DE1014708B - Process for coloring structures made of polymers or copolymers based on acrylonitrile - Google Patents
Process for coloring structures made of polymers or copolymers based on acrylonitrileInfo
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Description
DEUTSCHESGERMAN
Die. Erfindung betrifft ein. neues Verfahren zum Färben von Fäden, Fasern, Borsten, Stapelfasern, Filmen oder Folien aus Polymeren und Copolymeren auf der Basis von Acrylnitril. Im folgenden sollen die erwähnten Erzeugnisse kurz als »Fäden« bezeichnet werden.The. Invention relates to a. new process for dyeing threads, fibers, bristles, staple fibers, Films or sheets made from polymers and copolymers based on acrylonitrile. In the following should the products mentioned are briefly referred to as "threads".
Es ist bekannt, daß.die Fäden aus Polyacrylnitril im Verlauf ihrer Herstellung gefärbt werden können entweder durch Einführung von Farbstoffen oder Verbindungen, welche Farbstoffe zu bilden vermögen, in die zu verspinnende Masse oder durch Eintauchen des noch mit Lösungsmittel beschwerten Fadens in ein wäßriges Bad, das wenigstens ein Lösungs- oder Quellmittel des Polymeren und wenigstens einen Farbstoff in gelöstem Zustand enthält.It is known that the polyacrylonitrile threads can be colored in the course of their manufacture either by introducing dyes or compounds capable of forming dyes in the mass to be spun or by dipping the thread, which is still weighted with solvent, into a aqueous bath, the at least one solvent or swelling agent of the polymer and at least one dye contains in the dissolved state.
Es ist auch bereits bekannt, naß versponnene Fäden aus Polyacrylnitril, die sich im gelartigen Zustand befinden, zu färben, sei es, daß die Fäden gerade frisch versponnen sind und sich daher noch in gelartigem Zustand befinden, sei es, daß der gelartige Zustand der Fäden durch ein Befeuchtungsmittel aufrechterhalten wurde.It is also already known, wet-spun threads made of polyacrylonitrile, which are in a gel-like state are to be dyed, be it that the threads are just fresh are spun and are therefore still in a gel-like state, be it that the gel-like state of the Threads was maintained by a humectant.
Es ist ebenfalls bekannt, daß die Fäden aus Polyacrylnitril keinerlei Affinität für saure und Direktfarbstoffe besitzen, wenn sie keine sogenannten Animalisierungsmittel enthalten.It is also known that the threads made of polyacrylonitrile have no affinity for acidic and direct dyes if they do not contain any so-called animalizing agents.
Schließlich ist es bekannt, daß bei der Erzeugung von Fäden aus Polymeren und Copolymeren auf der Basis von Acrylnitril normalerweise eine Streckung der Fäden in nassem Medium und anschließendes Trocknen der gestrecken Fäden stattfindet.Finally, it is known that in the production of threads from polymers and copolymers on the Acrylonitrile basis usually a stretching of the threads in a wet medium and then Drying of the stretched threads takes place.
Es wurde nun gefunden, daß man die trocken gesponnenen Fäden aus Polymeren und Copolymeren auf der Basis von Acrylnitril in völlig unerwarteter und sehr zufriedenstellender Weise selbst mit Färbstoffen, für die sie normalerweise keine Affinität besitzen, färben kann, wenn man sie während oder nach dem Strecken in Wasser mit einer Lösung oder Suspension des Farbstoffs behandelt. Die Anwendung der Farbstofflösung oder -suspension kann entweder im Verlauf des Streckens in dem dafür verwendeten Bad oder unmittelbar nach dem Strecken oder nach der Aufbewahrung des Fadens in nassem Zustand, wie er aus dem Streckbad kommt, erfolgen. Es ist jedoch wichtig, daß das Färben stattfindet, bevor der in Wasser gestreckte Faden irgendeine Trocknung erfahren hat, denn er verliert dann die Eigenschaft, die Farbstoffe vollkommen zu fixieren.It has now been found that the dry-spun filaments of polymers and copolymers can be used based on acrylonitrile in a completely unexpected and very satisfactory way even with dyes, for which they normally have no affinity, can be colored if you can use them during or after treated by stretching in water with a solution or suspension of the dye. The application the dye solution or suspension can either be used in the course of stretching in the Bath or immediately after stretching or after keeping the thread in a wet state, such as he comes out of the stretching pool. However, it is important that the dyeing take place before the in Water stretched thread has experienced some kind of drying, because it then loses the property that To fix dyes completely.
