DE10160640A1 - Thermally insulating hollow sphere used in the production of insulating elements has an outer casing with a hollow chamber containing an oxide in powder form formed during sintering in an atmosphere containing oxygen - Google Patents

Thermally insulating hollow sphere used in the production of insulating elements has an outer casing with a hollow chamber containing an oxide in powder form formed during sintering in an atmosphere containing oxygen

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Abstract

Thermally insulating hollow sphere has an outer casing made from molybdenum silicide, tungsten silicide, a metal, an intermetallic phase, a metal alloy or a ceramic. The pressure within the sphere is less than the atmospheric pressure. The hollow chamber of the sphere contains an oxide in powder form formed during sintering in an atmosphere containing oxygen or the oxide is formed on the inner wall of the shell as a layer. An Independent claim is also included for a process for the production of a thermally insulating hollow sphere. Preferred Features: The layer on the inner wall of the shell is made from SiO2, ZrO2, Y2O3 or HfO2. The oxide is Al2O3, MgO, CaO, CrO, TiO2 or Fe3O4. The shell is made from molybdenum silicide or tungsten silicide.

Description

Die Erfindung betrifft thermisch isolierende Hohlkugeln sowie ein Verfahren zur Herstellung solcher Hohlkugeln, bei denen die Schale aus Molybdänsilicid, Wolframsilicid, einem Metall, einer intermetallischen Phase, einer Metall-Legierung oder einer Keramik gebildet ist. Des weiteren weisen diese Hohlkugeln im Inneren einen Druck auf, der kleiner als der atmosphärische Umgebungsdruck ist. The invention relates to thermally insulating Hollow balls and a method for producing such Hollow spheres in which the shell is made of molybdenum silicide, Tungsten silicide, a metal, an intermetallic Phase, a metal alloy or a ceramic is formed. Furthermore, these hollow spheres have Inside a pressure that is less than that atmospheric pressure.

Aus dem Stand der Technik sind Hohlkugeln an sich und auch solche, deren Innendruck kleiner als der atmosphärische Umgebungsdruck ist, bekannt. Dabei ist bisher vorgeschlagen worden, solche Kugeln aus unterschiedlichen Materialien bzw. Materialkombinationen herzustellen, wobei überwiegend für Hohlkugeln mit reduziertem Innendruck vorgeschlagen worden ist, solche aus Gläsern oder Kunststoffen herzustellen. Technologisch bedingt lassen sich aber bei diesen Materialgruppen häufig nur kleine Außen- und Innendurchmesser solcher Kugeln erzielen und diese Materialien sind selbstverständlich für Isolationszwecke im höheren Temperaturbereich, jenseits 900°C nicht bzw. nur bedingt geeignet. Hollow balls are in and of themselves from the prior art even those whose internal pressure is less than that atmospheric pressure is known. It is So far it has been proposed to make such balls different materials or material combinations produce, with predominantly for hollow spheres with reduced internal pressure has been proposed to produce such from glasses or plastics. For technological reasons, however, these Material groups often only small outside and Achieve the inside diameter of such balls and these materials are of course for insulation purposes in the higher temperature range, beyond 900 ° C not or only suitable to a limited extent.

