DE102004019529A1 - Process for the production of moldings based on polyurethane binders and cellulose-containing material - Google Patents

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Lothar Thiele
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Abstract

Es wird ein Verfahren offenbart zur Herstellung von Formkörpern auf der Basis von Polyurethan-Bindemitteln und cellulosehaltigem Material, wobei man DOLLAR A a) als Polyurethanbindemittel mindestens einen schaumbildenden Zweikomponenten-Polyurethan-Klebstoff auswählt, DOLLAR A b) das cellulosehaltige Material in Form von Streifen mit einer Dicke von 0,3 mm bis 1,5 mm, bevorzugt einer Dicke von 0,4 mm bis 0,8 mm, einer Länge von 80 bis 300 mm, bevorzugt einer Länge von 100 bis 250 mm, und einer Breite von 10 bis 45 mm, bevorzugt 15 bis 25 mm, auswählt, DOLLAR A c) das cellulosehaltige Material und das Polyurethan-Bindemittel unter einem Druck von 1 x 10·5· bis 15 x 10·6· Pa (0,1 MPa bis 15 MPa), bevorzugt von 1 x 10·6· bis 10 x 10·6· Pa (1 MPa bis 10 MPa) miteinander verklebt. DOLLAR A Die erfindungsgemäß hergestellten Formkörper zeichnen sich durch eine hohe Festigkeit und Elastizität bei gleichzeitig geringer Dichte aus. Sie verfügen zudem über sehr gut laminierfähige Oberflächen.A process is disclosed for the production of moldings based on polyurethane binders and cellulose-containing material, DOLLAR A a) being selected as polyurethane binder at least one foam-forming two-component polyurethane adhesive, DOLLAR A b) the cellulose-containing material in the form of strips a thickness of 0.3 mm to 1.5 mm, preferably a thickness of 0.4 mm to 0.8 mm, a length of 80 to 300 mm, preferably a length of 100 to 250 mm, and a width of 10 to 45 mm, preferably 15 to 25 mm, DOLLAR A c) the cellulose-containing material and the polyurethane binder under a pressure of 1 × 10 × 5 × to 15 × 10 × 6 × Pa (0.1 MPa to 15 MPa) , preferably from 1 × 10 × 6 × 10 × 10 × 6 × Pa (1 MPa to 10 MPa), is glued together. DOLLAR A The moldings produced according to the invention are characterized by a high strength and elasticity at the same time low density. They also have very laminating surfaces.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Formkörpern auf Basis von Polyurethan-Bindemitteln und cellulosehaltigem Material, den Formkörper selbst, sowie dessen Verwendung.The The present invention relates to a process for the preparation of moldings based on polyurethane binders and cellulosic material, the shaped body itself, as well as its use.

Zur Herstellung von Formkörpern, insbesondere von Holz-Formkörpern in der bevorzugten Ausgestaltungsform als Platte, werden Holzpartikel wie Holzfasern oder Holzspäne mit einem Bindemittel unter Druck und bei erhöhter Temperatur verleimt.to Production of moldings, in particular of wood moldings in the preferred embodiment as a plate, become wood particles like wood fibers or wood shavings glued with a binder under pressure and at elevated temperature.

Die wichtigsten Bindemittel sind Harnstoff-Formaldehyd-Harze (UF-Harze), Phenol-Formaldeyhd-Harze (PF-Harze), Melamin-Formaldeyhd-Harze (MF-Harze) und Melamin-Harnstoff-Phenol-Formaldehyd-Harze (MUPF-Harze).The most important binders are urea-formaldehyde resins (UF resins), Phenol Formaldehyde Resins (PF Resins), Melamine Formaldehyde Resins (MF Resins) and melamine-urea-phenol-formaldehyde resins (MUPF resins).

Als formaldehydfreies Bindemittel hat sich Diphenylmethan-4,4'-diisocyanat (MDI) mit einem hohen Oligomeranteil etabliert.When formaldehyde-free binder has diphenylmethane-4,4'-diisocyanate (MDI) established with a high oligomer content.

Die Bindemittel werden häufig in nicht-schäumende (kompakte) und schaumbildende (schäumende; poröse) Bindemittel unterteilt.The Binders become common in non-foaming (compact) and foaming (foaming, porous) binder subdivided.

Die kompakten Bindemittel werden in der Praxis bevorzugt zur Verklebung von flächigen Substraten eingesetzt, um vollflächige Klebeverbindungen mit hoher Festigkeit zu erreichen. Standfeste pastöse Varianten dieser kompakten Bindemittel kommen zum Einsatz, um spaltüberbrückend zu verkleben. Schäumende Bindemittel werden dagegen angewendet, wenn geringe Klebefestigkeiten ausreichend sind und wenn spaltüberbrückend zu verkleben ist. Schäumende Bindemittel kommen bevorzugt zum Einsatz, wenn sich die Anwendung von pastösen Klebstoffen zur Hohlraumausfüllung, wie bei der Verklebung von Spänen oder Granulat von Produkten mit niedriger Dichte, nur mit Schwierigkeiten realisieren lässt.The Compact binders are preferred in practice for bonding of flat Substrates used to full-surface To achieve adhesive bonds with high strength. stable pasty Variants of these compact binders are used to bridge the gaps stick together. Foaming binder are used, on the other hand, if low adhesive strength is sufficient are and if gap-bridging too stick is. foaming Binders are preferably used when the application of pasty Adhesives for cavity filling, as in the bonding of chips or granules of low-density products, but with difficulty can be realized.

WO 99/30882 beschreibt ein Verfahren zur Herstellung von Formkörpern, die im wesentlichen aus Holzteilchen und/oder cellulosehaltigem Material (Komponente A) und einem porösen Polyurethan-Bindemittel (Komponente B) im Gewichtsverhältnis von 0,05 bis 1,0 : 1,0 Komponente (B) zu Komponente (A) bestehen. Es wird vorgeschlagen, diese Formkörper durch die Reaktion mindestens eines Polyisocyanates mit mindestens einem Polyol und/oder Polyamin und mindestens einer Carbonsäure als Treibmittel durchzuführen. Die Reaktion wird vorzugsweise bei Temperaturen zwischen 80 und 100°C und mit einem Anfangsdruck von mehr als 1 kp/cm2 durchgeführt. Die Gasbildung und damit die Endeigenschaften des geschäumten Formkörpers sollen weitgehend unabhängig vom Feuchtegehalt der Komponente (A) sein.WO 99/30882 describes a process for the production of moldings consisting essentially of wood particles and / or cellulose-containing material (component A) and a porous polyurethane binder (component B) in a weight ratio of 0.05 to 1.0: 1.0 Component (B) to component (A) exist. It is proposed to carry out these shaped bodies by the reaction of at least one polyisocyanate with at least one polyol and / or polyamine and at least one carboxylic acid as blowing agent. The reaction is preferably carried out at temperatures between 80 and 100 ° C and with an initial pressure of more than 1 kp / cm 2 . The gas formation and thus the end properties of the foamed molding should be largely independent of the moisture content of component (A).

Als Komponente (A) werden zweckmäßigerweise Holzteilchen in Form von Holzspänen oder Holzmehl mit Teilchengrößen von maximal 1 mm Dicke, maximal 20 mm Breite und maximal 50 mm Länge eingesetzt (Seite 13, Zeilen 1 bis 3).When Component (A) is suitably Wood particles in the form of wood chips or wood flour with particle sizes of 1 mm maximum thickness, 20 mm maximum width and 50 mm maximum length (page 13, lines 1 to 3).

Die WO 97/03794 beschreibt ein Verfahren zur Herstellung von Polymerholz-Formkörpern, wobei der Polymerholz-Formkörper durch Umsetzung von Holzteilchen und/oder cellulosehaltigem Material mit wenigstens einem kohlendioxidabspaltenden Zweikomponenten-Polyurethan-Bindemittel in einem Mengenverhältnis von 10 bis 200 Gew.-Teilen Bindemittel auf 100 Gew.-Teile Holzteilchen und/oder cellulosehaltigem Material und unter einem Druck von wenigstens 1 kp/cm2 erhalten wird. Die Holzteilchen liegen in Form von Holzspänen und/oder Holzmehl in Teilchengrößen von maximal 5 mm Dicke, 20 mm Breite und 50 mm Länge vor (Seite 6, Zeilen 30 bis 33).WO 97/03794 describes a process for the production of polymer wood moldings, wherein the polymer wood molded body by reacting wood particles and / or cellulose-containing material with at least one carbon dioxide splitting two-component polyurethane binder in a ratio of 10 to 200 parts by weight of binder on 100 parts by weight of wood particles and / or cellulose-containing material and under a pressure of at least 1 kp / cm 2 is obtained. The wood particles are in the form of wood chips and / or wood flour in particle sizes of a maximum of 5 mm thick, 20 mm wide and 50 mm in length (page 6, lines 30 to 33).

WO 03/086750 beschreibt ein Verfahren zum Beschichten unebener Untergründe, insbesondere von Holzwerkstoffoberflächen, mit dünnen Beschichtungsmaterialien zu einer ebenen und gleichmäßig glatten Oberfläche, wobei der Träger und die Beschichtungskomponenten gegen ein glattes Blech, Kaschierwalzen, Struktur bänder oder dgl. gedrückt werden und wobei als Beschichtungsmaterial eine Deckschichtfolie und ein Klebersystem verwendet wird, welches einen schäumenden Klebstoff umfasst, der der Deckschichtfolie beim Beschichten durch chemisch/physikalische Reaktionen Fehlstellen des zu beschichtenden Werkstoffs verfüllende und überspannende Eigenschaften verleiht.WHERE No. 03/086750 describes a method for coating uneven substrates, in particular of wood-based surfaces, with thin ones Coating materials to a flat and uniformly smooth surface, wherein the carrier and the coating components against a smooth sheet metal, laminating rollers, structural bands or Like. Pressed and wherein as a coating material, a cover sheet film and an adhesive system is used, which is a foaming Adhesive comprises that of the topcoat film during coating chemical / physical reactions Defects of the coating to be coated Material filling and spanning Lends properties.

Nachteilig an den aus dem Stand der Technik bekannten Verfahren ist die häufig unzureichende Festigkeit des hergestellten Formkörpers.adversely in the known from the prior art method is often insufficient Strength of the molded article produced.

Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es daher, reproduzierbare Formkörper mit hohen Festigkeitswerten herzustellen. Der Formkörper sollte dabei insbesondere mindestens gleichwertige Eigenschaften zu Sperrholz aufweisen.The Object of the present invention was therefore reproducible moldings produce with high strength values. The molding should in particular at least equivalent properties to plywood exhibit.

Die Lösung dieser Aufgabe ist den Patentansprüchen zu entnehmen. Sie besteht im wesentlichen aus einem Verfahren zur Herstellung von Formkörpern auf der Basis von Polyurethan-Bindemitteln und cellulosehaltigem Material, wobei man

  • a) als Polyurethanbindemittel mindestens einen schaumbildenden Zweikomponenten-Polyurethan-Klebstoff auswählt,
  • b) das cellulosehaltige Material in Form von Streifen mit einer Dicke von 0,3 mm bis 1,5 mm, bevorzugt einer Dicke von 0,4 mm bis 0,8 mm, einer Länge von 80 bis 300 mm, bevorzugt einer Länge von 100 bis 250 mm, und einer Breite von 10 bis 45 mm, bevorzugt 15 bis 25 mm auswählt,
  • c) das cellulosehaltige Material und das Polyurethan-Bindemittel unter einem Druck von 1 × 105 bis 15 × 106 Pa (0,1 MPa bis 15 MPa), bevorzugt von 1 × 106 bis 10 × 106 Pa (1 MPa bis 10 MPa) miteinander verklebt.
The solution of this problem can be found in the claims. It consists essentially of a process for the production of moldings based on polyurethane binders and cellulosic material, wherein
  • a) selects as polyurethane binder at least one foam-forming two-component polyurethane adhesive,
  • b) the cellulose-containing material in the form of strips having a thickness of 0.3 mm to 1.5 mm, preferably a thickness of 0.4 mm to 0.8 mm, a length of 80 to 300 mm, preferably a length of 100 up to 250 mm, and a width of 10 to 45 mm, preferably 15 to 25 mm,
  • c) the cellulosic material and the polyurethane binder under a pressure of 1 × 10 5 to 15 × 10 6 Pa (0.1 MPa to 15 MPa), preferably from 1 × 10 6 to 10 × 10 6 Pa (1 MPa to 10 MPa) glued together.

Den Gewichtsanteil des Polyurethanbindemittels stellt man auf 0,5 bis 25 Gewichtsanteile, bevorzugt 1,0 bis 15 Gewichtsanteile und insbesondere bevorzugt 1,5 bis 10 Gewichtsanteile auf 100 Gewichtsanteile cellulosehaltiges Material ein.The Weight fraction of the polyurethane binder is set to 0.5 to 25 parts by weight, preferably 1.0 to 15 parts by weight and in particular preferably 1.5 to 10 parts by weight per 100 parts by weight cellulose-containing Material.

Den Verfahrensschritt (c) führt man bevorzugt bei einer Temperatur von 60 bis 230 °C, insbesondere bevorzugt bei einer Temperatur von 80 bis 160 °C durch. Die Reaktionsdauer in Verfahrensschritt (c) beträgt 0,5 bis 30 Minuten, je nach gewählter Vorrichtung, in der die Reaktion durchgeführt wird. Nach Abschluss der Reaktion wird der Druck entspannt.The Process step (c) leads it is preferred at a temperature of 60 to 230 ° C, particularly preferably at a temperature of 80 to 160 ° C by. The reaction time in process step (c) is 0.5 up to 30 minutes, depending on the selected Apparatus in which the reaction is carried out. After completion of the reaction the pressure is released.

Dem Verklebungsprozeß des Verfahrensschrittes (c) unter Druck und bevorzugt bei erhöhter Temperatur ist vorzugsweise ein Mischen des Polyurethanbindemittels mit dem cellulosehaltigen Material vorgeschaltet (Verfahrensschritt (d)). Verfahrensschritt (d) kann sowohl kontinuierlich als auch diskontinuierlich erfolgen. Die einzelnen Komponenten des Polyurethanbindemittels werden dabei gleichzeitig, bevorzugt aber zeitlich versetzt dem cellulosehaltigen Material zugemischt. Bevorzugt wird zuerst die Polyolkomponente (Harz) mit dem cellulosehaltigen Material vermischt, dann erfolgt die Zugabe der Isocyanatkomponente (Härter), ggf. gefolgt von weiteren Hilfsmitteln, beispielsweise Hydrophobierungsmitteln, jeweils unter kontinuierlicher Durchmischung.the Bonding process of Process step (c) under pressure and preferably at elevated temperature is preferably a mixing of the polyurethane binder with the preceded by cellulose-containing material (process step (d)). Process step (d) can be both continuous and batchwise respectively. The individual components of the polyurethane binder be doing the same time, but preferably offset in time cellulosic material mixed. Preferably, the first is Polyol component (resin) mixed with the cellulosic material, then the addition of the isocyanate component (hardener), if necessary followed by other auxiliaries, for example water repellents, each with continuous mixing.

