DE102006009479A1

DE102006009479A1 - Light-colored engineered wood board, useful for producing furnishing, produced from wood fiber that is bleached and dyed with liquid dye preparation comprising pigment and dye that absorbs light in visible range of electromagnetic spectrum

Info

Publication number: DE102006009479A1
Application number: DE200610009479
Authority: DE
Inventors: Andres Carlos Dr. Garcia Espino; Juliane Krüsemann; Norbert Jäger
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 2006-02-27
Filing date: 2006-02-27
Publication date: 2007-08-30

Abstract

Light-colored engineered wood boards produced from wood fibers that are bleached and dyed with liquid dye preparations, where the preparation comprises at least one pigment and at least one dye that absorbs light in the visible range of the electromagnetic spectrum. An independent claim is included for furnishings comprising the boards.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft hellfarbige Holzwerkstoffplatten, die aus Holzfasern hergestellt sind, die gebleicht und mit flüssigen Farbmittelzubereitungen, enthaltend mindestens ein Pigment und mindestens einen im sichtbaren Bereich des elektromagnetischen Spektrums absorbierenden Farbstoff, gefärbt sind.The present invention relates to light-colored wood-based panels, which are made of wood fibers bleached and treated with liquid colorant preparations, containing at least one pigment and at least one in the visible Range of the electromagnetic spectrum absorbing dye, colored are.

Außerdem betrifft die Erfindung die Verwendung dieser Holzwerkstoffplatten zur Herstellung von Einrichtungsgegenständen sowie Einrichtungsgegenstände, die diese Holzwerkstoffplatten enthalten.It also concerns the invention the use of these wood-based panels for the production of furnishings as well as furnishings, which contain these wood-based panels.

Im Bereich der Holzwerkstoffe ist der Markt an sog. mitteldichten Faserplatten (medium density fibreboard, MDF-Platten) und hochverdichteten Faserplatten (high density fibreboard, HDF-Platten) stark im Anstieg begriffen. Die Produktionsmengen haben sich in den letzten zehn Jahren mehr als verdreifacht.in the The field of wood-based materials is the market for so-called medium-density fiberboard (medium density fibreboard, MDF boards) and high-density fiberboard (high-density fibreboard, HDF plates) is growing rapidly. The production volumes have increased in the last ten years as tripled.

MDF- und HDF-Platten können wie herkömmliche Spanplatten verarbeitet werden. Durch ihren gleichmäßigen Aufbau sind sie aber auch zur Herstellung von profilierten Teilen geeignet und setzen sich deshalb verstärkt im Möbelbau durch. So werden beispielsweise Einrichtungsgegenstände für Räume und für dekorative Zwecke (z.B. im Messebau), aber auch schon höherwertige Möbel aus diesen Platten gefertigt und anschließend, um die holzartige Struktur sichtbar zu erhalten, nur noch farblos lackiert oder mit Overlay beschichtet.MDF and HDF disks can like traditional ones Particle boards are processed. Due to their uniform structure But they are also suitable for the production of profiled parts and therefore strengthen their position in furniture construction by. For example, furnishings for rooms and for decorative Purposes (for example, in exhibition construction), but also higher-quality furniture made these plates and then to the wood-like structure Visible, only colorless or with overlay coated.

Naturgemäß besitzen diese Platten, je nach verwendeter Holzart, eine mehr oder weniger ausgeprägte braune Färbung, die für eine Anwendung im Möbelbereich nur von geringem ästhetischen Wert ist.Own by nature these plates, depending on the type of wood used, one more or less pronounced brown color, the for an application in the furniture sector only of low aesthetic Is worth.

Durch Massefärbung mit den aus der WO-A-04/35276 bekannten Pigment und Farbstoff enthaltenden Farbmittelzubereitungen kann die Eigenfärbung der Holzfasern im Bereich dunkler Farbtöne und bei hohen Farbtiefen kompensiert werden. Auf diese Weise sind bunte, vollständig durchgefärbte, lichtechte und damit ästhetisch hochwertige MDF-Platten zu erhalten, die zur Herstellung langlebiger Artikel, z.B. von Möbeln für den Wohnbereich, geeignet sind.By mass coloring with the pigment and dye-containing colorant preparations known from WO-A-04/35276 can the self-coloring the wood fibers in the range of dark shades and high color depths be compensated. In this way are colorful, completely colored, lightfast and therefore aesthetically to obtain high quality MDF boards, which are more durable Article, e.g. of furniture for the Living area, are suitable.

Holzwerkstoffplatten, insbesondere MDF-Platten, die auch bei hohen Farbtiefen brillante helle Farbtöne (L* ≥ 75) aufweisen, z.B. gelb oder orange gefärbt sind, oder in geringer Farbtiefe gefärbt sind, d.h. aufgehellte Pastellfarbtöne, z.B. ein neutrales Grau, aufweisen, sind bislang jedoch nicht bekannt. Für die Herstellung von Möbeln und Innendekorationsobjekten z.B. für Küche oder Bad wären diese Platten aber von besonderem Interesse.Wood-based panels, especially MDF boards, which are brilliant even at high color depths bright shades (L * ≥ 75) have, e.g. yellow or orange, or less Color depth dyed are, i. lightened pastel shades, e.g. a neutral gray, but are not yet known. For the production of furniture and interior decoration objects e.g. For Kitchen or Bath would be but these plates are of particular interest.

In der JP-A-55-164142 sind Spanplatten beschrieben, die aus Holzschnitzeln hergestellt sind, die zunächst mit Natriumchlorit oxidativ gebleicht und dann mit einem Direktfarbstoff gefärbt worden sind. Die Bleichung wird hier zur Verbesserung der Durchfärbbarkeit der Holzschnitzel vorgenommen, und es sollen kräftige Farben erzeugt werden.In JP-A-55-164142 discloses chipboard made of wood chips are made, the first bleached oxidatively with sodium chlorite and then with a direct dye colored have been. The bleaching is here to improve the Durchstärbbarkeit made of wood chips, and it should be produced strong colors.

Schließlich werden in der nichtvorveröffentlichten DE-A-10 2004 050 278 helle bis weiße Holzwerkstoffplatten beschrieben, die aus gebleichten Holzfasern hergestellt und/oder mit einem Weißpigment massegefärbt sind.Finally in the unpublished DE-A-10 2004 050 278 describes light to white wood-based panels, made from bleached wood fibers and / or with a white pigment mass colored are.

Der Erfindung lag daher die Aufgabe zugrunde, hellfarbige Holzwerkstoffplatten zur Verfügung zu stellenOf the The invention therefore an object of the invention, light colored wood-based panels to disposal to deliver

Demgemäß wurden hellfarbige Holzwerkstoffplatten gefunden, die aus Holzfasern hergestellt sind, die gebleicht und mit flüssigen, pigment- und farbstoffhaltigen Farbmittelzubereitungen gefärbt sind.Accordingly, were light-colored wood-based panels found that are made of wood fibers are bleached and liquid, pigment and dye-containing colorant preparations are colored.

Die erfindungsgemäßen Holzwerkstoffplatten zeichnen sich durch ihre reinen hellen Farbtöne aus. Dabei kann es sich um mit Weiß abgemischte "zarte" Pastellfarbtöne, die durch Färben in einer Standardfarbtiefe von ≤ 1/9, insbesondere von ≤ 1/25, erzielt werden können, oder um kräftige Farbtöne mit Helligkeitswerten L* ≥ 75 handeln.The Wood-based panels according to the invention are characterized by their pure bright colors. It can be to blended with white "delicate" pastel shades that by dyeing in a standard color depth of ≤ 1/9, in particular of ≤ 1/25, can be achieved or strong colors with brightness values L * ≥ 75 act.

Die erfindungsgemäßen Holzwerkstoffplatten sind z.B. MDF- oder HDF-Platten oder Spanplatten. Besonders bevorzugt sind MDF-Platten.The Wood-based panels according to the invention are e.g. MDF or HDF boards or chipboard. Especially preferred are MDF boards.

MDF- und HDF-Platten werden üblicherweise in einem kontinuierlichen Prozeß hergestellt. Dabei werden gewaschene, wasserfeuchte, klein zerhackte Holzstücke (Hackschnitzel) zunächst auf ca. 80°C vorgewärmt und dann in einem Kocher unter einem Druck von 2 bis 5 bar und einer Temperatur von 100 bis 150°C geweicht. In dem sich anschließenden Refiner werden die Hackschnitzel dann zerfasert. Der Refiner besteht aus zwei mit radialem Relief versehenen Metallscheiben, die sich dicht aneinander im entgegengesetztem Sinn drehen. Die Fasern verlassen den Refiner über die sog. Blowline. Hier wird meist der Leim aufgebracht. Als Bindemittel werden üblicherweise Harnstoff-Formaldehyd-Harze, zum Teil mit Melamin verstärkt, oder für feuchtebeständige Platten Harnstoff-Melamin-Formaldehyd-Harze eingesetzt. Auch Isocyanate sind als Bindemittel im Gebrauch. Die Bindemittel werden meist zusammen mit den gewünschten Zusatzstoffen (z.B. Härter, Paraffin-Dispersion, Farbmittel) auf die Fasern aufgebracht. Die beleimten Fasern laufen anschließend durch einen Trockner, in dem sie auf Feuchten von 8 bis 15 Gew.-% getrocknet werden. Vereinzelt werden die ge trockneten Fasern auch erst nachträglich in speziellen kontinuierlich arbeitenden Mischern beleimt.MDF and HDF boards are usually produced in a continuous process. Washed, water-moist, chopped pieces of wood (wood chips) are first pre-heated to approx. 80 ° C warms and then in a digester under a pressure of 2 to 5 bar and a temperature of 100 to 150 ° C soaked. In the adjoining refiner, the chips are then shredded. The refiner consists of two metal discs with radial relief, which rotate close to each other in the opposite direction. The fibers leave the refiner via the so-called blowline. Here, the glue is usually applied. Urea-formaldehyde resins, sometimes reinforced with melamine, or urea-melamine-formaldehyde resins for moisture-resistant boards, are usually used as binders. Isocyanates are also used as binders. The binders are usually applied to the fibers together with the desired additives (eg hardener, paraffin dispersion, colorant). The glued fibers then pass through a dryer in which they are dried to humidities of 8 to 15 wt .-%. Occasionally, the dried fibers are also glued later in special, continuously operating mixers.

Bei der Spanplattenherstellung erfolgt die Beleimung der vorher getrockneten Späne in kontinuierlichen Mischern.at The chipboard is glued to the previously dried Chips in continuous mixers.

Die beleimten Fasern bzw. Späne werden anschließend zu Matten geschüttet, gegebenenfalls kalt vorverdichtet und in beheizten Pressen bei Temperaturen von 170 bis 240°C zu Platten gepreßt.The glued fibers or chips will be afterwards poured into mats, optionally cold precompressed and in heated presses at temperatures from 170 to 240 ° C pressed into plates.

Als Basismaterial können für die erfindungsgemäßen Holzwerkstoffplatten im Prinzip alle aus Pflanzen zu gewinnenden faserigen Materialien dienen. So sind z.B. neben den üblicherweise eingesetzten Holzfasern Fasern, die aus Palmen zu gewinnen sind, geeignet. Bevorzugte Basismaterialien stellen helle Holzarten, insbesondere Fichte oder Kiefer, dar, jedoch können auch dunklere Holzarten, wie Buche, verwendet werden.When Base material can for the Wood-based panels according to the invention in principle all fibrous materials to be extracted from plants serve. Thus, e.g. in addition to the usual used wood fibers fibers that can be extracted from palm trees, suitable. Preferred base materials are light wood species, in particular Spruce or pine, but darker wood species, like beech, used.

Im folgenden wird nicht zwischen den Begriffen "Holzfasern" und "Spänen" differenziert, vielmehr soll der Begriff "Holzfasern" auch "Späne" umfassen.in the The following is not differentiated between the terms "wood fibers" and "chips", rather The term "wood fibers" should also include "chips".

Die in den erfindungsgemäßen Holzwerkstoffplatten eingesetzten Holzfasern sind gebleicht.The in the wood-based panels according to the invention used wood fibers are bleached.

Bei der chemischen Bleiche von Holzfasern werden die färbenden Begleitstoffe des Holzes durch oxidierende oder/und reduzierende Chemikalien zerstört oder unwirksam gemacht. Für die oxidative Bleiche eignen sich z.B. Wasserstoffperoxid, Ozon, Sauerstoff, Salze von Halogensauerstoffsäuren, wie Chlorite, und Salze organischer und anorganischer Persäuren, wie Peracetate, Percarbonate und Perborate, vor allem deren Alkalimetallsalze, insbesondere Natriumsalze, wobei die Percarbonate und Wasserstoffperoxid bevorzugt sind. Für die reduktive Bleiche sind z.B. reduzierende Schwefelverbindungen, wie Dithionite, Disulfite, Sulfite bzw. Schwefeldioxid, Sulfinsäuren und deren Salze, insbesondere die Alkalimetallsalze und vor allem die Natriumsalze, und Hydroxycarbonsäuren, wie Citronensäure und Äpfelsäure, geeignet. Bevorzugte Reduktionsmittel sind die Disulfite und Sulfite, insbesondere Natriumhydrogensulfit, sowie Äpfel- und Citronensäure.at The chemical bleaching of wood fibers becomes the coloring Accompanying substances of the wood by oxidizing and / or reducing Chemicals destroyed or rendered ineffective. For the oxidative bleaching is suitable e.g. Hydrogen peroxide, ozone, Oxygen, salts of halo-oxygen acids, such as chlorites, and salts organic and inorganic peracids, such as peracetates, percarbonates and perborates, especially their alkali metal salts, in particular sodium salts, wherein the percarbonates and hydrogen peroxide are preferred. For the reductive Bleaches are e.g. reducing sulfur compounds, such as dithionites, Disulfites, sulfites or sulfur dioxide, sulfinic acids and their salts, in particular the alkali metal salts, and especially the sodium salts, and hydroxycarboxylic acids, such as citric acid and malic acid, suitable. Preferred reducing agents are the disulfites and sulfites, in particular Sodium hydrogen sulfite, as well as apple and citric acid.

