DE102004002170A1 - Cosmetic preparations containing 1,3-dihydroxyacetone, especially sunscreen or artificial tanning preparations, containing octyl salicylate as odor improving, masking and/or stabilizing agent - Google Patents
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Abstract
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft eine Kombination aus Octylsalicylat und 1,3-Dihydroxyaceton in kosmetischen Zubereitungen.The The present invention relates to a combination of octyl salicylate and 1,3-dihydroxyacetone in cosmetic preparations.
Der Trend weg von der vornehmen Blässe hin zur „gesunden, sportlich braunen Haut" ist seit Jahren ungebrochen. Um diese zu erzielen setzen die Menschen ihre Haut der Sonnenstrahlung aus, da diese eine Pigmentbildung im Sinne einer Melaninbildung hervorruft. Die ultraviolette Strahlung des Sonnenlichtes hat jedoch eine schädigende Wirkung auf die Haut. Neben der akuten Schädigung (Sonnenbrand) treten Langzeitschäden wie ein erhöhtes Risiko an Hautkrebs zu erkranken bei übermäßiger Bestrahlung mit Licht aus dem UVB-Bereich (Wellenlänge: 280-320 nm) auf. Die übermäßige Einwirkung der UVB- und UVA-Strahlung (Wellenlänge: 320-400 nm) führt darüber hinaus zu einer Schwächung der elastischen und kollagenen Fasern des Bindegewebes. Dies führt zu zahlreichen phototoxischen und photoallergischen Reaktionen und hat eine vorzeitige Hautalterung zur Folge.Of the Trend away from the noble paleness towards the "healthy, sporty brown skin "is unbroken for years. To achieve this people are putting Their skin of solar radiation, as this is a pigmentation in the sense of melanin formation. The ultraviolet radiation of sunlight, however, has a damaging effect on the skin. Besides the acute injury (Sunburn) occur long-term damage like an elevated one Risk of developing skin cancer from excessive exposure to light from the UVB range (wavelength: 280-320 nm). Excessive influence the UVB and UVA radiation (wavelength: 320-400 nm) leads beyond to a weakening the elastic and collagen fibers of the connective tissue. This leads to numerous phototoxic and photoallergic reactions and has a premature Skin aging results.
Die menschliche Haut lässt sich jedoch auch künstlich bräunen. Die künstliche Bräunung der Haut lässt sich beispielsweise äußerlich mit Hilfe von Schminke und oral durch Einnahme von Carotinoiden erzeugen.The leaves human skin but also artificial tan. The artificial one browning leaves the skin for example externally with the help of make-up and orally by taking carotenoids produce.
Weitaus beliebter jedoch ist die künstliche Bräunung der Haut, welche sich durch Auftragen von so genannten Selbstbräunern erzielen lässt. Diese Verbindungen weisen als chemisches Strukturmerkmal Keto- bzw. Aldehydgruppen in Nachbarschaft zu Alkoholfunktionen auf. Diese Ketole bzw. Aldole gehören überwiegend zur Substanzklasse der Zucker. Der am häufigsten verwendete Selbstbräuner ist das 1,3-Dihydroxyaceton.much more popular, however, is the artificial one browning the skin, which is achieved by applying so-called self-tanner leaves. These compounds have as a chemical structural feature keto or Aldehyde groups in the vicinity of alcohol functions. These Ketole or aldole belong predominantly to the substance class of sugar. The most common self-tanner is the 1,3-dihydroxyacetone.
Selbstbräunende Verbindungen können mit den Proteinen und Aminosäuren der Hornschicht der Haut im Sinne einer Maillard-Reaktion umgesetzt werden, wobei über einen noch nicht vollständig aufgeklärten Reaktionsweg Polymerisate entstehen, die der Haut einen bräunlichen Farbton verleihen. Diese Reaktion ist nach etwa 4 bis 6 Stunden abgeschlossen; die so erzielte Bräune ist nicht abwaschbar und wird erst mit der normalen Hautabschuppung entfernt.Self-tanning compounds can with the proteins and amino acids the horny layer of the skin reacted in the sense of a Maillard reaction being, being over one not yet complete enlightened Reaction pathways form polymers that give the skin a brownish Give color. This reaction is complete in about 4 to 6 hours; the suntan so achieved is not washable and is only with the normal Hautabschuppung away.
Nachteilig am Stande der Technik ist jedoch der Umstand, dass sich das 1,3-Dihydroxyaceton in kosmetischen Zubereitungen im Laufe der Zeit zersetzt. Die Instabilität von 1,3-Dihydroxyaceton in kosmetischen Zubereitungen und der meist auf Oxidation zurück zu führende Zersetzungsprozess tritt insbesondere dann auf, wenn es sich um ein wasserhaltiges Kosmetikum handelt. Die Abbauprodukte des 1,3-Dihydroxyacetons (beispielsweise Hydroxylmethylglyoxal, Formaldehyd, Glycolsäure, Ameisensäure, Essigsäure, Brenztraubensäure) führen neben einer Braunfärbung der Zubereitung, zu einem Absinken des pH-Wertes derselben und zu einem unangenehmen Geruch der kosmetischen Formulierung. Der meist als schart und intensiv wahrgenommene Geruch der Abbauprodukte des 1,3-Dihydroxyacetons führt in der Regel dazu, dass die Verbraucher das Kosmetikum nicht weiter anwenden (C. Aretz, R. Buczys, K. Buchholz, H Driller, Euro Cosmetics, 6/99, S. 32-36).adversely However, in the prior art, the fact that the 1,3-dihydroxyacetone is in cosmetic preparations decomposed over time. The instability of 1,3-dihydroxyacetone in cosmetic preparations and the decomposition process, most of which can be attributed to oxidation occurs especially when it comes to a hydrous Cosmetic acts. The degradation products of 1,3-dihydroxyacetone (for example, hydroxylmethylglyoxal, Formaldehyde, glycolic acid, formic acid, Acetic acid, Pyruvic acid) to lead next to a brown color the preparation, a decrease in the pH of the same and an unpleasant odor of the cosmetic formulation. The most as a sharp and intense perceived smell of the degradation products of the 1,3-dihydroxyacetone leads As a rule, consumers do not continue the cosmetic C. Aretz, R. Buczys, K. Buchholz, H. Driller, Euro Cosmetics, 6/99, pp. 32-36).
