polyethylene glycols and / or poly [ethylene glycol-co-propylene glycol] having number-average molecular weights of 100 to 2000 g / mol. In the structures, for example, from 1 to 50 units (I) can be contained per polymer chain. As the unit (II) is an ester of 5-sulfoisophthalic acid with one or more difunctional, aliphatic alcohols in question, preferably used are the aforementioned. In the structures, for example, 1 to 50 units (II) may be present. Poly (ethylene glycol-co-propylene glycol) monomethyl ethers with average molecular weights of 100 to 2000 g / mol and polyethylene glycol monomethyl ethers of the general formula CH ₃ -O- (C ₂ H ₄ O) are preferably used as nonionically unilaterally sealed polyalkylene glycol monoalkyl ethers according to unit (III) _n -H with n = 1 to 99, in particular 1 to 20 and more preferably 2 to 10. Since the theoretical quantitative conversion of the maximum molecular weight of a polyester structure to be achieved by using such unilaterally closed ethers, the preferred use amount of the structural unit ( III) that necessary to achieve the mean molecular weights described below. Apart from linear polyesters which result from the structural units (I), (II) and (III), the use of crosslinked or branched polyester structures is also according to the invention. This is expressed by the presence of a crosslinking polyfunctional structural unit (IV) having at least three to a maximum of 6 functional groups capable of esterification reaction. For example, acid, alcohol, ester, anhydride or epoxy groups can be named as functional groups. Different functionalities in one molecule are also possible. As examples, citric acid, malic acid, tartaric acid and gallic acid, particularly preferably 2,2-dihydroxymethylpropionic acid, can be used for this purpose. Furthermore, polyhydric alcohols such as pentaerythrol, glycerol, sorbitol and / or trimethylolpropane can be used. These may also be polybasic aliphatic or aromatic carboxylic acids, such as benzene-1,2,3-tricarboxylic acid (hemimellitic acid), benzene-1,2,4-tricarboxylic acid (trimellitic acid), or benzene-1,3,5-tricarboxylic acid ( Trimesithsäure) act. The proportion by weight of crosslinking monomers, based on the total weight of the polyester, can be, for example, up to 10% by weight, in particular up to 5% by weight and more preferably up to 3% by weight. The polyesters containing the structural units (I), (II) and (III) and optionally (IV) generally have number average molecular weights in the range from 700 to 50,000 g / mol, wherein the number average molecular weight can be determined by size exclusion chromatography in aqueous solution using calibration using narrowly distributed polyacrylic acid Na salt standards. The number-average molecular weights are preferably in the range from 800 to 25,000 g / mol, in particular from 1,000 to 15,000 g / mol, particularly preferably from 1,200 to 12,000 g / mol. According to the invention, solid polyesters which have softening points above 40 ° C. are preferably used as part of the particle of the second type; they preferably have a softening point between 50 and 200 ° C, more preferably between 80 ° C and 150 ° C, and most preferably between 100 ° C and 120 ° C. The synthesis of the polyesters can be carried out by known methods, for example by first heating the abovementioned components with addition of a catalyst at normal pressure and then building up the required molecular weights in vacuo by distilling off superstoichiometric amounts of the glycols used. Suitable for the reaction are the known transesterification and condensation catalysts, such as, for example, titanium tetraisopropylate, dibutyltin oxide, alkali metal or alkaline earth metal alcoholates or antimony trioxide / calcium acetate. For more details be on EP 442 101 directed.

Bevorzugt verwendete Polyester sind von fester Konsistenz und können in einfacher Weise zu Pulver vermahlen oder zu Granulaten definierter Partikelgrößen kompaktiert bzw. agglomeriert werden. Die Granulierung kann in der Weise erfolgen, dass die bei der Synthese als Schmelze anfallenden Copolymere durch Abkühlen in einem kühlen Gasstrom, beispielsweise Luft- oder Stickstoff, oder durch Aufbringen auf eine Schuppenwalze oder auf ein Laufband zu Schuppen oder Flakes verfestigt werden. Dieses Grobgut kann gegebenenfalls beispielsweise im Walzenstuhl oder in der Siebmühle weiter vermahlen werden, der sich eine Siebung und eine wie oben geschilderte Verrundung anschließen kann. Die Granulierung kann auch in der Weise erfolgen, dass die Polyester nach der Erstarrung zu Pulver vermahlen werden und anschließend durch Kompaktierung beziehungsweise Agglomerierung und die oben geschilderte Verrundung in Granulate mit definierten Partikelgrößen umgesetzt werden.Prefers used polyesters are of solid consistency and can be used in easily ground into powder or defined granules Particle sizes compacted or agglomerated. The granulation can be done in the manner that obtained in the synthesis as a melt copolymers by cooling down in a cool Gas stream, such as air or nitrogen, or by applying on a dandruff roller or on a treadmill for dandruff or flakes be solidified. This coarse material may, for example, in the Roller mill or in the sieve mill continue to be grinded, which is a sieving and as described above Connect rounding can. The granulation can also be done in such a way that the polyester are ground to powder after solidification and then by Compaction or agglomeration and the above Rounding converted into granules with defined particle sizes become.

Derartige Soil-release Polymere können in Teilchen der ersten und/oder zweiten Art eingearbeitet werden; sie werden bevorzugt in Teilchen der zweiten Art eingearbeitet und in einer besonderen Ausführungsform der Erfindung bestehen die Teilchen der zweiten Art aus derartigem Soil-release Polymer.Such soil-release polymers can be incorporated into particles of the first and / or second type; they are preferred in particles of incorporated second type and in a particular embodiment of the invention, the particles of the second type of such Soil-release polymer.

In einer bevorzugten Ausführungsform enthält ein erfindungsgemäßes Mittel nichtionisches Tensid, ausgewählt aus Fettalkylpolyglykosiden, Fettalkylpolyalkoxylaten, insbesondere -ethoxylaten und/oder -propoxylaten, Fettsäurepolyhydroxyamiden und/oder Ethoxylierungs- und/oder Propoxylierungsprodukten von Fettalkylaminen, vicinalen Diolen, Fettsäurealkylestern und/oder Fettsäureamiden sowie deren Mischungen, insbesondere in einer Menge im Bereich von 2 Gew.-% bis 25 Gew.-%.In a preferred embodiment contains an inventive agent nonionic surfactant selected from fatty alkyl polyglycosides, fatty alkyl polyalkoxylates, in particular ethoxylates and / or propoxylates, fatty acid polyhydroxyamides and / or Ethoxylation and / or propoxylation products of fatty alkylamines, vicinal diols, fatty acid alkyl esters and / or fatty acid amides as well mixtures thereof, in particular in an amount in the range of 2% by weight to 25% by weight.

Eine weitere Ausführungsform derartiger Mittel umfaßt die Anwesenheit von synthetischem Aniontensid vom Sulfat- und/oder Sulfonattyp, insbesondere Fettalkylsulfat, Fettalkylethersulfat, Sulfofettsäureester und/oder Sulfofettsäuredisalze, insbesondere in einer Menge im Bereich von 2 Gew.-% bis 25 Gew.-%. Bevorzugt wird das Aniontensid aus den Alkyl- bzw. Alkenylsulfaten und/oder den Alkyl- bzw. Alkenylethersulfaten ausgewählt, in denen die Alkyl- bzw. Alkenylgruppe 8 bis 22, insbesondere 12 bis 18 C-Atome besitzt.A another embodiment such means the presence of synthetic anionic surfactant from the sulfate and / or Sulfonate type, in particular fatty alkyl sulfate, fatty alkyl ether sulfate, sulfo fatty acid esters and / or sulfofatty acid disalts, in particular in an amount in the range of 2% by weight to 25% by weight. The anionic surfactant is preferably selected from the alkyl or alkenyl sulfates and / or the alkyl or alkenyl ether sulfates, in the alkyl or alkenyl group 8 to 22, in particular 12 to Has 18 C atoms.