Daneben ist in DE 199 17 874 A1 eine Lösung für Hohlkugeln mit einem Innendruck, der im Bereich zwischen 0 und 0,1 und dem 0,1-fachen des umgebenden Luftdruckes liegen soll, beschrieben. Die Kugelschalen sollen dabei aus Siliciden, Silicid-Kompositen, Metallen, Intermetallen, Metall-Legierungen, Keramiken und auch Gläsern gebildet werden können. Die Herstellung erfolgt dabei so, dass pulverförmiges Ausgangsmaterial auf einem polymeren Kern, beispielsweise vorgeschäumtes Polystyrol in einer Suspension, die auch ein organisches Bindemittel enthalten kann, aufgebracht wird und im Nachgang bei einer Temperaturbehandlung eine Trocknung und im Anschluß an diese Trocknung bei etwas erhöhter Temperatur, beginnend in der Regel ab 400°C der polymere Kern thermisch zersetzt und in möglichst flüchtige Bestandteile zerlegt wird, so dass die flüchtigen Bestandteile in die Umgebung, d. h. außerhalb des Kugelinnenraumes entweichen können. In addition, DE 199 17 874 A1 provides a solution for Hollow balls with an internal pressure in the area between 0 and 0.1 and 0.1 times the surrounding Air pressure should be described. The spherical shells should thereby from silicides, silicide composites, metals, Intermetals, metal alloys, ceramics and also Glasses can be formed. The production takes place in such a way that powdered starting material on a polymeric core, for example pre-expanded polystyrene in a suspension that is also a can contain organic binder, applied and afterwards with a temperature treatment a drying and subsequent to this drying somewhat elevated temperature, usually starting from 400 ° C the polymeric core thermally decomposed and in volatile constituents are broken down, so that the volatile components in the environment, d. H. escape outside the sphere interior can.

Im Anschluß daran werden diese Vorprodukte im Vakuum dicht gesintert, so dass eine Oxidbildung der Ausgangskomponenten vermieden und der erheblich reduzierte Innendruck im Inneren der dicht gesinterten Hohlkugeln erreicht werden kann. Subsequently, these preliminary products are in a vacuum densely sintered, so that an oxide formation of the Starting components avoided and the considerable reduced internal pressure inside the densely sintered Hollow balls can be achieved.

Es liegt auf der Hand, dass das Sintern im Vakuum die Herstellungskosten solcher Hohlkugeln, die für Isolationszwecke geeignet sind, deutlich vergrößert. It is obvious that sintering in vacuum Manufacturing costs of such hollow spheres, which for Isolation purposes are suitable, significantly enlarged.

Beim Sintern solcher Vorprodukte in einer inerten Atmosphäre können zwar die unerwünschte Oxidbildung vermieden, jedoch eine Reduzierung des Innendruckes innerhalb solcher Hohlkugeln nicht erreicht werden. When sintering such precursors in an inert The atmosphere can cause unwanted oxide formation avoided, but a reduction in internal pressure cannot be achieved within such hollow spheres.

Es ist daher Aufgabe der Erfindung, Hohlkugeln für eine thermische Isolation zur Verfügung zu stellen, die durch einen verringerten Innendruck ein erhöhtes Isolationsvermögen aufweisen, auch bei höheren Temperaturen ausreichende mechanische Festigkeiten aufweisen und die kostengünstiger herstellbar sind. It is therefore an object of the invention to hollow balls for to provide thermal insulation which is increased due to a reduced internal pressure Have insulation ability, even at higher ones Sufficient mechanical strength at temperatures have and which are cheaper to produce.

Erfindungsgemäß wird diese Aufgabe mit einer die Merkmale des Anspruchs 1 aufweisenden thermisch isolierenden Hohlkugel sowie einem Verfahren gemäß Anspruch 8 gelöst. Vorteilhafte Ausgestaltungsformen und Weiterbildungen der Erfindung können mit den in den untergeordneten Ansprüchen bezeichneten Merkmalen erreicht werden. According to the invention this task with a Features of claim 1 having thermal insulating hollow ball and a method according Claim 8 solved. Advantageous designs and developments of the invention can with the in the subordinate claims can be achieved.

Die Schalen der erfindungsgemäßen thermisch isolierenden Hohlkugeln sind aus Molybdänsilicid, Wolframsilicid, einem Metall, einer intermetallischen Phase, einer Metall-Legierung oder einer Keramik gebildet, wobei in jedem Fall der Druck im Inneren der Hohlkugeln kleiner als der atmosphärische Umgebungsdruck ist. Dabei ist im Inneren der Hohlkugel ein bei einem Sinterprozess in einer Sauerstoff enthaltenden Atmosphäre gebildetes Oxid vorhanden. Ein solches Oxid kann dort stückig oder in Pulverform enthalten sein. Bevorzugt bildet ein solches Oxid aber eine Schicht auf der Innenwandung der Schale der Hohlkugeln aus. Diese Schicht kann Bereiche der Innenwand, aber auch die gesamte Innenwandung der Schale überdecken. The shells of the invention thermally insulating hollow balls are made of molybdenum silicide, Tungsten silicide, a metal, an intermetallic phase, a metal alloy or a ceramic, in any case the pressure inside the Hollow balls smaller than the atmospheric pressure is. There is one in the interior of the hollow sphere Sintering process in an oxygen containing Oxide formed in the atmosphere. Such an oxide can be in pieces or in powder form. However, such an oxide preferably forms a layer on the inner wall of the shell of the hollow spheres. This layer can cover areas of the inner wall, too cover the entire inner wall of the bowl.

