DE102005003308A1 - Cleaning surfaces which are difficult to reach, e.g. inside reactors or mixers, involves using pieces of open-cell aminoplastic foam which may or may not be modified by special chemical treatment - Google Patents
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- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D2111/00—Cleaning compositions characterised by the objects to be cleaned; Cleaning compositions characterised by non-standard cleaning or washing processes
- C11D2111/10—Objects to be cleaned
- C11D2111/14—Hard surfaces
- C11D2111/20—Industrial or commercial equipment, e.g. reactors, tubes or engines
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D2111/00—Cleaning compositions characterised by the objects to be cleaned; Cleaning compositions characterised by non-standard cleaning or washing processes
- C11D2111/40—Specific cleaning or washing processes
- C11D2111/42—Application of foam or a temporary coating on the surface to be cleaned
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Abstract
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Reinigung von Oberflächen unter Verwendung von Aminoplastschaumstoffstücken, hergestellt aus
- (a) offenzelligen Aminoplastschaumstoffen mit einer Dichte im Bereich von 5 bis 500 kg/m3 und einem mittleren Porendurchmesser im Bereich von 1 μm bis 1 mm oder
- (b) offenzelligen Aminoplastschaumstoffen mit einer Dichte im Bereich von 5 bis 500 kg/m3 und einem mittleren Porendurchmesser im Bereich von 1 μm bis 1 mm, die man behandelt hat
- (b1) mit wässriger Formulierung von mindestens einer Verbindung (b-1) mit mindestens einer Halbaminal- oder Aminalgruppe pro Molekül oder mindestens einem Copolymer, das mindestens ein OH-gruppenhaltiges oder β-Dicarbonylgruppenhaltiges oder Epoxidgruppenhaltiges Comonomer einpolymerisiert enthält, oder
- (b2) mit mindestens einem bei Zimmertemperatur festem Carboxylgruppen-haltigen und/oder Carbonsäureestergruppen-haltigen Polymerisat (b-2) mit einem Molekulargewicht Mn im Bereich von 1.000 bis 1.000.000 g/mol,
- (A) open-cell aminoplast foams having a density in the range of 5 to 500 kg / m 3 and an average pore diameter in the range of 1 .mu.m to 1 mm or
- (b) open-celled aminoplast foams having a density in the range of 5 to 500 kg / m 3 and an average pore diameter in the range of 1 μm to 1 mm which has been treated
- (b1) with aqueous formulation of at least one compound (b-1) with at least one semiaminal or aminal group per molecule or at least one copolymer which contains at least one OH group-containing or β-dicarbonyl-containing or epoxide group-containing comonomer, or
- (b2) having at least one carboxyl-containing and / or carboxylic acid ester group-containing polymer (b-2) having a molecular weight M n in the range from 1,000 to 1,000,000 g / mol, which is solid at room temperature,
Schwer zugängliche Oberflächen, beispielsweise Innenoberflächen von Geräten, lassen sich mechanisch nur schwierig reinigen, ohne sie zu beschädigen. In vielen Fällen muss das betreffende Gerät auseinander nehmen und dann reinigen, was stets mit Aufwand und insbesondere im Falle von wirtschaftlich genutzten Geräten mit Totzeiten verbunden ist. Geräte in Lösungs- oder Reinigungsmittel einzutauchen kann Dichtungen angreifen und bei entsprechender Größe des zu reinigenden Geräts unpraktikabel sein. Auch lassen sich nicht alle Verunreinigungen in Lösungsmittel gut entfernen. Vielfach beobachtet man, dass entweder große Mengen an Lösungsmittel erforderlich sind oder dass ein feiner Film der betreffenden Verunreinigung auf der zu reinigenden Oberfläche verbleibt. An schwer zugänglichen Stellen können sogar größere Mengen an Verunreinigung auf der zu reinigenden Oberfläche verbleiben. Die Anwendung von starken Abrasiva wie beispielsweise Stahlwolle oder Schmirgel kann zu mechanischen Schäden an der zu reinigenden Oberfläche und somit beispielsweise am zu reinigenden Gerät verursachen.Heavy accessible Surfaces, for example, interior surfaces of devices, are difficult to clean mechanically without damaging them. In many cases must be the device in question take apart and then clean, which always with effort and especially in the case of commercially used equipment with Dead times is connected. equipment in solution or dip detergents can attack seals and with appropriate size of cleaning device be impractical. Also, not all contaminants can be in solvent remove well. In many cases one observes that either large amounts of solvent are required or that a fine film of the relevant impurity on the surface to be cleaned remains. Inaccessible Can place even larger quantities remain on contamination on the surface to be cleaned. The application strong abrasives such as steel wool or emery can cause mechanical damage on the surface to be cleaned and thus cause, for example, on the device to be cleaned.
Es bestand also die Aufgabe, ein Verfahren bereit zu stellen, mit dessen Hilfe sich insbesondere schwer zugängliche Oberflächen reinigen lassen, ohne dass es zu mechanischen Schäden an der betreffenden Oberfläche kommt.It So the task was to provide a method by which Help yourself to cleaning hard-to-reach surfaces leave no mechanical damage to the surface.
Es bestand weiterhin die Aufgabe, Hilfsmittel bereit zu stellen, mit deren Hilfe sich schwer zugängliche Oberflächen reinigen lassen.It continued to provide the task, tools to provide, with their help to clean hard-to-reach surfaces to let.
Dementsprechend wurde das eingangs definierte Verfahren gefunden.Accordingly the method defined at the beginning was found.
Das eingangs definierte Verfahren ist ein Verfahren zur Reinigung von Oberflächen. Oberflächen im Sinne der vorliegenden Erfindung können eben oder gekrümmt sein. Oberflächen im Sinne der vorliegenden Erfindung können glatt, also unstrukturiert, und strukturiert sein. Strukturierte Oberflächen im Sinne der vorliegenden Erfindung können in regelmäßigen oder unregelmäßigen Abständen Erhebungen und/oder Vertiefungen aufweisen, die jeweils gleiche oder vorzugsweise unterschiedliche Form haben können. Die genannten Erhebungen und/oder Vertiefungen können beliebige Form haben, bevorzugt sind eckige oder runde Erhebungen, Rillen, Grate, Nuten, Poren, Zähne, Zacken und Schneiden.The The initially defined method is a method for the purification of Surfaces. surfaces in the sense of the present invention may be flat or curved. surfaces For the purposes of the present invention, smooth, that is unstructured, and be structured. Structured surfaces in the sense of the present Invention can in regular or irregular intervals surveys and / or depressions, each having the same or preferably may have different shape. The mentioned elevations and / or depressions can have any shape, preferred are angular or round elevations, grooves, ridges, grooves, Pores, teeth, Spikes and cutting.
In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung können die genannten Erhebungen bzw. Vertiefungen einen mittleren Abstand im Bereich von 100 nm bis 10 cm, bevorzugt 1 μm bis 1 cm, besonders bevorzugt 1 μm bis 1 mm aufweisen und eine mittlere Höhe bzw. Tiefe im Bereich von 100 nm bis 5 mm, bevorzugt 1 μm bis 5 mm.In an embodiment of the present invention the said elevations or depressions a mean distance in the range of 100 nm to 10 cm, preferably 1 .mu.m to 1 cm, particularly preferably 1 μm to 1 mm and a mean height or depth in the range of 100 nm to 5 mm, preferably 1 μm up to 5 mm.
Den Abstand und die Höhe bzw. Tiefe der genannten Erhebungen bzw. Vertiefungen kann man nach an sich bekannten Methoden bestimmen, beispielsweise durch Mikroskopie, Laserreflektometrie und insbesondere Nadelabtastverfahren. Den Abstand der genannten Erhebungen bzw. Vertiefungen bestimmt man beispielsweise durch Ermittlung des mittleren Abstands der mittleren Höhe.The distance and the height or depth of said elevations or depressions can be determined by methods known per se, for example by microscopy, laser reflectometry and in particular Nadelabtastverfahren. The distance of the mentioned surveys or depressions is determined by For example, by determining the mean distance of the average height.
Höhe bzw. Tiefe und Abstand der genannten Erhebungen bzw. Vertiefungen werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung vorzugsweise folgendermaßen definiert: Man wählt auf der zu reinigenden strukturierten Oberfläche ein lokales Maximum (Maximum 1). Ausgehend von Maximum 1 als Mittelpunkt bewegt man sich in konzentrischen Kreisen von Maximum 1 fort und detektiert weitere lokale Maxima, beispielsweise Maximum 2. Gedanklich schneidet man nun die zu reinigende strukturierte Oberfläche durch Ebenen a, die Maximum 1 und Maximum 2 enthalten und etwa senkrecht zu einer Ausgleichsfläche bezüglich der zu reinigenden strukturierten Oberfläche stehen. Letzteres wird definiert dadurch, dass die jeweilige Ebene a zu weiteren Ebenen b, die relativ zum Abstand zwischen Maximum 1 und Maximum 2 weit entfernte Maxima (ca. 100x der Abstand der jeweiligen Maxima) der zu reinigenden strukturierten Oberfläche beinhalten, etwa senkrecht stehen. Durch den Schnitt der reinigenden strukturierten Oberfläche mit den Ebenen a erhält man Kurven, die von Maximum 1 zu Maximum 2 laufen. Nun gilt es, das dazwischen liegende Minimum (1,2) und die Höhe und Entfernung der Maxima 1 und 2 zu suchen. Man legt eine Gerade g(1,2) durch Maximum 1 und Maximum 2 und erhält direkt den Abstand d(1,2) über die klassische Abstandsdefinition der euklidischen Geometrie. Nun sucht man diejenige Parallele p(1,2) zu g(1,2) innerhalb Ebene a, welche die zu reinigende strukturierte Oberfläche berührt und zu g(1,2) maximalen Abstand besitzt. Der Berührpunkt ist das Minimum (1,2) und die mittlere Höhe h(1,2) der Maxima 1 und 2 ist der Abstand zwischen p(1,2) und g(1,2) bestimmt nach den klassischen Methoden der euklidischen Geometrie. Im Rahmen dieser Schrift ist Maximum 1 dann ein echtes Maximum, wenn es mindestens ein weiteres Maximum 2 gibt, so dass h(1,2) > 0,2 × d(1,2), bevorzugt h(1,2) > 0,33 × d(1,2), besonders bevorzugt h(1,2) > 0,5 × d(1,2). Weiter muss gelten h(1,2) > 5 nm, um atomare Strukturen sicher auszuschließen. Findet sich kein solches Maximum 2, dann ist Maximum 1 eher als „Welligkeit" aufzufassen. Für alle Maxima 1 und wiederum alle dazu gehörigen Maxima 2, für die o.a. Bedingung gilt, können nun aus den zugehörigen h(1,2) und d(1,2) die mittlere Höhe und der mittlere Abstand über eine längengewichtete Mittelung wie folgt berechnet werden: h(mittel) = Summe über alle Maxima 1 und 2 von (h(1,2))2/Summe über alle Maxima 1 und 2 von h(1,2) und d(mittel) = Summe über alle Maxima 1 und 2 von (d(1,2))2/Summe über alle Maxima 1 und 2 von d(1,2).Height or depth and distance of said elevations or depressions are preferably defined in the context of the present invention as follows: A local maximum (maximum 1) is selected on the structured surface to be cleaned. Starting from maximum 1 as the center, one moves in concentric circles of maximum 1 and detects further local maxima, for example maximum 2. The idea is to cut the structured surface to be cleaned by planes a, which contain maximum 1 and maximum 2 and approximately perpendicular to a compensation surface with respect to the structured surface to be cleaned. The latter is defined by the fact that the respective plane a to other levels b, which include relatively far to the distance between maximum 1 and maximum 2 maxima (about 100x the distance between the respective maxima) of the structured surface to be cleaned, are approximately perpendicular. By intersecting the cleansing structured surface with the planes a, one obtains curves that run from maximum 1 to maximum 2. Now it is important to look for the intermediate minimum (1,2) and the height and distance of the maxima 1 and 2. Place a straight line g (1,2) through maximum 1 and maximum 2 and get directly the distance d (1,2) over the classical distance definition of Euclidean geometry. Now one looks for that parallel p (1,2) to g (1,2) within plane a, which touches the structured surface to be cleaned and has maximum distance to g (1,2). The point of contact is the minimum (1,2) and the mean height h (1,2) of the maxima 1 and 2 is the distance between p (1,2) and g (1,2) determined by the classical methods of Euclidean geometry , In the context of this document, maximum 1 is then a true maximum if there is at least one further maximum 2, such that h (1,2)> 0,2 × d (1,2), preferably h (1,2)> 0 , 33 × d (1.2), more preferably h (1.2)> 0.5 × d (1.2). Furthermore, h (1,2)> 5 nm must be used to safely exclude atomic structures. If no such maximum 2 is found, then Maximum 1 is to be regarded as "waviness." For all maxima 1 and in turn all associated maxima 2 for which the above condition holds, it is now possible to derive from the associated h (1,2) and d ( 1,2) the mean height and the mean distance are calculated by a length weighted averaging as follows: h (middle) = sum over all maxima 1 and 2 of (h (1,2)) 2 / sum over all maxima 1 and 2 of h (1,2) and d (middle) = sum over all maxima 1 and 2 of (d (1,2)) 2 / sum over all maxima 1 and 2 of d (1,2).
Wenn die zu reinigenden strukturierten Oberflächen Erhebungen aufweisen, so können die Erhebungen beispielsweise aus dem gleichen Material bestehen wie die übrige Oberfläche. In einer anderen Ausführungsform der bestehen die Erhebungen aus einem anderen Material als die übrige Oberfläche, beispielhaft sei Schmirgelpapier und Sandpapier genannt.If the structured surfaces to be cleaned have elevations, so can the surveys, for example, consist of the same material like the rest Surface. In another embodiment the elevations consist of a different material than the rest of the surface, for example Called emery paper and sandpaper.
In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung bestehen strukturierte Oberflächen zumindest teilweise, bevorzugt zu mehr als 50 % aus Metallen oder Legierungen, wie beispielsweise Eisen, Nickel, Chrom, Aluminium, Stahl wie z. B. C-Stahl, aber auch Cr-V-Stahl, Cr-V-Mo-Stahl oder Co-Stahl, Kupfer, Messing, Wolframcarbid, Cobalt, Wolfram, Titan, Zirkonium.In an embodiment Structured surfaces of the present invention are at least partially preferably more than 50% of metals or alloys, such as Iron, nickel, chromium, aluminum, steel such as. B. carbon steel, but also Cr-V steel, Cr-V-Mo steel or Co-steel, copper, brass, tungsten carbide, Cobalt, tungsten, titanium, zirconium.
In einer anderen Ausführungsform der vorliegenden Erfindung bestehen strukturierte Oberflächen aus oxidischen bzw. keramischen Materialien, wie beispielsweise Siliciumdioxid, Siliciumcarbid, Siliciumnitrid, Borcarbid, Bornitrid, Aluminiumoxid, Magnesiumoxid, Titanoxid, Zirkonoxid, Mischsilikaten, Spinelle, Diamant, die jeweils in kristallisierter Form, in amorpher Form oder als Glas vorliegenden können. Besondere Gestaltungsformen von oxidischen Materialien können beispielsweise strukturierte Steine, Beton, Keramik, Ton, Porzellan, Schleif-, Trenn- und Schruppscheiben sowie Schleifsteine sein.In another embodiment In the present invention, textured surfaces are oxide or ceramic materials, such as silica, Silicon carbide, silicon nitride, boron carbide, boron nitride, alumina, Magnesium oxide, titanium oxide, zirconium oxide, mixed silicates, spinels, Diamond, each in crystallized form, in amorphous form or present as glass. Special designs of oxidic materials, for example textured stones, concrete, ceramics, clay, porcelain, grinding, Separating and grinding discs and grinding stones.
In einer anderen Ausführungsform der vorliegenden Erfindung bestehen strukturierte Oberflächen aus organischen Polymeren, beispielsweise Duroplasten oder Thermoplasten. Beispielhaft seien Polystyrol, Polypropylen, Polyester, Polyamid, Polyoxymethylen („POM"), Polyethylen, Polyacrylnitril, Melamin, Phenol-Formaldehyd-Kondensate, Polymethacrylat und Copolymere wie z. B. Acrylnitril-Butadien-Styrol genannt.In another embodiment In the present invention, structured surfaces are organic Polymers, for example thermosets or thermoplastics. exemplary be polystyrene, polypropylene, polyester, polyamide, polyoxymethylene ("POM"), polyethylene, polyacrylonitrile, Melamine, phenol-formaldehyde condensates, Polymethacrylate and copolymers such. For example, acrylonitrile-butadiene-styrene called.
In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung handelt es sich bei strukturierten Oberflächen um solche Oberflächen, die man durch Sand- oder Kugelstrahlen, Prägen, Fräsen, Gießen, Walzen oder lithographisches Strukturieren mit einer Strukturierung versehen hat.In an embodiment The present invention relates to structured surfaces such surfaces, By sand or shot blasting, embossing, milling, casting, rolling or lithographic Structured has provided with a structuring.