Zu den in Frage kommenden nichtionischen Tensiden gehören die Alkoxylate, insbesondere die Ethoxylate und/oder Propoxylate von gesättigten oder ein- bis mehrfach ungesättigten linearen oder verzweigtkettigen Alkoholen mit 10 bis 22 C-Atomen, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen. Der Alkoxylierungsgrad der Alkohole liegt dabei in der Regel zwischen 1 und 20, vorzugsweise zwischen 3 und 10. Sie können in bekannter Weise durch Umsetzung der entsprechenden Alkohole mit den entsprechenden Alkylenoxiden hergestellt werden. Geeignet sind insbesondere die Derivate der Fettalkohole, obwohl auch deren verzweigtkettige Isomere, insbesondere sogenannte Oxoalkohole, zur Herstellung verwendbarer Alkoxylate eingesetzt werden können. Brauchbar sind demgemäß die Alkoxylate, insbesondere die Ethoxylate, primärer Alkohole mit linearen, insbesondere Dodecyl-, Tetradecyl-, Hexadecyl- oder Octadecyl-Resten sowie deren Gemische. Außerdem sind entsprechende Alkoxylierungsprodukte von Alkylaminen, vicinalen Diolen und Carbonsäureamiden, die hinsichtlich des Alkylteils den genannten Alkoholen entsprechen, verwendbar. Darüberhinaus kommen die Ethylenoxid- und/oder Propylenoxid-Insertionsprodukte von Fettsäurealkylestern, wie sie gemäß dem in der internationalen Patentanmeldung WO 90/13533 angegebenen Verfahren hergestellt werden können, sowie Fettsäurepolyhydroxyamide, wie sie gemäß den Verfahren der USamerikanischen Patentschriften US 1 985 424 , US 2 016 962 und US 2 703 798 sowie der internationalen Patentanmeldung WO 92/06984 hergestellt werden können, in Betracht.Suitable nonionic surfactants include the alkoxylates, in particular the ethoxylates and / or propoxylates of saturated or mono- to polyunsaturated linear or branched-chain alcohols having 10 to 22 C atoms, preferably 12 to 18 C atoms. The degree of alkoxylation of the alcohols is generally between 1 and 20, preferably between 3 and 10. They can be prepared in a known manner by reacting the corresponding alcohols with the corresponding alkylene oxides. Particularly suitable are the derivatives of fatty alcohols, although their branched-chain isomers, in particular so-called oxo alcohols, can be used for the preparation of usable alkoxylates. Useful are accordingly the alkoxylates, in particular the ethoxylates, primary alcohols with linear, in particular dodecyl, tetradecyl, hexadecyl or octadecyl radicals and mixtures thereof. In addition, suitable alkoxylation products of alkylamines, vicinal diols and carboxamides, which correspond to the said alcohols with respect to the alkyl part, usable. In addition, the ethylene oxide and / or propylene oxide insertion products of fatty acid alkyl esters, as described in the international patent application WO 90/13533 as well as fatty acid polyhydroxyamides, as prepared according to the methods of US Pat US 1,985,424 . US 2 016 962 and US 2,703,798 as well as the international patent application WO 92/06984 can be prepared.

Zur Einarbeitung in die erfindungsgemäßen Mittel geeignete sogenannte Alkylpolyglykoside sind Verbindungen der allgemeinen Formel (G)_n-OR, in der R einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 8 bis 22 C-Atomen, G eine Glykoseeinheit und n eine Zahl zwischen 1 und 10 bedeuten. Derartige Verbindungen und ihre Herstellung werden zum Beispiel in den europäischen Patentanmeldungen EP 92 355 , EP 301 298 , EP 357 969 und EP 362 671 oder der US-amerikanischen Patentschrift US 3 547 828 beschrieben. Bei der Glykosidkomponente (G)_n handelt es sich um Oligo- oder Polymere aus natürlich vorkommenden Aldose- oder Ketose-Monomeren, zu denen insbesondere Glucose, Mannose, Fruktose, Galaktose, Talose, Gulose, Altrose, Allose, Idose, Ribose, Arabinose, Xylose und Lyxose gehören. Die aus derartigen glykosidisch verknüpften Monomeren bestehenden Oligomere werden außer durch die Art der in ihnen enthaltenen Zucker durch deren Anzahl, den sogenannten Oligomerisierungsgrad, charakterisiert. Der Oligomerisierungsgrad n nimmt als analytisch zu ermittelnde Größe im allgemeinen gebrochene Zahlenwerte an; er liegt bei Werten zwischen 1 und 10, bei den vorzugsweise eingesetzten Glykosiden unter einem Wert von 1,5, insbesondere zwischen 1,2 und 1,4. Bevorzugter Monomer-Baustein ist wegen der guten Verfügbarkeit Glucose. Der Alkyl- oder Alkenylteil R der Glykoside stammt bevorzugt ebenfalls aus leicht zugänglichen Derivaten nachwachsender Rohstoffe, insbesondere aus Fettalkoholen, obwohl auch deren verzweigtkettige Isomere, insbesondere sogenannte Oxoalkohole, zur Herstellung verwendbarer Glykoside eingesetzt werden können. Brauchbar sind demgemäß insbesondere die primären Alkohole mit linearen Octyl-, Decyl-, Dodecyl-, Tetradecyl-, Hexadecyl- oder Octadecylresten sowie deren Gemische. Besonders bevorzugte Alkylglykoside enthalten einen Kokosfettalkylrest, das heißt Mischungen mit im wesentlichen R = Dodecyl und R = Tetradecyl.So-called alkyl polyglycosides which are suitable for incorporation in the compositions according to the invention are compounds of the general formula (G) _n -OR in which R is an alkyl or alkenyl radical having 8 to 22 carbon atoms, G is a glycose unit and n is a number between 1 and 10. Such compounds and their preparation are described, for example, in the European patent applications EP 92 355 . EP 301 298 . EP 357 969 and EP 362,671 or the US patent US 3,547,828 described. The glycoside component (G) _n are oligomers or polymers of naturally occurring aldose or ketose monomers, in particular glucose, mannose, fructose, galactose, talose, gulose, altrose, allose, idose, ribose, arabinose, Include xylose and lyxose. The oligomers consisting of such glycosidically linked monomers are characterized not only by the nature of the sugars contained in them by their number, the so-called Oligomerisierungsgrad. The degree of oligomerization n assumes as the value to be determined analytically generally broken numerical values; it is between 1 and 10, with the glycosides preferably used below a value of 1.5, in particular between 1.2 and 1.4. Preferred monomer building block is glucose because of its good availability. The alkyl or alkenyl moiety R of the glycosides preferably also originates from readily available derivatives of renewable raw materials, in particular from fatty alcohols, although their branched-chain isomers, in particular so-called oxoalcohols, can also be used for the preparation of useful glycosides. Accordingly, the primary alcohols having linear octyl, decyl, dodecyl, tetradecyl, hexadecyl or octadecyl radicals and mixtures thereof are particularly suitable. Particularly preferred alkyl glycosides contain a Kokosfettalkylrest, that is, mixtures having substantially R = dodecyl and R = tetradecyl.

Nichtionisches Tensid ist in erfindungsgemäßen Mitteln vorzugsweise in Mengen von 1 Gew.-% bis 30 Gew.-%, insbesondere von 1 Gew.-% bis 25 Gew.-% enthalten.nonionic Surfactant is in agents according to the invention preferably in amounts of 1 wt .-% to 30 wt .-%, in particular from 1 wt .-% to 25 wt .-%.