Für die erfindungsgemäßen Holzwerkstoffplatten sind Holzfasern, die zunächst oxidativ und dann reduktiv gebleicht worden sind, besonders bevorzugt.For the wood-based panels according to the invention are wood fibers, the first oxidatively and then reductively bleached, particularly preferred.

Ganz besonders bevorzugt wird die oxidative Bleiche dabei mit Percarbonaten oder Wasserstoffperoxid und die reduktive Bleiche mit Sulfiten oder Äpfel- oder Citronensäure durchgeführt.All the oxidative bleaching is particularly preferred with percarbonates or hydrogen peroxide and the reductive bleach with sulfites or apples or citric acid carried out.

Verfahrenstechnisch geht man beim Bleichen zweckmäßigerweise so vor, daß man wäßrige, 5 bis 40 gew.-%ige Holzfaserdispersionen kontinuierlich in Gegenstromtürmen bei Temperaturen von 90 bis 150°C und Drücken bis zu 3 bar mit wäßrigen Lösungen oder Dispersionen der Bleichmittel behandelt. Üblichweise wird in Gegenwart von Komplexbildnern, wie EDTA, gearbeitet, um den Abbau der Bleichmittel durch Übergangsmetallionen zu vermeiden.process engineering you go on bleaching expediently so before that one aqueous, 5 to 40 wt .-% wood fiber dispersions continuously in countercurrent towers Temperatures from 90 to 150 ° C and pressing up to 3 bar with aqueous solutions or Treated dispersions of bleach. The usual way is in the presence complexing agents, such as EDTA, worked to reduce the bleaching agent by transition metal ions to avoid.

Insbesondere bei der Herstellung von erfindungsgemäßen MDF-/HDF-Platten kann die Bleichung der Fasern vorteilhaft während der Plattenherstellung vorgenommen werden. Die Bleichmittel können den Hackschnitzeln dabei im Vorerwärmer oder im Kocher zugegeben werden. Vorzugsweise werden auch Komplexbildner zugesetzt.Especially in the production of MDF / HDF boards according to the invention, the Bleaching of the fibers advantageously during plate making be made. The bleach can do the wood chips in the pre-heater or added in the digester. Preferably also complexing agents added.

Die in den erfindungsgemäßen Holzwerkstoffplatten eingesetzten Holzfasern werden nach der Bleichung mit flüssigen Farbmittelzubereitungen gefärbt, die mindestens ein Pigment und mindestens einen im sichtbaren Bereich des elektromagnetischen Spektrums absorbierenden Farbstoff enthalten.The in the wood-based panels according to the invention used wood fibers are after bleaching with liquid colorant preparations colored, the at least one pigment and at least one in the visible range of the electromagnetic spectrum absorbing dye.

Diese Farbmittelzubereitungen enthalten in der Regel 0,01 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 10 Gew.-% Farbstoff, bezogen auf das Pigment.These Colorant preparations generally contain 0.01 to 10 wt .-%, preferably 0.5 to 10% by weight of dye, based on the pigment.

Besonders bevorzugt enthalten diese Farbmittelzubereitungen

(A) 10 bis 70 Gew.-% mindestens eines Pigments,
(B) 0,05 bis 7 Gew.-% mindestens eines im sichtbaren Bereich des elektromagnetischen Spektrums absorbierenden Farbstoffs,
(C) 1 bis 50 Gew.-% mindestens eines Dispergiermittels,
(D) 10 bis 88,95 Gew.-% Wasser oder eines Gemischs von Wasser und mindestens einem Wasserrückhaltemittel und
(E) 0 bis 5 Gew.-% weitere für Farbmittelzubereitungen übliche Bestandteile.

These colorant preparations particularly preferably contain

(A) 10 to 70% by weight of at least one pigment,
(B) 0.05 to 7% by weight of at least one dye which absorbs in the visible region of the electromagnetic spectrum,
(C) 1 to 50% by weight of at least one dispersing agent,
(D) 10 to 88.95% by weight of water or a mixture of water and at least one water retention agent and
(E) 0 to 5 wt .-% further common for colorant preparations ingredients.

Als Komponente (A) können in den Farbmittelzubereitungen organische oder anorganische Pigmente enthalten sein. Selbstverständlich können die Farbmittelzubereitungen auch Mischungen verschiedener organischer oder verschiedener anorganischer Pigmente oder Mischungen von organischen und anorganischen Pigmenten enthalten.When Component (A) can in the colorant preparations contain organic or inorganic pigments be. Of course can the colorant preparations also mixtures of various organic or various inorganic pigments or mixtures of organic and inorganic pigments.

Die Pigmente liegen bevorzugt in feinteiliger Form vor und haben dementsprechend üblicherweise mittlere Teilchengrößen von 0,1 bis 5 μm, insbesondere 0,1 bis 3 μm und vor allem 0,1 bis 1 μm.The Pigments are preferably in finely divided form and accordingly have usually average Particle sizes of 0.1 to 5 μm, in particular 0.1 to 3 microns and especially 0.1 to 1 μm.

Bei den organischen Pigmenten handelt es sich üblicherweise um organische Bunt- und Schwarzpigmente. Anorganische Pigmente können ebenfalls Farbpigmente (Bunt-, Schwarz- und Weißpigmente) sowie Glanzpigmente sein.at The organic pigments are usually organic Colored and black pigments. Inorganic pigments can also color pigments (color, black and white pigments) and luster pigments be.

Im folgenden seien als Beispiele für geeignete organische Farbpigmente genannt: – Monoazopigmente: C.I. Pigment Brown 25; C.I. Pigment Orange 5, 13, 36, 38, 64 und 67; C.I. Pigment Red 1, 2, 3, 4, 5, 8, 9, 12, 17, 22, 23, 31, 48:1, 48:2, 48:3, 48:4, 49, 49:1, 51:1, 52:1, 52:2, 53, 53:1, 53:3, 57:1, 58:2, 58:4, 63, 112, 146, 148, 170, 175, 184, 185, 187, 191:1, 208, 210, 245, 247 und 251; C.I. Pigment Yellow 1, 3, 62, 65, 73, 74, 97, 120, 151, 154, 168, 181, 183 und 191; C.I. Pigment Violet 32; – Disazopigmente: C.I. Pigment Orange 16, 34, 44 und 72; C.I. Pigment Yellow 12, 13, 14, 16, 17, 81, 83, 106, 113, 126, 127, 155, 174, 176, 180 und 188; – Disazokondensationspigmente: C.I. Pigment Yellow 93, 95 und 128; C.I. Pigment Red 144, 166, 214, 220, 221, 242 und 262; C.I. Pigment Brown 23 und 41; – Anthanthronpigmente: C.I. Pigment Red 168; – Anthrachinonpigmente: C.I. Pigment Yellow 147, 177 und 199; C.I. Pigment Violet 31; – Anthrapyrimidinpigmente: C.I. Pigment Yellow 108; – Chinacridonpigmente: C.I. Pigment Orange 48 und 49; C.I. Pigment Red 122, 202, 206 und 209; C.I. Pigment Violet 19; – Chinophthalonpigmente: C.I. Pigment Yellow 138; – Diketopyrrolopyrrolpimgente: C.I. Pigment Orange 71, 73 und 81; C.I. Pigment Red 254, 255, 264, 270 und 272; – Dioxazinpigmente: C.I. Pigment Violet 23 und 37; C.I. Pigment Blue 80; – Flavanthronpigmente: C.I. Pigment Yellow 24; – Indanthronpigmente: C.I. Pigment Blue 60 und 64; – Isoindolinpigmente: C.I. Pigmente Orange 61 und 69; C.I. Pigment Red 260; C.I. Pigment Yellow 139 und 185; – Isoindolinonpigmente: C.I. Pigment Yellow 109, 110 und 173; – Isoviolanthronpigmente: C.I. Pigment Violet 31; – Metallkomplexpigmente: C.I. Pigment Red 257; C.I. Pigment Yellow 117, 129, 150, 153 und 177; C.I. Pigment Green 8; – Perinonpigmente: C.I. Pigment Orange 43; C.I. Pigment Red 194; – Perylenpigmente: C.I. Pigment Black 31 und 32; C.I. Pigment Red 123, 149, 178, 179, 190 und 224; C.I. Pigment Violet 29; – Phthalocyaninpigmente: C.I. Pigment Blue 15, 15:1, 15:2,15:3, 15:4, 15:6 und 16; C.I. Pigment Green 7 und 36; – Pyranthronpigmente: C.I. Pigment Orange 51; C.I. Pigment Red 216; – Pyrazolochinazolonpigmente: C.I. Pigment Orange 67; C.I. Pigment Red 251; – Thioindigopigmente: C.I. Pigment Red 88 und 181; C.I. Pigment Violet 38; – Triarylcarboniumpigmente: C.I. Pigment Blue 1, 61 und 62; C.I. Pigment Green 1; C.I. Pigment Red 81, 81:1 und 169; C.I. Pigment Violet 1, 2, 3 und 27; – C.I. Pigment Black 1 (Anilinschwarz); – C.I. Pigment Yellow 101 (Aldazingelb); – C.I. Pigment Brown 22. The following may be mentioned as examples of suitable organic color pigments: - monoazo pigments: CI Pigment Brown 25; CI Pigment Orange 5, 13, 36, 38, 64 and 67; CI Pigment Red 1, 2, 3, 4, 5, 8, 9, 12, 17, 22, 23, 31, 48: 1, 48: 2, 48: 3, 48: 4, 49, 49: 1, 51 : 1, 52: 1, 52: 2, 53, 53: 1, 53: 3, 57: 1, 58: 2, 58: 4, 63, 112, 146, 148, 170, 175, 184, 185, 187 , 191: 1, 208, 210, 245, 247 and 251; CI Pigment Yellow 1, 3, 62, 65, 73, 74, 97, 120, 151, 154, 168, 181, 183 and 191; CI Pigment Violet 32; - Disazo pigments: CI Pigment Orange 16, 34, 44 and 72; CI Pigment Yellow 12, 13, 14, 16, 17, 81, 83, 106, 113, 126, 127, 155, 174, 176, 180 and 188; - Disazo condensation pigments: CI Pigment Yellow 93, 95 and 128; CI Pigment Red 144, 166, 214, 220, 221, 242 and 262; CI Pigment Brown 23 and 41; - Anthanthrone pigments: CI Pigment Red 168; - anthraquinone pigments: CI Pigment Yellow 147, 177 and 199; CI Pigment Violet 31; - Anthrapyrimidine pigments: CI Pigment Yellow 108; - Quinacridone pigments: CI Pigment Orange 48 and 49; CI Pigment Red 122, 202, 206 and 209; CI Pigment Violet 19; - Quinophthalone pigments: CI Pigment Yellow 138; - diketopyrrolopyrrole: CI Pigment Orange 71, 73 and 81; CI Pigment Red 254, 255, 264, 270 and 272; - Dioxazine pigments: CI Pigment Violet 23 and 37; CI Pigment Blue 80; - flavanthrone pigments: CI Pigment Yellow 24; - Indanthrone pigments: CI Pigment Blue 60 and 64; - isoindoline pigments: CI pigments Orange 61 and 69; CI Pigment Red 260; CI Pigment Yellow 139 and 185; - Isoindolinone pigments: CI Pigment Yellow 109, 110 and 173; - isoviolanthrone pigments: CI Pigment Violet 31; - metal complex pigments: CI Pigment Red 257; CI Pigment Yellow 117, 129, 150, 153 and 177; CI Pigment Green 8; - Perinone pigments: CI Pigment Orange 43; CI Pigment Red 194; - Perylene pigments: CI Pigment Black 31 and 32; CI Pigment Red 123, 149, 178, 179, 190 and 224; CI Pigment Violet 29; Phthalocyanine pigments: CI Pigment Blue 15, 15: 1, 15: 2, 15: 3, 15: 4, 15: 6 and 16; CI Pigment Green 7 and 36; - Pyranthrone pigments: CI Pigment Orange 51; CI Pigment Red 216; - pyrazoloquinazolone pigments: CI Pigment Orange 67; CI Pigment Red 251; - Thioindigo pigments: CI Pigment Red 88 and 181; CI Pigment Violet 38; Triaryl carbonium pigments: CI Pigment Blue 1, 61 and 62; CI Pigment Green 1; CI Pigment Red 81, 81: 1 and 169; CI Pigment Violet 1, 2, 3 and 27; CI Pigment Black 1 (aniline black); CI Pigment Yellow 101 (aldazine yellow); CI Pigment Brown 22.