Es
hat in der Vergangenheit nicht an Versuchen gefehlt, die Zersetzung
des 1,3-Dihydrodxyacetons
in den Zubereitungen zu verzögern.
So beschreibt die WO 95/22960 den Einsatz von Cyclodextrinen oder
die
Meist wird jedoch versucht, den Zersetzungsgeruch einfach mit Parfümstoffen zu überdecken (maskieren).Most of time However, the scent of odor is simply tried with perfumes to cover (mask).
Es war daher überraschend und für den Fachmann nicht vorhersehbar, dass die Mängel des Standes der Technik beseitigt werden durch
- a) die Verwendung von Octylsalicylat zur Parfümierung und/oder Geruchsverbesserung von kosmetischen Zubereitungen, welche 1,3-Dihydroxyaceton enthalten.
- b) Die Verwendung von Octylsalicylat zur Geruchsmaskierung und/oder Geruchsstabilisierung von kosmetischen Zubereitungen, welche 1,3-Dihydroxyaceton enthalten.
- c) Die Verwendung von Octylsalicylat zur Parfümierung, Geruchsverbesserung, Geruchsmaskierung und/oder Geruchsstabilisierung von kosmetischen Zubereitungen, welche 1,3-Dihydroxyaceton enthalten und dadurch gekennzeichnet sind, dass die kosmetische Zubereitung vorteilhaft weniger als 10 Duft- oder Parfümstoffe und besonders bevorzugt keine Duft- oder Parfümstoffe enthält.
- d) Die Verwendung von Octylsalicylat zur Parfümierung und/oder Geruchsstabilisierung kosmetischer Zubereitungen, welche 1,3-Dihydroxyaceton enthalten, die gemäß Verpackungstext als „parfümfrei", „frei von Parfümstoffen", „geruchsneutral" oder mit einer synonymen Bezeichnung charakterisiert werden.
- e) Einem Kosmetikum aus i) einer kosmetischen Zubereitung enthaltend Octylsalicylat und 1,3-Dihydroxyaceton, ii) einem Verpackungsbehältnis sowie iii) einer Verpackungsbeschriftung, welche die kosmetische Zubereitung als „parfümfrei", „frei von Parfümstoffen", „geruchsneutral" oder mit einer ähnlichen Bezeichnung charakterisiert.
- a) the use of octyl salicylate for the perfuming and / or odor improvement of cosmetic preparations containing 1,3-dihydroxyacetone.
- b) The use of octyl salicylate for odor masking and / or odor stabilization of cosmetic preparations containing 1,3-dihydroxyacetone.
- c) The use of octyl salicylate for perfuming, odor improvement, odor masking and / or odor stabilization of cosmetic preparations which contain 1,3-dihydroxyacetone and are characterized in that the cosmetic preparation advantageously contains less than 10 fragrances or perfumes and particularly preferably no perfumes or fragrances.
- d) The use of octyl salicylate for the perfuming and / or odor stabilization of cosmetic preparations containing 1,3-dihydroxyacetone, which are characterized according to the packaging text as "perfume-free", "free of perfumes", "odorless" or with a synonymous name.
- e) A cosmetic of i) a cosmetic preparation containing octyl salicylate and 1,3-dihydroxyacetone, ii) a packaging container, and iii) a packaging label containing the cosmetic preparation as "fragrance-free", "free of perfume", "odorless" or with a characterized by a similar name.
Zwar sind dem Fachmann Zubereitungen bekannt, welche eine Kombination aus Octylsalicylat und 1,3-Dihydroxyaceton offenbaren. So beschreiben die WO 02/28359 und die WO 97125970 Kombinationen aus 1,3-Dihydroxyaceton, Antioxidantien und UV-Lichtschutzfiltern. Diese Schriften konnten jedoch nicht den Weg zur vorliegenden Erfindung weisen. Die erfindungsgemäße Lehre, nach welcher das Octylsalicylat die Wahrnehmung des Geruchs von Abbauprodukten des 1,3-Dihydroxyacetons lang anhaltend unterdrückt, ist in keiner der Schriften des Standes der Technik offenbart.Though are the person skilled in preparations known which a combination from octyl salicylate and 1,3-dihydroxyacetone. So describe WO 02/28359 and WO 97125970 combinations of 1,3-dihydroxyacetone, Antioxidants and UV sunscreen filters. However, these writings could not pave the way for the present invention point. The teaching of the invention, after which the octyl salicylate the perception of the smell of Decomposition products of 1,3-dihydroxyacetone long-lasting suppressed, is disclosed in any of the prior art documents.
Das
erfindungsgemäße Octylsalicylat
(eigentlich Salicylsäure-2-ethylhexylester,
CAS-Nr. 118-60-5) ist ein für
kosmetische Zubereitungen zugelassener UVB-Lichtschutzfilter, welcher
u.a. unter der Handelsbezeichnung Escalol 587 (ISP) oder Neo Heliopan
OS (Symrise) erhältlich
ist. Er zeichnet sich durch die folgende Struktur aus: 
Octylsalicylat wird erfindungsgemäß vorteilhaft in einer Konzentration von 0,01 bis 5,0 Gewichts-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der kosmetischen Zubereitung eingesetzt.octyl salicylate is advantageous according to the invention in a concentration of 0.01 to 5.0% by weight, based on the total weight of the cosmetic preparation used.
Das erfindungsgemäße 1,3-Dihydroxyaceton wird erfindungsgemäß vorteilhaft in einer Konzentration von 0,1 bis 25,0 Gewichts-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der kosmetischen Zubereitung eingesetzt.The 1,3-dihydroxyacetone according to the invention is advantageous according to the invention in a concentration of 0.1 to 25.0% by weight, based on the total weight of the cosmetic preparation used.
Insbesondere ist es erfindungsgemäß bevorzugt, wenn in dem erfindungsgemäßen Kosmetikum bzw. bei erfindungsgemäßer Verwendung das Gewichtsverhältnis von Octylsalicylat zu 1,3-Dihydroxyaceton in den Zubereitungen von 1:10 bis 1:5 beträgt.Especially is it preferred according to the invention when in the cosmetic of the invention or in the case of use according to the invention the weight ratio of octyl salicylate to 1,3-dihydroxyacetone in the preparations of 1:10 to 1: 5.