Solche Mittel können stattdessen oder zusätzlich weitere Tenside, vorzugsweise synthetische Aniontenside des Sulfat- oder Sulfonat-Typs, in Mengen von vorzugsweise nicht über 20 Gew.-%, insbesondere von 0,1 Gew.-% bis 18 Gew.-%, jeweils bezogen auf gesamtes Mittel, enthalten. Als für den Einsatz in derartigen Mitteln besonders geeignete synthetische Aniontenside sind die Alkyl- und/oder Alkenylsulfate mit 8 bis 22 C-Atomen, die ein Alkali-, Ammonium- oder Alkyl- beziehungsweise Hydroxyalkyl-substituiertes Ammoniumion als Gegenkation tragen, zu nennen. Bevorzugt sind die Derivate der Fettalkohole mit insbesondere 12 bis 18 C-Atomen und deren verzweigtkettiger Analoga, der sogenannten Oxoalkohole. Die Alkyl- und Alkenylsulfate können in bekannter Weise durch Reaktion der entsprechenden Alkoholkomponente mit einem üblichen Sulfatierungsreagenz, insbesondere Schwefeltrioxid oder Chlorsulfonsäure, und anschließende Neutralisation mit Alkali-, Ammonium- oder Alkyl- beziehungsweise Hydroxyalkyl-substituierten Ammoniumbasen hergestellt werden. Derartige Alkyl- und/oder Alkenylsulfate sind in den Mitteln, welche ein erfindungsgemäßes Polymer enthalten, vorzugsweise in Mengen von 0,1 Gew.-% bis 20 Gew.-%, insbesondere von 0,5 Gew.-% bis 18 Gew.-% enthalten.Such agents may instead or additionally, other surfactants, preferably synthetic anionic surfactants of the sulfate or sulfonate type, in amounts of preferably not more than 20 wt .-%, in particular from 0.1 wt .-% to 18 wt .-%, respectively to total means, included. Suitable synthetic anionic surfactants which are particularly suitable for use in such compositions are the alkyl and / or alkenyl sulfates having 8 to 22 C atoms which carry an alkali, ammonium or alkyl or hydroxyalkyl-substituted ammonium ion as counter cation. Preferably, the derivatives are the fat alcohols having in particular 12 to 18 carbon atoms and their branched-chain analogs, the so-called oxo alcohols. The alkyl and alkenyl sulfates can be prepared in a known manner by reaction of the corresponding alcohol component with a conventional sulfating reagent, in particular sulfur trioxide or chlorosulfonic acid, and subsequent neutralization with alkali metal, ammonium or alkyl or hydroxyalkyl-substituted ammonium bases. Such alkyl and / or alkenyl sulfates are present in the compositions which comprise a polymer according to the invention, preferably in amounts of from 0.1% by weight to 20% by weight, in particular from 0.5% by weight to 18% by weight. % contain.

Zu den einsetzbaren Tensiden vom Sulfat-Typ gehören auch die sulfatierten Alkoxylierungsprodukte der genannten Alkohole, sogenannte Ethersulfate. Vorzugsweise enthalten derartige Ethersulfate 2 bis 30, insbesondere 4 bis 10 Ethylenglykol-Gruppen pro Molekül. Zu den geeigneten Aniontensiden vom Sulfonat-Typ gehören die durch Umsetzung von Fettsäureestern mit Schwefeltrioxid und anschließender Neutralisation erhältlichen μ-Sulfoester, insbesondere die sich von Fettsäuren mit 8 bis 22 C-Atomen, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen, und linearen Alkoholen mit 1 bis 6 C-Atomen, vorzugsweise 1 bis 4 C-Atomen, ableitenden Sulfonierungsprodukte, sowie die durch formale Verseifung aus diesen hervorgehenden Sulfofettsäuren.To the sulfate-type surfactants which can be used also include the sulfated alkoxylation products of the alcohols mentioned, so-called ether sulfates. Preferably included such ether sulfates 2 to 30, in particular 4 to 10 ethylene glycol groups per molecule. Suitable anionic surfactants of the sulfonate type include the by reaction of fatty acid esters μ-sulfoester obtainable with sulfur trioxide and subsequent neutralization, especially those of fatty acids with 8 to 22 C atoms, preferably 12 to 18 C atoms, and linear Alcohols having 1 to 6 carbon atoms, preferably 1 to 4 carbon atoms, dissipative Sulfonation products, as well as those resulting from formal saponification thereof Sulfofatty.

Als weitere fakultative tensidische Inhaltsstoffe kommen Seifen in Betracht, wobei gesättigte Fettsäureseifen, wie die Salze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure oder Stearinsäure, sowie aus natürlichen Fettsäuregemischen, zum Beispiel Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren, abgeleitete Seifen geeignet sind. Insbesondere sind solche Seifengemische bevorzugt, die zu 50 Gew.-% bis 100 Gew.-% aus gesättigten C₁₂-C₁₈-Fettsäureseifen und zu bis 50 Gew.-% aus Ölsäureseife zusammengesetzt sind. Vorzugsweise ist Seife in Mengen von 0,1 Gew.-% bis 5 Gew.-% enthalten.Other optional surface-active ingredients are soaps, suitable being saturated fatty acid soaps, such as the salts of lauric acid, myristic acid, palmitic acid or stearic acid, and soaps derived from natural fatty acid mixtures, for example coconut, palm kernel or tallow fatty acids. In particular, those soap mixtures are preferred which are composed of 50% to 100% by weight of saturated C ₁₂ -C ₁₈ fatty acid soaps and up to 50% by weight of oleic acid soap. Preferably, soap is included in amounts of from 0.1% to 5% by weight.

