DE1014981B

DE1014981B - Process for the production of trichloroacetonitrile

Info

Publication number: DE1014981B
Application number: DED14299A
Authority: DE
Inventors: Dr Gerhard Kaebisch
Original assignee: Degussa GmbH
Current assignee: Evonik Operations GmbH
Priority date: 1953-02-07
Filing date: 1953-02-07
Publication date: 1957-09-05

Description

DEUTSCHESGERMAN

Die Erfindung betrifft ein neues Verfahren zur Gewinnung von Trichloracetonitril durch Chlorierung von Acetonitril.The invention relates to a new process for the production of trichloroacetonitrile by chlorination of acetonitrile.

Für die Herstellung von Trichloracetonitril sind eine Reihe von Verfahren bekannt. Die Chlorierung von Acetonitril erfolgt z. B. bei einer Temperatur zwischen 200 und 500° an Katalysatoren, wie Aktivkohle oder Edelmetallverbindungen. Abgesehen von apparativen Schwierigkeiten, die die Handhabung des Chlors bei verhältnismäßig hoher Temperatur verursacht, treten hier infolge einer Chlorolyse als Nebenprodukt leicht größere Mengen an Tetrachlorkohlenstoff auf, die die Umsetzung nachteilig beeinflussen und auch die Aufarbeitung des Reaktionsgemisches erschweren. Ein anderes Verfahren befaßt sich mit der photochemischen Chlorierung des Acetonitrile, die insbesondere im ersten Teil der Reaktion eine Zufuhr erheblicher Lichtmengen erforderlich macht. Ein wesentlicher Nachteil dieses Verfahrens liegt in der überaus langen Induktionszeit, in der praktisch keine Umsetzung erfolgt und die einen großen Anteil der Reaktionsdauer überhaupt ausmacht. Sofern man das Licht von außen zuführt, ist man überdies genötigt, in lichtdurchlässigen Apparaturen zu arbeiten und Werkstoffe zu verwenden, die sich für die Bedingungen eines technischen Betriebes als wenig widerstandsfähig erweisen. Führt man das Verfahren jedoch mit Innenbelichtung durch, so ist man genötigt, alle metallischen Armaturen der Lichtquellen entweder aus chlorbeständigen Werkstoffen anzufertigen oder so anzuordnen, daß sie außerhalb des eigentlichen Reaktionsraumes liegen. Auch bei dieser Ausführungsform bleibt die Apparatur, abgesehen von dem Energieaufwand für die Belichtung, verhältnismäßig empfindlich.A number of processes are known for the production of trichloroacetonitrile. The chlorination of acetonitrile is carried out, for. B. at a temperature between 200 and 500 ° on catalysts such as activated carbon or precious metal compounds. Apart from technical difficulties that the handling of the Chlorine caused at a relatively high temperature occurs here as a by-product as a result of chlorolysis slightly larger amounts of carbon tetrachloride, which adversely affect the implementation and also complicate the work-up of the reaction mixture. Another procedure deals with the photochemical chlorination of acetonitrile, which is a feed especially in the first part of the reaction makes significant amounts of light required. A major disadvantage of this method lies in the extremely long induction period in which practically no implementation takes place and which accounts for a large proportion of the Reaction time makes all the difference. If one supplies the light from outside, one is also compelled to to work in translucent apparatus and to use materials that are suitable for the conditions of a technical company prove to be less resilient. However, if the procedure is carried out Indoor exposure through, so one is forced to either use all metallic fittings of the light sources to be made of chlorine-resistant materials or to be arranged in such a way that they are outside the actual Reaction space lie. In this embodiment, too, the apparatus remains, apart from that Energy expenditure for exposure, relatively sensitive.

Es ist auch bekannt, Monochloracetonitril photochemisch zu Trichloracetonitril zu chlorieren. Dieses Verfahren setzt aber ein monochloriertes Acetonitril voraus und ist daher gegenüber der Chlorierung von chlorfreiem Acetonitril von geringer Bedeutung.It is also known to photochemically chlorinate monochloroacetonitrile to give trichloroacetonitrile. This However, the process requires a monochlorinated acetonitrile and is therefore against the chlorination of chlorine-free acetonitrile of little importance.