Die erfindungsgemäßen kosmetischen Zubereitungen können in verschiedenen Formen vorliegen. So können sie z.B. eine Lösung, eine wasserfreie Zubereitung, eine Emulsion oder Mikroemulsion vom Typ Wasser-in-Öl (W/O) oder vom Typ Öl-in-Wasser (O/W), eine multiple Emulsionen, beispielsweise vom Typ Wasser-in-Öl-in-Wasser (W/O/W), ein Gel, einen festen Stift, eine Salbe oder auch ein Aerosol darstellen.The cosmetic according to the invention Preparations can exist in different forms. So they can e.g. a solution, a anhydrous preparation, emulsion or microemulsion of the type Water-in-oil (W / O) or oil-in-water type (O / W), a multiple emulsions, for example of the water-in-oil-in-water type (W / O / W), a gel, a solid stick, an ointment or even an aerosol represent.
Dem entsprechend ist die erfindungsgemäße Verwendung in kosmetischen Zubereitungen, wenn diese in Form einer Mehrfachemulsion, Mikroemulsion, Pickering-Emulsion, Mousse, Schaum oder sprühbarer Emulsion und ähnlichem vorliegen, erfindungsgemäß.the Accordingly, the use according to the invention in cosmetic Preparations, if these are in the form of a multiple emulsion, microemulsion, Pickering emulsion, Mousse, foam or sprayable emulsion and the like present, according to the invention.
Erfindungsgemäße Emulsionen sind vorteilhaft und enthalten z.B. die genannten Fette, Öle, Wachse und anderen Fettkörper, sowie Wasser und einen Emulgator, wie er üblicherweise für einen solchen Typ der Formulierung verwendet wird.Inventive emulsions are advantageous and contain e.g. the said fats, oils, waxes and other fat bodies, as well as water and an emulsifier, as usually for one such type of formulation is used.
Die Lipidphase kann vorteilhaft gewählt werden aus folgender Substanzgruppe:
- – Mineralöle, Mineralwachse
- – Öle, wie Triglyceride der Caprin- oder der Caprylsäure, ferner natürliche Öle wie z.B. Rizinusöl;
- – Fette, Wachse und andere natürliche und synthetische Fettkörper, vorzugsweise Ester von Fettsäuren mit Alkoholen niedriger C-Zahl, z.B. mit Isopropanol, Propylenglykol oder Glycerin, oder Ester von Fettalkoholen mit Alkansäuren niedriger C-Zahl oder mit Fettsäuren;
- – Alkylbenzoate;
- – Silikonöle wie Dimethylpolysiloxane, Diethylpolysiloxane, Diphenylpolysiloxane sowie Mischformen daraus.
- - mineral oils, mineral waxes
- - Oils such as triglycerides of capric or caprylic acid, further natural oils such as castor oil;
- Fats, waxes and other natural and synthetic fatty substances, preferably esters of fatty acids with lower C-number alcohols, for example with isopropanol, propylene glycol or glycerol, or esters of fatty alcohols with lower C-number alkanoic acids or with fatty acids;
- - alkyl benzoates;
- - Silicone oils such as dimethylpolysiloxanes, diethylpolysiloxanes, diphenylpolysiloxanes and mixed forms out.
Die Ölphase der Emulsionen, Oleogele bzw. Hydrodispersionen oder Lipodispersionen im Sinne der vorliegenden Erfindung wird vorteilhaft gewählt aus der Gruppe der Ester aus gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 3 bis 30 C-Atomen und gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkoholen einer Kettenlänge von 3 bis 30 C-Atomen, aus der Gruppe der Ester aus aromatischen Carbonsäuren und gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkoholen einer Kettenlänge von 3 bis 30 C-Atomen. Solche Esteröle können dann vorteilhaft gewählt werden aus der Gruppe Isopropylmyristat, Isopropylpalmitat, Isopropylstearat, Isopropyloleat, n-Butylstearat, n-Hexyllaurat, n-Decyloleat, Isooctylstearat, Isononylstearat, Isononylisononanoat, 2-Ethylhexylpalmitat, 2-Ethylhexyllaurat, 2-Hexyldecylstearat, 2-Octyldodecylpalmitat, Oleyloleat, Oleylerucat, Erucyloleat, Erucylerucat sowie synthetische, halbsynthetische und natürliche Gemische solcher Ester, z.B. Jojobaöl.The oil phase of Emulsions, oleogels or hydrodispersions or lipodispersions in the context of the present invention is advantageously selected the group of esters from saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alkanecarboxylic acids of a chain length of 3 to 30 carbon atoms and saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alcohols of a chain length of 3 to 30 carbon atoms, from the group of esters of aromatic carboxylic acids and saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alcohols of a chain length of 3 to 30 carbon atoms. Such ester oils can then chosen advantageous are from the group isopropyl myristate, isopropyl palmitate, isopropyl stearate, Isopropyl oleate, n-butyl stearate, n-hexyl laurate, n-decyl oleate, isooctyl stearate, Isononyl stearate, isononyl isononanoate, 2-ethylhexyl palmitate, 2-ethylhexyl laurate, 2-hexyldecyl stearate, 2-octyl dodecyl palmitate, oleyl oleate, oleyl erucate, Erucyl oleate, erucyl erucate and synthetic, semisynthetic and natural Mixtures of such esters, e.g. Jojoba oil.