Geeignete Mischvorrichtungen sind Mischtrommeln, bevorzugt mit Schikanen oder Freifallkaskadentrommeln.suitable Mixing devices are mixing drums, preferably with baffles or Freefall cascade drums.

Das Einbringen des cellulosehaltigen Materials in eine geeignete Vorrichtung zur Bildung des Formkörpers kann einschichtig erfolgen, erfolgt aber bevorzugt mehrschichtig. Konkret beträgt die Anzahl der Schichten des cellulosehaltigen Materials 1 bis 10, bevorzugt 2 bis 8 und insbesondere bevorzugt 3 bis 5 Schichten. Erfolgt beispielsweise das Einbringen des cellulosehaltigen Materials in 5 Schichten, so wird der daraus nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellte Formkörper als fünfschichtig verleimter Formkörper bezeichnet. Das schichtweise Einbringen erfolgt in eine bestimmte Vorzugsrichtung, bevorzugt erfolgt es kreuzweise.The Introducing the cellulose-containing material into a suitable device for the formation of the shaped body can be carried out in one layer, but preferably takes place in multiple layers. Concrete amounts the number of layers of the cellulose-containing material 1 to 10, preferably 2 to 8 and especially preferably 3 to 5 layers. For example, the introduction of the cellulosic material in 5 layers, the resulting from the process according to the invention produced moldings as five-layered glued molding designated. The layered introduction takes place in a specific Preferred direction, preferably it is done crosswise.

Als Vorrichtung, in der die Reaktion zwischen cellulosehaltigem Material und Polyurethanbindemittel durchgeführt wird, eignen sich: geschlossene Formen, Formen mit beweglichem Stempel, 1-Etagen- oder Mehretagen-Pressen, Plattenpressen mit oder ohne Form oder Band- oder Doppelbandpressen. Bei letzteren erfolgt die Entspannung des Pressendruckes dadurch, dass der gebildete Formkörper den Druckbereich kontinuierlich verlässt.When Device in which the reaction between cellulose-containing material and polyurethane binders are carried out are: closed Molds, molds with movable stamp, 1-level or multi-level presses, Plate presses with or without form or belt or double belt presses. In the latter, the relaxation of the press pressure is characterized that the formed molding leaves the print area continuously.

Bei der Durchführung des Verfahrens in geschlossenen Formen, in Formen mit beweglichem Stempel oder in Plattenpressen ist es zweckmäßig, dass nach dem Entspannungsschritt das Reaktionsprodukt gekühlt wird und erst nach Abkühlung der formgebenden Vorrichtung entnommen wird. In diesen Fällen kann es nötig sein, den ausreagierten Formkörper erst bei Temperaturen unterhalb von 40°C bis 80°C der formgebenden Vorrichtung zu entnehmen. Im erfindungsgemäßen Verfahren setzt man bevorzugt druckdichte Formen ein.at the implementation of the procedure in closed forms, in forms with moving ones Stamp or in plate presses, it is appropriate that after the relaxation step the reaction product is cooled and only after cooling the shaping device is removed. In these cases can it should be necessary the reacted molding only at temperatures below 40 ° C to 80 ° C of the shaping device refer to. In the method according to the invention it is preferred to use pressure-tight forms.

Üblicherweise ist es erforderlich, zwischen der Form und dem Formkörper ein Trennmittel vorzusehen, beispielsweise eine Teflon®-Schicht. In bestimmten Fällen ist es aber bevorzugt, Acmos-Trennmittel für PUR mit den Typenbezeichnungen 39-5001, 39-4487, 37-3200 und 36-3182 einzusetzen. Im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens ist die Zugabe von internen Trennmitteln bevorzugt.Usually, it is necessary to provide a release agent between the mold and the molded body, for example, a Teflon® layer. In certain cases, however, it is preferred to use Acmos release agents for PUR with the type designations 39-5001, 39-4487, 37-3200 and 36-3182. In the context of the process according to the invention, the addition of internal release agents is preferred.

Überraschend wurde gefunden, dass durch die Auswahl mindestens eines schaumbildenden Zweikomponenten-Polyurethan-Klebstoffs als Bindemittel und durch die Auswahl eines cellulosehaltigen Materials in Form von Streifen mit einer Dicke von 0,3 mm bis 1,5 mm, bevorzugt einer Dicke von 0,4 mm bis 0,8 mm, einer Länge von 80 bis 300 mm, bevorzugt einer Länge von 100 bis 250 mm und einer Breite von 10 bis 45 mm, bevorzugt 15 bis 25 mm, Formkörper mit ausgezeichneten mechanischen Eigenschaften, insbesondere hohen Biegefestigkeiten, E-Moduli und erhöhter Feuchtebeständigkeit erhalten werden. Bevorzugt beträgt das Verhältnis von Streifenlänge zu Streifenbreite 30:1 bis 6:1, besonders bevorzugt 20:1 bis 6:1 und insbesondere bevorzugt 10:1 bis 7:1. Besonders bevorzugt weisen die Streifen des cellulosehaltigen Materials eine gleichmäßige Qualität bezüglich der Dicke und Breite auf. Verfahren zur Herstellung von Streifen mit gleichmäßiger Qualität sind aus der DE 197 27 127 C1 und der DE 10035052 C1 bekannt.Surprisingly, it has been found that by selecting at least one foam-forming two-component polyurethane adhesive as binder and by selecting a cellulose-containing material in the form of strips having a thickness of 0.3 mm to 1.5 mm, preferably a thickness of 0.4 mm to 0.8 mm, a length of 80 to 300 mm, preferably a length of 100 to 250 mm and a width of 10 to 45 mm, preferably 15 to 25 mm, moldings having excellent mechanical properties, in particular high bending strengths, E Moduli and increased moisture resistance can be obtained. The ratio of strip length to strip width is preferably from 30: 1 to 6: 1, particularly preferably from 20: 1 to 6: 1 and particularly preferably from 10: 1 to 7: 1. Particularly preferably, the strips of the cellulose-containing material have a uniform quality in terms of thickness and width. Process for the production of strips of uniform quality are from the DE 197 27 127 C1 and the DE 10035052 C1 known.

Unter cellulosehaltigen Materialien werden Werkstoffe verstanden, die Cellulose als Bestandteil enthalten. Insbesondere umfasst das Merkmal „cellulosehaltige Materialien" Werkstoffe aus Holz.Under Cellulosic materials are understood as materials that Contain cellulose as a component. In particular, the term "cellulosic Materials "Materials wooden.

In einer besonders bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens werden als cellulosehaltiges Material Furnierstreifen aus der Gruppe der Nadel- und Laubbaumhölzer eingesetzt. Die Hölzer werden dabei in Weichholzarten und Hartholzarten unterteilt. Aus der Gruppe der Weichholzarten eignen sich Furnierstreifen aus Fichten-, Kiefern-, Tannen-, Lärchen-, Birken-, Erlen-, Roßkastanien-, Föhren-, Espen-, Weiden-, Pappel- oder Linden-Holz.In a particularly preferred embodiment the method according to the invention are used as cellulosic material veneer strips from the group of Coniferous and deciduous tree woods used. The woods will be divided into softwood and hardwood species. From the group of softwood species are veneer strips of spruce, pine, Fir, Larch, Birch, Alder, Horse Chestnut, of pine, Aspen, willow, poplar or linden wood.

Aus der Gruppe der Hartholzarten eignen sich Furnierstreifen aus Buchen-, Weißdorn-, Schlehen-, Eschen-, Ahorn-, Nussbaum-, Apfelbaum-, Birnbaum-, Eiben- oder Eichen-Holz. Besonders bevorzugt sind Furnierstreifen aus Birken-, Pappel-, Kiefern- und Fichtenholz.Out the group of hardwood species are veneer strips made of beech, hawthorn, Sloe, ash, maple, walnut, apple tree, pear tree, yew or oak wood. Particularly preferred are veneer strips of birch, Poplar, pine and spruce wood.

Für das erfindungsgemäße Verfahren ist es zudem wesentlich, dass man als Polyurethanbindemittel mindestens einen schaumbildenden Zweikomponenten-Polyurethan-Klebstoff auswählt.For the inventive method It is also essential that as a polyurethane binder at least select a foam-forming two-component polyurethane adhesive.

Der Zweikomponenten-Polyurethan-Klebstoff ist erhältlich durch Umsetzung von mindestens einem Polyisocyanat mit mindestens einem Polyol und/oder Polyamin. Der Zweikomponenten-Polyurethan-Klebstoff enthält während der Reaktion mindestens ein Treibmittel, wobei das Treibmittel eine mikroporöse Struktur in Form eines Polyurethanschaums bewirkt. Der Einsatz des schäumenden Zweikomponenten-Polyurethan-Klebstoffs ist zum einen wichtig für eine Gewichtsreduktion im Vergleich zu kompakten Bindemittelsystemen. Andererseits wird der Schäumdruck auch dazu ausgenutzt, die Durchdringung des zu bindenden cellulosehaltigen Materials in Form von Streifen durch die Komponenten des schäumenden Zweikomponenten-Polyurethan-Klebstoffs zu bewirken. Dabei kann eine chemische Reaktion zwischen dem cellulosehaltigen Material und dem Polyurethanbindemittel erfolgen. Daraus resultiert insgesamt ein sehr fester Verbund zwischen dem Bindemittel und dem cellulosehaltigen Material.Of the Two-component polyurethane adhesive is available by implementation of at least one polyisocyanate with at least one polyol and / or Polyamine. The two-part polyurethane adhesive contains during the Reaction at least one blowing agent, wherein the blowing agent is a microporous Structure in the form of a polyurethane foam causes. The use of the foaming Two-component polyurethane adhesive is important for weight reduction compared to compact binder systems. On the other hand will the foaming pressure also exploited, the penetration of the cellulosic to be bound Material in the form of strips through the components of the foaming Two-component polyurethane adhesive effect. It can be a chemical reaction between the cellulosic material and the Polyurethane binder done. This results in a total of one very strong bond between the binder and the cellulosic Material.

Die Polyisocyanate sind mehrfunktionell, vorzugsweise enthalten die geeigneten mehrfunktionellen Isocyanate im Mittel 2 bis höchstens 5, vorzugsweise bis 4 und insbesondere 2 oder 3 Isocyanat-Gruppen pro Molekül. Die zu verwendenden Polyisocyanate können aromatische, cycloaliphatische oder aliphatische Isocyanate sein.The Polyisocyanates are polyfunctional, preferably containing suitable polyfunctional isocyanates on average 2 to at most 5, preferably to 4 and especially 2 or 3 isocyanate groups per molecule. The polyisocyanates to be used may be aromatic, cycloaliphatic or aliphatic isocyanates.

Beispiele für geeignete aromatische Polyisocyanate sind: Alle Isomeren des Toluylendiisocyanats (TDI) entweder in isomerenreiner Form oder als Mischung mehrerer Isomerer, Naphthalin-1,5-diisocyanat, Diphenylmethan-4,4'-diisocyanat (MDI), Diphenylmethan-2,4'-diisocyanat sowie Mischungen des 4,4'-Diphenylmethandiisocyanats mit dem 2,4'-Isomeren oder deren Mischungen mit höherfunktionellen Oligomeren (sogenanntes Roh-MDI), Xylylen-diisocyanat (XDI), 4,4'-Diphenyl-dimethylmethandiisocyanat, Di- und Tetraalkyl-diphenylmethandiisocyanat, 4,4'-Dibenzyldiisocyanat, 1,3-Phenylendiisocyanat, 1,4-Phenylendiisocyanat. Beispiele für geeignete cycloaliphatische Polyisocyanate sind die Hydrierungsprodukte der vorgenannten aromatischen Diisocyanate wie z.B. das 4,4'-Dicyclohexylmethandiisocyanat (H12MDI), 1-Isocyanatomethyl-3-isocyanato-1,5,5-trimethyl-cyclohexan (Isophoron-Diisocyanat, IPDI), Cyclohexan-1,4-diisocyanat, hydriertes Xylylen-diisocyanat (H6XDI), 1-Methyl-2,4-diisocyanato-cyclohexan, m- oder p-Tetramethylxylendiisocyanat (m-TMXDI, p-TMXDI) und Dimerfettsäure-diisocyanat. Beispiele für aliphatische Polyisocyanate sind Tetramethoxybutan-1,4-diisocyanat, Butan-1,4-diisocyanat, Hexan-1,6-diisocyanat (HDI), 1,6-Diisocyanato-2,2,4-trimethylhexan, 1,6-Diisocyanato-2,4,4-trimethylhexan, Butan-1,4-diisocyanat sowie 1,12-Dodecandiisocyanat (C12DI).Examples of suitable aromatic polyisocyanates are: All isomers of toluene diisocyanate (TDI) either in isomerically pure form or as a mixture of several isomers, naphthalene-1,5-diisocyanate, diphenylmethane-4,4'-diisocyanate (MDI), diphenylmethane-2,4 ' diisocyanate and mixtures of the 4,4'-diphenylmethane diisocyanate with the 2,4'-isomer or mixtures thereof with higher-functional oligomers (so-called crude MDI), xylylene diisocyanate (XDI), 4,4'-diphenyl-dimethylmethane diisocyanate, diisocyanate and tetraalkyl diphenylmethane diisocyanate, 4,4'-dibenzyl diisocyanate, 1,3-phenylene diisocyanate, 1,4-phenylene diisocyanate. Examples of suitable cycloaliphatic polyisocyanates are the hydrogenation products of the abovementioned aromatic diisocyanates, for example 4,4'-dicyclohexylmethane diisocyanate (H12MDI), 1-isocyanatomethyl-3-isocyanato-1,5,5-trimethylcyclohexane (isophorone diisocyanate, IPDI), Cyclohexane-1,4-diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate (H6XDI), 1-methyl-2,4-diisocyanato-cyclohexane, m- or p-tetramethylxylene diisocyanate (m-TMXDI, p-TMXDI) and dimer fatty acid diisocyanate. Examples of aliphatic polyisocyanates are tetramethoxybutane-1,4-diisocyanate, butane-1,4-diisocyanate, hexane-1,6-diisocyanate (HDI), 1,6-diisocyanato-2,2,4-trimethylhexane, 1,6- Diisocyanato-2,4,4-trimethylhexane, butane-1,4-diisocyanate and 1,12-dodecane diisocyanate (C12DI).