Es wurde nun gefunden, daß man die Umsetzung von Acetonitril mit Chlor unter Gewinnung von Trichloracetonitril in glatter Reaktion und mit guter Ausbeute im Gegensatz zu den bisher bekannten Verfahren auch kontinuierlich durchführen kann, wenn man Acetonitril, das Chlorwasserstoff enthält, als Ausgangsmaterial verwendet. Man kann hierbei beispielsweise so vorgehen, daß man das zu chlorierende Acetonitril vor Beginn der Reaktion mit Chlorwasserstoff zweckmäßig bis zur Sättigung versetzt und dann chloriert. Bei einer anderen Arbeitsweise wird gemäß der Erfindung das Nitril mit einem Chlor-ChlorwasserstofF-Gemisch umgesetzt. Überraschenderweise ist die Chlorierung nach dem Verfahren der Erfindung Verfahren zur Herstellung
von TrichloracetonitrilIt has now been found that the reaction of acetonitrile with chlorine to obtain trichloroacetonitrile can also be carried out continuously in a smooth reaction and with good yield, in contrast to the previously known processes, if acetonitrile, which contains hydrogen chloride, is used as the starting material. The procedure here can be, for example, that the acetonitrile to be chlorinated is advantageously admixed with hydrogen chloride to saturation before the start of the reaction and then chlorinated. In another procedure, according to the invention, the nitrile is reacted with a chlorine-hydrogen chloride mixture. Surprisingly, chlorination by the process of the invention is a method of manufacture
of trichloroacetonitrile

Anmelder:
Deutsche Gold- und Silber-ScheideanstaltApplicant:
German gold and silver separator

vormals Roessler,
Frankfurt/M., Weißfrauenstr. 9formerly Roessler,
Frankfurt / M., Weißfrauenstr. 9

Dr. Gerhard Käbisch, Rheinfelden (Bad.),
ist als Erfinder genannt wordenDr. Gerhard Käbisch, Rheinfelden (Bad.),
has been named as the inventor

an keine Lichtzufuhr gebunden; sie läßt sich auch unter Lichtausschluß ohne nennenswerte Induktionsperiode mit großer Geschwindigkeit starten und im Dunkeln zu Ende führen. Man kann daher die Chlorierung nunmehr in Apparaturen aus lichtundurchlässigen Werkstoffen vornehmen, beispielsweise in Apparaturen aus Eisen, die mit chlorbeständigen Massen, wie Chlorkautschuk, Hartgummi oder geeigneten Kunststoffen, ausgekleidet - sind. Es bedarf keiner besonderen Erwähnung, daß die Möglichkeit zur Benutzung unempfindlicher Apparaturen und der Fortfall aller Einrichtungen zur Innenbelichtung einen entscheidenden Vorteil für die Herstellung von Trichloracetonitril aus Acetonitril darstellt. Man wird also zweckmäßig die gesamte Chlorierung unter Ausschluß von Licht durchführen.not bound to any light supply; it can be started at high speed even with the exclusion of light and without any appreciable induction period Bringing the dark to an end. The chlorination can therefore now be carried out in opaque apparatus Make materials, for example in equipment made of iron that is resistant to chlorine Masses, such as chlorinated rubber, hard rubber or suitable plastics, are lined. It requires no special mention that the possibility of using insensitive apparatus and the Elimination of all equipment for internal exposure is a decisive advantage for the production of trichloroacetonitrile represents from acetonitrile. It is therefore expedient to exclude the entire chlorination perform of light.