In einer weiteren Ausführungsform enthält ein erfindungsgemäßes Mittel wasserlöslichen und/oder wasserunlöslichen Builder, insbesondere ausgewählt aus Alkalialumosilikat, kri stallinem Alkalisilikat mit Modul über 1, monomerem Polycarboxylat, polymerem Polycarboxylat und deren Mischungen, insbesondere in Mengen im Bereich von 2,5 Gew.-% bis 60 Gew.-%. Es enthält vorzugsweise 20 Gew.-% bis 55 Gew.-% wasserlöslichen und/oder wasserunlöslichen, organischen und/oder anorganischen Builder. Zu den wasserlöslichen organischen Buildersubstanzen gehören insbesondere solche aus der Klasse der Polycarbonsäuren, insbesondere Citronensäure und Zuckersäuren, sowie der polymeren (Poly-)carbonsäuren, insbesondere die durch Oxidation von Polysacchariden zugänglichen Polycarboxylate der internationalen Patentanmeldung WO 93/16110 , polymere Acrylsäuren, Methacrylsäuren, Maleinsäuren und Mischpolymere aus diesen, die auch geringe Anteile polymerisierbarer Substanzen ohne Carbonsäurefunktionalität einpolymerisiert enthalten können. Die relative Molekülmasse der Homopolymeren ungesättiger Carbonsäuren liegt im allgemeinen zwischen 5000 und 200000, die der Copolymeren zwischen 2000 und 200000, vorzugsweise 50000 bis 120000, bezogen auf freie Säure. Ein besonders bevorzugtes Acrylsäure-Maleinsäure-Copolymer weist eine relative Molekülmasse von 50000 bis 100000 auf. Geeignete, wenn auch weniger bevorzugte Verbindungen dieser Klasse sind Copolymere der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Vinylethern, wie Vinylmethylethern, Vinylester, Ethylen, Propylen und Styrol, in denen der Anteil der Säure mindestens 50 Gew.-% beträgt. Als wasserlösliche organische Buildersubstsanzen können auch Terpolymere eingesetzt werden, die als Monomere zwei Carbonsäuren und/oder deren Salze sowie als drittes Monomer Vinylalkohol und/oder ein Vinylalkohol-Derivat oder ein Kohlenhydrat enthalten. Das erste saure Monomer beziehungsweise dessen Salz leitet sich von einer monoethylenisch ungesättigten C₃-C₈-Carbonsäure und vorzugsweise von einer C₃-C₄-Monocarbonsäure, insbesondere von (Meth-)acrylsäure ab. Das zweite saure Monomer beziehungsweise dessen Salz kann ein Derivat einer C₄-C₈-Dicarbonsäure, vorzugsweise einer C₄-C₈-Dicarbonsäure sein, wobei Maleinsäure besonders bevorzugt ist. Die dritte monomere Einheit wird in diesem Fall von Vinylalkohol und/oder vorzugsweise einem veresterten Vinylalkohol gebildet. Insbesondere sind Vinylalkohol-Derivate bevorzugt, welche einen Ester aus kurzkettigen Carbonsäuren, beispielsweise von C₁-C₄-Carbonsäuren, mit Vinylalkohol darstellen. Bevorzugte Terpolymere enthalten dabei 60 Gew.-% bis 95 Gew.-%, insbesondere 70 Gew.-% bis 90 Gew.-% (Meth)acrylsäure bzw. (Meth)acrylat, besonders bevorzugt Acrylsäure bzw. Acrylat, und Maleinsäure bzw. Maleat sowie 5 Gew.-% bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 10 Gew.-% bis 30 Gew.-% Vinylalkohol und/oder Vinylacetat. Ganz besonders bevorzugt sind dabei Terpolymere, in denen das Gewichtsverhältnis (Meth)acrylsäure beziehungsweise (Meth)acrylat zu Maleinsäure beziehungsweise Maleat zwischen 1:1 und 4:1, vorzugsweise zwischen 2:1 und 3:1 und insbesondere 2:1 und 2,5:1 liegt. Dabei sind sowohl die Mengen als auch die Gewichtsverhältnisse auf die Säuren bezogen. Das zweite saure Monomer beziehungsweise dessen Salz kann auch ein Derivat einer Allylsulfonsäure sein, die in 2-Stellung mit einem Alkylrest, vorzugsweise mit einem C₁-C₄-Alkylrest, oder einem aromatischen Rest, der sich vorzugsweise von Benzol oder Benzol-Derivaten ableitet, substituiert ist. Bevorzugte Terpolymere enthalten dabei 40 Gew.-% bis 60 Gew.-%, insbesondere 45 bis 55 Gew.-% (Meth)acrylsäure beziehungsweise (Meth)acrylat, besonders bevorzugt Acrylsäure beziehungsweise Acrylat, 10 Gew.-% bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 15 Gew.-% bis 25 Gew.-% Methallylsulfonsäure bzw. Methallylsulfonat und als drittes Monomer 15 Gew.-% bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 20 Gew.-% bis 40 Gew.-% eines Kohlenhydrats. Dieses Kohlenhydrat kann dabei beispielsweise ein Mono-, Di-, Oligo- oder Polysaccharid sein, wobei Mono-, Di- oder Oligosaccharide bevorzugt sind, besonders bevorzugt ist Saccharose. Durch den Einsatz des dritten Monomers werden vermutlich Sollbruchstellen in dem Polymer eingebaut, die für die gute biologische Abbaubarkeit des Polymers verantwortlich sind. Diese Terpolymere lassen sich insbesondere nach Verfahren herstellen, die in der deutschen Patentschrift DE 42 21 381 und der deutschen Patentanmeldung DE 43 00 772 beschrieben sind, und weisen im allgemeinen eine relative Molekülmasse zwischen 1000 und 200000, vorzugsweise zwischen 200 und 50000 und insbesondere zwischen 3000 und 10000 auf. Alle genannten Polycarbonsäuren werden in der Regel in Form ihrer wasserlöslichen Salze, insbesondere ihre Alkalisalze, eingesetzt.In a further embodiment, an agent according to the invention contains water-soluble and / or water-insoluble builder, in particular selected from alkali metal aluminosilicate, crystalline alkali metal silicate with modulus above 1, monomeric polycarboxylate, polymeric polycarboxylate and mixtures thereof, especially in amounts in the range of 2.5% by weight. to 60% by weight. It preferably contains from 20% by weight to 55% by weight of water-soluble and / or water-insoluble, organic and / or inorganic builders. The water-soluble organic builder substances include, in particular, those from the class of the polycarboxylic acids, in particular citric acid and sugar acids, and also the polymeric (poly) carboxylic acids, in particular the polycarboxylates of the international patent application obtainable by oxidation of polysaccharides WO 93/16110 , polymeric acrylic acids, methacrylic acids, maleic acids and copolymers thereof, which may also contain small amounts of polymerizable substances copolymerized without carboxylic acid functionality. The molecular weight of the homopolymers of unsaturated carboxylic acids is generally between 5000 and 200,000, that of the copolymers between 2000 and 200,000, preferably 50,000 to 120,000, based on the free acid. A particularly preferred acrylic acid-maleic acid copolymer has a molecular weight of 50,000 to 100,000. Suitable, although less preferred, compounds of this class are copolymers of acrylic or methacrylic acid with vinyl ethers, such as vinylmethyl ethers, vinyl esters, ethylene, propylene and styrene, in which the acid content is at least 50% by weight. It is also possible to use as water-soluble organic builder substances terpolymers which contain two carboxylic acids and / or salts thereof as monomers and vinyl alcohol and / or a vinyl alcohol derivative or a carbohydrate as the third monomer. The first acidic monomer or its salt is derived from a monoethylenically unsaturated C ₃ -C ₈ -carboxylic acid and preferably from a C ₃ -C ₄ -monocarboxylic acid, in particular from (meth) acrylic acid. The second acidic monomer or its salt can be a derivative of a C ₄ -C ₈ -dicarboxylic acid, preferably a C ₄ -C ₈ -dicarboxylic acid, with maleic acid being particularly preferred. The third monomeric unit is formed in this case of vinyl alcohol and / or preferably an esterified vinyl alcohol. In particular, preferred are vinyl alcohol derivatives which are an ester of short-chain carboxylic acids, for example C ₁ -C ₄ carboxylic acids, with vinyl alcohol. Preferred terpolymers contain 60 wt .-% to 95 wt .-%, in particular 70 wt .-% to 90 wt .-% of (meth) acrylic acid or (meth) acrylate, particularly preferably acrylic acid or acrylate, and maleic acid or Maleate and 5 wt .-% to 40 wt .-%, preferably 10 wt .-% to 30 wt .-% of vinyl alcohol and / or vinyl acetate. Very particular preference is given to terpolymers in which the weight ratio of (meth) acrylic acid or (meth) acrylate to maleic acid or maleate is between 1: 1 and 4: 1, preferably between 2: 1 and 3: 1 and in particular 2: 1 and 2, 5: 1 lies. Both the amounts and the weight ratios are based on the acids. The second acidic monomer or its salt can also be a derivative of an allylsulfonic acid which is in the 2-position with an alkyl radical, preferably with a C ₁ -C ₄ -alkyl radical, or an aromatic radical which is preferably derived from benzene or benzene derivatives , is substituted. Preferred terpolymers contain 40 wt .-% to 60 wt .-%, in particular 45 to 55 wt .-% of (meth) acrylic acid or (meth) acrylate, particularly preferably acrylic acid or Acrylate, 10 wt .-% to 30 wt .-%, preferably 15 wt .-% to 25 wt .-% methallylsulfonic acid or Methallylsulfonat and as the third monomer 15 wt .-% to 40 wt .-%, preferably 20 wt. % to 40% by weight of a carbohydrate. This carbohydrate may be, for example, a mono-, di-, oligo- or polysaccharide, mono-, di- or oligosaccharides being preferred, sucrose being particularly preferred. The use of the third monomer presumably incorporates predetermined breaking points in the polymer which are responsible for the good biodegradability of the polymer. These terpolymers can be prepared in particular by processes described in the German patent DE 42 21 381 and the German patent application DE 43 00 772 are generally described, and generally have a molecular weight between 1000 and 200,000, preferably between 200 and 50,000 and in particular between 3000 and 10,000. All the polycarboxylic acids mentioned are generally used in the form of their water-soluble salts, in particular their alkali metal salts.

Derartige organische Buildersubstanzen sind vorzugsweise in Mengen bis zu 40 Gew.-%, insbesondere bis zu 25 Gew.-% und besonders bevorzugt von 1 Gew.-% bis 5 Gew.-% enthalten.such Organic builders are preferably in amounts up to 40 wt .-%, in particular up to 25 wt .-% and particularly preferably from 1 wt .-% to 5 wt .-%.