In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung handelt es sich bei zu reinigenden Oberflächen um schwer zugängliche Oberflächen, das sind beispielsweise solche Oberflächen, die man mit der Hand nicht erreichen kann. Bevorzugte Beispiele sind Innenoberflächen von Geräten, Behältnissen oder Werkzeugen, insbesondere Innenoberflächen von Reaktionsgefäßen, Knetwerkzeugen, Getrieben, Motoren, Rührwerken und Kugellagern. Weitere bevorzugte Beispiele sind Innenoberflächen von Rohrleitungen, beispielsweise Pipelines oder in Pumpen.In a preferred embodiment The present invention is for surfaces to be cleaned hard to reach Surfaces, These are, for example, such surfaces as you can by hand can not reach. Preferred examples are interior surfaces of Devices, containers or tools, in particular inner surfaces of reaction vessels, kneading tools, Gears, motors, agitators and ball bearings. Other preferred examples are interior surfaces of Pipelines, such as pipelines or in pumps.
Bei
der Durchführung
des erfindungsgemäßen Verfahrens
reinigt man strukturierte Oberflächen
von Verunreinigungen, enthaltend mindestens eine Substanz, die gewählt wird
aus
Fetten, Ölen,
Wachsen, beispielsweise Polyethylenwachse, Paraffinwachse, Paraffinöle, Esteröle, native Öle und Fette,
Schmierfette, Lagerfette, Stauferfette, Montanwachse,
Metallsalze
anionischer Tenside wie beispielsweise Kalkseife,
Biofilmen,
beispielsweise Schimmel oder Pseudomonaten-Biofilme,
Polymeren,
beispielsweise Lackspritzer, Polyurethanschaum, Silikone (Polysiloxane),
Metalloxiden, beispielsweise Kupfer-, Blei- oder Nickeloxid oder
durch beispielsweise Korrosion entstandenen Rost, oder Rostpartikel oder
Flugrost, insbesondere Eisenoxide,
Metallhydroxiden und Metallcarbonaten,
die neutral, sauer oder basisch sein können, insbesondere Eisen-, Kupfer-,
Nickelhydroxid und/oder -Carbonate, Aluminiumhydroxid, Magnesiumhydroxid,
MgCO3, basisches MgCO3,
CaCO3, basisches Kupfercarbonat, wobei Metalloxide,
Metallcarbonate und Metallhydroxide durch Korrosion aus dem Grundmetall
der strukturierten Oberfläche
beispielsweise eines Werkzeugs oder Werkstückes entstanden oder aber sekundär abgelagert
worden sein können,
Resten
von Schmierstoffen, beispielsweise partiell verkokte oder partiell
oder vollständig
verharzte Schmierstoffe, und gebrochenen Emulsionen. Beispielhaft
seien zu nennen: verharzte native Esteröle an z. B. Kettensägen oder
verkokte Öle
an Heizplatten der Polyester-Filamentfaserspinnerei,
Ablagerungen
und Anbackungen aus z. B. Zement oder Gips.When carrying out the process according to the invention, structured surfaces are cleaned of impurities containing at least one substance which is selected
Fats, oils, waxes, for example polyethylene waxes, paraffin waxes, paraffin oils, ester oils, native oils and fats, greases, bearing fats, sturgeon fats, montan waxes,
Metal salts of anionic surfactants such as lime soap,
Biofilms, for example mold or pseudomonate biofilms,
Polymers, for example paint splashes, polyurethane foam, silicones (polysiloxanes), metal oxides, for example copper, lead or nickel oxide or rust formed by, for example, corrosion, or rust particles or flash rust, in particular iron oxides,
Metal hydroxides and metal carbonates which may be neutral, acidic or basic, in particular iron, copper, nickel hydroxide and / or carbonates, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, MgCO 3 , basic MgCO 3 , CaCO 3 , basic copper carbonate, metal oxides, metal carbonates and metal hydroxides may have been formed by corrosion from the base metal of the structured surface of, for example, a tool or workpiece or may have been deposited secondarily,
Residues of lubricants, such as partially coked or partially or completely gummy lubricants, and broken emulsions. By way of example may be mentioned: resinated native ester oils to z. Chain saws or coked oils on polyester filament fiber spinning hotplates,
Deposits and caking z. As cement or gypsum.
Verunreinigungen können auf zu reinigenden Oberflächen gleichmäßig oder ungleichmäßig verteilt sein, beispielsweise in Form von Flecken, Rändern, Spritzern, oder als Film.impurities can on surfaces to be cleaned evenly or be distributed unevenly, for example in the form of spots, edges, splashes, or as Movie.
Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens, im Zusammenhang mit der vorliegenden Erfindung auch erfindungsgemäßes Reinigungsverfahren genannt, kann man beispielsweise so vorgehen, dass man mehrere Aminoplastschaumstoffstücke einsetzt, die einen mittleren Durchmesser im Bereich von 0,1 mm bis 50 mm (Gewichtsmittel) aufweisen, bevorzugt 0,5 mm bis 1 cm und besonders bevorzugt 1 mm bis 5 mm. Die Größe der erfindungsgemäß eingesetzten Aminoplastschaumstoffstücke und ihre Größenverteilung kann dabei durch an sich bekannte Verfahren bestimmt werden, wie z. B. Abmessen einer Probe aus Reinigungskörperchen, aber auch Siebverfahren oder Windsichten.to execution of the method according to the invention, in connection with the present invention also inventive cleaning method For example, it is possible to proceed in such a way that several pieces of aminoplast foam are used, which has a mean diameter in the range of 0.1 mm to 50 mm (Weight average), preferably 0.5 mm to 1 cm and especially preferably 1 mm to 5 mm. The size of the invention used aminoplast and their size distribution can be determined by methods known per se, such as z. B. measuring a sample of Reinigungskörperchen, but also sieving or air views.
Erfindungsgemäß verwendete Aminoplastschaumstoffstücke können eine breite oder eine enge Durchmesserverteilung aufweisen. Bildet man den Quotienten aus Durchmesser (Massenmittel) zu Durchmesser (Zahlenmittel), so kann der Quotient beispielsweise im Bereich von 1,1 bis 10, bevorzugt 1,2 bis 3 liegen.Used according to the invention aminoplast can have a broad or narrow diameter distribution. forms the quotient of diameter (mass average) to diameter (Number average), the quotient can be in the range of, for example 1.1 to 10, preferably 1.2 to 3 are.
Erfindungsgemäß verwendete Aminoplastschaumstoffstücke können reguläre oder irreguläre Form aufweisen. Beispiele für reguläre Formen sind Würfel, Quader, Kugeln, Ellipsoide. Beispiele für irreguläre Formen sind Granulate, Fetzen und Schnitzel.Used according to the invention aminoplast can regular or irregular Have shape. examples for regular Shapes are cubes, Cuboid, spheres, ellipsoids. Examples of irregular forms are granules, shreds and schnitzel.
Erfindungsgemäß verwendet man nicht nur ein Aminoplastschaumstoffstück, sondern mehrere, bevorzugt mindestens 10, besonders bevorzugt mindestens 100 und ganz besonders bevorzugt mindestens 500. Die Zahl der verwendeten Aminoplastschaumstoffstücke passt man an die Größe und die Gestalt der zu reinigenden Oberfläche an.Used according to the invention not only an aminoplast foam piece, but several, are preferred at least 10, more preferably at least 100 and most especially preferably at least 500. The number of Aminoplastschaumstoffstücke used fits one to the size and the Shape of the surface to be cleaned.
Während der Durchführung des erfindungsgemäßen Reinigungsverfahrens kann man durchmischen, beispielsweise durch Schütteln, Rühren mit beispielsweise einem oder mehreren Rühren, pneumatisches Rühren oder durch Betreiben des betreffenden Werkzeugs ohne Substrate. So ist es bevorzugt, Rührgefäße, Rührwerke, Getriebe oder Knetwerkzeuge mit mehreren Aminoplastschaumstoffstücken zu beschicken und danach anzuschalten.During the execution the cleaning process according to the invention can be mixed, for example by shaking, stirring with, for example, one or more stirring, pneumatic stirring or by operating the tool concerned without substrates. So it is preferable stirred vessels, agitators, Gear or kneading tools with multiple aminoplast foam pieces too feed and then turn on.
Als Zeitdauer für das betreffende Reinigungsverfahren kann man beispielsweise Dauern im Bereich von einer Minute bis 48 Stunden wählen, bevorzugt 5 Minuten bis 24 Stunden und besonders bevorzugt eine bis 10 Stunden.When Duration for the cleaning process in question can be, for example, lasting in the range of one minute to 48 hours, preferably 5 minutes to choose 24 hours and more preferably one to 10 hours.
Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Reinigungsverfahrens kann man mehrere Stücke Aminoplastschaumstoff in trockener oder in mit beispielsweise Wasser befeuchteter Form verwenden.to execution the cleaning process according to the invention you can have several pieces Aminoplast foam in dry or in with, for example, water use moistened form.
Im Anschluss an das erfindungsgemäße Reinigen kann man Reste von Aminoplastschaumstoffstücken beispielsweise mit Pressluft oder mit Hilfe eines organischen Lösungsmittels oder Wasser entfernen, falls es erforderlich und gewünscht ist.in the Connection to the cleaning according to the invention can residues of aminoplast foam pieces, for example, with compressed air or with the help of an organic solvent or water, if necessary and desired is.
Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Reinigungsverfahrens verwendet man Aminoplastschaumstoffstücke. Aminoplastschaumstoffstücke kann man herstellen aus
- (a) offenzelligen Aminoplastschaumstoffen mit einer Dichte im Bereich von 5 bis 500 kg/m3 und einem mittleren Porendurchmesser im Bereich von 1 μm bis 1 mm,
- (b) offenzelligen Aminoplastschaumstoffen mit einer Dichte im Bereich von 5 bis 500 kg/m3 und einem mittleren Porendurchmesser im Bereich von 1 μm bis 1 mm, die man behandelt hat
- (b1) mit wässriger Formulierung von mindestens einer Verbindung (b-1) mit mindestens einer Halbaminal- oder Aminalgruppe pro Molekül oder mindestens einem Copolymer, das mindestens ein OH-gruppenhaltiges oder β-Dicarbonylgruppenhaltiges oder Epoxidgruppenhaltiges Comonomer einpolymerisiert enthält, oder
- (b2) mit mindestens einem bei Zimmertemperatur festem Carboxylgruppen-haltigen und/oder Carbonsäureestergruppen-haltigen Polymerisat (b-2) mit einem Molekulargewicht Mn im Bereich von 1.000 bis 1.000.000 g/mol.
- (a) open-celled aminoplast foams having a density in the range from 5 to 500 kg / m 3 and an average pore diameter in the range from 1 μm to 1 mm,
- (b) open-celled aminoplast foams having a density in the range of 5 to 500 kg / m 3 and an average pore diameter in the range of 1 μm to 1 mm which has been treated
- (b1) with aqueous formulation of at least one compound (b-1) with at least one semiaminal or aminal group per molecule or at least one copolymer which contains at least one OH group-containing or β-dicarbonyl-containing or epoxide group-containing comonomer, or
- (b2) having at least one solid at room temperature carboxyl-containing and / or carboxylic acid ester group-containing polymer (b-2) having a molecular weight M n in the range of 1,000 to 1,000,000 g / mol.
Dabei handelt es sich bei mindestens einer Verbindung (b-1) vorzugsweise um eine Verbindung, die nicht bei der Herstellung von Aminoplastschaumstoff (b) eingesetzt wurde.there at least one compound (b-1) is preferable to a compound that is not in the production of aminoplast foam (b) was used.
In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung handelt es sich bei erfindungsgemäß verwendeten offenzelligen Aminoplastschaumstoffen um solche auf Basis von synthetischem organischen Schaumstoff, beispielsweise aus Harnstoff-Formaldehyd-Harzen, insbesondere Aminoplastschaumstoffen auf Basis von Aminoplast-Formaldehyd-Harzen, insbesondere Melamin-Formaldehyd-Harzen, wobei Aminoplastschaumstoffe auf Basis von Melamin-Formaldehyd-Harzen auch als Melamin-Schaumstoffe bezeichnet werden.In an embodiment the present invention is used according to the invention open-cell aminoplast foams to those based on synthetic organic foam, for example from urea-formaldehyde resins, in particular Aminoplast foams based on aminoplast-formaldehyde resins, in particular melamine-formaldehyde resins, wherein aminoplast foams based on melamine-formaldehyde resins also as melamine foams be designated.
Die zur Ausübung des erfindungsgemäßen Verfahrens eingesetzten unmodifizierten offenzelligen Aminoplastschaumstoffe (a) werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung ganz allgemein auch als unmodifizierte Aminoplastschaumstoffe (a) bezeichnet. Die zur Ausübung des erfindungsgemäßen Reinigungsverfahrens eingesetzten unmodifizierten offenzelligen Aminoplastschaumstoffe (a) werden im Folgenden näher beschrieben.The to exercise the method according to the invention used unmodified open-cell aminoplast foams (a) are in the context of the present invention quite generally as unmodified Aminoplastschaumstoffe (a). The to exercise the cleaning process according to the invention used unmodified open-cell aminoplast foams (a) will be described in more detail below described.
Zur Ausübung des erfindungsgemäßen Verfahrens kann man ausgehen von offenzelligen Aminoplastschaumstoffen (a), insbesondere von Aminoplastschaumstoffen, in denen mindestens 50% aller Lamellen offen sind, bevorzugt 60 bis 100% und besonders bevorzugt 65 bis 99,9%, bestimmt nach DIN ISO 4590.to exercise the method according to the invention one can start from open-cell aminoplast foams (a), in particular of aminoplast foams in which at least 50% all lamellae are open, preferably 60 to 100% and more preferably 65 to 99.9%, determined according to DIN ISO 4590.
Erfindungsgemäß verwendete Aminoplastschaumstoffe (a) sind in einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung harte Aminoplastschaumstoffe, das sind im Sinne der vorliegenden Erfindung Aminoplastschaumstoffe, die bei einer Stauchung von 40% eine Stauchhärte von 1 kPa oder mehr aufweisen, bestimmt nach DIN 53577.Used according to the invention Aminoplast foams (a) are in one embodiment of the present invention Invention hard aminoplast foams, which are within the meaning of the present invention Invention Aminoplast foams, which at a compression of 40% a compression hardness of 1 kPa or more, determined according to DIN 53577.
Erfindungsgemäß verwendete Aminoplastschaumstoffe (a) haben eine Dichte im Bereich von 5 bis 500 kg/m3, bevorzugt 6 bis 300 kg/m3 und besonders bevorzugt im Bereich von 7 bis 300 kg/m3.Aminoplast foams (a) used according to the invention have a density in the range of 5 to 500 kg / m 3 , preferably 6 to 300 kg / m 3 and particularly preferably in the range of 7 to 300 kg / m 3 .
Erfindungsgemäß verwendete Aminoplastschaumstoffe (a) können einen mittleren Porendurchmesser (Zahlenmittel) im Bereich von 1 μm bis 1 mm aufweisen, bevorzugt 50 bis 500 μm, bestimmt durch Auswertung mikroskopischer Aufnahmen an Schnitten.Used according to the invention Aminoplast foams (a) can a mean pore diameter (number average) in the range of 1 micron to 1 mm preferably 50 to 500 μm, determined by evaluation of microscopic images on sections.
In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung können erfindungsgemäß verwendete Aminoplastschaumstoffte (a) maximal 20, bevorzugt maximal 15 und besonders bevorzugt maximal 10 Poren pro m2 aufweisen, die einen Durchmesser im Bereich von bis zu 20 mm haben. Die übrigen Poren haben üblicherweise einen geringeren Durchmesser.In one embodiment of the present invention, aminoplast foams (a) used according to the invention may have a maximum of 20, preferably a maximum of 15, and particularly preferably a maximum of 10 pores per m 2 , which have a diameter in the range of up to 20 mm. The remaining pores usually have a smaller diameter.
In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung weisen erfindungsgemäß verwendete Aminoplastschaumstoffe (a) eine BET-Oberfläche im Bereich von 0,1 bis 50 m2/g auf, bevorzugt 0,5 bis 20 m2/g, bestimmt nach DIN 66131.In one embodiment of the present invention, aminoplast foams (a) used according to the invention have a BET surface area in the range from 0.1 to 50 m 2 / g, preferably 0.5 to 20 m 2 / g, determined to DIN 66131.
In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung weisen erfindungsgemäß verwendete Aminoplastschaumstoffe (a) einen Schallabsorptionsgrad von über 50 % auf, gemessen nach DIN 52215 bei einer Frequenz von 2000 Hz und einer Schichtdicke des betreffenden Schaumstoffs (a) von 50 mm.In an embodiment of the present invention have aminoplast foams used in the invention (a) a sound absorption level of over 50%, measured after DIN 52215 at a frequency of 2000 Hz and one layer thickness of the relevant foam (a) of 50 mm.
In einer speziellen Ausführungsform der vorliegenden Erfindung weisen erfindungsgemäß verwendete offenzellige Aminoplastschaumstoffe (a) einen Schallabsorptionsgrad von über 0,5 auf, gemessen nach DIN 52212 bei einer Frequenz von 2000 Hz und einer Schichtdicke des betreffenden Schaumstoffs (a) von 40 mm.In a specific embodiment of the present invention, open-cell aminoplast foams (a) used according to the invention have a sound absorption coefficient of more than 0.5, measured according to DIN 52212 at a frequency of 2000 Hz and a layer thickness of the foam in question (a) of 40 mm.