Es hat sich gezeigt, daß man für die Herstellung von Trichloracetonitril aus Acetonitril letzteres vorteilhaft mit Chlorwasserstoff sättigt oder zum mindestens so weit anreichert, daß von 1 Raumteil Acetonitril mindestens 20, vorzugsweise etwa 50 Teile Chlorwasserstoff aufgenommen werden. Man kann dabei, wie erwähnt, so verfahren, daß man die Sättigung vor Beginn der Chlorierung vornimmt oder inIt has been shown that the latter is advantageous for the preparation of trichloroacetonitrile from acetonitrile saturated with hydrogen chloride or enriched at least so far that 1 part by volume of acetonitrile at least 20, preferably about 50 parts of hydrogen chloride are taken up. One can as mentioned, proceed in such a way that the saturation is carried out before the start of the chlorination or in

4-5 reines Acetonitril Chlorwasserstoff und Chlor gemeinsam einleitet.4-5 pure acetonitrile, hydrogen chloride and chlorine together initiates.

Im Gegensatz zu der bisherigen Auffassung, daß das Chlorierungsprodukt auf den Ablauf der Reaktion selbst beschleunigend wirkt, wurde weiterhin gefunden, daß es vor allem bei der kontinuierlichen Durchführung des Verfahrens zweckmäßig ist, das gebildete Trichloracetonitril laufend aus dem Reaktionsgemisch zu entfernen. Auch soll ein Mehrangebot an Chlor über die jeweils umgesetzte Menge hinaus nach Mög-In contrast to the previous view that the chlorination product affects the course of the reaction has a self-accelerating effect, it has also been found that it is above all when carried out continuously of the process is expedient to continuously remove the trichloroacetonitrile formed from the reaction mixture to remove. A surplus of chlorine over and above the amount converted, if possible, should also

709 660/418709 660/418

3 43 4

lichkeit vermieden werden, so daß das Abgas aus der während die Hexanschicht so lange als Rückfluß inpossibility to be avoided, so that the exhaust gas from the during the hexane layer as long as reflux in

Reaktion weitgehend chlorfrei anfällt. Es ist dies die Kolonne gegeben wird, bis alles Acetonitril über-The reaction is largely free of chlorine. It is this the column is given until all the acetonitrile is over-

nicht nur eine rein wirtschaftliche Forderung im gegangen ist. Danach wird die Hexanfraktion aufge-not just a purely economic claim im gone. Then the hexane fraction is

Sinne eines möglichst geringen Chloraufwandes, fangen und schließlich destilliert reines Trichlorsondern auch ein wirksames Mittel, um eine hohe Re- 5 acetonitril vom Kp. = 85° über. Als NebenprodukteIn order to minimize the use of chlorine, pure trichloride is captured and finally distilled also an effective means of obtaining a high level of acetonitrile from bp = 85 ° above. As by-products

aktionsgeschwindigkeit und damit einen guten Um- verbleiben im Destillationsrückstand geringe Mengenspeed of action and thus a good amount of residual small amounts in the distillation residue

satz aufrechterhalten zu können. Trichloracetamid und Perchlormethyltriazin. Nachsentence to be able to maintain. Trichloroacetamide and perchloromethyltriazine. To

Wie erwähnt, eignet sich das Verfahren der Erfui- einer Redestillation werden insgesamt erhalten:As mentioned, the process is suitable for redistillation, as a whole the following is obtained:

dung besonders für die kontinuierliche Durchführung ₇__n . . „application especially for continuous implementation ₇ _ _n . . "

im großtechnischen Maßstab. Man kann dabei zur ίο ^//υ& ^Acetonitr".on an industrial scale. You can go to ίο ^{// υ} & ^acetonitr ".

Gewinnung von Trichloracetonitril beispielsweise so 2090 g Trichloracetonitril.Obtaining trichloroacetonitrile, for example, 2090 g of trichloroacetonitrile.

verfahren, daß mit Chlorwasserstoff bei etwa 60° ge- Ausbeute, berechnet auf umgesetztes CKCN = 94°/o. sättigtes Acetonitril bei einer Temperatur von 50 bisprocess that with hydrogen chloride at about 60 ° ge yield, calculated on converted CKCN = 94 ° / o. saturated acetonitrile at a temperature of 50 to

80°, vorteilhaft zwischen 55 und 65°, chloriert wird, _ . · ι ο80 °, advantageously between 55 and 65 °, is chlorinated, _. · Ι ο

bis das Reaktionsgemisch eine Dichte von etwa 15 ei spieuntil the reaction mixture spewed a density of about 15 eggs