Unter »Farbstoffen« sollen nicht nur die eigentlichen Farbstoffe verstanden werden, sondern auch die selbst nicht gefärbten Verbindungen, welche durch eine einfache Behandlung, wie Oxydation, Reduktion, Diazotieren, saure oder alkalische Behandlung usw., einen Farbstoff zu bilden vermögen.“Colorants” should not only be understood to mean the actual colorants, but also those even non-colored compounds, which by a simple treatment, such as oxidation, reduction, Diazotization, acidic or alkaline treatment, etc., are able to form a dye.
aus Polymeren oder Copolymerenmade of polymers or copolymers
auf der Basis von Acrylnitrilbased on acrylonitrile
Anmelder:
Fa. Crylor, ParisApplicant:
Crylor, Paris
Vertreter: Dr. F; Zumstein
und Dipl.-Chem. Dr. rer. nat. E. Assmann,
Patentanwälte, München 2, Bräuhausstr. 4Representative: Dr. F; Zumstein
and Dipl.-Chem. Dr. rer. nat. E. Assmann,
Patent Attorneys, Munich 2, Bräuhausstr. 4th
Beanspruchte Priorität:
Frankreich vom 8. Juli 1952Claimed priority:
France 8 July 1952
Jean Rosset, Lyon, Rhone (Frankreich),
ist als Erfinder genannt wordenJean Rosset, Lyon, Rhone (France),
has been named as the inventor
Das erfindungsgemäße Verfahren ist auf alle Fäden aus Polymeren oder Copolymeren auf der Basis von Acrylnitril anwendbar, die durch ein Trockenspinnverfahren erhalten und die hernach in heißem Wasser verstreckt werden.The inventive method is based on all threads made of polymers or copolymers Acrylonitrile can be used, which is obtained by a dry spinning process and which is then put in hot water be stretched.
Es ist überraschend und unerwartet, daß die Fäden während und nach dem Verstrecken eine derartige Aufnahmefähigkeit besitzen, und noch mehr, daß diese während einer anscheinend unbegrenzten Dauer erhalten bleiben kann, unter der Voraussetzung, daß die Fäden keiner Zwischentrocknung unterworfen wurden.It is surprising and unexpected that the filaments have such a tendency during and after drawing Have receptivity, and even more so, maintain it for what appears to be an unlimited period of time can remain, provided that the threads have not been subjected to any intermediate drying.
Es wurde festgestellt, daß dieser besondere Zustand, solange wie erwünscht, verlängert werden kann, wenn man die Trocknung des Fadens verhindert, z. B. indem man ihn bei seinem Austritt aus dem Streckbad in Wasser aufbewahrt. Im Gegensatz dazu kann der getrocknete Faden durch Eintauchen in Wasser nicht mehr diesen bevorzugten Zustand wieder erlangen.It has been found that this particular condition can be extended as long as desired if the drying of the thread is prevented, e.g. B. by having him exit the stretching pool stored in water. In contrast, the dried thread cannot be immersed in water more to regain this preferred state.
Die für die Durchführung der Erfindung verwendete Farbstofflösung kann vorteilhaft eine wäßrige Lösung eines oder mehrerer Farbstoffe sein. Indessen kann man auch jedes andere wäßrige oder nicht wäßrige Bad, Lösung oder Suspension der Farbstoffe verwenden, wie die Avivage oder jede andere Flüssigkeit, in die der Faden im Verlauf seiner weiteren Behandlung getaucht werden soll.The dye solution used for carrying out the invention can advantageously be an aqueous one Be a solution of one or more dyes. However, any other aqueous solution may or may not be use an aqueous bath, solution or suspension of dyes, such as the avivage or any other liquid, in which the thread is to be dipped in the course of its further treatment.
Es ist besonders überraschend, daß man durch das erfindungsgemäße Verfahren Fäden selbst mit Farb-It is particularly surprising that you can use the inventive method threads even with color
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stoffen färben kann, welche normalerweise keine Affinität für die Materialien, aus denen sie bestehen, besitzen. Es wurde festgestellt, daß die Erfindung mit den verschiedensten Farbstoffen durchgeführt werden kann: normale oder diazotierbare, in plastischen Stoffen lösliche Farbstoffe, Kombinationen von Naphtholen und festen Basen, Küpenfarbstoffe, substantive Farbstoffe, saure Farbstoffe usw., ferner Produkte oder Mischungen von Produkten) die unter den Arbeitsbedingungen oder durch eine einfache Behänd- ίο lung, wie Oxydation, Reduktion, Diazotieren usw., einen Farbstoff zu bilden vermögen.can dye fabrics which normally have no affinity for the materials they are made of. It has been found that the invention can be practiced with a wide variety of dyes can: normal or diazotizable dyes soluble in plastic substances, combinations of Naphthols and solid bases, vat dyes, substantive dyes, acidic dyes, etc., as well as products or mixtures of products) under the working conditions or by simple handling ίο development, such as oxidation, reduction, diazotization, etc., are able to form a dye.
Die Färbung findet sehr gut selbst bei weit unter 100° liegenden Temperaturen statt, insbesondere bei gewöhnlicher Temperatur; man kann aber auch jede andere Temperatur anwenden.The coloring takes place very well even at temperatures well below 100 °, especially at ordinary temperature; however, any other temperature can also be used.
