DE1012595B

DE1012595B - Process for the production of diphenyl by the thermal conversion of benzene

Info

Publication number: DE1012595B
Application number: DEF19154A
Authority: DE
Inventors: Dr Hermann Holzrichter; Dr Walter Kroenig; Dr Otto Tegtmeyer
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1955-12-24
Filing date: 1955-12-24
Publication date: 1957-07-25

Description

Verfahren zur Herstellung von Diphenyl durch thermische Umsetzung von Benzol Die Herstellung von Diphenyl geschieht üblicherweise derart, daß Benzol in von außen beheizten Rohren einer Temperatur von 600 bis 850°C ausgesetzt wird, wobei unter Wasserstoffabspaltung die Bildung von Diphenyl und geringeren Anteilen höherer Phenyle (Terphenyl, Quaterphenyl usw.) erfolgt.Process for the production of diphenyl by thermal conversion of benzene The production of diphenyl is usually done in such a way that benzene exposed to a temperature of 600 to 850 ° C in externally heated pipes, with the elimination of hydrogen, the formation of diphenyl and minor fractions higher phenyls (terphenyl, quaterphenyl, etc.) takes place.

Dieses übliche Herstellungsverfahren hat verschiedene Nachteile : Da man die für die Umsetzung des Benzols benötigte Wärme von außen durch die Rohrwandung zuführt, muß man sich mit relativ engen Rohren begnügen, um die für die Reaktion erforderliche Temperatur bis in das Innere der Rohre hineinbringen zu können ; aber auch dann ist es nicht einfach, über die ganze Länge und den ganzen Querschnitt der Rohre die für den Ablauf der Reaktion erwünschte gleichmäßige Temperatur zu erzeugen. Die Notwendigkeit der Anwendung relativ enger Rohre führt dazu, daß man entweder sehr lange Rohre oder in Parallelschaltung eine Vielzahl von Rohren verwenden muß, um den für eine Herstellung in technischem Maßstab benötigten Reaktionsraum zu erhalten. Außerdem muß im allgemeinen der Umsatz des Benzols im einmaligen Durchgang durch den Reaktionsraum relativ niedrig g gehalten werden, weil bei höherem Umsatz eine Neigung zur Verkrustung der Rohre mit koksähnlichen Produkten besteht, vor allem aber, weil mit steigendem Umsatz die Bildung der als Nebenprodukt entstehenden höheren Phenyle, für welche meist nur eine begrenzte Verwendungsmöglichkeit vorliegt, stark zunimmt, d. h. das Verhältnis von Diphenyl zu höheren Phenylen sich stark zugunsten der höheren Phenyle verschiebt. This common manufacturing process has several disadvantages: Because the heat required for the conversion of the benzene is passed through the pipe wall from the outside supplies, you have to be content with relatively narrow tubes around the for the reaction to be able to bring the required temperature into the interior of the pipes; but even then it is not easy, over the entire length and the entire cross-section the tubes to the uniform temperature desired for the reaction to proceed produce. The need to use relatively narrow tubes means that one use either very long pipes or a large number of pipes connected in parallel must to the reaction space required for a production on an industrial scale to obtain. In addition, the conversion of the benzene must generally be carried out in a single pass be kept relatively low g by the reaction chamber, because at higher conversion there is a tendency for the pipes to become encrusted with coke-like products But above all because with increasing sales the formation of the by-products higher phenyls, for which there is usually only a limited use, increases sharply, d. H. the ratio of diphenyl to higher phenyls increased sharply shifts in favor of the higher phenyls.

Es wurde nun gefunden, daß man die obigen Nachteile vermeidet, wenn man die sich bei der Benzolumwandlung neben dem Diphenyl bildenden höheren Phenyle von vornherein dem Benzol zusetzt. Die Bildung der höheren Phenyle wird dabei, je nach der Menge der der Phenyle, Phenyle, oder auch auch teilweise zurückgedrängt. Auf diese Weise kann man beispielsweise den Benzolumsatz beim einmaligen Durchgang durch den Reaktionsraum verdoppeln, ohne die Neubildung an höheren Phenylen zu vermehren, so daß je Gewichtseinheit erzeugten Diphenyls wesentlich weniger Material auf die Reaktionstemperatur geheizt und der anschließenden Destillation unterworfen werden muß. It has now been found that the above disadvantages can be avoided if the higher phenyls formed during the benzene conversion in addition to the diphenyl added to the benzene from the outset. The formation of the higher phenyls will, ever depending on the amount of the phenyls, phenyls, or also partially pushed back. In this way you can, for example, determine the benzene conversion in a single pass double through the reaction space without increasing the formation of higher phenyls, so that per unit weight produced diphenyls much less material on the Reaction temperature heated and subjected to the subsequent distillation got to.