0,9 g/cm³ erreicht hat. Von diesem Zeitpunkt an In einem Chlorierungsrohr wird in 1400 g frisches destilliert man über eine Kolonne etwa so viel Tri- Acetonitril gleichzeitig Chlorwasserstoff und Chlor chloracetonitril ab, wie in der gleichen Zeit durch eingeleitet, wobei es ratsam ist, zu Beginn des EinChlorierung neu gebildet wird, wobei das Reaktions- leitens das Mischungsverhältnis H Cl zu Cl₂ sehr groß gemisch durch neuzufließendes Acetonitril ständig er- 20 zu wählen, dann den H Cl-Anteil langsam zu vermingänzt wird. Die Aufarbeitung des im azeotropen Ge- dem, bis nach 30 Minuten die H Cl-Einleitung ganz misch mit Acetonitril abdestillierten Trichloraceto- abgestellt und mit Chlor allein bis zu einer Dichte der nitrils erfolgt in an sich bekannter Weise durch Ex- Reaktionsmischung von 1,19 weiter chloriert wird, traktion oder azeotrope Destillation. Die günstigste Reaktionstemperatur liegt zwischen Besonders zweckmäßig wird die kontinuierliche 25 62 und 68°. Das rohe Chlorierungsgemisch wiegt Chlorierung des Acetonitrils in zwei Stufen ausge- 2930 g und wird durch fünfmaliges Ausschütteln mit führt, indem man zunächst in der ersten Stufe salz- Wasser von Acetonitril befreit. Es hinterbleiben säurehaltiges Acetonitril chloriert oder in reines 2100 g Trichloracetonitril, die anschließend destilliert Acetonitril Chlor und Chlorwasserstoff gemeinsam werden, wobei nach einem Vorlauf von 120 g, beeinleitet und das neben Trichloracetonitril im azeo- 30 stehend aus dem Azeotrop Acetonitril-Trichloracetotropen Gemisch mit Acetonitril und wenig Chlor vor- nitril(Kp.=76°) 1980gTrichloracetonitril (Kp. = 85°) wiegend Chlorwasserstoff enthaltende Reaktionspro- gewonnen werden. Bei der Aufarbeitung der wäßrigen dukt dampfförmig abzieht. Nach Abtrennung des Acetonitrillösung, die nach bekannten Methoden ge^j azeotropen Gemisches von Trichloracetonitril und schient, werden 750 g Acetonitril zurückgewonnen. Acetonitril durch Kondensation wird das Restgas in 35 Ausbeute, bezogen auf umgesetztes Acetonitril, einer zweiten Stufe mit frischem Acetonitril in Be- = 86,5%. Bei größeren Ansätzen kann die Ausbeute rührung gebracht, das dabei vorchloriert und mit durch den Einsatz von kontinuierlich arbeitenden Chlorwasserstoff gesättigt wird. Das Produkt der Extraktionskolonnen wesentlich verbessert werden, zweiten Stufe wird dann in die erste Stufe zurück- . . geführt und hier, wie bereits beschrieben, fertig- 40 Beispiel 3 chloriert. Das Abgas der zweiten Stufe ist dann prak- In einem Chlorierungsgefäß 10 (Abb. 1) wird Acetisch chlorfrei. Die Temperatur in der zweiten Stufe tonitril bei einer Temperatur von 50 bis 80° nach wird zweckmäßig etwas niedriger gehalten als die in Beispiel 1 oder 2 chloriert, wobei Chlor und Chlorder ersten Stufe. wasserstoff durch die Leitungen 13 und 14 zugeführt Das Verfahren der Erfindung wird an Hand von 45 werden. Die aufgesetzte Kolonne 11 dient als RückBeispielen weiterhin erläutert. flußkühler. Hat das Chlorierungsgemisch eine Dichte0.9 g / cm ³ . From this point in time in a chlorination tube in 1400 g of fresh, about as much tri-acetonitrile is distilled off at the same time hydrogen chloride and chloro-chloroacetonitrile as was introduced in the same time through a column, whereby it is advisable to form anew at the beginning of the chlorination In the reaction line, the mixing ratio of H Cl to Cl ₂ must be constantly selected as a very large mixture by newly flowing acetonitrile, then the H Cl proportion is slowly increased. The processing of the trichloroacetone, which was distilled off completely mixed with acetonitrile until after 30 minutes of the introduction of HCl in the azeotropic state, and with chlorine alone up to a density of the nitrile is carried out in a manner known per se by ex reaction mixture of 1.19 is further chlorinated, traction or azeotropic distillation. The most favorable reaction temperature is between the continuous 25-62 and 68 ° is particularly expedient. The crude chlorination mixture weighs the chlorination of acetonitrile in two stages 2930 g and is carried out by shaking out five times by first removing acetonitrile from salt water in the first stage. There remain acidic acetonitrile chlorinated or in pure 2100 g trichloroacetonitrile, which is then distilled acetonitrile chlorine and hydrogen chloride together, after a forerun of 120 g, introduced and the next to trichloroacetonitrile in azeo- 30 standing from the azeotrope acetonitrile-trichloroacetonitrile and mixture with A little chlorine pronitrile (b.p. = 76 °) 1980 g trichloroacetonitrile (b.p. = 85 °) predominantly hydrogen chloride-containing reaction products can be obtained. During work-up, the aqueous duct is withdrawn in vapor form. After separation of the acetonitrile solution by known methods ge ^j azeotropic mixture of trichloroacetonitrile and splints, 750 g of acetonitrile was recovered. Acetonitrile by condensation is the residual gas in 35 yield, based on converted acetonitrile, in a second stage with fresh acetonitrile in Be = 86.5%. In the case of larger batches, the yield can stir, which is pre-chlorinated and saturated with the use of continuously operating hydrogen chloride. The product of the extraction columns can be significantly improved; the second stage is then returned to the first stage. . out and here, as already described, finished 40 Example 3 chlorinated. The exhaust gas from the second stage is then practically chlorine-free in a chlorination vessel 10 (Fig. 1). The temperature in the second stage of tonitrile at a temperature of 50 to 80 ° is advantageously kept slightly lower than that in Example 1 or 2 chlorinated, with chlorine and chlorine being the first stage. hydrogen supplied through lines 13 and 14. The method of the invention will be illustrated with reference to FIG. The attached column 11 serves as back examples, further explained. river cooler. Does the chlorination mixture have a density