Als wasserunlösliche, wasserdispergierbare anorganische Buildermaterialien werden insbesondere kristalline oder amorphe Alkalialumosilikate, in Mengen von bis zu 50 Gew.-%, vorzugsweise nicht über 40 Gew.-% und in flüssigen Mitteln insbesondere von 1 Gew.- % bis 5 Gew.-%, eingesetzt. Unter diesen sind die kristallinen Alumosilikate in Waschmittelqualität, insbesondere Zeolith NaA und gegebenenfalls NaX, bevorzugt. Mengen nahe der genannten Obergrenze werden vorzugsweise in festen, teilchenförmigen Mitteln eingesetzt. Geeignete Alumosilikate weisen insbesondere keine Teilchen mit einer Korngröße über 30 μm auf und bestehen vorzugsweise zu wenigstens 80 Gew.-% aus Teilchen mit einer Größe unter 10 μm. Ihr Calciumbindevermögen, das nach den Angaben der deutschen Patentschrift DE 24 12 837 bestimmt werden kann, liegt im Bereich von 100 bis 200 mg CaO pro Gramm. Geeignete Substitute beziehungsweise Teilsubstitute für das genannte Alumosilikat sind kristalline Alkalisilikate, die allein oder im Gemisch mit amorphen Silikaten vorliegen können. Die in den Mitteln als Gerüststoffe brauchbaren Alkalisilikate weisen vorzugsweise ein molares Verhältnis von Alkalioxid zu SiO₂ unter 0,95, insbesondere von 1:1,1 bis 1:12 auf und können amorph oder kristallin vorliegen. Bevorzugte Alkalisilikate sind die Natriumsilikate, insbesondere die amorphen Natriumsilikate, mit einem molaren Verhältnis Na₂O:SiO₂ von 1:2 bis 1:2,8. Derartige amorphe Alkalisilikate sind beispielsweise unter dem Namen Portil^® im Handel erhältlich. Solche mit einem molaren Verhältnis Na₂O:SiO₂ von 1:1,9 bis 1:2,8 können nach dem Verfahren der europäischen Patentanmeldung EP 0 425 427 hergestellt werden. Sie werden im Rahmen der Herstellung bevorzugt als Feststoff und nicht in Form einer Lösung zugegeben. Als kristalline Silikate, die allein oder im Gemisch mit amorphen Silikaten vorliegen können, werden vorzugsweise kristalline Schichtsilikate der allgemeinen Formel Na₂Si_xO_2x+1·_yH₂O eingesetzt, in der x, das sogenannte Modul, eine Zahl von 1,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist und bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind. Kristalline Schichtsilikate, die unter diese allgemeine Formel fallen, werden beispielsweise in der europäischen Patentanmeldung EP 0 164 514 beschrieben. Bevorzugte kristalline Schichtsilikate sind solche, bei denen x in der genannten allgemeinen Formel die Werte 2 oder 3 annimmt. Insbesondere sind sowohl β- als auch d-Natriumdisilikate (Na₂Si₂O₅·H₂O) bevorzugt, wobei β-Natriumdisilikat beispielsweise nach dem Verfahren erhalten werden kann, das in der internationalen Patentanmeldung WO 91/08171 beschrieben ist. d-Natriumsilikate mit einem Modul zwischen 1,9 und 3,2 können gemäß den japanischen Patentanmeldungen JP 04/238 809 oder JP 04/260 610 hergestellt werden. Auch aus amorphen Alkalisilikaten hergestellte, praktisch wasserfreie kristalline Alkalisilikate der obengenannten allgemeinen Formel, in der x eine Zahl von 1,9 bis 2,1 bedeutet, herstellbar wie in den europäischen Patentanmeldungen EP 0 548 599 , EP 0 502 325 und EP 0 425 428 beschrieben, können in Mitteln, welche ein erfindungsgemäßes Polymer enthalten, eingesetzt werden. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform erfindungsgemäßer Mittel wird ein kristallines Natriumschichtsilikat mit einem Modul von 2 bis 3 eingesetzt, wie es nach dem Verfahren der europäischen Patentanmeldung EP 0 436 835 aus Sand und Soda hergestellt werden kann. Kristalline Natriumsilikate mit einem Modul im Bereich von 1,9 bis 3,5, wie sie nach den Verfahren der europäischen Patentschriften EP 0 164 552 und/oder der europäischen Patentanmeldung EP 0 294 753 erhältlich sind, werden in einer weiteren bevorzugten Ausführungsform von Wasch- oder Reinigungsmitteln, welche ein erfindungsgemäßes Polymer enthalten, eingesetzt. Deren Gehalt an Alkalisilikaten beträgt vorzugsweise 1 Gew.-% bis 50 Gew.-% und insbesondere 5 Gew.-% bis 35 Gew.-%, bezogen auf wasserfreie Aktivsubstanz. Falls als zusätzliche Buildersubstanz auch Alkalialumosilikat, insbesondere Zeolith, vorhanden ist, beträgt der Gehalt an Alkalisilikat vorzugsweise 1 Gew.-% bis 15 Gew.-% und insbesondere 2 Gew.-% bis 8 Gew.-%, bezogen auf wasserfreie Aktivsubstanz. Das Gewichtsverhältnis Alumosilikat zu Silikat, jeweils bezogen auf wasserfreie Aktivsubstanzen, beträgt dann vorzugsweise 4:1 bis 10:1. In Mitteln, die sowohl amorphe als auch kristalline Alkalisilikate enthalten, beträgt das Gewichtsverhältnis von amorphem Alkalisilikat zu kristallinem Alkalisilikat vorzugsweise 1:2 bis 2:1 und insbesondere 1:1 bis 2:1.As water-insoluble, water-dispersible inorganic builder materials are in particular crystalline or amorphous alkali metal aluminosilicates, in amounts of up to 50 wt .-%, preferably not more than 40 wt .-% and in liquid agents, in particular from 1 wt .-% to 5 wt .-%, used. Among these, the detergent-grade crystalline aluminosilicates, especially zeolite NaA and optionally NaX, are preferred. Amounts near the above upper limit are preferably used in solid, particulate agents. In particular, suitable aluminosilicates have no particles with a particle size greater than 30 .mu.m and preferably consist of at least 80% by weight of particles having a size of less than 10 .mu.m. Their calcium binding capacity, according to the information of the German Patent DE 24 12 837 can be determined ranges from 100 to 200 mg CaO per gram. Suitable substitutes or partial substitutes for the said aluminosilicate are crystalline alkali silicates which may be present alone or in a mixture with amorphous silicates. The alkali metal silicates useful as builders in the compositions preferably have a molar ratio of alkali metal oxide to SiO ₂ below 0.95, in particular from 1: 1.1 to 1:12, and may be present in amorphous or crystalline form. Preferred alkali metal silicates are the sodium silicates, in particular the amorphous sodium silicates, with a molar ratio of Na ₂ O: SiO ₂ of 1: 2 to 1: 2.8. Amorphous alkali metal silicates are available, for example under the name Portil ^® commercially. Those with a molar ratio Na ₂ O: SiO ₂ of 1: 1.9 to 1: 2.8 can be prepared by the process of European patent application EP 0 425 427 getting produced. They are preferably added in the course of the production as a solid and not in the form of a solution. The crystalline silicates which may be present alone or in admixture with amorphous silicates, are crystalline layer silicates with the general formula of Na ₂ Si _x O used _{2x + 1} · _y H ₂ O in which x, known as the modulus, an integer of 1, 9 to 4 and y is a number from 0 to 20 and preferred values for x are 2, 3 or 4. Crystalline layered silicates which fall under this general formula are described, for example, in the European patent application EP 0 164 514 described. Preferred crystalline phyllosilicates are those in which x in the abovementioned general formula assumes the values 2 or 3. In particular, both β- and d-sodium disilicates (Na ₂ Si ₂ O ₅ .H ₂ O) are preferred, wherein β-sodium disilicate can be obtained, for example, by the process described in International Patent Application WO 91/08171 is described. d-Sodium silicates with a modulus between 1.9 and 3.2 can according to Japanese Patent Applications JP 04/238 809 or JP 04/260 610 getting produced. Also prepared from amorphous alkali metal silicates, practically anhydrous crystalline alkali metal silicates of the above general formula in which x is a number from 1.9 to 2.1, preparable as in the European patent applications EP 0 548 599 . EP 0 502 325 and EP 0 425 428 can be used in agents which contain a polymer according to the invention. In a further preferred embodiment of the composition according to the invention, a crystalline sodium layer silicate with a modulus of 2 to 3 is used, as it is by the process of European patent application EP 0 436 835 made from sand and soda. Crystalline sodium silicates with a modulus ranging from 1.9 to 3.5, as prepared by the methods of European patents EP 0 164 552 and / or the European patent application EP 0 294 753 are available, are used in a further preferred embodiment of detergents or cleaning agents which contain a polymer according to the invention. The content of alkali metal silicates is preferably 1 wt .-% to 50 wt .-% and in particular 5 wt .-% to 35 wt .-%, based on anhydrous active substance. If alkali metal aluminosilicate, in particular zeolite, is present as an additional builder substance, the content of alkali silicate is preferably 1% by weight to 15% by weight and in particular 2% by weight to 8% by weight, based on anhydrous active substance. The weight ratio of aluminosilicate to silicate, in each case based on anhydrous active substances, is then preferably 4: 1 to 10: 1. In agents containing both amorphous and crystalline alkali metal silicates, the weight ratio of amorphous alkali metal silicate to crystalline alkali metal silicate is preferably 1: 2 to 2: 1 and especially 1: 1 to 2: 1.