Das neue Verfahren kann auch so durchgeführt werden, daß man ausgewählte Fraktionen der höheren Phenyle zurückführt. Zum Beispiel kann man Terphenyl ganz oder teilweise von der Rückführung ausschließen und nur das Gemisch von Quaterphenyl und den höheren Phenylen wieder in den Prozeß einsetzen. The new method can also be carried out so that one selected Recirculates fractions of the higher phenyls. For example, you can get Terphenyl whole or partially exclude from recirculation and only the mixture of quaterphenyl and reintroduce the higher phenylene into the process.

Auf diese Weise erreicht man, daß die Neubildung an höheren Phenylen bevorzugt aus Terphenyl und nur in untergeordneter Menge aus den noch höheren Phenylen besteht.In this way it is achieved that the formation of new higher phenyls preferably from terphenyl and only to a minor extent from the even higher phenyls consists.

Die zurückzuführenden höheren Phenyle können unmittelbar in dem für die Reaktion vorgesehenen Mischungsverhältnis dem zur Umsetzung gelangenden Benzol zugegeben werden ; man kann aber auch zunächst nur das Benzol auf die Reaktionstemperatur aufheizen und dann die höheren Phenyle-zweckmäßig in konzentrierter benzolischer Lösung-zugeben. The higher phenyls to be returned can be found directly in the for the mixing ratio provided for the reaction to the benzene to be reacted be admitted; but you can also initially only bring the benzene to the reaction temperature heat up and then the higher phenyls-expediently in concentrated benzene Solution-admit.

In einer bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens werden die höheren Phenyle in möglichst feinverteilter Form-beispielsweise als versprühter Nebel-in den Reaktor gebracht, um lokal hohe Konzentrationen an höheren Phenylen zu vermeiden. In a preferred embodiment of the method according to the invention the higher phenyls are as finely divided as possible - for example as sprayed Mist-brought into the reactor to locally high concentrations of higher phenyls to avoid.

Eine weitere vorteilhafte Arbeitsweise besteht darin, in den Abkühlweg hinter den Reaktor eine oder mehrere Fraktionierkolonnen anzuordnen, so daß dann die einzelnen Fraktionen - Benzol, Diphenyl, Terphenyl, Quaterphenyl und höhere Phenyle-unmittelbar erhalten werden und-soweit erwünscht-zur Rückführung in den Prozeß direkt zur Verfügung stehen. Another advantageous way of working is in the cooling path to arrange one or more fractionating columns behind the reactor, so that then the individual fractions - benzene, diphenyl, terphenyl, quaterphenyl and higher Phenyls are obtained directly and, if desired, for recycling to the Process are directly available.

Die beschriebene Arbeitsweise der Benzolumwandlung kann unter Verwendung der bisher gebräuchlichen Röhrenöfen durchgeführt werden, wobei es allerdings notwendig ist, auf sehr sorgfältige Temperaturverteilung zu achten und lokale Ubertemperaturen an den Rohren zu vermeiden. Wesentlich zweckmäßiger aber ist es, mit festen, temperaturbeständigen, inerten, bewegten Wärmeträgern zu arbeiten. Als feste, inerte Wärmeträger kommen temperaturbeständige Materialien in Frage, beispielsweise Aluminiumoxyd oder Kieselsäure. Besonders vorteilhaft sind Wärmeträger von geringer Porosität, wie z. B. Sinterkorund oder Quarz. Die Korngröße der Wärmeträger richtet sich nach der Art des gewählten Systems. Verwendet man ein Wanderbett, bei welchem der Wärmeträger als geschlossene Schicht abwärts durch den Reaktor hindurchwandert, so empfehlen sich als Wärmeträger kugelförmige Gebilde von 3 bis 15 mm, vorzugsweise . 7 bis 10 mm Durchmesser. Benutzt man ein Wirbelbett, so sind Korngrößen des Wärmeträgers von 0, 1 bis 1 mm, vorzugsweise 0, 3 bis 0, 6 mm zweckmäßig. The benzene conversion procedure described can be used using the tube furnaces customary up to now can be carried out, although it is necessary is to pay attention to very careful temperature distribution and local excess temperatures to avoid on the pipes. It is much more useful, however, to use solid, temperature-resistant, inert, moving heat carriers to work. Come as solid, inert heat transfer media temperature-resistant materials in question, for example aluminum oxide or silica. Heat carriers are particularly advantageous of low porosity, such as z. B. sintered corundum or quartz. The grain size of the heat transfer medium depends on the Type of system chosen. If you use a moving bed, in which the heat transfer medium migrates downward through the reactor as a closed layer, so recommend Spherical structures of 3 to 15 mm, preferably, are used as the heat transfer medium. 7 to 10 mm diameter. If a fluidized bed is used, the grain sizes of the heat carrier are from 0.1 to 1 mm, preferably 0.3 to 0.6 mm, is expedient.