Als Ausgangsmaterial eingesetzte offenzellige Aminoplastschaumstoffe (a) können beliebige geometrische Formen aufweisen, beispielsweise Platten, Kugeln, Zylinder, Pulver, Würfel, Flocken, Quader, Sattelkörper, Stangen oder runde, rechteckige oder quadratische Säulen und bevorzugt Scheiben, konusförmige oder stiftförmige Ausgestaltungsformen. Die Größenabmessungen von als Ausgangsmaterial eingesetzten Aminoplastschaumstoffen (a) sind unkritisch, sofern sie maschinell mechanisch komprimiert werden können. Bevorzugt werden Platten, Zylinder, Würfel, Quader oder quadratische Säulen, die in üblichen Vorrichtungen mechanisch komprimiert, geschnitten, gesägt oder gestanzt werden können, sowie besonders bevorzugt Scheiben, konusförmige oder stiftförmige Ausgestaltungsformen.When Starting material used open-cell Aminoplastschaumstoffe (a) can have any geometric shapes, such as plates, Balls, cylinders, powder, cubes, Flakes, cuboids, calipers, Rods or round, rectangular or square columns and preferably slices, cone-shaped or pin-shaped Embodiments. The size dimensions of aminoplast foams used as starting material (a) are not critical if they are mechanically compressed mechanically can. Prefers become plates, cylinders, cubes, Cuboid or square columns, in usual Mechanisms compressed, cut, sawn or mechanically compressed can be punched, and particularly preferably discs, conical or pin-shaped embodiments.
Als Ausgangsmaterial zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens besonders geeignete Melamin-Schaumstoffe (a) sind als solche bekannt. Ihre Herstellung gelingt beispielsweise durch Verschäumung von
- i) einem Melamin-Formaldehyd-Vorkondensat, das neben Formaldehyd weitere Carbonylverbindungen wie beispielsweise Aldehyde einkondensiert enthalten können, in Gegenwart von
- ii) einem oder mehreren Treibmitteln,
- iii) gegebenenfalls einem oder mehreren Emulgatoren,
- iv) einem oder mehreren Härtern.
- i) a melamine-formaldehyde precondensate which, in addition to formaldehyde, may comprise further carbonyl compounds, such as, for example, aldehydes, condensed in the presence of
- ii) one or more propellants,
- iii) optionally one or more emulsifiers,
- iv) one or more hardeners.
Melamin-Formaldehyd-Vorkondensate i) können unmodifiziert sein, sie können aber auch modifiziert sein, beispielsweise können bis zu 20 mol-% des Melamins durch andere an sich bekannte Durolastbildner ersetzt sein, beispielsweise alkylsubstituiertes Melamin, Harnstoff, Urethan, Carbonsäureamide, Dicyandiamid, Guanidin, Sulfurylamid, Sulfonsäureamide, aliphatische Amine, Phenol und Phenolderivate. Als weitere Carbonylverbindungen neben Formaldehyd können modifizierte Melamin-Formaldehyd-Vorkondensate beispielsweise Acetaldehyd, Trimethylolacetaldehy, Acrolein, Furfurol, Glyoxal, Phthaldialdehyd und Terephthaldialdehyd einkondensiert enthalten.Melamine-formaldehyde precondensates i) can be unmodified, you can but also be modified, for example, up to 20 mol% of the melamine be replaced by other known Durolastbildner, for example alkyl-substituted melamine, urea, urethane, carboxylic acid amides, Dicyandiamide, guanidine, sulphurylamide, sulphonic acid amides, aliphatic amines, Phenol and phenol derivatives. As further Carbonylverbindungen beside Formaldehyde can modified melamine-formaldehyde precondensates for example, acetaldehyde, trimethylolacetaldehy, acrolein, furfurol, Glyoxal, phthalaldehyde and Terephthaldialdehyd condensed contain.
Als Treibmittel ii) sind geeignet: Wasser, inerte Gase, insbesondere Kohlendioxid, und sogenannte physikalische Treibmittel. Bei physikalischen Treibmitteln handelt es sich um gegenüber den Einsatzkomponenten inerte Verbindungen, die vorzugsweise bei Raumtemperatur flüssig sind und bei den Bedingungen der Aminoplastbildung verdampfen. Vorzugsweise liegt der Siedepunkt dieser Verbindungen unter 110°C, insbesondere unter 80°C. Zu den physikalischen Treibmitteln zählen auch inerte Gase, die in die Einsatzkomponenten i) und ii) eingebracht bzw. in ihnen gelöst werden, beispielsweise Kohlendioxid, Stickstoff oder Edelgase.When Propellants ii) are suitable: water, inert gases, in particular Carbon dioxide, and so-called physical blowing agents. In physical Propellants are compared to the insert components inert compounds, which are preferably liquid at room temperature and evaporate under the conditions of aminoplast formation. Preferably the boiling point of these compounds is below 110 ° C, in particular below 80 ° C. The physical blowing agents also include inert gases, the be introduced into or dissolved in the insert components i) and ii), for example, carbon dioxide, nitrogen or noble gases.
Geeignete bei Raumtemperatur flüssigen Verbindungen werden ausgewählt aus der Gruppe, enthaltend Alkane und/oder Cycloalkane mit mindestens 4 Kohlenstoffatomen, Dialkylether, Ester, Ketone, Acetate, Fluoralkane mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, und Tetraalkylsilane mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette, insbesondere Tetramethylsilan.suitable liquid at room temperature Connections are selected from the group containing alkanes and / or cycloalkanes with at least 4 carbon atoms, dialkyl ethers, esters, ketones, acetates, fluoroalkanes having 1 to 8 carbon atoms, and tetraalkylsilanes having 1 to 3 Carbon atoms in the alkyl chain, in particular tetramethylsilane.
Als Beispiele seien genannt: Propan, n-Butan, iso- und Cyclobutan, n-, iso- und Cyclopentan, Cyclohexan, Dimethylether, Methylethylether, Methyl-tert.-butylether, Ameisensäuremethylester, Aceton sowie fluorierte Alkane, die in der Troposphäre abgebaut werden können und deshalb für die Ozonschicht unschädlich sind, wie Trifluormethan, Difluormethan, 1,1,1,3,3-Pentafluorbutan, 1,1,1,3,3-Pentafluorpropan, 1,1,1,2-Tetrafluorethan, 1,1,1-Trifluor-2,2,2-trichlorethan, 1,1,2-Trifluor-1,2,2-trichlorethan, Difluorethane und Heptafluorpropan. Die genannten physikalischen Treibmittel können allein oder in beliebigen Kombinationen untereinander eingesetzt werden.When Examples are: propane, n-butane, iso- and cyclobutane, n-, iso- and cyclopentane, cyclohexane, dimethyl ether, methyl ethyl ether, Methyl tert-butyl ether, formic acid methyl ester, acetone and fluorinated alkanes which can be degraded in the troposphere and therefore for the ozone layer is harmless, such as trifluoromethane, difluoromethane, 1,1,1,3,3-pentafluorobutane, 1,1,1,3,3-pentafluoropropane, 1,1,1,2-tetrafluoroethane, 1,1,1-trifluoro-2,2,2-trichloroethane, 1,1,2-trifluoro-1,2,2-trichloroethane, Difluoroethane and heptafluoropropane. The named physical Blowing agents can used alone or in any combination with each other become.
Der Einsatz von Perfluoralkanen zur Erzeugung feiner Zellen ist aus EP-A 0 351 614 bekannt.Of the Use of perfluoroalkanes to produce fine cells is out EP-A 0 351 614 known.
Als Emulgatoren iii) kann man übliche nicht-ionogene, anionische, kationische oder betainische Tenside einsetzen, insbesondere C12-C30-Alkylsulfonate, bevorzugt C12-C18-Alkylsulfonate und mehrfach ethoxylierte C10-C20-Alkylalkohole, insbesondere der Formel R16-O(CH2-CH2-O)x H, wobei R16 gewählt wird aus C10-C20-Alkyl und x beispielsweise eine ganze Zahl im Bereich von 5 bis 100 bedeuten kann.As emulsifiers iii) it is possible to use customary nonionic, anionic, cationic or betainic surfactants, in particular C 12 -C 30 -alkyl sulfonates, preferably C 12 -C 18 -alkyl sulfonates and polyoxyethylenated C 10 -C 20 -alkyl alcohols, in particular of the formula R 16 is -O (CH 2 -CH 2 -O) x H, wherein R 16 is selected from C 10 -C 20 alkyl and x may, for example, be an integer in the range of 5 to 100.
Als Härter iv) kommen insbesondere saure Verbindungen in Frage, wie beispielsweise anorganische Brønstedsäuren, z.B. Schwefelsäure oder Phosphorsäure, organische Brønstedsäuren wie beispielsweise Essigsäure oder Ameisensäure, Lewissäuren und auch sogenannte latente Säuren.When Harder iv) are especially acidic compounds in question, such as inorganic Brønsted acids, e.g. sulfuric acid or phosphoric acid, Organic Brønsted acids such as for example, acetic acid or formic acid, Lewis acids and also so-called latent acids.
Beispiele für geeignete Melamin-Schaumstoffe und Verfahren zu ihrer Herstellung finden sich in EP-A 0 017 672.Examples of suitable melamine foams and methods for their preparation can be found in EP-A 0 017 672.
Natürlich können erfindungsgemäß verwendete Aminoplastschaumstoffe (a) Additive und Zuschlagstoffe enthalten, die in der Schaumstoffchemie üblich sind, beispielsweise Antioxidantien, Flammschutzmittel, Füllstoffe, Farbmittel wie beispielsweise Pigmente oder Farbstoffe und Biozide, beispielsweise Of course, aminoplast foams used in the present invention may contain (a) additives and adjuvants conventional in foam chemistry, for example, antioxidants, flame retardants, fillers, colorants such as pigments or dyes, and biocides, for example
Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Reinigungsverfahrens kann man entweder unmodifizierte Aminoplastschaumstoffe (a) verwenden, die vorstehend beschrieben sind, oder bevorzugt sogenannte modifizierte Aminoplastschaumstoffe (b), deren Herstellung im Folgenden beschrieben wird.to execution the cleaning process according to the invention one can either use unmodified aminoplast foams (a), which are described above, or preferably so-called modified Aminoplast foams (b), whose preparation is described below becomes.
Zur Herstellung von modifizierten Aminoplastschaumstoffen (b) geht man beispielsweise aus von einem oder mehreren unmodifizierten Aminoplastschaumstoffen (a), der wie vorstehend beschrieben hergestellt werden kann. Aminoplastschaumstoff (a) kann man vor der Durchführung des erfindungsgemäßen Reinigungsverfahrens behandeln mit
- (b1) mindestens einer Verbindung mit mindestens einer Halbaminal- oder Aminalgruppe pro Molekül aus oder von mindestens einem Copolymer, das mindestens ein OH-gruppenhaltiges oder β-Dicarbonylgruppen-haltiges oder Epoxidgruppenhaltiges Comonomer oder n-Butylacrylat einpolymerisiert enthält, oder
- (b2) mit mindestens einem bei Zimmertemperatur festem Carboxylgruppen-haltigen und/oder Carbonsäureestergruppen-haltigen Polymerisat (b-2) mit einem Molekulargewicht Mn im Bereich von 1.000 bis 1.000.000 g/mol.
- (b1) at least one compound having at least one semiaminal or aminal group per molecule or from at least one copolymer which contains at least one OH group-containing or β-dicarbonyl-containing or epoxy group-containing comonomer or n-butyl acrylate in copolymerized form, or
- (b2) having at least one solid at room temperature carboxyl-containing and / or carboxylic acid ester group-containing polymer (b-2) having a molecular weight M n in the range of 1,000 to 1,000,000 g / mol.
Im Folgenden werden Verbindungen mit mindestens einer Halbaminal- oder Aminalgruppe pro Molekül und Copolymere, die mindestens ein OH-gruppen-haltiges oder β-Dicarbonylgruppen-haltiges oder Epoxidgruppenhaltiges Comonomer oder n-Butylacrylat einpolymerisiert enthalten, auch kurz als Verbindung (b-1) oder als (b-1) bezeichnet. Verbindung (b-1) ist beispielsweise erhältlich durch Kondensation von mindestens einer Stickstoff-haltigen Verbindung (B1) und mindestens einer Carbonylverbindung (B2) und gegebenenfalls weiteren Verbindungen (B3) und gegebenenfalls weiteren Umsetzungen nach der Kondensation.in the Below are compounds having at least one semiaminal or Aminal group per molecule and copolymers containing at least one OH group-containing or β-dicarbonyl group-containing or epoxy-containing comonomer or n-butyl acrylate in copolymerized form, also referred to as compound (b-1) or as (b-1) for short. connection (b-1) is available, for example by condensation of at least one nitrogen-containing compound (B1) and at least one carbonyl compound (B2) and optionally further Compounds (B3) and optionally further reactions according to the Condensation.
Vorzugsweise behandelt man mit (b-1) bzw. (b-2) in Form von wässrigen Formulierungen. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung kann dabei wässrige Formulierung für wässrige Lösungen, Emulsionen oder Dispersionen stehen.Preferably treated with (b-1) or (b-2) in the form of aqueous formulations. in the In the context of the present invention, aqueous formulation for aqueous solutions, Emulsions or dispersions are available.
Beispiele für Stickstoff-haltige Verbindungen (B1) sind Harnstoff, N,N'-Dimethylharnstoff, Triazone, Tetrahydropyrimidinone, Imidazolinone, Tetrahydro-4H-1,3,5-oxadiazin-4-one, Alkylcarbamate, Methoxyethylcarbamate und (Meth)acrylsäuremethylolamid.Examples for nitrogen-containing Compounds (B1) are urea, N, N'-dimethylurea, triazone, tetrahydropyrimidinones, Imidazolinones, tetrahydro-4H-1,3,5-oxadiazin-4-ones, alkyl carbamates, methoxyethyl carbamates and (meth) acrylic acid methylolamide.
Beispiele
für Carbonylverbindungen
(B2) sind
Ketone, insbesondere Di-(C1-C10-alkyl)ketone, bevorzugt Mono-, Di- und
Polyaldehyde, insbesondere C1-C10-Alkylmonoaldehyde
wie beispielsweise Acetaldehyd oder Propionaldehyd und ganz besonders
bevorzugt Formaldehyd, weiterhin Dialdehyde wie beispielsweise Glyoxal
oder Phthaldialdehyd wie beispielsweise 1,2-Phthaldialdehyd, Butandial,
Glutardialdehyd und Hexan-1,6-dial.Examples of carbonyl compounds (B2) are
Ketones, in particular di (C 1 -C 10 alkyl) ketones, preferably mono-, di- and polyaldehydes, in particular C 1 -C 10 -Alkylmonoaldehyde such as acetaldehyde or propionaldehyde and very particularly preferably formaldehyde, furthermore dialdehydes such as glyoxal or Phthalaldehyde such as 1,2-phthalaldehyde, butanedial, glutaric dialdehyde and hexane-1,6-dial.
Beispiele für besonders bevorzugte weitere Verbindungen (B3) sind ein- oder mehrwertige Alkohole wie beispielsweise C1-C10-Alkanole, insbesondere Methanol, Ethanol, n-Propanol und n-Butanol, weiterhin Ethylenglykol, Propylenglykol, Butylenglykol, 1,4-Butandiol, 1,6-Hexandiol, 1,12-Dodecandiol, Glycerin, Diethylenglykol, Dipropylenglykol, Polyethylenglykole mit im Mittel bis zu 200, bevorzugt von 3 bis zu 20 Ethylenoxideinheiten pro Molekül (Zahlenmittel), Polypropylenglykole mit im Mittel bis zu 200, bevorzugt von 3 bis zu 20 Propylenoxideinheiten pro Molekül (Zahlenmittel), Polytetrahydrofuran mit im Mittel bis zu 200, bevorzugt von 3 bis zu 20 1,4-Butandiol-einheiten pro Molekül (Zahlenmittel) sowie einfach C1-C10-Alkyl-verkappte Mono-, Di- oder Polyethylen- bzw. – propylenglykole mit im Mittel bis zu 200, bevorzugt von 3 bis zu 20 Alkylenoxideinheiten pro Molekül (Zahlenmittel).Examples of particularly preferred further compounds (B3) are monohydric or polyhydric alcohols, for example C 1 -C 10 -alkanols, in particular methanol, ethanol, n-propanol and n-butanol, furthermore ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, 1,4-butanediol , 1,6-hexanediol, 1,12-dodecanediol, glycerol, diethylene glycol, dipropylene glycol, polyethylene glycols having an average of up to 200, preferably from 3 to 20 ethylene oxide units per molecule (number average), polypropylene glycols having an average of up to 200, preferably from 3 up to 20 propylene oxide units per molecule (number average), polytetrahydrofuran having an average of up to 200, preferably from 3 to 20 1,4-butanediol units per molecule (number average) as well as mono-C 1 -C 10 alkyl-capped mono- , Di- or polyethylene or - propylene glycols having an average of up to 200, preferably from 3 to 20 alkylene oxide per molecule (number average).
Beispiele für weitere Umsetzungen nach der Kondensation sind Veresterungen, Veretherungen und radikalische (Co)polymerisationen.Examples for further Reactions after condensation are esterifications, etherifications and radical (co) polymerizations.