Geeignete anorganische Farbpigmente sind z.B.: – Weißpigmente: Titandioxid (C.I. Pigment White 6), Zinkweiß, Farbenzinkoxid; Zinksulfid, Lithopone; – Schwarzpigmente: Eisenoxidschwarz (C.I. Pigment Black 11), Eisen-Mangan-Schwarz, Spinellschwarz (C.I. Pigment Black 27); Ruß (C.I. Pigment Black 7); – Buntpigmente: Chromoxid, Chromoxidhydratgrün; Chromgrün (C.I. Pigment Green 48); Cobaltgrün (C.I. Pigment Green 50); Ultramaringrün; Kobaltblau (C.I. Pigment Blue 28 und 36; C.I. Pigment Blue 72); Ultramarinblau; Manganblau; Ultramarinviolett; Kobalt- und Manganviolett; Eisenoxidrot (C.I. Pigment Red 101); Cadmiumsulfoselenid (C.I. Pigment Red 108); Cersulfid (C.I. Pigment Red 265); Molybdatrot (C.I. Pigment Red 104); Ultramarinrot; Eisenoxidbraun (C.I. Pigment Brown 6 und 7), Mischbraun, Spinell- und Korundphasen (C.I. Pigment Brown 29, 31, 33, 34, 35, 37, 39 und 40), Chromtitangelb (C.I. Pigment Brown 24), Chromorange; Cersulfid (C.I. Pigment Orange 75); Eisenoxidgelb (C.I. Pigment Yellow 42); Nickeltitangelb (C.I. Pigment Yellow 53; C.I. Pigment Yellow 157, 158, 159, 160, 161, 162, 163, 164 und 189); Chromtitangelb; Spinellphasen (C.I. Pigment Yellow 119); Cadmiumsulfid und Cadmiumzinksulfid (C.I. Pigment Yellow 37 und 35); Chromgelb (C.I. Pigment Yellow 34); Bismutvanadat (C.I. Pigment Yellow 184). Suitable inorganic color pigments are, for example: - white pigments: Titanium dioxide (CI Pigment White 6), zinc white, colored zinc oxide; Zinc sulfide, lithopone; - black pigments: Iron oxide black (CI Pigment Black 11), iron manganese black, spinel black (CI Pigment Black 27); Carbon black (CI Pigment Black 7); - colored pigments: Chromium oxide, chromium oxide hydrate green; Chrome green (CI Pigment Green 48); Cobalt green (CI Pigment Green 50); Ultramarine green; Cobalt blue (CI Pigment Blue 28 and 36; CI Pigment Blue 72); Ultramarine blue; Manganese blue; Ultramarine violet; Cobalt and manganese violet; Iron oxide red (CI Pigment Red 101); Cadmium sulphoselenide (CI Pigment Red 108); Cerium sulphide (CI Pigment Red 265); Molybdate red (CI Pigment Red 104); ultramarine; Iron oxide brown (CI Pigment Brown 6 and 7), mixed brown, spinel and corundum phases (CI Pigment Brown 29, 31, 33, 34, 35, 37, 39 and 40), chrome titanium yellow (CI Pigment Brown 24), chrome orange; Cerium sulphide (CI Pigment Orange 75); Iron oxide yellow (CI Pigment Yellow 42); Nickel titanium yellow (CI Pigment Yellow 53; CI Pigment Yellow 157, 158, 159, 160, 161, 162, 163, 164 and 189); Chromium titanium yellow; Spinel phases (CI Pigment Yellow 119); Cadmium sulfide and cadmium zinc sulfide (CI Pigment Yellow 37 and 35); Chrome yellow (CI Pigment Yellow 34); Bismuth vanadate (CI Pigment Yellow 184).

Bei den Glanzpigmenten handelt es sich um einphasig oder mehrphasig aufgebaute plättchenförmige Pigmente, deren Farbenspiel durch das Zusammenspiel von Interferenz-, Reflexions- und Absorptionsphänomenen geprägt ist. Als Beispiele seien Aluminiumplättchen und ein- oder mehrfach, insbesondere mit Metalloxiden beschichtete Aluminium-, Eisenoxid- und Glimmerplättchen genannt.at the luster pigments are monophasic or polyphase built-up platelet-shaped pigments, their play of colors through the interplay of interference, reflection and absorption phenomena embossed is. Examples are aluminum flakes and one or more times, in particular with aluminum oxides coated aluminum, iron oxide and mica platelets called.

In der Regel enthalten die Farbmittelzubereitungen 10 bis 70 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 60 Gew.-%, Pigment (A).In As a rule, the colorant preparations contain from 10 to 70% by weight, preferably 10 to 60% by weight, pigment (A).

Als Komponente (B) enthalten die Farbmittelzubereitungen mindestens einen im sichtbaren Bereich des elektromagnetischen Spektrums absorbierenden Farbstoff aus der Gruppe der kationischen Farbstoffe, der anionischen Farbstoffe und der Dispersionsfarbstoffe. Geeignet sind dabei insbesondere Farbstoffe, die in Wasser oder einem mit Wasser mischbaren oder in Wasser löslichen organischen Lösungsmittel löslich sind. Bevorzugt weisen die eingesetzten Farbstoffe (B) einen den Pigmenten (A) jeweils vergleichbaren Farbton auf, da auf diese Weise eine besonders intensive Färbung der Holzwerkstoffplatten auch bei hellen Farbtönen erzielbar ist. Es können jedoch auch im Farbton abweichende Farbstoffe (B) eingesetzt werden, wodurch Nuancierungen der Färbung möglich sind.When Component (B) contain the colorant preparations at least one absorbing in the visible region of the electromagnetic spectrum Dyestuff from the group of cationic dyes, anionic Dyes and disperse dyes. Suitable are in particular Dyes in water or a water-miscible or soluble in water organic solvents soluble are. Preferably, the dyes used (B) have a Pigments (A) in each case comparable hue, since in this way a particularly intense color the wood-based panels can be achieved even in light shades. It can, however also in the color deviating dyes (B) are used, whereby Nuances of coloring possible are.

Geeignet sind insbesondere kationische Farbstoffe, anionische Farbstoffe und Dispersionsfarbstoffe. Ganz besonders geeignet sind Direktfarbstoffe und Dispersionsfarbstoffe.Suitable are in particular cationic dyes, anionic dyes and disperse dyes. Especially suitable are direct dyes and disperse dyes.

Geeignete kationische Farbstoffe (B) entstammen insbesondere der Di- und Triarylmethan-, Xanthen-, Azo-, Cyanin-, Azacyanin-, Methin-, Acridin-, Safranin-, Oxazin-, Indulin-, Nigrosin- und Phenazin-Reihe, wobei Farbstoffe aus der Azo-, Triarylmethan- und Xanthenreihe bevorzugt sind.suitable cationic dyes (B) are derived in particular from di- and triarylmethane, Xanthene, azo, cyanine, azacyanine, methine, acridine, safranine, Oxazine, indulin, nigrosine and phenazine series, with dyes from the azo, triarylmethane and Xanthenreihe are preferred.

Im einzelnen seien beispielhaft aufgeführt: C.I. Basic Yellow 1, 2 und 37; C.I. Basic Orange 2; C.I. Basic Red 1 und 108; C.I. Basic Blue 1, 7 und 26; C.I. Basic Violet 1, 3, 4, 10, 11 und 49; C.I. Basic Green 1 und 4; C.I. Basic Brown 1 und 4.in the individual examples are given: C.I. Basic Yellow 1, 2 and 37; C.I. Basic Orange 2; C.I. Basic Red 1 and 108; C.I. basic Blue 1, 7 and 26; C.I. Basic Violet 1, 3, 4, 10, 11 and 49; C.I. Basic Green 1 and 4; C.I. Basic Brown 1 and 4.

Kationische Farbstoffe (B) können auch externe basische Gruppen enthaltende Farbmittel sein. Geeignete Beispiele sind hier C.I. Basic Blue 15 und 161.cationic Dyes (B) can also be colorants containing external basic groups. suitable Examples are C.I. Basic Blue 15 and 161.

Als kationische Farbstoffe (B) können auch die korrespondierenden Farbbasen in Gegenwart von löslich machenden sauren Agentien eingesetzt werden. Als Beispiele seien genannt: C.I. Solvent Yellow 34; C.I. Solvent Orange 3; C.I. Solvent Red 49; C.I. Solvent Violet 8 und 9; C.I. Solvent Blue 2 und 4; C.I. Solvent Block 7.As cationic dyes (B) and the corresponding color bases in the presence of sol leaching acidic agents. Examples include: CI Solvent Yellow 34; CI Solvent Orange 3; CI Solvent Red 49; CI Solvent Violet 8 and 9; CI Solvent Blue 2 and 4; CI Solvent Block 7.

Geeignete anionische Farbstoffe sind insbesondere sulfonsäuregruppenhaltige Verbindungen aus der Reihe der Azo-, Anthrachinon-, Metallkomplex-, Triarylmethan-, Xanthen- und Stilbenreihe, wobei Farbstoffe aus der Triarylmethan-, Azo- und Metallkomplex- (vor allem Kupfer-, Chrom- und Kobaltkomplex-) Reihe bevorzugt sind.suitable anionic dyes are in particular sulfonic acid group-containing compounds from the series of azo, anthraquinone, metal complex, triarylmethane, Xanthene and stilbene series, where dyes from the triarylmethane, Azo and metal complex (especially copper, chromium and cobalt complex) Row are preferred.

Im einzelnen genannt seien beispielsweise: C.I. Acid Yellow 3, 19, 36, 59, 119 und 204; C.I. Acid Orange 7, 8, 44, 74, 92 und 142; C.I. Acid Red 52, 88, 159, 351 und 357; C.I. Acid Violet 17, 46, 56, 58, 65 und 90; C.I. Acid Blue 9, 193 und 199; C.I. Acid Brown 355; C.I. Acid Black 52 und 194; C.I. Direct Yellow 4 und 11; C.I. Direct Red 80, 81 und 254; C.I. Direct Violet 35 und 51; C.I. Direct Blue 47, 67, 199, 267 und 279.in the individual examples include: C.I. Acid Yellow 3, 19, 36, 59, 119 and 204; C.I. Acid Orange 7, 8, 44, 74, 92 and 142; C.I. Acid Red 52, 88, 159, 351 and 357; C.I. Acid Violet 17, 46, 56, 58, 65 and 90; C.I. Acid Blue 9, 193 and 199; C.I. Acid Brown 355; C.I. Acid Black 52 and 194; C.I. Direct Yellow 4 and 11; C.I. Direct Red 80, 81 and 254; C.I. Direct Violet 35 and 51; C.I. Direct Blue 47, 67, 199, 267 and 279.

Diese Farbstoffe sind insbesondere dann wasserlöslich, wenn sie als Alkalimetallsalz, vor allem Lithium-, Natrium- oder Kaliumsalz, oder als nichtsubstituiertes oder substituiertes Ammoniumsalz, vor allem Alkanolammoniumsalz, vorliegen.These Dyes are particularly water-soluble when used as the alkali metal salt, especially lithium, sodium or potassium salt, or as unsubstituted or substituted ammonium salt, especially alkanolammonium salt, available.

Dispersionsfarbstoffe werden vorzugsweise in Form kommerziell erhältlicher, wäßriger Dispersionen eingesetzt und entfalten ihre färbende Wirkung im Herstellungsprozeß der Holzwerkstoffplatten durch Diffusion bei hohen Temperaturen.Disperse dyes are preferably used in the form of commercially available, aqueous dispersions and unfold their coloring Effect in the manufacturing process of Wood-based panels by diffusion at high temperatures.

Besonders geeignet sind z.B. Dispersionsfarbstoffe aus der Reihe der Chinophthalone und Anthrachinone.Especially are suitable e.g. Disperse dyes from the series of quinophthalones and anthraquinones.

Die Farbmittelzubereitungen enthalten den Farbstoff (B) im allgemeinen in Mengen von 0,5 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 8 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Pigment (A). Bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung, entspricht dies Mengen von in der Regel 0,05 bis 7 Gew.-%, vor allem 0,1 bis 5,6 Gew.-%.The Colorant preparations contain the dye (B) in general in amounts of 0.5 to 10 wt .-%, preferably 1 to 8 wt .-%, respectively based on the pigment (A). Based on the total weight of the preparation, this corresponds to amounts of usually 0.05 to 7 wt .-%, especially 0.1 to 5.6 wt .-%.

Bevorzugte Pigment/Farbstoff-Kombinationen für helle Farbtöne sind z.B.: C.I. Pigment Orange 34 und C.I. Direct Yellow 11; C.I. Pigment Yellow 74 und C.I. Direct Yellow 4.preferred Pigment / dye combinations are for light shades for example: C.I. Pigment Orange 34 and C.I. Direct Yellow 11; C.I. pigment Yellow 74 and C.I. Direct Yellow 4.

