DE10129467A1

DE10129467A1 - Storage-stable, low-zeolite washing and / or cleaning agent

Info

Publication number: DE10129467A1
Application number: DE2001129467
Authority: DE
Inventors: Wilfried Raehse; Bernd Larson
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 2001-06-19
Filing date: 2001-06-19
Publication date: 2003-03-20
Also published as: WO2002102959A1

Abstract

Schütt- und rieselfähige Wasch- und/oder Reinigungsmittel, wobei das Mittel partikuläre Teilchen mit einem mittleren Formfaktor von >= 0,80 aufweist, der Zeolithgehalt des Wasch- und Reinigungsmittels 15 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, ausmacht und durch eine Verrundung der partikulären Teilchen die Kontaktfläche zwischen den möglichst kugelförmigen Partikeln minimiert wird. Die Minimierung der Kontaktfläche zwischen den jeweiligen partikulären Teilchen verhindert, daß die in den Wasch- und Reinigungspartikeln enthaltenen chemisch labilen bzw. zur Desaktivierung neigenden Inhaltsstoffe miteinander in Wechselwirkung treten bzw. miteinander reagieren.Free-flowing and free-flowing detergents and / or cleaning agents, the agent having particulate particles with an average form factor of> = 0.80, the zeolite content of the washing and cleaning agent making up 15% by weight, based on the total weight of the agent, and by rounding the particulate particles, the contact area between the spherical particles is minimized. The minimization of the contact area between the respective particulate particles prevents the chemically unstable or contained ingredients in the washing and cleaning particles from interacting or reacting with one another.

Description

Die Erfindung betrifft lagerstabile, schütt- und rieselfähige zeolitharme Wasch- und/oder Reinigungsmittel, ein Verfahren zur Herstellung der Wasch- und/oder Reinigungsmittel, sowie deren Verwendung. The invention relates to storage-stable, pourable and free-flowing zeolite washing and / or Detergent, a process for the production of detergents and / or cleaning agents, as well as their use.

Nahezu alle üblichen Wasch- und/oder Reinigungsmittel enthalten neben üblichen im Hinblick auf die Lagerstabilität unproblematischen Bestandteilen auch eine Reihe chemisch labiler bzw. reaktiver Inhaltsstoffe, welche sich nachteilig auf die Lagerstabilität der jeweiligen Wasch- und/oder Reinigungsmittel auswirken. Beispielsweise wird in keinem der heute üblichen Wasch- und/oder Reinigungsmittel auf den Einsatz von Enzymen verzichtet, da mit deren Hilfe die Entfernung verschiedener Schmutzbestandteile, beispielsweise von Textilien, auch bei niedrigen Temperaturen schnell und schonend erreicht werden kann. Es ist jedoch bekannt, daß es insbesondere bei festen kompaktierten Wasch- oder Reinigungsmitteln aufgrund des innigen Kontakts der einzelnen Komponenten miteinander zu Problemen bei der Enzymstabilität kommt. Die Wechselwirkung mit anderen Wasch- oder Reinigungsmittelkomponenten führt zu einem Aktivitätsverlust oder gar zu einer vollständigen Desaktivierung der entsprechenden Enzyme. Almost all common detergents and / or cleaning agents contain in addition to the usual With regard to the storage stability of unproblematic components also a number chemically labile or reactive ingredients, which adversely affect storage stability of the respective detergents and / or cleaning agents. For example, in none of the usual washing and / or cleaning agents on the use of Enzymes are dispensed with, because with their help the removal of various dirt components, for example of textiles, quickly and gently even at low temperatures can be achieved. However, it is known that it is particularly compact when solid Detergents or cleaning agents due to the intimate contact of the individual Components come together to problems in enzyme stability. The Interaction with other detergent or cleaning agent components leads to a Loss of activity or even a complete deactivation of the corresponding Enzymes.

Weiterhin enthalten viele Wasch- oder Reinigungsmittel sogenannte Bleichmittel bzw. Bleichaktivatoren. Die Bleichmittel, welche beispielsweise in Universalwaschmitteln enthalten sind, dienen in der Regel zur Entfernung bleichbarer Schmutzbestandteile. Während lange Zeit üblicherweise Natriumperborat als Bleichmittel in Wasch- oder Reinigungsmitteln eingesetzt wurde, findet in jüngerer Zeit beispielsweise Natriumpercarbonat als Bleichmittel Verwendung, da gegen die Verbreitung von Borverbindungen starke ökologische Bedenken bestehen. Der Einsatz von Natriumpercarbonat in Wasch- oder Reinigungsmitteln führt jedoch zu erheblichen Schwierigkeiten, welche vorwiegend von der geringen Lagerstabilität der Percarbonate in feuchter Atmosphäre und in Gegenwart anderer Komponenten, wie etwa Schwermetallionen, herrühren. Besonders schwierig gestaltet sich die Einarbeitung von Natriumpercarbonat in pulverförmige enzymhaltige Waschmittel, da es bei beiden Substanzen zu einem gegenseitig bedingtem Aktivitätsverlust kommt. Furthermore, many washing or cleaning agents contain so-called bleaching agents or Bleach activators. The bleaching agents, which are used, for example, in universal detergents are usually used to remove bleachable dirt. For a long time usually sodium perborate as a bleach in washing or Detergent has been used recently, for example Sodium percarbonate used as a bleaching agent because against the spread of Boron compounds have strong environmental concerns. The use of However, sodium percarbonate in detergents or cleaning agents leads to considerable Difficulties, mainly due to the low storage stability of the percarbonates in humid atmosphere and in the presence of other components, such as Heavy metal ions. The incorporation of Sodium percarbonate in powdered detergent containing enzymes, as it does in both Substances lead to a mutually dependent loss of activity.

Eine weitere Klasse labiler Inhaltsstoffe, die praktisch in jedem Wasch- und/oder Reinigungsmittel enthalten sind, stellen die Duftstoffe dar. Man beobachtet häufig, daß es aufgrund von Wechselwirkungen mit anderen Wasch- oder Reinigungsmittelkomponenten bei den Duftstoffen zu unerwünschten Geruchsveränderungen kommt. Another class of unstable ingredients that can be found in virtually every washing and / or Detergents are included, the fragrances represent. It is often observed that it due to interactions with other detergent or cleaning agent components undesirable odor changes occur in the fragrances.

Schließlich enthalten die meisten Wasch- und/oder Reinigungsmittel organische Rohstoffe wie beispielsweise Tenside und Polymere, die relativ leicht oxidierbar sind. Bei längerer Lagerung insbesondere fester Reinigungs- bzw. Waschmittelformulierungen werden vorgenannte organische Rohstoffe häufig durch Wechselwirkung mit Oxidationsmitteln, wie beispielsweise Bleiche, oxidiert. Dies wirkt sich aus verständlichen Gründen nachteilig auf die Performance der jeweiligen Wasch- oder Reinigungsmittel aus, da die Bleiche durch diese Oxidationsreaktionen deaktiviert wird. After all, most washing and / or cleaning agents contain organic raw materials such as surfactants and polymers that are relatively easily oxidized. With longer ones Storage especially solid cleaning or detergent formulations aforementioned organic raw materials often through interaction with oxidizing agents, such as bleach, oxidized. This is disadvantageous for understandable reasons on the performance of the respective detergent or cleaning agent because the bleach is deactivated by these oxidation reactions.

Grundsätzlich wurde festgestellt, daß es sich bei den Interaktionen zwischen den einzelnen Waschmittelkomponenten häufig um Oxidationsreaktionen handelt, die beispielsweise durch den innigen Kontakt vorgenannter Komponenten, durch mechanische Kornschädigung und/oder durch Wasserdampfzutritt ausgelöst werden. Basically, it was found that the interactions between the individual Detergent components are often oxidation reactions, for example through the intimate contact of the aforementioned components, through mechanical Grain damage and / or triggered by water vapor access.

Wegen der unbefriedigenden Stabilität der Wasch- oder Reinigungsmittel bzw. der vorgenannten Inhaltsstoffe, welche zu einer sehr begrenzten Haltbarkeit der Mittel bzw. zu einer Beeinträchtigung der Aktivität der wasch- und reinigungsaktiven Komponenten führt, wird seit langem nach Ansätzen zur Lösung dieser Probleme gesucht. Because of the unsatisfactory stability of detergents or cleaning agents or aforementioned ingredients, which lead to a very limited shelf life of the agent or leads to an impairment of the activity of the active washing and cleaning components, approaches to solving these problems have long been sought.

Zur spezifischen Verbesserung bzw. Gewährleistung der Enzymstabilität wurden im Stand der Technik verschiedene Lösungsansätze beschrieben. So offenbart die DE 199 18 458 Reinigungsmittel- bzw. Spülmittel-Tabletten, welche eines oder mehrere Enzyme beinhalten, die wiederum in einer geeigneten Hüllsubstanz dispergiert sind. Die Hüllsubstanz löst sich aufgrund des Schmelzpunktes von 30°C zum Zeitpunkt des Spülvorganges und dient als Schutzhülle für die Enzyme. To improve or ensure enzyme stability specifically, the stand various approaches to technology are described. For example, DE 199 18 458 discloses Detergent or detergent tablets, which contain one or more enzymes contain, which in turn are dispersed in a suitable coating substance. The Envelope dissolves due to the melting point of 30 ° C at the time of Rinsing process and serves as a protective cover for the enzymes.

In der Druckschrift GB-A 2,330,362 wird die kontrollierte zeitverzögerte Auflösung einer Anordnung von zwei Folien durch Zusatz von unterschiedlich verdichteten Bindern beschrieben. Die sich zunächst auflösende Folie enthält Enzyme und gegebenenfalls ein Bleichmittel, während die später aufgelöste Folie den zugehörigen Bleichaktivator enthält. Durch die Separation der vorgenannten Substanzen wird ein vorzeitiger Abbau der Enzyme wenigstens teilweise verhindert. Allerdings werden erfindungsgemäß Überschüsse an Enzymen eingesetzt, um einen Aktivitätsverlust während der Zeit der Lagerung der enzymhaltigen Mittel zu kompensieren. In the document GB-A 2,330,362, the controlled time-delayed resolution is one Arrangement of two foils by adding differently compressed binders described. The film which initially dissolves contains enzymes and, if appropriate, a Bleaching agent, while the film that is subsequently dissolved contains the associated bleach activator. Due to the separation of the aforementioned substances, premature degradation of the Enzymes at least partially prevented. However, according to the invention, surpluses become of enzymes used to prevent loss of activity during the storage period to compensate for enzyme-containing agents.

Auch im Hinblick auf die Einarbeitung von Bleichmitteln wie etwa Natriumpercarbonat in pulverförmige enzymhaltige Waschmittel existieren einzelne Lösungsvorschläge. Es sei beispielhaft auf die EP 451 893 und EP 567 140 hingewiesen. Also with regard to the incorporation of bleaching agents such as sodium percarbonate in Powdery detergents containing enzymes have individual solutions. It is referred to, for example, EP 451 893 and EP 567 140.

Als besonders vorteilhaft im Hinblick auf hohe Schüttgewichte haben sich marktübliche Waschmittel- bzw. Reinigungsmittelgranulate erwiesen. Die Kompaktierung der Waschmittelkomponenten führt in vorteilhafter Weise zu einer Schüttgewichtserhöhung und ermöglicht die Herstellung von Mitteln, welche weitgehend frei von Staub- und Feinanteilen sind. Aus den oben beschriebenen Gründen kann die Kompaktierung der Inhaltsstoffe jedoch nicht durch einfache Verdichtung der hochkomplexen Mehrstoffgemische erfolgen, da dies zwangsläufig zu gravierenden Beeinträchtigungen der Wasch- oder Reinigungsmittelperformance führen würde. Würde man ein entsprechendes Mehrkomponentengemisch einfach extrudieren bzw. komprimieren, so käme es unweigerlich zu den beschriebenen chemischen Abbau- bzw. Oxidationsreaktionen. Commercially available have proven to be particularly advantageous with regard to high bulk densities Detergent or cleaning agent granules proven. Compacting the Detergent components advantageously lead to an increase in bulk density and enables the production of agents that are largely free of dust and Are fine fractions. For the reasons described above, the compacting of the Ingredients, however, not by simply compressing the highly complex Multi-substance mixtures occur, as this inevitably leads to serious impairments of the Performance of detergents or cleaning agents. Would you be an appropriate Simply extrude or compress a multi-component mixture inevitably to the chemical degradation or oxidation reactions described.

Eine Lösung dieses Konflikts zwischen hohem Verdichtungsgrad des Mehrkomponentengemisches und Stabilität der Inhaltsstoffe bietet die WO 97/02339 an. Die erfindungsgemäße Lehre ermöglicht es, schütt- und rieselfähige Reinigungsmittel in grobkörniger Angebotsform zur Verfügung zu stellen, wobei jeweils in einem Korn die Gesamtheit der Mehrstoffmischung enthalten ist. Das erfindungsgemäße Prinzip beruht darauf, daß die einzelnen Waschmittelkomponenten in jedem Korn bzw. Partikel separat voneinander vorliegen, so daß eine eventuell unerwünschte Interaktion der Inhaltsstoffe weitestgehend vermieden wird. Dies kann nur durch den Aufbau einer komplizierten Kornstruktur gewährleistet werden. Die erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittelpartikel sind demgemäß mehrschichtig aufgebaut, so daß einzelne Komponenten voneinander isoliert werden. Das Herstellungsverfahren zur Verwendung solcher mehrschichtig aufgebauten Partikel ist aus nachvollziehbaren Gründen relativ kompliziert. Des weiteren wird die granulare Wasch- oder Reinigungsmittelzusammensetzung durch den Aufbau der einzelnen Partikel festgelegt und kann nicht ohne weiteres, beispielsweise durch Zumischen weiterer Komponenten, modifiziert werden. A solution to this conflict between the high degree of compression WO 97/02339 offers multi-component mixtures and stability of the ingredients. The The teaching according to the invention enables free-flowing and free-flowing cleaning agents to provide coarse-grained form of offer, with the Whole of the multi-substance mixture is contained. The principle according to the invention is based insist that the individual detergent components in each grain or particle separately exist from each other, so that a possibly undesirable interaction of the ingredients is largely avoided. This can only be complicated by building a complex Grain structure can be guaranteed. The washing or Detergent particles are accordingly built up in multiple layers, so that individual Components are isolated from each other. The manufacturing process for use such multilayered particles are relative for understandable reasons complicated. Furthermore, the granular washing or Detergent composition determined by the structure of the individual particles and cannot easily be added, for example by adding other components, be modified.

Es ist bekannt, dass bei der Verwendung von üblichen schütt- und rieselfähigen Wasch- und/oder Reinigungsmitteln, aufgrund ihres hohen Zeolithgehaltes, beispielsweise bei der Verwendung als Textilwaschmittel, Zeolithrückstände in Form von kleinen weißen Partikeln sich an den gewaschenen Textilen ablagern können. Außerdem weisen Zeolithe eine gute und hohe Saugfähigkeit auf, so dass die in Wasch- und/oder Reinigungsmitteln enthaltenen Zeolithe flüssige Komponenten, wie Niotenside, absorbieren. Es wurde nun gefunden, wenn man den Gehalt an Zeolith im Wasch- und/oder Reinigungsmittel verringert, das dies zu einer Verklumpen bzw. Verkleben der Wasch- und/oder Reinigungsmittelpartikel führt. In Folge dessen kommt es bei der Lagerung solcher Wasch- und/oder Reinigungsmittel zu einer unerwünschten chemischen Wechselwirkung der Inhaltsstoffe, wodurch die Qualität dieser Mittel nachteilig beeinflusst wird. It is known that when using conventional pourable and free-flowing washing and / or cleaning agents, due to their high zeolite content, for example in the Use as a textile detergent, zeolite residues in the form of small white Particles can be deposited on the washed textiles. Zeolites also show good and high absorbency, so that in washing and / or cleaning agents contained zeolites absorb liquid components such as nonionic surfactants. It was now found when looking at the level of zeolite in the detergent and / or cleaning agent reduced that this leads to a clumping or sticking of the washing and / or Detergent particles leads. As a result, the storage of such washing and / or detergents to an undesirable chemical interaction of the Ingredients, which adversely affects the quality of these funds.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es deshalb ein Wasch- und/oder Reinigungsmittel zur Verfügung zu stellen, welches die vorstehenden Nachteile des Standes der Technik überwindet, eine gute Lagerstabilität aufweist und welches so formuliert ist, daß die chemisch labilen bzw. reaktiven Inhaltsstoffe in möglichst geringem Umfang in Wechselwirkung miteinander treten. The object of the present invention is therefore a washing and / or cleaning agent to provide, which the above disadvantages of the prior art overcomes, has a good storage stability and which is formulated so that the chemically labile or reactive ingredients in the smallest possible extent in Interact with each other.

Die Lösung der erfindungsgemäßen Aufgabe liegt in der Bereitstellung eines zeolitharmen, schütt- und rieselfähigen Wasch- und/oder Reinigungsmittel, bei dem das Mittel partikuläre Teilchen mit einem mittleren Formfaktor von ≥ 0,80 aufweist und der Zeolithgehalt des Wasch- und Reinigungsmittel ≤ 15 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, ausmacht. The solution to the problem of the invention is to provide a zeolite-poor, pourable and free-flowing detergents and / or cleaning agents, in which the agent has particulate particles with an average form factor of ≥ 0.80 and the Zeolite content of the detergent and cleaning agent ≤ 15 wt .-%, based on the Total weight of the agent.

Bevorzugt ist ein Wasch- und/oder Reinigungsmittel zur Verfügung zu stellen, bei dem die oxidationsempfindlichen bzw. chemisch labilen Inhaltsstoffe, wie beispielsweise Enzyme, Bleichsubstanzen, Bleichaktivatoren, Duftstoffe oder oxidationsempfindliche organische Substanzen wenigstens teilweise in separaten partikulären Teilchen vorliegen. A washing and / or cleaning agent in which the oxidation-sensitive or chemically unstable ingredients, such as enzymes, Bleaching substances, bleach activators, fragrances or oxidation-sensitive organic Substances are at least partially present in separate particulate particles.

Vorteilhaft ist es, wenn das erfindungsgemäße Wasch- und/oder Reinigungsmittel wenigstens zwei Arten von partikulären Teilchen mit unterschiedlicher Zusammensetzung, vorzugsweise ≥ 4 Arten von partikulären Teilchen mit unterschiedlicher Zusammensetzung und besonders bevorzugt ≥ 6 Arten von partikulären Teilchen mit unterschiedlicher Zusammensetzung, aufweist. Der Begriff Art im Sinne dieser Erfindung bedeutet, dass partikuläre Teilchen mit unterschiedlicher Zusammensetzung im Wasch- und/oder Reinigungsmittel separat vorliegen. It is advantageous if the washing and / or cleaning agent according to the invention at least two types of particulate particles with different compositions, preferably ≥ 4 types of particulate particles with different compositions and particularly preferably ≥ 6 types of particulate particles with different Composition. The term type in the sense of this invention means that particulate particles with different compositions in the washing and / or Detergents are available separately.