Von den beiden genannten Arbeitsweisen mit bewegten Wärmeträgern bewährt sich für den vorliegenden Fall besonders das Wirbelbett, vornehmlich wegen der in der Wirbelschicht gegebenen gleichmäßigen Temperatur im gesamten Reaktor. Der feinkörnige Wärmeträger-beispielsweise Quarzsand-wird in dem System im Kreislauf geführt, wobei sich folgende Anordnung als zweckmäßig erwiesen hat : Der den Reaktor am unteren Ende verlassende Wärmeträger fließt durch eine Falleitung einer Steigeleitung zu, in welcher er pneumatisch hoch befördert wird zu einem oberhalb des Reaktors angeordneten Sammelbunker. Of the two working methods mentioned with moving heat carriers The fluidized bed has proven itself in the present case, primarily because of the uniform temperature given in the fluidized bed throughout the reactor. The fine-grained heat transfer medium - for example quartz sand - is circulated in the system out, the following arrangement has proven to be useful: The reactor The heat transfer medium leaving the lower end flows through a downpipe of a riser pipe to, in which it is pneumatically conveyed up to one above the reactor arranged collecting bunker.

In dieser Steigeleitung wird der Wärmeträger durch Zuführung eines Brennstoffes und überschüssiger Luft auf die gewünschte Temperatur aufgeheizt ; zugleich werden die geringen Mengen Koks, die sich bei der Reaktion auf dem Wärmeträger niedergeschlagen haben, abgebrannt. In dem Sammelbunker-oder einem davor geschalteten besonderen Abtrenngefäßwird das Rauchas vom Wärmeträger abgetrennt. Der erhitzte Wärmeträger gelangt vom Sammelbunker durch eine Falleitung zum Reaktor, womit der Kreislauf geschlossen ist. Die umlaufende Menge an Wärmeträger wird vorteilhaft so gewählt, daß zur Aufrechterhalt, ung der gewünschten Temperatur im Reaktor die Eintrittstemperatur des Wärmeträgers in den Reaktor um 20 bis 100°, zweckmäßilg um 30 bis 60° höher liegt als die Reaktionstemperatur. Das Einsatzmaterial, das gegebenenfalls vorgeheizt worden ist, wird in den unteren Teil des Reaktors eingeführt. Die Dämpfe und die bei der Umsetzung entstehenden Gase (Wasserstoff) bringen den im Reaktor befindlichen feinkörnigen Wärmeträger in Wirbelbewegung, wodurch sich eine gleichmäßige Temperatur im gesamten Reaktor ausbildet. Gegebenenfalls können in der Wirbelschicht Stoßflächen angeordnet werden, welche die aufsteigenden Gasblasen zerteilen und den Wärmeträger daran hindern, in der Steigerichtung die Geschwindigkeit des Gasstromes anzunehmen. Als Stoßflächen eignen sich beispielsweise in Schichtpaketen angeordnete, schräg stehende Platten aus hochlegiertem, temperaturbeständigem Stahl oder aus keramischem Material, wobei es zweckmäßig ist, die Platten in übereinanderliegenden Schichten zu versetzen. Auch Drahtspiralen aus temperaturbeständigem Stahl sind als Sto. Bflachen geeignet, wobei es vorteilhaft ist, die Drähte in gewellter Form zu Spiralen zu winden, um zu verhindern, daß sich die Spiralen ineinander verzahnen ; gegebenenfalls kann es nützlich sein, die Spiralen durch einen zentralen stabilisierenden Draht am Zusammenschrumpfen zu hindern. Zulauf des Wärmeträgers zum Reaktor oder Ablauf daraus können so geregelt werden, daß sich die obère Begrenzung der Wirbelschicht im oberen Teil des Reaktors befindet ; hier findet dieTrennung derReaktionsprodukte vom Wärmeträger statt. Oberhalb der Wirbelschicht oder unmittelbar außerhalb des Reaktors werden ein oder mehrere Zyklone angeordnet zur Entfernung des von den Reaktionsprodukten mitgeführten Wärmeträgers, der zum Reaktor zurückgeführt wird. In der Abkühlungsanlage werden die Reaktionsprodukte fraktioniert kondensiert, womit auch die für die Rückführung vorgesehenen Fraktionen erhalten werden.In this riser the heat transfer medium is supplied by a Fuel and excess air heated to the desired temperature; at the same time, the small amounts of coke that are generated during the reaction on the heat transfer medium knocked down, burned down. In the collecting bunker or one in front of it the flue gas is separated from the heat transfer medium in a special separation vessel. The heated one Heat transfer medium arrives from the collecting bunker through a downpipe to the reactor, with which the Cycle is closed. The circulating amount of heat transfer medium is advantageous chosen so that to maintain the desired temperature in the reactor, the Entry temperature of the heat transfer medium into the reactor around 20 to 100 °, expediently is 30 to 60 ° higher than the reaction temperature. The feedstock that optionally preheated, is introduced into the lower part of the reactor. The vapors and the gases (hydrogen) produced during the reaction bring the fine-grained heat transfer medium located in the reactor in vortex motion, which causes forms a uniform temperature in the entire reactor. If necessary, can in the fluidized bed impact surfaces are arranged, which the rising gas bubbles and prevent the heat transfer medium from increasing the speed in the direction of increase of the gas flow. Layer packages, for example, are suitable as abutting surfaces arranged, inclined plates made of high-alloy, temperature-resistant steel or made of ceramic material, it being expedient to place the plates one on top of the other To move layers. Wire spirals made of temperature resistant steel are also available as Sto. Flat suitable, whereby it is advantageous to have the wires in a corrugated form to wind into spirals to prevent the spirals from interlocking ; If necessary, it can be useful to stabilize the spirals through a central To prevent wire from shrinking. Inflow of the heat transfer medium to the reactor or Process from it can be regulated so that the upper limit of the fluidized bed located in the upper part of the reactor; the separation of the reaction products takes place here from the heat transfer medium. Above the fluidized bed or just outside the One or more cyclones are arranged in the reactor to remove the from the reaction products entrained heat transfer medium, which is returned to the reactor. In the Cooling system the reaction products are condensed in a fractionated manner, which means that those for recycling are also condensed intended fractions are obtained.