Reine helle Pastellfarbtöne sind insbesondere durch Mischen von Weißpigmenten, insbesondere C.I. Pigment White 6, mit nuancierten Farbpigmenten, z.B. C.I. Pigment Block 7 und C.I. Basic Violet 3, zu erhalten. Helle Grautöne können vorteilhaft auch durch Nuancierung des Weißpigments mit entsprechenden Farbstoffen, z.B. blauen Farbstoffen, wie C.I. Direct Blue 47, 67, 267 und 279, und/oder violetten Farbstoffen, wie C.I. Direct Violet 35 und 51, und gegebenenfalls gelben Farbstoffen, wie C.I. Direct Yellow 4, erzielt werden. Der Anteil des Weißpigments beträgt dabei jeweils üblicherweise 80 bis 99 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtfarbmittelmenge.Pure bright pastel shades are especially by mixing white pigments, in particular C.I. pigment White 6, with nuanced color pigments, e.g. C.I. Pigment block 7 and C.I. Basic Violet 3, to get. Bright shades of gray can be beneficial also by nuancing the white pigment with appropriate dyes, e.g. blue dyes, such as C.I. Direct Blue 47, 67, 267 and 279, and / or violet dyes, like C.I. Direct Violet 35 and 51, and optionally yellow dyes, like C.I. Direct Yellow 4, to be achieved. The proportion of white pigment is in each case usually 80 to 99 wt .-%, based on the total colorant amount.

Als Komponente (C) ist in den Farbmittelzubereitungen mindestens ein Dispergiermittel enthalten.When Component (C) is at least one in the colorant formulations Contain dispersant.

Besonders geeignete Dispergiermittel (C) sind nichtionische und anionische wasserlösliche oberflächenaktive Additive.Especially suitable dispersants (C) are nonionic and anionic water-soluble surfactants Additives.

Besonders geeignete nichtionische Additive (C) basieren auf Polyethern (Additive (C1)).Especially suitable nonionic additives (C) are based on polyethers (additives (C1)).

Neben den ungemischten Polyalkylenoxiden, bevorzugt C₂-C₄-Alkylenoxiden und phenylsubstituierten C₂-C₄-Alkylenoxiden, insbesondere Polyethylenoxiden, Polypropylenoxiden und Poly(phenylethylenoxiden), sind hier vor allem Blockcopolymerisate, insbesondere Polypropylenoxid- und Polyethylenoxidblöcke oder Poly(phenylethylenoxid)- und Polyethylenoxidblöcke aufweisende Polymerisate, und auch statistische Copolymerisate dieser Alkylenoxide geeignet.In addition to the unmixed polyalkylene oxides, preferably C ₂ -C ₄ -alkylene oxides and phenyl-substituted C ₂ -C ₄ -alkylene oxides, in particular polyethylene oxides, polypropylene oxides and poly (phenylethylene oxides), block copolymers, in particular polypropylene oxide and polyethylene oxide blocks or poly (phenylethylene oxide), are especially preferred here. and polyethylene oxide blocks having polymers, and also random copolymers of these alkylene oxides suitable.

Diese Polyalkylenoxide können durch Polyaddition der Alkylenoxide an Startermoleküle, wie an gesättigte oder ungesättigte aliphatische und aromatische Alkohole, Phenol oder Naphthol, das jeweils durch Alkyl, insbesondere C₁-C₁₂-Alkyl, vorzugsweise C₄-C₁₂- bzw. C₁-C₄-Alkyl, substituiert sein kann, gesättigte oder ungesättigte aliphatische und aromatische Amine, gesättigte oder ungesättigte aliphatische Carbonsäuren und Carbonsäureamide hergestellt werden. Üblicherweise werden 1 bis 300 mol, bevorzugt 3 bis 150 mol, Alkylenoxid je mol Startermolekül eingesetzt.These polyalkylene oxides can be prepared by polyaddition of the alkylene oxides onto starter molecules, such as saturated or unsaturated aliphatic and aromatic alcohols, phenol or naphthol, which are each represented by alkyl, in particular C ₁ -C ₁₂ -alkyl, preferably C ₄ -C ₁₂ - or C ₁ - C ₄ alkyl, substituted, saturated or unsaturated aliphatic and aromatic amines, saturated or unsaturated aliphatic carboxylic acids and carboxylic acid amides can be prepared. Usually, 1 to 300 mol, preferably 3 to 150 mol, of alkylene oxide are used per mole of starter molecule.

Geeignete aliphatische Alkohole enthalten dabei in der Regel 6 bis 26 C-Atome, bevorzugt 8 bis 18 C-Atome, und können unverzweigt, verzweigt oder cyclisch aufgebaut sein. Als Beispiele seien Octanol, Nonanol, Decanol, Isodecanol, Undecanol, Dodecanol, 2-Butyloctanol, Tridecanol, Isotridecanol, Tetradecanol, Pentadecanol, Hexadecanol (Cetylalkohol), 2-Hexyldecanol, Heptadecanol, Octadecanol (Stearylalkohol), 2-Heptylundecanol, 2-Octyldecanol, 2-Nonyltridecanol, 2-Decyltetradecanol, Oleylalkohol und 9-Octadecenol sowie auch Mischungen dieser Alkohole, wie C₈/C₁₀-, C₁₃/C₁₅- und C₁₆/C₁₈-Alkohole, und Cyclopentanol und Cyclohexanol genannt. Von besonderem Interesse sind die gesättigten und ungesättigten Fettalkohole, die durch Fettspaltung und Reduktion aus natürlichen Rohstoffen gewonnen werden, und die synthetischen Fettalkohole aus der Oxosynthese. Die Alkylenoxidaddukte an diese Alkohole weisen üblicherweise mittlere Molekulargewichte M_n von 200 bis 5 000 auf.Suitable aliphatic alcohols generally contain 6 to 26 C atoms, preferably 8 to 18 C atoms, and may be unbranched, branched or cyclic. Examples which may be mentioned are octanol, nonanol, decanol, isodecanol, undecanol, dodecanol, 2-butyloctanol, tridecanol, isotridecanol, tetradecanol, pentadecanol, hexadecanol (cetyl alcohol), 2-hexyldecanol, heptadecanol, octadecanol (stearyl alcohol), 2-heptylundecanol, 2-octyldecanol , 2-nonyltridecanol, 2-decyltetradecanol, oleyl alcohol and 9-octadecenol, as well as mixtures of these alcohols, such as C ₈ / C ₁₀ , C ₁₃ / C ₁₅ and C ₁₆ / C ₁₈ alcohols, and cyclopentanol and cyclohexanol. Of particular interest are the saturated and unsaturated fatty alcohols obtained by lipid cleavage and reduction from natural raw materials, and the synthetic fatty alcohols from the oxo process. The alkylene oxide adducts to these alcohols usually have average molecular weights M _{n of} from 200 to 5,000.

Als Beispiele für die obengenannten aromatischen Alkohole seien neben unsubstituiertem Phenol und α- und β-Naphthol Hexylphenol, Heptylphenol, Octylphenol, Nonyl phenol, Isononylphenol, Undecylphenol, Dodecylphenol, Di- und Tributylphenol und Dinonylphenol genannt.When examples for the above-mentioned aromatic alcohols are besides unsubstituted Phenol and α- and β-naphthol Hexylphenol, heptylphenol, octylphenol, nonylphenol, isononylphenol, Undecylphenol, dodecylphenol, di- and tributylphenol and dinonylphenol called.

Geeignete aliphatische Amine entsprechen den oben aufgeführten aliphatischen Alkoholen. Besondere Bedeutung haben auch hier die gesättigten und ungesättigten Fettamine, die vorzugsweise 14 bis 20 C-Atome aufweisen. Als aromatische Amine seien beispielsweise Anilin und seine Derivate genannt.suitable Aliphatic amines correspond to the aliphatic alcohols listed above. Of particular importance here are the saturated and unsaturated ones Fatty amines which preferably have 14 to 20 carbon atoms. As aromatic Amines may be mentioned, for example, aniline and its derivatives.

Als aliphatische Carbonsäuren eignen sich insbesondere gesättigte und ungesättigte Fettsäuren, die bevorzugt 14 bis 20 C-Atome enthalten, und hydrierte, teilhydrierte und unhydrierte Harzsäuren sowie auch mehrwertige Carbonsäuren, z.B. Dicarbonsäuren, wie Maleinsäure.When aliphatic carboxylic acids are particularly saturated and unsaturated fatty acids, which preferably contain 14 to 20 carbon atoms, and hydrogenated, partially hydrogenated and unhydrogenated resin acids as well as polyvalent carboxylic acids, e.g. dicarboxylic acids, like maleic acid.

Geeignete Carbonsäureamide leiten sich von diesen Carbonsäuren ab.suitable carboxamides are derived from these carboxylic acids from.

Neben den Alkylenoxidaddukten an die einwertigen Amine und Alkohole sind die Alkylenoxidaddukte an mindestens bifunktionelle Amine und Alkohole von ganz besonderem Interesse.Next the alkylene oxide adducts to the monohydric amines and alcohols the alkylene oxide adducts to at least difunctional amines and alcohols of very special interest.

Als mindestens bifunktionelle Amine sind zwei- bis fünfwertige Amine bevorzugt, die insbesondere der Formel H₂N-(R¹-NR²)_n-H(R¹: C₂-C₆-Alkylen; R²: Wasserstoff oder C₁-C₆-Alkyl; n: 1 bis 5) entsprechen. Im einzelnen seien beispielhaft genannt: Ethylendiamin, Diethylentriamin, Triethylentetramin, Tetraethylenpentamin, Propylendiamin-1,3, Dipropylentriamin, 3-Amino-1-ethylenaminopropan, Hexamethylendiamin, Dihexamethylentriamin, 1,6-Bis-(3-aminopropylamino)hexan und N-Methyldipropylentriamin, wobei Hexamethylendiamin und Diethylentriamin besonders bevorzugt sind und Ethylendiamin ganz besonders bevorzugt ist.As at least bifunctional amines, preference is given to bifunctional amines, in particular of the formula H ₂ N- (R ¹ -NR ² ) _n -H (R ¹ : C ₂ -C ₆ -alkylene; R ² : hydrogen or C ₁ - C ₆ alkyl; n: 1 to 5). Specific examples which may be mentioned are: ethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, propylenediamine-1,3, dipropylenetriamine, 3-amino-1-ethyleneaminopropane, hexamethylenediamine, dihexamethylenetriamine, 1,6-bis (3-aminopropylamino) hexane and N-methyldipropylenetriamine with hexamethylenediamine and diethylenetriamine being particularly preferred and ethylenediamine being most preferred.

Vorzugsweise werden diese Amine zunächst mit Propylenoxid und anschließend mit Ethylenoxid umgesetzt. Der Gehalt der Blockcopolymerisate an Ethylenoxid liegt üblicherweise bei etwa 10 bis 90 Gew.-%.Preferably These amines are first with propylene oxide and then reacted with ethylene oxide. The content of the block copolymers Ethylene oxide is usually at about 10 to 90 wt .-%.

Die Blockcopolymerisate auf Basis mehrwertiger Amine weisen in der Regel mittlere Molekulargewichte M_n von 1 000 bis 40 000, vorzugsweise 1 500 bis 30 000, auf.The polybasic amine-based block copolymers generally have average molecular weights M _{n of} from 1,000 to 40,000, preferably from 1,500 to 30,000.

Als mindestens bifunktionelle Alkohole sind zwei- bis fünfwertige Alkohole bevorzugt. Beispielsweise seien C₂-C₆-Alkylenglykole und die entsprechenden Di- und Polyalkylenglykole, wie Ethylenglykol, Propylenglykol-1,2 und -1,3, Butylenglykol-1,2 und -1,4, Hexylenglykol-1,6, Dipropylenglykol und Polyethylenglykol, Glycerin und Pentaerythrit genannt, wobei Ethylenglykol und Polyethylenglykol besonders bevorzugt und Propylenglykol und Dipropylenglykol ganz besonders bevorzugt sind.As at least bifunctional alcohols dihydric to pentahydric alcohols are preferred. Examples which may be C ₂ -C ₆ alkylene glycols and the corresponding di- and polyalkylene glycols such as ethylene glycol, propylene glycol-1,2 and -1,3, butylene glycol-1,2 and -1,4, hexylene glycol-1,6, dipropylene glycol and Polyethylene glycol, glycerol and pentaerythritol mentioned, with ethylene glycol and polyethylene glycol being particularly preferred and propylene glycol and dipropylene glycol are very particularly preferred.

Besonders bevorzugte Alkylenoxidaddukte an mindestens bifunktionelle Alkohole weisen einen zentralen Polypropylenoxidblock auf, gehen also von einem Propylenglykol oder Polypropylenglykol aus, das zunächst mit weiterem Propylenoxid und dann mit Ethylenoxid umgesetzt wird. Der Gehalt der Blockcopolymerisate an Ethylenoxid liegt üblicherweise bei 10 bis 90 Gew.-%.Especially preferred alkylene oxide adducts to at least difunctional alcohols have a central polypropylene oxide block, so go from a propylene glycol or polypropylene glycol, the first with further propylene oxide and then reacted with ethylene oxide. Of the Content of the block copolymers of ethylene oxide is usually at 10 to 90 wt .-%.