Ferner kann die Ölphase vorteilhaft gewählt werden aus der Gruppe der verzweigten und unverzweigten Kohlenwasserstoffe und -wachse, der Silkonöle, der Dialkylether, der Gruppe der gesättigten oder ungesättigten, verzweigten oder unverzweigten Alkohole, sowie der Fettsäuretriglyceride, namentlich der Triglycerinester gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 8 bis 24, insbesondere 12 – 18 C-Atomen. Die Fettsäuretriglyceride können beispielsweise vorteilhaft gewählt werden aus der Gruppe der synthetischen, halbsynthetischen und natürlichen Öle, z.B. Olivenöl, Sonnenblumenöl, Sojaöl, Erdnußöl, Rapsöl, Mandelöl, Palmöl, Kokosöl, Palmkernöl und dergleichen mehr.Further can the oil phase chosen favorably are from the group of branched and unbranched hydrocarbons and waxes, the silicone oils, the dialkyl ether, the group of saturated or unsaturated, branched or unbranched alcohols, as well as the fatty acid triglycerides, namely the triglycerol esters of saturated and / or unsaturated branched and / or unbranched alkanecarboxylic acids of a chain length of 8 to 24, in particular 12 to 18 C-atoms. The fatty acid triglycerides can for example, advantageously chosen are selected from the group of synthetic, semi-synthetic and natural oils, e.g. Olive oil, Sunflower oil, Soybean oil, Peanut oil, rapeseed oil, almond oil, palm oil, coconut oil, palm kernel oil and the like more.
Auch beliebige Abmischungen solcher Öl- und Wachskomponenten sind vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung einzusetzen. Es kann auch gegebenenfalls vorteilhaft sein, Wachse, beispielsweise Cetylpalmitat, als alleinige Lipidkomponente der Ölphase einzusetzen.Also any mixtures of such oil and wax components are advantageous in the sense of the present Use invention. It may also be advantageous if Waxes, for example cetyl palmitate, as the sole lipid component the oil phase use.
Vorteilhaft wird die Ölphase gewählt aus der Gruppe 2-Ethylhexylisostearat, Octyldodecanol, Isotridecylisononanoat, Isoeicosan, 2-Ethylhexylcocoat, C12-15-Alkylbenzoat, Capryl-Caprinsäure-triglycerid, Dicaprylylether.The oil phase is advantageously selected from the group 2-ethylhexyl isostearate, octyldodecanol, isotridecyl isononanoate, isoeicosane, 2-ethylhexyl cocoate, C 12-15 -alkyl benzoate, caprylic-capric triglyceride, dicaprylyl ether.
Besonders vorteilhaft sind Mischungen aus C12-15-Alkylbenzoat und 2-Ethylhexylisostearat, Mischungen aus C12-15-Alkylbenzoat und Isotridecylisononanoat sowie Mischungen aus C12-15-Alkylbenzoat, 2-Ethylhexylisostearat und Isotridecylisononanoat.Particularly advantageous are mixtures of C 12-15 -alkyl benzoate and 2-ethylhexyl isostearate, mixtures of C 12-15 -alkyl benzoate and isotridecyl isononanoate and mixtures of C 12-15 -alkyl benzoate, 2-ethylhexyl isostearate and isotridecyl isononanoate.
Von den Kohlenwasserstoffen sind Paraffinöl, Squalan und Squalen vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung zu verwenden.From The hydrocarbons are paraffin oil, squalane and squalene advantageous to be used in the sense of the present invention.
Vorteilhaft kann die Ölphase ferner einen Gehalt an cyclischen oder linearen Silikonölen aufweisen oder vollständig aus solchen Ölen bestehen, wobei allerdings bevorzugt wird, außer dem Silikonöl oder den Silikonölen einen zusätzlichen Gehalt an anderen Ölphasenkomponenten zu verwenden.Advantageous can the oil phase also have a content of cyclic or linear silicone oils or Completely from such oils although it is preferred, except the silicone oil or silicone oils additional Content of other oil phase components to use.
Vorteilhaft wird Cyclomethicon (Octamethylcyclotetrasiloxan) als erfindungsgemäß zu verwendendes Silikonöl eingesetzt. Aber auch andere Silikonöle sind vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung zu verwenden, beispielsweise Hexamethylcyclotrisiloxan, Polydimethylsiloxan, Poly(methylphenylsiloxan).Advantageous Cyclomethicone (Octamethylcyclotetrasiloxan) is used as a silicone oil to be used according to the invention. But also other silicone oils are advantageous for the purposes of the present invention to use for example, hexamethylcyclotrisiloxane, polydimethylsiloxane, poly (methylphenylsiloxane).
Besonders vorteilhaft sind ferner Mischungen aus Cyclomethicon und Isotridecylisononanoat, aus Cyclomethicon und 2-Ethylhexylisostearat.Especially also advantageous are mixtures of cyclomethicone and isotridecyl isononanoate, from cyclomethicone and 2-ethylhexyl isostearate.
Die wäßrige Phase der erfindungsgemäßen Zubereitungen enthält gegebenenfalls vorteilhaft Alkohole, Diole oder Polyole niedriger C-Zahl, sowie deren Ether, vorzugsweise Ethanol, Isopropanol, Propylenglykol, Glycerin, Ethylenglykol, Ethylenglykolmonoethyl- oder -monobutylether, Propylenglykolmonomethyl, -monoethyl- oder -monobutylether, Diethylenglykolmonomethyl- oder -monoethylether und analoge Produkte, ferner Alkohole niedriger C-Zahl, z.B. Ethanol, Isopropanol, 1,2-Propandiol, Glycerin sowie insbesondere ein oder mehrere Verdickungsmittel, welches oder welche vorteilhaft gewählt werden können aus der Gruppe Siliciumdioxid, Aluminiumsilikate, Polysaccharide bzw. deren Derivate, z.B. Hyaluronsäure, Xanthangummi, Hydroxypropylmethylcellulose, besonders vorteilhaft aus der Gruppe der Polyacrylate, bevorzugt ein Polyacrylat aus der Gruppe der sogenannten Carbopole, beispielsweise Carbopole der Typen 980, 981, 1382, 2984, 5984, jeweils einzeln oder in Kombination.The aqueous phase the preparations according to the invention contains optionally advantageous alcohols, diols or polyols lower C number, and their ethers, preferably ethanol, isopropanol, propylene glycol, glycerol, Ethylene glycol, ethylene glycol monoethyl or monobutyl ether, propylene glycol monomethyl, monoethyl or monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl or monoethyl ether and analogous products, furthermore lower alcohols C number, e.g. Ethanol, isopropanol, 1,2-propanediol, glycerin as well in particular one or more thickening agents, which or which chosen favorably can be from the group silicon dioxide, aluminum silicates, polysaccharides or their derivatives, e.g. Hyaluronic acid, xanthan gum, hydroxypropyl methylcellulose, particularly advantageous from the group of polyacrylates, preferably a polyacrylate from the group of so-called carbopols, for example Carbopols types 980, 981, 1382, 2984, 5984, each individually or in combination.