In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung weist das Mittel partikuläre Teilchen mit einem Formfaktor von wenigstens 0,83 auf. Bevorzugt ist, wenn das Verhältnis von d50 zu d90 wenigstens 0,75 beträgt, wobei d50 den Medianwert darstellt. Der Medianwert ist als diejenige Partikelgrösse definiert, unterhalb derer 50% der Partikelmenge liegen. Entsprechend liegen bei d90 90% der Partikelmenge unterhalb des Wertes, d. h. 10% darüber. Das Verhältnis d50/d90 nähert sich dem Wert von 1 bei sehr engen Korngrössenverteilungen, bzw. liegt bei breiten Verteilungen deutlich unter 0,5. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform umfaßt das Mittel partikuläre Teilchen mit einem Formfaktor von wenigstens 0,85, vorzugsweise von wenigstens 0,90, mehr bevorzugt von wenigstens 0,92 und insbesondere bevorzugt von wenigstens 0,95. In a further embodiment of the invention, the agent has particulate particles a form factor of at least 0.83. It is preferred if the ratio of d50 to d90 is at least 0.75, with d50 being the median. The median is as defines the particle size below which 50% of the particle quantity lies. Correspondingly, 90% of the particle quantity is below the value at d90, i.e. H. 10% about that. The ratio d50 / d90 approaches the value of 1 for very narrow ones Grain size distributions, or is well below 0.5 for wide distributions. In a particularly preferred embodiment, the agent comprises particulate particles with a Form factor of at least 0.85, preferably at least 0.90, more preferably of at least 0.92 and particularly preferably at least 0.95.

Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, daß die im Wasch- und/oder Reinigungsmittel enthaltenen partikulären Teilchen einen Formfaktor von wenigstens 0,84, 0,86, 0,87, 0,88, 0,89, 0,91, 0,92, 0,93, 0,94, 0,96, 0,97, 0,98, 0,99 oder 1 aufweisen. It is preferred according to the invention that the detergent and / or cleaning agent contained particulate particles have a form factor of at least 0.84, 0.86, 0.87, 0.88, 0.89, 0.91, 0.92, 0.93, 0.94, 0.96, 0.97, 0.98, 0.99 or 1.

Weiterhin ist es erfindungsgemäß bevorzugt, daß die im Wasch- oder reinigungsmittel enthaltenen partikulären Teilchen in einer möglichst gleichmäßigen Korngrößenverteilung vorliegen, also das Verhältnis von d50 zu d90 möglichst hoch ist. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform beträgt das Verhältnis von d50 zu d90 wenigstens 0,78, vorzugsweise wenigstens 0,8, besonders bevorzugt wenigstens 0,83 und insbesondere bevorzugt wenigstens 0,85 beträgt. Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, daß das Verhältnis von d50 zu d90 wenigstens 0,76, 0,77, 0,79, 0,81, 0,82, 0,84, 0,86, 0,87, 0,88, 0,89, 0,9, 0,91, 0,92, 0,93, 0,94, 0,95, 0,96, 0,97, 0,98 oder 0,99 beträgt. Furthermore, it is preferred according to the invention that the detergent or cleaning agent contained particulate particles in a grain size distribution that is as uniform as possible are available, i.e. the ratio of d50 to d90 is as high as possible. In one particularly preferred embodiment, the ratio of d50 to d90 is at least 0.78, preferably at least 0.8, particularly preferably at least 0.83 and in particular is preferably at least 0.85. It is preferred according to the invention that the ratio from d50 to d90 at least 0.76, 0.77, 0.79, 0.81, 0.82, 0.84, 0.86, 0.87, 0.88, 0.89, 0.9, 0.91, 0.92, 0.93, 0.94, 0.95, 0.96, 0.97, 0.98 or 0.99.

Die Erfindung beruht darauf, der Gefahr einer Verklumpung bzw. Verklebung bei Wasch- und Reinigungspartikeln, bedingt durch den verringerten Zeolithgehalt, entgegenzuwirken. Es ist dabei erfindungswesentlich, daß die jeweiligen partikulären Teilchen in möglichst gerundeter Form vorliegen bzw. einen möglichst hohen Formfaktor aufweisen. Durch eine Verrundung der partikulären Teilchen wird erfindungsgemäß die Kontaktfläche zwischen den möglichst kugelförmigen Partikeln minimiert. Die Minimierung der Kontaktfläche zwischen den jeweiligen partikulären Teilchen verhindert, daß die in den Wasch- oder Reinigungsmittelpartikeln enthaltenen chemisch labilen bzw. zur Desaktivierung neigenden Inhaltsstoffe miteinander in Wechselwirkung treten bzw. miteinander reagieren. Hierdurch wird es möglich den Gehalt an Zeolit, bezogen auf den Gesamtgehalt des zeolitharmen Wasch- und/oder Reinigungsmittels auf ≤ 15 Gew.-% und sogar auf 0 Gew.- % zu reduzieren. The invention is based on the risk of clumping or sticking together in washing machines. and to counteract cleaning particles due to the reduced zeolite content. It is essential to the invention that the particular particulate in as possible have a rounded shape or have the highest possible form factor. By a According to the invention, the rounding of the particulate particles is the contact area between minimized the spherical particles as possible. The minimization of the contact area between the respective particulate particles prevents that in the washing or Detergent particles contained chemically unstable or for deactivation tending ingredients interact with each other or react with each other. This makes it possible to determine the zeolite content based on the total content of Low-zeolite washing and / or cleaning agents to ≤ 15% by weight and even to 0% by weight % to reduce.

Der Zeolithgehalt der erfindungsgemäßen, schütt- und rieselfähigen Wasch- und/oder Reinigungsmittel kann 0-15 Gew.-%, vorzugsweise ≤ 8 Gew.-%, bevorzugt ≤ 5 Gew.- %, weiter bevorzugt ≤ 3 Gew.-%, noch bevorzugt ≤ 2 Gew.-% und am meisten bevorzugt ≤ 1 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, ausmachen. Weiterhin kann der Zeolithgehalt der erfindungsgemäßen, schütt- und rieselfähigen Wasch- und/oder Reinigungsmittel 14 Gew.-%, 13,5 Gew.-%, 13 Gew.-%, 12,5 Gew.-%, 12 Gew.-%, 11,5 Gew.-%, 11 Gew.-%, 10,5 Gew.-%, oder 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, ausmachen. The zeolite content of the free-flowing and free-flowing washing and / or Cleaning agent can 0-15 wt .-%, preferably ≤ 8 wt .-%, preferably ≤ 5 wt .-% %, more preferably ≤ 3 wt%, still preferably ≤ 2 wt% and most preferably ≤ 1% by weight, based on the total weight of the agent. Furthermore, the zeolite content of the pourable and pourable according to the invention Detergents and / or cleaning agents 14% by weight, 13.5% by weight, 13% by weight, 12.5% by weight, 12% by weight, 11.5% by weight, 11% by weight, 10.5% by weight, or 10% by weight, based on the Make up the total weight of the product.

Der Formfaktor (shape factor) im Sinne der vorliegenden Erfindung ist durch moderne Partikelmeßtechniken mit digitaler Bildverarbeitung präzise bestimmbar. Bei einer typischen Partikelformanalyse, wie sie beispielsweise mit dem Camsizer®-System von Retsch Technology oder auch mit dem KeSizer® der Firma Kemira durchführbar ist, beruht darauf, daß die Partikel bzw. das Schüttgut mit einer Lichtquelle bestrahlt werden und die Partikel als Projektionsflächen erfaßt, digitalisiert und computertechnisch verarbeitet werden. Die Bestimmung der Oberflächenkrümmung erfolgt durch ein optisches Meßverfahren, bei dem der "Schattenwurf" der zu untersuchenden Teile bestimmt wird und in einen entsprechenden Formfaktor umgerechnet wird. Das zugrundeliegende Prinzip zur Bestimmung des Formfaktors wurde beispielsweise von Gordon Rittenhouse in "A visual method of estimating two-dimensional sphericity" im Journal of Sedimentary Petrology, Vol. 13, Nr. 2, Seiten 79-81 beschrieben. Die Meßgrenzen dieses optischen Analyseverfahrens betragen 15 µm bzw. 90 mm. Die Zahlenwerte für d50 und d90 sind ebenfalls über das vorgenannte Meßverfahren erhältlich. The shape factor in the sense of the present invention is modern Particle measurement techniques can be precisely determined with digital image processing. At a typical particle shape analysis, such as that used with the Camsizer® system from Retsch Technology or with the KeSizer® from Kemira, is based on the fact that the particles or the bulk material are irradiated with a light source and captured the particles as projection surfaces, digitized and computer technology are processed. The surface curvature is determined by a optical measuring method in which the "shadow cast" of the parts to be examined is determined and converted into a corresponding form factor. The underlying principle for determining the form factor was, for example, by Gordon Rittenhouse in "A visual method of estimating two-dimensional sphericity" in Journal of Sedimentary Petrology, Vol. 13, No. 2, pages 79-81. The Measuring limits of this optical analysis method are 15 µm or 90 mm. The Numerical values for d50 and d90 are also available via the aforementioned measuring method.

In einer erfindungsgemäß besonders bevorzugten Ausführungsform weisen die Wasch- oder Reinigungsmittel partikuläre Teilchen mit einer Korngröße im Bereich von 0,3 und 70 mm, vorzugsweise in dem Bereich von 0,3 und 20 mm, mehr bevorzugt im Bereich von 0,3 und 3 mm, besonders bevorzugt im Bereich von 0,8 und 1,5 mm und insbesondere bevorzugt im Bereich von 0,8 und 1,35 mm im Durchmesser auf. In a particularly preferred embodiment according to the invention, the washing or detergent particulate particles with a grain size in the range of 0.3 and 70 mm, preferably in the range of 0.3 and 20 mm, more preferably in the range of 0.3 and 3 mm, particularly preferably in the range of 0.8 and 1.5 mm and in particular preferably in the range of 0.8 and 1.35 mm in diameter.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthält das Wasch- oder Reinigungsmittel einen möglichst geringen Anteil und vorzugsweise keine partikulären Teilchen, deren Durchmesser so gering ist, daß diese in die durch die übrigen partikulären Teilchen ausgebildeten Zwischen- bzw. Hohlräume passen. Die Anwesenheit von im Verhältnis zu den übrigen im jeweiligen Wasch- und Reinigungsmittel enthaltenen Partikeln sehr kleinen partikulären Teilchen, welche einen Durchmesser von weniger als 0,16 × d90 aufweisen, ist aus nachvollziehbaren Gründen unvorteilhaft, da durch Einlagerung kleiner Partikel in die ausgebildeten Hohlräume eine unerwünschte signifikante Kontaktflächenerhöhung zwischen den Partikeln bewirkt würde. In a further preferred embodiment, the washing or cleaning agent contains the smallest possible proportion and preferably no particulate particles whose Diameter is so small that it passes through the other particulate particles trained intermediate or hollow spaces fit. The presence of in proportion to the other particles contained in the respective detergent and cleaning agent are very small particulate particles which have a diameter of less than 0.16 × d90, is disadvantageous for understandable reasons, because by embedding small particles in the cavities formed an undesirable significant increase in contact area between the particles.

Es ist erfindungsgemäß besonders bevorzugt, daß wenigstens 80%, vorzugsweise 90% und insbesondere bevorzugt 95% der partikulären Teilchen einen Formfaktor von wenigstens 0,83, vorzugsweise von wenigstens 0,85, mehr bevorzugt von wenigstens 0,9 und insbesondere bevorzugt von wenigstens 0,95 und eine Korngröße im Bereich von 0,3 und 70 mm, vorzugsweise im Bereich von 0,3 und 20 mm, mehr bevorzugt im Bereich von 0,3 und 3 mm, besonders bevorzugt im Bereich von 0,8 und 1,5 mm und insbesondere bevorzugt im Bereich von 0,8 und 1,35 mm im Durchmesser aufweisen. It is particularly preferred according to the invention that at least 80%, preferably 90% and particularly preferably 95% of the particulate particles have a form factor of at least 0.83, preferably at least 0.85, more preferably at least 0.9 and particularly preferably of at least 0.95 and a grain size in the range of 0.3 and 70 mm, preferably in the range of 0.3 and 20 mm, more preferably in the range of 0.3 and 3 mm, particularly preferably in the range of 0.8 and 1.5 mm and in particular preferably in the range of 0.8 and 1.35 mm in diameter.

Im Hinblick auf die Größe bzw. den Durchmesser der partikulären Teilchen der erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel wurde gefunden, daß das erfindungsgemäße Prinzip sowohl bei Mitteln mit besonders großen Partikeldurchmessern, beispielsweise mit Durchmessern von mehr als 10 mm, als auch bei kleineren partikulären Teilchen im Bereich von 0,3 und 1,5 mm vorteilhaft ist. Entscheidend für die Vermeidung von unerwünschten Wechselwirkungen ist, daß die jeweiligen partikulären Teilchen einen Formfaktor von wenigstens 0,83 aufweisen und die miteinander wechselwirkenden Inhaltsstoffe des Wasch- oder Reinigungsmittels in separaten partikulären Teilchen enthalten sind. Ein weiterer entscheidender Faktor ist die möglichst gleichmäßige Korngrößenverteilung, welche durch das Verhältnis von D50 zu D90 ausdrückbar ist. Unabhängig vom Durchmesser der partikulären Teilchen ist somit die Kontaktfläche zwischen den partikulären Teilchen nur dann äußerst gering, sofern vorgenannte Partikel einen möglichst hohen Formfaktor, der in keinem Fall geringer als 0,83 ist, aufweisen und darüber hinaus eine möglichst homogene Korngrößenverteilung gegeben ist. With regard to the size or diameter of the particulate Detergent or cleaning agent according to the invention was found that the principle according to the invention both in the case of agents with particularly large particle diameters, for example with diameters of more than 10 mm, as well as with smaller particulate Particles in the range of 0.3 and 1.5 mm is advantageous. Crucial for avoidance of undesirable interactions is that the particular particulate one Form factor of at least 0.83 and interact with each other Detergent or cleaning agent ingredients in separate particulate particles are included. Another decisive factor is that it is as uniform as possible Grain size distribution, which can be expressed by the ratio of D50 to D90. The contact surface is therefore independent of the diameter of the particulate particles between the particulate particles only extremely low if the aforementioned particles have the highest possible form factor, which is in no case less than 0.83, and in addition, a grain size distribution that is as homogeneous as possible is given.

Je nach vorgesehener Anwendung der Wasch- oder Reinigungsmittel bzw. in Abhängigkeit von der Formulierung des Mittels kann es bevorzugt sein, ein Wasch- oder Reinigungsmittel mit kleinen partikulären Teilchen zu erhalten. Wasch- oder Reinigungsmittel mit partikulären Teilchen mit geringeren Durchmessern besitzen den Vorteil, daß die resultierenden Wasch- oder Reinigungsmittel eine hohe Schüttdichte aufweisen. Dies wiederum führt in vorteilhafter Weise zu einer merklichen Reduzierung des Verpackungsvolumens. Des weiteren sind partikuläre Teilchen mit einer relativ geringen Korngröße auch dann von Vorteil, wenn sich die enthaltenen Wasch- oder Reinigungsmittelkomponenten möglichst rasch lösen sollen. Erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel, welche relativ kleine partikuläre Teilchen enthalten, verbinden demzufolge in vorteilhafter Weise hohe Schüttgewichte einerseits und eine gute Dispergierbarkeit und Löslichkeit - beispielsweise bei der Einspülphase eines Waschpulvers in üblichen Haushaltswaschmaschinen. Depending on the intended use of the detergent or cleaning agent or depending from the formulation of the agent it may be preferred to use a washing or Obtain detergent with small particulate particles. Washing or Detergents with particulate particles with smaller diameters have the Advantage that the resulting washing or cleaning agents have a high bulk density exhibit. This in turn advantageously leads to a noticeable reduction of the packaging volume. Furthermore, particulate particles are relative small grain size is also an advantage if the washing or Detergent components should dissolve as quickly as possible. Washing according to the invention or detergents that contain relatively small particulate particles consequently advantageously high bulk densities on the one hand and good ones Dispersibility and solubility - for example during the induction phase Washing powder in common household washing machines.

Das erfindungsgemäße Konzept bietet aber auch im Hinblick auf Wasch- oder Reinigungsmittel mit sehr großen partikulären Teilchen mit einer Korngröße von beispielsweise mehr als 10 mm im Durchmesser erhebliche Vorteile. Neben der erfindungsgemäßen Stabilisierung der chemisch labilen Inhaltsstoffe erlauben Wasch- oder Reinigungsmittel mit partikulären Teilchen mit relativ großem Durchmesser eine vorteilhafte und einfache Dosierung der Wasch- oder Reinigungsmittel. Ein erfindungsgemäßes textiles Waschmittel, welches große partikuläre Teilchen umfaßt, besitzt nicht nur ein sehr gute Lagerfähigkeit, sondern es könnten beispielsweise die jeweiligen Waschmittelkugeln, die unterschiedliche Zusammensetzungen bzw. Inhaltsstoffe aufweisen, unterschiedlich eingefärbt werden oder aber in unterschiedlichen Größen hergestellt werden. Der Anwender hat dann die Möglichkeit je nach Verschmutzungsgrad der Textilien oder aber nach Art der Verschmutzung die Zusammensetzung der Reinigungsflotte gezielt zusammenzustellen, indem er beispielsweise jeweils ein partikuläres Teilchen definierter Zusammensetzung verwendet oder aber beispielsweise zwei "Enzym-haltige" Kugeln bzw. zwei- und mehr "Bleiche- haltige" Kugeln eingesetzt werden. Dies gestattet nicht nur eine Optimierung der Reinigungsleistung des erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittels, sondern ist auch aus ökologischen Gründen vorteilhaft. However, the concept according to the invention also offers washing or Detergent with very large particulate particles with a grain size of For example, more than 10 mm in diameter has considerable advantages. In addition to the Stabilization of the chemically labile ingredients according to the invention allow washing or Detergent with particulate particles with a relatively large diameter advantageous and simple dosage of detergents or cleaning agents. On textile detergent according to the invention which comprises large particulate particles, not only has a very good shelf life, but it could, for example respective detergent balls that have different compositions or Have ingredients, are colored differently or in different Sizes are made. The user then has the option depending on Degree of soiling of the textiles or the type of soiling The composition of the cleaning fleet can be put together specifically by: for example, a particular particle of defined composition used or, for example, two "enzyme-containing" balls or two or more "bleaching" containing "balls are used. This not only allows an optimization of the Cleaning performance of the washing or cleaning agent according to the invention, but is also advantageous for ecological reasons.