Auch wenn man-beispielsweise wegen ausreichender Verwendungsmöglichkeiten für die höheren Phenyle -auf die Rückfüh. rung der höheren Phenyle in den Prozeß verzichten kann, d. h. dem einzusetzenden Benzol verfahrensgemäß einmalig höhere Phenyle-die z. B. aus anderen Quellen stammen-zusetzt und im übrigen ohne Rückführung höherer Phenyle arbeitet, ist die Verwendung von festen, inerten, bewegten Warmeträgern-und zwar insbesondere in der Form des Wirbelbetts-von großem Vorteil gegenüber dem üblichen Röhrenreaktor, vor allem weil großräumige Reaktoren mit Hilfe der Bewegtbettanordnungen mit weniger Aufwand zu gestalten sind als Röhrenreaktoren. Wegen der notwendigen hohen Temperaturen liegt grundsätzlich auch darin ein Vorteil der Bewegtbettanordnungen, daß diese im gesamten System ausgemauert werden können, womit-von Spezialteilen abgesehen-auf die Verwendung hochlegierter Stähle praktisch vollständig verzichtet werden kann. Even if one-for example because of sufficient possibilities of use for the higher phenyls - on the reverse. tion of the higher phenyls in the process can do without, d. H. the benzene to be used, according to the process, is uniquely higher Phenyls-the z. B. come from other sources-added and otherwise without recirculation higher phenyls works is the use of solid, inert, moving heat carriers and in particular in the form of the fluidized bed - of great advantage over the usual Tubular reactor, especially because large-scale reactors with the help of moving bed arrangements can be designed with less effort than tubular reactors. Because of the necessary high temperatures is also an advantage of moving bed arrangements, that these can be bricked up in the entire system, with what-from special parts apart from the use of high-alloy steels practically completely dispensed with can be.