Im allgemeinen werden aromatische Isocyanate bevorzugt, vorzugsweise das Diphenylmethandiisocyanat, entweder in Form der reinen Isomeren, als Isomerengemische der 2,4'-/4,4'-Isomeren oder auch das mit Carbodiimid verflüssigte MDI, das z.B. unter dem Handelsnamen Isonate 143 L bekannt ist, sowie das sogenannte "Roh-MDI", d.h. eine Isomeren/Oligomerenmischung des MDI, wie sie z.B. unter dem Handelsnamen PAPI bzw. Desmodur VK im Handel erhältlich sind. Weiterhin können sogenannte "quasi-Prepolymere", d.h. Umsetzungsprodukte des MDI bzw. des TDI mit niedermolekularen Diolen, wie z.B. Ethylenglykol, Diethylenglykol, Propylenglykol, Dipropylenglykol oder Triethylenglykol verwendet werden. Diese quasi Prepolymeren stellen bekanntlich eine Mischung der vorgenannten Umsetzungsprodukte mit monomeren Diisocyanaten dar. Erstaunlicherweise vermögen auch aliphatische und cycloaliphatische Isocyanate schon bei niedrigen Temperaturen schnell und vollständig zu den im erfindungsgemäßen Verfahren einsetzbaren Schaumstoffen zu reagieren. Neben den vorgenannten aliphatischen und cycloaliphatischen Isocyanaten sind auch deren Isocyanuratisierungsprodukte bzw. Biuretisierungsprodukte, insbesondere die des HDI bzw. IPDI einzusetzen.in the In general, aromatic isocyanates are preferred, preferably diphenylmethane diisocyanate, either in the form of pure isomers, as isomeric mixtures of 2,4 '- / 4,4'-isomers or also the liquefied with carbodiimide MDI, e.g. is known under the trade name Isonate 143 L, as well as the so-called "crude MDI", i. an isomer / oligomer mixture of the MDI, as e.g. under the trade name PAPI or Desmodur VK commercially available are. Furthermore you can so-called "quasi-prepolymers", i. reaction products of MDI or TDI with low molecular weight diols, e.g. Ethylene glycol, Diethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol or triethylene glycol be used. These quasi-prepolymers are known to provide a Mixture of the aforementioned reaction products with monomeric diisocyanates. Amazingly able also aliphatic and cycloaliphatic isocyanates even at low temperatures fast and complete to the in the process according to the invention to react usable foams. In addition to the aforementioned Aliphatic and cycloaliphatic isocyanates are also their Isocyanuration or biuretization, in particular to use those of the HDI or IPDI.

Prinzipiell sind alle Polyole, die bereits zur Polyurethanherstellung bekannt sind, auch für die vorliegende Erfindung geeignet. In Betracht kommen insbesondere die an sich bekannten Polyhydroxy-Polyether des Molekulargewichtsbereiches von 60 bis 10.000, vorzugsweise 70 bis 6.000, mit 2 bis 10 Hydroxylgruppen pro Molekül. Derartige Polyhydroxypolyether werden in an sich bekannter Weise durch Alkoxylierung von geeigneten Startermolekülen erhalten, z. B. von Wasser, Propylenglykol, Glycerin, Trimethylolpropan, Sorbit, Rohrzucker usw. Geeignete Alkoxylierungsmittel sind insbesondere Propylenoxid und eventuell auch Ethylenoxid.in principle are all polyols already known for polyurethane production are, too, for the present invention suitable. In particular, be considered the known polyhydroxy polyethers of the molecular weight range from 60 to 10,000, preferably 70 to 6,000, with 2 to 10 hydroxyl groups per Molecule. Such polyhydroxypolyethers are known per se obtained by alkoxylation of suitable starter molecules, for. From water, Propylene glycol, glycerin, trimethylolpropane, sorbitol, cane sugar etc. Suitable alkoxylating agents are in particular propylene oxide and possibly also ethylene oxide.

Vorzugsweise eignen sich die flüssigen Polyhydroxyverbindungen mit zwei bzw. drei Hydroxylgruppen pro Molekül, wie z.B. di- und/oder trifunktionelle Polypropylenglykole im Molekulargewichtsbereich von 200 bis 6000, vorzugsweise im Bereich von 400 bis 3000. Es können auch statistische und/oder Blockcopolymere des Ethylenoxids und Propylenoxids eingesetzt werden. Eine weitere Gruppe von vorzugsweise einzusetzenden Polyethern sind die Polytetramethylenglykole, die z.B. durch die saure Polymerisation von Tetrahydrofuran hergestellt werden, dabei liegt der Molekulargewichtsbereich der Polytetramethylenglykole zwischen 200 und 6000, vorzugsweise im Bereich von 400 bis 4000.Preferably are the liquid ones Polyhydroxy compounds having two or three hydroxyl groups per molecule, e.g. di- and / or trifunctional polypropylene glycols in the molecular weight range from 200 to 6000, preferably in the range of 400 to 3000. It can also random and / or block copolymers of ethylene oxide and propylene oxide be used. Another group of preferably used polyethers are the polytetramethylene glycols, e.g. by the acidic polymerization be prepared from tetrahydrofuran, this is the molecular weight range the polytetramethylene glycols between 200 and 6000, preferably in the range of 400 to 4000.

Weiterhin sind als Polyole die flüssigen Polyester geeignet, die durch Kondensation von Di- bzw. Tricarbonsäuren, wie z.B. Adipinsäure, Sebacinsäure, Glutarsäure, Azelainsäure, Hexahydrophthalsäure oder Phthalsäure mit niedermolekularen Diolen bzw. Triolen wie z.B. Ethylenglykol, Propylenglykol, Diethylenglycol, Triethylenglycol, Dipropylenglycol, 1,4-Butandiol, 1,6-Hexandiol, 1,10-Decandiol, Glyzerin oder Trimethylolpropan hergestellt werden können.Farther are the polyols as the liquid Polyester suitable by condensation of di- or tricarboxylic acids, such as e.g. adipic acid, sebacic, glutaric, azelaic acid, hexahydrophthalic or phthalic acid with low molecular weight diols or triols, e.g. Ethylene glycol, Propylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, dipropylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, 1,10-decanediol, glycerol or trimethylolpropane can be produced.

Eine weitere Gruppe der erfindungsgemäß einzusetzenden Polyole sind die Polyester auf der Basis von -Caprolacton, auch "Polycaprolactone" genannt.A another group of the invention to be used Polyols are the polyesters based on caprolactone, also called "polycaprolactones".

Es können aber auch Polyesterpolyole oleochemischer Herkunft verwendet werden. Derartige Polyesterpolyole können beispielsweise durch vollständige Ringöffnung von epoxidierten Triglyzeriden eines wenigstens teilweise olefinisch ungesättigte Fettsäure-enthaltenden Fettgemisches mit einem oder mehreren Alkoholen mit 1 bis 12 C-Atomen und anschließender partieller Umesterung der Triglyzerid-Derivate zu Alkylesterpolyolen mit 1 bis 12 C-Atomen im Alkylrest hergestellt werden. Weitere geeignete Polyole sind Polycarbonatpolyole und Dimerdiole (Fa. Henkel) sowie Rizinusöl und dessen Derivate. Auch die Hydroxyfunktionellen Polybutadiene, wie sie z.B. unter dem Handelsnamen "Poly-bd" erhältlich sind, können für die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen als Polyole eingesetzt werden.It can but also polyester polyols of oleochemical origin can be used. Such polyester polyols can for example, by complete ring opening of epoxidized triglycerides of at least partially olefinic unsaturated containing fatty acid Fat mixture with one or more alcohols having 1 to 12 carbon atoms and subsequently partial transesterification of the triglyceride derivatives to alkylester polyols be prepared with 1 to 12 carbon atoms in the alkyl radical. Other suitable Polyols are polycarbonate polyols and dimer diols (Henkel) as well as castor oil and its derivatives. Also the hydroxyfunctional polybutadienes, as they are e.g. available under the trade name "Poly-bd" are, can for the Compositions of the invention be used as polyols.

Insbesondere ist die Polyol-Komponente eine Diol/Triol-Mischung aus Polyether- und Polyesterpolyolen.Especially For example, the polyol component is a diol / triol blend of polyether and polyester polyols.

Bevorzugt werden im erfindungsgemäßen Verfahren Carbonsäuren eingesetzt. Diese reagieren mit den Isocyanaten in Gegenwart von Katalysatoren unter Abspaltung von Kohlendioxid zu Amiden. Sie haben also die Doppelfunktion, an dem Aufbau des Polymergerüstes beteiligt zu sein und gleichzeitig durch die Abspaltung des Kohlendioxids als Treibmittel, ggf. unter Mitverwendung von Wasser, zu wirken. Unter "Carbonsäuren" werden Säuren verstanden, die eine oder mehrere – vorzugsweise bis zu drei – Carboxyl-Gruppen (-COOH) und mindestens 2, vorzugsweise 5 bis 400 C-Atome enthalten. Die Carboxyl-Gruppen können mit gesättigten oder ungesättigten, linearen oder verzweigten Alkyl- oder Cycloalkyl-Resten oder mit aromatischen Resten verbunden sein. Sie können weitere Gruppen wie Ether-, Ester-, Halogen-, Amid-, Amino-, Hydroxy- und Harnstoffgruppen enthalten. Bevorzugt werden jedoch Carbonsäuren, die als Flüssigkeiten bei Raumtemperatur leicht einarbeitbar sind, wie native Fettsäuren oder Fettsäuregemische, COOH-terminierte Polyester, Polyether oder Polyamide, Dimerfettsäuren und Trimerfettsäuren. Konkrete Beispiele für die Carbonsäuren sind: Essigsäure, Valerian-, Capron-, Capryl-, Caprin-, Laurin-, Myristin-, Palmitin-, Stearin-, Isostearin-, Isopalmitin-, Arachin-, Behen-, Cerotin- und Melissin-Säuren sowie die ein- oder mehrfach ungesättigte Säuren Palmitolein-, Öl-, Elaidin-, Petroselin-, Eruca-, Linol-, Linolen- und Gadoleinsäure. Außerdem seien auch noch genannt: Adipinsäure, Sebacinsäure, Isophthalsäure, Terephthalsäure, Trimellitsäure, Phthalsäure, Hexahydrophthalsäure, Tetrachlorphthalsäure, Oxalsäure, Mukonsäure, Bernsteinsäure, Fumarsäure, Ricinolsäure, 12-Hydroxystearinsäure, Zitronensäure, Weinsäure, di- oder trimerisierte ungesättigte Fettsäuren, gegebenenfalls in Mischung mit monomeren ungesättigten Fettsäuren und gegebenenfalls Partialester dieser Verbindungen. Ebenso können auch Ester von Polycarbonsäuren oder Carbonsäuregemischen, die sowohl COOH- als auch OH-Gruppen besitzen, eingesetzt werden wie Ester von TMP [C2H5-C(CH2OH)3], Glycerin, Pentaerythrit, Sorbit, Glykol bzw. deren Alkoxylate mit Adipinsäure, Sebacinsäure, Zitronensäure, Weinsäure oder gepfropfte oder partiell veresterte Kohlenhydrate (Zucker, Stärke, Cellulose) und Ringöffnungsprodukte von Epoxiden mit Polycarbonsäuren.Carboxylic acids are preferably used in the process according to the invention. These react with the isocyanates in the presence of catalysts with elimination of carbon dioxide to form amides. So you have the dual function of being involved in the structure of the polymer backbone and at the same time by the elimination of carbon dioxide as a blowing agent, possibly with the concomitant use of water to act. By "carboxylic acids" is meant acids containing one or more, preferably up to three, carboxyl groups (-COOH) and at least 2, preferably 5 to 400, carbon atoms. The carboxyl groups may be linked to saturated or unsaturated, linear or branched alkyl or cycloalkyl radicals or to aromatic radicals. They can be further groups such as ether, ester, halogen, amide, amino, hydroxy and urea groups. However, preferred are carboxylic acids which are readily incorporated as liquids at room temperature, such as native fatty acids or fatty acid mixtures, COOH-terminated polyesters, polyethers or polyamides, dimer fatty acids and trimer fatty acids. Specific examples of the carboxylic acids are: acetic acid, valeric, caproic, caprylic, capric, lauric, myristic, palmitic, stearic, isostearic, isopalmitic, arachinic, beehive, cerotin and melissin Acids and the mono- or polyunsaturated acids palmitoleic, oleic, elaidin, petroselin, eruca, linoleic, linolenic and gadoleic acid. In addition, may also be mentioned: adipic acid, sebacic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, trimellitic acid, phthalic acid, hexahydrophthalic acid, tetrachlorophthalic acid, oxalic acid, muconic acid, succinic acid, fumaric acid, ricinoleic acid, 12-hydroxystearic acid, citric acid, tartaric acid, di- or trimerized unsaturated fatty acids, optionally in admixture with monomeric unsaturated fatty acids and optionally partial esters of these compounds. It is likewise possible to use esters of polycarboxylic acids or carboxylic acid mixtures which have both COOH and OH groups, such as esters of TMP [C 2 H 5-C (CH 2 OH) 3], glycerol, pentaerythritol, sorbitol, glycol or their alkoxylates with adipic acid, Sebacic acid, citric acid, tartaric acid or grafted or partially esterified carbohydrates (sugar, starch, cellulose) and ring-opening products of epoxides with polycarboxylic acids.