In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthält das Wasch- oder Reinigungsmittel partikuläre Teilchen, die wenigstens ein Bleichmittel, vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe umfassend Perborate, insbesondere Natriumperborattetrahydrat und Natriumperboratmonohydrat, Percarbonate, Peroxypyrophosphate, Citratperhydrate, persaure Salze und Persäuren, insbesondere Perbenzoate, Peroxophthalate, Diperazelainsäure, Phthaloiminopersäure und Diperdodecandisäure enthalten. In a particularly preferred embodiment of the present invention, this contains Detergent or cleaning agent particulate particles containing at least one bleach, preferably selected from the group comprising perborates, in particular Sodium perborate tetrahydrate and sodium perborate monohydrate, percarbonates, Peroxypyrophosphates, citrate perhydrates, peracid salts and peracids, in particular Perbenzoates, peroxophthalates, diperazelaic acid, phthaloiminoperic acid and Contain diperdodecanedioic acid.

Es ist erfindungsgemäß besonders bevorzugt, daß das erfindungsgemäße Mittel partikuläre Teilchen aufweist, die wenigstens ein Enzym, vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe umfassend Proteasen, Lipasen, Amylasen, Hydrolasen, Proteasen, Esterasen, lipolytisch wirkenden Enzyme und Cellulase enthalten. It is particularly preferred according to the invention that the agent according to the invention has particulate particles which have at least one enzyme, preferably selected from the Group comprising proteases, lipases, amylases, hydrolases, proteases, esterases, contain lipolytic enzymes and cellulase.

Weiterhin ist es erfindungsgemäß bevorzugt, daß das Wasch- oder Reinigungsmittel partikuläre Teilchen umfaßt, die wenigstens einen Bleichaktivator, vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe umfassend mehrfach acylierte Alkylendiamine, insbesondere Tetraacetylethylendiamin (TAED), acylierte Triazinderivate, insbesondere 1,5-Diacetyl- 2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazin (DADHT), acylierte Glykolurile, insbesondere Tetraacetylglykoluril (TAGU), N-Acylimide, insbesondere N-Nonanoylsuccinimid (NOSI), acylierte Phenolsulfonate, insbesondere n-Nonanoyl- oder Isononanoyloxybenzolsulfonat (n- bzw. iso-NOBS), Carbonsäureanhydride, insbesondere Phthalsäureanhydrid, acylierte mehrwertige Alkohole, insbesondere Triacetin, Ethylenglykoldiacetat und 2,5-Diacetoxy-2,5-dihydrofuran enthalten. Furthermore, it is preferred according to the invention that the washing or cleaning agent comprises particulate particles, preferably at least one bleach activator selected from the group comprising multi-acylated alkylenediamines, in particular Tetraacetylethylenediamine (TAED), acylated triazine derivatives, especially 1,5-diacetyl 2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazine (DADHT), acylated glycolurils, in particular Tetraacetylglycoluril (TAGU), N-acylimides, especially N-nonanoylsuccinimide (NOSI), acylated phenol sulfonates, especially n-nonanoyl or Isononanoyloxybenzenesulfonat (n- or iso-NOBS), carboxylic anhydrides, in particular Phthalic anhydride, acylated polyhydric alcohols, especially triacetin, Contain ethylene glycol diacetate and 2,5-diacetoxy-2,5-dihydrofuran.

In einer besonders bevorzugten Ausführungsform weist das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel partikuläre Teilchen auf, welche wenigstens einen Duftstoff enthalten. In a particularly preferred embodiment, the washing machine according to the invention has or cleaning agents on particulate particles which have at least one fragrance contain.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthält das Wasch- und/oder Reinigungsmittel partikuläre Teilchen, welche organische oxidierbare Substanzen ausgewählt aus der Gruppe der Farbstoffe enthalten, wobei ein Teil, beispielsweise in Form von Sprenkeln, oder das gesamte Mittel eingefärbt sein können. In a further preferred embodiment, the washing and / or Detergent particulate, which are organic oxidizable substances selected from the group of dyes, part, for example in Form of speckles, or the entire agent can be colored.

Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, daß die miteinander wechselwirkenden Komponenten, wie beispielsweise Bleiche und Enzyme nicht zusammen in einem partikulären Teilchen vorliegen. Die Zusammensetzung der Wasch- oder Reinigungsmittel-Kugeln erfolgt erfindungsgemäß so, daß miteinander wechselwirkende Inhaltsstoffe in separaten partikulären Teilchen enthalten sind. It is preferred according to the invention that the interacting components, such as bleach and enzymes not together in a particulate particle available. The composition of the washing or cleaning agent balls takes place according to the invention so that interacting ingredients in separate particulate particles are included.

Es ist daher erfindungsgemäß bevorzugt, daß das Wasch- oder Reinigungsmittel enzymhaltige partikuläre Teilchen aufweist, die frei von Bleichmitteln, Bleichaktivatoren, oxidierbaren organischen Substanzen und/oder Duftstoffen sind und/oder bleichmittelhaltige partikuläre Teilchen aufweist, die frei von Enzymen, Bleichaktivatoren, oxidierbaren organischen Substanzen und/oder Duftstoffen sind und/oder das Mittel duftstoffhaltige partikuläre Teilchen aufweist, die frei von organischen oxidierbaren Substanzen, Bleichmitteln, Bleichaktivatoren und/oder Enzymen sind und/oder das Mittel bleichaktivatorhaltige partikuläre Teilchen aufweist, die frei von Bleichmitteln, Enzymen, oxidierbaren organischen Substanzen und/oder Duftstoffen sind und/oder partikuläre Teilchen aufweist, die oxidierbare organische Substanzen enthalten und frei von Enzymen, Bleichaktivatoren, Duftstoffen und/oder Bleiche sind. It is therefore preferred according to the invention that the washing or cleaning agent has enzyme-containing particulate particles which are free from bleaching agents, bleach activators, are oxidizable organic substances and / or fragrances and / or has particulate particles containing bleach which are free of enzymes, bleach activators, are oxidizable organic substances and / or fragrances and / or the agent has fragrance-containing particulate that is free of organic oxidizable Substances, bleaching agents, bleach activators and / or enzymes are and / or the agent has particulate particles containing bleach activator which are free of bleaching agents, enzymes, are oxidizable organic substances and / or fragrances and / or particulate Has particles that contain oxidizable organic substances and are free of enzymes, Bleach activators, fragrances and / or bleach are.

In einer weiteren erfindungsgemäß bevorzugten Ausführungsform werden die in dem Wasch- oder Reinigungsmittel enthaltenen partikulären Teilchen zur zusätzlichen Stabilisierung mit einer Umhüllung aus einem zumindest partiell wasserlöslichen Polymermaterial versehen. In a further preferred embodiment according to the invention, those in the Particulate particles contained in detergents or cleaning agents for additional Stabilization with an envelope made of an at least partially water-soluble Provided polymer material.

Vorteilhaft ist, wenn mehr als 85% aller partikulären Teilchen mit einer Coatingschicht oder einer Partikelschicht versehen sind. Als besonders vorteilhaft hat es sich erwiesen, die enzymhaltigen partikuläre Teilchen, bleichmittelhaltigen partikuläre Teilchen und/oder duftstoffhaltigen partikuläre Teilchen mit einem Coating bzw. einer Umhüllung zu versehen. Beispielsweise kann das zeolitharme, schütt- und rieselfähiges Wasch- und/oder Reinigungsmittel, partikuläre Teilchen, vorzugsweise enzymhaltige partikuläre Teilchen, bleichmittelhaltige partikuläre Teilchen und/oder duftstoffhaltige partikuläre Teilchen, die von feinen Feststoffteilchen einer Partikelgrösse d90 < 20 µm umhüllt werden. It is advantageous if more than 85% of all particulate particles with a coating layer or are provided with a particle layer. It has proven to be particularly advantageous particulate particles containing enzyme, particulate particles containing bleach and / or perfume-containing particulate particles with a coating or a coating Mistake. For example, the low-zeolite, free-flowing and free-flowing washing and / or Cleaning agents, particulate particles, preferably enzyme-containing particulate particles, particulate containing bleach and / or particulate containing perfume, the are surrounded by fine solid particles with a particle size d90 <20 µm.

In einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform enthält das Wasch- und/oder Reinigungsmittel partikuläre Teilchen, die eine Umhüllung aus einem zumindest partiell wasserlöslichen Polymermaterial aufweisen, wobei das Polymermaterial wenigstens ein Enzym, mindestens eine, zwei oder mehrere Hydroxidgruppen enthaltene organische Verbindungen und wenigstens einen Vernetzer für das Polymer umfassen. Vorgenannte Ausführungsform gestattet es, besonders labile Enzyme mit Hilfe eines Polymerüberzugs auf die Wasch- oder Reinigungsmittel-Kugeln aufzubringen. In a further particularly preferred embodiment, the washing and / or Detergent particulate that is an envelope from an at least partially have water-soluble polymer material, wherein the polymer material at least one Enzyme, organic, containing at least one, two or more hydroxide groups Compounds and at least one crosslinker for the polymer. The aforementioned Embodiment allows particularly labile enzymes with the help of a polymer coating apply to the detergent or cleaning agent balls.

Das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel kann zur Reinigung harter Oberflächen und/oder weicher Oberflächen und besonders bevorzugt zum Waschen von Textilien verwendet werden. The washing or cleaning agent according to the invention can be harder for cleaning Surfaces and / or soft surfaces and particularly preferred for washing Textiles are used.

Weiter ist das Wasch- oder Reinigungsmittel zur Reinigung von Haaren, Fasern, Textilien, Teppichen, Bekleidungsstücken, Lebensmitteln und/oder dergleichen geeignet. The detergent or cleaning agent for cleaning hair, fibers, textiles, Carpets, clothing, food and / or the like.

Die in den erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmitteln enthaltenen Bestandteile sind vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe umfassend Tenside, Duftstoffe, Farbstoffe, Enzyme, Enzymstabilisatoren, Gerüststoffe, Stoffe zur Einstellung des pH-Wertes, Bleichmittel, Bleichaktivatoren, schmutzabweisende Substanzen, optische Aufheller, Vergrauungsinhibitoren, Desintegrationshilfsmittel, üblichen Inhaltsstoffe und/oder Mischungen davon. The constituents contained in the washing or cleaning agents according to the invention are preferably selected from the group comprising surfactants, fragrances, dyes, Enzymes, enzyme stabilizers, builders, substances for adjusting the pH value, Bleaching agents, bleach activators, dirt-repellent substances, optical brighteners, Graying inhibitors, disintegration aids, usual ingredients and / or Mixtures of these.

Nachfolgend werden einige erfindungsgemäß geeignete Wasch- oder Reinigungsmittelbestandteile im einzelnen näher erläutert. Below are some washing or suitable according to the invention Detergent components explained in more detail.

surfactants

Als Tenside zur Herstellung der Wasch- oder Reinigungsmittel können Anion-, Kation-, Ampho- und/oder Niotenside verwendet werden. As surfactants for the production of detergents or cleaning agents, anionic, cationic, Ampho- and / or non-ionic surfactants can be used.

Es können beispielsweise anionische Tenside vom Typ der Sulfonate und Sulfate eingesetzt werden. Als Tenside vom Sulfonat-Typ kommen dabei vorzugsweise C_9-13- Alkylbenzolsulfonate, Olefinsulfonate, d. h. Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten sowie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus C_12-18- Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, in Betracht. Geeignet sind auch Alkansulfonate, die aus C_12-18- Alkanen beispielsweise durch Sulfochlorierung oder Sulfoxidation mit anschließender Hydrolyse bzw. Neutralisation gewonnen werden. Ebenso sind auch die Ester von α- Sulfofettsäuren (Estersulfonate), z. B. die α-sulfonierten Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren geeignet. Auch geeignet sind Sulfonierungsprodukte von ungesättigten Fettsäuren, beispielsweise Ölsäure, in geringen Mengen, vorzugsweise in Mengen nicht oberhalb etwa 2 bis 3 Gew.-%. Insbesondere sind α-Sulfofettsäurealkylester bevorzugt, die eine Alkylkette mit nicht mehr als 4 C-Atomen in der Estergruppe aufweisen, beispielsweise Methylester, Ethylester, Propylester und Butylester. Mit besonderem Vorteil werden die Methylester der α-Sulfofettsäuren (MES), aber auch deren verseifte Disalze eingesetzt. For example, anionic surfactants of the sulfonate and sulfate type can be used. The surfactants of the sulfonate type are preferably C _9-13 -alkylbenzenesulfonates, olefin sulfonates, ie mixtures of alkene and hydroxyalkanesulfonates and disulfonates such as are obtained, for example, from C _12-18 monoolefins with a terminal or internal double bond by sulfonating with gaseous sulfur trioxide and subsequent alkaline or acidic hydrolysis of the sulfonation products. Also suitable are alkanesulfonates obtained from C _12-18 alkanes, for example by sulfochlorination or sulfoxidation with subsequent hydrolysis or neutralization. Likewise, the esters of α-sulfo fatty acids (ester sulfonates), for. B. the α-sulfonated methyl ester of hydrogenated coconut, palm kernel or tallow fatty acids. Sulfonation products of unsaturated fatty acids, for example oleic acid, are also suitable in small amounts, preferably in amounts not above about 2 to 3% by weight. In particular, α-sulfofatty acid alkyl esters are preferred which have an alkyl chain with no more than 4 carbon atoms in the ester group, for example methyl esters, ethyl esters, propyl esters and butyl esters. The methyl esters of α-sulfofatty acids (MES), but also their saponified disalts, are used with particular advantage.

Weitere geeignete Aniontenside sind sulfierte Fettsäureglycerinester. Unter Fettsäureglycerinestern sind die Mono-, Di- und Triester sowie deren Gemische zu verstehen, wie sie bei der Herstellung durch Veresterung von einem Monoglycerin mit 1 bis 3 Mol Fettsäure oder bei der Umesterung von Triglyceriden mit 0,3 bis 2 Mol Glycerin erhalten werden. Bevorzugte sulfierte Fettsäureglycerinester sind dabei die Sulfierprodukte von gesättigten Fettsäuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, beispielsweise der Capronsäure, Caprylsäure, Caprinsäure, Myristinsäure, Laurinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure oder Behensäure. Other suitable anionic surfactants are sulfonated fatty acid glycerol esters. Under Fatty acid glycerol esters are the mono-, di- and triesters as well as their mixtures understand how they are produced by esterification of a monoglycerin with 1 up to 3 moles of fatty acid or in the transesterification of triglycerides with 0.3 to 2 moles of glycerin be preserved. Preferred sulfonated fatty acid glycerol esters are the sulfonation products of saturated fatty acids with 6 to 22 carbon atoms, for example the Caproic acid, caprylic acid, capric acid, myristic acid, lauric acid, palmitic acid, stearic acid or behenic acid.

Als Alk(en)ylsulfate werden die Alkali- und insbesondere die Natriumsalze der Schwefelsäurehalbester der C₁₂-C₁₈-Fettalkohole, beispielsweise aus Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder der C₁₀-C₂₀-Oxoalkohole und diejenigen Halbester sekundärer Alkohole dieser Kettenlängen bevorzugt. Weiterhin bevorzugt sind Alk(en)ylsulfate der genannten Kettenlänge, welche einen synthetischen, auf petrochemischer Basis hergestellten geradkettigen Alkylrest enthalten, die ein analoges Abbauverhalten besitzen wie die adäquaten Verbindungen auf der Basis von fettchemischen Rohstoffen. As alk (en) yl sulfates are the alkali and especially the sodium salts of the sulfuric acid half esters of C ₁₂ -C ₁₈ fatty alcohols, for example from coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or the C ₁₀ -C ₂₀ oxo alcohols and those half-esters of secondary alcohols of this chain length are preferred. Also preferred are alk (en) yl sulfates of the chain length mentioned, which contain a synthetic, petrochemical-based straight-chain alkyl radical which have a degradation behavior analogous to that of the adequate compounds based on oleochemical raw materials.

Als weitere anionische Tenside kommen Fettsäure-Derivate von Aminosäuren, beispielsweise von N-Methyltaurin (Tauride) und/oder von N-Methylglycin (Sarkoside) in Betracht. Insbesondere bevorzugt sind dabei die Sarkoside bzw. die Sarkosinate und hier vor allem Sarkosinate von höheren und gegebenenfalls einfach oder mehrfach ungesättigten Fettsäuren wie Oleylsarkosinat. Other anionic surfactants are fatty acid derivatives of amino acids, for example of N-methyl taurine (tauride) and / or of N-methyl glycine (sarcoside). The sarcosides or sarcosinates are particularly preferred, and above all Sarcosinates of higher and optionally mono- or polyunsaturated Fatty acids such as oleyl sarcosinate.

Als weitere anionische Tenside kommen insbesondere Seifen in Betracht. Geeignet sind gesättigte Fettsäureseifen, wie die Salze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, hydrierte Erucasäure und Behensäure sowie insbesondere aus natürlichen Fettsäuren, z. B. Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren, abgeleitete Seifengemische. Soaps are particularly suitable as further anionic surfactants. Are suitable saturated fatty acid soaps, such as the salts of lauric acid, myristic acid, palmitic acid, Stearic acid, hydrogenated erucic acid and behenic acid and in particular from natural Fatty acids, e.g. B. coconut, palm kernel or tallow fatty acids, derived soap mixtures.

Die anionischen Tenside einschließlich der Seifen können in Form ihrer Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze sowie als lösliche Salze organischer Basen, wie Mono-, Di- oder Tri-ethanolamin, vorliegen. Vorzugsweise liegen die anionischen Tenside in Form ihrer Natrium- oder Kaliumsalze, insbesondere in Form der Natriumsalze vor. The anionic surfactants including the soaps can be in the form of their sodium, potassium or ammonium salts and as soluble salts of organic bases, such as mono-, di- or Tri-ethanolamine. The anionic surfactants are preferably in the form of their Sodium or potassium salts, especially in the form of the sodium salts.

Die anionischen Tenside sind in den erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmitteln vorzugsweise in Mengen von 1 bis 30 Gew.-% und insbesondere in Mengen von 5 bis 25 Gew.-% enthalten. The anionic surfactants are in the washing or cleaning agents according to the invention preferably in amounts of 1 to 30% by weight and in particular in amounts of 5 to 25% by weight contain.