In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung kann man Verbindung (b-1) aus mindestens einer Stickstoff-haltigen Verbindung (B1), mindestens zwei Carbonylverbindungen (B2) und beispielsweise bis zu 3 verschiedenen weiteren Verbindungen (B3) herstellen.In an embodiment According to the present invention, compound (b-1) can be prepared from at least a nitrogen-containing compound (B1), at least two carbonyl compounds (B2) and, for example, up to 3 different further compounds (B3).
Besonders
bevorzugte Beispiele für
Verbindungen (b-1) sind solche der allgemeinen Formel Ia bis Ib wobei
die Variablen wie folgt definiert sind:
R1,
R2 verschieden oder vorzugsweise gleich
und gewählt
aus Wasserstoff, C1-C12-Alkyl,
verzweigt oder unverzweigt, ausgewählt aus Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl,
n-Butyl, iso-Butyl, sec.-Butyl, tert.-Butyl, n-Pentyl, iso-Pentyl,
sec.-Pentyl, neo-Pentyl, 1,2-Dimethylpropyl, iso-Amyl, n-Hexyl,
iso-Hexyl, sec.-Hexyl,
n-Heptyl, iso-Heptyl, n-Octyl, n-Nonyl, n-Decyl und n-Dodecyl; bevorzugt
C1-C6-Alkyl wie
Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, sec.-Butyl,
tert.-Butyl, n-Pentyl, iso-Pentyl, sec.-Pentyl, neo-Pentyl, 1,2-Dimethylpropyl,
iso-Amyl, n-Hexyl,
iso-Hexyl, sec.-Hexyl, besonders bevorzugt C1-C4-Alkyl wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl,
n-Butyl, iso-Butyl, sec.-Butyl und tert.-Butyl,
(-CH2-CH2-O)m-R5, (-CHCH3-CH2-O)m-R5,
(-CH2-CHCH3-O)m-R5, (-CH2-CH2-CH2-O)m-R5, (-CH2-CH2-CH2-CH2-O)m-R5,
x
gleich oder verschieden und eine ganze Zahl gewählt aus null und eins, wobei
in Formel Ia mindestens ein x gleich eins gewählt wird; in Formel Ib können beide
x gleich null gewählt
werden,
m ist eine ganze Zahl im Bereich von 1 bis 20,
R3, R4 verschieden
oder vorzugsweise gleich und gewählt
aus Wasserstoff,
C1-C12-Alkyl,
verzweigt oder unverzweigt, ausgewählt aus Methyl, Ethyl, n-Propyl,
iso-Propyl, n-Butyl,
iso-Butyl, sec.-Butyl, tert.-Butyl, n-Pentyl, iso-Pentyl, sec.-Pentyl, neo-Pentyl,
1,2-Dimethylpropyl, iso-Amyl, n-Hexyl, iso-Hexyl, sec.-Hexyl, n-Heptyl,
iso-Heptyl, n-Octyl, n-Nonyl, n-Decyl und n-Dodecyl; bevorzugt C1-C6-Alkyl wie Methyl,
Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, sec.-Butyl, tert.-Butyl,
n-Pentyl, iso-Pentyl, sec.-Pentyl, neo-Pentyl, 1,2-Dimethylpropyl,
iso-Amyl, n-Hexyl,
iso-Hexyl, sec.-Hexyl, besonders bevorzugt C1-C4-Alkyl wie Me thyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl,
n-Butyl, iso-Butyl, sec.-Butyl und tert.-Butyl, oder gemeinsam C2-C4-Alkylen wie
beispielsweise -CH2-CH2-,
-(CH2)3- oder -(CH2)4-,
R5 gleich oder verschieden und gewählt aus
C1-C4-Alkyl wie
Methyl, Ethyl, n-Propyl,
iso-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, sec.-Butyl und tert.-Butyl
und
insbesondere Wasserstoff.Particularly preferred examples of compounds (b-1) are those of the general formula Ia to Ib where the variables are defined as follows:
R 1 , R 2 are different or preferably identical and selected from hydrogen, C 1 -C 12 -alkyl, branched or unbranched, selected from methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec. Butyl, tert-butyl, n-pentyl, iso-pentyl, sec-pentyl, neo-pentyl, 1,2-dimethylpropyl, iso-amyl, n-hexyl, iso-hexyl, sec-hexyl, n- Heptyl, isoheptyl, n-octyl, n-nonyl, n-decyl and n-dodecyl; preferably C 1 -C 6 -alkyl, such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, n-pentyl, isopentyl, sec. Pentyl, neo-pentyl, 1,2-dimethylpropyl, iso-amyl, n-hexyl, iso-hexyl, sec-hexyl, more preferably C 1 -C 4 alkyl such as methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl , n-butyl, iso-butyl, sec-butyl and tert-butyl,
(-CH 2 -CH 2 -O) m -R 5 , (-CHCH 3 -CH 2 -O) m -R 5 , (-CH 2 -CHCH 3 -O) m -R 5 , (-CH 2 - CH 2 -CH 2 -O) m -R 5 , (-CH 2 -CH 2 -CH 2 -CH 2 -O) m -R 5 ,
x is the same or different and an integer selected from zero and one, wherein in formula Ia at least one x is selected equal to one; in formula Ib both x can be chosen to be zero,
m is an integer in the range of 1 to 20,
R 3 , R 4 are different or preferably the same and selected from hydrogen,
C 1 -C 12 -alkyl, branched or unbranched, selected from among methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, n-pentyl, isobutyl, Pentyl, sec-pentyl, neo-pentyl, 1,2-dimethylpropyl, iso-amyl, n-hexyl, iso-hexyl, sec-hexyl, n-heptyl, iso-heptyl, n-octyl, n-nonyl, n-decyl and n-dodecyl; preferably C 1 -C 6 -alkyl, such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, n-pentyl, isopentyl, sec. Pentyl, neo-pentyl, 1,2-dimethylpropyl, iso-amyl, n-hexyl, iso-hexyl, sec-hexyl, particularly preferably C 1 -C 4 -alkyl, such as methyl, ethyl, n-propyl, isobutyl, Propyl, n-butyl, iso-butyl, sec-butyl and tert-butyl, or together C 2 -C 4 alkylene such as -CH 2 -CH 2 -, - (CH 2 ) 3 - or - (CH 2 ) 4 -,
R 5 is identical or different and selected from C 1 -C 4 -alkyl, such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl and tert-butyl
and especially hydrogen.
Verbindungen (b-1) insbesondere der allgemeinen Formel Ia und Ib sind an sich bekannt. Verbindungen (b-1) insbesondere der allgemeinen Formel Ia und Ib liegen im Allgemeinen nicht rein gemäß einer definierten Formel vor; üblicherweise werden intermolekulare Umlagerungen der Reste R1 bis R4, also beispielsweise Um-Aminalisierungsreaktionen, und auch zu einem gewissen Grade Kondensationsreaktionen und Abspaltungsreaktionen beobachtet. Die oben angegebene Formel Ia bzw. Ib ist in dem Sinne zu verstehen, dass sie die stöchiometrischen Verhältnisse der Substituenten definiert und auch intermolekulare Umlagerungsprodukte und Kondensationsprodukte mit umfasst.Compounds (b-1) in particular of the general formula Ia and Ib are known per se. Compounds (b-1), in particular of the general formula Ia and Ib, are generally not pure according to a defined formula; Usually intermolecular rearrangements of the radicals R 1 to R 4 , that is, for example, Um-Aminalisierungsreaktionen, and also condensation reactions and cleavage reactions are observed to some extent. The formula Ia or Ib given above is to be understood in the sense that it defines the stoichiometric ratios of the substituents and also encompasses intermolecular rearrangement products and condensation products.
Eine
andere Gruppe von bevorzugt eingesetzten Verbindungen (b-1) sind
Homo- und insbesondere Copolymere von Verbindungen der allgemeinen
Formel II wobei die Variablen wie folgt
definiert sind:
R6 gewählt aus
Wasserstoff und C1-C12-Alkyl,
bevorzugt lineares C1-C12-Alkyl,
ausgewählt
aus Methyl, Ethyl, n-Propyl, n-Butyl, n-Pentyl, n-Hexyl, n-Heptyl,
n-Octyl, n-Nonyl,
n-Decyl und n-Dodecyl; bevorzugt lineares C1-C6-Alkyl wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, n-Butyl,
n-Pentyl, iso-Pentyl, n-Hexyl, besonders bevorzugt C1-C4-Alkyl wie Methyl, Ethyl, n-Propyl und n-Butyl,
wobei Wasserstoff und Methyl ganz besonders bevorzugt sind,
R7 verschieden oder vorzugsweise gleich und
gewählt
aus C1-C12-Alkyl,
bevorzugt lineares C1-C12-Alkyl,
ausgewählt
aus Methyl, Ethyl, n-Propyl, n-Butyl, n-Pentyl, n-Hexyl, n-Heptyl,
n-Octyl, n-Nonyl, n-Decyl und n-Dodecyl; bevorzugt lineares C1-C6-Alkyl wie Methyl,
Ethyl, n-Propyl, n-Butyl, n-Pentyl, iso-Pentyl, n-Hexyl, besonders
bevorzugt C1-C4-Alkyl
wie Methyl, Ethyl, n-Propyl und n-Butyl,
und besonders bevorzugt
Wasserstoff.Another group of compounds (b-1) which are preferably used are homo- and in particular copolymers of compounds of general formula II where the variables are defined as follows:
R 6 is selected from hydrogen and C 1 -C 12 -alkyl, preferably linear C 1 -C 12 -alkyl, selected from methyl, ethyl, n-propyl, n-butyl, n-pentyl, n-hexyl, n-heptyl, n-octyl, n-nonyl, n-decyl and n-dodecyl; preferably linear C 1 -C 6 -alkyl, such as methyl, ethyl, n-propyl, n-butyl, n-pentyl, isopentyl, n-hexyl, particularly preferably C 1 -C 4 -alkyl, such as methyl, ethyl, n- Propyl and n-butyl, with hydrogen and methyl being particularly preferred,
R 7 is different or preferably identical and selected from C 1 -C 12 -alkyl, preferably linear C 1 -C 12 -alkyl, selected from methyl, ethyl, n-propyl, n-butyl, n-pentyl, n-hexyl, n Heptyl, n-octyl, n-nonyl, n-decyl and n-dodecyl; preferably linear C 1 -C 6 -alkyl, such as methyl, ethyl, n-propyl, n-butyl, n-pentyl, isopentyl, n-hexyl, particularly preferably C 1 -C 4 -alkyl, such as methyl, ethyl, n- Propyl and n-butyl,
and particularly preferably hydrogen.
Ganz besonders bevorzugt sind in Formel II beide Variablen R7 gleich Wasserstoff und R6 gewählt aus Methyl oder Wasserstoff.In formula II, very particular preference is given to both variables R 7 being hydrogen and R 6 being selected from methyl or hydrogen.
Bevorzugt eingesetzte Homo- und Copolymere von Verbindungen der allgemeinen Formel II können beispielsweise Molekulargewichte Mw im Bereich von 10.000 bis 250.000 g/mol aufweisen, bevorzugt 20.000 bis 240.000 g/mol.Preferably used homopolymers and copolymers of compounds of general formula II may, for example, have molecular weights M w in the range from 10,000 to 250,000 g / mol, preferably from 20,000 to 240,000 g / mol.
Wünscht man
Copolymere von einer oder mehreren Verbindungen der allgemeinen
Formel II einzusetzen, so kommen insbesondere Copolymere von einer
oder mehreren Verbindungen der allgemeinen Formel II mit einem oder
vorzugsweise mindestens zwei Comonomeren in Betracht, gewählt aus
einem
oder mehreren (Meth)acrylsäure-C1-C10-Alkylester,
insbesondere mit Methylacrylat, Ethylacrylat, n-Butyl(meth)acrylat,
2-Ethylhexyl(meth)acrylat,
(Meth)acrylsäure, vinylaromatischen Verbindungen
wie beispielsweise Styrol,
(Meth)acrylnitril und
(Meth)acrylamid.If it is desired to use copolymers of one or more compounds of the general formula II, copolymers of one or more compounds of the general formula II with one or preferably at least two comonomers are preferably selected
one or more (meth) acrylic acid C 1 -C 10 -alkyl esters, in particular with methyl acrylate, ethyl acrylate, n-butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate,
(Meth) acrylic acid, vinylaromatic compounds such as styrene,
(Meth) acrylonitrile and
(Meth) acrylamide.
Wünscht man
Copolymere einzusetzen, die mindestens ein OH-gruppenhaltiges oder β-Dicarbonylgruppen-haltiges
oder Epoxidgruppenhaltiges Comonomer oder n-Butylacrylat einpolymerisiert enthalten,
so verwendet man bevorzugt Copolymere, die mindestens ein Comonomer
der allgemeinen Formel III einpolymerisiert enthalten,
wobei die Variablen wie folgt definiert sind:
R8 gewählt aus
C1-C1 2-Alkyl,
bevorzugt lineares C1-C1 2-Alkyl, ausgewählt aus Methyl, Ethyl, n-Propyl,
n-Butyl, n-Pentyl, n-Hexyl, n-Heptyl, n-Octyl, n-Nonyl, n-Decyl und n-Dodecyl;
bevorzugt lineares C1-C6-Alkyl
wie Methyl, Ethyl, n-Propyl,
n-Butyl, n-Pentyl, iso-Pentyl, n-Hexyl, besonders bevorzugt C1-C4-Alkyl wie Methyl,
Ethyl, n-Propyl und n-Butyl,
und ganz besonders bevorzugt Wasserstoff,
X
gewählt
aus OH, Glycidyl, 2-Hydroxyethyl, 3-Hydroxypropyl, wobei
R9 gewählt aus
C1-C1 2-Alkyl,
verzweigt oder unverzweigt, ausgewählt aus Methyl, Ethyl, n-Propyl,
iso-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, sec.-Butyl, tert.-Butyl, n-Pentyl,
iso-Pentyl, sec.-Pentyl, neo-Pentyl, 1,2-Dimethylpropyl, iso-Amyl,
n-Hexyl, iso-Hexyl,
sec.-Hexyl, n-Heptyl, iso-Heptyl, n-Octyl, n-Nonyl, n-Decyl und
n-Dodecyl, bevorzugt
C1-C6-Alkyl wie
Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, sec.-Butyl,
tert.-Butyl, n-Pentyl, iso-Pentyl, sec.-Pentyl, neo-Pentyl, 1,2-Dimethylpropyl,
iso-Amyl, n-Hexyl, iso-Hexyl, sec.-Hexyl, besonders bevorzugt C1-C4-Alkyl wie Methyl,
Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyt, iso-Butyl, sec.-Butyl und tert.-Butyl,
ganz besonders bevorzugt Methyl.If it is desired to use copolymers which contain at least one OH group-containing or β-dicarbonyl-containing or epoxy group-containing comonomer or n-butyl acrylate in copolymerized form, preference is given to using copolymers which contain at least one comonomer of the general formula III in copolymerized form, the variables being defined as follows:
R 8 is selected from C 1 -C 1 2 alkyl, preferably linear C 1 -C 1 2 alkyl group selected from methyl, ethyl, n-propyl, n-butyl, n-pentyl, n-hexyl, n-heptyl, n-octyl, n-nonyl, n-decyl and n-dodecyl; preferably linear C 1 -C 6 -alkyl, such as methyl, ethyl, n-propyl, n-butyl, n-pentyl, isopentyl, n-hexyl, particularly preferably C 1 -C 4 -alkyl, such as methyl, ethyl, n- Propyl and n-butyl,
and most preferably hydrogen,
X is selected from OH, glycidyl, 2-hydroxyethyl, 3-hydroxypropyl, in which
R 9 is selected from C 1 -C 1 2 alkyl, branched or unbranched, selected from methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl, iso-butyl, sec-butyl, tert-butyl, n -Pentyl, iso-pentyl, sec-pentyl, neo-pentyl, 1,2-dimethylpropyl, iso-amyl, n-hexyl, iso-hexyl, sec-hexyl, n-heptyl, iso-heptyl, n-octyl , n-nonyl, n-decyl and n-dodecyl, preferably C 1 -C 6 -alkyl, such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl, tert. Butyl, n-pentyl, isopentyl, sec-pentyl, neo-pentyl, 1,2-dimethylpropyl, iso-amyl, n-hexyl, iso-hexyl, sec-hexyl, particularly preferably C 1 -C 4 - Alkyl such as methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl, iso-butyl, sec-butyl and tert-butyl, most preferably methyl.
Wünscht man solche Copolymere als (b-1) einzusetzen, die eine Verbindung der allgemeinen Formel III mit X = OH einpolymerisiert enthalten, so sind solche Copolymere bevorzugt, die kein Ethylen als Comonomer einpolymerisiert enthalten.Do you wish to use such copolymers as (b-1), which is a compound of contained in copolymerized form of general formula III with X = OH, see above those copolymers are preferred which do not use ethylene as a comonomer incorporated in copolymerized form.