Zu den "Carbonsäuren" zählen neben den Aminocarbonsäuren bevorzugt "Hydroxycarbonsäuren". Unter "Hydroxycarbonsäuren" sind Monohydroxymonocarbonsäuren, Monohydroxypolycarbonsäuren, Polyhydroxymonocarbonsäuren und Polyhydroxypolycarbonsäuren einschließlich der entsprechenden Hydroxyalkoxycarbonsäuren mit 2 bis 600, vorzugsweise mit 8 bis 400 und insbesondere mit 14 bis 120 C-Atomen zu verstehen, die 1 bis 9, vorzugsweise 2 bis 3, Hydroxylgruppen bzw. Carboxylgruppen an einem H-C-Rest, insbesondere an einem aliphatischen Rest enthalten. Die Polyhydroxymonocarbonsäuren und die Polyhydroxypolycarbonsäuren einschließlich der entsprechenden Hydroxyalkoxycarbonsäuren werden zu den Polyhydroxyfettsäuren zusammengefaßt. Die vorzugsweise verwendeten Dihydroxyfettsäuren sowie ihre Herstellung werden in der DE-A-33 18 596 und der EP 237 959 beschrieben, auf die ausdrücklich Bezug genommen wird.In addition to the aminocarboxylic acids, the "carboxylic acids" preferably include "hydroxycarboxylic acids". "Hydroxycarboxylic acids" are monohydroxymonocarboxylic acids, monohydroxypolycarboxylic acids, polyhydroxymonocarboxylic acids and polyhydroxypolycarboxylic acids including the corresponding hydroxyalkoxycarboxylic acids having from 2 to 600, preferably from 8 to 400 and in particular from 14 to 120 carbon atoms which are 1 to 9, preferably 2 to 3, hydroxyl groups or Contain carboxyl groups on an HC radical, in particular on an aliphatic radical. The polyhydroxymonocarboxylic acids and the polyhydroxypolycarboxylic acids, including the corresponding hydroxyalkoxycarboxylic acids, are combined to form the polyhydroxy fatty acids. The dihydroxy fatty acids preferably used and their preparation are described in DE-A-33 18 596 and EP 237 959 described, to which reference is expressly made.

Die erfindungsgemäß verwendeten Polyhydroxyfettsäuren leiten sich bevorzugt von natürlich vorkommenden Fettsäuren ab. Sie weisen daher in der Regel eine gerade Anzahl an Kohlenstoffatomen in der Hauptkette auf und sind nicht verzweigt. Besonders geeignet sind solche mit einer Kettenlänge von 8 bis 100, insbesondere von 14 bis 22 C-Atomen. Für technische Verwendungen werden natürliche Fettsäuren meistens als technische Mischungen eingesetzt. Diese Mischungen enthalten vorzugsweise einen Teil an Ölsäure. Sie können darüber hinaus weitere gesättigte, einfach ungesättigte und mehrfach ungesättigte Fettsäuren enthalten. Auch bei der Herstellung der erfindungsgemäß verwendbaren Polyhydroxyfettsäuren bzw. Polyhydroxyalkoxyfettsäuren können prinzipiell Mischungen unterschiedlicher Kettenlänge eingesetzt werden, die auch noch gesättigte Anteile oder aber Polyhydroxyalkoxycarbonsäuren mit Doppelbindungen enthalten können. Geeignet sind hier also nicht nur die reinen Polyhydroxyfettsäuren, sondern auch Mischprodukte, erhalten aus tierischen Fetten oder pflanzlichen Ölen, die nach Aufbereitung (Esterspaltung, Reinigungsstufen) Gehalte an einfach ungesättigten Fettsäuren > 40 %, bevorzugt > 60 %, aufweisen. Beispiele hierfür sind käuflich erhältliche, natürliche Rohstoffe wie z.B. Rindertalg mit einer Kettenverteilung von 67 % Ölsäure, 2 % Stearinsäure, 1 % Heptadecansäure, 10 % gesättigte Säuren der Kettenlänge C12 bis C16, 12 % Linolsäure und 2 % gesättigte Säuren >C18 Kohlenstoffatomen oder z.B. das Öl der neuen Sonnenblume (NSb) mit einer Zusammensetzung von ca. 80 % Ölsäure, 5 % Stearinsäure, 8 % Linolsäure und ca. 7 % Palmitinsäure. Diese Produkte können nach Ringöffnung kurz destilliert werden, um die ungesättigten Fettsäureesteranteile zu reduzieren. Weiterführende Reinigungsschritte (z.B. länger anhaltende Destillation) sind ebenfalls möglich.The used according to the invention polyhydroxyfatty are preferably derived from natural occurring fatty acids from. They therefore usually have an even number of carbon atoms in the main chain and are not branched. Particularly suitable are those with a chain length from 8 to 100, especially from 14 to 22 carbon atoms. For technical Uses become natural fatty acids mostly used as technical mixtures. These mixtures preferably contain a part of oleic acid. You can also add more saturated, monounsaturated and polyunsaturated fatty acids contain. Also in the preparation of the invention used polyhydroxyfatty or polyhydroxyalkoxy fatty acids can In principle, mixtures of different chain lengths are used, the also saturated Contain shares or polyhydroxyalkoxycarboxylic acids with double bonds can. Thus, not only the pure polyhydroxy fatty acids are suitable here, but also also mixed products obtained from animal fats or vegetable oils, which after treatment (ester cleavage, purification stages) contents of monounsaturated Fatty acids> 40%, preferably> 60%. Examples therefor are for sale available, natural Raw materials such as e.g. Beef tallow with a chain distribution of 67 % Oleic acid, 2% stearic acid, 1% heptadecanoic acid, 10% saturated acids the chain length C12 to C16, 12% linoleic acid and 2% saturated acids> C18 carbon atoms or e.g. the oil the new sunflower (NSb) with a composition of approx. 80 % Oleic acid, 5% stearic acid, 8% linoleic acid and about 7% palmitic acid. These products can after ring opening be distilled briefly to the unsaturated fatty acid ester portions to reduce. More Purification steps (e.g., longer sustained distillation) are also possible.

Bevorzugt leiten sich die erfindungsgemäß verwendeten Polyhydroxyfettsäuren von einfach ungesättigten Fettsäuren ab, z.B. von 4,5-Tetradecensäure, 9,10-Tetradecensäure, 9,10-Pentadecensäure, 9,10-Hexadecensäure, 9,10-Heptadecensäure, 6,7-Octadecensäure, 9,10-Octadecensäure, 11,12-Octadecensäure, 11,12-Eicosensäure, 11,12-Docosensäure, 13,14-Docosensäure, 15,16-Tetracosensäure und 9,10-Ximensäure. Davon bevorzugt ist die Ölsäure (9,10-Octadecensäure). Sowohl cis- als auch trans-Isomere von allen genannten Fettsäuren sind geeignet.Prefers are the inventively used polyhydroxyfatty of monounsaturated fatty acids from, e.g. of 4,5-tetradecenoic acid, 9,10-tetradecenoic acid, 9,10-pentadecenoic acid, 9,10-hexadecenoic acid, 9,10-heptadecenoic acid, 6,7-octadecenoic acid, 9,10-octadecenoic acid, 11,12-octadecenoic acid, 11,12-eicosenoic acid, 11, 12-docosenoic acid, 13,14-docosenoic acid, 15,16-tetracenoic acid and 9,10-Ximensäure. Of these, preferred is oleic acid (9,10-octadecenoic acid). Either cis and trans isomers of all the fatty acids mentioned suitable.

Geeignet sind auch Polyhydroxyfettsäuren, die sich von weniger häufig vorkommenden ungesättigten Fettsäuren herleiten, wie Decyl-12-ensäure, Stilingsäure, Dodecyl-9-ensäure, Rizinolsäure, Petroselinsäure, Vaccensäure, Eläostearinsäure, Punicinsäure, Licansäure, Parinarsäure, Gadoleinsäure, Arachidonsäure, 5-Eicosensäure, 5-Docosensäure, Cetoleinsäure, 5,13-Docosadiensäure und/oder Selacholeinsäure.Suitable are also polyhydroxy fatty acids, which are less common Derive occurring unsaturated fatty acids, like decyl-12-enoic acid, Stilingsäure, Dodecyl-9-enoic acid, ricinoleic, Petroselinic acid, vaccenic acid, elaeostearic acid, punicic acid, licanic acid, parinaric acid, gadoleic acid, arachidonic acid, 5-eicosenoic acid, 5-docosenoic acid, cetoleic acid, 5,13-docosadienoic acid and / or Selacholeic.

Des weiteren sind geeignet Polyhydroxyfettsäuren, die aus Isomerisierungsprodukten natürlicher ungesättigter Fettsäuren hergestellt worden sind. Die so hergestellten Polyhydroxyfettsäuren unterscheiden sich nur durch die Lage der Hydroxy- bzw. der Hydroxyalkoxygruppen im Molekül. Sie liegen im allgemeinen als Gemische vor. Natürlich vorkommende Fettsäuren sind im Sinne natürlicher Rohstoffe bei der vorliegenden Erfindung als Ausgangskomponente zwar bevorzugt, was aber nicht heißt, daß nicht auch synthetisch hergestellte Carbonsäuren mit entsprechenden C-Zahlen geeignet sind.Also suitable are polyhydroxy fatty acids prepared from isomerization products of natural unsaturated fatty acids. The polyhydroxy fatty acids thus produced differ only in the position of the hydroxy or hydroxyalkoxy groups in the molecule. They are generally considered as Mixtures in front. Naturally occurring fatty acids are preferred in the context of natural raw materials in the present invention as the starting component, but this does not mean that not synthetically produced carboxylic acids are suitable with corresponding C numbers.

Ein Hydroxyalkoxyrest der Polyhydroxyfettsäuren leitet sich von dem Polyol ab, das zur Ringöffnung des epoxidierten Fettsäurederivats verwendet worden ist. Bevorzugt werden Polyhydroxyfettsäuren, deren Hydroxyalkoxygruppe sich von vorzugsweise primären difunktionellen Alkoholen mit bis zu 24, insbesondere bis zu 12 C-Atomen ableitet. Geeignete Diole sind Propandiol, Butandiol, Pentandiol und Hexandiol, Dodecandiol, vorzugsweise 1,2-Ethandiol, 1,4-Butandiol, 1,6-Hexandiol, Polypropylenglykol, Polybutandiol und/oder Polyethylenglykol mit einem Polymerisationsgrad von 2 bis 40. Des weiteren sind als Diol-Verbindungen Polypropylenglykol und/oder Polytetrahydrofurandiol sowie deren Mischpolymerisationsprodukte besonders geeignet. Dies gilt insbesondere dann, wenn diese Verbindungen jeweils einen Polymerisationsgrad von etwa 2 bis 20 Einheiten aufweisen. Zur Ringöffnung können aber auch Triole oder noch höherwertige Alkohole eingesetzt werden, z.B. Glycerin und Trimethylolpropan sowie deren Addukte von Ethylenoxid und/oder Propylenoxid mit Molekulargewichten bis zu 1 500. Es werden dann Polyhydroxyfettsäuren erhalten mit mehr als 2 Hydroxylgruppen pro Molekül.One Hydroxyalkoxy of the polyhydroxy fatty acids is derived from the polyol from that to the ring opening of the epoxidized fatty acid derivative has been used. Preference is given to polyhydroxy fatty acids whose Hydroxyalkoxygruppe of preferably primary difunctional alcohols with up to 24, in particular up to 12 carbon atoms derived. suitable Diols are propanediol, butanediol, pentanediol and hexanediol, dodecanediol, preferably 1,2-ethanediol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, polypropylene glycol, polybutanediol and / or polyethylene glycol having a degree of polymerization of 2 to 40. Furthermore, as the diol compounds polypropylene glycol and / or Polytetrahydrofurandiol and their Mischpolymerisationsprodukte particularly suitable. This is especially true when these compounds each have a degree of polymerization of about 2 to 20 units. For ring opening can but also triplets or even higher quality Alcohols are used, e.g. Glycerol and trimethylolpropane and their adducts of ethylene oxide and / or propylene oxide with molecular weights up to 1500. Polyhydroxy fatty acids are then obtained with more than 2 hydroxyl groups per molecule.

Zur Ringöffnung kann anstelle eines Polyols als hydroxylgruppenhaltige Verbindung auch eine Hydroxycarbonsäure eingesetzt werden, z.B. Zitronensäure, Rizinolsäure, 12-Hydroxystearinsäure, Milchsäure. Es entstehen dann Ester-Gruppen anstelle von Ether-Gruppen. Des weiteren können auch Amine, Hydroxylgruppen-tragende Amine bzw. Amincarbonsäuren zur Ringöffnung eingesetzt werden.to ring opening may instead of a polyol as a hydroxyl group-containing compound also a hydroxycarboxylic acid can be used, e.g. Citric acid, ricinoleic acid, 12-hydroxystearic acid, lactic acid. It will arise then Ester groups in place of ether groups. Furthermore, you can also Amines, hydroxyl-bearing amines or aminocarboxylic acids to ring opening be used.

Bevorzugt werden jedoch Dihydroxyfettsäuren, insbesondere aus Diolen eingesetzt. Sie sind bei Raumtemperatur flüssig und lassen sich leicht mit den übrigen Reaktionsteilnehmern mischen. Unter Dihydroxyfettsäuren werden im Sinne der Erfindung sowohl die Ringöffnungsprodukte epoxidierter ungesättigter Fettsäuren mit Wasser als auch die entsprechenden Ringöffnungsprodukte mit Diolen und deren Vernetzungsprodukten mit weiteren Epoxidmolekülen verstanden. Die Ringöffnungsprodukte mit Diolen können etwas genauer auch als Dihydroxyalkoxyfettsäuren bezeichnet werden. Dabei sind vorzugsweise die Hydroxygruppen bzw. die Hydroxyalkoxygruppe durch mindestens 1, vorzugsweise mindestens 3, insbesondere mindestens 6, CH2-Einheiten von der Carboxygruppe getrennt.Prefers but are dihydroxy fatty acids, used in particular from diols. They are at room temperature liquid and blend easily with the rest Reaction participants mix. Under dihydroxy fatty acids are For the purposes of the invention, both the ring-opening products epoxidized unsaturated fatty acids with water as well as the corresponding ring opening products with diols and their crosslinking products understood with other epoxy molecules. The ring opening products with diols can more accurately also referred to as Dihydroxyalkoxyfettsäuren. there are preferably the hydroxy groups or the hydroxyalkoxy group by at least 1, preferably at least 3, in particular at least 6, CH2 units separated from the carboxy group.

Bevorzugte Dihydroxyfettsäuren sind:
9,10-Dihydroxypalmitinsäure, 9,10-Dihydroxystearinsäure und 13,14-Dihydroxybehensäure sowie deren 10,9- bzw. 14,13-Isomere.
Preferred dihydroxy fatty acids are:
9,10-Dihydroxypalmitinsäure, 9,10-dihydroxystearic acid and 13,14-Dihydroxybehensäure and their 10,9 and 14,13 isomers.