Es können auch alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder ethoxylierte und propoxylierte Fettsäurealkylester, vorzugsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette, insbesondere Fettsäuremethylester verwendet werden, wie sie beispielsweise in der japanischen Patentanmeldung JP 58/217598 beschrieben sind. Als Niotenside sind C₁₂- C₁₈-Fettsäuremethylester mit durchschnittlich 3 bis 15 EO, insbesondere mit durchschnittlich 5 bis 12 EO bevorzugt. Insbesondere C₁₂-C₁₈-Fettsäuremethylester mit 10 bis 12 EO können als Tenside eingesetzt werden. Alkoxylated, preferably ethoxylated or ethoxylated and propoxylated, fatty acid alkyl esters, preferably having 1 to 4 carbon atoms in the alkyl chain, in particular fatty acid methyl esters, as described, for example, in Japanese Patent Application JP 58/217598. Preferred nonionic surfactants are C ₁₂ -C ₁₈ fatty acid methyl esters with an average of 3 to 15 EO, in particular with an average of 5 to 12 EO. C ₁₂ -C ₁₈ fatty acid methyl esters with 10 to 12 EO in particular can be used as surfactants.

Eine weitere Klasse von nichtionischen Tensiden, die vorteilhaft zur Herstellung von Wasch- oder Reinigungsmitteln eingesetzt werden kann, sind die Alkylpolyglycoside (APG). Einsetzbare Alkypolyglycoside genügen der allgemeinen Formel RO(G)_z, in der R für einen linearen oder verzweigten, insbesondere in 2-Stellung methylverzweigten, gesättigten oder ungesättigten, aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 C- Atomen bedeutet und G das Symbol ist, das für eine Glykoseeinheit mit 5 oder 6 C-Atomen, vorzugsweise für Glucose, steht. Der Glycosidierungsgrad z liegt dabei zwischen 1,0 und 4,0, vorzugsweise zwischen 1,0 und 2,0 und insbesondere zwischen 1,1 und 1,4. Another class of nonionic surfactants that can be used advantageously for the production of detergents or cleaning agents are the alkyl polyglycosides (APG). Alkypolyglycosides that can be used satisfy the general formula RO (G) _z , in which R is a linear or branched, in particular methyl-branched, saturated or unsaturated, aliphatic radical having 8 to 22, preferably 12 to 18, carbon atoms and G is Is symbol which stands for a glycose unit with 5 or 6 carbon atoms, preferably for glucose. The degree of glycosidation z is between 1.0 and 4.0, preferably between 1.0 and 2.0 and in particular between 1.1 and 1.4.

Auch nichtionische Tenside vom Typ der Aminoxide, beispielsweise N-Kokosalkyl-N,N- dimethylaminoxid und N-Talgalkyl-N,N-dihydroxyethylaminoxid, und der Fettsäurealkanolamide können zur Herstellung der Wasch- oder Reinigungsmittel geeignet sein. Also nonionic surfactants of the amine oxide type, for example N-cocoalkyl-N, N- dimethylamine oxide and N-tallow alkyl-N, N-dihydroxyethylamine oxide, and the Fatty acid alkanolamides can be suitable for the production of detergents or cleaning agents his.

Als weitere Tenside kommen zur Herstellung der erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel sogenannte Gemini-Tenside in Betracht. Hierunter werden im allgemeinen solche Verbindungen verstanden, die zwei hydrophile Gruppen und zwei hydrophobe Gruppen pro Molekül besitzen. Diese Gruppen sind in der Regel durch einen sogenannten "Spacer" voneinander getrennt. Dieser Spacer ist in der Regel eine Kohlenstoffkette, die lang genug sein sollte, daß die hydrophilen Gruppen einen ausreichenden Abstand haben, damit sie unabhängig voneinander agieren können. Derartige Tenside zeichnen sich im allgemeinen durch eine ungewöhnlich geringe kritische Micellkonzentration und die Fähigkeit, die Oberflächenspannung des Wassers stark zu reduzieren, aus. In Ausnahmefällen werden jedoch unter dem Ausdruck Gemini-Tenside nicht nur dimere, sondern auch trimere Tenside verstanden. Other surfactants used to produce the washing or Detergents so-called Gemini surfactants. Below are in generally understood such compounds, the two hydrophilic groups and two have hydrophobic groups per molecule. These groups are usually by one so-called "spacers" separated from each other. This spacer is usually one Carbon chain that should be long enough that the hydrophilic groups have a sufficient Distance so that they can act independently of each other. Such surfactants are generally characterized by an unusually low critical Micell concentration and the ability to greatly increase the surface tension of water reduce, out. In exceptional cases, however, the term gemini surfactants understood not only dimeric but also trimeric surfactants.

Gemini-Tenside zur Herstellung von Wasch- oder Reinigungsmitteln sind beispielsweise sulfatierte Hydroxymischether gemäß der deutschen Patentanmeldung DE-A-43 21 022 oder Dimeralkohol-bis- und Trimeralkohol-tris-sulfate und -ethersulfate gemäß der deutschen Patentanmeldung DE-A-195 03 061. Endgruppenverschlossene dimere und trimere Mischether gemäß der deutschen Patentanmeldung DE-A-195 13 391 zeichnen sich insbesondere durch ihre Bi- und Multifunktionalität aus. So besitzen die genannten endgruppenverschlossenen Tenside gute Netzeigenschaften und sind dabei schaumarm, so daß sie sich insbesondere für den Einsatz in maschinellen Wasch- oder Reinigungsverfahren eignen. Gemini surfactants for the production of detergents or cleaning agents are, for example sulfated hydroxy mixed ethers according to German patent application DE-A-43 21 022 or dimer alcohol bis and trimer alcohol tris sulfates and ether sulfates according to the German patent application DE-A-195 03 061. End group capped dimers and Draw trimeric mixed ethers according to German patent application DE-A-195 13 391 are particularly characterized by their bi- and multifunctionality. So have the named endgroup-sealed surfactants have good wetting properties and are low-foaming, so that they are particularly suitable for use in machine washing or Cleaning procedures are suitable.

builders

Die erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel können als Gerüststoff bzw. Builder alle üblicherweise in Wasch- oder Reinigungsmitteln, insbesondere in Waschmitteln, eingesetzten Gerüststoffe enthalten, insbesondere also Zeolithe, Silikate, Carbonate, Soda, organische Cobuilder und auch die Phosphate. Zur Vermeidung von partikulären Rückständen auf Textilien, ist es besonders vorteilhaft Builder zu verwenden die vollständig Wasserlöslich sind, wie Soda oder dergleichen. The washing or cleaning agents according to the invention can be used as builders or Builders all commonly in detergents or cleaners, especially in Contain detergents, builders used, in particular therefore zeolites, silicates, Carbonates, soda, organic cobuilders and also the phosphates. To avoid particulate residues on textiles, it is particularly advantageous to use builders which are completely water soluble, such as soda or the like.

Geeignete kristalline, schichtförmige Natriumsilikate besitzen die allgemeine Formel NaMSi_xO_2x+1.H₂O, wobei M Natrium oder Wasserstoff bedeutet, x eine Zahl von 1,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist und bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind. Bevorzugte kristalline Schichtsilikate der angegebenen Formel sind solche, in denen M für Natrium steht und x die Werte 2 oder 3 annimmt. Insbesondere sind sowohl β- als auch δ- Natriumdisilikate Na₂Si₂O₅.yH₂O bevorzugt. Suitable crystalline, layered sodium silicates have the general formula NaMSi _x O _{2x + 1} .H ₂ O, where M is sodium or hydrogen, x is a number from 1.9 to 4 and y is a number from 0 to 20 and preferred values for x 2, 3 or 4. Preferred crystalline layered silicates of the formula given are those in which M represents sodium and x assumes the values 2 or 3. In particular, both β- and δ-sodium disilicates Na ₂ Si ₂ O ₅ .yH ₂ O are preferred.

Einsetzbar sind auch amorphe Natriumsilikate mit einem Modul Na₂O : SiO₂ von 1 : 2 bis 1 : 3,3, vorzugsweise von 1 : 2 bis 1 : 2,8 und insbesondere von 1 : 2 bis 1 : 2,6. Insbesondere bevorzugt sind amorphe Silikate. Amorphous sodium silicates with a Na ₂ O: SiO ₂ modulus from 1: 2 to 1: 3.3, preferably from 1: 2 to 1: 2.8 and in particular from 1: 2 to 1: 2.6 can also be used. Amorphous silicates are particularly preferred.

Ein verwendbarer feinkristalliner, synthetischer und gebundenes Wasser enthaltende Zeolith ist vorzugsweise Zeolith A und/oder P. Als Zeolith P wird Zeolith MAP® (Handelsprodukt der Firma Crosfield) besonders bevorzugt. Geeignet sind jedoch auch Zeolith X sowie Mischungen aus A, X und/oder P. Kommerziell erhältlich und im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugt einsetzbar ist beispielsweise auch ein Co-Kristallisat aus Zeolith X und Zeolith A (ca. 80 Gew.-% Zeolith X), das von der Firma CONDEA Augusta S. p. A. unter dem Markennamen VEGOBOND AX® vertrieben wird und der Formel:

nNa₂O.(1-n)K₂O.Al₂O₃.(2-2,5)SiO₂.(3,5-5,5)H₂O,

entspricht. A finely crystalline, synthetic and bound water-containing zeolite that can be used is preferably zeolite A and / or P. As zeolite P, zeolite MAP® (commercial product from Crosfield) is particularly preferred. However, zeolite X and mixtures of A, X and / or P are also suitable. Commercially available and can preferably be used in the context of the present invention, for example a co-crystallizate of zeolite X and zeolite A (about 80% by weight of zeolite X) ), developed by CONDEA Augusta S. p. A. is sold under the brand name VEGOBOND AX® and the formula:

nNa ₂ O. (1-n) K ₂ O.Al ₂ O _3. (2-2.5) SiO _2. (3.5-5.5) H ₂ O,

equivalent.

Geeignete Zeolithe weisen eine mittlere Teilchengröße von weniger als 10 µm (Volumenverteilung; Meßmethode: Coulter Counter) auf und enthalten vorzugsweise 18 bis 22 Gew.-%, insbesondere 20 bis 22 Gew.-% an gebundenem Wasser. Suitable zeolites have an average particle size of less than 10 microns (Volume distribution; measurement method: Coulter Counter) and preferably contain 18 up to 22% by weight, in particular 20 to 22% by weight, of bound water.

Selbstverständlich ist auch ein Einsatz der allgemein bekannten Phosphate als Buildersubstanzen möglich, sofern ein derartiger Einsatz nicht aus ökologischen Gründen vermieden werden sollte. Geeignet sind insbesondere die Natriumsalze der Orthophosphate, der Pyrophosphate und insbesondere der Tripolyphosphate. It goes without saying that the generally known phosphates are also used as Builder substances possible, provided that such use is not for ecological reasons should be avoided. The sodium salts are particularly suitable Orthophosphate, the pyrophosphate and especially the tripolyphosphate.

Als organische Cobuilder können in den erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmitteln insbesondere Polycarboxylate/Polycarbonsäuren, polymere Polycarboxylate, Asparaginsäure, Polyacetale, Dextrine, weitere organische Cobuilder (siehe unten) sowie Phosphonate enthalten sein. Diese Stoffklassen werden nachfolgend beschrieben. As organic cobuilders in the washing or Detergents, especially polycarboxylates / polycarboxylic acids, polymers Polycarboxylates, aspartic acid, polyacetals, dextrins, other organic cobuilders (see below) and phosphonates. These classes of substances are as follows described.

Brauchbare organische Gerüstsubstanzen sind beispielsweise die in Form ihrer Natriumsalze einsetzbaren Polycarbonsäuren, wobei unter Polycarbonsäuren solche Carbonsäuren verstanden werden, die mehr als eine Säurefunktion tragen. Beispielsweise sind dies Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Äpfelsäure, Weinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Zuckersäuren, Aminocarbonsäuren, Nitrilotriessigsäure (NTA), sofern ein derartiger Einsatz aus ökologischen Gründen nicht zu beanstanden ist, sowie Mischungen aus diesen. Bevorzugte Salze sind die Salze der Polycarbonsäuren wie Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Zuckersäuren und Mischungen aus diesen. Usable organic builders are, for example, those in the form of their Polycarboxylic acids which can be used are sodium salts, with polycarboxylic acids being such Carboxylic acids are understood that carry more than one acid function. For example these are citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, malic acid, tartaric acid, Maleic acid, fumaric acid, sugar acids, aminocarboxylic acids, nitrilotriacetic acid (NTA), if such use is not objectionable for ecological reasons, and Mixtures of these. Preferred salts are the salts of polycarboxylic acids such as Citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, tartaric acid, sugar acids and Mixtures of these.

Auch die Säuren an sich können eingesetzt werden. Die Säuren besitzen neben ihrer Builderwirkung typischerweise auch die Eigenschaft einer Säuerungskomponente und dienen somit auch zur Einstellung eines niedrigeren und milderen pH-Wertes von Wasch- und/oder Reinigungsmitteln. Insbesondere sind hierbei Citronensäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Gluconsäure und beliebige Mischungen aus diesen zu nennen. The acids themselves can also be used. The acids have besides theirs Builder effect typically also the property of an acidifying component and thus also serve to set a lower and milder pH value of washing and / or cleaning agents. In particular, citric acid, succinic acid, To name glutaric acid, adipic acid, gluconic acid and any mixtures of these.

Als Builder sind weiter polymere Polycarboxylate geeignet, dies sind beispielsweise die Alkalimetallsalze der Polyacrylsäure oder der Polymethacrylsäure, beispielsweise solche mit einer relativen Molekülmasse von 500 bis 70 000 g/mol. Polymeric polycarboxylates are also suitable as builders, for example those Alkali metal salts of polyacrylic acid or polymethacrylic acid, for example those with a molecular weight of 500 to 70,000 g / mol.

Bei den für polymere Polycarboxylate angegebenen Molmassen handelt es sich im Sinne dieser Schrift um gewichtsmittlere Molmassen M_w der jeweiligen Säureform, die grundsätzlich mittels Gelpermeationschromatographie (GPC) bestimmt wurden, wobei ein UV-Detektor eingesetzt wurde. Die Messung erfolgte dabei gegen einen externen Polyacrylsäure-Standard, der aufgrund seiner strukturellen Verwandtschaft mit den untersuchten Polymeren realistische Molgewichtswerte liefert. Diese Angaben weichen deutlich von den Molgewichtsangaben ab, bei denen Polystyrolsulfonsäuren als Standard eingesetzt werden. Die gegen Polystyrolsulfonsäuren gemessenen Molmassen sind in der Regel deutlich höher als die in dieser Schrift angegebenen Molmassen. In the context of this document, the molecular weights given for polymeric polycarboxylates are weight-average molecular weights M _{w of} the particular acid form, which were determined in principle by means of gel permeation chromatography (GPC), a UV detector being used. The measurement was carried out against an external polyacrylic acid standard, which provides realistic molecular weight values due to its structural relationship to the polymers investigated. This information differs significantly from the molecular weight information for which polystyrene sulfonic acids are used as standard. The molecular weights measured against polystyrene sulfonic acids are generally significantly higher than the molecular weights given in this document.

Geeignete Polymere sind insbesondere Polyacrylate, die bevorzugt eine Molekülmasse von 2000 bis 20 000 g/mol aufweisen. Aufgrund ihrer überlegenen Löslichkeit können aus dieser Gruppe wiederum die kurzkettigen Polyacrylate, die Molmassen von 2000 bis 10 000 g/mol, und besonders bevorzugt von 3000 bis 5000 g/mol, aufweisen, bevorzugt sein. Suitable polymers are in particular polyacrylates, which preferably have a molecular weight of Have 2000 to 20,000 g / mol. Because of their superior solubility, can this group in turn the short-chain polyacrylates, the molecular weights from 2000 to 10,000 g / mol, and particularly preferably from 3000 to 5000 g / mol, preferably his.

Geeignet sind weiterhin copolymere Polycarboxylate, insbesondere solche der Acrylsäure mit Methacrylsäure und der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Maleinsäure. Als besonders geeignet haben sich Copolymere der Acrylsäure mit Maleinsäure erwiesen, die 50 bis 90 Gew.-% Acrylsäure und 50 bis 10 Gew.-% Maleinsäure enthalten. Ihre relative Molekülmasse, bezogen auf freie Säuren, beträgt im allgemeinen 2000 bis 70 000 g/mol, vorzugsweise 20 000 bis 50 000 g/mol und insbesondere 30 000 bis 40 000 g/mol. Also suitable are copolymeric polycarboxylates, especially those of acrylic acid with methacrylic acid and acrylic acid or methacrylic acid with maleic acid. As Copolymers of acrylic acid with maleic acid have proven to be particularly suitable Contain 50 to 90 wt .-% acrylic acid and 50 to 10 wt .-% maleic acid. Your relative Molecular weight, based on free acids, is generally 2,000 to 70,000 g / mol, preferably 20,000 to 50,000 g / mol and in particular 30,000 to 40,000 g / mol.

Insbesondere bevorzugt sind auch biologisch abbaubare Polymere aus mehr als zwei verschiedenen Monomereinheiten, beispielsweise solche, die als Monomere Salze der Acrylsäure und der Maleinsäure sowie Vinylalkohol bzw. Vinylalkohol-Derivate oder die als Monomere Salze der Acrylsäure und der 2-Alkylallylsulfonsäure sowie Zucker- Derivate enthalten. Biodegradable polymers of more than two are also particularly preferred various monomer units, for example those which are salts of the monomers Acrylic acid and maleic acid as well as vinyl alcohol or vinyl alcohol derivatives or the as monomeric salts of acrylic acid and 2-alkylallylsulfonic acid and sugar Derivatives included.

Weitere bevorzugte Copolymere sind solche, die als Monomere vorzugsweise Acrolein und Acrylsäure/Acrylsäuresalze bzw. Acrolein und Vinylacetat aufweisen. Further preferred copolymers are those which preferably contain acrolein as monomers and acrylic acid / acrylic acid salts or acrolein and vinyl acetate.

Ebenso sind als weitere bevorzugte Buildersubstanzen polymere Aminodicarbonsäuren, deren Salze oder deren Vorläufersubstanzen zu nennen. Besonders bevorzugt sind Polyasparaginsäuren bzw. deren Salze und Derivate, die neben Cobuilder-Eigenschaften auch eine bleichstabilisierende Wirkung aufweisen. Likewise, further preferred builder substances are polymeric aminodicarboxylic acids, to name their salts or their precursors. Are particularly preferred Polyaspartic acids or their salts and derivatives, in addition to cobuilder properties also have a bleach-stabilizing effect.