Die Oxidbildung erfolgt bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Hohlkugeln während der Sinterung in einer Sauerstoff enthaltenden Atmosphäre, wobei der in einer solchen Atmosphäre vorhandene Sauerstoff bei einer solchen Oxidation verbraucht und gleichzeitig der Innendruck in der Hohlkugel reduziert wird. Oxide formation occurs during the manufacture of the hollow spheres according to the invention during sintering in an oxygen-containing atmosphere, the oxygen present in such an atmosphere such an oxidation consumed and at the same time the internal pressure in the hollow sphere is reduced.

Die vorhergehenden Verfahrensschritte entsprechen im Wesentlichen, der aus dem Stand der Technik an sich bekannten Vorgehensweise. Dabei wird also ein Pulver oder ein Pulvergemisch in einem Lösungsmittel auf einen möglichst sphärischen Kern aus einem polymeren Material aufgebracht und im Anschluß daran eine Trocknung bis zum Erreichen der Grünfestigkeit durchgeführt. The previous steps correspond to Essentially, that of the prior art itself known procedure. So it becomes a powder or a powder mixture in a solvent a spherical core made of a polymer Material applied and then a Drying until green strength is reached carried out.

Der kugelförmige Körper weist eine im Wesentlichen aus dem Pulver oder dem Pulvergemisch gebildet poröse Schale auf und wird im Anschluß weiter erwärmt, so dass das polymere Kernmaterial thermisch zersetzt und in seine flüchtigen Bestandteile zerlegt werden kann, die durch die bis dahin noch poröse Schale in die Umgebung entweichen können. The spherical body essentially has one porous formed from the powder or the powder mixture Shell and is then heated further, so that the polymer core material thermally decomposes and can be broken down into its volatile components, which through the hitherto porous shell into the Environment can escape.

Im Nachgang wird dann das Dichtsintern in der Sauerstoff enthaltenden Atmosphäre durchgeführt, so dass durch den Verzicht der Erzeugung eines Vakuum beim Dichtsintern die Herstellungskosten deutlich reduziert werden können. Subsequently, the sealing sintering in the Performed oxygen-containing atmosphere so that by not creating a vacuum at Sealed the manufacturing costs significantly can be reduced.

Für die Herstellung der erfindungsgemäßen thermisch isolierenden Hohlkugeln kann ein Ausgangspulvergemisch eingesetzt werden, in dem das das Oxid bildende Element ebenfalls in Pulverform bereits enthalten ist. Ein solches Pulvergemisch ist besonders vorteilhaft einsetzbar, wenn die Kugelschalen aus einem Silicid oder Silicid-Komposit hergestellt werden sollen. So können beispielsweise Molybdän oder Wolfram mit Silicium-Pulver oder Slicium-Carbid-Pulver in fein vermahlener Form vermischt und in einer Suspension/Dispersion auf einen sphärischen polymeren Kern aufgebracht werden. For the production of the thermal according to the invention insulating hollow spheres can be a Starting powder mixture can be used in which the oxide forming Element already included in powder form is. Such a powder mixture is special can be used advantageously if the spherical shells consist of one Silicide or silicide composite can be produced should. For example, molybdenum or tungsten with silicon powder or silicon carbide powder in finely ground and mixed in one Suspension / dispersion on a spherical polymer core be applied.