Zusätzlich zum genannten anorganischen Builder können weitere wasserlösliche oder wasserunlösliche anorganische Substanzen in den Mitteln, eingesetzt werden. Geeignet sind in diesem Zusammenhang die Alkalicarbonate, Alkalihydrogencarbonate und Alkalisulfate sowie deren Gemische. Derartiges zusätzliches anorganisches Material kann in Mengen bis zu 70 Gew.-% vorhanden sein, fehlt jedoch vorzugsweise ganz.In addition to inorganic builder may be further water-soluble or water inorganic substances in the agents. Suitable are in this context, the alkali metal carbonates, alkali metal bicarbonates and alkali sulfates and mixtures thereof. Such additional Inorganic material may be present in amounts up to 70% by weight but is preferably completely absent.

Zusätzlich können die Mittel weitere in Wasch- und Reinigungsmitteln übliche Bestandteile enthalten. Zu diesen fakultativen Bestandteilen gehören insbesondere Enzyme, Enzymstabilisatoren, Bleichmittel, Bleichaktivatoren, Komplexbildner für Schwermetalle, beispielsweise Aminopolycarbonsäuren, Aminohydroxypolycarbonsäuren, Polyphosphonsäuren und/oder Aminopolyphosphonsäuren, Vergrauungsinhibitoren, beispielsweise Celluloseether, Farbübertragungsinhibitoren, beispielsweise Polyvinylpyrrolidon oder Polyvinylpyrdin-N-oxid, Schauminhibitoren, beispielsweise Organopolysiloxane oder Paraffine, und optische Aufheller, beispielsweise Stilbendisulfonsäurederivate. Vorzugsweise sind in erfindungsgemäßen Mitteln bis zu 1 Gew.-%, insbesondere 0,01 Gew.-% bis 0,5 Gew.-% optische Aufheller, insbesondere eine oder mehrere Verbindungen aus der Klasse der substituierten 4,4'-Bis-(2,4,6-triamino-s-triazinyl)-stilben-2,2'-disulfonsäuren, bis zu 5 Gew.-%, insbesondere 0,1 Gew.-% bis 2 Gew.-% Komplexbildner für Schwermetalle, insbesondere Aminoalkylenphosphonsäuren und deren Salze, bis zu 3 Gew.-%, insbesondere 0,5 Gew.-% bis 2 Gew.-% Vergrauungsinhibitoren und bis zu 2 Gew.-%, insbesondere 0,1 Gew.-% bis 1 Gew.-% Schauminhibitoren enthalten, wobei sich die genannten Gewichtsanteile jeweils auf gesamtes Mittel beziehen.In addition, the Means further contain usual ingredients in detergents and cleaners. These optional ingredients include, in particular, enzymes, enzyme stabilizers, bleaches, Bleach activators, complexing agents for heavy metals, for example aminopolycarboxylic acids, aminohydroxypolycarboxylic, polyphosphonic and / or aminopolyphosphonic acids, grayness inhibitors, for example, cellulose ethers, color transfer inhibitors, for example polyvinylpyrrolidone or polyvinylpyrdine N-oxide, foam inhibitors, for example organopolysiloxanes or paraffins, and optical brighteners, for example stilbene disulfonic acid derivatives. Preferably, in agents according to the invention, up to 1% by weight, in particular 0.01 wt .-% to 0.5 wt .-% optical brightener, in particular one or more compounds from the class of substituted 4,4'-bis (2,4,6-triamino-s-triazinyl) -stilbene-2,2'-disulfonic acids, bis to 5 wt .-%, in particular 0.1 wt .-% to 2 wt .-% complexing agent for heavy metals, in particular aminoalkylenephosphonic acids and their salts, up to 3 wt .-%, in particular 0.5 wt .-% to 2 wt .-% graying inhibitors and up to 2 wt .-%, in particular 0.1 wt .-% to 1 wt .-% foam inhibitors containing, said weight proportions each on refer to total funds.