In
einer Ausführungsform
der vorliegenden Erfindung wählt
man solche Copolymere als (b-1), die einpolymerisiert enthalten:
– bis 15
Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 10 Gew.-% mindestens ein Comonomer der
allgemeinen Formel II oder III,
– 0 bis 80 Gew.-% n-Butylacrylat,
– 0 bis
80 Gew.-% mindestens einen weiteren (Meth)acrylsäure-C1-C10-Alkylester,
– 0 bis
20 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 15 Gew.-% ein oder mehrere weitere
Comonomere wie beispielsweise (Meth)acrylsäure, vinylaromatischen Verbindungen
wie beispielsweise Styrol, (Meth)acrylnitril und (Meth)acrylamid.In one embodiment of the present invention, those copolymers are selected as (b-1) which contain in copolymerized form:
Up to 15% by weight, preferably from 0.5 to 10% by weight, of at least one comonomer of the general formula II or III,
From 0 to 80% by weight of n-butyl acrylate,
From 0 to 80% by weight of at least one further (meth) acrylic acid C 1 -C 10 -alkyl ester,
0 to 20 wt .-%, preferably 0.1 to 15 wt .-% of one or more other comonomers such as (meth) acrylic acid, vinyl aromatic compounds such as styrene, (meth) acrylonitrile and (meth) acrylamide.
Wünscht man copolymere Verbindungen der allgemeinen Formel II oder III einzusetzen, so setzt man vorzugsweise statistische Copolymere ein, die nach an sich bekannten Methoden herstellbar sind, beispielsweise durch Emulsionspolymerisation.Do you wish use copolymers of the general formula II or III, Thus, it is preferable to use random copolymers, which after known methods can be produced, for example by Emulsion polymerization.
In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthalten zur Modifizierung von Aminoplastschaumstoff (b) eingesetzte wässrige Formulierung im Bereich von 1 bis 60 Gew.-%, bevorzugt 10 bis 40 Gew.-% Verbindung (b-1).In an embodiment of the present invention for modifying aminoplast foam (b) used aqueous Formulation in the range of 1 to 60% by weight, preferably 10 to 40% by weight Compound (b-1).
Um Aminoplastschaumstoffe (b) mit Verbindung (b-1) zu kontaktieren, sind verschiedene Techniken denkbar.Around Contact aminoplast foams (b) with compound (b-1), Different techniques are conceivable.
Das Kontaktieren kann man beispielsweise bewerkstelligen durch Eintauchen von Aminoplastschaumstoff (b) in wässrige Formulierung von Verbindung (b-1), durch Imprägnieren von Aminoplastschaumstoff (b) mit wässriger Formulierung von Verbindung (b-1), durch Tränken von unmodifiziertem Schaumstoff (b) mit wässriger Formulierung von Verbindung (b-1), durch unvollständiges oder vorzugsweise vollständiges Besprühen von Aminoplastschaumstoff (b) mit wässriger Formulierung von Verbindung (b-1), oder durch Aufkalandrieren von wässriger Formulierung von Verbindung (b-1) auf Aminoplastschaumstoff (b).The Contact can be accomplished, for example, by immersion of aminoplast foam (b) in aqueous formulation of compound (b-1), by impregnation of aminoplast foam (b) with aqueous formulation of compound (b-1), by watering unmodified foam (b) with aqueous formulation of compound (b-1), by incomplete or preferably complete spray of aminoplast foam (b) with aqueous formulation of compound (b-1), or by calendering aqueous formulation of compound (b-1) on aminoplast foam (b).
In einer anderen Ausführungsform der vorliegenden Erfindung geht man so vor, dass man wässrige Formulierung von Verbindung (b-1) auf Aminoplastschaumstoff (b) aufrakelt. Nach Tränken oder Aufrakeln oder Aufkalandrieren oder Besprühen kann zur gleichmäßigen Verteilung der Formulierung und Einstellen der gewünschten Konzentration zwischen mindestens zwei sich beispielsweise drehenden Walzen abgequetscht werden.In another embodiment The present invention is such that one aqueous formulation from compound (b-1) to aminoplast foam (b). To Soak or squeezing or calendering or spraying may result in even distribution the formulation and setting the desired concentration between At least two, for example, rotating rollers are squeezed.
In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung kann man im Anschluss an das Kontaktieren Aminoplastschaumstoff (b) und wässrige Formulierung von Verbindung (b-1) aufeinander einwirken lassen, beispielsweise über einen Zeitraum im Bereich von 0,1 Sekunden bis 24 Stunden, bevorzugt 0,5 Sekunden bis 10 Stunden und besonders bevorzugt 1 Sekunde bis 6 Stunden.In an embodiment According to the present invention, aminoplast foam may be used after contacting (b) and aqueous Formulation of compound (b-1) interact, for example via a Period in the range of 0.1 seconds to 24 hours, preferably 0.5 Seconds to 10 hours and more preferably 1 second to 6 Hours.
In einer Ausführungsform kontaktiert man Aminoplastschaumstoff (b) und wässrige Formulierung von Verbindung (b-1) bei Temperaturen im Bereich von 0°C bis 250°C, bevorzugt 5°C bis 190°C und besonders bevorzugt 10 bis 180°C.In an embodiment one contacts Aminoplastschaumstoff (b) and aqueous formulation of compound (b-1) at temperatures in the range of 0 ° C to 250 ° C, preferably 5 ° C to 190 ° C and more preferably 10 to 180 ° C.
In einer Ausführungsform kontaktiert man Aminoplastschaumstoff (b) und wässrige Formulierung von Verbindung (b-1) zunächst bei Temperaturen im Bereich von 0°C bis 50°C und ändert danach die Temperatur, beispielsweise erwärmt man auf Temperaturen im Bereich von 60°C bis 250°C, bevorzugt von 65°C bis 180°C.In an embodiment one contacts Aminoplastschaumstoff (b) and aqueous formulation of compound (b-1) first at temperatures in the range of 0 ° C up to 50 ° C and changes then the temperature, for example, it is heated to temperatures in Range of 60 ° C up to 250 ° C, preferably from 65 ° C up to 180 ° C.
In einer anderen Ausführungsform kontaktiert man Aminoplastschaumstoff (b) und wässrige Formulierung von Verbindung (b-1) zunächst bei Temperaturen im Bereich von 0°C bis 120°C und ändert danach die Temperatur, beispielsweise erwärmt man auf Temperaturen im Bereich von 30°C bis 250°C, bevorzugt von 125°C bis 200°C.In another embodiment one contacts Aminoplastschaumstoff (b) and aqueous formulation of compound (b-1) first at temperatures in the range of 0 ° C up to 120 ° C and changes then the temperature, for example, it is heated to temperatures in Range of 30 ° C up to 250 ° C, preferably from 125 ° C up to 200 ° C.
In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wählt man die Mengen der Einsatzstoffe unmodifizierte Schaumstoff (a) und wässriger Formulierung von Verbindung (b-1) so, dass erfindungsgemäßes Produkt eine deutlich höhere Dichte hat als der betreffende unmodifizierte Schaumstoff (a).In a preferred embodiment of the present invention the amounts of starting materials unmodified foam (a) and aqueous Formulation of compound (b-1) such that the product according to the invention a much higher one Density has as the relevant unmodified foam (a).
In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung arbeitet man während des Kontaktierens von Aminoplastschaumstoff (b) mit wässriger Formulierung von Verbindung (b-1) bei Atmosphärendruck. In einer anderen Ausführungsform arbeitet man unter erhöhtem Druck, beispielsweise bei Drücken im Bereich von 1,1 bar bis 10 bar. In einer anderen Ausführungsform der vorliegenden Erfindung arbeitet man unter erniedrigtem Druck, beispielsweise bei Drücken im Bereich von 0,1 mbar bis 900 mbar, bevorzugt bis 100 mbar.In an embodiment The present invention operates during the contacting of aminoplast foam (b) with aqueous Formulation of compound (b-1) at atmospheric pressure. In another embodiment you work under elevated Pressure, for example, when pressing in the range of 1.1 bar to 10 bar. In another embodiment the present invention is carried out under reduced pressure, for example, when pressing in the range from 0.1 mbar to 900 mbar, preferably up to 100 mbar.
In einer Ausführungsform kontaktiert man Aminoplastschaumstoff (b) mit wässriger Formulierung von Verbindung (b-1) so, dass Verbindung (b-1) möglichst gleichmäßig in allen Dimensionen über Aminoplastschaumstoff (b) verteilt wird. Geeignete Methoden sind Methoden mit einem hohen Auftragswirkungsgrad. Beispielhaft seien genannt: vollständiges Tränken, Tauchen, Fluten, Trommeln, Aufspritzen wie z.B. Druckluftspritzen, Airless-Spritzen, weiterhin Hochrotationszerstäubung, Beschichten, Aufrakeln, Aufkalandrieren, Bestreichen, Aufrollen, Aufwischen, Walzen, Schleudern, Zentrifugieren.In an embodiment Contact aminoplast foam (b) with aqueous formulation of compound (b-1) so that compound (b-1) is as uniform as possible in all Dimensions over Aminoplastschaumstoff (b) is distributed. Suitable methods are Methods with a high degree of application efficiency. Exemplary called: complete Soak, Diving, flooding, drumming, spraying, such as Air Spray, Airless spraying, further high-speed atomization, coating, knife coating, Calendering, brushing, rolling, wiping, rolling, spinning, Centrifuge.
In einer anderen Ausführungsform kontaktiert man Aminoplastschaumstoff (b) mit wässriger Formulierung von Verbindung (b-1) so, dass man eine ungleichmäßige Verteilung von wässriger Formulierung von Verbindung (b-1) auf Aminoplastschaumstoff (b) bewirkt. So kann man beispielsweise Aminoplastschaumstoff (b) mit wässriger Formulierung von Verbindung (b-1) ungleichmäßig besprühen und anschließendes Einwirken lassen. In einer anderen Ausführungsform kann man Aminoplastschaumstoff (b) unvollständig mit wässriger Formulierung von Verbindung (b-1) tränken. In einer anderen Ausführungsform kann man einen Teil von Aminoplastschaumstoff (b) einmal und einen anderen Teil von Aminoplastschaumstoff (b) mindestens zweimal mit wässriger Formulierung von Verbindung (b-1) kontaktieren. In einer anderen Ausführungsform tränkt man Aminoplastschaumstoff (b) mit wässriger Formulierung von Verbindung (b-1) vollständig und spült die oberste Schicht mit beispielsweise Wasser wieder sauber. Anschließend lässt man einwirken. Dadurch beschichtet man Aminoplastschaumstoff (b) im Kern; die äußere Oberfläche bleibt unbeschichtet.In another embodiment Contact aminoplast foam (b) with aqueous formulation of compound (b-1) so that one has an uneven distribution of aqueous Formulation of Compound (b-1) on Aminoplast Foam (b) causes. So you can, for example Aminoplastschaumstoff (b) with aqueous Spray formulation of compound (b-1) unevenly and allow to act. In another embodiment can Aminoplastschaumstoff (b) incomplete with aqueous formulation of compound (b-1) soak. In another embodiment can one part of Aminoplastschaumstoff (b) once and a other part of aminoplast foam (b) at least twice with aqueous Contact formulation of compound (b-1). In another embodiment steeped Aminoplast foam (b) with aqueous formulation of compound (b-1) completely and rinses clean the top layer with, for example, water again. Then you leave act. As a result, aminoplast foam (b) is coated in the Core; the outer surface remains uncoated.
Wenn man Aminoplastschaumstoff (b) mit wässriger Formulierung von Verbindung (b-1) so kontaktiert, dass man eine ungleichmäßige Verteilung wässriger Formulierung von Verbindung (b-1) auf Aminoplastschaumstoff (b) bewirkt hat, so erreicht man beispielsweise durch aufeinander einwirken lassen über einen Zeitraum von 2 Minuten oder mehr, dass nicht nur die äußerste Schicht von Aminoplastschaumstoff (b) mit wässriger Formulierung von Verbindung (b-1) kontaktiert wird.If Aminoplast foam (b) with aqueous formulation of compound (b-1) contacted so that you have an uneven distribution aqueous Formulation of Compound (b-1) on Aminoplast Foam (b) has effected, it is achieved, for example, by interacting with each other let over a period of 2 minutes or more that is not just the outermost layer of aminoplast foam (b) with aqueous formulation of compound (b-1) is contacted.
Wenn man Aminoplastschaumstoff (b) mit wässriger Formulierung von Verbindung (b-1) so kontaktiert, dass man eine ungleichmäßige Verteilung von wässriger Formulierung von Verbindung (b-1) auf Aminoplastschaumstoff (b) bewirkt hat, so kann modifizierter Schaumstoff über seinen Querschnitt uneinheitliche mechanische Eigenschaften aufweisen. So ist es beispielsweise möglich, dass an den Stellen, an denen er mit größeren Anteilen an wässriger Formulierung von Verbindung (b-1) kontaktiert worden ist, weicher ist als an den Stellen, an denen er mit weniger wässriger Formulierung von Verbindung (b-1) kontaktiert worden ist.If Aminoplast foam (b) with aqueous formulation of compound (b-1) contacted so that you have an uneven distribution of watery Formulation of Compound (b-1) on Aminoplast Foam (b) modified foam can be non-uniform over its cross-section have mechanical properties. So it is possible, for example, that in the places where he with larger proportions of water Formulation of compound (b-1) has been contacted, softer is considered to be in the places where he is using less watery Formulation of compound (b-1) has been contacted.
In einer Ausführungsform kann man eine in manchen Fällen an sich nicht erwünschte ungleichmäßige Verteilung der wässrigen Formulierung von Verbindung (b-1) durch Kalandrieren an perforierten Walzen oder Lochblechen ausgleichen. Die Ausbildung einer ungleichmäßigen Verteilung von wässriger Formulierung von Verbindung (b-1) kann man dadurch verringern bevorzugt mindestens zwei perforierten Walzen, dass man eine Vakuumabsaugung an mindestens einer perforierten Walze bzw. mindestens einem Lochblech durchführt.In an embodiment you can get one in some cases not desirable in itself uneven distribution the aqueous Formulation of compound (b-1) by calendering on perforated Balance rollers or perforated plates. The formation of an uneven distribution of watery Formulation of compound (b-1) can be thereby reduced at least two perforated rollers, that one has a vacuum suction on at least one perforated roller or at least one perforated plate performs.
In einer speziellen Ausführungsform stellt man nach dem Kontaktieren durch Abquetschen zwischen zwei gegenläufig sich drehenden Walzen auf eine definierte Flottenaufnahme ein, beispielsweise im Bereich von 20 bis 800 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Aminoplastschaumstoffs (b). Die Konzentration von Verbindung (b-1) in der Formulierung beträgt zwischen 1 und 99 Gew.-%.In a special embodiment one sets after contacting by squeezing between two opposite rotating rollers on a defined fleet intake, for example in the range of 20 to 800% by weight, based on the weight of the aminoplast foam (B). The concentration of compound (b-1) in the formulation is between 1 and 99% by weight.
In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung kann man im Anschluss an das Kontaktieren spülen, beispielsweise mit einem oder mehreren Lösungsmitteln und bevorzugt mit Wasser.In an embodiment The present invention may be followed by flushing, for example with one or more solvents and preferably with water.
In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung kann man im Anschluss an das Kontaktieren und gegebenenfalls das Spülen trocknen, beispielsweise mechanisch durch z. B. Auswringen oder Kalandrieren, insbesondere durch Abquetschen durch zwei Rollen, oder thermisch, beispielsweise in Mikrowellenöfen, Heißluftgebläsen oder in Trockenschränken, insbesondere Vakuumtrockenschränken, wobei man Trockenschränke beispielsweise bei Temperaturen im Bereich von 30 bis 150°C betreiben kann. Unter Vakuum kann man im Zusammenhang mit Vakuumtrockenschränken einen Druck beispielsweise im Bereich von 0,1 bis 850 mbar verstehen.In an embodiment The present invention may be followed by contacting and optionally rinsing dry, for example mechanically by z. B. wringing or Calendering, in particular by squeezing by two rollers, or thermally, for example in microwave ovens, hot air blowers or in drying cabinets, in particular Vacuum drying cabinets, where you have drying cabinets for example, operate at temperatures in the range of 30 to 150 ° C. can. Under vacuum one can in connection with vacuum drying cupboards a Understand pressure, for example in the range of 0.1 to 850 mbar.
Die Zeit, die man für gewünschtenfalls durchgeführte Trockenschritte aufwendet, gehört definitionsgemäß nicht zur Einwirkzeit.The Time for one if desired conducted Dry steps expended belongs not by definition to the contact time.
In einer Ausführungsform kann man thermisches Trocknen bewerkstelligen durch Erwärmen auf Temperaturen im Bereich von 20°C bis 150°C, beispielsweise über einen Zeitraum von 10 Sekunden bis 20 Stunden.In an embodiment one can accomplish thermal drying by heating up Temperatures in the range of 20 ° C up to 150 ° C, for example about a period of 10 seconds to 20 hours.