Auch mehrfach ungesättigte Fettsäuren sind geeignet, z.B. Linolsäure und Linolensäure.Also polyunsaturated fatty acids are suitable, e.g. linoleic acid and linolenic acid.

Als konkretes Beispiel für eine aromatische Carbonsäure sei die Zimtsäure genannt. Die Treib-Reaktion, d. h. die CO2-Bildung für die Aufschäumung kann sowohl durch die Reaktion von Isocyanatgruppen des Polyisocyanats mit Wasser als auch durch die Reaktion der Isocyanatgruppen mit den Carbonsäuregruppen der Carbonsäuren erfolgen.When concrete example for an aromatic carboxylic acid be the cinnamic acid called. The blowing reaction, d. H. the CO2 formation for the foaming can both by the reaction of isocyanate groups of the polyisocyanate with water as well as by the reaction of the isocyanate groups with the carboxylic acid groups of carboxylic acids respectively.

Wenn die CO2-Abspaltung aus der Isocyanat-Carbonsäure-Reaktion bereits bei niedriger Temperatur starten soll, ist es zweckmäßig, Amino-substituierte Pyridine und/oder N-substituierte Imidazole als Katalysatoren mit zu verwenden. Besonders geeignet sind 1-Methylimidiazol, 2-Methyl-1-vinylimidazol, 1-Allylimidazol, 1-Phenylimidazol, 1,2,4,5-Tetramethylimidazol, 1(3- Aminopropyl)imidazol, Pyrimidazol, 4-Dimethylamino-pyridin, 4-Pyrrolidinopyridin, 4-Morpholino-pyridin, 4-Methylpyridin und N-Dodecyl-2-Methyl-imidazol.If the CO2 cleavage from the isocyanate-carboxylic acid reaction already at low Temperature should start, it is appropriate amino-substituted pyridines and / or N-substituted imidazoles as catalysts with. Particularly suitable are 1-methylimidiazole, 2-methyl-1-vinylimidazole, 1-Allylimidazole, 1-phenylimidazole, 1,2,4,5-tetramethylimidazole, 1 (3-aminopropyl) imidazole, Pyrimidazole, 4-dimethylaminopyridine, 4-pyrrolidinopyridine, 4-morpholino-pyridine, 4-methylpyridine and N-dodecyl-2-methyl-imidazole.

Die oben genannten Ausgangsstoffe für das PU-Bindemittel, nämlich Polyisocyanat, Polyol, Polyamin, Wasser, Carbonsäure und Katalysator werden in folgenden Mengenverhältnissen eingesetzt: Auf ein Äquivalent Isocyanat kommen 0,1 bis 1, vorzugsweise 0,8 bis 1 Äquivalente einer Mischung aus Polyol, Polyamin, Wasser und/oder Carbonsäure, wobei das Verhältnis Polyol und/oder Polyamin zu Wasser und/oder Carbonsäure 20 : 1 bis 1 : 20 betragen kann. Die Menge der Reaktionspartner Polyisocyanat, Polyol, Polyamin, Carbonsäure und Wasser wird insbesondere so gewählt, dass das Polyisocyanat im Überschuß eingesetzt wird. Das Äquivalentverhältnis von NCO- zur Summe aus OH-, NH- und COOH-Gruppen beträgt 5:1, vorzugsweise 2:1 bis 1,2:1, ganz besonders bevorzugt ist ein Isocyanat-Überschuß von 5 bis 50 %.The above mentioned starting materials for the PU binder, namely Polyisocyanate, polyol, polyamine, water, carboxylic acid and catalyst in the following proportions used: to an equivalent Isocyanate comes from 0.1 to 1, preferably 0.8 to 1 equivalents a mixture of polyol, polyamine, water and / or carboxylic acid, wherein The relationship Polyol and / or polyamine to water and / or carboxylic acid 20: 1 to 1: 20 may be. The amount of the reactants polyisocyanate, Polyol, polyamine, carboxylic acid and water is especially chosen so that the polyisocyanate used in excess becomes. The equivalent ratio of NCO- to the sum of OH, NH and COOH groups is 5: 1, preferably 2: 1 to 1.2: 1, most preferably is a Isocyanate excess of 5 until 50 %.

Die Menge an einzusetzenden Katalysatoren liegt zwischen 0,0001 und 1,0, vorzugsweise zwischen 0,01 und 0,5 äquivalenten Pyridin- oder Imidazolkatalysator. Wird dagegen nur Wasser zur Treibreaktion eingesetzt, kann auf die Zugabe der oben angegebenen Pyridine und Imidazole verzichtet werden. Ist jedoch Carbonsäure das alleinige Treibmittel, müssen diese Pyridine und/oder Imidazole in Kombination mit den später aufgeführten basischen oder metallorganischen Katalysatoren zur Reaktionsbeschleunigung eingesetzt werden. Setzt man Polycarbonsäuren oder Hydroxy- bzw. Aminocarbonsäuren ein, kann auf den Zusatz eines Polyols oder Polyamins ganz verzichtet werden. Für den Fall, daß kein Polyol, Polyamin oder Wasser an der Reaktion beteiligt ist, also die Isocyanate mit den Carbonsäuren umgesetzt werden, gilt die Regel: Auf ein Äquivalent Isocyanat kommen 0,1 bis 1, vorzugsweise 0,8 bis 1 äquivalente Carbonsäure und 0,0001 bis 1,0, vorzugsweise 0,001 bis 0,5 äquivalente Pyridin- oder Imidazolkatalysator.The amount of catalysts to be used is between 0.0001 and 1.0, preferably between 0.01 and 0.5 equivalents of pyridine or imidazole catalyst. If, in contrast, only water is used for the blowing reaction, it is possible to dispense with the addition of the abovementioned pyridines and imidazoles. Is Car, however Bonsäure the sole blowing agent, these pyridines and / or imidazoles must be used in combination with the later listed basic or organometallic catalysts to accelerate the reaction. If one uses polycarboxylic acids or hydroxy or aminocarboxylic acids, can be completely dispensed with the addition of a polyol or polyamine. In the event that no polyol, polyamine or water is involved in the reaction, ie the isocyanates are reacted with the carboxylic acids, the rule applies: to one equivalent of isocyanate are 0.1 to 1, preferably 0.8 to 1 equivalent carboxylic acid and 0.0001 to 1.0, preferably 0.001 to 0.5 equivalents of pyridine or imidazole catalyst.

Für den Fall, daß die mehrwertigen Isocyanate überwiegend mit Hydroxycarbonsäuren umgesetzt werden, sollen die o.g. Amin-Katalysatoren vorzugsweise in einer Konzentration von 0,05 bis 15, insbesondere von 0,5 bis 10 Gew.-% eingesetzt werden, bezogen auf die Summe von Hydroxycarbonsäure und Isocyanat.In the case, that the polyvalent isocyanates predominantly with hydroxycarboxylic acids to be implemented, the o.g. Amine catalysts preferably in a concentration of 0.05 to 15, in particular from 0.5 to 10 wt .-% are used, based on the sum of hydroxycarboxylic acid and Isocyanate.

Neben den obengenannten Pyridin- und Imidazol-Derivaten können noch weitere Katalysatoren zugesetzt werden. Insbesondere für die Isocyanat/Polyol- und Isocyanat/Wasser-Reaktion können metallorganische Verbindungen wie Zinn(II)salze von Carbonsäuren, starke Basen wie Alkali-Hydroxide, -Alkoholate und -Phenolate, z.B. Zinn-II-acetat, -ethylhexoat und -diethylhexoat verwendet werden. Eine bevorzugte Verbindungsklasse stellen die Dialkyl-Zinn(IV)-Carboxylate dar. Die Carbonsäuren haben 2, vorzugsweise wenigstens 10, insbesondere 14 bis 32 C-Atome. Es können auch Dicarbonsäuren eingesetzt werden. Als Säuren seien ausdrücklich genannt: Adipinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Malonsäure, Bernsteinsäure, Pimelinsäure, Terephthalsäure, Phenylessigsäure, Benzoesäure, Essigsäure, Propionsäure sowie insbesondere 2-Ethylhexan-, Capryl-, Caprin-, Laurin-, Myristin-, Palmitin- und Stearinsäure. Konkrete Verbindungen sind Dibutyl- und Dioctyl-zinndiacetat, -maleat, -bis-(2-ethylhexoat), -dilaurat, Tributylzinnacetat, Bis(β-methoxycarbonylethyl)zinndilaurat und Bis(β-acetyl-ethyl)zinndilaurat.Next The above-mentioned pyridine and imidazole derivatives can still additional catalysts are added. In particular for the isocyanate / polyol and isocyanate / water reaction can organometallic compounds such as tin (II) salts of carboxylic acids, strong Bases such as alkali hydroxides, alcoholates and phenolates, e.g. Stannous acetate, ethylhexoate and diethylhexoate. A preferred Compound class represent the dialkyl-tin (IV) carboxylates. The carboxylic acids have 2, preferably at least 10, in particular 14 to 32 C-atoms. It can also dicarboxylic acids be used. As acids are expressly called: adipic acid, maleic acid, fumaric acid, malonic, Succinic acid, pimelic, terephthalic acid, phenylacetic acid, benzoic acid, Acetic acid, propionic and in particular 2-ethylhexane, caprylic, capric, lauric, myristic, Palmitic and stearic acid. Specific compounds are dibutyl and dioctyltin diacetate, maleate, bis (2-ethylhexoate), dilaurate, tributyltin acetate, bis (β-methoxycarbonylethyl) tin dilaurate and bis (β-acetyl-ethyl) tin dilaurate.

Auch Zinnoxide und -sulfide sowie -thiolate sind bevorzugt brauchbar. Konkrete Verbindungen sind: Bis(tributylzinn)oxid, Bis(trioctylzinn)oxid, Dibutyl- und Dioctylzinn-bis(2-ethyl-hexylthiolat) Dibutyl- und Dioctylzinndidodecylthiolat, Bis(β-methoxycarbonyl-ethyl)zinndidodecylthiolat, Bis(β-acetyl-ethyl)zinn-bis(2-ethylhexylthiolat), Dibutyl- und Dioctylzinndidodecylthiolat, Butyl- und Octylzinn-tris(thioglykolsäure-2-ethylhexoat), Dibutyl- und Dioctylzinn-bis(thioglykolsäure-2-ethylhexoat), Tributyl- und Trioctylzinn(thioglykolsäure-2-ethylhexoat) sowie Butyl- und Octylzinntris(thioethylenglykol-2-ethylhexoat), Dibutyl- und Dioctylzinnbis(thioethylenglykol-2-ethylhexoat), Tributyl- und Trioctylzinn(thioethylenglykol-2-ethylhexoat) mit der allgemeinen Formel Rn+1Sn(SCH2CH2OCOC8H17)3-n, wobei R eine Alkylgruppe mit 4 bis 8 C-Atomen ist, Bis(β-methoxycarbonyl-ethyl)zinn-bis(thioethylenglykol-2-ethylhexoat), Bis(-methoxycarbonyl-ethyl)-zinn-bis(thioglykolsäure-2-ethylhexoat), und Bis(β- acetyl-ethyl)zinn-bis(thioethy-lenglykol-2-ethylhexoat) und Bis(-acetyl-ethyl)zinn-bis(thioglykolsäure-2-ethyl-hexoat.Tin oxides and sulfides and thiolates are also useful. Specific compounds are: bis (tributyltin) oxide, bis (trioctyltin) oxide, dibutyl and dioctyltin bis (2-ethylhexylthiolate) dibutyl and dioctyltin dodecylthiolate, bis (β-methoxycarbonylethyl) tin dodecylthiolate, bis (β-acetylthiolate) ethyl) tin bis (2-ethylhexyl thiolate), dibutyl and dioctyl tin dodecyl thiolate, butyl and octyl tin tris (thioglycolic acid 2-ethylhexoate), dibutyl and dioctyltin bis (thioglycolic acid 2-ethylhexoate), tributyl and trioctyltin (thioglycolic acid 2-ethylhexanoate), butyl- and octyltin tris (thioethylene glycol-2-ethylhexoate), dibutyl- and dioctyltin bis (thioethylene glycol-2-ethylhexoate), tributyl- and trioctyltin (thioethylene glycol-2-ethylhexoate) having the general formula R n + 1 Sn (SCH 2 CH 2 OCOC 8 H 17 ) 3-n , wherein R is an alkyl group having 4 to 8 C atoms, bis (β-methoxycarbonyl-ethyl) tin bis (thioethylene glycol 2-ethylhexoate), bis (methoxycarbonyl ethyl) tin bis (thioglycolic acid 2-ethylhexoate), and bis (β-acetyl-ethyl) tin bis (thioethylene glycol 2-ethylhe xoate) and bis (acetyl-ethyl) tin bis (thioglycolic acid 2-ethyl-hexoate.

Für die Vernetzung des Polyurethangerüstes kann auch die Trimerisierungsreaktion der Isocyanatgruppen mit sich selbst bzw. mit Urethan und Harnstoffgruppen zu Allophanat- bzw. Biuret-Gruppen erfolgen. Hierzu können Trimerisierungskatalysatoren verwendet werden. Als Trimerisierungs-Katalysator sei DABCO TMR-2 usw. der Fa. Air Products genannt, wobei es sich um in Ethylenglykol gelöste quaternäre Ammoniumsalze handelt.For networking of the polyurethane framework may also involve the trimerization reaction of the isocyanate groups themselves or with urethane and urea groups to allophanate or Biuret groups take place. For this purpose, trimerization catalysts be used. As a trimerization catalyst is DABCO TMR-2 etc. of the company called Air Products, which are in ethylene glycol dissolved quaternary Ammonium salts is.