Insbesondere werden Gemische der vorstehend genannten Lösemittel verwendet. Bei alkoholischen Lösemitteln kann Wasser ein weiterer Bestandteil sein.In particular, mixtures of the abovementioned solvents are used. For alcoholic Solvents can be another component of water.
Erfindungsgemäße Emulsionen sind vorteilhaft und enthalten z.B. die genannten Fette, Öle, Wachse und anderen Fettkörper, sowie Wasser und einen Emulgator, wie er üblicherweise für einen solchen Typ der Formulierung verwendet wird.Inventive emulsions are advantageous and contain e.g. the said fats, oils, waxes and other fat bodies, as well as water and an emulsifier, as usually for one such type of formulation is used.
Gele gemäß der Erfindung enthalten üblicherweise Alkohole niedriger C-Zahl, z.B. Ethanol, Isopropanol, 1,2-Propandiol, Glycerin und Wasser bzw. ein vorstehend genanntes Öl in Gegenwart eines Verdickungsmittels, das bei ölig-alkoholischen Gelen vorzugsweise Siliciumdioxid oder ein Aluminiumsilikat, bei wäßrig-alkoholischen oder alkoholischen Gelen vorzugweise ein Polyacrylat ist.gels according to the invention usually contain Low C-number alcohols, e.g. Ethanol, isopropanol, 1,2-propanediol, Glycerol and water or an above-mentioned oil in the presence a thickening agent, preferably in oily-alcoholic gels Silica or an aluminum silicate, in aqueous-alcoholic or alcoholic Gels is preferably a polyacrylate.
Die erfindungsgemäßen kosmetischen Zubereitungen können kosmetische Hilfsstoffe enthalten, wie sie üblicherweise in solchen Zubereitungen verwendet werden, z.B. Konservierungsmittel, Bakterizide, Parfüme, Substanzen zum Verhindern des Schäumens, Farbstoffe, Pigmente, die eine färbende Wirkung haben, Verdickungsmittel, oberflächenaktive Substanzen, Emulgatoren, weichmachende, anfeuchtende und/oder feuchhaltende Substanzen, Fette, Öle, Wachse oder andere übliche Bestandteile einer kosmetischen oder dermatologischen Formulierung wie Alkohole, Polyole, Polymere, Schaumstabilisatoren, Elektrolyte, organische Lösemittel oder Silikonderivate.The cosmetic according to the invention Preparations can contain cosmetic excipients, such as those commonly used in such preparations can be used, e.g. Preservatives, bactericides, perfumes, substances for preventing foaming, Dyes, pigments that are a coloring Have thickening agents, surface-active substances, emulsifiers, softening, moisturizing and / or moisturizing substances, fats, oils, waxes or other usual ones Components of a cosmetic or dermatological formulation such as alcohols, polyols, polymers, foam stabilizers, electrolytes, organic solvents or silicone derivatives.
Insbesondere können erfindungsgemäß verwendete Wirkstoffkombinationen auch mit anderen Antioxidantien und/oder Radikalfängern kombiniert werden.Especially can used according to the invention Drug combinations also with other antioxidants and / or radical scavengers be combined.
Vorteilhaft werden solche Antioxidantien gewählt aus der Gruppe bestehend aus Aminosäuren (z.B. Glycin, Histidin, Tyrosin, Tryptophan) und deren Derivate, Imidazole (z.B. Urocaninsäure) und deren Derivate, Peptide wie D,L-Carnosin, D-Carnosin, L-Carnosin und deren Derivate (z.B. Anserin), Carotinoide, Carotine (z.B. α-Carotin, β-Carotin, Lycopin) und deren Derivate, Chlorogensäure und deren Derivate, Liponsäure und deren Derivate (z.B. Dihydroliponsäure), Aurothioglucose, Propylthiouracil und andere Thiole (z.B. Thioredoxin, Glutathion, Cystein, Cystin, Cystamin und deren Glycosyl-, N-Acetyl-, Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Amyl-, Butyl- und Lauryl-, Palmitoyl-, Oleyl-, γ-Linoleyl-, Cholesteryl- und Glycerylester) sowie deren Salze, Dilaurylthiodipropionat, Distearylthiodipropionat, Thiodipropionsäure und deren Derivate (Ester, Ether, Peptide, Lipide, Nukleotide, Nukleoside und Salze) sowie Sulfoximinverbindungen (z.B. Buthioninsulfoximine, Homocysteinsulfoximin, Buthioninsulfone, Penta-, Hexa-, Heptathioninsulfoximin) in sehr geringen verträglichen Dosierungen (z.B. pmol bis μmol/kg), ferner (Metall)-Chelatoren (z.B. α-Hydroxyfettsäuren, Palmitinsäure, Phytinsäure, Lactoferrin), α-Hydroxysäuren (z.B. Citronensäure, Milchsäure, Apfelsäure), Huminsäure, Gallensäure, Gallenextrakte, Bilirubin, Biliverdin, EDTA, EGTA und deren Derivate, ungesättigte Fettsäuren und deren Derivate (z.B. γ-Linolensäure, Linolsäure, Ölsäure), Folsäure und deren Derivate, Ubichinon und Ubichinol und deren Derivate, Vitamin C und Derivate (z. B. Ascorbylpalmitat, Mg – Ascorbylphosphat, Ascorbylacetat), Tocopherole und Derivate (z.B. Vitamin-E-acetat), Vitamin A und Derivate (Vitamin-A-palmitat) sowie Koniferylbenzoat des Benzoeharzes, Rutinsäure und deren Derivate, Butylhydroxytoluol, Butylhydroxyanisol, Nordihydroguajakharzsäure, Nordihydroguajaretsäure, Trihydroxybutyrophenon, Harnsäure und deren Derivate, Mannose und deren Derivate, Sesamol, Sesamolin, Zink und dessen Derivate (z.B. ZnO, ZnSO4) Selen und dessen Derivate (z.B.Advantageously, such antioxidants are selected from the group consisting of amino acids (eg glycine, histidine, tyrosine, tryptophan) and their derivatives, imidazoles (eg urocanic acid) and their derivatives, peptides such as D, L-carnosine, D-carnosine, L-carnosine and