Beim Sinterprozess zur Ausbildung einer gasdichten Schale und zur entsprechend gewünschten Verringerung des Innendruckes innerhalb der Hohlkugeln erfolgen das Sintern mit Silicid- und Oxidbildung, ohne dass weitere Vorkehrungen getroffen werden müssen. Die dicht gesinterte Schale besteht an ihrer Oberfläche aus dem jeweiligen Silicid und die Innenwand der Schale ist zumindest bereichsweise mit SiO2 überzogen, das durch Oxidation von Silicium beim Sintern in der Sauerstoff enthaltenden Atmosphäre gebildet worden ist. Durch den infolge der Oxidation auftretenden Sauerstoffverbrauch wird gleichzeitig der Innendruck in den thermisch isolierenden Hohlkugeln reduziert. In the sintering process to form a gas-tight shell and to reduce the internal pressure within the hollow spheres as required, the sintering takes place with the formation of silicide and oxide, without further measures having to be taken. The surface of the densely sintered shell consists of the respective silicide and the inner wall of the shell is at least partially covered with SiO 2 , which was formed by oxidation of silicon during sintering in the atmosphere containing oxygen. The oxygen consumption occurring as a result of the oxidation simultaneously reduces the internal pressure in the thermally insulating hollow spheres.

Anstelle des Silicium können aber auch andere oxidbildende Elemente eingesetzt werden, wie z. B. Zirkonium zur Bildung von ZrO2, Yttrium zur Bildung von Y2O3 oder Hafnium zur Bildung HfO2. Instead of silicon, other oxide-forming elements can also be used, such as. B. zirconium to form ZrO 2 , yttrium to form Y 2 O 3 or hafnium to form HfO 2 .

Weitere Oxidbildner sind beispielsweise Aluminium für Al2O3, Magnesium für MgO, Calcium für CaO, Chrom für Cr2O3, Titan für TiO2 oder Fe für Fe-oxid. Other oxide formers are, for example, aluminum for Al 2 O 3 , magnesium for MgO, calcium for CaO, chromium for Cr 2 O 3 , titanium for TiO 2 or Fe for Fe oxide.

Insbesondere, wenn diese letztgenannten Elemente als Oxidbildner eingesetzt werden, ist es vorteilhaft, so bei der Herstellung vorzugehen, dass ein im Wesentlichen ausschließlich aus einem solchen Element gebildetes Pulver in Form einer Suspension, in der gegebenenfalls auch ein organisches Bindemittel enthalten ist, unmittelbar auf die Oberfläche eines sphärischen polymeren Kerns aufgebracht und daraus eine erste Schicht ausgebildet wird. Auf diese Schicht wird dann in einem zweiten Schritt ein Pulver oder Pulvergemisch in analoger Form aufgebracht, aus dem dann die eigentliche gasdichte Schale beim Sintern erhalten werden kann. Especially if these latter elements as Oxide formers are used, it is advantageous so to proceed in the manufacture that an im Essentially exclusively from such an element powder formed in the form of a suspension in which optionally also contain an organic binder is directly on the surface of a spherical polymeric core applied and from it a first Layer is formed. Then on this layer in a second step a powder or Powder mixture applied in analog form, from which the maintain the actual gas-tight shell during sintering can be.

Die Schalen können neben den bereits erwähnten beiden Siliciden, die insbesondere für den höheren Temperaturbereich, zumindest oberhalb von 1600°C auch geeignet sind, aus einem reinen Metall, wie beispielsweise Molybdän, Wolfram, Tantal oder Rhenium gebildet werden. The bowls can be in addition to the two already mentioned Silicides, especially for the higher Temperature range, at least above 1600 ° C too are made of a pure metal, such as for example, molybdenum, tungsten, tantalum or rhenium are formed become.

Bei entsprechender Pulverauswahl können aber auch Schalen, aus intermetallischen Phasen in gasdichter Form beim Sinterprozess hergestellt werden. Solche intermetallischen Phasen sind beispielsweise TiSi2, FeSi2 oder Mg2Si. If the powder is selected accordingly, shells can also be produced from intermetallic phases in a gas-tight form during the sintering process. Such intermetallic phases are, for example, TiSi 2 , FeSi 2 or Mg 2 Si.