Zusätzlich geeignet sind auch aliphatische tertiäre Amine insbesondere bei cyclischer Struktur. Unter den tertiären Aminen sind auch solche geeignet, die zusätzlich noch gegenüber den Isocyanaten reaktive Gruppen tragen, insbesondere Hydroxyl- und/oder Amino-Gruppen. Konkret genannt seien: Dimethylmonoethanolamin, Diethylmonoethanolamin, Methylethylmonoethanolamin, Triethanolamin, Trimethanolamin, Tripropanolamin, Tributanolamin, Trihexanolamin, Tripentanolamin, Tricyclohexanolamin, Diethanolmethylamin, Diethanolethylamin, Diethanolpropylamin, Diethanolbutylamin, Diethanolpentylamin, Diethanohexylamin, Diethanolcyclohexylamin, Diethanolphenylamin sowie deren Ethoxylierungs- und Propoxylierungs-Produkte, Diaza-bicyclooctan(DABCO), Triethylamin, Dimethylbenzylamin (Desmorapid DB, BAYER), Bis-dimethylaminoethylether (Calalyst A I, UCC), Tetramethylguanidin, Bis-dimethylaminomethyl-phenol, 2,2'-Dimorpholinodiethylether, 2-(2-Dimethylaminoethoxy)ethanol, 2-Dimethylaminoethyl-3-dimethylaminopropylether, Bis(2-dimethylaminoethyl)ether, N,N-Dimethylpiperazin, N-(2-hydroxyethoxyethyl)-2-azanorborane, Texacat DP-914 (Texaco Chemical), N,N,N,N-Tetramethylbutan-1,3-diamin, N,N,N,N-Tetramethylpropan-1,3-diamin und N,N,N,N-Tetramethylhexan-1,6-diamin.Additionally suitable are also aliphatic tertiary Amines especially with cyclic structure. Among the tertiary amines are also suitable, in addition to the Isocyanate-reactive groups, in particular hydroxyl and / or Amino groups. Specific examples include: dimethylmonoethanolamine, diethylmonoethanolamine, Methylethylmonoethanolamine, triethanolamine, trimethanolamine, tripropanolamine, Tributanolamine, trihexanolamine, tripentanolamine, tricyclohexanolamine, Diethanolmethylamine, diethanolethylamine, diethanolpropylamine, diethanolbutylamine, Diethanolpentylamine, diethanohexylamine, diethanolcyclohexylamine, Diethanolphenylamine and its ethoxylation and propoxylation products, diaza-bicyclooctane (DABCO), Triethylamine, dimethylbenzylamine (Desmorapid DB, BAYER), bis-dimethylaminoethyl ether (Calalyst A I, UCC), tetramethylguanidine, bis-dimethylaminomethyl-phenol, 2,2'-dimorpholinodiethyl ether, 2- (2-dimethylaminoethoxy) ethanol, 2-dimethylaminoethyl-3-dimethylaminopropyl ether, bis (2-dimethylaminoethyl) ether, N, N-dimethylpiperazine, N- (2-hydroxyethoxyethyl) -2-azanorborane, Texacat DP-914 (Texaco Chemical), N, N, N, N-tetramethylbutane-1,3-diamine, N, N, N, N-tetramethylpropane-1,3-diamine and N, N, N, N-tetramethylhexane-1,6-diamine.

Die Katalysatoren können auch in oligomerisierter oder polymerisierter Form vorliegen, z.B. als N-methyliertes Polyethylenimin.The Catalysts can also in oligomerized or polymerized form, e.g. as N-methylated polyethyleneimine.

Die Polyurethan-Bindemittel der erfindungsgemäß hergestellten Formkörper haben neben den Amidgruppen aufgrund der Carbonsäure/Isocyanat-Reaktion noch Urethan-Gruppen aus der Reaktion der Isocyanate mit den Polyolen und/oder Polyhydroxycarbonsäuren. Außerdem enthalten sie Harnstoff-Gruppen aus der Reaktion der Isocyanate mit dem gegebenenfalls vorhandenen Wasser, den Polyaminen oder Aminocarbonsäuren des Systems. Sie enthalten außerdem noch Ester-Gruppen bzw. Ether-Gruppen aus den eingesetzten Polyolen.The polyurethane binders of the shaped bodies produced according to the invention have, in addition to the amide groups due to the carboxylic acid / isocyanate reaction nor urethane groups from the reaction of the isocyanates with the polyols and / or polyhydroxycarboxylic acids. They also contain urea groups from the reaction of the isocyanates with the optionally present water, the polyamines or aminocarboxylic acids of the system. They also contain ester groups or ether groups from the polyols used.

In einer weiteren Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens wird dem Polyurethanbindemittel und/oder dem cellulosehaltigem Material mindestens ein Hilfsmittel aus der Gruppe: Füllstoffe, Hydrophobierungsmittel, Trennmittel und Schaumstabilisatoren zugegeben. Die Hilfsstoffe werden vorzugsweise ganz oder teilweise der Polyolkomponente zugemischt. Unter dem Begriff Hilfsstoffe werden Stoffe verstanden, die in der Regel (außer Füllstoffe) in kleinen Mengen zugesetzt werden, um die Eigenschaften der wesentlichen Komponenten in gewünschter Richtung zu verändern, z.B. deren Verarbeitbarkeit, Lagerfähigkeit und auch Gebrauchseigenschaften dem konkreten Anwendungsgebiet anzupassen.In a further embodiment the method according to the invention is the polyurethane binder and / or the cellulose-containing material at least one auxiliary from the group: fillers, water repellents, Release agents and foam stabilizers added. The excipients are preferably completely or partially admixed with the polyol component. The term auxiliaries means substances which are used in the Rule (except fillers) be added in small amounts to the properties of the essential Components in desired Change direction, e.g. their processability, storability and also use properties to adapt to the specific field of application.

Als Füllstoffe geeignet sind gegenüber Isocyanaten nicht reaktive anorganische Verbindungen wie Kreide, beschichtete Kreide, Kalkmehl, Calcium-Magnesium-Carbonate, Aluminiumoxide und -hydroxide, gefällte Kieselsäure, Zeolithe, Bentonite, Glas, gemahlene Mineralien sowie andere dem auf dem Arbeitsgebiet tätigen Fachmann bekannte anorganische Füllstoffe. Bevorzugte Füllstoffe sind Kreide, modifiziert oder unmodifiziert.When fillers are suitable opposite Isocyanates non-reactive inorganic compounds such as chalk, coated chalk, limestone, calcium-magnesium carbonates, aluminum oxides and hydroxides, precipitated silica, Zeolites, bentonites, glass, ground minerals and others in the field of work Specialist known inorganic fillers. Preferred fillers are chalk, modified or unmodified.

Als Hydrophobierungsmittel eignen sich insbesondere Paraffinwachse.When Hydrophobing agents are particularly suitable paraffin waxes.

Als Trennmittel bezeichnet man feste oder flüssige Stoffe, die die Adhäsionskräfte zwischen zwei aneinandergrenzenden Oberflächen, insbesondere zwischen Form und Formkörper verringern, d. h. ihr Verkleben verhindern, indem sie zwischen beiden Oberflächen einen leicht trennbaren Film bilden. Trennmittel werden in Form von Dispersionen (Emulsionen od. Suspensionen), Sprays, Pasten, Pulvern und permanenten, meist eingebrannten Trennmittelfilmen angewendet. Letztere können durch Aufsprühen, Streichen oder Eintauchen der Form und folgendes Einbrennen erzeugt werden. Bevorzugt wird in dem erfindungsgemäßen Verfahren mindestens ein internes Trennmittel verwendet. Interne Trennmittel werden in das zu entformende Gut eingemischt und haben das Vermögen, sich entweder an der Oberfläche des Formkörpers (Formling) anzureichern oder eine schnellere Aushärtung der Oberfläche zu bewirken, so dass es zwischen Formenwand und Formkörper zu keinem Verbund kommen kann.When Release agents are called solid or liquid substances, the adhesion between two adjoining surfaces, in particular reduce between shape and shaped body, d. H. you Prevent sticking by placing one between both surfaces to form easily separable film. Release agents are in the form of dispersions (Emulsions or suspensions), sprays, pastes, powders and permanent, mostly baked release films applied. The latter can through spraying, Brushing or dipping the mold and subsequent burn-in generated become. At least one is preferred in the process according to the invention used internal release agent. Internal release agents are in the to be demobilized good and have the assets to themselves either on the surface of the molding (Molding) or faster curing of the surface to cause it to be between mold wall and shaped body too can not come together.

Trennmittel sind: Silicone (in Form von Ölen, Öl-Emulsionen in Wasser, Fetten und Harzen), Wachse (im wesentlichen natürliche und synthetische Paraffine mit und ohne funktionelle Gruppen), Metallseifen (Metallsalze von Fettsäuren, wie Calcium-, Blei-, Magnesium-, Aluminium-, Zinkstearat), Fette, Polymere (Polyvinylalkohol, Polyester und Polyolefine), Fluorkohlenstoffe oder anorganische Trennmittel in Form von Pudern (wie Graphit, Talk und Glimmer). Bevorzugt sind: Dispersionen von Wachsen, modifizierte Silicone und organische Polymere in Trägerölen, Wasser oder Alkoholen.release agent are: silicones (in the form of oils, oil emulsions in water, fats and resins), waxes (essentially natural and synthetic paraffins with and without functional groups), metal soaps (Metal salts of fatty acids, such as calcium, lead, magnesium, aluminum, zinc stearate), fats, Polymers (polyvinyl alcohol, polyesters and polyolefins), fluorocarbons or inorganic release agents in the form of powders (such as graphite, talc and mica). Preference is given to: dispersions of waxes, modified Silicones and organic polymers in carrier oils, water or alcohols.

Insbesonders bevorzugte interne Trennmittel für schaumbildende Zweikomponenten-Polyurethan-Klebstoffe sind kommerziell von der Firma Würtz GmbH & Co. KG, Bingen-Sponsheim unter der Bezeichnung PAT-Trennmittel erhältlich.especially preferred internal release agents for Foaming two-component polyurethane adhesives are commercial from the company Würtz GmbH & Co. KG, Bingen sponsorship under the name PAT release agent available.

Als Schaumstabilisatoren kommen vor allem Polyethersiloxane in Frage. Diese Verbindungen sind im allgemeinen so aufgebaut, dass ein Copolymerisat aus Ethylenoxid und Propylenoxid mit einem Polydimethylsiloxanrest verbunden ist. Von besonderem Interesse sind vielfach über Allophanatgruppen verzweigte Polysiloxan-Polyoxyalkylen-Copolymere. Geeignet sind auch andere Organospolysiloxane, oxyethylierte Alkylphenole, oxyethylierte Fettalkohole, und/oder Paraffinöle. Zur Verbesserung der Emulgierwirkung, der Dispergierung des Füllstoffs, der Zellstruktur und/oder zu deren Stabilisierung eignen sich ferner oligomere Polyacrylate mit Polyoxyalkylen- und Fluoralkanresten als Seitengruppen. Zugesetzt werden können auch an sich bekannte Zellregler wie Paraffine, Fettalkohole oder Dimethylpolysiloxane.When Foam stabilizers are especially polyether siloxanes in question. These compounds are generally constructed so that a copolymer of ethylene oxide and propylene oxide with a polydimethylsiloxane radical connected is. Of particular interest are often allophanate groups branched polysiloxane-polyoxyalkylene copolymers. Are suitable also other Organospolysiloxane, oxyethylierte alkylphenols, oxyethylierte Fatty alcohols, and / or paraffin oils. To improve the emulsifying effect, the dispersion of the filler, the cell structure and / or for their stabilization are also suitable oligomeric polyacrylates having polyoxyalkylene and fluoroalkane radicals as page groups. It is also possible to add cell regulators known per se such as paraffins, fatty alcohols or dimethylpolysiloxanes.

Weitere geeignete Hilfsmittel sind Pigmente oder Farbstoffe, Flammschutzmittel, z.B. Tris-chlorethylphosphat, Trikresylphosphat oder Ammoniumphosphat und -polyphosphat, Stabilisatoren gegen Alterungs- und Witterungseinflüsse, Weichmacher sowie fungistatisch und bakteriostatisch wirkende Substanzen.Further suitable auxiliaries are pigments or dyes, flame retardants, e.g. Tris-chloroethyl phosphate, tricresyl phosphate or ammonium phosphate and polyphosphate, stabilizers against aging and weathering, plasticizers as well as fungistatic and bacteriostatic substances.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist der nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellte Formkörper.One Another object of the present invention is according to the produced according to the invention Moldings.

Der erfindungsgemäße Formkörper weist folgende bemerkenswerte Eigenschaften auf:

  • – Er kann in beliebiger Form, also maßgeschneidert, beispielsweise in Form von Platten, Leisten, Würfeln, Quadern usw. hergestellt werden.
  • – Er ist als Leichtbaustoff geeignet, da er üblicherweise – in Abhängigkeit vom Druck, der Beschaffenheit der celluloshaltigen Materialien, insbesondere der Hölzer (Größe und Größenverteilung) sowie der Polyurethanbindemittelmenge und Polyurethanbindemittelzusammensetzung – eine Dichte von 300 kg/m3 bis 800 kg/m3, bevorzugt von 400 kg/m3 bis 700 kg/m3, insbesondere von 450 bis 600 kg/m3 aufweist.
  • – Er ist ein neuer Werkstoff, insbesondere eine Alternative zu Sperrhölzern aller Art.
  • – Die mechanischen Eigenschaften liegen auf hohem Niveau, insbesondere die Festigkeiten und Elastizitätswerte übertreffen die von Sperrhölzern.
  • – Der Formkörper besitzt eine sehr hohe Schraubenauszugsfestigkeit
  • – Er ist weiter so formstabil, dass man Gewinde hineinschneiden kann.
  • – Er ist ohne weiteres lackierbar.
  • – Er zeichnet sich durch eine hervorragende Wasserbeständigkeit aus.
  • – Alle Gebrauchseigenschaften des Formkörpers sind trotz unterschiedlicher Feuchtegehalte des eingesetzten cellulosehaltigen Materials gut zu reproduzieren, da sich die Schaumbildung des Polyurethanbindemittels entsprechend justieren lässt.
The molding according to the invention has the following remarkable properties:
  • - It can be made in any form, so tailored, for example in the form of plates, strips, cubes, cuboids, etc.
  • - It is suitable as a lightweight construction material, since it usually - depending on the pressure, the nature of the cellulosic materials, especially the woods (size and size distribution) and the polyurethane binder amount and polyurethane binder composition - a density of 300 kg / m 3 to 800 kg / m 3 , preferably from 400 kg / m 3 to 700 kg / m 3 , in particular from 450 to 600 kg / m 3 .
  • - It is a new material, especially an alternative to plywood of all kinds.
  • - The mechanical properties are at a high level, in particular the strengths and elasticity values exceed those of plywoods.
  • - The molding has a very high screw extraction strength
  • - He is still so dimensionally stable that you can cut threads.
  • - He is easily paintable.
  • - It is characterized by excellent water resistance.
  • - All use properties of the molding are well reproduce despite different moisture contents of the cellulose-containing material used, since the foaming of the polyurethane binder can be adjusted accordingly.