Die Dauer des Eintauchens in das Färbebad kann in sehr weiten Grenzen variieren, und es ist sogar möglich, eine Färbung durch rasches Durchleiten des Fadens durch das Färbebad zu erzielen, z. B. wenn ao dieses dem Streckbad beigemischt wird oder im Verlauf der Strecke, welche der Faden zwischen diesem Bad und dem Träger, auf welchen er aufgefangen wird, zurücklegt.The duration of immersion in the dye bath can vary within very wide limits, and it actually is possible to achieve a dye by quickly passing the thread through the dye bath, z. B. if ao this is added to the stretch bath or in the course of the stretch which the thread between it Bath and the carrier on which it is collected.
Die so erhaltenen Fäden sind sehr gut einheitlich gefärbt und weisen eine gute Farbechtheit auf. Deshalb können sie auf allen Gebieten der Textilindustrie ihre Anwendung finden.The threads obtained in this way are very uniformly colored and have good color fastness. That's why they can be used in all areas of the textile industry.
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern, ohne sie zu beschränken; die Teile bedeuten Gewi chtsmengen.The following examples are intended to explain the invention in more detail without restricting it; the parts mean Weights.
Ein Faden, der durch Auspressen einer Zusammensetzung aus 32 Teilen Polyacrylnitril und 68 Teilen a5 Dimethylformamid nach einem bekannten Trockenspinnverfahren erhalten wurde, wird in bekannter Weise in einem Wasserbad bei 95° verstreckt. Bei seinem Austritt aus dem Streckbad passiert der Faden nach einer 50 cm langen Strecke, bei gewöhnlicher Temperatur und unter leichter Spannung auf einer Walze, die sich in einer wäßrigen Lösung, die 2 g des Farbstoffes Nr. 671 Color Index, 1. Ausgabe (1924), im Liter enthält, dreht. Der Farbstoff wird auf dem Faden fixiert und wird durch 1 stündige Behandlung in einem siedenden Seifenbad mit 10 g Seife je Liter nicht entfernt, während der nach dem Strecken getrocknete Faden durch Eintauchen unter anlogen Bedingungen in dasselbe Färbebad überhaupt nicht gefärbt wird.A thread which was obtained by pressing a composition of 32 parts of polyacrylonitrile and 68 parts of a 5 dimethylformamide by a known dry spinning process is drawn in a known manner in a water bath at 95 °. When it exits the stretching bath, the thread passes after a distance of 50 cm, at normal temperature and under slight tension, on a roller which is in an aqueous solution containing 2 g of dye No. 671 Color Index, 1st edition (1924 ), contained in the liter, rotates. The dye is fixed on the thread and is not removed by treatment for 1 hour in a boiling soap bath with 10 g of soap per liter, while the thread dried after stretching is not dyed at all by immersion under analogous conditions in the same dyebath.
Man arbeitet in derselben Weise, wie im Beispiel 1 angegeben, jedoch nach dem Verstrecken unter Verwendung einer Avivage, die 2 g des Farbstoffs Nr. 670 Color Index, 1. Ausgabe (1924), im Liter enthält. Der Farbstoff wird wiederum sehr gut und einheitlich auf dem Faden fixiert und wird durch lstündige Behandlung in einem siedenden Seifenbad mit 10 g Seife je Liter nicht entfernt.The procedure is the same as that given in Example 1, but using after stretching an avivage containing 2 g of dye No. 670 Color Index, 1st edition (1924), per liter. Of the Dye is in turn fixed very well and uniformly on the thread and is treated for one hour not removed in a boiling soap bath with 10 g of soap per liter.
Ein wie im Beispiel 1 angegeben versponnener Faden wird in ähnlicher Weise verstreckt. Die Fadenspule, welche vom Strecken kommt, wird 24 Stunden in Wasser aufbewahrt und dann 2 Minuten bei gewöhnlicher Temperatur in ein wäßriges Bad getaucht, das 3 g des Farbstoffs Nr. 670 Color Index, 1. Ausgabe (1924), im Liter enthält. Man erhält eine gute Fixierung des Farbstoffs und eine sehr gute Einheitlichkeit. Die Färbung ist bei lstündiger Behandlung bei 100° mit einer Seifenlösung mit 10 g Seife je Liter gut beständig.A thread spun as indicated in Example 1 is drawn in a similar manner. The thread spool, which comes from stretching is kept in water for 24 hours and then 2 minutes in ordinary Temperature immersed in an aqueous bath containing 3 g of dye No. 670 Color Index, 1st edition (1924), per liter. Good fixation of the dye and very good uniformity are obtained. The coloring is after 1 hour treatment at 100 ° with a soap solution with 10 g of soap each Liter well resistant.
Dieser Färbeversuch wird mit demselben Farbstoff auf demselben Faden durchgeführt, der jedoch zwischen dem Strecken und dem Färbebad getrocknet wurde. Der Faden ist vollständig ungefärbt.This dyeing test is carried out with the same dye on the same thread, but the one between stretching and dyebath. The thread is completely undyed.
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