Wie bereits vorab erwähnt, können aber auch Keramiken eine entsprechende gasdichte Schale bilden. Geeignete Schalenmaterialien sind dabei Al2O3, SiC, ZrO2, Y2O3 oder MgO. As already mentioned above, ceramics can also form a corresponding gas-tight shell. Suitable shell materials are Al 2 O 3 , SiC, ZrO 2 , Y 2 O 3 or MgO.

Für den Fall, dass Metallschalen ausgebildet werden, besteht natürlich auch die Möglichkeit ein Pulvergemisch des jeweiligen Metalles einzusetzen, das auch für das jeweils gewählte Metall geeignete Legierungselemente in Pulverform enthält. Beispiele hierfür sind, Fe, Mo, W, Re, Ti oder Ni als Basiselemente mit Cr, Ni, Mo, Re, V, Ti, W, Fe, Y, Si, B und/oder Ta als Legierungselement. In the event that metal shells are formed, there is of course also the possibility Use powder mixture of the respective metal, that too suitable for the selected metal Contains alloying elements in powder form. Examples of this are, Fe, Mo, W, Re, Ti or Ni as basic elements Cr, Ni, Mo, Re, V, Ti, W, Fe, Y, Si, B and / or Ta as an alloying element.

Die erfindungsgemäßen thermisch isolierenden Hohlkugeln können für die Herstellung von Isolationselementen verwendet werden, wobei solche Isolationselemente vorteilhaft in Industrieöfen einsetzbar sind. Ein solches Isolationselement kann aus einer losen Schüttung oder durch mittels Sinterbrücken miteinander verbundenen Hohlkugeln, die zwischen mindestens zwei äußeren plattenförmigen Elementen angeordnet sind, gebildet werden. Selbstverständlich kann eine solche Schüttung oder ein durch Sintern von einer Vielzahl solcher Hohlkugeln erhaltenes Gebilde auch allseitig von einem solchen in Gehäuseform ausgebildeten Teil umschlossen sein und ein Isolationselement bilden. Die plattenförmigen Elemente oder ein solches Gehäuse können vorteilhaft aus dem gleichen Material, wie die Kugelschalen gebildet sein. So besteht die Möglichkeit, solche plattenförmigen Elemente ebenfalls aus Molybdän- oder Wolframsilicid einzusetzen. The thermally insulating according to the invention Hollow balls can be used for the production of Isolation elements are used, such isolation elements can be used advantageously in industrial furnaces. On such an insulation element can come from a loose Bulk or by means of sintered bridges with each other connected hollow balls between at least two outer plate-shaped elements are arranged, be formed. Of course, such Bulk or one by sintering a variety structure obtained from such hollow spheres also on all sides of such a part in the form of a housing be enclosed and form an insulation element. The plate-shaped elements or such a housing can advantageously be made of the same material as the Spherical shells be formed. So there is Possibility of such plate-shaped elements as well Use molybdenum or tungsten silicide.

Nachfolgend soll die Erfindung an einem Beispiel erläutert werden. The invention is illustrated below using an example are explained.

Zur Herstellung von Hohlkugeln, bei dem die Schale im Wesentlichen aus Molybdänsilicid gebildet ist, wird ein Pulvergemisch aus Molybdän und Silicium eingesetzt. Dabei sind die Massenverhältnisse von Molybdän und Silicium bei 1. 2 gehalten. Das Ausgangspulvergemisch sollte eine Körnung < 200 µm aufweisen und einem Hochenergiemahlprozess in einer Fritsch- Planetenkugelmühle PS und Stahlgarnituren über einen Zeitraum von 2 h und bei einer Drehzahl von 300 min-1 unterzogen werden. A powder mixture of molybdenum and silicon is used to produce hollow spheres in which the shell is essentially formed from molybdenum silicide. The mass ratios of molybdenum and silicon are kept at 1.2. The starting powder mixture should have a grain size of <200 µm and be subjected to a high-energy grinding process in a Fritsch planetary ball mill PS and steel fittings over a period of 2 h and at a speed of 300 min -1 .