Die Blockcopolymerisate auf Basis mehrwertiger Alkohole weisen im allgemeinen mittlere Molekulargewichte M_n von 1 000 bis 20 000, vorzugsweise 1 000 bis 15 000, auf.The polyhydric alcohol block copolymers generally have average molecular weights M _{n of} from 1,000 to 20,000, preferably from 1,000 to 15,000.

Derartige Alkylenoxidblockcopolymerisate sind bekannt und im Handel z.B. unter den Namen Tetronic^® und Pluronic^® (BASF) erhältlich.Such alkylene oxide are known and commercially available for example under the name Tetronic ^® and Pluronic ^® (BASF).

Als Beispiele für die als Komponente (C) besonders geeigneten wasserlöslichen anionischen oberflächenaktiven Mittel seien Additive auf Basis von Polymerisaten ethylenisch ungesättigter Carbonsäuren (C2), Additive auf Basis von Polyurethanen (C3) und Additive auf Basis von sauren Phosphorsäure-, Phosphonsäure-, Schwefelsäure- und/oder Sulfonsäureestern der oben genannten Polyether (C4) genannt.Examples of the water-soluble anionic surfactants which are particularly suitable as component (C) are additives based on polymers of ethylenically unsaturated carboxylic acids (C2), Additives based on polyurethanes (C3) and additives based on acidic phosphoric acid, phosphonic acid, sulfuric acid and / or sulfonic acid esters of the abovementioned polyethers (C4).

Selbstverständlich können auch Mischungen mehrerer Additive (C) verwendet werden, also sowohl Mischungen verschiedener nichtionischer Additive als auch Mischungen verschiedener anionischer Additive sowie Mischungen von nichtionischen und anionischen Additiven.Of course you can too Mixtures of several additives (C) can be used, so both mixtures various nonionic additives as well as mixtures of various anionic additives and mixtures of nonionic and anionic Additives.

Als anionische wasserlösliche oberflächenaktive Additive auf der Basis von Polymerisaten ungesättigter Carbonsäuren (C2) eignen sich insbesondere Additive aus der Gruppe der Homo- und Copolymerisate von ethylenisch ungesättigten Monocarbonsäuren und/oder ethylenisch ungesättigten Dicarbonsäuren, die keine Säurefunktion enthaltende Vinylmonomere zusätzlich einpolymerisiert enthalten können, der Alkoxylierungsprodukte dieser Homo- und Copolymerisate und der Salze dieser Homo- und Copolymerisate und ihrer Alkoxylierungsprodukte.When anionic water-soluble surfactants Additives based on polymers of unsaturated carboxylic acids (C2) In particular, additives from the group of homopolymers and copolymers are suitable of ethylenically unsaturated Monocarboxylic acids and / or ethylenically unsaturated dicarboxylic acids, the no acidity containing vinyl monomers in addition may contain polymerized, the alkoxylation of these homo- and copolymers and the Salts of these homopolymers and copolymers and their alkoxylation products.

Als Beispiele für die carboxylgruppenhaltigen Monomere und die Vinylmonomere seien genannt:

– Acrylsäure, Methacrylsäure und Crotonsäure;
– Maleinsäure, Maleinsäureanhydrid, Maleinsäuremonoester, Maleinsäuremonoamide, Umsetzungsprodukte von Maleinsäure mit Diaminen, die zu aminoxidgruppenhaltigen Derivaten oxidiert sein können, und Fumarsäure, wobei Maleinsäure, Maleinsäureanhydrid und Maleinsäuremonoamide bevorzugt sind;
– Vinylaromaten, wie Styrol, Methylstyrol und Vinyltoluol; Ethylen, Propylen, Isobuten, Diisobuten und Butadien; Vinylether, wie Polyethylenglykolmonovinylether; Vinylester linearer oder verzweigter Monocarbonsäuren, wie Vinylacetat und Vinylpropionat; Alkylester und Arylester ethylenisch ungesättigter Monocarbonsäuren, insbesondere Acrylsäure- und Methacrylsäureester, wie Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Isopropyl-, Butyl-, Pentyl-, Hexyl-, 2-Ethylhexyl-, Nonyl-, Lauryl- und Hydroxyethyl-(meth)acrylat sowie Phenyl-, Naphthyl- und Benzyl(meth)acrylat; Dialkylester von ethylenisch ungesättigten Dicarbonsäuren, wie Dimethyl-, Diethyl-, Dipropyl-, Diisopropyl-, Dibutyl-, Dipentyl-, Dihexyl-, Di-2-ethylhexyl-, Dinonyl-, Dilauryl- und Di-2-hydroxyethylmaleinat und -fumarat; Vinylpyrrolidon; Acrylnitril und Methacrylnitril, wobei Styrol, Isobuten, Diisobuten, Acrylsäureester und Polyethylenglykolmonovinylether bevorzugt sind.

Examples of the carboxyl-containing monomers and the vinyl monomers are:

Acrylic acid, methacrylic acid and crotonic acid;
Maleic acid, maleic anhydride, maleic acid monoesters, maleic acid monoamides, reaction products of maleic acid with diamines which may be oxidized to derivatives containing amine oxide groups, and fumaric acid, of which maleic acid, maleic anhydride and maleic acid monoamides are preferred;
Vinyl aromatics, such as styrene, methylstyrene and vinyltoluene; Ethylene, propylene, isobutene, diisobutene and butadiene; Vinyl ethers, such as polyethylene glycol monovinyl ether; Vinyl esters of linear or branched monocarboxylic acids, such as vinyl acetate and vinyl propionate; Alkyl esters and aryl esters of ethylenically unsaturated monocarboxylic acids, especially acrylic and methacrylic esters, such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, pentyl, hexyl, 2-ethylhexyl, nonyl, lauryl and hydroxyethyl (meth ) acrylate and phenyl, naphthyl and benzyl (meth) acrylate; Dialkyl esters of ethylenically unsaturated dicarboxylic acids, such as dimethyl, diethyl, dipropyl, diisopropyl, dibutyl, dipentyl, dihexyl, di-2-ethylhexyl, dinonyl, dilauryl and di-2-hydroxyethyl maleate and fumarate; vinylpyrrolidone; Acrylonitrile and methacrylonitrile, with styrene, isobutene, diisobutene, acrylic esters and polyethylene glycol monovinyl ethers being preferred.

Als Beispiele für bevorzugte Homopolymerisate dieser Monomere sind insbesondere Polyacrylsäuren zu nennen.When examples for Preferred homopolymers of these monomers are, in particular, polyacrylic acids call.

Die Copolymerisate der genannten Monomere können aus zwei oder mehreren, insbesondere drei verschiedenen Monomeren aufgebaut sein. Es können statistische Copolymerisate, alternierende Copolymerisate, Blockcopolymerisate und Pfropfcopolymerisate vorliegen. Als bevorzugte Copolymerisate seien Styrol/Acrylsäure-, Acrylsäure/Maleinsäure-, Acrylsäure/Methacrylsäure-, Butadien/Acrylsäure-, Isobuten/Maleinsäure-, Diisobuten/Maleinsäure- und Styrol/Maleinsäure-Copolymerisate, die jeweils als zusätzliche Monomerbestandteile Acrylsäureester und/oder Maleinsäureester enthalten können, genannt.The Copolymers of said monomers may consist of two or more, in particular be constructed three different monomers. It can be statistical Copolymers, alternating copolymers, block copolymers and graft copolymers are present. As preferred copolymers be styrene / acrylic acid, Acrylic acid / maleic acid, acrylic acid / methacrylic acid, butadiene / acrylic acid, isobutene / maleic acid, diisobutene / maleic acid and Styrene / maleic acid copolymers, each as additional Monomer Components Acrylic acid ester and / or maleic acid esters can contain called.

Vorzugsweise liegen die Carboxylgruppen der nicht alkoxylierten Homo- und Copolymerisate zumindest teilweise in Salzform vor, um Wasserlöslichkeit zu gewährleisten. Geeignet sind beispielsweise die Alkalimetallsalze, wie Natrium- und Kaliumsalze, und die Ammoniumsalze.Preferably are the carboxyl groups of non-alkoxylated homopolymers and copolymers at least partially in salt form to ensure water solubility. Suitable examples are the alkali metal salts, such as sodium and potassium salts, and the ammonium salts.

Üblicherweise weisen die nicht alkoxylierten polymeren Additive (C2) mittlere Molekulargewichte M_w von 900 bis 250 000 auf. Die für die einzelnen Polymerisate besonders geeigneten Molekulargewichtsbereiche hängen naturgemäß von deren Zusammensetzung ab. Im folgenden werden für verschiedene Polymerisate beispielhaft Molekulargewichtsangaben gemacht: Polyacrylsäuren: M_w von 900 bis 250 000; Styrol/Acrylsäure-Copolymerisate: M_w von 1 000 bis 50 000; Acrylsäure/Methacrylsäure-Copolymerisate: M_w von 1 000 bis 250 000; Acrylsäure/Maleinsäure-Copolymerisate: M_w von 2 000 bis 70 000.Usually, the non-alkoxylated polymeric additives (C2) have average molecular weights M _{w of} from 900 to 250,000. The molecular weight ranges which are particularly suitable for the individual polymers naturally depend on their composition. In the following, molecular weight data are given by way of example for various polymers: polyacrylic acids: M _w from 900 to 250,000; Styrene / acrylic acid copolymers: M _w from 1 000 to 50 000; Acrylic acid / methacrylic acid copolymers: M _w from 1 000 to 250 000; Acrylic acid / maleic acid copolymers: M _w from 2,000 to 70,000.

Neben diesen Homo- und Copolymerisaten selbst sind auch ihre Alkoxylierungsprodukte als Additive (C2) von besonderem Interesse.Next these homopolymers and copolymers themselves are also their alkoxylation products as additives (C2) of particular interest.

Hierunter sind erfindungsgemäß vor allem die teilweise bis (soweit dies möglich ist) vollständig mit Polyetheralkoholen veresterten Polymerisate zu verstehen. In der Regel beträgt der Veresterungsgrad dieser Polymerisate 30 bis 80 mol-%.this includes are the invention especially the partial to (as far as possible is complete To understand with polyether alcohols esterified polymers. In the rule is the degree of esterification of these polymers 30 to 80 mol%.

Für die Veresterung geeignet sind insbesondere die Polyetheralkohole selbst, vorzugsweise Polyethylenglykole und Polypropylenglykole, sowie deren einseitig endgruppenverschlossene Derivate, vor allem die entsprechenden Monoether, wie Monoarylether, z.B. Monophenylether, und insbesondere Mono-C₁-C₂₆-alkylether, z.B. mit Fettalkoholen veretherte Ethylen- und Propylenglykole, und die Polyetheramine, die z.B. durch Umwandlung einer terminalen OH-Gruppe der entsprechenden Polyetheralkohole oder durch Polyaddition von Alkylenoxiden an vorzugsweise primäre aliphatische Amine herstellbar sind. Bevorzugt sind dabei Polyethylenglykole, Polyethylenglykolmonoether und Polyetheramine. Die mittleren Molekulargewichte M_n der verwendeten Polyetheralkohole und ihrer Derivate liegen üblicherweise bei 200 bis 10 000.Particularly suitable for the esterification are the polyether alcohols themselves, preferably polyethylene glycols and polypropylene glycols, and their unilaterally end-capped derivatives, especially the corresponding monoethers, such as monoaryl ethers, for example monophenyl ethers, and in particular mono-C ₁ -C ₂₆ -alkyl ethers, for example ethylene glycols and propylene glycols etherified with fatty alcohols, and the polyetheramines which can be prepared, for example, by conversion of a terminal OH group of the corresponding polyether alcohols or by polyaddition of alkylene oxides to preferably primary aliphatic amines. Polyethylene glycols, polyethylene glycol monoethers and polyether amines are preferred. The average molecular weights M _{n of} the polyether alcohols and their derivatives used are usually 200 to 10,000.

Durch Steuerung des Verhältnisses von polaren zu unpolaren Gruppen können die oberflächenaktiven Eigenschaften der Additive (C2) gezielt eingestellt werden.By Control of the ratio from polar to non-polar groups may have the surface-active properties the additives (C2) can be adjusted specifically.

Derartige anionische oberflächenaktive Additive (C2) sind ebenfalls bekannt und im Handel z.B. unter den Namen Sokalan^® (BASF), Joncryl^® (Johnson Polymer), Alcosperse^® (Alco), Geropon^® (Rhodia), Good-Rite^® (Goodrich), Neoresin^® (Avecia), Orotan^® und Morez^® (Rohm & Haas), Disperbyk^® (Byk) sowie Tegospers^® (Goldschmidt) erhältlich.Such anionic surface-active additives (C2) are also known and commercially available for example under the name Sokalan ^® (BASF), Joncryl ^® (Johnson Polymer), Alcosperse ^® (Alco), Geropon ^® (Rhodia), Good-Rite ^® (Goodrich) Neoresin ^® (Avecia), Orotan ^® and Morez ^® (Rohm & Haas), Disperbyk ^® (Byk) and Tegospers ^® (Goldschmidt) available.

Als anionische oberflächenaktive Additive können die erfindungsgemäßen Pigmentzubereitungen weiterhin Additive auf Polyurethanbasis (C3) enthalten.When anionic surface-active Additives can the pigment preparations of the invention also contain polyurethane-based additives (C3).