Zusätzlich zu wässriger Formulierung von Verbindung (b-1) kann man erfindungsgemäß Aminoplastschaumstoff (b) mit mindestens einem Katalysator (c-1) kontaktieren. Geeignet sind beispielsweise Metall- und Ammoniumsalze und anorganische oder organische Säuren. Geeignete Metallsalze sind beispielweise Metallhalogenide, Metallsulfate, Metallnitrate, Metalltetrafluoroborate, Metallphosphate oder deren Gemische. Beispiele sind Magnesiumchlorid, Magnesiumsulfat, Zinkchlorid, Lithiumchlorid, Lithiumbromid, Bortrifluorid, Aluminiumchlorid, Aluminiumsulfat, Alaune wie beispielswei se KAl(SO4)2·12 H2O, Zinknitrat, Natriumtetrafluoroborat und Gemische der vorstehend beschriebenen Metallsalze.In addition to the aqueous formulation of compound (b-1), according to the invention, it is possible to contact aminoplast foam (b) with at least one catalyst (c-1). Suitable examples are metal and ammonium salts and inorganic or organic acids. Suitable metal salts are, for example, metal halides, metal sulfates, metal nitrates, metal tetrafluoroborates, metal phosphates or mixtures thereof. Examples are magnesium chloride, magnesium sulfate, zinc chloride, lithium chloride, lithium bromide, boron trifluoride, aluminum chloride, aluminum sulfate, alums such as KAl (SO 4 ) 2 .12H 2 O, zinc nitrate, sodium tetrafluoroborate and mixtures of the metal salts described above.
Als Katalysator (c-1) geeignete Ammoniumsalze sind Ammoniumsalze aus der Gruppe Ammoniumchlorid, Ammoniumnitrat, Ammoniumsulfat, Ammoniumoxalat, Diammoniumphosphat oder Gemische der vorstehend beschriebenen Ammoniumsalze.When Catalyst (c-1) suitable ammonium salts are ammonium salts the group ammonium chloride, ammonium nitrate, ammonium sulphate, ammonium oxalate, Diammonium phosphate or mixtures of the ammonium salts described above.
Als Katalysator (c-1) geeignete anorganische und organische Säuren sind Maleinsäure, Ameisensäure, Zitronensäure, Weinsäure, Oxalsäure, p-Toluolsulfonsäure, Salzsäure, Schwefelsäure, Borsäure und deren Gemische.When Catalyst (c-1) are suitable inorganic and organic acids maleic acid, formic acid, Citric acid, Tartaric acid, oxalic acid, p-toluenesulfonic acid, Hydrochloric acid, Sulfuric acid, boric acid and their mixtures.
Natürlich kann man auch Mischungen von beispielsweise mindestens einem Metallsalz und mindestens einem Ammoniumsalz oder mindestens einem Metallsalz oder Ammoniumsalz und mindestes einer organischen oder anorganischen Säure als Katalysator (c-1) einsetzen.Of course you can also mixtures of, for example, at least one metal salt and at least one ammonium salt or at least one metal salt or ammonium salt and at least one organic or inorganic Acid as Use catalyst (c-1).
Ganz besonders bevorzugt als Katalysator (c-1) sind Brønsted-saure Katalysatoren, beispielsweise ZnCl2, Zn(NO3)2, jeweils auch in Form ihrer Hydrate, NH4Cl, MgSO4, Al2(SO4)3, jeweils auch in Form ihrer Hydrate, und ganz besonders bevorzugt MgCl2, insbesondere in Form seines Hexahydrats.Very particularly preferred as catalyst (c-1) are Brønsted acid catalysts, for example ZnCl 2 , Zn (NO 3 ) 2 , in each case also in the form of their hydrates, NH 4 Cl, MgSO 4 , Al 2 (SO 4 ) 3 , in each case also in the form of their hydrates, and most preferably MgCl 2 , especially in the form of its hexahydrate.
Bezogen auf Verbindung (b-1) setzt man vorzugsweise ein Drittel bis ein Zwanzigstel des Gewichts an Katalysator (c-1) ein, bestimmt jeweils ohne gegebenenfalls vorhandenes Hydratwasser.Based on compound (b-1) is preferably used a third to one One-twentieth of the weight of catalyst (c-1), determined respectively without any available water of hydration.
Bevorzugt werden Magnesiumchlorid, Zinkchlorid, Magnesiumsulfat, Aluminiumsulfat verwendet. Besonders bevorzugt ist Magnesiumchlorid.Prefers are magnesium chloride, zinc chloride, magnesium sulfate, aluminum sulfate used. Particularly preferred is magnesium chloride.
In einer Ausführungsform kontaktiert man Aminoplastschaumstoff (b) mit wässriger Lösung von Verbindung (b-1) und gegebenenfalls Katalysator (c-1) bei einem pH-Wert im Bereich von 3,0 bis 7,5, wobei der gewünschte pH-Wert gegebenenfalls durch Zugabe von Säure, Lauge oder eines Puffers eingestellt werden kann. Die Verwendung eines Puffers wird bevorzugt.In an embodiment Aminoplast foam (b) is contacted with aqueous solution of compound (b-1) and optionally catalyst (c-1) at a pH in the range of 3.0 to 7.5, with the desired pH optionally by addition of acid, alkali or a buffer can be adjusted. The use of a buffer is preferred.
In
einer Ausführungsform
kann man mindestens einen Aminoplastschaumstoff (b) nicht nur mit
wässriger
Formulierung von Verbindung (b-1) und gegebenenfalls Katalysator (c-1),
sondern auch mit mindestens einem Zuschlagstoff (d-1) kontaktieren,
gewählt
aus
Bioziden, wie beispielsweise Silberpartikeln oder monomeren
oder polymeren organischen Bioziden wie beispielsweise Phenoxyethanol,
Phenoxypropanol, Glyoxal, Thiadiazine, 2,4-Dichlorbenzylalkohole
und bevorzugt Isothiazolon-Derivate wie beispielsweise MIT (2-Methyl-3(2H)-isothiazolon),
CMIT (5-Chlor-2-methyl-3(2H)-isothiazolon), CIT (5-Chlor- -3(2H)-isothiazolon),
BIT (1,2-Benzisothiazol-3(2H)-on), weiterhin Copolymere von N,N-Di-C1-C10-Alkyl-ω-amino-C2-C4-alkyl(meth)acrylat,
insbesondere Copolymere von Ethylen mit N,N-Di-Methyl-2-aminoethyl(meth)acrylat,
ein
oder mehrere Tenside, die anionisch, kationisch oder nicht-ionisch
sein können,
Aktivkohle,
Farbmitteln wie beispielsweise Farbstoffen oder
Pigmenten,
Riechstoffen wie beispielsweise Parfüm,
Hydrophobier-
oder Oleophobiermittel, beispielsweise Fluorcarbonharze oder Fluorcarbonwachse,
Geruchsfänger, beispielsweise
Cyclodextrine, und
Mikrokapseln, gefüllt mit mindestens einem Wirkstoff
wie beispielsweise Pflegeöl,
einem oder mehreren Bioziden, Parfüm, Geruchsfänger, wobei Mikrokapseln im
Sinne der vorliegenden Erfindung beispielsweise sphärische innen
hohle Teilchen mit einem mittleren Außendurchmesser im Bereich von
1 bis 100 μm
sein können, die
beispielsweise aus Melamin-Formaldehydharz oder aus Polymethylmethacrylat
aufgebaut sein können.In one embodiment, at least one aminoplast foam (b) can be contacted not only with aqueous formulation of compound (b-1) and optionally catalyst (c-1) but also with at least one additive (d-1) selected from
Biocides, such as silver particles or monomeric or polymeric organic biocides such as phenoxyethanol, phenoxypropanol, glyoxal, thiadiazines, 2,4-dichlorobenzyl alcohols and preferably isothiazolone derivatives such as MIT (2-methyl-3 (2H) -isothiazolone), CMIT (5 -Chloro-2-methyl-3 (2H) -isothiazolone), CIT (5-chloro-3 (2H) -isothiazolone), BIT (1,2-benzisothiazol-3 (2H) -one), further copolymers of N , N-di-C 1 -C 10 -alkyl-ω-amino-C 2 -C 4 -alkyl (meth) acrylate, in particular copolymers of ethylene with N, N-di-methyl-2-aminoethyl (meth) acrylate,
one or more surfactants, which may be anionic, cationic or non-ionic, activated carbon,
Colorants such as dyes or pigments,
Fragrances such as perfume,
Hydrophobizing or oleophobicizing agents, for example fluorocarbon resins or fluorocarbon waxes,
Odor scavengers, for example cyclodextrins, and
Microcapsules filled with at least one active ingredient such as care oil, one or more biocides, perfume, odor trap, microcapsules for the purposes of the present invention may be, for example spherical inside hollow particles having an average outer diameter in the range of 1 to 100 microns, for example melamine Formaldehyde resin or may be constructed of polymethyl methacrylate.
Dazu kann man beispielsweise so vorgehen, dass man mindestens einen Aminoplastschaumstoff (b) in verschiedenen Arbeitsgängen oder vorzugsweise gleichzeitig mit wässriger Formulierung von Verbindung (b-1) und mit mindestens einem Zuschlagstoff (d-1) kontaktiert.To For example, you can proceed so that you at least one Aminoplastschaumstoff (b) in different operations or preferably simultaneously with aqueous formulation of compound (b-1) and contacted with at least one additive (d-1).
In einer Ausführungsform kann man wässriger Formulierung von Verbindung (b-1) einen oder mehrere Zuschlagstoffe (d-1) zusetzen, beispielsweise in Anteilen von 0 bis insgesamt 50 Gew.-%, bezogen auf (b-1), bevorzugt 0,001 bis 30 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,01 bis 25 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt 0,1 bis 20 Gew.-%.In one embodiment, one or more additives (d-1) can be added to aqueous formulation of compound (b-1), for example in proportions of from 0 to a total of 50% by weight, based on (b-1), preferably 0.001 to 30 wt .-%, particularly preferably 0.01 to 25 wt .-%, most preferably 0.1 to 20 wt .-%.
Man kann weiterhin nach dem einwirken lassen von wässriger Formulierung von Verbindung (b-1) und gegebenenfalls Katalysator (c-1) und gegebenenfalls mindestens einem Zuschlagstoff (d-1) auf Aminoplastschaumstoff (b) ein- oder mehrfach mechanisch komprimieren. Das mechanische Komprimieren kann man diskontinuierlich oder vorzugsweise kontinuierlich durchführen, diskontinuierlich beispielsweise durch Pressen oder Platten, kontinuierlich beispielsweise durch Walzen oder Kalander. Wenn man zu kalandrieren wünscht, so kann man einen oder mehrere Kalanderdurchgänge durchführen, beispielsweise einen bis zwanzig Kalanderdurchgänge, bevorzugt sind fünf bis zehn Kalanderdurchgänge.you may continue to act after aqueous formulation of compound (b-1) and optionally catalyst (c-1) and optionally at least one Aggregate (d-1) on Aminoplastschaumstoff (b) one or more times mechanically compress. The mechanical compression can be discontinuous or preferably continuously, for example discontinuously by pressing or plates, continuously for example by Rollers or calenders. If you want calendering, you can do one or more several calender passes carry out, for example, one to twenty calendering passes, preferably five to ten Calender passes.
In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung komprimiert man mechanisch auf einen Verdichtungsgrad im Bereich von 1 : 1,2 bis 1 : 20, bevorzugt 1 : 2,5 bis 1 : 10.In an embodiment The present invention is mechanically compressed to one Degree of compaction in the range of 1: 1.2 to 1:20, preferably 1 : 2.5 to 1:10.
In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung kalandriert man vor dem Trocknen.In an embodiment The present invention is calendered before drying.
In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung geht man so vor, dass man nach dem Kontaktieren und Einwirkenlassen von wässriger Formulierung von Verbindung (b-1) und gegebenenfalls Katalysator (c-1) und gegebenenfalls mindestens einem Zuschlagstoff (d-1) zunächst trocknet, danach mit Wasser befeuchtet und danach mechanisch komprimiert, beispielsweise kalandert.In an embodiment The present invention proceeds in such a way that after contacting and exposing to aqueous Formulation of compound (b-1) and optionally catalyst (c-1) and optionally at least one additive (d-1) dries first, then moistened with water and then mechanically compressed, for example calendered.
In einer anderen Ausführungsform der vorliegenden Erfindung geht man so vor, dass man nach dem Kontaktieren und Einwirkenlassen von wässriger Formulierung von Verbindung (b-1) und gegebenenfalls Katalysator (c-1) und gegebenenfalls mindestens einen Zuschlagstoff (d-1) zunächst trocknet, auf das Befeuchten verzichtet und danach mechanisch komprimiert, beispielsweise kalandert.In another embodiment The present invention proceeds in such a way that after contacting and exposing to aqueous Formulation of compound (b-1) and optionally catalyst (c-1) and optionally at least one additive (d-1) is first dried, refrained from moistening and then mechanically compressed, for example calendered.
In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung werden durch das mechanische Komprimieren nach dem Kontaktieren und Einwirkenlassen von wässriger Formulierung von Verbindung (b-1) und gegebenenfalls Katalysator (c-1) und gegebenenfalls mindestens einem Zuschlagstoff (d-1) die an sich harten unmodifizierten Aminoplastschaumstoffe (a) weich und flexibel.In an embodiment of the present invention are relieved by mechanical compression contacting and allowing aqueous formulation of compound (b-1) and optionally catalyst (c-1) and optionally at least an additive (d-1) the hard unmodified aminoplast foams per se (a) soft and flexible.
In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung kann man nach dem Kontaktieren und Einwirkenlassen von wässriger Formulierung von Verbindung (b-1) und gegebenenfalls Katalysator (c-1) und gegebenenfalls mindestens einem Zuschlagstoff (d-1) auf Aminoplastschaumstoff (b) thermisch fixieren, und zwar vor oder nach dem mechanischen Komprimieren oder auch zwischen zwei mechanischen Kompressions schritten. Man kann beispielsweise bei Temperaturen von 120°C bis 250°C über einen Zeitraum von 5 Sekunden bis 120 Minuten thermisch fixieren. Geeignete Apparaturen sind beispielsweise Mikrowellenöfen, Plattenpresswerke, mit Heißluftgebläsen, elektrisch oder mit Gasflammen beheizte Trockenschränke, beheizte Walzwerke oder kontinuierlich betriebene Trockeneinrichtungen.In an embodiment The present invention can be used after contacting and soaking of watery Formulation of compound (b-1) and optionally catalyst (c-1) and optionally at least one additive (d-1) Aminoplast foam (b) thermally fix, before or after mechanical compression or between two mechanical ones Compression steps. You can, for example, at temperatures from 120 ° C up to 250 ° C over a Thermally fix period of 5 seconds to 120 minutes. suitable Apparatuses are, for example, microwave ovens, plate pressing plants, with Hot air blowers, electric or gas ovens heated drying cabinets, heated rolling mills or continuously operated drying facilities.
Man kann vor dem thermischen Fixieren trocknen, wie vorstehend beschrieben.you may dry before thermal fixation as described above.
Man kann nach dem Kontaktieren und Einwirkenlassen von wässriger Formulierung von Verbindung (b-1) und gegebenenfalls Katalysator (c-1) und gegebenenfalls mindestens einem Zuschlagstoff (d-1) auf Aminoplastschaumstoff (b) thermisch fixieren, und zwar nach oder vorzugsweise vor dem mechanischen Komprimieren oder auch zwischen zwei mechanischen Kompressionsschritten. Man kann beispielsweise bei Temperaturen von 150°C bis 200°C über einen Zeitraum von 30 Sekunden bis 120 Minuten thermisch fixieren. Geeignete Apparaturen sind beispielsweise Trockenschränke.you can after contacting and exposing to aqueous Formulation of compound (b-1) and optionally catalyst (c-1) and optionally at least one additive (d-1) Thermoplastically fix aminoplast foam (b) to or preferably before mechanical compression or between two mechanical compression steps. You can, for example at temperatures of 150 ° C up to 200 ° C over a Thermally fix a period of 30 seconds to 120 minutes. suitable Apparatuses are, for example, drying ovens.
In einer speziellen Ausführungsform kombiniert man das mechanische Komprimieren und das thermische Fixieren, beispielsweise indem man Schaumstoff nach dem Einwirkenlassen und gegebenenfalls dem Trocknen ein- oder mehrfach über heiße Walzen oder Kalander führt oder ein- oder mehrfach zwischen heiße Platten presst. Natürlich kann man auch mehrfach kalandern und dabei ein- oder mehrfach mit kalten Walzen und ein- oder mehrfach mit heißen Walzen komprimieren. Unter heiß sollen im Zusammenhang mit der vorliegenden Erfindung Temperaturen im Bereich von 100 bis 250°C, bevorzugt 120 bis 200°C verstanden werden.In a special embodiment combining mechanical compression and thermal fixation, For example, by foam after exposure and optionally drying one or more times over hot rolls or calender leads or one or more times between hot plates pressed. Naturally You can also calander multiple times and with one or more times cold rollers and compressed one or more times with hot rollers. Under to be hot in the context of the present invention temperatures in the range from 100 to 250 ° C, preferably 120 to 200 ° C be understood.