their derivatives (eg anserine), carotenoids, carotenes (eg α-carotene, β-carotene, lycopene) and their derivatives, chlorogenic acid and its derivatives, lipoic acid and its derivatives (eg dihydrolipoic acid), aurothioglucose, propylthiouracil and other thiols (eg thioredoxin, Glutathione, cysteine, cystine, cystamine and their glycosyl, N-acetyl, methyl, ethyl, propyl, amyl, butyl and lauryl, palmitoyl, oleyl, γ-linoleyl, cholesteryl and glyceryl esters ) and their salts, dilauryl thiodipropionate, distearyl thiodipropionate, thiodipropionic acid and derivatives thereof (esters, ethers, peptides, lipids, nucleotides, nucleosides and salts) and sulfoximine compounds (eg buthionine sulfoximines, homocysteinesulfoximine, buthionine sulfones, penta, hexa). , Heptathioninsulfoximin) in very low tolerated dosages (eg pmol to μmol / kg), furthermore (metal) chelators (eg α-hydroxy fatty acids, palmitic acid, phytic acid, lactoferrin), α-hydroxy acids (eg citric acid, lactic acid, malic acid), humic acid, Bile acid, bile extracts, bilirubin, biliverdin, EDTA, EGTA and their derivatives, unsaturated fatty acids and their derivatives (eg γ-linolenic acid, linoleic acid, oleic acid), folic acid and its derivatives, ubiquinone and ubiquinol and their derivatives, vitamin C and derivatives (eg. As ascorbyl palmitate, Mg - ascorbyl phosphate, ascorbyl acetate), tocopherols and derivatives (eg vitamin E acetate), vitamin A and derivatives (vitamin A palmitate) and Koniferylbenzoat the benzoin, rutinic acid and its derivatives, butylhydroxytoluene, butylated hydroxyanisole, Nordihydroguajakharzsäure, Nordihydroguajaretsäure, Trihydroxybutyrophenon, uric acid and its derivatives, mannose and its derivatives, sesamol, sesamolin, zinc and its derivatives (eg ZnO, ZnSO 4 ) selenium and its derivatives (eg
Selenmethionin), Stilbene und deren Derivate (z.B. Stilbenoxid, Trans-Stilbenoxid) und die erfindungsgemäß geeigneten Derivate (Salze, Ester, Ether, Zucker, Nukleotide, Nukleoside, Peptide und Lipide) dieser genannten Wirkstoffe.Selenomethionine) Stilbenes and their derivatives (e.g., stilbene oxide, trans-stilbene oxide) and the invention suitable Derivatives (salts, esters, ethers, sugars, nucleotides, nucleosides, peptides and lipids) of these drugs.
Die Menge der vorgenannten Antioxidantien (eine oder mehrere Verbindungen) in den Zubereitungen beträgt vorzugsweise 0,001 bis 30 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,05–20 Gew.-%, insbesondere 1–10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung.The Amount of the aforementioned antioxidants (one or more compounds) in the preparations preferably from 0.001 to 30% by weight, particularly preferably from 0.05 to 20% by weight, in particular 1-10% by weight, based on the total weight of the preparation.
Sofern Vitamin E und/oder dessen Derivate das oder die zusätzlichen Antioxidantien darstellen, ist vorteilhaft, deren jeweilige Konzentrationen aus dem Bereich von 0,001–10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Formulierung, zu wählen.Provided Vitamin E and / or its derivatives, the additional one or more Antioxidants represent advantageous, their respective concentrations from the range of 0.001-10 Wt .-%, based on the total weight of the formulation to choose.
Sofern Vitamin A, bzw. Vitamin-A-Derivate, bzw. Carotine bzw. deren Derivate das oder die zusätzlichen Antioxidantien darstellen, ist vorteilhaft, deren jeweilige Konzentrationen aus dem Bereich von 0,001 – 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Formulierung, zu wählen.Provided Vitamin A, or vitamin A derivatives, or carotenes or their derivatives that or the extra Antioxidants represent advantageous, their respective concentrations from the range of 0.001 - 10 Wt .-%, based on the total weight of the formulation to choose.
Besonders vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung können wasserlösliche Antioxidantien eingesetzt werden, wie beispielsweise Vitamine, z. B. Ascorbinsäure und deren Derivate.For the purposes of the present invention, water-soluble antioxidants may be particularly advantageous are set, such as vitamins, eg. As ascorbic acid and its derivatives.
Vorteilhaft können erfindungsgemäße Zubereitungen weitere Substanzen enthalten, die UV-Strahlung im UVB-Bereich absorbieren, wobei die Gesamtmenge der Filtersubstanzen z.B. 0,1 Gew.-% bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 10 Gew.-%, insbesondere 1,0 bis 6,0 Gew.-% beträgt, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen, um kosmetische Zubereitungen zur Verfügung zu stellen, die das Haar bzw. die Haut vor dem gesamten Bereich der ultravioletten Strahlung schützen. Sie können auch als Sonnenschutzmittel fürs Haar oder die Haut dienen.Advantageous can preparations according to the invention contain other substances that absorb UV radiation in the UVB range, the total amount of filter substances being e.g. 0.1% by weight to 30 Wt .-%, preferably 0.5 to 10 wt .-%, in particular 1.0 to 6.0 Wt .-%, based on the total weight of the preparations to cosmetic Preparations available to put the hair or the skin in front of the entire area protect the ultraviolet radiation. You can also as a sunscreen for hair or the skin.