Erfindungsgemäß sollen dabei unter dem Begriff Polyurethan nicht nur die reinen Umsetzungsprodukte von mehrwertigen Isocyanaten (C3a) mit isocyanatreaktive Hydroxygruppen enthaltenden organischen Verbindungen (C3b) verstanden werden, sondern auch solche Umsetzungsprodukte, die durch den Zusatz von weiteren isocyanatreaktiven Verbindungen, z.B. von primäre oder sekundäre Aminogruppen tragenden Carbonsäuren, zusätzlich funktionalisiert sind.According to the invention Here, the term polyurethane is not just the pure reaction products of polyfunctional isocyanates (C3a) with isocyanate-reactive hydroxy groups containing organic compounds (C3b) are understood, but also such reaction products, which by the addition of further isocyanate-reactive compounds, e.g. of primary or secondary amino groups carrying carboxylic acids, additionally functionalized.

Diese Additive zeichnen sich gegenüber anderen oberflächenaktiven Additiven durch ihre geringe Ionenleitfähigkeit und ihren neutralen pH-Wert aus.These Additives are distinguished other surface active Additives due to their low ionic conductivity and their neutral pH off.

Als mehrwertige Isocyanate (C3a) für die Herstellung der Additive (C3) eignen sich insbesondere Diisocyanate, es können aber auch Verbindungen mit drei oder vier Isocyanatgruppen eingesetzt werden. Es können sowohl aromatische als auch aliphatische Isocyanate verwendet werden.When polyvalent isocyanates (C3a) for the preparation of the additives (C3) are particularly suitable diisocyanates, it can but also compounds with three or four isocyanate groups used become. It can both aromatic and aliphatic isocyanates are used.

Als Beispiele für bevorzugte Di- und Triisocyanate seien aufgeführt: 2,4-Toluylendiisocyanat (2,4-TDI), 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat (4,4'-MDI), para-Xylylendiisocyanat, 1,4-Diisocyanatobenzol, Tetramethylxylylendiisocyanat (TMXDI), 2,4'-Diphenylmethandiisocyanat (2,4'-MDI) und Triisocyanatotoluol sowie Isophorondiisocyanat (IPDI), 2-Butyl-2-ethylpentamethylendiisocyanat, Tetramethylendiisocyanat, Hexamethylendiisocyanat, Dodecamethylendiisocyanat, 2,2-Bis(4-isocyanatocyclohexyl)propan, Trimethylhexandiisocyanat, 2-Isocyanatopropylcyclohexylisocyanat, 2,4,4- und 2,2,4-Trimethylhexamethylendiisocyanat, 2,4'-Methylenbis(cyclohexyl)diisocyanat, cis-Cyclohexan-1,4-diisocyanat, trans-Cyclohexan-1,4-diisocyanat und 4-Methylcyclohexan-1,3-diisocyanat (H-TDI).When examples for Preferred di- and triisocyanates are listed: 2,4-tolylene diisocyanate (2,4-TDI), 4,4'-diphenylmethane diisocyanate (4,4'-MDI), para-xylylene diisocyanate, 1,4-diisocyanatobenzene, tetramethylxylylene diisocyanate (TMXDI), 2,4'-diphenylmethane diisocyanate (2,4'-MDI) and triisocyanatotoluene and isophorone diisocyanate (IPDI), 2-butyl-2-ethylpentamethylene diisocyanate, Tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, dodecamethylene diisocyanate, 2,2-bis (4-isocyanatocyclohexyl) propane, trimethylhexane diisocyanate, 2-isocyanatopropylcyclohexylisocyanate, 2,4,4- and 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, 2,4'-methylenebis (cyclohexyl) diisocyanate, cis-cyclohexane-1,4-diisocyanate, trans-cyclohexane-1,4-diisocyanate and 4-methylcyclohexane-1,3-diisocyanate (H-TDI).

Selbstverständlich können auch Mischungen von Isocyanaten (C3a) verwendet werden. Beispielhaft seien hier genannt: Mischungen von Strukturisomeren von 2,4-Toluylendiisocyanat und Triisocyanatotoluol, z.B. Mischungen aus 80 mol-% 2,4-Toluylendiisocyanat und 20 mol-% 2,6-Toluylendiisocyanat; Mischungen aus cis- und trans-Cyclohexan-1,4-diisocyanat; Mischungen von 2,4- oder 2,6-Toluylendiisocyanat mit aliphatischen Diisocyanaten, wie Hexamethylendiisocyanat und Isophorondiisocyanat.Of course you can too Mixtures of isocyanates (C3a) can be used. Exemplary referred to herein: mixtures of structural isomers of 2,4-toluene diisocyanate and triisocyanatotoluene, e.g. Mixtures of 80 mol% 2,4-tolylene diisocyanate and 20 mol% of 2,6-tolylene diisocyanate; Mixtures of cis- and trans-cyclohexane-1,4-diisocyanate; Mixtures of 2,4- or 2,6-toluene diisocyanate with aliphatic Diisocyanates, such as hexamethylene diisocyanate and isophorone diisocyanate.

Als isocyanatreaktive organische Verbindungen (C3b) eignen sich bevorzugt Verbindungen mit mindestens zwei isocyanatreaktiven Hydroxygruppen pro Molekül. Geeignet als Verbindung (C3b) sind jedoch auch Verbindungen, die nur eine isocyanatreaktive Hydroxygruppe pro Molekül aufweisen. Diese monofunktionalisierten Verbindungen können die mindestens zwei isocyanatreaktive Hydroxygruppen pro Molekül enthaltenden Verbindungen bei der Umsetzung mit dem Polyisocyanat (C3a) teilweise oder auch ganz ersetzen.When Isocyanate-reactive organic compounds (C3b) are preferred Compounds with at least two isocyanate-reactive hydroxyl groups per molecule. However, suitable compounds (C3b) are also compounds which have only one isocyanate-reactive hydroxy group per molecule. These monofunctionalized compounds may be the at least two isocyanate-reactive Hydroxy groups per molecule containing compounds in the reaction with the polyisocyanate (C3a) partially or completely replace.

Im folgenden werden Beispiele für besonders bevorzugte isocyanatreaktive Verbindungen (C3b) mit mindestens zwei isocyanatreaktiven Hydroxygruppen pro Molekül aufgeführt.in the following are examples of particularly preferred isocyanate-reactive compounds (C3b) with at least listed two isocyanate-reactive hydroxyl groups per molecule.

Dabei handelt es sich um Polyetherdiole, Polyesterdiole, Polyesterdiole auf Lactonbasis, Diole und Triole mit bis zu 12 C-Atomen, Dihydroxycarbonsäuren, Dihydroxysulfonsäuren, Dihydroxyphosphonsäuren, Polycarbonatdiole, Polyhydroxyolefine und Polysiloxane mit im Mittel mindestens zwei Hydroxygruppen pro Molekül.there these are polyether diols, polyester diols, polyester diols lactone-based, diols and triols having up to 12 C atoms, dihydroxycarboxylic acids, dihydroxysulfonic acids, dihydroxyphosphonic acids, polycarbonate diols, Polyhydroxyolefins and polysiloxanes with an average of at least two Hydroxy groups per molecule.

Geeignete Polyetherdiole (C3b) sind beispielsweise Homo- und Copolymerisate von C₂-C₄-Alkylenoxiden, wie Ethylenoxid, Propylenoxid und Butylenoxid, Tetrahydrofuran, Styroloxid und/oder Epichlorhydrin, die in Gegenwart eines geeigneten Katalysators, z.B. Bortrifluorid, erhältlich sind. Weiterhin geeignete Polyetherdiole sind durch (Co)Polymerisation dieser Verbindungen in Gegenwart eines Starters mit mindestens zwei aciden Wasserstoffatomen, z.B. von Wasser, Ethylenglykol, Thioglykol, Mercap toethanol, 1,3-Propandiol, 1,4-Butandiol, 1,6-Hexandiol, 1,12-Dodecandiol, Ethylendiamin, Anilin oder 1,2-Di-(4-Hydroxyphenyl)propan, zu erhalten.Suitable polyether diols (C3b) are for example homopolymers and copolymers of C ₂ -C ₄ -Alkyleno oxides, such as ethylene oxide, propylene oxide and butylene oxide, tetrahydrofuran, styrene oxide and / or epichlorohydrin, which are obtainable in the presence of a suitable catalyst, for example boron trifluoride. Further suitable polyether diols are obtained by (co) polymerization of these compounds in the presence of a starter having at least two acidic hydrogen atoms, for example water, ethylene glycol, thioglycol, mercaptoethanol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, 1,12-Dodecanediol, ethylenediamine, aniline or 1,2-di- (4-hydroxyphenyl) propane.

Beispiele für besonders geeignete Polyetherdiole (C3b) sind Polyethylenglykol, Polypropylenglykol, Polybutylenglykol und Polytetrahydrofuran sowie Copolymerisate davon.Examples for special suitable polyether diols (C3b) are polyethylene glycol, polypropylene glycol, polybutylene glycol and polytetrahydrofuran and copolymers thereof.

Das Molekulargewicht M_n der Polyetherdiole beträgt bevorzugt 250 bis 5 000, besonders bevorzugt 500 bis 2 500.The molecular weight M _{n of} the polyether diols is preferably 250 to 5,000, more preferably 500 to 2,500.

Als isocyanatreaktive Verbindung (C3b) geeignete Polyesterdiole (Hydroxypolyester) sind allgemein bekannt.When isocyanate-reactive compound (C3b) suitable polyester diols (hydroxypolyester) are well known.

Bevorzugte Polyesterdiole (C3b) sind die Umsetzungsprodukte von Diolen mit Dicarbonsäuren oder deren reaktiven Derivaten, z.B. Anhydriden oder Dimethylestern.preferred Polyester diols (C3b) are the reaction products of diols with dicarboxylic acids or their reactive derivatives, e.g. Anhydrides or dimethyl esters.

Als Dicarbonsäuren eignen sich gesättigte und ungesättigte aliphatische sowie aromatische Dicarbonsäuren, die zusätzliche Substituenten, wie Halogen, tragen können. Bevorzugte aliphatische Dicarbonsäuren sind gesättigte unverzweigte α,ω-Dicarbonsäuren, die 3 bis 22, vor allem 4 bis 12 C-Atome enthalten.When dicarboxylic acids are saturated and unsaturated aliphatic and aromatic dicarboxylic acids, the additional Substituents, such as halogen, can carry. Preferred aliphatic Dicarboxylic acids are saturated unbranched α, ω-dicarboxylic acids, the 3 to 22, especially 4 to 12 carbon atoms.

Beispiele für besonders geeignete Dicarbonsäuren sind: Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Korksäure, Azelainsäure, Sebacinsäure, 1,12-Dodecandicarbonsäure, Maleinsäure, Maleinsäureanhydrid, Fumarsäure, Itaconsäure, Phthalsäure, Isophthalsäure, Phthalsäureanhydrid, Tetrahydrophthalsäureanhydrid, Hexahydrophthalsäureanhydrid, Tetrachlorphthalsäureanhydrid, Endomethylentetrahydrophthalsäureanhydrid, Terephthalsäure, Terephthalsäuredimethylester und Isophthalsäuredimethylester.Examples for special suitable dicarboxylic acids are: succinic acid, glutaric, Adipic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, 1,12-dodecanedicarboxylic acid, maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, itaconic, phthalic acid, isophthalic acid, phthalic anhydride, Tetrahydrophthalic anhydride, hexahydrophthalic anhydride, tetrachlorophthalic endomethylenetetrahydrophthalic, terephthalic acid, dimethyl terephthalate and isophthalic acid dimethyl ester.

Als Diole eignen sich insbesondere gesättigte und ungesättigte aliphatische und cycloaliphatische Diole. Die besonders bevorzugten aliphatischen α,ω-Diole sind unverzweigt und weisen 2 bis 12, insbesondere 2 bis 8, vor allem 2 bis 4 C-Atome auf. Bevorzugte cycloaliphatische Diole leiten sich von Cyclohexan ab.When Diols are particularly suitable saturated and unsaturated aliphatic and cycloaliphatic diols. The most preferred aliphatic α, ω-diols are unbranched and have 2 to 12, especially 2 to 8, especially 2 to 4 C atoms on. Preferred cycloaliphatic diols are derived of cyclohexane.

Beispiele für besonders geeignete Diole sind: Ethylenglykol, Propylenglykol, 1,3-Propandiol, 1,4-Butandiol, 2-Methylpropan-1,3-diol, 1,5-Pentandiol, Neopentylglykol, 1,6-Hexandiol, 1,8-Octandiol, 1,10-Decandiol, 1,12-Dodecandiol, cis- und trans-But-2-en-1,4-diol, 2-Butin-1,4-diol und cis- und trans-1,4-Di(hydroxymethyl)cyclohexan.Examples for special suitable diols are: ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 2-methylpropane-1,3-diol, 1,5-pentanediol, neopentyl glycol, 1,6-hexanediol, 1,8-octanediol, 1,10-decanediol, 1,12-dodecanediol, cis- and trans-but-2-en-1,4-diol, 2-butyne-1,4-diol and cis- and trans-1,4-di (hydroxymethyl) cyclohexane.

Das Molekulargewicht M_n der Polyesterdiole liegt bevorzugt bei 300 bis 5 000.The molecular weight M _{n of} the polyester diols is preferably from 300 to 5,000.