Weitere geeignete Buildersubstanzen sind Polyacetale, welche durch Umsetzung von Dialdehyden mit Polyolcarbonsäuren, welche 5 bis 7 C-Atome und mindestens 3 Hydroxylgruppen aufweisen, erhalten werden können. Bevorzugte Polyacetale werden aus Dialdehyden wie Glyoxal, Glutaraldehyd, Terephthalaldehyd sowie deren Gemischen und aus Polyolcarbonsäuren wie Gluconsäure und/oder Glucoheptonsäure erhalten. Other suitable builder substances are polyacetals, which are obtained by converting Dialdehydes with polyol carboxylic acids, which have 5 to 7 carbon atoms and at least 3 Have hydroxyl groups can be obtained. Preferred polyacetals are made from Dialdehydes such as glyoxal, glutaraldehyde, terephthalaldehyde and mixtures thereof and obtained from polyol carboxylic acids such as gluconic acid and / or glucoheptonic acid.

Weitere geeignete organische Buildersubstanzen sind Dextrine, beispielsweise Oligomere bzw. Polymere von Kohlenhydraten, die durch partielle Hydrolyse von Stärken erhalten werden können. Die Hydrolyse kann nach üblichen, beispielsweise säure- oder enzymkatalysierten Verfahren durchgeführt werden. Vorzugsweise handelt es sich um Hydrolyseprodukte mit mittleren Molmassen im Bereich von 400 bis 500 000 g/mol. Dabei ist ein Polysaccharid mit einem Dextrose-Äquivalent (DE) im Bereich von 0,5 bis 40, insbesondere von 2 bis 30 bevorzugt, wobei DE ein gebräuchliches Maß für die reduzierende Wirkung eines Polysaccharids im Vergleich zu Dextrose, welche ein DE von 100 besitzt, ist. Brauchbar sind sowohl Maltodextrine mit einem DE zwischen 3 und 20 und Trockenglucosesirupe mit einem DE zwischen 20 und 37 als auch sogenannte Gelbdextrine und Weißdextrine mit höheren Molmassen im Bereich von 2000 bis 30 000 g/mol. Other suitable organic builder substances are dextrins, for example oligomers or polymers of carbohydrates obtained by partial hydrolysis of starches can be. The hydrolysis can be carried out according to conventional methods, for example acid or enzyme-catalyzed processes are carried out. It is preferably Hydrolysis products with average molecular weights in the range from 400 to 500,000 g / mol. There is one Polysaccharide with a dextrose equivalent (DE) in the range from 0.5 to 40, particularly preferred from 2 to 30, DE being a common measure of the reducing effect of a polysaccharide compared to dextrose, which have a DE of 100 owns. Both maltodextrins with a DE between 3 and 20 can be used and dry glucose syrups with a DE between 20 and 37 as well as so-called Yellow dextrins and white dextrins with higher molar masses in the range from 2000 to 30,000 g / mol.

Bei den oxidierten Derivaten derartiger Dextrine handelt es sich um deren Umsetzungsprodukte mit Oxidationsmitteln, welche in der Lage sind, mindestens eine Alkoholfunktion des Saccharidrings zur Carbonsäurefunktion zu oxidieren. Ein an C₆ des Saccharidrings oxidiertes Produkt kann besonders vorteilhaft sein. The oxidized derivatives of such dextrins are their reaction products with oxidizing agents which are capable of oxidizing at least one alcohol function of the saccharide ring to the carboxylic acid function. A product oxidized at C _{6 of} the saccharide ring can be particularly advantageous.

Ein bevorzugtes Dextrin ist in der britischen Patentanmeldung 94 19 091 beschrieben. Bei den oxidierten Derivaten derartiger Dextrine handelt es sich um deren Umsetzungsprodukte mit Oxidationsmitteln, welche in der Lage sind, mindestens eine Alkoholfunktion des Saccharidrings zur Carbonsäurefunktion zu oxidieren. Derartige oxidierte Dextrine und Verfahren ihrer Herstellung sind beispielsweise aus den europäischen Patentanmeldungen EP-A-0 232 202, EP-A-0 427 349, EP-A-0 472 042 und EP-A-0 542 496 sowie den internationalen Patentanmeldungen WO-A-92/18542, WO-A- 93/08251, WO-A-94/28030, WO-A-95/07303, WO-A-95/12619 und WO-A-95/20608 bekannt. Ein an C6 des Saccharidrings oxidiertes Produkt kann besonders vorteilhaft sein. A preferred dextrin is described in British patent application 94 19 091. at the oxidized derivatives of such dextrins are theirs Reaction products with oxidizing agents that are capable of at least one To oxidize the alcohol function of the saccharide ring to the carboxylic acid function. such Oxidized dextrins and processes for their preparation are known, for example, from US Pat European patent applications EP-A-0 232 202, EP-A-0 427 349, EP-A-0 472 042 and EP-A-0 542 496 and international patent applications WO-A-92/18542, WO-A- 93/08251, WO-A-94/28030, WO-A-95/07303, WO-A-95/12619 and WO-A-95/20608 known. A product oxidized at C6 of the saccharide ring can be particularly advantageous.

Auch Oxydisuccinate und andere Derivate von Disuccinaten, vorzugsweise Ethylendiamindisuccinat, sind weitere geeignete Cobuilder. Dabei wird Ethylendiamin-N,N'- disuccinat (EDDS) bevorzugt in Form seiner Natrium- oder Magnesiumsalze verwendet. Weiterhin bevorzugt sind in diesem Zusammenhang auch Glycerindisuccinate und Glycerintrisuccinate, wie sie beispielsweise in den US-amerikanischen Patentschriften US 4 524 009, US 4 639 325, in der europäischen Patentanmeldung EP-A-0 150 930 und der japanischen Patentanmeldung JP 93/339896 beschrieben werden. Oxydisuccinates and other derivatives of disuccinates are also preferred Ethylene diamine disuccinate are other suitable cobuilders. Here, ethylenediamine-N, N'- disuccinate (EDDS) preferably used in the form of its sodium or magnesium salts. Glycerol disuccinates and are also preferred in this context Glycerol trisuccinates, as described, for example, in the US patents US 4,524,009, US 4,639,325, in European patent application EP-A-0 150 930 and Japanese patent application JP 93/339896.

Weitere brauchbare organische Cobuilder sind beispielsweise acetylierte Hydroxycarbonsäuren bzw. deren Salze, welche gegebenenfalls auch in Lactonform vorliegen können und welche mindestens 4 Kohlenstoffatome und mindestens eine Hydroxygruppe sowie maximal zwei Säuregruppen enthalten. Derartige Cobuilder werden beispielsweise in der internationalen Patentanmeldung WO-A-95/20029 beschrieben. Other useful organic cobuilders are, for example, acetylated Hydroxycarboxylic acids or their salts, which may also be in lactone form can and which have at least 4 carbon atoms and at least one hydroxy group as well as a maximum of two acid groups. Such cobuilders are, for example described in international patent application WO-A-95/20029.

Eine weitere Substanzklasse mit Cobuildereigenschaften stellen die Phosphonate dar. Dabei handelt es sich insbesondere um Hydroxyalkan- bzw. Aminoalkanphosphonate. Unter den Hydroxyalkanphosphonaten ist das 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonat (HEDP) von besonderer Bedeutung als Cobuilder. Es wird vorzugsweise als Natriumsalz eingesetzt, wobei das Dinatriumsalz neutral und das Tetranatriumsalz alkalisch (pH 9) reagiert. Als Aminoalkanphosphonate kommen vorzugsweise Ethylendiamintetramethylenphosphonat (EDTMP), Diethylentriaminpentamethylenphosphonat (DTPMP) sowie deren höhere Homologe in Frage. Sie werden vorzugsweise in Form der neutral reagierenden Natriumsalze, z. B. als Hexanatriumsalz der EDTMP bzw. als Hepta- und Octa- Natriumsalz der DTPMP, eingesetzt. Als Builder wird dabei aus der Klasse der Phosphonate bevorzugt HEDP verwendet. Die Aminoalkanphosphonate besitzen zudem ein ausgeprägtes Schwermetallbindevermögen. Dementsprechend kann es, insbesondere wenn die Wasch- und Reinigungsmittel auch Bleiche enthalten, bevorzugt sein Aminoalkanphosphonate, insbesondere DTPMP, einzusetzen, oder Mischungen aus den genannten Phosphonaten zur Herstellung der Mittel zu verwenden. Another class of substances with cobuilder properties are the phosphonates. These are, in particular, hydroxyalkane or aminoalkane phosphonates. Among the hydroxyalkane phosphonates is 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate (HEDP) of particular importance as a cobuilder. It is preferably used as the sodium salt the disodium salt being neutral and the tetrasodium salt being alkaline (pH 9). As Aminoalkane phosphonates preferably come from ethylenediaminetetramethylenephosphonate (EDTMP), diethylenetriaminepentamethylenephosphonate (DTPMP) and their higher Homologues in question. They are preferably in the form of neutral reactions Sodium salts, e.g. B. as the hexasodium salt of EDTMP or as hepta and octa Sodium salt of DTPMP, used. As a builder, the class becomes the Phosphonates preferably used HEDP. The aminoalkane phosphonates also have a pronounced heavy metal binding capacity. Accordingly, it can, in particular if the washing and cleaning agents also contain bleach, may be preferred Aminoalkanephosphonate, especially DTPMP to use, or mixtures of the to use the phosphonates mentioned for the preparation of the compositions.

Darüber hinaus können alle Verbindungen, die in der Lage sind, Komplexe mit Erdalkaliionen auszubilden, als Cobuilder eingesetzt werden. In addition, all compounds that are able to complex with To train alkaline earth ions are used as cobuilders.

Geeignete polymere Polycarboxylate zur Herstellung der erfindungsgemäßen Mittel sind beispielsweise die Natriumsalze der Polyacrylsäure oder der Polymethacrylsäure, beispielsweise solche mit einer relativen Molekülmasse von 800 bis 150 000 (auf Säure bezogen). Geeignete copolymere Polycarboxylate sind insbesondere solche der Acrylsäure mit Methacrylsäure und der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Maleinsäure. Als besonders geeignet haben sich Copolymere der Acrylsäure mit Maleinsäure erwiesen, die 50 bis 90 Gew.-% Acrylsäure und 50 bis 10 Gew.-% Maleinsäure enthalten. Ihre relative Molekülmasse, bezogen auf freie Säuren, beträgt im allgemeinen 5000 bis 200 000, vorzugsweise 10 000 bis 120 000 und insbesondere 50 000 bis 100 000. Suitable polymeric polycarboxylates for the preparation of the agents according to the invention are for example the sodium salts of polyacrylic acid or polymethacrylic acid, for example those with a molecular weight of 800 to 150,000 (on acid based). Suitable copolymeric polycarboxylates are, in particular, those of acrylic acid with methacrylic acid and acrylic acid or methacrylic acid with maleic acid. As Copolymers of acrylic acid with maleic acid have proven to be particularly suitable Contain 50 to 90 wt .-% acrylic acid and 50 to 10 wt .-% maleic acid. Your relative Molecular mass, based on free acids, is generally 5,000 to 200,000, preferably 10,000 to 120,000 and in particular 50,000 to 100,000.

Insbesondere bevorzugt zur Herstellung der erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel sind auch biologisch abbaubare Polymere aus mehr als zwei verschiedenen Monomereinheiten, beispielsweise solche, die gemäß der DE-A-43 00 772 als Monomere Salze der Acrylsäure und der Maleinsäure sowie Vinylalkohol bzw. Vinylalkohol-Derivate oder gemäß der DE-C-42 21 381 als Monomere Salze der Acrylsäure und der 2-Alkylallylsulfonsäure sowie Zucker-Derivate enthalten. Particularly preferred for the production of the washing or Detergents are also biodegradable polymers made from more than two various monomer units, for example those which according to DE-A-43 00 772 as Monomeric salts of acrylic acid and maleic acid as well as vinyl alcohol or Vinyl alcohol derivatives or according to DE-C-42 21 381 as monomers salts of acrylic acid and the 2-alkylallylsulfonic acid and sugar derivatives.

Weitere bevorzugte Copolymere sind solche, die in den deutschen Patentanmeldungen DE- A-43 03 320 und DE-A-44 17 734 beschrieben werden und als Monomere vorzugsweise Acrolein und Acrylsäure/Acrylsäuresalze bzw. Acrolein und Vinylacetat aufweisen. Further preferred copolymers are those which are described in German patent applications DE- A-43 03 320 and DE-A-44 17 734 are described and preferably as monomers Have acrolein and acrylic acid / acrylic acid salts or acrolein and vinyl acetate.

Weitere geeignete Buildersubstanzen zur Herstellung der erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel sind Oxidationsprodukte von carboxylgruppenhaltigen Polyglucosanen und/oder deren wasserlöslichen Salzen, wie sie beispielsweise in der internationalen Patentanmeldung WO-A-93/08251 beschrieben werden oder deren Herstellung beispielsweise in der internationalen Patentanmeldung WO-A-93/16110 beschrieben wird. Ebenfalls geeignet sind auch oxidierte Oligosaccharide gemäß der deutschen Patentanmeldung DE-A-196 00 018. Other suitable builder substances for the production of the washing or Cleaning agents are oxidation products of carboxyl-containing polyglucosans and / or their water-soluble salts, as used, for example, in the international Patent application WO-A-93/08251 can be described or their preparation is described, for example, in international patent application WO-A-93/16110. Oxidized oligosaccharides according to the German are also suitable Patent application DE-A-196 00 018.

Weitere zur Herstellung der erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel geeignete Buildersubstanzen sind Polyacetale, welche durch Umsetzung von Dialdehyden mit Polyolcarbonsäuren, welche 5 bis 7 C-Atome und mindestens 3 Hydroxylgruppen aufweisen, beispielsweise wie in der europäischen Patentanmeldung EP-A-0 280 223 beschrieben, erhalten werden können. Bevorzugte Polyacetale werden aus Dialdehyden wie Glyoxal, Glutaraldehyd, Terephthalaldehyd sowie deren Gemischen und aus Polyolcarbonsäuren wie Gluconsäure und/oder Glucoheptonsäure erhalten. Other suitable for the production of detergents or cleaning agents according to the invention Builder substances are polyacetals, which are produced by reacting dialdehydes with Polyol carboxylic acids, which have 5 to 7 carbon atoms and at least 3 hydroxyl groups have, for example as in European patent application EP-A-0 280 223 described, can be obtained. Preferred polyacetals are made from dialdehydes such as glyoxal, glutaraldehyde, terephthalaldehyde and mixtures thereof and from Obtained polyol carboxylic acids such as gluconic acid and / or glucoheptonic acid.

Means for adjusting the pH

Zur Herabsetzung des pH-Wertes von Wasch- oder Reinigungsmitteln, insbesondere Waschmitteln, können die Mittel auch saure Salze oder leicht alkalische Salze aufweisen. Bevorzugt sind hierbei als Säuerungskomponente Bisulfate und/oder Bicarbonate oder organische Polycarbonsäuren, die gleichzeitig auch als Buildersubstanzen eingesetzt werden können. Insbesondere bevorzugt ist der Einsatz von Citronensäure. To reduce the pH of detergents or cleaning agents, in particular Detergents, the agents can also have acidic salts or slightly alkaline salts. Preferred acidifying components are bisulfates and / or bicarbonates or organic polycarboxylic acids, which are also used as builder substances can be. The use of citric acid is particularly preferred.

bleach

Die Wasch- oder Reinigungsmittel können auch Bleichmittel aufweisen. Unter den als Bleichmittel dienenden, in Wasser H₂O₂ liefernden Verbindungen haben das Natriumperborattetrahydrat und das Natriumperboratmonohydrat besondere Bedeutung. Weitere brauchbare Bleichmittel sind beispielsweise Natriumpercarbonat, Peroxypyrophosphate, Citratperhydrate sowie H₂O₂ liefernde persaure Salze oder Persäuren, wie Perbenzoate, Peroxophthalate, Diperazelalnsäure, Phthaloiminopersäure oder Diperdodecandisäure. The washing or cleaning agents can also contain bleaching agents. Among the compounds which serve as bleaching agents and supply H ₂ O ₂ in water, sodium perborate tetrahydrate and sodium perborate monohydrate are of particular importance. Further bleaching agents which can be used are, for example, sodium percarbonate, peroxypyrophosphates, citrate perhydrates and H ₂ O ₂ -producing peracidic salts or peracids, such as perbenzoates, peroxophthalates, diperazelalic acid, phthaloiminoperic acid or diperdodecanedioic acid.

Es können auch Bleichmittel aus der Gruppe der organischen Bleichmittel zur Herstellung der Wasch- oder Reinigungsmittel eingesetzt werden. Typische organische Bleichmittel sind die Diacylperoxide, wie z. B. Dibenzoylperoxid. Weitere typische organische Bleichmittel sind die Peroxysäuren, wobei als Beispiele besonders die Alkylperoxysäuren und die Arylperoxysäuren genannt werden. Bleaches from the group of organic bleaches can also be used for the production the detergents or cleaning agents are used. Typical organic bleach are the diacyl peroxides, such as. B. dibenzoyl peroxide. More typical organic Bleaching agents are the peroxyacids, with alkyl peroxyacids in particular as examples and the aryl peroxy acids are called.

Bevorzugte Vertreter sind (a) die Peroxybenzoesäure und ihre ringsubstituierten Derivate, wie Alkylperoxybenzoesäuren, aber auch Peroxy-α-Naphtoesäure und Magnesiummonoperphthalat, (b) die aliphatischen oder substituiert aliphatischen Peroxysäuren, wie Peroxylaurinsäure, Peroxystearinsäure, ε-Phthalimido-peroxycapronsäure [Phthaloiminoperoxyhexansäure (PAP)], o-Carboxybenzamido-peroxycapronsäure, N- nonenylamidoperadipinsäure und N-nonenylamidopersuccinate, und (c) aliphatische und araliphatische Peroxydicarbonsäuren, wie 1,12-Diperoxycarbonsäure, 1,9- Diperoxyazelainsäure, Diperocysebacinsäure, Diperoxybrassylsäure, die Diperoxyphthalsäuren, 2-Decyldiperoxybutan-1,4-disäure, N,N-Terephthaloyl-di(6- aminopercapronsäue) können zur Herstellung der erfindungsgemäßen Mittel eingesetzt werden. Preferred representatives are (a) peroxybenzoic acid and its ring-substituted derivatives, such as alkyl peroxybenzoic acids, but also peroxy-α-naphthoic acid and Magnesium monoperphthalate, (b) the aliphatic or substituted aliphatic peroxy acids, such as Peroxylauric acid, peroxystearic acid, ε-phthalimido-peroxycaproic acid [Phthaloiminoperoxyhexanoic acid (PAP)], o-carboxybenzamido-peroxycaproic acid, N- nonenylamidoperadipic acid and N-nonenylamidopersuccinate, and (c) aliphatic and araliphatic peroxydicarboxylic acids, such as 1,12-diperoxycarboxylic acid, 1,9- Diperoxyazelaic acid, diperocysebacic acid, diperoxybrassylic acid, the Diperoxyphthalic acids, 2-decyldiperoxybutane-1,4-diacid, N, N-terephthaloyl-di (6- aminopercapronic acid) can be used to prepare the agents according to the invention become.