Gegebenenfalls anwesende Enzyme werden vorzugsweise aus der Gruppe umfassend Protease, Amylase, Pullulanase, Mannanase, Lipase, Cellulase, Hemicellulase, Oxidase, Peroxidase oder Mischungen aus diesen ausgewählt. In erster Linie kommt aus Mikroorganismen, wie Bakterien oder Pilzen, gewonnene Protease in Frage. Sie kann in bekannter Weise durch Fermentationsprozesse aus geeigneten Mikroorganismen gewonnen werden, die zum Beispiel in den deutschen Offenlegungsschriften DE 19 40 488 , DE 20 44 161 , DE 22 01 803 und DE 21 21 397 , den US-amerikanischen Patentschriften US 3 632 957 und US 4 264 738 , der europäischen Patentanmeldung EP 006 638 sowie der internationalen Patentanmeldung WO 91/02792 beschrieben sind. Proteasen sind im Handel beispielsweise unter den Namen BLAP^®, Savinase^®, Esperase^®, Maxatase^®, Optimase^®, Alcalase^®, Durazym^® oder Maxapem^® erhältlich. Die einsetzbare Lipase kann aus Humicola lanuginosa, wie beispielsweise in den europäischen Patentanmeldungen EP 258 068 , EP 305 216 und EP 341 947 beschrieben, aus Bacillus-Arten, wie beispielsweise in der internationalen Patentanmeldung WO 91/16422 oder der europäischen Patentanmeldung EP 384 717 beschrieben, aus Pseudomonas-Arten, wie beispielsweise in den europäischen Patentanmeldungen EP 468 102 , EP 385 401 , EP 375 102 , EP 334 462 , EP 331 376 , EP 330 641 , EP 214 761 , EP 218 272 oder EP 204 284 oder der internationalen Patentanmeldung WO 90/10695 beschrieben, aus Fusarium-Arten, wie beispielsweise in der europäischen Patentanmeldung EP 130 064 beschrieben, aus Rhizopus-Arten, wie beispielsweise in der europäischen Patentanmeldung EP 117 553 beschrieben, oder aus Aspergillus-Arten, wie beispielsweise in der europäischen Patentanmeldung EP 167 309 beschrieben, gewonnen werden. Geeignete Lipasen sind beispielsweise unter den Namen Lipolase^®, Lipozym^®, Lipomax^®, Amano^®-Lipase, Toyo-Jozo^®-Lipase, Meito^®-Lipase und Diosynth^®-Lipase im Handel erhältlich. Geeignete Amylasen sind beispielsweise unter den Namen Maxamyl^® und Termamyl^® handelsüblich. Die einsetzbare Cellulase kann ein aus Bakterien oder Pilzen gewinnbares Enzym sein, welches ein pH-Optimum vorzugsweise im schwach sauren bis schwach alkalischen Bereich von 6 bis 9,5 aufweist. Derartige Cellulasen sind beispielsweise aus den deutschen Offenlegungsschriften DE 31 17 250 , DE 32 07 825 , DE 32 07 847 , DE 33 22 950 oder den europäischen Patentanmeldungen EP 265 832 , EP 269 977 , EP 270 974 , EP 273 125 sowie EP 339 550 bekannt.Optionally present enzymes are preferably selected from the group comprising protease, amylase, pullulanase, mannanase, lipase, cellulase, hemicellulase, oxidase, peroxidase or mixtures thereof. First and foremost, proteases derived from microorganisms, such as bacteria or fungi, come into question. It can be obtained in a known manner by fermentation processes from suitable microorganisms, for example, in the German Offenlegungsschriften DE 19 40 488 . DE 20 44 161 . DE 22 01 803 and DE 21 21 397 , the US patents US Pat. No. 3,632,957 and US 4,264,738 , the European patent application EP 006 638 as well as the international patent application WO 91/02792 are described. Proteases are commercially available, for example, under the names BLAP ^®, Savinase ^®, Esperase ^®, Maxatase ^®, Optimase.RTM ^®, Alcalase ^®, ^® or Durazym Maxapem ^®. The lipase which can be used can be obtained from Humicola lanuginosa, as for example in European patent applications EP 258,068 . EP 305 216 and EP 341 947 described from Bacillus species, such as in the international patent application WO 91/16422 or the European patent application EP 384 717 described, from Pseudomonas species, such as in the European patent applications EP 468 102 . EP 385 401 . EP 375 102 . EP 334 462 . EP 331 376 . EP 330 641 . EP 214,761 . EP 218 272 or EP 204 284 or the international patent application WO 90/10695 described, from Fusarium species, such as in the European patent application EP 130 064 described from Rhizopus species, such as in the European patent application EP 117 553 described or from Aspergillus species, such as in the European patent application EP 167,309 be described. Suitable lipases are for example available under the names Lipolase ^®, Lipozym ^®, Lipomax® ^®, ^® Amano lipase, Toyo Jozo ^® lipase, Meito ^® lipase and Diosynth lipase ^® commercially. Suitable amylases are commercially available for example under the name Maxamyl ^® and Termamyl ^®. The usable cellulase may be a recoverable from bacteria or fungi enzyme, which has a pH optimum, preferably in the weakly acidic to slightly alkaline range of 6 to 9.5. Cellulases of this type are known, for example, from German Offenlegungsschriften DE 31 17 250 . DE 32 07 825 . DE 32 07 847 . DE 33 22 950 or the European patent applications EP 265 832 . EP 269 977 . EP 270 974 . EP 273 125 such as EP 339,550 known.

Zu den geeigneten Schauminhibitoren gehören langkettige Seifen, insbesondere Behenseife, Fettsäureamide, Paraffine, Wachse, Mikrokristallinwachse, Organopolysiloxane und deren Gemische, die darüberhinaus mikrofeine, gegebenenfalls silanierte oder anderweitig hydrophobierte Kieselsäure enthalten können. Zum Einsatz in erfindungsgemäß partikelförmigen Mitteln sind derartige Schauminhibitoren vorzugsweise an granulare, wasserlösliche Trägersubstanzen gebunden, wie beispielsweise in der deutschen Offenlegungsschrift DE 34 36 194 , den europäischen Patentanmeldungen EP 262 588 , EP 301 414 , EP 309 931 oder der europäischen Patentschrift EP 150 386 beschrieben.Suitable foam inhibitors include long-chain soaps, especially behenic soap, fatty acid amides, paraffins, waxes, microcrystalline waxes, organopolysiloxanes and mixtures thereof, which moreover can contain microfine, optionally silanated or otherwise hydrophobicized silica. For use in particulate compositions according to the invention, such foam inhibitors are preferably bound to granular, water-soluble carrier substances, as for example in the German Offenlegungsschrift DE 34 36 194 , the European patent applications EP 262 588 . EP 301 414 . EP 309 931 or the European patent specification EP 150 386 described.

Ferner kann das ein Mittel, welches ein erfindungsgemäßes Polymer enthält, Vergrauungsinhibitoren enthalten. Vergrauungsinhibitoren haben die Aufgabe, den von der Faser abgelösten Schmutz in der Flotte suspendiert zu halten und so das Vergrauen der Fasern zu verhindern. Hierzu sind wasserlösliche Kolloide meist organischer Natur geeignet, beispielsweise die wasserlöslichen Salze polymerer Carbonsäuren, Leim, Gelatine, Salze von Ethercarbonsäuren oder Ethersulfonsäuren der Stärke oder der Cellulose oder Salze von sauren Schwefelsäureestern der Cellulose oder der Stärke. Auch wasserlösliche, saure Gruppen enthaltende Polyamide sind für diesen Zweck geeignet. Weiterhin lassen sich lösliche Stärkepräparate und andere als die obengenannten Stärkeprodukte verwenden, zum Beispiel teilhydrolysierte Stärke. Na-Carboxymethylcellulose, Methylcellulose, Methylhydroxyethylcellulose und deren Gemische werden bevorzugt eingesetzt.Further, an agent containing a polymer of the present invention may contain graying inhibitors. Graying inhibitors have the task of keeping the dirt detached from the fiber suspended in the liquor and thus preventing the graying of the fibers. Water-soluble colloids of mostly organic nature are suitable for this purpose, for example the water-soluble salts of polymeric carboxylic acids, glue, gelatin, salts of ether carboxylic acids or ether sulfonic acids of starch or of cellulose or salts of acidic sulfuric acid esters of cellulose or starch. Also, water-soluble polyamides containing acidic groups are suitable for this purpose. Furthermore, soluble starch preparations and other than the above-mentioned starch products can be used, for example partially hydrolyzed starch. Na-carboxymethylcellulose, methylcellulose, methylhydroxyethylcellulose and mixtures thereof are preferably used.