. -I₁ ^von etwa 0,9 erreicht, so destilliert man über den. -I ₁ ^of about 0.9 is reached, it is distilled over the

Beispiel 1 _{Kopf der} Kolonne 11 so viel Trichloracetonitril ab,Example 1 at _the top of column 11 as much trichloroacetonitrile as

In einem 3 1 fassenden Chlorierungsrohr, das mit wie je Zeiteinheit durch Chlorierung neu gebildetIn a 3 1 capacity chlorination tube, which is newly formed by chlorination as per unit of time

einem Wassermantel umgeben ist, sättigt man 1400 g 50 wird. Die Flüssigkeit im Reaktionsgefäß 10 wirdsurrounded by a water jacket, one saturates 1400 g 50. The liquid in the reaction vessel 10 is

(= 1790 cm³) Acetonitril bei einer Temperatur von ständig durch aus dem Vorratsbehälter 12 neu zu-(= 1790 cm ³ ) acetonitrile at a temperature of constantly freshly supplied from the storage container 12

60° mit Chlorwasserstoff. Wenn die Gasblasen in fließendes Acetonitril (das zweckmäßig zuvor mit60 ° with hydrogen chloride. When the gas bubbles are poured into flowing acetonitrile (which should be done beforehand with

gleichmäßiger Größe durch die Flüssigkeit perlen, be- HCl gesättigt wurde) ergänzt. Das frische Aceto-Bead evenly through the liquid, when HCl has been saturated). The fresh aceto

ginnt man mit der Chloreinleitung, wobei darauf zu nitril kann an einer beliebigen Stelle in das Chlorie-one starts with the introduction of chlorine, whereupon nitrile can be added at any point in the chlorine-

achten ist, daß die Flüssigkeit möglichst farblos bleibt. 55 rungsgefäß eingeleitet werden, zweckmäßig wird esit is important that the liquid remains as colorless as possible. 55 rungsgefäß are initiated, it is appropriate