Wie vorstehend beschrieben modifizierte Aminoplastschaumstoffe haben eine Dichte im Bereich von 5 bis 500 kg/m3, bevorzugt 6 bis 500 kg/m3 und besonders bevorzugt im Bereich von 7 bis 300 kg/m3. Die Dichte von modifiziertem Aminoplastschaumstoff wird einerseits durch den Grad der Belegung mit Verbindung (b-1) und gegebenenfalls Katalysator (c-1) und gegebenenfalls mindestens einem Zuschlagstoff (d-1) beeinflusst und andererseits durch den Verdichtungsgrad des Ausgangsmaterials. Durch geeignete Wahl von Belegungs- und Verdichtungsgrad lassen sich Dichte und Härte oder Flexibilität wie gewünscht einstellen.As described above modified aminoplast foams have a density in the range of 5 to 500 kg / m 3 , preferably 6 to 500 kg / m 3 and more preferably in the range of 7 to 300 kg / m 3 . The density of modified aminoplast foam is influenced on the one hand by the degree of coating with compound (b-1) and optionally catalyst (c-1) and optionally at least one additive (d-1) and on the other hand by the degree of compaction of the starting material. By suitable choice of occupancy and degree of compaction, density and hardness or flexibility can be set as desired.
In einer anderen Ausführungsform der vorliegenden Erfindung verwendet man offenzellige Aminoplastschaumstoffe (b), die man behandelt hat mit mindestens einem bei Zimmertemperatur festem Carboxylgruppen-haltigen und/oder Carbonsäureestergruppen-haltigen Polymerisat (b-2) mit einem Molekulargewicht Mn im Bereich von 1.000 bis 1.000.000 g/mol.In another embodiment of the present invention, open-cell aminoplast foams (b) are used which have been treated with at least one room temperature solid carboxyl group-containing and / or carboxylic acid ester group-containing polymer (b-2) having a molecular weight M n in the range of 1,000 to 1,000,000 g / mol.
Unter bei Zimmertemperatur festen Carboxylgruppen-haltigen und/oder Carbonsäureestergruppen-haltigen Polymerisaten (b-2) sind in einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung solche Polymerisate zu verstehen, die einen Schmelzpunkt von über 25°C aufweisen, bevorzugt über 50°C, bestimmt durch DSC.Under solid at room temperature carboxyl-containing and / or carboxylic ester groups-containing Polymers (b-2) are in one embodiment of the present invention Invention to understand such polymers, which has a melting point from above 25 ° C, preferably over 50 ° C, determined through DSC.
Bei Zimmertemperatur feste Carboxylgruppen-haltige und/oder Carbonsäureestergruppen-haltige und/oder Carbonsäureestergruppen-haltige Polymerisate (b-2) können Homopolymerisate oder Copolymerisate von ethylenisch ungesättigten Mono- oder Dicarbonsäuren sein.at Room temperature solid carboxyl-containing and / or carboxylic acid ester group-containing and / or Carbonsäureestergruppen-containing Polymers (b-2) can Homopolymers or copolymers of ethylenically unsaturated Mono- or dicarboxylic acids be.
In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung handelt es sich bei erfindungsgemäß eingesetzten bei Zimmertemperatur festen Carboxylgruppen-haltigen und/oder Carbonsäureestergruppen-haltigen Polymerisaten (b-2) um organische Polymerisate, die von dem Material, aus dem offenzelliger Schaumstoff (a) hergestellt ist, verschieden sind.In an embodiment The present invention is used in accordance with the invention solid at room temperature carboxyl-containing and / or carboxylic ester groups-containing Polymers (b-2) to organic polymers derived from the material made of the open-cell foam (a) is different are.
Bei Zimmertemperatur festen Carboxylgruppen-haltigen und/oder Carbonsäureestergruppen-haltigen Polymerisaten (b-2) können Polymerisate mit einer Glasübergangstemperatur Tg im Bereich von –50 bis 150°C, bevorzugt – 25 bis 120°C und besonders bevorzugt – 20 bis 100°C sein.At room temperature solid carboxyl-containing and / or carboxylic acid ester group-containing polymers (b-2) polymers with a glass transition temperature T g in the range of -50 to 150 ° C, preferably - 25 to 120 ° C and particularly preferably - 20 to 100 ° C be.
In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist bei mindestens ein bei Zimmertemperatur festes Carboxylgruppen-haltiges und/oder Carbonsäureestergruppen-haltiges Polymerisat (b-2) ein Copolymerisat von mindestens einer ethylenisch ungesättigten Carbonsäure, gewählt aus ethylenisch ungesättigten Mono- und Dicarbonsäuren, und insbesondere ein Copolymerisat von (Meth)acrylsäure.In a preferred embodiment The present invention is at least one at room temperature solid carboxyl group-containing and / or carboxylic acid ester group-containing polymer (b-2) a copolymer of at least one ethylenically unsaturated Carboxylic acid, chosen from ethylenically unsaturated Mono- and dicarboxylic acids, and in particular a copolymer of (meth) acrylic acid.
In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung handelt es sich bei mindestens einem bei Zimmertemperatur festen Carboxylgruppen-haltigen und/oder Carbonsäureestergruppen-haltigen Polymerisat (b-2) um ein Copolymerisat, das erhältlich ist durch Copolymerisation von
- (C) Ethylen,
- (D) mindestens einer ethylenisch ungesättigten Carbonsäure,
- (E) gegebenenfalls weiteren Comonomeren.
- (C) ethylene,
- (D) at least one ethylenically unsaturated carboxylic acid,
- (E) optionally further comonomers.
Besonders bevorzugte bei Zimmertemperatur feste Carboxylgruppen-haltige und/oder Carbonsäureestergruppen-haltige Polymerisate (b-2) seien im Folgenden näher beschrieben.Especially preferred at room temperature solid carboxyl group-containing and / or Carbonsäureestergruppen-containing Polymers (b-2) are described in more detail below.
Besonders
bevorzugt handelt es sich bei bei Zimmertemperatur festem Carboxylgruppen-haltigen und/oder
Carbonsäureestergruppen-haltigen
Polymerisat (b-2) um Ethylencopolymerisate, welche als Comonomere
einpolymerisiert enthalten:
(C) 60 bis 95 Gew.-%, bevorzugt
65 bis 85 Gew.-% Ethylen und
(D) 5 bis 40 Gew.-%, bevorzugt
15 bis 35 Gew.-% mindestens einer ethylenisch ungesättigten
Carbonsäure
wobei
Angaben in Gew.-% auf gesamtes bei Zimmertemperatur festes Carboxylgruppen-haltiges
und/oder Carbonsäureestergruppen-haltiges
Polymerisat (b-2) bezogen sind.Particular preference is given at room temperature to carboxyl-containing and / or carboxylic ester-containing polymer (b-2) at room temperature to ethylene copolymers which contain in copolymerized form as comonomers:
(C) 60 to 95 wt .-%, preferably 65 to 85 wt .-% of ethylene and
(D) 5 to 40 wt .-%, preferably 15 to 35 wt .-% of at least one ethylenically unsaturated carboxylic acid
where in wt .-% to total at room temperature solid carboxyl-containing and / or carboxylic acid ester group-containing polymer (b-2) are based.
Bevorzugt handelt es sich bei mindestens einer ethylenisch ungesättigten Carbonsäure um eine Carbonsäure der allgemeinen Formel III At least one ethylenically unsaturated carboxylic acid is preferably a carboxylic acid of the general formula III
Dabei
sind in Formel III die Reste wie folgt definiert:
R10 gewählt
aus Wasserstoff und C1-C10-Alkyl,
wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, sec.-Butyl,
tert.-Butyl, n-Pentyl, iso-Pentyl, sec.-Pentyl, neo-Pentyl, 1,2-Dimethylpropyl,
iso-Amyl, n-Hexyl, iso-Hexyl,
sec.-Hexyl, n-Heptyl, n-Octyl, n-Nonyl, n-Decyl; besonders bevorzugt
C1-C4-Alkyl wie
Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, sec.-Butyl
und tert.-Butyl;
R11 gewählt aus
Wasserstoff, C1-C10-Alkyl,
wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, sec.-Butyl, tert.-Butyl,
n-Pentyl, iso-Pentyl, sec.-Pentyl, neo-Pentyl, 1,2-Dimethylpropyl, iso-Amyl,
n-Hexyl, iso-Hexyl, sec.-Hexyl, n-Heptyl, n-Octyl, n-Nonyl, n-Decyl; besonders
bevorzugt C1-C4-Alkyl
wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, sec.-Butyl
und tert.-Butyl;
COOH, COOCH3, COOC2H5,In formula III, the radicals are defined as follows:
R 10 is selected from hydrogen and C 1 -C 10 -alkyl, such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, n-pentyl, iso Pentyl, sec-pentyl, neo-pentyl, 1,2-dimethylpropyl, iso-amyl, n-hexyl, iso-hexyl, sec-hexyl, n-heptyl, n-octyl, n-nonyl, n-decyl; particularly preferably C 1 -C 4 -alkyl, such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl and tert-butyl;
R 11 selected from hydrogen, C 1 -C 10 -alkyl, such as methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl, iso-butyl, sec-butyl, tert-butyl, n-pentyl, iso -Pentyl, sec-pentyl, neo-pentyl, 1,2-dimethylpropyl, iso-amyl, n-hexyl, iso-hexyl, sec-hexyl, n-heptyl, n-octyl, n-nonyl, n-decyl ; particularly preferably C 1 -C 4 -alkyl, such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl and tert-butyl;
COOH, COOCH 3 , COOC 2 H 5 ,
Ganz besonders bevorzugt ist R11 Wasserstoff und R10 Wasserstoff oder Methyl.Most preferably, R 11 is hydrogen and R 10 is hydrogen or methyl.
Beispielsweise als bei Zimmertemperatur festes Carboxylgruppen-haltiges und/oder Carbonsäureestergruppen-haltiges Polymerisat (b-2) eingesetztes Ethylencopolymerisat kann bis zu 40 Gew.-%, bevorzugt bis zu 35 Gew.-%, bezogen jeweils auf die Summe aus Ethylen (C) und einpolymerisierter bzw. einpolymerisierten ethylenisch ungesättigten ethylenisch ungesättigten Carbonsäure(n) (D), ein oder mehrere weiterer Comonomere (E) einpolymerisiert enthalten, beispielsweise
- – Vinyl-, Allyl und Methallylester von C1-C10-Alkylcarbonsäuren bzw. von Ameisensäure, beispielsweise Vinylformiat, Vinylpropionat und insbesondere Vinylacetat,
- – einen oder mehrere ethylenisch ungesättigte Carbonsäureester, bevorzugt der Formel IV R12 gewählt aus C1-C10-Alkyl, wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, sec.-Butyl, tert.-Butyl, n-Pentyl, iso-Pentyl, sec.-Pentyl, neo-Pentyl, 1,2-Dimethylpropyl, iso-Amyl, n-Hexyl, iso-Hexyl, sec.-Hexyl, n-Heptyl, n-Octyl, n-Nonyl, n-Decyl; besonders bevorzugt C1-C4-Alkyl wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, sec.-Butyl und tert.-Butyl. R13 gewählt aus Wasserstoff, C1-C10-Alkyl, wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, sec.-Butyl, tert.-Butyl, n-Pentyl, iso-Pentyl, sec.-Pentyl, neo-Pentyl, 1,2-Dimethylpropyl, iso-Amyl, n-Hexyl, iso-Hexyl, sec.-Hexyl, n-Heptyl, n-Octyl, n-Nonyl, n-Decyl; besonders bevorzugt C1-C4-Alkyl wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, sec.-Butyl und tert.-Butyl; R14 gewählt aus Wasserstoff, C1-C10-Alkyl, wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, sec.-Butyl, tert.-Butyl, n-Pentyl, iso-Pentyl, sec.-Pentyl, neo-Pentyl, 1,2-Dimethylpropyl, iso-Amyl, n-Hexyl, iso-Hexyl, sec.-Hexyl, n-Heptyl, n-Octyl, n-Nonyl, n-Decyl; besonders bevorzugt C1-C4-Alkyl wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, sec.-Butyl und tert.-Butyl;
- – COOCH3, COOC2H5, weiterhin
- – vinylaromatische Verbindungen wie beispielsweise α-Methylstyrol und insbesondere Styrol,
- – Isobuten und
- – α-Olefinen wie beispielsweise CH2=CH-n-C16H33,CH2=CH-n-C18H37, CH2=CH-n-C20H41 und CH2=CH-n-C22H45
- Vinyl, allyl and methallyl esters of C 1 -C 10 -alkylcarboxylic acids or of formic acid, for example vinyl formate, vinyl propionate and in particular vinyl acetate,
- One or more ethylenically unsaturated carboxylic acid esters, preferably of the formula IV R 12 selected from C 1 -C 10 -alkyl, such as methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl, iso-butyl, sec-butyl, tert-butyl, n-pentyl, iso-pentyl sec.-pentyl, neo-pentyl, 1,2-dimethylpropyl, iso-amyl, n-hexyl, iso-hexyl, sec-hexyl, n-heptyl, n-octyl, n-nonyl, n-decyl; particularly preferably C 1 -C 4 -alkyl, such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl and tert-butyl. R 13 is selected from hydrogen, C 1 -C 10 -alkyl, such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, n-pentyl, iso -Pentyl, sec-pentyl, neo-pentyl, 1,2-dimethylpropyl, iso-amyl, n-hexyl, iso-hexyl, sec-hexyl, n-heptyl, n-octyl, n-nonyl, n-decyl ; particularly preferably C 1 -C 4 -alkyl, such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl and tert-butyl; R 14 is selected from hydrogen, C 1 -C 10 -alkyl, such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, n-pentyl, iso -Pentyl, sec-pentyl, neo-pentyl, 1,2-dimethylpropyl, iso-amyl, n-hexyl, iso-hexyl, sec-hexyl, n-heptyl, n-octyl, n-nonyl, n-decyl ; particularly preferably C 1 -C 4 -alkyl, such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl and tert-butyl;
- - COOCH 3 , COOC 2 H 5 , continue
- Vinylaromatic compounds such as, for example, α-methylstyrene and in particular styrene,
- - Isobutene and
- Α-olefins such as CH 2 = CH-nC 16 H 33 , CH 2 = CH-nC 18 H 37 , CH 2 = CH-nC 20 H 41 and CH 2 = CH-nC 22 H 45
Ganz besonders bevorzugt ist in Formel IV R14 Wasserstoff und R13 Wasserstoff oder Methyl.Most preferably, in formula IV, R 14 is hydrogen and R 13 is hydrogen or methyl.
Ganz besonders bevorzugt ist in Formel IV R14 Wasserstoff und R13 Wasserstoff oder Methyl und R12 gewählt aus Methyl, Ethyl, n-Butyl und 2-Ethylhexyl.In formula IV, R 14 is very particularly preferably hydrogen and R 13 is hydrogen or methyl and R 12 is selected from methyl, ethyl, n-butyl and 2-ethylhexyl.
Vorstehend beschriebene Ethylencopolymerisate kann man vorteilhaft durch an sich bekannte radikalisch initiierte Copolymerisation unter Hochdruckbedingungen herstellen, beispielsweise in gerührten Hochdruckautoklaven oder in Hochdruckrohrreaktoren. Die Herstellung in gerührten Hochdruckautoklaven ist bevorzugt. Gerührte Hochdruckautoklaven sind an sich bekannt, eine Beschreibung findet man in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5. Auflage, Stichworte: Waxes, Bd. A 28, S. 146 ff., Verlag Chemie Weinheim, Basel, Cambridge, New York, Tokyo, 1996. Bei ihnen ver hält sich überwiegend das Verhältnis Länge/Durchmesser in Intervallen von 5:1 bis 30:1, bevorzugt 10:1 bis 20:1. Die gleichfalls anwendbaren Hochdruckrohrreaktoren findet man ebenfalls in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry 5. Auflage, Stichworte: Waxes, Bd. A 28, S. 146 ff., Verlag Chemie Weinheim, Basel, Cambridge, New York, Tokyo, 1996.above ethylene copolymers described can be advantageous by known free-radically initiated copolymerization under high pressure conditions manufacture, for example in stirred high-pressure autoclave or in high pressure tube reactors. Production in stirred high pressure autoclave is preferred. stirred High pressure autoclave are known per se, a description will find one in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5th Edition, keywords: Waxes, Bd. A 28, p. 146 ff., Verlag Chemie Weinheim, Basel, Cambridge, New York, Tokyo, 1996. Most of them deal with the ratio length / diameter at intervals of 5: 1 to 30: 1, preferably 10: 1 to 20: 1. The same applicable high-pressure tube reactors can also be found in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry 5th edition, keywords: Waxes, Vol. A 28, p. 146 ff., Verlag Chemie Weinheim, Basel, Cambridge, New York, Tokyo, 1996th
Geeignete Druckbedingungen für die Copolymerisation unter Hochdruckbedingungen sind 500 bis 4000 bar, bevorzugt 1500 bis 2500 bar. Die Reaktionstemperaturen liegen im Bereich von 170 bis 300°C, bevorzugt im Bereich von 200 bis 280°C.suitable Printing conditions for the copolymerization under high pressure conditions are 500 to 4000 bar, preferably 1500 to 2500 bar. The reaction temperatures are in the range of 170 to 300 ° C, preferably in the range of 200 to 280 ° C.
Modifizierte Aminoplastschaumstoffe enthalten vorzugsweise im Bereich von 0,1 bis 80 Gew.-%, bevorzugt 2 bis 60 Gew.-%, besonders bevorzugt 5 bis 50 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des entsprechenden Aminoplastschaumstoffs (b), an Feststoff aus (b-1) oder (b-2).modified Aminoplast foams preferably contain in the range of 0.1 to 80 wt .-%, preferably 2 to 60 wt .-%, particularly preferably 5 to 50 wt .-%, based on the weight of the corresponding aminoplast foam (b), to solid from (b-1) or (b-2).