Soweit mit Reaktoren gearbeitet wird, bei welchen das Reaktionsgut bei der Reaktionstemperatur mit Stählen-beispielsweise Stahlrohren oder stählernen Einbauten im Wirbelreaktor-in Berührung kommt, empfiehlt es sich, für die Aufrechterhaltung einer Schwefelwasserstoffkonzentration im Bereich der hohen Temperatur Sorge zu tragen, um durch Bildung von Metallsulfiden die verrußende Wirkung von freien Metallen auszuschalten. Diese Maßnahme wird zweckmäßigerweise so durchgeführt, daß dem Einsatzmaterial elementarer Schwefel oder leicht zersetzliche Schwefelverbindungen-wie beispielsweiseSchwefelkohlenstoff-zugegeben werden oder indem das Einsatzmaterial bei Raumtemperatur unter schwachem Uberdruck mit Schwefelwasserstoff gesättigt wird. As far as work is carried out with reactors in which the reaction material at the reaction temperature with steels - for example steel pipes or steel pipes Internals in the vortex reactor come into contact, it is recommended for maintenance concern about a hydrogen sulfide concentration in the high temperature range contribute to the sooting effect of free metals through the formation of metal sulfides turn off. This measure is expediently carried out so that the feedstock elemental sulfur or easily decomposable sulfur compounds - such as, for example, carbon disulfide - are added or by placing the feedstock at room temperature under slight excess pressure is saturated with hydrogen sulfide.

Man verwendet Schwefelkonzentrationen im Einsatzmaterial von 0, 1 bis 1 °/o, vorteilhaft 0, 3 bis 0, 5%.Use sulfur concentrations in the feed of 0.1 up to 1%, advantageously 0.3 to 0.5%.

Außer Benzol können auch Benzolhomologe-wie Toluol oder Xylole-als Rohstoff für das beschriebene Verfahren verwendet werden, wobei man dann alkylierte Polyphenyle erhält. In addition to benzene, benzene homologues - such as toluene or xylenes - can also be used as Raw material can be used for the process described, which is then alkylated Polyphenyls.

Beispiel Man vermischt 90 Gewichtsteile Benzol mit 10 Gewichtsteilen eines Diphenylrückstandes aus der voraufgegangenen Betriebsperiode und stellt daraus durch Erwärmen auf 70° eine Lösung her, welcher man 0, 5 Gewichtsteile Schwefelkohlenstoff zugibt. Diese auf 70° erwärmte Lösung wird unten in einen auf 800° gehaltenen Reaktor eingebracht, in welchem sich Quarzsand der Körnung 0, 15 bis 0, 30mm befindet, der durch das verdampfende Einsatzmaterial aufgewirbelt wi ; rd. In der eigentlichen Wirbelschicht befinden sich gewellte Spiralen aus temperaturbeständigem Chromstahl, die für eine Zerteilung der sich bildenden Gasblasen sorgen. Der Durchsatz des Einsatzmaterials durch die Wirbelschicht wird so gewählt, daß sich eine Verweilzeit der Reaktionsteilnehmer in der Wirbelschicht von 7 Sekunden ergibt. Oberhalb des Wirbelbettes befindet sich ein Zyklon, durch welchen die Reaktionsprodukte austreten und dabei den mitgeführten Quarzsand abscheiden, der in das Wirbelbett zurückgeleitet wird. Die den Reaktor verlassenden Reaktionsprodukte werden auf Raumtemperatur abgekühlt und dann von dem entstandenen Gas abgetrennt. Die Reaktionsprodukte werden destilliert. Example 90 parts by weight of benzene are mixed with 10 parts by weight of a diphenyl residue from the previous operating period and provides from it by heating to 70 ° a solution, which is 0.5 parts by weight of carbon disulfide admits. This solution, heated to 70 °, is placed below in a reactor maintained at 800 ° introduced, in which there is quartz sand of grain size 0.15 to 0.30mm, the swirled by the evaporating feed; approx. In the actual The fluidized bed consists of corrugated spirals made of temperature-resistant chrome steel, which ensure that the gas bubbles that form are broken up. The throughput of the feed through the fluidized bed is chosen so that there is a residence time of the reactants results in the fluidized bed of 7 seconds. Above the fluidized bed is a cyclone through which the reaction products exit and the entrained Separate quartz sand, which is returned to the fluidized bed. The the reactor leaving reaction products are cooled to room temperature and then by separated from the resulting gas. The reaction products are distilled.

Das dabei erhaltene Benzol wird in den Prozeß zurückgeführt, das Diphenyl wird herausgezogen und vom höher siedenden Polyphenylrückstand wird so viel abgezweigt, wie für die Rückführung benötigt wird.The benzene obtained is fed back into the process, the diphenyl is pulled out and from the higher-boiling polyphenyl residue branched off as much as is needed for the return.