Als isocyanatreaktive Verbindung (C3b) geeignete Polyesterdiole auf Lactonbasis basieren insbesondere auf aliphatischen gesättigten unverzweigten ω-Hydroxycarbon säuren mit 4 bis 22, bevorzugt 4 bis 8 C-Atomen. Es eignen sich auch verzweigte ω-Hydroxycarbonsäuren, bei denen ein oder mehrere -CH₂-Gruppen in der Alkylenkette durch -CH(C₁-C₄-Alkyl)- ersetzt sind.Suitable isocyanate-reactive compound (C3b) suitable lactone-based polyester diols based in particular on aliphatic saturated unbranched ω-hydroxycarboxylic acids having 4 to 22, preferably 4 to 8 carbon atoms. Also suitable are branched chain ω-hydroxycarboxylic acids in which one or more -CH ₂ groups in the alkylene chain by -CH (C ₁ -C ₄ alkyl) - are replaced.

Beispiele für bevorzugte ω-Hydroxycarbonsäuren sind γ-Hydroxybuttersäure und δ-Hydroxyvaleriansäure.Examples preferred ω-hydroxycarboxylic acids are γ-hydroxybutyric acid and δ-hydroxyvaleric acid.

Selbstverständlich eignen sich auch die oben genannten Diole als isocyanatreaktive Verbindungen (C3b), wobei dieselben Bevorzugungen wie oben gelten.Of course, suitable also the above-mentioned diols as isocyanate-reactive compounds (C3b), the same preferences apply as above.

Ebenfalls als isocyanatreaktive Verbindungen (C3b) geeignet sind Triole, die insbesondere 3 bis 12, vor allem 3 bis 8 C-Atome aufweisen. Beispiel für ein besonders geeignetes Triol ist Trimethylolpropan.Also Suitable isocyanate-reactive compounds (C3b) are triols which in particular 3 to 12, especially 3 to 8 carbon atoms. example for a Particularly suitable triol is trimethylolpropane.

Als isocyanatreaktive Verbindungen (C3b) geeignete Dihydroxycarbonsäuren sind insbesondere aliphatische gesättigte Dihydroxycarbonsäuren, die vorzugsweise 4 bis 14 C-Atome enthalten, besonders geeignet. Ganz besonders geeignet sind Dihydroxycarbonsäuren der Formel

in A¹ und A² gleiche oder verschiedene C₁-C₄-Alkylenreste bedeuten und R für Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl steht.Particularly suitable dihydroxycarboxylic acids suitable as isocyanate-reactive compounds (C3b) are aliphatic saturated dihydroxycarboxylic acids, which preferably contain 4 to 14 C atoms. Especially suitable are dihydroxycarboxylic acids of the formula

in A ¹ and A ^{2 are the} same or different C ₁ -C ₄ -alkylene radicals and R is hydrogen or C ₁ -C ₄ -alkyl.

Besonders bevorzugtes Beispiel für diese Dihydroxycarbonsäuren ist Dimethylolpropionsäure (DMPA).Especially preferred example of these dihydroxycarboxylic acids is dimethylolpropionic acid (DMPA).

Weiterhin eignen sich als isocyanatreaktive Verbindungen (C3b) die entsprechenden Dihydroxysulfonsäuren und Dihydroxyphosphonsäuren, wie 2,3-Dihydroxypropanphosphonsäure.Farther are suitable as isocyanate-reactive compounds (C3b) the corresponding dihydroxysulphonic and dihydroxyphosphonic acids, such as 2,3-dihydroxypropanephosphonic acid.

Der Begriff Dihydroxycarbonsäure soll dabei auch Verbindungen umfassen, die mehr als eine Carboxylfunktion (bzw. Anhydrid- oder Esterfunktion) enthalten. Solche Verbindungen sind durch Umsetzung von Dihydroxyverbindungen mit Tetracarbonsäuredianhydriden, wie Pyromellitsäuredianhydrid oder Cyclopentantetracarbonsäuredianhydrid, im Molverhältnis 2:1 bis 1,05:1 in einer Polyadditionsreaktion erhältlich und weisen vorzugsweise ein mittleres Molekulargewicht M_n von 500 bis 10 000 auf.The term dihydroxycarboxylic acid is intended to include compounds which contain more than one carboxyl function (or anhydride or ester function). Such compounds are obtainable by reacting dihydroxy compounds with tetracarboxylic dianhydrides, such as pyromellitic dianhydride or cyclopentanetetracarboxylic dianhydride, in a molar ratio of 2: 1 to 1.05: 1 in a polyaddition reaction and preferably have an average molecular weight M _n of 500 to 10,000.

Als Beispiele für geeignete Polycarbonatdiole (C3b) sind die Umsetzungsprodukte von Phosgen mit einem Überschuß an Diolen, insbesondere unverzweigten gesättigten aliphatischen α,ω-Diolen mit 2 bis 12, insbesondere 2 bis 8, vor allem 2 bis 4 C-Atomen zu nennen.When examples for suitable polycarbonate diols (C3b) are the reaction products of Phosgene with an excess of diols, especially unbranched saturated aliphatic α, ω-diols with 2 to 12, especially 2 to 8, especially 2 to 4 C-atoms to call.

Als isocyanatreaktive Verbindung (C3b) geeignete Polyhydroxyolefine sind vor allem α,ω-Dihydroxyolefine, wobei α,ω-Dihydroxybutadiene bevorzugt sind.When isocyanate-reactive compound (C3b) suitable polyhydroxyolefins are especially α, ω-dihydroxyolefins, where α, ω-dihydroxybutadienes are preferred.

Die weiterhin als isocyanatreaktive Verbindung (C3b) geeigneten Polysiloxane enthalten im Mittel mindestens zwei Hydroxygruppen pro Molekül. Besonders geeignete Polysiloxane weisen im Mittel 5 bis 200 Si-Atome (Zahlenmittel) auf und sind vor allem mit C₁-C₁₂-Alkylgruppen, insbesondere Methylgruppen, substituiert.The polysiloxanes which are furthermore suitable as isocyanate-reactive compound (C3b) contain on average at least two hydroxyl groups per molecule. Particularly suitable polysiloxanes have on average 5 to 200 Si atoms (number average) and are especially substituted by C ₁ -C ₁₂ -alkyl groups, in particular methyl groups.

Als Beispiele für isocyanatreaktive Verbindungen (C3b), die nur eine isocyanatreaktive Hydroxygruppe aufweisen, seien insbesondere aliphatische, cycloaliphatische, araliphatische oder aromatische Monohydroxycarbonsäuren und -sulfonsäuren genannt.When examples for isocyanate-reactive compounds (C3b) which are only one isocyanate-reactive Hydroxyl group, in particular aliphatic, cycloaliphatic, araliphatic or aromatic monohydroxycarboxylic acids and sulfonic acids called.

Die Additive auf Polyurethanbasis (C3) werden durch Umsetzung der Verbindungen (C3a) und (C3b) hergestellt, wobei das Molverhältnis von (C3a) zu (C3b) in der Regel 2:1 bis 1:1, vorzugsweise 1,2:1 bis 1:1,2, beträgt.The Polyurethane-based additives (C3) are obtained by reacting the compounds (C3a) and (C3b), wherein the molar ratio of (C3a) to (C3b) in the rule is 2: 1 to 1: 1, preferably 1.2: 1 to 1: 1.2.

Dabei ist es möglich, neben den vorstehend genannten isocyanatreaktiven Verbindungen (C3b) weitere Verbindungen mit isocyanatreaktiven Gruppen zuzusetzen, beispielsweise Dithiole, Thioalkohole, wie Thioethanol, Aminoalkohole, wie Ethanolamin und N-Methylethanolamin, oder Diamine, wie Ethylendiamin, und dadurch Polyurethane herzustellen, die neben den Urethangruppen noch Isocyanuratgruppen, Allophanatgruppen, Harnstoffgruppen, Biuretgruppen, Uretdiongruppen oder Carbodiimidgruppen tragen. Weitere Beispiele für solche isocyanatreaktiven Verbindungen sind aliphatische, cycloaliphatische, araliphatische oder aromatische Carbonsäuren und Sulfonsäuren, die mindestens zwei primäre und/oder sekundäre Aminogruppen tragen.there Is it possible, in addition to the above-mentioned isocyanate-reactive compounds (C3b) add further compounds with isocyanate-reactive groups, for example, dithiols, thioalcohols, such as thioethanol, amino alcohols, such as ethanolamine and N-methylethanolamine, or diamines, such as ethylenediamine, and thereby produce polyurethanes, in addition to the urethane groups nor isocyanurate groups, allophanate groups, urea groups, biuret groups, Wear uretdione or carbodiimide groups. Further examples for such isocyanate-reactive compounds are aliphatic, cycloaliphatic, araliphatic or aromatic carboxylic acids and sulfonic acids which at least two primary and / or secondary Wear amino groups.

Selbstverständlich können auch entsprechende nur eine isocyanatreaktive Gruppe aufweisende Verbindungen, beispielsweise Monoalkohole, primäre und sekundäre Monoamine, Monoaminocarbon- und -sulfonsäuren und Mercaptane, zugesetzt werden. Übliche Einsatzmengen liegen bei bis zu 10 mol-%, bezogen auf (C3a).Of course you can too corresponding compounds having only one isocyanate-reactive group, for example, monoalcohols, primary and secondary monoamines, Monoaminocarboxylic and sulphonic acids and mercaptans, are added. Usual amounts are at up to 10 mol%, based on (C3a).

Vorzugsweise liegen die Carboxylgruppen der Umsetzungsprodukte (C3) zumindest teilweise in Salzform vor, um Wasserlöslichkeit zu gewährleisten. Geeignet sind beispielsweise Alkalimetallsalze, wie Natrium- und Kaliumsalze, und Ammoniumsalze.Preferably the carboxyl groups of the reaction products (C3) are at least partially in salt form to ensure water solubility. Suitable examples are alkali metal salts, such as sodium and Potassium salts, and ammonium salts.

Üblicherweise weisen die Additive (C3) mittlere Molekulargewichte M_w von 500 bis 250 000 auf.Usually, the additives (C3) have average molecular weights M _w of 500 to 250,000.

Durch Steuerung des Verhältnisses von polaren zu unpolaren Gruppen können die oberflächenaktiven Eigenschaften der Additive (C3) gezielt eingestellt werden.By Control of the ratio from polar to non-polar groups may have the surface-active properties the additives (C3) can be adjusted specifically.

Derartige anionische oberflächenaktive Additive (C3) sind bekannt und im Handel z.B. unter den Namen Borchi^® GEN SN95 (Borchers) erhältlich.Such anionic surface-active additives (C3) are known and commercially available, for example under the name Borchi ^® GEN SN95 (Borchers).

Wasserlösliche anionische oberflächenaktive Additive auf der Basis von sauren Phosphorsäure-, Phosphonsäure-, Schwefelsäure- und/oder Sulfonsäureestern von Polyethern (C4) basieren insbesondere auf den Umsetzungsprodukten der oben aufgeführten Polyether (C1) mit Phosphorsäure, Phosphorpentoxid und Phosphonsäure bzw. Schwefelsäure und Sulfonsäure. Hierbei werden die Polyether in die entsprechenden Phosphorsäuremono- oder -diester und Phosphonsäureester bzw. die Schwefelsäuremonoester und Sulfonsäureester überführt. Diese sauren Ester liegen bevorzugt in Form wasserlöslicher Salze, insbesondere als Alkalimetallsalze, vor allem Natriumsalze, und Ammoniumsalze vor, sie können jedoch auch in Form der freien Säuren eingesetzt werden.Water-soluble anionic surfactants Additives based on acidic phosphoric acid, phosphonic acid, sulfuric acid and / or sulfonic Polyethers (C4) are based in particular on the reaction products the above listed Polyether (C1) with phosphoric acid, Phosphorus pentoxide and phosphonic acid or sulfuric acid and sulfonic acid. In this case, the polyethers are converted into the corresponding phosphoric acid mono- or diesters and phosphonic acid esters or the sulfuric acid monoesters and sulfonic acid esters. These Acid esters are preferably in the form of water-soluble salts, in particular as alkali metal salts, especially sodium salts, and ammonium salts before, you can but also in the form of the free acids be used.

Bevorzugte Phosphate und Phosphonate leiten sich vor allem von alkoxylierten, insbesondere ethoxylierten, Fett- und Oxoalkoholen, Alkylphenolen, Fettaminen, Fettsäuren und Harzsäuren ab, bevorzugte Sulfate und Sulfonate basieren insbesondere auf alkoxylierten, vor allem ethoxylierten, Fettalkoholen, Alkylphenolen und Aminen, auch mehrwertigen Aminen, wie Hexamethylendiamin.preferred Phosphates and phosphonates are mainly derived from alkoxylated, in particular ethoxylated, fatty and oxo alcohols, alkylphenols, Fatty amines, fatty acids and resin acids preferred sulfates and sulfonates are based in particular on alkoxylated, especially ethoxylated, fatty alcohols, alkylphenols and amines, also polyvalent amines, such as hexamethylenediamine.