Nach einiger Zeit kann die H Cl-Einleitung gänzlich jedoch, wie in der Zeichnung, als Rückfluß in dieAfter some time, however, the H Cl introduction can completely, as in the drawing, as reflux into the

abgestellt werden. Die ganze Operation nimmt hoch- Kolonne gegeben. Die Abscheidung des Reaktions-be turned off. The whole operation takes off - column given. The deposition of the reaction

stens 30 Minuten in Anspruch (Induktionszeit). Dann produktes erfolgt über den Kühler 15. Die Chlorie-at least 30 minutes (induction time). Then the product takes place via the cooler 15. The chlorine

chloriert man 30 Stunden, wobei die Dichte der rungsapparatur kann beliebig lange Zeit in Betriebit is chlorinated for 30 hours, the density of the approximate apparatus being in operation for any length of time

Flüssigkeit auf Df = 1,19 angestiegen ist. 60 gehalten werden. Die Reaktion kann auch von AnfangLiquid has risen to Df = 1.19. 60 are held. The reaction can also start from the start

Man erhält 2930 g eines Flüssigkeitsgemisches, das an kontinuierlich durchgeführt werden. Ausbeute2930 g of a liquid mixture which are carried out continuously are obtained. yield

etwa zu 27 Gewichtsprozent aus Acetonitril und 73 Ge- = 90 bis 95 °/o, bezogen auf umgesetztes Acetonitril,about 27 percent by weight of acetonitrile and 73 Ge = 90 to 95%, based on converted acetonitrile,

wichtsprozent aus Trichloracetonitril besteht. Dieses _ . .weight percentage consists of trichloroacetonitrile. This _ . .

Gemisch wird azeotrop mit η-Hexan als Hilfsflüssig- .Beispiel 4Mixture is azeotroped with η-hexane as auxiliary liquid. Example 4

keit destilliert. 65 Zweckmäßiger gestaltet sich die kontinuierlichedistilled. 65 The continuous one is more expedient

Man gibt zu der Flüssigkeit 200 cm³ η-Hexan; Chlorierung von Acetonitril nach einem zweistufigen ^{200 cm 3 of} η-hexane are added to the liquid; Chlorination of acetonitrile after a two-stage

dann geht zunächst das Azeotrop Acetonitril-Hexan Verfahren, das beispielsweise in einer Apparatur nachthen the azeotrope acetonitrile-hexane process goes first, for example in an apparatus

über, das sich in der Destillationsvorlage in zwei Abb. 2 durchgeführt werden kann. Im Hauptgefäß 20about, which can be done in the distillation receiver in two Fig. 2. In the main vessel 20

Schichten trennt. Die spezifisch schwerere Schicht wird Acetonitril zunächst so weit chloriert, daß dasLayers separate. The specific heavier layer is first chlorinated acetonitrile to such an extent that the

(Acetonitril) wird laufend abgezogen und gesammelt, 70 Reaktionsgemisch zu etwa 15 bis 40 Gewichtsprozent(Acetonitrile) is continuously drawn off and collected, about 15 to 40 percent by weight of the reaction mixture