Mit diesem Pulver wird eine Suspension mit Polyvenylalkohol PVA und zusätzlichem Binder hergestellt. This powder is used to make a suspension Polyvinyl alcohol PVA and additional binder made.

Die so vorbereitete Suspension wird dann, wie in DE 199 17 874 A1 beschrieben, weiter verarbeitet und das Sintern wird dabei in einer Sauerstoff enthaltenden Atmosphäre bei Temperaturen bis zu 1600°C durchgeführt. Diese Temperatur wird über 1 h gehalten und nachfolgend die Abkühlung mit 10 K/min bis auf Raumtemperatur durchgeführt, wobei die Hohlkugeln dicht gesintert und gleichzeitig der Druck im Inneren der Hohlkugeln reduziert wird. The suspension thus prepared is then, as in DE 199 17 874 A1 described, further processed and the sintering is done in an oxygen containing atmosphere at temperatures up to 1600 ° C carried out. This temperature is maintained over 1 h and subsequently cooling down to 10 K / min Performed room temperature, the hollow spheres being dense sintered and at the same time the pressure inside the Hollow balls is reduced.

Claims (13)

1. Thermisch isolierende Hohlkugel mit einer äußeren Schale aus Molybdänsilicid, Wolframsilicid, einem Metall, einer intermetallischen Phase, einer Metall-Legierung oder einer Keramik, deren Druck im Inneren der Hohlkugel, kleiner als der atmosphärische Umgebungsdruck ist, dadurch gekennzeichnet, dass im Hohlraum der Hohlkugel ein bei einem Sinterprozess in einer Sauerstoff enthaltenden Atmosphäre gebildetes Oxid stückig oder in Pulverform enthalten oder ein solches Oxid auf der Innenwand der Schale, als Schicht ausgebildet ist. 1. Thermally insulating hollow sphere with an outer shell made of molybdenum silicide, tungsten silicide, a metal, an intermetallic phase, a metal alloy or a ceramic, the pressure inside the hollow sphere of which is less than the atmospheric ambient pressure, characterized in that in the cavity Hollow ball an oxide formed in a sintering process in an oxygen-containing atmosphere in pieces or in powder form or such an oxide on the inner wall of the shell, is formed as a layer. 2. Hohlkugel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Schicht auf der Innenwand der Schale aus SiO2, ZrO2, Y2O3 oder HfO2 gebildet ist. 2. Hollow ball according to claim 1, characterized in that the layer is formed on the inner wall of the shell from SiO 2 , ZrO 2 , Y 2 O 3 or HfO 2 . 3. Hohlkugel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das reaktiv gebildete Oxid Al2O3, MgO, CaO, CrO, TiO2 oder Fe3O4 ist. 3. Hollow ball according to claim 1, characterized in that the reactively formed oxide is Al 2 O 3 , MgO, CaO, CrO, TiO 2 or Fe 3 O 4 . 4. Hohlkugel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Schale aus Molybdän- oder Wolframsilicid gebildet ist. 4. Hollow ball according to one of claims 1 to 3, characterized in that the shell is made of Molybdenum or tungsten silicide is formed. 5. Hohlkugel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Schale aus Mo, W, Re oder Ta gebildet ist. 5. Hollow ball according to one of claims 1 to 3, characterized in that the shell is made of Mo, W, Re or Ta is formed. 6. Hohlkugel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Schale der Hohlkugel aus TiSi2, FeSi2, Mg2Si, als intermetallische Phase ausgebildet ist. 6. Hollow ball according to one of claims 1 to 3, characterized in that the shell of the hollow ball made of TiSi 2 , FeSi 2 , Mg 2 Si, is formed as an intermetallic phase. 7. Hohlkugel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Schale der Hohlkugel aus Al2O3, SiC, ZrO2, Y2O3, MgO gebildet ist. 7. Hollow ball according to one of claims 1 to 3, characterized in that the shell of the hollow ball is formed from Al 2 O 3 , SiC, ZrO 2 , Y 2 O 3 , MgO. 8. Verfahren zur Herstellung von thermisch isolierenden Hohlkugeln, bei dem Pulver oder ein Pulvergemisch mit einem Lösungsmittel auf einen sphärischen Kern aus einem polymeren Material aufgebracht, danach bis zum Erreichen einer Grünfestigkeit eine Trocknung durchgeführt wird;