Als Bleichmittel in den erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmitteln können auch Chlor oder Brom freisetzende Substanzen eingesetzt werden. Unter den geeigneten Chlor oder Brom freisetzenden Materialien kommen beispielsweise heterocyclische N-Brom- und N-Chloramide, beispielsweise Trichlorisocyanursäure, Tribromisocyanursäure, Dibromisocyanursäure und/oder Dichlorisocyanursäure (DICA) und/oder deren Salze mit Kationen wie Kalium und Natrium in Betracht. Hydantoinverbindungen, wie 1,3-Dichlor-5,5- dimethylhydanthoin sind ebenfalls geeignet. Can also be used as bleaching agents in the washing or cleaning agents according to the invention Chlorine or bromine releasing substances are used. Among the appropriate chlorine or bromine-releasing materials come, for example, heterocyclic N-bromine and N-chloramides, for example trichloroisocyanuric acid, tribromoisocyanuric acid, Dibromo isocyanuric acid and / or dichloroisocyanuric acid (DICA) and / or their salts with Cations such as potassium and sodium are considered. Hydantoin compounds such as 1,3-dichloro-5,5- dimethylhydanthoin are also suitable.

Der Gehalt an Bleichmitteln beträgt vorzugsweise 0 bis 25 Gew.-% und insbesondere 1 bis 20 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung des Wasch- und Reinigungsmittel. The bleach content is preferably 0 to 25% by weight and in particular 1 to 20 wt .-%, based on the total composition of the detergent.

Bleach activators

Um beim Waschen oder Reinigen bei Temperaturen von 60°C und darunter eine verbesserte Bleichwirkung zu erreichen, können Bleichaktivatoren enthalten sein. To be one when washing or cleaning at temperatures of 60 ° C and below To achieve improved bleaching effects, bleach activators can be included.

Als Bleichaktivatoren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel können Verbindungen, die unter Perhydrolysebedingungen aliphatische Peroxocarbonsäuren mit vorzugsweise 1 bis 10 C-Atomen, insbesondere 2 bis 4 C- Atomen, und/oder gegebenenfalls substituierte Perbenzoesäure ergeben, eingesetzt werden. Geeignet sind Substanzen, die O- und/oder N-Acylgruppen der genannten C-Atomzahl und/oder gegebenenfalls substituierte Benzoylgruppen tragen. Bevorzugt sind mehrfach acylierte Alkylendiamine, insbesondere Tetraacetylethylendiamin (TAED), acylierte Triazinderivate, insbesondere 1,5-Diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazin (DADHT), acylierte Glykolurile, insbesondere Tetraacetylglykoluril (TAGU), N-Acylimide, insbesondere N-Nonanoylsuccinimid (NOSI), acylierte Phenolsulfonate, insbesondere n- Nonanoyl- oder Isononanoyloxybenzolsulfonat (n- bzw. iso-NOBS), Carbonsäureanhydride, insbesondere Phthalsäureanhydrid, acylierte mehrwertige Alkohole, insbesondere Triacetin, Ethylenglykoldiacetat und 2,5-Diacetoxy-2,5- dihydrofuran. As bleach activators for the production of the washing or Detergents can be compounds that are aliphatic under perhydrolysis conditions Peroxocarboxylic acids with preferably 1 to 10 carbon atoms, in particular 2 to 4 carbon atoms Atoms, and / or optionally substituted perbenzoic acid can be used. Substances containing O and / or N-acyl groups of the number of carbon atoms mentioned are suitable and / or optionally substituted benzoyl groups. Multiple are preferred acylated alkylenediamines, especially tetraacetylethylenediamine (TAED), acylated Triazine derivatives, in particular 1,5-diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazine (DADHT), acylated glycolurils, especially tetraacetylglycoluril (TAGU), N-acylimides, especially N-nonanoylsuccinimide (NOSI), acylated phenol sulfonates, especially n- Nonanoyl or isononanoyloxybenzenesulfonate (n- or iso-NOBS), Carboxylic anhydrides, especially phthalic anhydride, acylated polyvalent Alcohols, especially triacetin, ethylene glycol diacetate and 2,5-diacetoxy-2,5- dihydrofuran.

Zusätzlich zu den konventionellen Bleichaktivatoren oder an deren Stelle können zur Herstellung erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel auch sogenannte Bleichkatalysatoren verwendet werden. Bei diesen Stoffen handelt es sich um bleichverstärkende Übergangsmetallsalze bzw. Übergangsmetallkomplexe wie beispielsweise Mn-, Fe-, Co-, Ru- oder Mo-Salenkomplexe oder -carbonylkomplexe. Auch Mn-, Fe-, Co-, Ru-, Mo-, Ti-, V- und Cu-Komplexe mit N-haltigen Tripod-Liganden sowie Co-, Fe-, Cu- und Ru-Amminkomplexe sind als Bleichkatalysatoren verwendbar. In addition to the conventional bleach activators or in their place, Production of detergents or cleaning agents according to the invention, also known as Bleaching catalysts are used. These substances are bleach-enhancing transition metal salts or transition metal complexes such as for example Mn, Fe, Co, Ru or Mo salt complexes or carbonyl complexes. Also Mn, Fe, Co, Ru, Mo, Ti, V and Cu complexes with N-containing tripod ligands as well as Co, Fe, Cu and Ru amine complexes can be used as bleaching catalysts.

Als Bleichaktivatoren können zur Herstellung der erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel auch die aus den deutschen Patentanmeldungen DE-A-196 16 693 und DE-A-196 16 767 bekannten Enolester sowie acetyliertes Sorbitol und Mannitol beziehungsweise deren in der europäischen Patentanmeldung EP-A-0 525 239 beschriebene Mischungen (SORMAN), acylierte Zuckerderivate, insbesondere Pentaacetylglukose (PAG), Pentaacetylfruktose, Tetraacetylxylose und Octaacetyllactose sowie acetyliertes, gegebenenfalls N-alkyliertes Glucamin und Gluconolacton, und/oder N-acylierte Lactame, beispielsweise N-Benzoylcaprolactam, die aus den internationalen Patentanmeldungen WO-A-94/27970, WO-A-94/28102, WO-A-94/28103, WO-A-95/00626, WO-A-95/14759 und WO-A-95/17498 bekannt sind, verwendet werden. Die aus der deutschen Patentanmeldung DE-A-196 16 769 bekannten hydrophil substituierten Acylacetale und die in der deutschen Patentanmeldung DE-A-196 16 770 sowie der internationalen Patentanmeldung WO-A-95/14075 beschriebenen Acyllactame werden ebenfalls bevorzugt zur Herstellung der erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel eingesetzt. Auch die aus der deutschen Patentanmeldung DE-A-44 43 177 bekannten Kombinationen konventioneller Bleichaktivatoren können zur Herstellung der erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel eingesetzt werden. As bleach activators for the production of the washing or Cleaning agents also from German patent applications DE-A-196 16 693 and DE-A-196 16 767 known enol esters and acetylated sorbitol and mannitol or their in European patent application EP-A-0 525 239 described mixtures (SORMAN), acylated sugar derivatives, in particular Pentaacetylglucose (PAG), Pentaacetylfruktose, Tetraacetylxylose and Octaacetyllactose as well acetylated, optionally N-alkylated glucamine and gluconolactone, and / or N-acylated lactams, for example N-benzoylcaprolactam, which are from the international Patent applications WO-A-94/27970, WO-A-94/28102, WO-A-94/28103, WO-A-95/00626, WO-A-95/14759 and WO-A-95/17498 are known can be used. The one from the German patent application DE-A-196 16 769 known hydrophilically substituted Acylacetale and those in the German patent application DE-A-196 16 770 and the international patent application WO-A-95/14075 described acyllactams likewise preferred for the production of the washing or cleaning agents according to the invention used. Also known from German patent application DE-A-44 43 177 Combinations of conventional bleach activators can be used to manufacture the washing or cleaning agents according to the invention are used.

Insbesondere beim Einsatz in maschinellen Waschverfahren kann es von Vorteil sein, das den Wasch- oder Reinigungsmitteln übliche Schauminhibitoren zugesetzt sind. Als Schauminhibitoren eignen sich beispielsweise Seifen natürlicher oder synthetischer Herkunft, die einen hohen Anteil an C18-C24-Fettsäuren aufweisen. Geeignete nichttensidartige Schauminhibitoren sind beispielsweise Organopolysiloxane und deren Gemische mit mikrofeiner, ggf. silanierter Kieselsäure sowie Paraffine, Wachse, Mikrokristallinwachse und deren Gemische mit silanierter Kieselsäure oder Bistearylethylendiamid. Especially when used in machine washing processes, it can be an advantage that usual foam inhibitors are added to the detergents or cleaning agents. As Foam inhibitors are suitable, for example, natural or synthetic soaps Origin with a high proportion of C18-C24 fatty acids. suitable Non-surfactant-like foam inhibitors are, for example, organopolysiloxanes and their Mixtures with microfine, possibly silanized silica as well as paraffins, waxes, Microcrystalline waxes and their mixtures with silanized silica or Bistearylethylenediamide.

enzymes

Als Enzyme kommen zur Herstellung der Wasch- oder Reinigungsmittel insbesondere solche aus der Klassen der Hydrolasen wie der Proteasen, Esterasen, Lipasen bzw. lipolytisch wirkende Enzyme, Amylasen, Glykosylhydrolasen und Gemische der genannten Enzyme in Frage. Alle diese Hydrolasen tragen zur Entfernung von Anschmutzungen wie protein-, fett- oder stärkehaltigen Verfleckungen bei. The enzymes used in particular for the production of the washing or cleaning agents those from the classes of hydrolases such as proteases, esterases, lipases or lipolytic enzymes, amylases, glycosyl hydrolases and mixtures of mentioned enzymes in question. All of these hydrolases contribute to the removal of Soiling such as stains containing protein, fat or starch.

Zur Bleiche können auch Oxidoreduktasen eingesetzt werden. Besonders gut geeignet zur Herstellung der Wasch- oder Reinigungsmittel sind solche die aus Bakterienstämmen oder Pilzen wie Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyceus griseus, Coprinus Cinereus und Humicola insolens sowie aus deren gentechnisch modifizierten Varianten gewonnene enzymatische Wirkstoffe. Vorzugsweise werden Proteasen vom Subtilisin-Typ und insbesondere Proteasen, die aus Bacillus lentus gewonnen werden. Dabei sind Enzymmischungen, beispielsweise aus Protease und Amylase oder Protease und Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen oder aus Protease, Amylase und Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen oder Protease, Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen, insbesondere jedoch Protease und/oder Lipase-haltige Mischungen bzw. Mischungen mit lipolytisch wirkenden Enzymen von besonderem Interesse. Beispiele für derartige lipolytisch wirkende Enzyme sind die bekannten Cutinasen. Auch Peroxidasen oder Oxidasen haben sich in einigen Fällen als geeignet erwiesen. Zu den geeigneten Amylasen zählen insbesondere alpha-Amylasen, Iso-Amylasen, Pullulanasen und Pektinasen. Auch Oxireduktasen sind geeignet. Oxidoreductases can also be used for bleaching. Particularly suitable for Manufacture of detergents or cleaning agents are those made from bacterial strains or Fungi such as Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyceus griseus, Coprinus Cinereus and Humicola insolens and from their genetically modified variants obtained enzymatic active ingredients. Proteases of the subtilisin type are preferred and especially proteases derived from Bacillus lentus. Are there Enzyme mixtures, for example from protease and amylase or protease and lipase or lipolytically active enzymes or from protease, amylase and lipase or lipolytic enzymes or protease, lipase or lipolytic Enzymes, but especially protease and / or lipase-containing mixtures or Mixtures with lipolytically active enzymes of particular interest. examples for such lipolytic enzymes are the well-known cutinases. Peroxidases too or oxidases have been found to be suitable in some cases. To the appropriate ones Amylases include in particular alpha-amylases, iso-amylases, pullulanases and Pectinases. Oxireductases are also suitable.

Für die Herstellung der Wasch- oder Reinigungsmittel kommen neben den vorstehend genannten Enzymen zusätzlich noch Cellulasen in Betracht. Cellulasen und andere Glykosylhydrolasen können durch das Entfernen von Pilling und Mikrofibrillen zur Farberhaltung und zur Erhöhung der Weichheit des Textils beitragen. Als Cellulasen werden vorzugsweise Cellobiohydrolasen, Endoglucanasen und -Glucosidasen, die auch Cellobiasen genannt werden, bzw. Mischungen aus diesen eingesetzt. Da sich verschiedene Cellulase-Typen durch ihre CMCase- und Avicelase-Aktivitäten unterscheiden, können durch gezielte Mischungen der Cellulasen die gewünschten Aktivitäten eingestellt werden. For the manufacture of detergents or cleaning agents come in addition to the above mentioned enzymes additionally cellulases into consideration. Cellulases and others Glycosyl hydrolases can be removed by removing pilling and microfibrils Color preservation and increase the softness of the textile. As cellulases are preferably cellobiohydrolases, endoglucanases and glucosidases, which also Cellobiases are called, or mixtures of these are used. Because there are different Differentiate cellulase types by their CMCase and avicelase activities the desired activities can be set by targeted mixtures of the cellulases.

Der Anteil der Enzyme oder Enzymmischungen kann beispielsweise etwa 0,1 bis 5 Gew.- %, vorzugsweise 0,5 bis etwa 4,5 Gew.-%, bezogen auf die Wasch- und Reinigungsmittelzusammensetzung, betragen. The proportion of the enzymes or enzyme mixtures can, for example, be about 0.1 to 5% by weight. %, preferably 0.5 to about 4.5 wt .-%, based on the washing and Detergent composition.

enzyme stabilizers

Zusätzlich zu Phosphonaten können die Wasch- oder Reinigungsmittel noch weitere Enzymstabilisatoren enthalten. Beispielsweise können die Wasch- oder Reinigungsmittel Natriumformiat enthalten. Möglich ist auch der Einsatz von Proteasen, die mit löslichen Calciumsalzen und einem Calciumgehalt von vorzugsweise etwa 1,2 Gew.-%, bezogen auf das Enzym, stabilisiert sind. Außer Calciumsalzen dienen auch Magnesiumsalze als Stabilisatoren. Besonders vorteilhaft ist jedoch der Einsatz von Borverbindungen, beispielsweise von Borsäure, Boroxid, Borax und anderen Alkalimetallboraten wie den Salzen der Orthoborsäure (H3BO3), der Metaborsäure (HBO2) und der Pyroborsäure (Tetraborsäure H2B4O7). In addition to phosphonates, detergents or cleaning agents can also be used Enzyme stabilizers included. For example, the washing or cleaning agents Contain sodium formate. It is also possible to use proteases that are soluble Calcium salts and a calcium content of preferably about 1.2 wt .-%, based on the enzyme, are stabilized. In addition to calcium salts, magnesium salts also serve as Stabilizers. However, the use of boron compounds is particularly advantageous, for example boric acid, boron oxide, borax and other alkali metal borates such as Salts of orthoboric acid (H3BO3), metaboric acid (HBO2) and pyrobic acid (Tetraboric acid H2B4O7).

graying

Die Wasch- oder Reinigungsmittel können auch Vergrauungsinhibitoren enthalten. Vergrauungsinhibitoren haben die Aufgabe, den von der Faser abgelösten Schmutz in der Flotte suspendiert zu halten und so das Wiederaufziehen des Schmutzes zu verhindern. Hierzu sind wasserlösliche Kolloide meist organischer Natur geeignet, beispielsweise die wasserlöslichen Salze polymerer Carbonsäuren, Leim, Gelatine, Salze von Ethercarbonsäuren oder Ethersulfonsäuren der Stärke oder der Cellulose oder Salze von sauren Schwefelsäureestern der Cellulose oder der Stärke. Auch wasserlösliche, saure Gruppen enthaltende Polyamide sind für diesen Zweck geeignet. Weiterhin lassen sich lösliche Stärkepräparate und andere als die obengenannten Stärkeprodukte verwenden, z. B. abgebaute Stärke, Aldehydstärken usw.. Auch Polyvinylpyrrolidon ist brauchbar. Bevorzugt werden jedoch Celluloseether, wie Carboxymethylcellulose (Na-Salz), Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulose und Mischether, wie Methylhydroxyethylcellulose, Methylhydroxypropylcellulose, Methylcarboxymethylcellulose und deren Gemische, sowie Polyvinylpyrrolidon in den erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmitteln, eingesetzt. The washing or cleaning agents can also contain graying inhibitors. Graying inhibitors have the task of removing the dirt detached from the fiber in the Keep the liquor suspended and thus prevent the dirt from re-opening. Water-soluble colloids of mostly organic nature are suitable for this purpose, for example the water soluble salts of polymeric carboxylic acids, glue, gelatin, salts of Ether carboxylic acids or ether sulfonic acids of starch or cellulose or salts of acidic sulfuric acid esters of cellulose or starch. Also water-soluble, acidic Group-containing polyamides are suitable for this purpose. Furthermore, use soluble starch preparations and starch products other than the above, e.g. B. degraded starch, aldehyde starches, etc. Polyvinylpyrrolidone can also be used. However, cellulose ethers such as carboxymethyl cellulose (Na salt) are preferred, Methyl cellulose, hydroxyalkyl cellulose and mixed ethers, such as Methylhydroxyethyl cellulose, methyl hydroxypropyl cellulose, Methylcarboxymethylcellulose and mixtures thereof, as well as polyvinylpyrrolidone in the inventive Detergents or cleaning agents.