Enthalten die erfindungsgemäßen Zubereitungen weitere UVB-Filtersubstanzen, können diese öllöslich oder wasserlöslich sein. Erfindungsgemäß vorteilhafte öllösliche UVB-Filter sind z.B.:
- – 3-Benzylidencampher-Derivate, vorzugsweise 3-(4-Methylbenzyliden)campher, 3-Benzylidencampher;
- – 4-Aminobenzoesäure-Derivate, vorzugsweise 4-(Dimethylamino)-benzoëesäure(2-ethylhexyl)ester, 4-(Dimethylamino)benzoësäureamylester;
- – Ester der Zimtsäure, vorzugsweise 4-Methoxyzimtsäure(2-ethylhexyl)ester, 4-Methoxyzimtsäureisopentylester;
- – Ester der Salicylsäure, vorzugsweise Salicylsäure(4-isopropylbenzyl)ester, Salicylsäurehomomenthylester,
- – Derivate des Benzophenons, vorzugsweise 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon, 2-Hydroxy-4-methoxy-4'-methylbenzophenon, 2,2'-Dihydroxy-4-methoxybenzophenon;
- – Ester der Benzalmalonsäure, vorzugsweise 4-Methoxybenzalmalonsäuredi(2-ethylhexyl)ester, – 2,4,6-Trianilino-(p-carbo-2'-ethyl-1'-hexyloxy)-1,3,5-triazin.
- 3-benzylidene camphor derivatives, preferably 3- (4-methylbenzylidene) camphor, 3-benzylidene camphor;
- 4-aminobenzoic acid derivatives, preferably 4- (dimethylamino) -benzoic acid (2-ethylhexyl) ester, 4- (dimethylamino) benzoic acid amyl ester;
- Esters of cinnamic acid, preferably 4-methoxycinnamic acid (2-ethylhexyl) ester, 4-methoxycinnamic acid isopentyl ester;
- Esters of salicylic acid, preferably 4-isopropylbenzyl salicylate, homomenthyl salicylate,
- Derivatives of benzophenone, preferably 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-4'-methylbenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone;
- Esters of benzalmalonic acid, preferably di (2-ethylhexyl) 4-methoxybenzalmalonate, 2,4,6-trianilino- (p-carbo-2'-ethyl-1'-hexyloxy) -1,3,5-triazine.
Vorteilhafte wasserlösliche UVB-Filter sind z.B.:
- – Salze der 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure wie ihr Natrium-, Kalium- oder ihr Triethanolammonium-Salz, sowie die Sulfonsäure selbst;
- – Sulfonsäure-Derivate von Benzophenonen, vorzugsweise 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon-5-sulfonsäure und ihre Salze;
- – Sulfonsäure-Derivate des 3-Benzylidencamphers, wie z.B. 4-(2-Oxo-3-bornylidenmethyl)benzolsulfonsäure, 2-Methyl-5-(2-oxo-3-bornylidenmethyl)sulfonsäure und ihre Salze sowie das 1,4-di(2-oxo-10-Sulfo-3-bornylidenmethyl)-Benzol und dessen Salze (die entsprechenden 10-Sulfato-verbindungen, beispielsweise das entsprechende Natrium-, Kalium- oder Triethanolammonium-Salz), auch als Benzol-1,4-di(2-oxo-3-bornylidenmethyl-10-Sulfonsäure bezeichnet
- Salts of 2-phenylbenzimidazole-5-sulphonic acid, such as its sodium, potassium or triethanolammonium salt, and the sulphonic acid itself;
- Sulfonic acid derivatives of benzophenones, preferably 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonic acid and its salts;
- - Sulfonic acid derivatives of 3-Benzylidencamphers, such as 4- (2-oxo-3-bomylidenemethyl) benzenesulfonic acid, 2-methyl-5- (2-oxo-3-bomylidenemethyl) sulfonic acid and its salts, and the 1,4-di (2-oxo-10-sulfo-3-bomylidenemethyl) benzene and its salts (the corresponding 10-sulfato compounds, for example the corresponding sodium, potassium or triethanolammonium salt), also as benzene-1,4-di (2-oxo-3-bornylidenemethyl-10-sulfonic acid
Die Liste der genannten UVB-Filter, die in Kombination mit den erfindungsgemäßen Wirkstoffkombinationen verwendet werden können, soll selbstverständlich nicht limitierend sein.The List of said UVB filters, in combination with the active compound combinations according to the invention can be used should of course not limiting.
Es kann auch von Vorteil sein, in den Zubereitungen gemäß der Erfindung UVA-Filter einzusetzen, die bisher üblicherweise in kosmetischen Zubereitungen enthalten sind. Bei diesen Substanzen handelt es sich vorzugsweise um Derivate des Dibenzoylmethans, insbesondere um 1-(4'-tert.Butylphenyl)-3-(4'-methoxyphenyl)propan-1,3-dion und um 1-Phenyl-3-(4'-isopropylphenyl)propan-1,3-dion. Auch diese Kombinationen bzw. Zubereitungen, die diese Kombinationen enthalten, sind Gegenstand der Erfindung. Es können die für die UVB-Kombination verwendeten Mengen eingesetzt werden.It may also be advantageous in the preparations according to the invention To use UVA filters, which are currently commonly used in cosmetic Preparations are included. These substances are preferably to derivatives of dibenzoylmethane, in particular to 1- (4'-tert-butylphenyl) -3- (4'-methoxyphenyl) propane-1,3-dione and 1-phenyl-3- (4'-isopropylphenyl) propane-1,3-dione. These combinations or preparations containing these combinations contain, are the subject of the invention. It can be used for the UVB combination Quantities are used.
Kosmetische Zubereitungen gemäß der Erfindung können auch anorganische Pigmente enthalten, die üblicherweise in der Kosmetik zum Schutze der Haut vor UV-Strahlen verwendet werden. Dabei handelt es sich um Oxide des Titans, Zinks, Zirkoniums, Siliciums, Mangans, Cers und Mischungen davon, sowie Abwandlungen, bei denen die Oxide die aktiven Agentien sind. Besonders bevorzugt handelt es sich um Pigmente auf der Basis von Titandioxid.cosmetic Preparations according to the invention can also contain inorganic pigments, commonly used in cosmetics To protect the skin from UV rays are used. It acts oxides of titanium, zinc, zirconium, silicon, manganese, Cers and mixtures thereof, as well as modifications in which the oxides which are active agents. Particularly preferred are Pigments based on titanium dioxide.
Auch diese Kombinationen von UVA-Filter und Pigment bzw. Zubereitungen, die diese Kombination enthalten, sind Gegenstand der Erfindung. Es können die für die vorstehenden Kombinationen genannten Mengen verwendet werden.Also these combinations of UVA filters and pigment or preparations, which contain this combination are the subject of the invention. It can the for the amounts mentioned above are used.