Die Form des erfindungsgemäßen Formkörpers ist im Prinzip beliebig. Seine bevorzugte Form ist die eines Würfels, Quaders, einer Platte, einer Leiste oder eines Zylinders. Besonders bevorzugt ist die Ausgestaltung des Formkörpers als Platte, insbesondere als Holzwerkstoffplatte.The Form of the molding according to the invention is in principle arbitrary. His preferred form is that of a cube, cuboid, a plate, a strip or a cylinder. Especially preferred is the embodiment of the molding as a plate, in particular as a wood-based panel.

Bei den Holzwerkstoffplatten wird folgende Unterscheidung getroffen:

  • a) Spanplatten (chipboard) in Form von Strangpressplatten (Vollplatte-SV oder Röhrenplatte-SR) für allgemeine Zwecke wie Möbel oder Innenausbau, Rohdichte: zwischen 600 und 680 kg/m3.
  • b) FPY-Spanplatten (DIN 68761-1) sind Flachpressplatten mit besonderen dichten Deckschichten, Rohdichte: zwischen 700 und 750 kg/m3.
  • c) FPO-Spanplatten (DIN 68761-4) sind Flachpressplatten für die Direktlackierung, Beschichtung oder Folienkaschierung, Rohdichte: ca. 750 kg/m3.
  • d) OSB (Oriented Strand Board)-Platte, ein Produkt aus Spänen („strands") unterschiedlicher Geometrie, die entweder nur längs orientiert einschichtig oder über Kreuz gestreut, mit quer liegender Mittelschicht; Rohdichte: zwischen 500 und 750 kg/m3.
  • e) Holzfaserhartplatten für Rückwände, Schubkastenböden oder Formkörper, Rohdichte: ca. 1.000 kg/m3.
  • f) MDF-Platten (MDF = medium density fiberboard), als mitteldicht geltende Produkte, Rohdichte: um 850 kg/m3. Die Streubreite der Dichte liegt zwischen 600 und 900 kg/m3, mit der Bezeichnung 'LDG' für 'Low densitiy fiberboard' und 'HDF' für 'High density fiberboard'.
  • g) Sperrholz (plywood); Holzwerkstoff aus kreuzweise verleimten Holzschichten (je Schicht um 90° gekreuzter Faserverlauf), Rohdichte 400 kg/m3 bis 500 kg/m3. Sperrholz aus parallel verleimten Furnierlagen wird als LVL (Laminated Veneer Lumber) bezeichnet. Das so genannte Spanstreifenholz (LSL = Laminated Strand Lumber) weist eine mit OSB vergleichbare Struktur auf.
  • h) Stabmassivholzplatten, gedeckt mit Stabsperrholz (ST) oder auch Stäbchensperrholz (STAE). Diese hochwertigen Platten werden aufgrund ihres guten verspannungsarmen Stehvermögens nur für hochwertigen Möbelbau verwendet.
In the case of wood-based panels, the following distinction is made:
  • a) Chipboard in the form of extruded plates (full plate SV or tubular plate SR) for general purposes such as furniture or interior work, density between 600 and 680 kg / m 3 .
  • b) FPY chipboard (DIN 68761-1) are flat-pressed boards with special dense surface layers, bulk density: between 700 and 750 kg / m 3 .
  • c) FPO chipboards (DIN 68761-4) are flat-pressed boards for direct painting, coating or film lamination, gross density: approx. 750 kg / m 3 .
  • d) OSB (Oriented Strand Board) sheet, a product of strands of different geometry, either longitudinally oriented single-layered or cross-scattered, with transverse middle layer, apparent density between 500 and 750 kg / m 3 .
  • e) Hardboard wood for rear walls, drawer bottoms or shaped bodies, gross density: approx. 1,000 kg / m 3 .
  • f) medium density fiberboard (MDF), medium density products, bulk density: around 850 kg / m 3 . The range of the density is between 600 and 900 kg / m 3 , with the designation 'LDG' for 'Low density fiberboard' and 'HDF' for 'High density fiberboard'.
  • g) plywood (plywood); Wood material of cross-laminated wood layers (each layer crossed by 90 ° fiber), bulk density 400 kg / m 3 to 500 kg / m 3 . Plywood made of parallel laminated veneer sheets is called LVL (Laminated Veneer Lumber). The so-called Laminated Strand Lumber (LSL) has a structure comparable to OSB.
  • h) Solid solid wood slabs covered with plywood (ST) or also plywood (STAE). These high quality panels are used only for high quality furniture because of their good low-tension stamina.

Bevorzugt ist der erfindungsgemäßen Formkörper als Furnierstreifen-Platte ausgestaltet. Die Furnierstreifen-Platte ist aus 1 bis 10 Schichten, bevorzugt 2 bis 8 und insbesondere bevorzugt 3 bis 5 Schichten aufgebaut. Vorzugsweise ist sie als dreischichtig kreuz verleimte Holwerkstoffplatte aus Furnierstreifen ausgestaltet.Prefers is the shaped body according to the invention as Veneer strip plate designed. The veneer strip plate is from 1 to 10 layers, preferably 2 to 8 and especially preferred 3 to 5 layers built up. Preferably, it is in the form of three layers cross-glued wooden material panel made of veneer strips.

Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Formkörper werden als Platten oder Halbzeuge mit 2 bis 40 mm Dicke hergestellt. Die erfindungsgemäße Furnierstreifen-Platte weist eine Dicke von 2 bis 40 mm, vorzugsweise 2 bis 20 mm, insbesondere 2 bis 10 mm auf.The according to the inventive method produced moldings are produced as plates or semi-finished products with a thickness of 2 to 40 mm. The veneer strip plate according to the invention has a thickness of 2 to 40 mm, preferably 2 to 20 mm, in particular 2 to 10 mm.

Die erfindungsgemäße Furnierstreifen-Platte ist nahezu formaldehydfrei: Für die Herstellung von OSB-Platten werden üblicherweise MF-, UF- oder MUPF-Harze eingesetzt, entsprechend werden an diesen Platten Formaldehyd-Emissionswerte zwischen 6,0–8,0 mg/100g gemessen. Die erfindungsgemäßen Furnierstreifen-Platten weisen hingegen Formaldehyd-Emissionswerte zwischen 0,6–0,7 mg/100 g auf, wobei dieses emittierte Formaldehyd direkt vom Naturprodukt Holz abgegeben wird.The veneer strip plate according to the invention is almost formaldehyde-free: For The production of OSB boards are usually MF, UF or MUPF resins used, Accordingly, formaldehyde emission values are interposed between these plates 6.0-8.0 mg / 100g. The veneer strip panels according to the invention however, have formaldehyde emission levels between 0.6-0.7 mg / 100 g, wherein this emitted formaldehyde directly from the natural product Wood is discharged.

Die erfindungsgemäß hergestellten Furnierstreifen-Platten weisen gegenüber handelsüblichen OSB-Platten eine glatte Oberfläche auf, die der Qualität von MDF-, Span- und Sperrholzplatten entspricht. Bei Prüfkörpern, die mit Kohäsionsbruch zerstört werden, zeigt sich bei mikroskopischer Untersuchung, dass die Formkörper dreidimensional mikroporös geschäumt sind und dass vielfach geschlossene Hohlräume vorliegen, die zum Teil wabenförmig sind. Selbst bei niedrigem Polyurethanbindemittelgehalt, d. h. zwischen 3 bis 10 Gewichtsanteilen, insbesondere zwischen 4 und 6 Gewichtsanteilen Polyurethanbindemittel, bezogen auf 100 Gewichtsanteile getrocknetes Holz bei gleichzeitig niedrigen Dichten, d. h. zwischen 300 kg/m3 und 800 kg/m3, bevorzugt 400 bis 700 kg/m3, insbesondere bevorzugt 450 bis 600 kg/m3 werden hohe Festigkeiten und hohe Flexibilität der Platten bzw. Halbzeuge erzielt. Derartige Furnierstreifen-Platten übertreffen die Festigkeit von Spanplatten, MDF-Platten oder herkömmlichen OSB-Platten und erreichen mindestens die Festigkeitswerte der wesentlich teureren Sperrholzplatten.The veneer strip boards produced according to the invention have opposite commercial OSB panels have a smooth surface that matches the quality of MDF, chipboard and plywood panels. For specimens that are destroyed by cohesive failure, microscopic examination reveals that the moldings are three-dimensionally microporous foamed and that there are often closed cavities, some of which are honeycomb-shaped. Even with a low polyurethane binder content, ie between 3 and 10 parts by weight, in particular between 4 and 6 parts by weight of polyurethane binder, based on 100 parts by weight of dried wood with simultaneously low densities, ie between 300 kg / m 3 and 800 kg / m 3 , preferably 400 to 700 kg / m 3 , particularly preferably 450 to 600 kg / m 3 high strength and high flexibility of the plates or semi-finished products are achieved. Such veneer strip boards surpass the strength of chipboard, MDF boards or conventional OSB boards, and at least achieve the strength values of the much more expensive plywood boards.

Aufgrund eines deutlich niedrigeren Gewichtes und anderer physikalischer Eigenschaften, wie einer sehr hohen Biegefestigkeit oder einer sehr hohen Schraubenauszugsfestigkeit und auch ihres deutlich geringeren Quellverhaltens eigenen sich die erfindungsgemäß hergestellten Formkörper, insbesondere die erfindungsgemäßen Furnierstreifen-Platten, zur Herstellung von Platten oder Halbzeugen für Möbel, Küchenarbeitsplatten, Böden, Wänden, Treppen oder Decken.by virtue of a significantly lower weight and other physical Properties, such as a very high flexural strength or a very high high Schraubauszugsfestigkeit and also their much lower Swelling behavior own the shaped bodies according to the invention, in particular the veneer strip panels according to the invention, for the production of boards or semi-finished products for furniture, kitchen worktops, floors, walls, stairs or blankets.

Die vorliegende Erfindung betrifft daher auch die Verwendung des Formkörpers der vorgenannten Art oder hergestellt gemäß vorstehender Art in Form von Platten, Leisten, Würfeln, Quadern usw.. Weiter betrifft die vorliegende Erfindung auch die Verwendung dieses Formkörpers, der nach vorbeschriebener Art erhältlich ist, als Halbzeug oder Verkleidung im Feucht- oder Außen-Bereich, insbesondere im Baubereich. Außerdem kann der erfindungsgemäße Formkörper als Verpackungsmaterial, Bodenbelag, insbesondere als Parkett oder Laminat, als Treppenstufen oder Dekorbalken, verwendet werden. Diese vorgenannten Verwendungen des Formkörpers betreffen bevorzugt den Innenausbau von Fahrzeugen, insbesondere von Fahrzeugen zur Personenbeförderung bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe: Kraftfahrzeuge wie Personenkraftfahrzeuge und Campingfahrzeuge oder Busse, Wohnwagen, Straßenbahnen, Schiffe, Eisenbahnen und Flugzeuge. Alternativ können die erfindungsgemäßen Formkörper für dekorative Zwecke im Außenbereich oder im Haushalts- und gewerblichen Bereich, insbesondere im Küchen- und Sanitärbereich eingesetzt werden.The The present invention therefore also relates to the use of the molding of aforementioned type or manufactured according to the above type in shape plates, moldings, cubes, Ashlar, etc. Furthermore, the present invention also relates to Use of this shaped body, which is available according to the type described above, as a semi-finished or Cladding in damp or outdoor areas, especially in the construction sector. In addition, can the shaped body according to the invention as Packaging material, flooring, in particular parquet or laminate, as stairs or decor beams. These aforementioned Uses of the molding relate preferably to the interior of vehicles, in particular of passenger vehicles preferably selected from the group: motor vehicles such as passenger cars and camping vehicles or buses, caravans, trams, Ships, railways and planes. Alternatively, the shaped body according to the invention for decorative Outdoor use or in the household and commercial sector, especially in the kitchen and plumbing be used.

Die erfindungsgemäße Furnierstreifen-Platte wird für bestimmte Verwendungen, insbesondere für die Verwendung im Fahrzeuginnenausbau oder als Treppenbauelement, beschichtet. Vorzugsweise wird die komplette Oberseite, die Vorderseite und die Unterseite der Platte mit einem Hochdrucklaminat (HPL-Laminat), einem Endloslaminat (CPL-Laminat) oder einem Polyesterlaminat unlösbar beschichtet bzw. ummantelt. Die jeweilige Beschichtung wird üblicherweise auf einer Postforminganlage durchgeführt.The veneer strip plate according to the invention is for certain uses, in particular for use in vehicle interiors or as staircase element, coated. Preferably, the complete Top, the front and the bottom of the plate with a High-pressure laminate (HPL laminate), an endless laminate (CPL laminate) or a polyester laminate insoluble coated or encased. The respective coating is usually on a postforming system carried out.

Ein HPL-Laminat wird unter Druck von mindestens 70 bar und einer Temperatur von ca. 150°C und ein CPL-Laminat unter Druck von maximal 30 bar bei einer Temperatur von ca. 150°C verpresst. HPL-Laminate werden als Einzelplatten und CPL-Laminate im Endlosproduktionsverfahren hergestellt. HPL-Laminate haben eine Dicke von 0,4 mm bis über 50 mm. CPL-Laminate können in Dicken von 0,2 mm bis maximal 1,2 mm hergestellt werden.One HPL laminate is under pressure of at least 70 bar and a temperature of about 150 ° C and a CPL laminate under pressure of a maximum of 30 bar at a temperature of about 150 ° C pressed. HPL laminates are used as single plates and CPL laminates produced in the endless production process. HPL laminates have one Thickness from 0.4mm to over 50 mm. CPL laminates can in thicknesses of 0.2 mm to a maximum of 1.2 mm.

Anstelle eines HPL-, CPL- oder Polyesterlaminats kann die Ummantelung bzw. Beschichtung auch aus Epoxyd- oder Melaminharzen, Polyurethan und dgl. gebildet sein. Vorzugsweise ist die Laminatbeschichtung oberseitig mit einer hochabriebfesten, schlagkratzfesten, feuerhemmenden sowie rutschstabilen Schicht versehen. Zur Erhöhung der Oberflächenstabilität kann in das Laminat bzw. in die Beschichtung zusätzlich eine Glasfaserschicht eingearbeitet sein.Instead of HPL, CPL or polyester laminate, the sheath or Coating also of epoxy or melamine resins, polyurethane and Like. Be formed. Preferably, the laminate coating is top side with a highly abrasion-resistant, impact-resistant, fire-retardant as well as slip-resistant layer provided. To increase the surface stability can in the laminate or in the coating additionally a glass fiber layer be incorporated.