aus Trichloracetonitril besteht. Dabei dient die aufgesetzte Kolonne 21 zunächst als Rückflußkühler. Im weiteren Verlauf der Chlorierung wird ein Teil des entstehenden Trichloracetonitrils, wie im Beispiel 3 beschrieben, fortlaufend abdestilliert, in einem Kühler 22 kondensiert und aus dem Behälter 23 abgelassen. Das in der Hauptsache aus Chlorwasserstoff bestehende Abgas des Gefäßes 20 wird über die Leitung 24 in ein zweites aus dem Vorratsbehälter 27 mit frischem Acetonitril beschicktes Reaktionsgefäß 25 eingeführt, in dem die letzten Reste Chlor ausreagieren. Das Abgas verläßt das Gefäß 25 praktisch chlorfrei über einen Rückflußkühler 26 durch die Leitung 28. Die Flüssigkeit im Gefäß 20 wird durch aus dem zweiten Reaktionsgefäß 25 über die Leitung 29 zulaufendes, bereits vorchloriertes und mit HCl gesättigtes Acetonitril ergänzt. Die Abmessungen der Reaktionsgefäße 20 und 25 stehen volumenmäßig etwa in einem Verhältnis 4:1. Die Temperatur im Reaktionsgefäß 25 kann gleich, vorteilhaft aber tiefer als im Reaktionsgefäß 20 gehalten werden, sie beträgt in der ersten Stufe (Reaktionsgefäß 20) 67 bis 75°, in der zweiten Stufe 57 bis 67°. Die Chlorierung kann auch hier von Anfang an kontinuierlich durchgeführt werden, wenn man bereits zu Beginn der Reaktion ein Trichloracetonitril enthaltendes Gemisch in das Reaktionsgefäß 20 füllt. Ausbeute: 90 bis 95%, bezogen auf umgesetztes Acetonitril.consists of trichloroacetonitrile. The attached column 21 initially serves as a reflux condenser. in the The further course of the chlorination becomes part of the trichloroacetonitrile formed, as in Example 3 described, continuously distilled off, condensed in a cooler 22 and drained from the container 23. The exhaust gas from the vessel 20, which consists mainly of hydrogen chloride, is passed through the line 24 into a second reaction vessel 25 charged with fresh acetonitrile from the storage container 27 introduced, in which the last remnants of chlorine react. The exhaust gas leaves the vessel 25 practically free of chlorine Via a reflux condenser 26 through the line 28. The liquid in the vessel 20 is through from the second reaction vessel 25, already pre-chlorinated and saturated with HCl, flowing in via line 29 Acetonitrile supplements. The dimensions of the reaction vessels 20 and 25 are approximately in terms of volume in a ratio of 4: 1. The temperature in the reaction vessel 25 can be the same, but advantageously lower than are kept in the reaction vessel 20, it is in the first stage (reaction vessel 20) 67 to 75 °, in the second stage 57 to 67 °. Here too, the chlorination can be carried out continuously from the start if you already at the beginning of the reaction a mixture containing trichloroacetonitrile in the Reaction vessel 20 fills. Yield: 90 to 95%, based on converted acetonitrile.

Claims

Patent claims:

1. Process for the preparation of trichloroacetonitrile by chlorination of acetonitrile, thereby characterized in that a starting material containing hydrogen chloride is used at a temperature between 50 and 80 °, advantageously between 55 and 65 °, chlorinated.

2. The method according to claim 1, characterized in that the chlorination is excluded of light.

3. The method according to claim 1 and 2, characterized in that one is used as the starting material serving acetonitrile before the start of the chlorination with hydrogen chloride, expediently until saturation, offset.

4. The method according to claim 1 to 3, characterized in that one in the to be implemented Acetonitrile, chlorine and hydrogen chloride are introduced together, preferably as a mixture.

5. The method according to claim 1 to 4, characterized in that one acetonitrile, the per space part contains at least 20, preferably about 50 parts by volume of hydrogen chloride, chlorinated.

6. The method according to claim 1 to 5, characterized in that one with continuous Carrying out the chlorination, the nitrile formed is removed from the reaction space in vapor form.

7. The method according to claim 6, characterized in that one acetonitrile first except for one Trichloroacetonitrile content of 15 to 40 percent by weight chlorinated, part of the trichloroacetonitrile continuously distilled off and after cooling the distillate removed from the system, this residual gas obtained, in addition to a little chlorine, predominantly containing hydrogen chloride with fresh Bringing acetonitrile into contact and the resulting chlorine-free hydrogen chloride-containing acetonitrile returns to the first chlorination.

Considered publications:
German Patent Nos. 846 999, 694479;
USA. Pat. No. 2,444,478.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen1 sheet of drawings