Dirt-repellent substances

Zusätzlich können zur Herstellung der Wasch- oder Reinigungsmittel auch schmutzabweisende Substanzen verwendet werden, welche die Öl- und Fettauswaschbarkeit aus Textilien positiv beeinflussen (sogenannte soil repellents). Dieser Effekt wird besonders deutlich, wenn ein Textil verschmutzt wird, das bereits vorher mehrfach mit einem erfindungsgemäßen Waschmittel, das diese Öl- und fettlösende Komponente enthält, gewaschen wurde. Zu den bevorzugten Öl- und fettlösenden Komponenten zählen beispielsweise nichtionische Celluloseether wie Methylcellulose und Methylhydroxypropylcellulose mit einem Anteil an Methoxyl-Gruppen von 15 bis 30 Gew.-% und an Hydroxypropoxyl-Gruppen von 1 bis 15 Gew.-%, jeweils bezogen auf den nichtionischen Celluloseether, sowie die aus dem Stand der Technik bekannten Polymere der Phthalsäure und/oder der Terephthalsäure bzw. von deren Derivaten, insbesondere Polymere aus Ethylenterephthalaten und/oder Polyethylenglykolterephthalaten oder anionisch und/oder nichtionisch modifizierten Derivaten von diesen. In addition to the production of detergents or cleaning agents dirt-repellent substances are used, the oil and Influencing fat washability from textiles positively (so-called soil repellents). This The effect is particularly noticeable if a textile is soiled that was previously several times with a detergent according to the invention, this oil and fat-dissolving Contains component that has been washed. Among the preferred oil and fat dissolvers Components include, for example, nonionic cellulose ethers such as methyl cellulose and Methyl hydroxypropyl cellulose with a proportion of methoxyl groups of 15 to 30% by weight and on hydroxypropoxyl groups of 1 to 15% by weight, based in each case on the nonionic cellulose ethers, as well as the polymers known from the prior art phthalic acid and / or terephthalic acid or their derivatives, in particular Polymers from ethylene terephthalates and / or polyethylene glycol terephthalates or anionically and / or nonionically modified derivatives of these.

Optical brighteners

Diese Stoffe, die auch "Weißtöner" genannt werden, können zur Herstellung der Wasch- oder Reinigungsmittel eingesetzt. Optische Aufheller sind organische Farbstoffe, die einen Teil der unsichtbaren UV-Strahlung des Sonnenlichts in längerwelliges blaues Licht umwandeln. Die Emission dieses blauen Lichts ergänzt die "Lücke" im vom Textil reflektierten Licht, so daß ein mit optischem Aufheller behandeltes Textil dem Auge weißer und heller erscheint. Da der Wirkungsmechanismus von Aufhellern deren Aufziehen auf die Fasern voraussetzt, unterscheidet man je nach "anzufärbenden" Fasern beispielsweise Aufheller für Baumwolle, Polyamid- oder Polyesterfasern. Den handelsüblichen zur Herstellung der Wasch- oder Reinigungsmittel geeigneten Aufhellern gehören dabei im wesentlichen fünf Strukturgruppen an, nämlich die Stilben-, Diphenylstilben-, Cumarin-Chinolin-, Diphenylpyrazolingruppe und die Gruppe der Kombination von Benzoxazol oder Benzimidazol mit konjugierten Systemen. Ein Überblick über gängige Aufheller ist beispielsweise in G. Jakobi, A. Löhr "Detergents and Textile Washing ", VCH Verlag, Weinheim, 1987, Seiten 94 bis 100, zu finden. Geeignet sind z. B. Salze der 4,4'-Bis[(4-anilino-6-morpholino-s-triazin-2-yl)amino]-stilben-2,2'- disulfonsäure oder gleichartig aufgebaute Verbindungen, die anstelle der Morpholino- Gruppe eine Diethanolaminogruppe, eine Methylaminogruppe, eine Anilinogruppe oder eine 2-Methoxyethylaminogruppe tragen. Weiterhin können Aufheller vom Typ der substituierten Diphenylstyryle anwesend sein, z. B. die Alkalisalze des 4,4'-Bis(2-sulfostyryl)-diphenyls, 4,4'-Bis(4-chlor-3-sulfostyryl)-diphenyls, oder 4-(4-Chlorstyryl)-4'-(2- sulfostyryl)-diphenyls. Auch Gemische der vorgenannten Aufheller können verwendet werden. These substances, which are also called "whiteners", can be used to manufacture the washing or cleaning agents are used. Optical brighteners are organic dyes that unite Part of the invisible UV radiation from sunlight in longer-wave blue light convert. The emission of this blue light complements the "gap" in the textile reflected light, so that a textile treated with optical brighteners the eye appears whiter and lighter. Because the mechanism of action of brighteners Differentiation is required depending on the fibers to be "dyed" for example brighteners for cotton, polyamide or polyester fibers. The commercial brighteners suitable for the production of detergents or cleaning agents essentially belong to five structural groups, namely the stilbene, Diphenylstilbene, coumarin-quinoline, diphenylpyrazoline group and the group of Combination of benzoxazole or benzimidazole with conjugated systems. On An overview of common brighteners is, for example, in G. Jakobi, A. Löhr "Detergents and Textile Washing ", VCH Verlag, Weinheim, 1987, pages 94 to 100. Suitable are z. B. Salts of 4,4'-bis [(4-anilino-6-morpholino-s-triazin-2-yl) amino] -stilbene-2,2'- disulfonic acid or compounds of a similar structure which instead of the morpholino Group a diethanolamino group, a methylamino group, anilino group or carry a 2-methoxyethylamino group. Brighteners of the type of substituted Diphenylstyryle be present, e.g. B. the alkali salts of 4,4'-bis (2-sulfostyryl) diphenyl, 4,4'-bis (4-chloro-3-sulfostyryl) diphenyl, or 4- (4-chlorostyryl) -4 '- (2- sulfostyryl). Mixtures of the aforementioned brighteners can also be used become.

fragrances

Duftstoffe können den zur Herstellung der erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel zugesetzt werden, um den ästhetischen Eindruck der entstehenden Mittel zu verbessern und dem Verbraucher neben der Reinigungsleistung und dem Farbeindruck ein sensorisch "typisches und unverwechselbares" Wasch- oder Reinigungsmittel zur Verfügung zu stellen. Als Parfümöle bzw. Duftstoffe können einzelne Riechstoffverbindungen, z. B. die synthetischen Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und Kohlenwasserstoffe verwendet werden. Fragrances can be used to produce the washing or Detergents are added to the aesthetic impression of the resulting agent to improve and the consumer in addition to the cleaning performance and color impression a sensory "typical and distinctive" washing or cleaning agent for To make available. Individual as perfume oils or fragrances Fragrance compounds, e.g. B. the synthetic products of the ester, ether, Aldehydes, ketones, alcohols and hydrocarbons can be used.

Riechstoffverbindungen vom Typ der Ester sind z. B. Benzylacetat, Phenoxyethylisobutyrat, p-tert.-Butylcyclohexylacetat, Linalylacetat, Dimethylbenzylcarbinylacetat, Phenylethylacetat, Linalylbenzoat, Benzylformiat, Ethylmethylphenylglycinat, Allylcyclohexylpropionat, Styrallylpropionat und Benzylsalicylat. Zu den Ethern zählen beispielsweise Benzylethylether, zu den Aldehyden z. B. die linearen Alkanale mit 8-18 C-Atomen, Citral, Citronellal, Citronellyloxyacetaldehyd, Cyclamenaldehyd, Hydroxycitronellal, Lilial und Bourgeonal, zu den Ketonen z. B. die Jonone, α-Isomethylionon und Methylcedrylketon, zu den Alkoholen Anethol, Citronellol, Eugenol, Geraniol, Linalool, Phenylethylalkohol und Terpineol, zu den Kohlenwasserstoffen gehören hauptsächlich die Terpene wie Limonen und Pinen. Bevorzugt werden jedoch Mischungen verschiedener Riechstoffe zur Herstellung der erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel verwendet, die gemeinsam eine ansprechende Duftnote erzeugen. Solche Parfümöle können auch natürliche Riechstoffgemische enthalten, wie sie aus pflanzlichen Quellen zugänglich sind, z. B. Pine-, Citrus-, Jasmin-, Patchouly-, Rosen- oder Ylang-Ylang-Öl. Ebenfalls geeignet sind Muskateller, Salbeiöl, Kamillenöl, Nelkenöl, Melissenöl, Minzöl, Zimtblätteröl, Lindenblütenöl, Wacholderbeeröl, Vetiveröl, Olibanumöl, Galbanumöl und Labdanumöl sowie Orangenblütenöl, Neroliol, Orangenschalenöl und Sandelholzöl. Fragrance compounds of the ester type are e.g. B. benzyl acetate, Phenoxyethyl isobutyrate, p-tert-butylcyclohexyl acetate, linalyl acetate, Dimethylbenzylcarbinylacetate, phenylethyl acetate, linalyl benzoate, benzyl formate, Ethyl methylphenylglycinate, allylcyclohexylpropionate, styrallylpropionate and Benzyl salicylate. The ethers include, for example, benzyl ethyl ether and the aldehydes z. B. the linear alkanals with 8-18 C atoms, citral, citronellal, Citronellyloxyacetaldehyde, Cyclamenaldehyde, Hydroxycitronellal, Lilial and Bourgeonal, to the ketones e.g. B. the Jonone, α-isomethyl ionone and methyl cedryl ketone to the Alcohols anethole, citronellol, eugenol, geraniol, linalool, phenylethyl alcohol and Terpineol, the hydrocarbons mainly include terpenes such as limonene and pinene. However, mixtures of different fragrances are preferred Production of the washing or cleaning agents according to the invention used the create an appealing fragrance together. Such perfume oils can also contain natural fragrance mixtures as they are accessible from plant sources, z. B. pine, citrus, jasmine, patchouly, rose or ylang-ylang oil. Also suitable are muscatel, sage oil, chamomile oil, clove oil, lemon balm oil, mint oil, cinnamon leaf oil, Linden flower oil, juniper berry oil, vetiver oil, olibanum oil, galbanum oil and labdanum oil as well as orange blossom oil, neroliol, orange peel oil and sandalwood oil.

disintegration aid

Um den Zerfall der Wasch- oder Reinigungsmittel in fester Form, beispielsweise in Tablettenform, zu erleichtern, ist es möglich, Desintegrationshilfsmittel, sogenannte Tablettensprengmittel, in diese einzuarbeiten, um die Zerfallszeiten zu verkürzen. Unter Tablettensprengmitteln bzw. Zerfallsbeschleunigern werden gemäß Römpp (9. Auflage, Bd. 6, S. 4440) und Voigt "Lehrbuch der pharmazeutischen Technologie" (6. Auflage, 1987, S. 182-184) Hilfsstoffe verstanden, die für den raschen Zerfall von Tabletten in Wasser oder Magensaft und für die Freisetzung der Pharmaka in resorbierbarer Form sorgen. In order to disintegrate the detergent or cleaning agent in solid form, for example in Tablet form, to facilitate, it is possible to use disintegration aids Tablet disintegrants to be incorporated into them to reduce disintegration times. Under Tablet disintegrants or disintegrants are used according to Römpp (9th edition, Vol. 6, p. 4440) and Voigt "Textbook of pharmaceutical technology" (6th edition, 1987, pp. 182-184) understood auxiliaries which are responsible for the rapid disintegration of tablets in Water or gastric juice and for the release of pharmaceuticals in absorbable form to care.

Diese Stoffe, die auch aufgrund ihrer Wirkung als "Spreng" mittel bezeichnet werden, vergrößern bei Wasserzutritt ihr Volumen, wobei einerseits das Eigenvolumen vergrößert (Quellung), andererseits auch über die Freisetzung von Gasen ein Druck erzeugt werden kann, der die Tablette in kleinere Partikel zerfallen ▱mfas. Altbekannte Desintegrationshilfsmittel sind beispielsweise Carbonat/Citronensäure-Systeme, wobei auch andere organische Säuren eingesetzt werden können. Quellende Desintegrationshilfsmittel sind beispielsweise synthetische Polymere wie Polyvinylpyrrolidon (PVP) oder natürliche Polymere bzw. modifizierte Naturstoffe wie Cellulose und Stärke und ihre Derivate, Alginate oder Casein-Derivate. These substances, which are also known as "explosives" due to their effectiveness, increase their volume when water enters, and on the one hand increases their own volume (Swelling), on the other hand, a pressure can be generated via the release of gases can break the tablet into smaller particles ▱mfas. Well-known Disintegration aids are, for example, carbonate / citric acid systems, wherein other organic acids can also be used. overflowing Disintegration aids are, for example, synthetic polymers such as Polyvinylpyrrolidone (PVP) or natural polymers or modified natural substances such as Cellulose and starch and their derivatives, alginates or casein derivatives.

Übliche Wasch- und Reinigungsmittel enthalten 0,5 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 3 bis 7 Gew.-% und insbesondere 4 bis 6 Gew.-% eines oder mehrerer Desintegrationshilfsmittel, jeweils bezogen auf das Wasch- oder Reinigungsmittelgewicht. Usual washing and cleaning agents contain 0.5 to 10% by weight, preferably 3 to 7% by weight. and in particular 4 to 6% by weight of one or more disintegration aids, each based on the weight of detergent or cleaning agent.

Als bevorzugte Desintegrationsmittel die zur Herstellung der erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel geeignet sind, werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis eingesetzt. Reine Cellulose weist die formale Bruttozusammensetzung (C₆H₁₀O₅)_n auf und stellt formal betrachtet ein β-1,4-Polyacetal von Cellobiose dar, die ihrerseits aus zwei Molekülen Glucose aufgebaut ist. Geeignete Cellulosen bestehen dabei aus ca. 500 bis 5000 Glucose-Einheiten und haben demzufolge durchschnittliche Molmassen von 50 000 bis 500 000. Als Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis verwendbar sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung auch Cellulose- Derivate, die durch polymeranaloge Reaktionen aus Cellulose erhältlich sind. Solche chemisch modifizierten Cellulosen umfassen dabei beispielsweise Produkte aus Veresterungen bzw. Veretherungen, in denen Hydroxy-Wasserstoffatome substituiert wurden. Aber auch Cellulosen, in denen die Hydroxy-Gruppen gegen funktionelle Gruppen, die nicht über ein Sauerstoffatom gebunden sind, ersetzt wurden, lassen sich als Cellulose-Derivate einsetzen. In die Gruppe der Cellulose-Derivate fallen beispielsweise Alkalicellulosen, Carboxymethylcellulose (CMC), Celluloseester und -ether sowie Aminocellulosen. Die genannten Cellulosederivate werden vorzugsweise nicht allein als Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis eingesetzt, sondern in Mischung mit Cellulose verwendet. Der Gehalt dieser Mischungen an Cellulosederivaten beträgt vorzugsweise unterhalb 50 Gew.-%, besonders bevorzugt unterhalb 20 Gew.-%, bezogen auf das Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis. Besonders bevorzugt wird als Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis reine Cellulose zur Herstellung der erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmitteleingesetzt, die frei von Cellulosederivaten ist. Disintegrants based on cellulose are used as preferred disintegrants which are suitable for producing the washing or cleaning agents according to the invention. Pure cellulose has the formal gross composition (C ₆ H ₁₀ O ₅ ) _n and, formally speaking, is a β-1,4-polyacetal of cellobiose, which in turn is made up of two molecules of glucose. Suitable celluloses consist of approximately 500 to 5000 glucose units and consequently have average molar masses of 50,000 to 500,000. Cellulose-based disintegrants which can be used in the context of the present invention are also cellulose derivatives which can be obtained from cellulose by polymer-analogous reactions. Such chemically modified celluloses include, for example, products from esterifications or etherifications in which hydroxy hydrogen atoms have been substituted. However, celluloses in which the hydroxyl groups have been replaced by functional groups which are not bound via an oxygen atom can also be used as cellulose derivatives. The group of cellulose derivatives includes, for example, alkali celluloses, carboxymethyl cellulose (CMC), cellulose esters and ethers and aminocelluloses. The cellulose derivatives mentioned are preferably not used alone as a cellulose-based disintegrant, but are used in a mixture with cellulose. The content of cellulose derivatives in these mixtures is preferably below 50% by weight, particularly preferably below 20% by weight, based on the cellulose-based disintegrant. Pure cellulose which is free of cellulose derivatives is particularly preferably used as the cellulose-based disintegrant for the production of the washing or cleaning agents according to the invention.

Als weiteres Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis zur Herstellung der erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel kann mikrokristalline Cellulose verwendet werden. Diese mikrokristalline Cellulose wird durch partielle Hydrolyse von Cellulosen unter solchen Bedingungen erhalten, die nur die amorphen Bereiche (ca. 30% der Gesamt-Cellulosemasse) der Cellulosen angreifen und vollständig auflösen, die kristallinen Bereiche (ca. 70%) aber unbeschadet lassen. As another disintegrant based on cellulose for the production of Washing or cleaning agents according to the invention can be microcrystalline cellulose be used. This microcrystalline cellulose is obtained by partial hydrolysis of Celluloses obtained under conditions that only the amorphous areas (approx. 30% of the total cellulose mass) of the celluloses attack and completely dissolve the leave crystalline areas (approx. 70%) undamaged.

Farbstoffedyes

Um den ästhetischen Eindruck der erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel zu verbessern, können die Wasch- oder Reinigungsmittel mit geeigneten Farbstoffen eingefärbt werden, wobei bevorzugt die aufhellerhaltige(n) Phase(n) die Gesamtmenge an Farbstoff(en) enthält/enthalten. Bevorzugte Farbstoffe, deren Auswahl dem Fachmann keinerlei Schwierigkeit bereitet, besitzen eine hohe Lagerstabilität und Unempfindlichkeit gegenüber den übrigen Inhaltsstoffen der Wasch- oder Reinigungsmittel und gegen Licht sowie keine ausgeprägte Substantivität gegenüber Textilfasern, um diese nicht anzufärben. To the aesthetic impression of the washing or cleaning agents according to the invention can improve the detergents or cleaning agents with suitable dyes are colored, the brightener-containing phase (s) preferably comprising the total amount Contains dye (s). Preferred dyes, their selection to the expert no difficulty, have a high storage stability and insensitivity compared to the other ingredients of detergents or cleaning agents and against light as well as no pronounced substantivity towards textile fibers in order not to dye them.