Eine weitere Ausführungsform eines erfindungsgemäßen Mittels enthält Bleichmittel auf Persauerstoffbasis, insbesondere in Mengen im Bereich von 5 Gew.-% bis 70 Gew.-%, sowie gegebenenfalls Bleichaktivator, insbesondere in Mengen im Bereich von 2 Gew.-% bis 10 Gew.-%. Diese in Betracht kommenden Bleichmittel sind die in Waschmitteln in der Regel verwendeten festen Persauerstoffverbindungen wie Perborat, das als Tetra- oder Monohydrat vorliegen kann, Percarbonat, Perpyrophosphat und Persilikat, die in der Regel als Alkalisalze, insbesondere als Natriumsalze, vorliegen. Derartige Bleichmittel sind in Waschmitteln vorzugsweise in Mengen bis zu 25 Gew.-%, insbesondere bis zu 15 Gew.-% und besonders bevorzugt von 5 Gew.-% bis 15 Gew.-%, jeweils bezogen auf gesamtes Mittel, vorhanden. Die fakultativ vorhandene Komponente der Bleichaktivatoren umfaßt die üblicherweise verwendeten N- oder O-Acylverbindungen, beispielsweise mehrfach acylierte Alkylendiamine, insbesondere Tetraacetylethylendiamin, acylierte Glykolurile, insbesondere Tetraacetylglykoluril, N-acylierte Hydantoine, Hydrazide, Triazole, Urazole, Diketopiperazine, Sulfurylamide und Cyanurate, außerdem Carbonsäureanhydride, insbesondere Phthalsäureanhydrid, Carbonsäureester, insbesondere Natrium-isononanoylphenolsulfonat, und acylierte Zuckerderivate, insbesondere Pentaacetylglukose. Die Bleichaktivatoren können zur Vermeidung der Wechselwirkung mit den Perverbindungen bei der Lagerung in bekannter Weise mit Hüllsubstanzen überzogen beziehungsweise granuliert worden sein, wobei mit Hilfe von Carboxymethylcellulose granuliertes Tetraacetylethylendiamin mit mittleren Korngrößen von 0,01 mm bis 0,8 mm, wie es beispielsweise nach dem in der europäischen Patentschrift EP 37 026 beschriebenen Verfahren hergestellt werden kann, und/oder granuliertes 1,5-Diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazin, wie es nach dem in der deutschen Patentschrift DD 255 884 beschriebenen Verfahren hergestellt werden kann, besonders bevorzugt ist. In Waschmitteln sind derartige Bleichaktivatoren vorzugsweise in Mengen bis zu 8 Gew.-%, insbesondere von 2 Gew.-% bis 6 Gew.-%, jeweils bezogen auf gesamtes Mittel, enthalten. Zusätzlich zu dem oder anstelle des Systems aus Bleichmittel und damit reagierendem Bleichaktivator können auch Percarbonsäuren, wie beispielsweise Peroxydodecandisäure (DPDA), Peroxybernsteinsäure-Nonylamid (NAPSA), das Nonylamid der Peroxyadipinsäure-Nonylamid (NAPAA) Decyldiperoxybernsteinsäure (DDPSA) oder Phthalimidoperoxycapronsäure (PAP) eingesetzt werden.A further embodiment of an agent according to the invention contains peroxygen-based bleaching agents, in particular in amounts ranging from 5% by weight to 70% by weight, and optionally bleach activator, in particular in amounts ranging from 2% by weight to 10% by weight. , These bleaches which are suitable are the solid peroxygen compounds which are generally used in detergents, such as perborate, which may be in the form of tetra- or monohydrate, percarbonate, perpyrophosphate and persilicate, which are generally present as alkali metal salts, in particular as sodium salts. Such bleaching agents are preferably present in detergents in amounts of up to 25% by weight, in particular up to 15% by weight and particularly preferably from 5% by weight to 15% by weight, based in each case on the total agent. The optionally present component of the bleach activators comprises the commonly used N- or O-acyl compounds, for example polyacylated alkylenediamines, in particular tetraacetylethylenediamine, acylated glycolurils, in particular tetraacetylglycoluril, N-acylated hydantoins, hydrazides, triazoles, urazoles, diketopiperazines, sulphurylamides and cyanurates, and also carboxylic acid anhydrides , in particular phthalic anhydride, carboxylic acid esters, in particular sodium isononanoylphenolsulfonat, and acylated sugar derivatives, in particular pentaacetylglucose. The bleach activators may have been coated or granulated in a known manner with coating substances in order to avoid the interaction with the per compounds, with the aid of carboxymethylcellulose granulated tetraacetylethylenediamine having average particle sizes of 0.01 mm to 0.8 mm, as for example according to the in the European patent specification EP 37 026 can be prepared, and / or granulated 1,5-diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazine, as described in the German Patent DD 255 884 is particularly preferred. Such bleach activators are preferably contained in detergents in amounts of up to 8% by weight, in particular from 2% by weight to 6% by weight, based in each case on the total agent. In addition to or instead of the system of bleach and reactive bleach activator there may also be used percarboxylic acids such as peroxydodecanedioic acid (DPDA), peroxysuccinic nonylamide (NAPSA), nonylamide of peroxyadipic acid nonylamide (NAPAA) decyldiperoxysuccinic acid (DDPSA) or phthalimidoperoxycaproic acid (PAP) become.

Claims

Made of particulate or particulate made-up detergent or cleaner ingredients existing Washing or cleaning compositions containing a first type of particles, which have a form factor of at least 0.80, and a second one Type of particles having a shape factor of less than 0.80.

Means according to claim 1, characterized in that the first type of particle has a form factor of at least 0.83, in particular at least 0.85, preferably at least 0.90, more preferably at least 0.92, and most preferably at least 0.95.

Agent according to claim 1 or 2, characterized that in the particles of the first kind the ratio of d50 to d90 at least 0.60, especially at least 0.65, preferably at least 0.70 and more preferably 0.76 to 0.99.

Agent according to one of claims 1 to 3, characterized that the second type of particle has a form factor of at most 0.79, 0.78, 0.77, 0.76, 0.75 or 0.74.

Agent according to one of claims 1 to 4, characterized that the value for the form factor of the second type particles by 0.02, 0.03, 0.04, 0.05, 0.06, 0.07, 0.08, 0.09, 0.10, 0.11, 0.12, 0.13, 0.14, 0.15, 0.16, 0.17, 0.18, 0.19, 0.20, 0.21, 0.22, 0.23, 0.24, 0.25 or 0.26 below the value for the form factor of the particles of the first kind lies.

Agent according to one of claims 1 to 5, characterized that the d50 value of both the particles of the first kind and the Particles of the second type in the range of 0.4 mm to 2 mm, in particular from 0.8 mm to 1.8 mm.

Agent according to one of claims 1 to 6, characterized that the d50 value for the particles of the second type at least 0.05 mm, in particular 0.1 mm to 0.3 mm, larger than that of the particles of the first kind.

Agent according to one of claims 1 to 7, characterized that it is less than half, in particular to 1 wt .-% to 45 wt .-%, particularly preferably to 1 Wt .-% to 10 wt .-% and for example to 1 wt .-% to 5 wt .-% from the second type of particles, and the remainder to 100% by weight Particles of the first kind exists.

Agent according to one of claims 1 to 8, characterized that the particles of the first kind are white or not colored, and the particles of the second kind are colored with a non-white color.

Agent according to one of claims 1 to 9, characterized that the particles of the second kind are translucent.

Agent according to claim 10, characterized in that that the particles of the second type at least 1%, in particular at least 5% and more preferably at least 10% more transmission as the particles of the first kind.

Composition according to any one of Claims 1 to 11, characterized in that the detergent constituent constituting the particle of the second kind is a soil-releasing polyester consisting of the structural units I to III or I to IV, - [(OCHR ¹ -CHR ² ) _a -O-OC-Ph-CO-] _d (I) - [(OCHR ³ -CHR ⁴ ) _b -O-OC-sPh-CO-] _e (II) - [(OCHR ⁵ -CHR ⁶ ) _c -OR ⁷ ] _f (III) - [polyfunctional unit] _g (IV) where a, b and c are each independently a number from 1 to 200, d, e and f are each independently a number from 1 to 50, g is a number from 0 to 5, Ph is a 1 , 4-phenylene radical, sPh is a 1,3-phenylene radical substituted in position 5 by a group -SO ₃ Me, Me is Li, Na, K, Mg / 2, Ca / 2, Al / 3, ammonium, mono , Di-, tri- or tetraalkylammonium, wherein the alkyl radicals of the ammonium ions are C ₁ -C ₂₂ -alkyl or C ₂ -C ₁₀ -Hydroxyalkylreste or any mixtures thereof, R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ , R ⁵ and R ⁶ are each independently hydrogen or a C ₁ -C ₁₈ n or iso-alkyl group, R ^{7 is} a linear or branched C ₁ -C ₃₀ alkyl group or a linear or branched C ₂ -C ₃₀ alkenyl group, for a cycloalkyl group having 5 to 9 carbon atoms, for a C ₆ -C ₃₀ -aryl group or for a C ₆ -C ₃₀ -arylalkyl group, and polyfunctional E unit for a unit having 3 to 6 functional groups capable of esterification reaction.