nachfolgend bei erhöhter Temperatur der Kern aus einem polymeren Material in seine flüchtigen Bestandteile zersetzt wird und
im Anschluß daran mittels eines Sinterprozesses in einer Sauerstoff enthaltenden Atmosphäre die gasdichte Schale der Hohlkugel aus- und im Inneren der Hohlkugel reaktiv ein Oxid gebildet wird, wodurch infolge des Sauerstoffverbrauchs eine Reduzierung des Innendrucks in der Hohlkugel erreicht wird. 8. A process for the production of thermally insulating hollow spheres, in which powder or a powder mixture with a solvent is applied to a spherical core made of a polymeric material, after which drying is carried out until green strength is achieved;
subsequently the core of a polymeric material is decomposed into its volatile constituents at elevated temperature and
subsequently, by means of a sintering process in an atmosphere containing oxygen, the gas-tight shell of the hollow sphere is formed and an oxide is reactively formed in the interior of the hollow sphere, as a result of which a reduction in the internal pressure in the hollow sphere is achieved as a result of the oxygen consumption. 9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass ein Pulvergemisch aus einem die Schale der Hohlkugel bildenden Stoff oder Stoffgemisch, in dem ein Oxid bildendens Element in Pulverform enthalten ist auf die sphärischen, polymeren Kerne aufgebracht wird. 9. The method according to claim 8, characterized in that a powder mixture from one that forms the shell of the hollow sphere Substance or mixture of substances in which an oxide forming element in powder form is included on the spherical, polymeric cores is applied. 10. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass auf den sphärischen polymeren Kern ein Oxidbildner in Pulverform und nachfolgend ein die Schale der Hohlkugel bildendes Pulver oder Pulvergemisch aufgebracht werden. 10. The method according to claim 8, characterized in that on the spherical polymeric core is an oxide former in powder form and subsequently the shell of the hollow sphere forming powder or powder mixture applied become. 11. Verfahren nach Anspruch 8 oder 9, dadurch gekennzeichnet, dass beim Sintern aus einem Molybdän oder Wolfram und Silicium enthaltendem Pulvergemisch eine gasdichte Schale aus dem jeweiligen Silicid gebildet und auf den Innenwand der Hohlkugel eine aus SiO2 bestehende Schicht ausgebildet werden. 11. The method according to claim 8 or 9, characterized in that during sintering from a powder mixture containing molybdenum or tungsten and silicon, a gas-tight shell is formed from the respective silicide and a layer consisting of SiO 2 is formed on the inner wall of the hollow sphere. 12. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass ein Silicium, Zirkon, Yttrium oder Hafnium enthaltendes Pulvergemisch verwendet wird, deren jeweils gebildetes Oxid nach dem Sintern eine Schicht auf den Innenwand der Hohlkugel bildet. 12. The method according to claim 9, characterized in that a silicon, Containing zircon, yttrium or hafnium Powder mixture is used, each of which is formed After sintering a layer on the oxide Forms inner wall of the hollow sphere. 13. Verwendung von Hohlkugeln nach einem der Ansprüche 1 bis 8, zur Herstellung von Isolationselementen, bei denen eine Mehrzahl solcher Hohlkugeln als lose Schüttung oder durch Sinterbrücken miteinander verbunden, zwischen mindestens zwei äußeren plattenförmigen Elementen angeordnet sind. 13. Use of hollow spheres according to one of the Claims 1 to 8 for the production of Isolation elements in which a plurality of such Hollow balls as loose fill or by sinter bridges connected, between at least two outer plate-shaped elements arranged are.
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