Die nachfolgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern. Bei den Zusammensetzungen sind dabei alle Mengenangaben Gewichtsteile, wenn nicht anders angegeben.The The following examples are intended to explain the invention in more detail. In the compositions are all parts by weight unless otherwise stated.

A) Klebstoffe:A) Adhesives:

  • K1: Schaumbildender Zweikomponenten-Polyurethan-Klebstoff mit einem Carbonsäure-Wasser-Gemisch als Treibmittel auf Basis von Diphenylmethan-4,4'-diisocyanat (Roh-MDI) und Polypropylenglykolen sowie Glyzerin (Macroplast UK 8526, Fa. Henkel KGaA).K1: Foam-forming two-component polyurethane adhesive with a carboxylic acid-water mixture as blowing agent based on diphenylmethane-4,4'-diisocyanate (Crude MDI) and polypropylene glycols and glycerol (Macroplast UK 8526, Henkel KGaA).
  • K2: Nicht-schäumender Zweikomponenten-Polyurethan-Klebstoff auf Basis von Diphenylmethan-4,4'-diisocyanat (Roh-MDI), di- und trifunktionellen Polypropylenglykolen sowie Calciumcarbonat als Füllstoff (Macroplast UK 8121 B15 , Fa. Henkel KGaA).K2: Non-foaming two-component polyurethane adhesive based on diphenylmethane-4,4'-diisocyanate (crude MDI), di- and trifunctional polypropylene glycols and calcium carbonate as filler (Macroplast UK 8121 B15 , Henkel KGaA).
  • K3: Diphenylmethan-4,4'-diisocyanat (Roh-MDI) mit hohem Oligomerenanteil (Desmodur VKS, Fa. Bayer).K3: diphenylmethane-4,4'-diisocyanate (Crude MDI) with high oligomer content (Desmodur VKS, Bayer).
  • K4: Klebstoff auf Basis von Melamin, Harnstoff, Phenol und Formaldehyd (Kauratec 505, Fa. BASF)K4: adhesive based on melamine, urea, phenol and formaldehyde (Kauratec 505, Fa. BASF)

B) Herstellung:B) Production:

Zu 5 kg Furnierstreifen aus Nadelholz mit den mittleren Abmessungen: Länge 165 mm, Breite 20 mm und Dicken von 0,4, 0,6 und 0,9 mm wurden mit den in den Tabellen angegebenen Anteilen Klebstoff in einer Mischtrommel vermischt. Bei den Zweikomponenten-Polyurethan-Klebstoffen erfolgte zuerst Zudosierung der Isocyanatkomponente. Anschließend wurde die Mischung dreischichtig in eine Metallform gelegt und bei einem Druck von 3 MPa 5 Minuten bei 160°C gepresst. Die hergestellten Platten von 6 mm Dicke haben eine Dichte von 650 kg/m3, eine glatte Oberfläche und lassen sich wie Holz bearbeiten, z. B. sägen, hobeln, schleifen, fräsen und bohren. In das Material lässt sich Gewinde schneiden.To 5 kg of softwood veneer strip with the average dimensions: length 165 mm, width 20 mm and thicknesses of 0.4, 0.6 and 0.9 mm were mixed with the proportions indicated in the tables adhesive in a mixing drum. In the case of the two-component polyurethane adhesives, first metered addition of the isocyanate component took place. The mixture was then placed in three layers in a metal mold and pressed at 160 ° C. for 5 minutes at a pressure of 3 MPa. The produced plates of 6 mm thickness have a density of 650 kg / m 3 , a smooth surface and can be processed like wood, for. Sawing, planing, grinding, milling and drilling. The material can be cut threads.

C) Messergebnisse:C) Measurement results:

In den Tabellen 1 bis 5 sind die gemessenen Elastizitätsmoduli E L und E Qu und Biegefestigkeiten B L und B Qu dargestellt, gemessen 10 Tage nach Herstellung der entsprechenden Platten.In Tables 1 to 5 are the measured elastic moduli E L and E Qu and bending strengths B L and B Qu are shown, measured 10 days after preparation of the corresponding plates.

E L und E Qu sind hierbei die Elastizitätsmoduli längs (E L) bzw. quer (E Qu) in MPa.e L and E Qu here are the moduli of elasticity along (E L) and transverse (E Qu) in MPa.

Mit B L und B Qu sind die Biegefestigkeit längs (B L) bzw. quer (E Qu) in MPa bezeichnet.With B L and B Qu are the bending strength along (B L) and transverse (E Qu) denoted MPa.

Es wurden 3, 4, 6 und 10 Anteile Klebstoff eingesetzt. Diese Anteile wurden jeweils zu 100 Teilen getrockneter Furnierstreifen gegeben.It 3, 4, 6 and 10 parts of adhesive were used. These shares were each added to 100 parts of dried veneer strips.

Tab. 1

Figure 00250001
Tab. 1
Figure 00250001

Tab. 2

Figure 00250002
Tab. 2
Figure 00250002

Zu Tab.1 und 2:
Dicke Furnierstreifen: 0,6 mm
Eine vergleichbare mit Melamin-Formaldehyd-Harz hergestellte dreischichtige Sperrholzplatte mit einer Dicke von 6 mm hat folgende Werte:
E L: 8000 MPa, E Qu: 3000 MPa,
B L: 65 MPa, B Qu: 40 MPa
To Tab.1 and 2:
Thick veneer strips: 0.6 mm
A comparable 6 mm thick three-layer plywood board made of melamine-formaldehyde resin has the following values:
EL: 8000 MPa, Eqm: 3000 MPa,
BL: 65 MPa, B Qu: 40 MPa

Aus den Tabellen 1 und 2 ist klar erkennbar, dass die erfindungsgemäße Platte mit nur 6 Anteilen Klebstoff sehr hohe Festigkeiten und E-Moduli aufweist, die über dem Niveau einer vergleichbaren Sperrholzplatte liegen.Out It is clearly evident from Tables 1 and 2 that the plate according to the invention with only 6 parts glue very high strengths and moduli of elasticity that has over the level of a comparable plywood board lie.

Tab. 3

Figure 00260001
Tab. 3
Figure 00260001

Zu Tab. 3:
Klebstoffmenge: 6 Anteile zu 100 Anteilen getrocknete Furnierstreifen
To Tab. 3:
Adhesive amount: 6 parts to 100 parts of dried veneer strips

Insbesondere mit geringen Furnierstreifendicken werden überraschend hohe Festigkeiten und E-Moduli erzielt.Especially with small veneer strip thicknesses are surprisingly high strengths and E moduli achieved.

Tab. 4

Figure 00270001
Tab. 4
Figure 00270001

Tab. 5

Figure 00270002
Tab. 5
Figure 00270002

Zu Tab. 4 und 5:
Dicke Furnierstreifen: 0,6 mm
Klebstoffmenge: 6 Anteile zu 100 Anteilen getrocknete Furnierstreifen
Hydrophobierungsmittel: Hydrowax 560 (Fa. Sassol Wax GmbH, Hamburg)
Hydrophobierungsmittelmenge: 1 Anteil (auf Feststoff berechnet) zu 100 Anteilen getrocknete Furnierstreifen
Wertebestimmung 10 d nach Herstellung bzw. nach 15 d Rekonditionierung bei Raumtemperatur
To Tab. 4 and 5:
Thick veneer strips: 0.6 mm
Adhesive amount: 6 parts to 100 parts of dried veneer strips
Hydrophobing agent: Hydrowax 560 (Sassol Wax GmbH, Hamburg)
Quantity of water repellent: 1 part (calculated on solids) to 100 parts of dried veneer strips
Value determination 10 days after preparation or after 15 days reconditioning at room temperature

Diese zwei Tabellen zeigen, dass die Furnierstreifenplatten eine gute Wasserbeständigkeit aufweisen. Nach Trocknung werden nahezu die gleichen Festigkeiten und Moduli wie vor der Wasserlagerung erreicht, und der Einfluß von Hydrophobierungsmitteln ist nicht signifikant.These two tables show that the veneer strip panels a good resistance to water exhibit. After drying almost the same strengths and Moduli as achieved before water storage, and the influence of water repellents is not significant.

Claims (14)

Verfahren zur Herstellung von Formkörpern auf Basis von Polyurethanbindemitteln und cellulosehaltigem Material, dadurch gekennzeichnet, dass man a) als Polyurethanbindemittel mindestens einen schaumbildenden Zweikomponenten-Polyurethan-Klebstoff auswählt, b) das cellulosehaltige Material in Form von Streifen mit einer Dicke von 0,3 mm bis 1,5 mm, bevorzugt einer Dicke von 0,4 mm bis 0,8 mm, einer Länge von 80 bis 300 mm, bevorzugt einer Länge von 100 bis 250 mm, und einer Breite von 10 bis 45 mm, bevorzugt 15 bis 25 mm auswählt, c) das cellulosehaltige Material und das Polyurethanbindemittel unter einem Druck von 1 × 105 bis 15 × 106 Pa (0,1 MPa bis 15 MPa), bevorzugt von 1 × 106 bis 10 × 106 Pa (1 MPa bis 10 MPa) miteinander verklebt.Process for the production of moldings based on polyurethane binders and cellulose-containing material, characterized in that a) as polyurethane binders at least one foam-forming two-component polyurethane adhesive is selected, b) the cellulose-containing material in the form of strips having a thickness of 0.3 mm 1.5 mm, preferably a thickness of 0.4 mm to 0.8 mm, a length of 80 to 300 mm, preferably a length of 100 to 250 mm, and a width of 10 to 45 mm, preferably 15 to 25 mm c) the cellulose-containing material and the polyurethane binder under a pressure of 1 × 10 5 to 15 × 10 6 Pa (0.1 MPa to 15 MPa), preferably from 1 × 10 6 to 10 × 10 6 Pa (1 MPa to 10 MPa) glued together. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man den Gewichtsanteil des Polyurethanbindemittels auf 0,5 bis 25 Gewichtsanteile, bevorzugt 1,0 bis 15 Gewichtsanteile und insbesondere bevorzugt 1,5 bis 10 Gewichtsanteile auf 100 Gewichtsanteile cellulosehaltiges Material einstellt.Method according to claim 1, characterized in that that the weight fraction of the polyurethane binder to 0.5 to 25 parts by weight, preferably 1.0 to 15 parts by weight and especially preferably 1.5 to 10 parts by weight per 100 parts by weight adjusts cellulose-containing material. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass man den Verfahrensschritt (c) bei einer Temperatur von 60 bis 230 °C, bevorzugt bei einer Temperatur von 80 bis 160 °C durchführt.Method according to claim 1 or 2, characterized that the process step (c) at a temperature of 60 to 230 ° C, preferably carried out at a temperature of 80 to 160 ° C. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass das cellulosehaltige Material Furnierstreifen sind, ausgewählt aus der Gruppe der Nadel- und Laubbaumhölzer, insbesondere aus der Gruppe der Birken-, Pappel-, Kiefer- Fichtenhölzer.Method according to one of claims 1 to 3, characterized the cellulose-containing material is veneer strips selected from the group of coniferous and hardwood trees, in particular from the group the birch, poplar, pine spruce wood. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass dem Polyurethanbindemittel und/oder dem cellulosehaltigem Material mindestens ein Hilfsmittel aus der Gruppe: Füllstoffe, Hydrophobierungsmittel, Trennmittel, Stabilisatoren zugegeben wird, wobei bevorzugt als Hilfsmittel mindestens ein internes Trennmittel zugegeben wird.Method according to one of claims 1 to 4, characterized that the polyurethane binder and / or the cellulose-containing material at least one auxiliary from the group: fillers, water repellents, release agents, Stabilizers is added, preferably as auxiliaries at least an internal release agent is added. Formkörper, hergestellt nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 5.Moldings, prepared according to at least one of claims 1 to 5. Formkörper nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass er als Würfel, Quader, Platte, Leiste oder Zylinder ausgestaltet ist.moldings according to claim 6, characterized in that it as a cube, cuboid, Plate, bar or cylinder is designed. Formkörper nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass er als Furnierstreifen-Platte ausgestaltet ist.moldings according to claim 7, characterized in that it as veneer strip plate is designed. Furnierstreifen-Platte nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass sie aus 1 bis 10, bevorzugt 2 bis 8 und insbesondere bevorzugt 3 bis 5 Schichten aufgebaut ist.Veneer strip plate according to claim 8, characterized from 1 to 10, preferably from 2 to 8 and especially preferred 3 to 5 layers is built up. Furnierstreifen-Platte nach Anspruch 8 oder 9, dadurch gekennzeichnet, dass die Platte eine Dicke von 2 bis 40 mm, vorzugsweise 2 bis 20 mm, insbesondere 2 bis 10 mm aufweist.Veneer strip board according to claim 8 or 9, characterized characterized in that the plate has a thickness of 2 to 40 mm, preferably 2 to 20 mm, in particular 2 to 10 mm. Furnierstreifen-Platte nach einem der Ansprüche 8 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass sie eine Dichte von 300 kg/m3 bis 800 kg/m3, bevorzugt von 400 kg/m3 bis 700 kg/m3, insbesondere von 450 bis 600 kg/m3 aufweist.Veneer strip board according to one of claims 8 to 10, characterized in that it has a density of 300 kg / m 3 to 800 kg / m 3 , preferably from 400 kg / m 3 to 700 kg / m 3 , in particular from 450 to 600 kg / m 3 . Verwendung des Formkörpers nach mindestens einem der Ansprüche 6 bis 11 als Halbzeug oder Verkleidung im Feuchtbereich oder Außenbereich, insbesondere im Baubereich.Use of the molding after at least one the claims 6 to 11 as semi-finished or cladding in wet or outdoor areas, especially in the construction sector. Verwendung des Formkörpers nach mindestens einem der Ansprüche 6 bis 11 für die Herstellung von Möbeln, Küchenarbeitsplatten, Böden, Wänden, Treppen oder Decken.Use of the molding after at least one the claims 6 to 11 for the manufacture of furniture, Kitchen countertops, floors, walls Stairs or ceilings. Verwendung des Formkörpers nach mindestens einem der Ansprüche 6 bis 11 für den Innenausbau in Fahrzeugen, insbesondere in Fahrzeugen zur Personenbeförderung, bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe: Busse, Schiffe, Eisenbahnen und Flugzeuge sowie in Campingfahrzeugen und Wohnwagen.Use of the molding after at least one the claims 6 to 11 for the interior fittings in vehicles, in particular in passenger vehicles, preferably selected from the group: buses, ships, railways and planes as well in camping vehicles and caravans.
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