In einer speziellen Ausführungsform der vorliegenden Erfindung führt man das erfindungsgemäße Reinigungsverfahren durch in Gegenwart von mindestens einem Zusatzstoff, gewählt aus organischen Lösemitteln, wässrigen Lösungen von mindestens einem oberflächenaktiven Stoff, Salzlösungen, wässrigen Säuren oder Laugen.In a special embodiment of the present invention one the cleaning process according to the invention in the presence of at least one additive selected from organic solvents, aqueous solutions of at least one surfactant Fabric, salt solutions, aqueous Acids or Alkalis.
Beispiele für besonders bevorzugte Säuren sind Phosphorsäure, Schwefelsäure, Salzsäure, Methansulfonsäure, Toluolsulfonsäure, Essigsäure, Ameisensäure, Zitronensäure, Propionsäure, Oxalsäure, Weinsäure und Salpetersäure. Auch saure Phosphorsäureester von C1-C10-Alkanolen sind geeignete Säuren.Examples of particularly preferred acids are phosphoric acid, sulfuric acid, hydrochloric acid, methanesulfonic acid, toluenesulfonic acid, acetic acid, formic acid, citric acid, propionic acid, oxalic acid, tartaric acid and nitric acid. Acid phosphoric esters of C 1 -C 10 -alkanols are also suitable acids.
Beispiele für besonders bevorzugte Laugen sind Alkalilaugen wie beispielsweise Kalilauge und Natronlauge.Examples for special preferred alkalis are alkali solutions such as potassium hydroxide and caustic soda.
Beispiele für besonders bevorzugte organische Lösemittel sind Terpentin, paraffinische, isoparaffinische und naphthenische Kohlenwasserstoffe (z. B. „Mineralöl"), aromatische Kohlenwasserstoffe wie beispielsweise Toluol, Ethylbezol, Xylole oder alkylierte, insbesondere ein- bis zweifach methylierte Naphthaline, Aceton, Tetrahydrofuran, Dimethylformamid, Essigsäureethylester, Isopropanol und Ethanol, auch vergälltes Ethanol.Examples for special preferred organic solvents are turpentine, paraffinic, isoparaffinic and naphthenic Hydrocarbons (eg "mineral oil"), aromatic hydrocarbons such as toluene, ethylbenzene, xylenes or alkylated, in particular one to two methylated naphthalenes, acetone, tetrahydrofuran, Dimethylformamide, ethyl acetate, Isopropanol and ethanol, also denatured ethanol.
Beispiele für oberflächenaktive Stoffe sind kationische Tenside und bevorzugt anionische und nichtionische Tenside. Dabei werden solche Tenside, deren grenzflächenak tives Ion positiv geladen ist, als kationische Tenside bezeichnet, und solche Tenside, deren grenzflächenaktives Ion negativ geladen ist, als anionische Tenside. Beispiele für besonders bevorzugte anionische Tenside sind Alkalimetall-, Ammonium- und Alkanolammoniumsalze von C8-C1 2Alkylsulfaten, Alkalimetall-, Ammonium- und Alkanolammoniumsalze von Schwefelsäure- C1 2-C18-alkylhalbestern ethoxylierter Alkanole (Ethoxylierungsgrad: 4 bis 30) und Alkalimetall-, Ammonium- und Alkanolammoniumsalze von ethoxylierten C4-C12-Alkylphenolen (Ethoxylierungsgrad: 3 bis 50), von C12-C1 8-Alkylsulfonsäuren und von C9-C18-Alkylarylsulfonsäuren (Arylrest: Phenyl, Tolyl, Naphthyl).Examples of surfactants are cationic surfactants and preferably anionic and nonionic surfactants. Such surfactants whose surface-active ion is positively charged are referred to as cationic surfactants, and those surfactants whose surface-active ion is negatively charged as anionic surfactants. Examples of particularly preferred anionic surfactants are alkali metal, ammonium and alkanolammonium salts of C 8 -C 1 2 alkyl sulfates, alkali metal, ammonium and alkanolammonium salts of sulfuric acid C 1 -C 18 2 -alkylhalbestern ethoxylated alkanols (degree of ethoxylation: from 4 to 30) and alkali metal, ammonium and alkanolammonium salts of ethoxylated C 4 -C 12 alkylphenols (degree of ethoxylation: 3 to 50), of C 12 -C 1 8 alkyl sulfonic acids and of C 9 -C 18 alkylaryl sulfonic acids (aryl: phenyl, tolyl, naphthyl).
Beispiele für besonders bevorzugte oberflächenaktive Stoffe sind C4-C20-Alkanolethoxylate, insbesondere der Formel C4-C20-Alkyl-(EO)y-OH, wobei der HLB-Wert solcher Alkanolethoxilate nach W. C. Griffin, d. h. das 20-fache des Massenanteils an Ethylenoxid (EO) im Molekül, zwischen 2 und 19, bevorzugt zwischen 6 und 15, besonders bevorzugt zwischen 8 und 14 liegt.Examples of particularly preferred surface-active substances are C 4 -C 20 -alkanol ethoxylates, in particular of the formula C 4 -C 20 -alkyl- (EO) y -OH, the HLB value of such alkanolethoxilates being WC Griffin, ie 20 times that of Mass fraction of ethylene oxide (EO) in the molecule, between 2 and 19, preferably between 6 and 15, more preferably between 8 and 14.
Weitere bevorzugte oberflächenaktive Stoffe sind Polyalkylenoxide und Alkanolalkoxilate, z. B. EO-PO-Blockcopoylmere und Tenside der Zusammensetzung C4-C20-Alkyl- (EO, PO, BuO, PeO)y-OH, wobei PO für Propylenoxid, BuO für Butylenoxid und PeO für Pentylenoxid steht und Block- und Randomstrukturen möglich sind. Wird der HLB-Wert berechnet als 20-faches des Massenanteils an Ethylenoxid plus dem 10-fachen des Massenanteils an weiterem Alkylenoxid wie beispielsweise Propylenoxyd, so liegt er zwischen 2 und 19, bevorzugt zwischen 6 und 15, besonders bevorzugt zwischen 8 und 14.Further preferred surfactants are polyalkylene oxides and alkanol alkoxylates, e.g. B. EO-PO Blockcopoylmere and surfactants of the composition C 4 -C 20 alkyl (EO, PO, BuO, PeO) y -OH, where PO is propylene oxide, BuO for butylene oxide and PeO for pentylene oxide and block and random structures possible are. If the HLB value is calculated to be 20 times the mass fraction of ethylene oxide plus 10 times the mass fraction of further alkylene oxide, for example propylene oxide, it is between 2 and 19, preferably between 6 and 15, particularly preferably between 8 and 14.
Wünscht man das erfindungsgemäße Reinigungsverfahren in Gegenwart von mindestens einem Zusatzstoff durchzuführen, so kann man beispielsweise Aminoplastschaumstoff mit flüssigem Zusatzstoff kontaktieren und danach wie vorstehend beschrieben reinigen. Das Kontaktieren kann beispielsweise durch Tränken, Besprühen oder Imprägnieren geschehen.Do you wish the cleaning process according to the invention in the presence of at least one additive, so For example, you can aminoplast foam with liquid additive then clean as described above. The Contacting can be done, for example, by soaking, spraying or impregnating happen.
Im erfindungsgemäßen Reinigungsverfahren eingesetzte Aminoplastschaumstoffstücke kann man aus Aminoplastschaumstoff beispielsweise durch Konfektionieren erhalten. Geeignete Konfektionierungsverfahren sind beispielsweise Gießen, Stanzen, Schneiden, Schnitzeln, Rupfen, Sägen, Mahlen, Kollern, Scheren.in the Cleaning process according to the invention Aminoplastschaumstoffstücke used can be made from aminoplast foam obtained, for example, by packaging. Suitable packaging methods are casting, for example, Punching, cutting, chopping, plucking, sawing, grinding, mulling, shearing.
Bei Ausübung des erfindungsgemäßen Verfahrens wird Abrieb aus Aminoplastschaumstoff erzeugt, der wiederum reinigt, aber auf zu reinigende Oberflächen nicht abrasiv wirkt. Verunreinigungen werden von der zu reinigenden Oberfläche entfernt und in bzw. an Aminoplastschaumstoffstücken aufgenommen. Die zu reinigende Oberfläche wird also gut geschont bei sehr guter Reinigungswirkung.at exercise the method according to the invention Abrasion is produced from aminoplast foam, which in turn cleans, but on surfaces to be cleaned not abrasive. Impurities are to be purified from the surface removed and taken up in or aminoplast foam pieces. The to be cleaned surface So it is good for a very good cleaning effect.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Aminoplastschaumstoffstücke, hergestellt aus
- (a) offenzelligen Aminoplastschaumstoffen mit einer Dichte im Bereich von 5 bis 500 kg/m3 und einem mittleren Porendurchmesser im Bereich von 1 μm bis 1 mm, oder
- (b) offenzelligen Aminoplastschaumstoffen mit einer Dichte im Bereich von 5 bis 500 kg/m3 und einem mittleren Porendurchmesser im Bereich von 1 μm bis 1 mm, die man behandelt hat
- (b1) mit wässriger Formulierung von mindestens einer Verbindung (b-1) mit mindestens einer Halbaminal- oder Aminalgruppe pro Molekül oder mindestens einem Copolymer, das mindestens ein OH-gruppenhaltiges oder β-Dicarbonylgruppen-haltiges oder Epoxidgruppenhaltiges Comonomer einpolymerisiert enthält, oder
- (b2) mit mindestens einem bei Zimmertemperatur festem Carboxylgruppenhaltigen und/oder Carbonsäureestergruppen-haltigen Polymerisat (b-2) mit einem Molekulargewicht Mn im Bereich von 1.000 bis 1.000.000 g/mol,
- (A) open-cell aminoplast foams having a density in the range of 5 to 500 kg / m 3 and an average pore diameter in the range of 1 .mu.m to 1 mm, or
- (b) open-celled aminoplast foams having a density in the range of 5 to 500 kg / m 3 and an average pore diameter in the range of 1 μm to 1 mm which has been treated
- (b1) with aqueous formulation of at least one compound (b-1) containing at least one semiaminal or aminal group per molecule or at least one copolymer which contains at least one OH-group-containing or β-dicarbonyl-containing or epoxide group-containing comonomer, or
- (b2) having at least one carboxyl group-containing and / or carboxylic acid ester group-containing polymer (b-2) having a molecular weight M n in the range from 1,000 to 1,000,000 g / mol, which is solid at room temperature,
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung von erfindungsgemäßen Aminoplastschaumstoffstücken zur Reinigung von Oberflächen, insbesondere von schwer zugänglichen Oberflächen.One Another object of the present invention is the use of aminoplast foam pieces according to the invention Cleaning of surfaces, especially of hard to reach Surfaces.
Die Erfindung wird durch Arbeitsbeispiele erläutert.The Invention will be explained by working examples.
Arbeitsbeispieleworking examples
I.1 Herstellung von Aminoplastschaumstoff (a)I.1 Production of Aminoplast Foam (A)
In einem offenen Gefäß wurde ein sprühgetrocknetes Melamin/Formaldehyd-Vorkondensat (Molverhältnis 1:3, Molekulargewicht etwa 500 g/mol) zu einer wässerigen Lösung mit 3 Gew.-% Ameisensäure und 1,5 % des Natriumsalzes eines Gemisches von Alkylsulfonaten mit 12 bis 18 C-Atomen im Alkylrest (Emulgator K 30 der Fa. Bayer AG), wobei die Prozentzahlen auf das Melamin/Formaldehyd-Vorkondensat bezogen sind, gegeben. Die Konzentration des Melamin/Formaldehyd-Vorkondensats, bezogen auf die gesamte Mischung aus Melamin/Formaldehyd-Vorkondensat und Wasser, betrug 74 Gew.-%. Die so erhältliche Mischung wurde kräftig gerührt, dann wurden 20 Gew.-% n-Pentan zugegeben. Es wurde so lange (etwa 3 min lang) weitergerührt, bis eine homogen aussehende Dispersion entstand. Diese wurde auf ein teflonisiertes Glasgewebe als Trägermaterial aufgerakelt und in einem Trockenschrank, in dem eine Lufttemperatur von 150°C herrschte, aufgeschäumt und gehärtet. Dabei stellte sich als Massetemperatur im Schaumstoff die Siedetemperatur des n-Pentans ein, die unter diesen Bedingungen bei 37,0°C liegt. Nach 7 bis 8 min war die maximale Steighöhe des Schaumstoffs erreicht. Der Schaumstoff wurde noch weitere 10 min bei 150°C im Trockenschrank belassen; anschließend wurde er 30 min lang bei 180°C getempert. Man erhielt unmodifizierten Aminoplastschaumstoff (a).In became an open vessel a spray-dried Melamine / formaldehyde precondensate (molar ratio 1: 3, molecular weight about 500 g / mol) to an aqueous solution containing 3% by weight of formic acid and 1.5 % of the sodium salt of a mixture of alkyl sulfonates with 12 bis 18 carbon atoms in the alkyl radical (emulsifier K 30 from Bayer AG), where the percentages based on the melamine / formaldehyde precondensate are given. The concentration of melamine / formaldehyde precondensate, based on the total mixture of melamine / formaldehyde precondensate and water was 74% by weight. The mixture thus obtained was stirred vigorously, then 20% by weight of n-pentane were added. It was so long (about 3 min long), until a homogeneous-looking dispersion was formed. This was on aufgerakelt a Teflonized glass fabric as a carrier material and in a drying cabinet in which an air temperature of 150 ° C prevailed, foamed and hardened. As a melt temperature in the foam, the boiling point of n-pentane which under these conditions is 37.0 ° C. After 7 to 8 minutes, the maximum height of rise of the foam was reached. The foam was still another 10 min at 150 ° C in a drying oven left; subsequently He was at 180 ° C for 30 min annealed. This gave unmodified aminoplast foam (a).
Es
wurden am unmodifizierten Schaumstoff (a) aus Beispiel I.1 die folgenden
Eigenschaften ermittelt:
99,6% offenzellig nach DIN ISO 4590,
Stauchhärte (40%)
1,3 kPa bestimmt nach DIN 53577,
Dichte 7,6 kg/m3 bestimmt
nach EN ISO 845,
mittlerer Porendurchmesser 210 μm, bestimmt
durch Auswertung mikroskopischer Aufnahmen an Schnitten,
BET-Oberfläche von
6,4 m2/g, bestimmt nach DIN 66131,
Schallabsorption
von 93 %, bestimmt nach DIN 52215,
Schallabsorption von mehr
als 0,9, bestimmt nach DIN 52212.The following properties were determined on the unmodified foam (a) from Example I.1:
99.6% open-cell according to DIN ISO 4590,
Compression hardness (40%) 1.3 kPa determined according to DIN 53577,
Density 7.6 kg / m 3 determined according to EN ISO 845,
mean pore diameter 210 μm, determined by analysis of microscopic images on sections,
BET surface area of 6.4 m 2 / g, determined according to DIN 66131,
Sound absorption of 93%, determined according to DIN 52215,
Sound absorption of more than 0.9, determined according to DIN 52212.
II. Herstellung von erfindungsgemäßen AminoplastschaumstoffstückenII. Production of Aminoplast Foam Pieces According to the Invention
Ein Quader aus Aminoplastschaumstoff (a) wurde manuell mit einem Wiegemesser zerkleinert, bis unregelmäßige erfindungsgemäße Aminoplastschaumstoffstücke von 2 bis 5 mm Durchmesser entstanden waren. 10 Aminoplastschaumstoffstücke (Stichprobe) hatten gemäß manueller Messung die folgenden Abmessungen (in mm): A cuboid of aminoplastic foam (a) was ground manually with a weighing knife until irregular Aminoplaumschaumstoffstücke of 2 to 5 mm diameter according to the invention were formed. 10 pieces of aminoplast foam (sample) had the following dimensions (in mm) according to manual measurement:
III. Erfindungsgemäße Reinigung von OberflächenIII. Cleaning according to the invention of surfaces
100 ml Aminoplastschaumstoffstücke (lockere Schüttung) wurden mit Wasser befeuchtet und in ein 300-ml-Rührgefäß mit Propellerrührer (jeweils aus Edelstahl) mit Anbackungen (CaCO3) gefüllt. Der Propellerrührer wurde anschließend angeschaltet und 6 Stunden lang mit 1000 U/min betrieben. Das Rührgefäß wurde anschließend entleert. Weder die Oberfläche des Propellerrührers noch die Gefäßinnenoberfläche waren verkratzt oder poliert. Die Anbackungen waren rückstandslos auch aus Schweißnähten und engen Winkeln und Ritzen entfernt.100 ml of aminoplast foam pieces (loose fill) were moistened with water and filled into a 300 ml stirred vessel with propeller stirrer (each made of stainless steel) with caking (CaCO 3 ). The propeller stirrer was then turned on and operated at 1000 rpm for 6 hours. The mixing vessel was then emptied. Neither the surface of the propeller stirrer nor the inner surface of the vessel were scratched or polished. The caking was without residue even from welds and narrow angles and cracks removed.
Claims (11)
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