Derartige anionische oberflächenaktive Additive sind bekannt und im Handel z.B. unter den Namen Nekal^® (BASF), Tamol^® (BASF), Crodafos^® (Croda), Rhodafac^® (Rhodia), Maphos^® (BASF), Texapon^® (Cognis), Empicol^® (Albright & Wilson), Matexil^® (ICI), Soprophor^® (Rhodia) und Lutensit^® (BASF) erhältlich.Such anionic surface active additives are known and commercially available for example under the name Nekal ^® (BASF), Tamol ^® (BASF), Crodafos ^® (Croda), Rhodafac ^® (Rhodia), Maphos ^® (BASF), Texapon ^® (Cognis), Empicol ^® (Albright & Wilson), Matexil ^® (ICI), Soprophor ^® (Rhodia) and Lutensit ^® (BASF).

Die Farbmittelzubereitungen weisen üblicherweise einen Gehalt an Dispergiermittel (C) von 1 bis 50 Gew.-%, insbesondere von 1 bis 40 Gew.-%, auf.The Colorant preparations usually have a content of dispersant (C) of 1 to 50 wt .-%, in particular from 1 to 40% by weight.

Wasser bildet das flüssige Trägermaterial der Farbmittelzubereitungen.water forms the liquid support material the colorant preparations.

Vorzugsweise enthalten die Farbmittelzubereitungen ein Gemisch von Wasser und einem Wasserrückhaltemittel als flüssige Phase. Als Wasserrückhaltemittel dienen insbesondere organische Lösungsmittel, die schwer verdampfbar sind (d.h. in der Regel einen Siedepunkt > 100°C haben), daher wasserrückhaltend wirken, und in Wasser löslich oder mit Wasser mischbar sind.Preferably the colorant preparations contain a mixture of water and a water retention agent as liquid Phase. As a water retention agent In particular, organic solvents which serve are difficult to evaporate (i.e., typically have a boiling point> 100 ° C), therefore water retaining, and soluble in water or are miscible with water.

Beispiele für geeignete Wasserrückhaltemittel sind mehrwertige Alkohole, bevorzugt unverzweigte und verzweigte mehrwertige Alkohole mit 2 bis 8, insbesondere 3 bis 6, C-Atomen, wie Ethylenglykol, 1,2- und 1,3-Propylenglykol, Glycerin, Erythrit, Pentaerythrit, Pentite, wie Arabit, Adonit und Xylit, und Hexite, wie Sorbit, Mannit und Dulcit. Weiterhin eignen sich z.B. auch Di-, Tri- und Tetraalkylenglykole und deren Mono- (vor allem C₁-C₆-, insbesondere C₁-C₄-)alkylether. Beispielhaft seien Di-, Tri- und Tetraethylenglykol, Diethylenglykolmonomethyl-, -ethyl-, -propyl- und -butylether, Triethylenglykolmonomethyl-, -ethyl-, -propyl- und -butylether, Di-, Tri- und Tetra-1,2- und -1,3-propylenglykol und Di-, Tri- und Tetra-1,2- und -1,3-propylenglykolmonomethyl-, -ethyl-, -propyl- und -butylether genannt.Examples of suitable water retention agents are polyhydric alcohols, preferably unbranched and branched polyhydric alcohols having 2 to 8, in particular 3 to 6, carbon atoms, such as ethylene glycol, 1,2- and 1,3-propylene glycol, glycerol, erythritol, pentaerythritol, pentites, such as arabitol, adonite and xylitol, and hexites such as sorbitol, mannitol and dulcitol. Also suitable are, for example, di-, tri- and tetraalkylene glycols and their mono- (especially C ₁ -C ₆ -, in particular C ₁ -C ₄ -) alkyl ethers. Examples are di-, tri- and tetraethylene glycol, diethylene glycol monomethyl, -ethyl, -propyl and -butylether, triethylene glycol monomethyl, -ethyl, -propyl and -butylether, di-, tri- and tetra-1,2- and 1,3-propylene glycol and di-, tri- and tetra-1,2- and 1,3-propylene glycol monomethyl, ethyl, propyl and butyl ether.

In der Regel enthalten die Farbmittelzubereitungen 10 bis 88,95 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 80 Gew.-%, flüssige Phase (D). Liegt Wasser im Gemisch mit einem wasserrückhaltenden organischen Lösungsmittel vor, so macht dieses Lösungsmittel im allgemeinen 1 bis 80 Gew.-%, bevorzugt 1 bis 60 Gew.-%, der Phase (D) aus.In As a rule, the colorant formulations contain from 10 to 88.95% by weight, preferably 10 to 80% by weight, liquid phase (D). Is water in a mixture with a water-retaining organic solvents before, so does this solvent generally from 1 to 80% by weight, preferably from 1 to 60% by weight, of the phase (D) off.

Weiterhin können die Farbmittelzubereitungen als Komponente (E) noch übliche Zusatzstoffe, wie Biozide, Entschäumer, Antiabsetzmittel und Rheologiemodifizierer, enthalten, deren Anteil im allgemeinen bis zu 5 Gew.-% betragen kann.Farther can the colorant preparations as component (E) nor conventional additives, like biocides, defoamers, Anti-settling agents and rheology modifiers containing their proportion in general may be up to 5 wt .-%.

Die Farbmittelzubereitungen können auf verschiedene Weise erhalten werden. Vorzugsweise wird zunächst eine Pigmentdispersion hergestellt, der der Farbstoff dann als Feststoff oder insbesondere in gelöster oder in flüssiger, insbesondere wäßriger, Phase dispergierter Form zugegeben wird.The Colorant preparations can be obtained in various ways. Preferably, first Pigment dispersion prepared, the dye then as a solid or in particular in dissolved or in liquid, especially aqueous, Phase of dispersed form is added.

Die Farbmittelzubereitungen können dem als Basis für die erfindungsgemäßen Holzwerkstoffplatten dienenden Gemisch aus Holzfasern bzw. -spänen und Bindemittel auf verschiedene Weise und an verschiedenen Stellen des Fabrikationsprozesses zugesetzt werden. Im Fall der bevorzugten MDF-/HDF-Platten werden sie vorteilhaft über die Blowline, getrennt von oder zusammen mit dem Leim, direkt in den Plattenherstellungsprozeß eingebracht.The colorant preparations may be added to the mixture of wood fibers or chips and binder used as the basis for the wood-based panels according to the invention in various ways and at different points in the fabrication process. In the case of the preferred MDF / HDF boards, they are advantageously fed directly into the board via the blowline, separate from or together with the glue introduced process.

BeispieleExamples

Herstellung von erfindungsgemäßen MDF-PlattenProduction of MDF boards according to the invention

Beispiel 1example 1

a) Bleichunga) bleaching

In einem 5l-Gefäß mit Ankerrührer und thermostatgeführter Heizung wurden 70 g Holzfasern (Fichte) und 1 g Ethylendiamintetraessigsäure (Trilon^® B, BASF) in 3 l Wasser unter Rühren auf 70°C erhitzt. Nach Zugabe von 7 g Natriumpercarbonat wurde 1 h bei 70-75°C gerührt. Dann wurden 7 g Natriumdithionit zugegeben und abschließend weitere 30 min bei 70-75°C gerührt.In a 5-liter vessel with anchor stirrer and thermostat-compensating heating 70 g wood fibers (spruce) and 1 g of ethylenediaminetetraacetic acid were heated (Trilon B ^®, BASF) in 3 liters of water with stirring to 70 ° C. After addition of 7 g of sodium percarbonate was stirred at 70-75 ° C for 1 h. Then 7 g of sodium dithionite were added and finally stirred at 70-75 ° C for a further 30 min.

Die Holzstoffmaische wurde nach Abkühlen auf Raumtemperatur über ein Sieb der Maschenweite 1 mm von den flüssigen Bestandteilen abgetrennt und unter laufendem Wasser kurz ausgewaschen und durchgewalgt. Das ausgebreitete Filtergut wurde dann bei 60°C im Umlufttrockenschrank 3 Tage getrocknet.The Holzstoffmaische was after cooling to room temperature a sieve of mesh size 1 mm separated from the liquid components and washed out under running water briefly and durchgewalgt. The spread filter material was then at 60 ° C in the convection oven. 3 Days dried.

b) Färbungb) staining

Die gebleichten Holzfasern wurden in einem Schaufelmischer durchmischt und mit dem in der folgenden Tabelle aufgeführten Leimansatz besprüht, der eine graue Pigmentzubereitung der dort ebenfalls angegebenen Zusammensetzung enthielt.The Bleached wood fibers were mixed in a paddle mixer and sprayed with the glue batch listed in the table below, the a gray pigment preparation of the composition also indicated there contained.

Tabelle

table

Die beleimten Fasern wurden anschließend zu einer Matte geschüttet, kalt vorverdichtet und bei 190°C zu einer Platte gepreßt.The glued fibers were then poured into a mat, cold pre-compressed and at 190 ° C pressed to a plate.

Zum Vergleich wurde bei ansonsten unveränderter Vorgehensweise eine MDF-Platte aus ungebleichten Holzfasern hergestellt.To the Comparison was an otherwise unchanged procedure MDF board made of unbleached wood fibers.

In beiden Fällen wurde eine hellgraue MDF-Platte erhalten. Die zum Vergleich hergestellte MDF-Platte wies jedoch einen gelblich-bräunlichen Grauton auf, während die erfindungsgemäße MDF-Platte aus gebleichten Holzfasern einen reinen helleren Grauton (Helligkeitsdifferenz ΔL* gegenüber dem Vergleich: 2) zeigte.In both cases a light gray MDF board was obtained. The produced for comparison However, MDF board had a yellowish-brownish gray tone, while the MDF board according to the invention made of bleached wood fibers a pure lighter gray tone (brightness difference ΔL * compared to the Comparison: 2) showed.

Beispiel 2Example 2

Eine MDF-Technikumsanlage wurde mit Hackschnitzeln aus Fichtenholz beschickt und der MDF-Herstellungsprozeß mit einem Durchsatz von 21 kg/h gestartet. Unmittelbar vor dem Refiner wurde eine 20 gew.-%ige wäßrige Natriumdithionitlösung, entsprechend 5% Natriumdithionit atro Fasern, in den Prozeß gepumpt.A MDF pilot plant was fed with wood chips from spruce wood and the MDF manufacturing process with a throughput of 21 kg / h started. Immediately before the refiner was a 20 wt .-% aqueous sodium dithionite solution, corresponding 5% sodium dithionite atro fibers, pumped into the process.

Die resultierenden gebleichten Holzfasern wurden durch die Blowline kontinuierlich mit dem in Tabelle 2 aufgeführten Leinansatz besprüht, der eine graue Pigmentzubereitung der dort ebenfalls angegebenen Zusammensetzung enthielt.The resulting bleached wood fibers were blown through sprayed continuously with the Leinansatz listed in Table 2, the a gray pigment preparation of the composition also indicated there contained.

Tabelle 2

Table 2

Die beleimten Holzfasern wurden in dem sich anschließenden kontinuierlichen Trockner auf eine Restfeuchte von etwa 9 Gew.-% getrocknet und dann diskontinuierlich zu einer Matte geschüttet, kalt vorverdichtet und bei 190°C mit einem Preßzeitfaktor von 15 s/mm zu einer 16 mm dicken Platte gepreßt.The Glued wood fibers were in the subsequent continuous dryer dried to a residual moisture content of about 9 wt .-% and then discontinuously poured into a mat, cold precompressed and at 190 ° C with a pressing time factor pressed from 15 s / mm to a 16 mm thick plate.

Gegenüber einer ohne Bleichung, aber bei ansonsten unveränderter Vorgehensweise hergestellten MDF-Platte ergab sich eine Helligkeitsdifferenz ΔL* von 3 Einheiten.Opposite one without bleaching, but with otherwise unchanged procedure made MDF board resulted in a brightness difference ΔL * of 3 units.

Claims

Light-colored wood-based panels made of wood fibers bleached and with liquid colorant preparations, containing at least one pigment and at least one in the visible Range of the electromagnetic spectrum absorbing dye, colored are.

Wood-based panels according to claim 1, wherein the Wood fibers first oxidative and then bleached reductive.

Wood-based panels according to claim 1 or 2, at where the wood fibers are dyed with colorant preparations, containing 0.01 to 10 wt .-% of the dye, based on the pigment.

Wood-based panels according to claims 1 to 3, in which the wood fibers with colorant preparations, the (A) 10 to 70% by weight of at least one pigment, (B) 0.05 to 7 Wt .-% of at least one in the visible range of the electromagnetic Spectrum absorbing dye, (C) 1 to 50% by weight at least a dispersant, (D) 10 to 88.95% by weight of water or a mixture of water and at least one water retention agent and (E) 0 to 5 wt .-% further common for colorant preparations ingredients included, colored are.

Wood-based panels according to claims 1 to 4, in which the wood fibers in a standard color depth of ≤ 1/9 with the Dyed colorant preparations are.

Wood-based panels according to claims 1 to 4, in which the hollow fibers are dyed with colorant preparations, which have a CIELAB brightness value L * ≥ 75.

Wood-based panels according to claims 1 to 6, characterized in that it are MDF, HDF or chipboard.

Use of the wood-based materials according to claims 1 to 7 for the manufacture of furnishings.

Furnishings containing wood-based panels according to claims 1 to 7th