Als Feuchthaltemittel (Moisturizer) werden Stoffe oder Stoffgemische bezeichnet, welche kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen die Eigenschaft verleihen, nach dem Auftragen bzw. Verteilen auf der Hautoberfläche die Feuchtigkeitsabgabe der Hornschicht (auch transepidermal water loss (TEWL) genannt) zu reduzieren und/oder die Hydratation der Hornschicht positiv zu beeinflussen.When Humectants (moisturizers) become substances or mixtures of substances denotes which cosmetic or dermatological preparations give the property, after application or distribution on the skin surface the moisture release of the horny layer (also transepidermal water loss (TEWL)) and / or the hydration of the Horny layer to influence positively.
Vorteilhafte Feuchthaltemittel im Sinne der vorliegenden Erfindung sind beispielsweise Glycerin, Milchsäure, Pyrrolidoncarbonsäure und Harnstoff. Ferner ist es insbesondere von Vorteil, polymere Moisturizer aus der Gruppe der wasserlöslichen und/oder in Wasser quellbaren und/oder mit Hilfe von Wasser gelierbaren Polysaccharide zu verwenden. Insbesondere vorteilhaft sind beispielsweise Hyaluronsäure, Chitosan und/oder ein fucosereiches Polysaccharid, welches in den Chemical Abstracts unter der Registraturnummer 178463-23-5 abgelegt und z. B. unter der Bezeichnung Fucogel®1000 von der Gesellschaft SOLABIA S.A. erhältlich ist.Advantageous humectants for the purposes of the present invention are, for example, glycerol, Lactic acid, pyrrolidonecarboxylic acid and urea. Furthermore, it is particularly advantageous to use polymeric moisturizers from the group of water-soluble and / or water-swellable and / or water-gellable polysaccharides. Hyaluronic acid, chitosan and / or a fucose-rich polysaccharide, for example, which are filed in the Chemical Abstracts under the registry number 178463-23-5 and z. B. under the name Fucogel ® 1000 of the company SOLABIA SA is available.
Erfindungsgemäß bevorzugte Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung sind dadurch gekennzeichnet, dass sie einen oder mehrere Feuchthaltemittel gewählt aus der Gruppe Glycerin, Milchsäure, Pyrrolidoncarbonsäure und Harnstoff in einer Gesamtkonzentration von bis Gewichts- 0,1-15%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Emulsion, enthält.According to the invention preferred embodiments The present invention is characterized in that one or more humectants selected from the group glycerol, Lactic acid, pyrrolidone and urea in a total concentration of up to 0.1-15% by weight, based on the total weight of the emulsion.
Vorteilhafte Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung sind ferner dadurch gekennzeichnet, dass die kosmetische Zubereitung Cyclodextrine und/oder deren Derivate enthält.advantageous embodiments The present invention is further characterized in that cosmetic preparation contains cyclodextrins and / or their derivatives.
Mit „Cyclodextrine und/oder deren Derivate" sind sowohl Cyclodextrine mit unterschiedlicher Anzahl von Glucosebausteinen im Ringmolekül als auch Derivate dieser Verbindungen gemeint.With "cyclodextrins and / or derivatives thereof " both cyclodextrins with different numbers of glucose units in the ring molecule as well as derivatives of these compounds.
Es ist erfindungsgemäß vorteilhaft native, polar- und/oder unpolar- substituierte α-, β-, und γ-Cyclodextrine einzusetzen. Hierzu gehören vorzugsweise aber nicht ausschließlich Methyl-, insbesondere random-Methyl-β-Cyclodextrin, Ethyl- sowie Hydroxypropyl-Cyclodextrine. Die erfindungsgemäß besonders bevorzugten Cyclodextrinspezies sind γ-Cyclodextrin sowie Hydroxypropyl-β-Cylcodextrin.It is advantageous according to the invention use native, polar and / or nonpolar-substituted α-, β-, and γ-cyclodextrins. These include preferably but not exclusively methyl, especially random methyl-β-cyclodextrin, Ethyl and hydroxypropyl cyclodextrins. The invention particularly preferred cyclodextrin species are γ-cyclodextrin and hydroxypropyl-β-cyclocodextrin.
Erfindungsgemäß bevorzugt ist es, wenn das erfindungsgemäße Kosmetikum oder ein Kosmetikum, in welchem die erfindungsgemäße Verwendung verwirklicht ist, sich dadurch gekennzeichnet, dass die kosmetische Zubereitung ein Sonnenschutzmittel darstellt.According to the invention preferred it is when the cosmetic of the invention or a cosmetic in which the use according to the invention is realized, characterized in that the cosmetic Preparation represents a sunscreen.
Erfindungsgemäß bevorzugt ist es, wenn das erfindungsgemäße Kosmetikum oder ein Kosmetikum, in welchem die erfindungsgemäße Verwendung verwirklicht ist, sich dadurch gekennzeichnet, dass die kosmetische Zubereitung eine selbstbräunende Zubereitung zur Bräunung der Haut und oder der Hautanhangsgebilde (z.B. Haare, Nägel) darstellt und besonders hautverträglich („hypoallergen") ist.According to the invention preferred it is when the cosmetic of the invention or a cosmetic in which the use according to the invention is realized, characterized in that the cosmetic Preparing a self-tanning Preparation for tanning skin and / or skin appendages (e.g., hair, nails) and especially skin-friendly ("Hypoallergenic").
Die nachfolgenden Beispiele sollen die vorliegende Erfindung verdeutlichen, ohne sie einzuschränken. Alle Mengenangaben, Anteile und Prozentanteile sind, soweit nicht anders angegeben, auf das Gewicht und die Gesamtmenge bzw. auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen bezogen.The The following examples are intended to illustrate the present invention, without restricting it. All Quantities, percentages and percentages are, unless otherwise stated indicated on the weight and the total amount or on the total weight the preparations.
W/O-Emulsionen 
W/O-Emulsionen 
W/S-Emulsion 
W/S-Emulsionen 
W/O-Emulsionen 
W/O-Emulsionen 
Silikon
in Wasser-Emulsion 
O/W-Emulsion
mit Tapioka 
O/W-Emulsion 
O/W-Emulsion 
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