Bevorzugt für die Herstellung der erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel sind alle Färbemittel, die im Waschprozeß oxidativ zerstört werden können sowie Mischungen derselben mit geeigneten blauen Farbstoffen, sog. Blautönern. Es hat sich als vorteilhaft erwiesen Färbemittel zur Herstellung der erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel einzusetzen, die in Wasser oder bei Raumtemperatur in flüssigen organischen Substanzen löslich sind. Geeignet sind beispielsweise anionische Färbemittel, z. B. anionische Nitrosofarbstoffe. Ein mögliches Färbemittel ist beispielsweise Naphtholgrün (Colour Index (CI) Teil 1: Acid Green 1; Teil 2: 10020), das als Handelsprodukt beispielsweise als Basacid® Grün 970 von der Fa. BASF, Ludwigshafen, erhältlich ist, sowie Mischungen dieser mit geeigneten blauen Farbstoffen. Als weitere Färbemittel kommen Pigmosol® Blau 6900 (CI 74160), Pigmosol® Grün 8730 (CI 74260), Basonyl® Rot 545 FL (CI 45170), Sandolan® Rhodamin EB400 (CI 45100), Basacid® Gelb 094 (CI 47005), Sicovit® Patentblau 85 E 131 (CI 42051), Acid Blue 183 (CAS 12217-22- 0, CI Acidblue 183), Pigment Blue 15 (CI 74160), Supranol® Blau GLW (CAS 12219-32- 8, CI Acidblue 221), Nylosan® Gelb N-7GL SGR (CAS 61814-57-1, CI Acidyellow 218) und/oder Sandolan® Blau (CI Acid Blue 182, CAS 12219-26-0) zum Einsatz. Are preferred for the production of the washing or cleaning agents according to the invention all colorants that can be oxidatively destroyed in the washing process as well as mixtures the same with suitable blue dyes, so-called blue tones. It has proven to be beneficial proved colorants for the production of the washing or Use detergents that are in water or at room temperature in liquid organic substances are soluble. For example, anionic colorants are suitable, z. B. anionic nitroso dyes. A possible colorant is, for example Naphthol green (Color Index (CI) Part 1: Acid Green 1; Part 2: 10020), which as Commercial product for example as Basacid® Green 970 from BASF, Ludwigshafen, is available, as well as mixtures of these with suitable blue dyes. As another Colorants come Pigmosol® Blue 6900 (CI 74160), Pigmosol® Green 8730 (CI 74260), Basonyl® Red 545 FL (CI 45170), Sandolan® Rhodamine EB400 (CI 45100), Basacid® Yellow 094 (CI 47005), Sicovit® Patent Blue 85 E 131 (CI 42051), Acid Blue 183 (CAS 12217-22- 0, CI Acidblue 183), Pigment Blue 15 (CI 74160), Supranol® Blau GLW (CAS 12219-32- 8, CI Acidblue 221), Nylosan® Yellow N-7GL SGR (CAS 61814-57-1, CI Acidyellow 218) and / or Sandolan® Blue (CI Acid Blue 182, CAS 12219-26-0).

Bei der Wahl des Färbemittels muß beachtet werden, daß die Färbemittel keine zu starke Affinität gegenüber den textilen Oberflächen und hier insbesondere gegenüber Kunstfasern aufweisen. Gleichzeitig ist auch bei der Wahl geeigneter Färbemittel zu berücksichtigen, daß Färbemittel unterschiedliche Stabilitäten gegenüber der Oxidation aufweisen. Im allgemeinen gilt, daß wasserunlösliche Färbemittel gegen Oxidation stabiler sind als wasserlösliche Färbemittel. Abhängig von der Löslichkeit und damit auch von der Oxidationsempfindlichkeit variiert die Konzentration des Färbemittels in den Wasch- oder Reinigungsmitteln. Bei gut wasserlöslichen Färbemitteln, z. B. dem oben genannten Basacid® Grün oder dem gleichfalls oben genannten Sandolan® Blau, werden typischerweise Färbemittel-Konzentrationen im Bereich von einigen 10^-2 bis 10^-3 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Wasch- und Reinigungsmittel, gewählt. Bei den auf Grund ihrer Brillianz insbesondere bevorzugten, allerdings weniger gut wasserlöslichen Pigmentfarbstoffen, z. B. den oben genannten Pigmosol®-Farbstoffen, liegt die geeignete Konzentration des Färbemittels in Wasch- oder Reinigungsmitteln dagegen typischerweise bei einigen 10^-3 bis 10^-4 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel. When choosing the colorant, it must be ensured that the colorants do not have too strong an affinity for the textile surfaces and especially for synthetic fibers. At the same time, when choosing suitable colorants, it must also be taken into account that colorants have different stabilities against oxidation. In general, water-insoluble colorants are more stable to oxidation than water-soluble colorants. Depending on the solubility and thus also on the sensitivity to oxidation, the concentration of the colorant in the washing or cleaning agents varies. In the case of readily water-soluble colorants, e.g. B. the above-mentioned Basacid® green or the above-mentioned Sandolan® blue, colorant concentrations are typically selected in the range of a few 10 ^-2 to 10 ^-3 wt .-%, each based on the total detergent and cleaning agent. In the pigment dyes, which are particularly preferred because of their brilliance, but less readily water-soluble, e.g. B. the above-mentioned Pigmosol® dyes, the suitable concentration of the colorant in detergents or cleaning agents, on the other hand, is typically a few 10 ^-3 to 10 ^-4 wt .-%, based on the total detergent or cleaning agent.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist weiterhin ein Verfahren zur Herstellung des erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittels. Das erfindungsgemäße Verfahren sieht vor, daß zunächst rieselfähige partikuläre Teilchen, vorzugsweise mittels Extrusion hergestellt werden und die partikulären Teilchen anschließend, vorzugsweise mit Hilfe eines Spheronizers, einer Drehtrommel, einer Dragiertrommel oder eines Dragiertellers gerundet werden. The present invention further relates to a method for producing the washing or cleaning agents according to the invention. The method according to the invention provides that initially free-flowing particulate particles, preferably by means of extrusion are produced and then the particulate particles, preferably with the help a spheronizer, a rotating drum, a coating drum or a coating plate be rounded.

Erfindungsgemäß geeignete Extrusionsverfahren sind im Stand der Technik bekannt und werden beispielsweise in der WO 00/23556, in der WO 99/13045 oder auch in der EP 0 665 879 beschrieben. Extrusion processes suitable according to the invention are known in the prior art and are described, for example, in WO 00/23556, in WO 99/13045 or in EP 0 665 879.

Die Herstellung der rieselfähigen partikulären Teilchen mit definierter Zusammensetzung erfolgt nach an sich bekannten Verfahren. Prinzipiell können Kompaktpulver bzw. partikuläre Teilchen durch Versprühen und anschließendes Trockenverdichten, durch Granulation Sprühagglomeration oder durch Extrusion erhalten werden. Erfindungsgemäß bevorzugt erfolgt die Herstellung der nicht gerundeten partikulären Teilchen durch Extrusionsverfahren, insbesondere bevorzugt unter Verwendung eines Zwei-Wellen- Extruders. Hierbei werden zunächst die für das jeweilige partikuläre Teilchen vorgesehene Rohstoffe gemischt und im Extruder anschließend homogenisiert und plastifiziert. Durch Schneiden der extrudierten Masse am Extruderkopf können beispielsweise zylindrisch geformte Partikel erhalten werden. The production of free-flowing particulate particles with a defined composition takes place according to known methods. In principle, compact powders or particulate particles by spraying and then dry compacting, by Granulation spray agglomeration or obtained by extrusion. According to the invention the non-rounded particulate particles are preferably produced by Extrusion process, particularly preferably using a two-shaft Extruder. In this case, the ones intended for the particular particulate are first of all provided Raw materials mixed and then homogenized and plasticized in the extruder. By Cutting the extruded mass on the extruder head can be cylindrical, for example shaped particles are obtained.

In einer erfindungsgemäß bevorzugten Ausführungsform werden die rieselfähigen partikulären Teilchen ausgehend von einem Basisgranulat bzw. einer Basismischung und entsprechenden Zumischkomponenten, welche beispielsweise Enzyme, Bleichmittel, Bleichaktivatoren, Duftstoffe und/oder organische oxidierbare Substanzen umfassen, hergestellt, die Basismischung bzw. das Basisgranulat setzt sich vorzugsweise aus reaktionsträgen bzw. inerten Komponenten zusammen. Vorgenannte Komponenten können sowohl wasch- bzw. reinigungsaktive Inhaltsstoffe sein als auch entsprechende Gerüstsubstanzen. In a preferred embodiment according to the invention, the free-flowing particulate particles starting from a base granulate or a base mixture and corresponding admixing components, which include, for example, enzymes, bleaching agents, Bleach activators, fragrances and / or organic oxidizable substances, prepared, the base mixture or the base granulate preferably exposes itself inert or inert components together. The aforementioned components can be both active washing or cleaning ingredients as well as corresponding Builders.

Die im ersten Verfahrensschritt erhaltenen partikulären Teilchen werden in einem zweiten Verfahrensschritt gerundet. Die Rundung der Teilchen erfolgt so, daß diese nach dem Rundungsprozeß einen Formfaktor von wenigstens 0,83 aufweisen. Vorzugsweise werden die partikulären Teilchen bzw. das Extrudat mit Hilfe eines sogenannten Spheronizers, einer Drehtrommel, einer Dragiertrommel oder eines Dragiertellers gerundet. In einer erfindungsgemäß besonders bevorzugten Ausführungsform erfolgt die Rundung der partikulären Teilchen mit unterschiedlichen Zusammensetzungen in einem Schritt bzw. zusammen. Dies hat den Vorteil, daß die partikulären Teilchen einen wesentlichen einheitlichen Formfaktor aufweisen und zudem den apparativen Aufwand bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel minimieren. The particulate particles obtained in the first process step are in a second Process step rounded. The particles are rounded in such a way that after the Rounding process have a form factor of at least 0.83. Preferably be the particulate particles or the extrudate using a so-called spheronizer, a rotary drum, a coating drum or a coating plate rounded. In a According to the particularly preferred embodiment according to the invention, the rounding takes place particulate particles with different compositions in one step or together. This has the advantage that the particulate particles have an essential have a uniform form factor and also the equipment required for Minimize production of the washing or cleaning agents according to the invention.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform erfolgt die Herstellung der erfindungsgemäßen partikulären Teilchen nach dem sogenannten Sprühagglomerationsverfahren. Dieses Verfahren bietet den Vorteil, daß die Herstellung der Partikel und die Rundung in einem Schritt erfolgen. Beim Sprühagglomerationsverfahren werden in einem Wirbelbett die Teilchen gleichzeitig agglomeriert und getrocknet. Durch das zwiebelartige Aufbringen der Substanzen sowie durch die Bewegung der Teilchen entstehen sehr dichte und runde Partikel. In a further preferred embodiment, the particulate particles according to the invention according to the so-called Sprühagglomerationsverfahren. This method has the advantage that the production the particles and the rounding are done in one step. At the Spray agglomeration processes become the particles simultaneously in a fluidized bed agglomerated and dried. Through the onion-like application of the substances as well The movement of the particles creates very dense and round particles.

Erfindungsgemäß ist es weiterhin vorgesehen, daß gegebenenfalls ein Teil der gerundeten partikulären Teilchen mit einer Umhüllung aus einem zumindest partiell wasserlöslichen Polymermaterial versehen wird. Das Aufbringen der Umhüllung erfolgt nach an sich bekannten Verfahren. According to the invention, it is further provided that, if necessary, part of the rounded particulate particles with a coating of an at least partially water-soluble Polymer material is provided. The covering is applied per se known methods.

Erfindungsgemäß ist es weiterhin vorgesehen, die Partikel mit einer Umhüllung aus feinen Feststoffen zu umgeben, sogenanntes Abpudern, um einen Schutz zu erreichen. According to the invention it is further provided that the particles are coated with a fine coating To surround solids, so-called powdering, to achieve protection.

Das nachfolgende Beispiel dient der Veranschaulichung der Erfindung und ist nicht als Einschränkung anzusehen. The following example serves to illustrate the invention and is not a View restriction.

Das Beispiel 1 betrifft ein erfindungsgemäßes Waschmittel mit Partikeln jeweils unterschiedlicher Zusammensetzung:

Example 1 relates to a detergent according to the invention with particles of different compositions:

Die Tabelle 1 zeigt für die Partikel mit jeweils unterschiedlicher Zusammensetzung die Korngrößenverteilung d50 und d90, das Korngrößenverhälnis und den Formfaktor (= Shape Factor). Tabelle 1

Table 1 shows the particle size distribution d50 and d90, the particle size ratio and the shape factor (= shape factor) for the particles with different compositions. Table 1

Die Partikel mit einem Formfaktor von ≥ 0,87 machen 89 Gew.-% des Gesamtgewichts des erfindungsgemäßen Waschmittels aus. The particles with a form factor of ≥ 0.87 make up 89% by weight of the total weight of the detergent according to the invention.

Es hat sich gezeigt, dass die Lagerstabilität sowie die Wasch- und Reinigungseigenschaften der erfindungsgemäßen Wasch- und/oder Reinigungsmittel im Vergleich zu zeolithhaltigen Universalwaschmitteln gleich und teilweise sogar besser sind. Außerdem wird die unerwünschte Ablagerung von Zeolithresten in Falten, Taschen und dergleichen von Textilien vermieden. It has been shown that the storage stability as well as the washing and cleaning properties of the washing and / or cleaning agents according to the invention in comparison to zeolite-containing Universal detergents are the same and sometimes even better. In addition, the undesirable deposition of zeolite residues in folds, pockets and the like from Textiles avoided.

Claims

1. Low-zeolite, free-flowing and free-flowing detergent and / or cleaning agent, characterized in that the agent has particulate particles with an average form factor of 0 0.80 and the zeolite content of the washing and cleaning agent is ≤ 15% by weight, based on the total weight of the agent.

2. Low-zeolite washing and / or cleaning agent according to claim 1, characterized in that the zeolite content of the detergent and cleaning agent 0-15% by weight, preferably ≤ 8% by weight, preferably ≤ 5% by weight, more preferably ≤ 3% by weight, still preferably ≤ 2% by weight and most preferably ≤ 1% by weight, based on the total weight of the agent.

3. Low-zeolite washing and / or cleaning agent according to claim 1 or 2, characterized in that more than 85% of all particulate particles with a Coating layer or a particle layer are provided.

4. Low-zeolite washing and / or cleaning agent according to one of the previous ones Expectations, characterized in that the agent has particulate particles with a form factor at least 0.83, preferably at least 0.85, preferably at least 0.90, more preferably of at least 0.92 and particularly preferably of has at least 0.95.

5. Low-zeolite washing and / or cleaning agent according to one of the previous ones Expectations, characterized in that in the means the ratio of the particulate from d50 to d90 is at least 0.75.

6. Low-zeolite washing and / or cleaning agent according to one of the previous ones Expectations, characterized in that the agent has particulate particles with a grain size in Range of 0.3 and 70 mm, preferably in the range of 0.3 and 20 mm, more preferably in the range of 0.3 and 3 mm, particularly preferably in the range of 0.8 and 1.5 mm and particularly preferably in the range of 0.8 and 1.35 mm in diameter having.

7. Low-zeolite washing and / or cleaning agent according to one of the previous ones Expectations, characterized in that at least 80%, preferably 90% and in particular preferably 95% of the particulate particles have a form factor of at least 0.80, preferably at least 0.83, preferably at least 0.85, more preferred of at least 0.90 and particularly preferably of at least 0.95.

8. Low-zeolite washing and / or cleaning agent according to one of the previous ones Expectations, characterized in that the agent has at least two types of particulate Particles with different compositions, preferably ≥ 4 types of particulate particles with different compositions and special preferably ≥ 6 types of particulate particles with different Composition.

9. Low-zeolite washing and / or cleaning agent according to one of the previous ones Expectations, characterized in that the agent has particulate particles which at least a bleaching agent, preferably selected from the group comprising perborates, in particular sodium perborate tetrahydrate and sodium perborate monohydrate, Percarbonates, peroxypyrophosphates, citrate perhydrates, peracidic salts and peracids, in particular perbenzoates, peroxophthalates, diperazelaic acid, phthaloiminoperic acid and contain diperdodecanedioic acid.

10. Low-zeolite washing and / or cleaning agent according to one of the previous ones Expectations, characterized in that the agent has particulate particles which at least an enzyme, preferably selected from the group comprising proteases, lipases, Amylases, hydrolases, proteases, esterases, lipolytic enzymes and Contain cellulase.

11. Low-zeolite washing and / or cleaning agent according to one of the previous ones Expectations, characterized in that the agent has particulate particles which at least a bleach activator, preferably selected from the group consisting of multiple acylated alkylenediamines, especially tetraacetylethylenediamine (TAED), acylated Triazine derivatives, especially 1,5-diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazine (DADHT), acylated glycolurils, especially tetraacetylglycoluril (TAGU), N- Acylimides, especially N-nonanoylsuccinimide (NOSI), acylated phenol sulfonates, in particular n-nonanoyl- or isononanoyloxybenzenesulfonate (n- or iso-NOBS), Carboxylic anhydrides, especially phthalic anhydride, acylated polyvalent Alcohols, especially triacetin, ethylene glycol diacetate and 2,5-diacetoxy-2,5- contain dihydrofuran.

12. Low-zeolite washing and / or cleaning agent according to one of the previous ones Expectations, characterized in that the agent has particulate particles which at least contain a fragrance or a mixture of fragrances.

13. Low-zeolite washing and / or cleaning agent according to one of the previous ones Expectations, characterized in that the agent has particulate particles which at least an oxidizable organic substance, preferably selected from the group of Dyes.

14. Low-zeolite washing and / or cleaning agent according to one of the previous ones Expectations, characterized in that the agent has enzyme-containing particulate particles, free of bleaching agents, bleach activators, oxidizable organic substances and / or are fragrances and / or have particulate particles containing bleach, free of enzymes, bleach activators, oxidizable organic substances and / or fragrances and / or the agent are fragrance-containing particulate particles has free of organic oxidizable substances, bleaches, Bleach activators and / or enzymes and / or the agent contain bleach activators has particulate particles that are free of bleaching agents, enzymes, oxidizable are organic substances and / or fragrances and / or particulate particles which contains oxidizable organic substances and is free of enzymes, Bleach activators, fragrances and / or bleach are.

15. Low-zeolite washing and / or cleaning agent according to one of the previous ones Expectations, characterized in that the agent is particulate, preferably particulate particles containing enzyme, particulate particles containing bleach and / or contains fragrance-containing particulate particles, one of fine solid particles Particle size d90 <20 µm are encased.

16. Low-zeolite washing and / or cleaning agent according to one of the previous ones Expectations, characterized in that the polymer material has at least one enzyme, at least one organic compound containing two or more hydroxyl groups and at least one crosslinker for the polymer.

17. A method for producing the washing and / or cleaning agent according to one of the previous claims, characterized in that initially free-flowing particulate particles, preferably by extrusion, and the particulate particles then, preferably with the help of a spheronizer, a rotating drum, one Coating drum or a coating plate, are rounded.

18. The method according to claim 17, characterized in that the rounding of the particulate with different composition takes place simultaneously.

19. A method for producing the washing and / or cleaning agent according to one of the previous claims, characterized in that the particulate particles by spray agglomeration getting produced.

20. Use of the washing and / or cleaning agent according to one of the preceding Claims, for cleaning hard surfaces and / or soft surfaces, and particularly preferred for washing textiles.