Der Quarzsand wird am Reaktor unten kontinuierlich abgezogen und dem unteren Teil einer Steigeleitung zugeführt, in welcher er pneumatisch hoch gefördert wird durch Einführen eines Luftstromes. Die Wiedererhitzung des Quarzsandes erfolgt dabei durch Verbrennen von Heizöl in dem zugeführten Luftstrom sowie durch Abbrennen der geringen auf dem Quarzsand niedergeschlagenen Koksmengen. Das obere Ende der Steigeleitung mündet in einen Sammelbunker, in welchem die Trennung von Quarzsand und Rauchas erfolgt. Aus dem Sammelbunker fließt der Quarzsand durch eine Falleitung dem Reaktor zu, womit der Wärmeträgerkreislauf geschlossen ist.The quartz sand is continuously drawn off at the bottom of the reactor and the the lower part of a riser, in which it is pneumatically promoted is made by introducing a stream of air. The quartz sand is reheated by burning fuel oil in the supplied air flow and by burning it off the small amounts of coke deposited on the quartz sand. The top of the Riser flows into a collecting bunker, in which the separation of quartz sand and Rauchas takes place. The quartz sand flows from the collecting bunker through a downpipe to the reactor, with which the heat transfer circuit is closed.

Der Benzolumsatz im einmaligen Durchgang durch den Reaktor beträgt 24, 7 °/o. Es werden dabei folgende Mengen an neu gebildeten Produkten erhalten ---auf umgesetztes Benzol gerechnet #, wobei zum Vergleich die Produkte aufgeführt sind, die man bekommt, wenn mit gleichem Benzolumsatz ohne Rückführung von Polyphenylrückstand gearbeitet wird : Arbeitsweise Zum Vergleich: Mit Rückführung Ohne Rückführung von Polyphenyl- rückstand rückstand Benzolumsatz im einmaligen Durchgang, Gewichtsprozent.. 24, 7 24, 7 Vom umgesetzten Benzol, Gewichtsprozent Gas 3, 2 3, 0 Diphenyl 81, 9 67, 8 Polyphenylriickstand...... 11, 9 26, 4 Koks 3, 0 2, 8 Summe.... 100, 0 # 100,0 Bei Anwendung der Rückführung des Diphenylrückstandes erhält man also bei gleichem Benzolumsatz ein wesentlich günstigeres Verhältnis von Diphyenl zum Polyphenylrückstand also ohne Rückführung.The benzene conversion in a single pass through the reactor is 24.7%. The following amounts of newly formed products are obtained --- based on converted benzene #, whereby for comparison the products are listed that are obtained when working with the same benzene conversion without recycling of polyphenyl residue: Way of working For comparison: With repatriation Without repatriation of polyphenylene Residue Residue Benzene sales in one-off Passage, weight percent .. 24, 7 24, 7 From the converted benzene, Weight percent Gas 3, 2 3, 0 Diphenyl 81,967,8 Polyphenyl residue ...... 11, 9 26, 4 Coke 3, 0 2, 8 Sum .... 100,0 # 100,0 If recirculation of the diphenyl residue is used, a significantly more favorable ratio of diphyenl to polyphenyl residue is obtained with the same benzene conversion, i.e. without recirculation.

Will man ohne Rückführung das gleiche Verhältnis erzielen wie mit Rückführung, so muß man mit dem Benzolumsatz im einmaligen Durchgang auf 10, 6% zurückgehen. Dann aber sind die aufzuheizenden und zu destillierenden Materialmengen wesentlich größer, wie aus folgender Gegenüberstellung hervorgeht : Arbeitsweise Zum Vergleich : Mit Rückf2hrung Ohne Rückführung Benzolumsatz, 24, 7 10, 6 je 1000 kg Diphenyl ! auf Reaktionstemperatur aufzu- heizen, 5490 11760 in Destillation abzudestillieren, kg........................ 4710 10 920 PATENTANSPROCHE : 1. Verfahren zur Herstellung von Diphenyl durch thermische Umsetzung von Benzol, dadurch gekennzeichnet, daß die hoheren Phenyle, wie sie bei der thermischen Umsetzung neben Diphenyl entstehen, insgesamt oder teilweise bereits dem zur Umsetzung gelangenden Benzol zugesetzt werden.If the same ratio is to be achieved without recirculation as with recirculation, the benzene conversion must be reduced to 10.6% in a single pass. But then the amounts of material to be heated and distilled are much larger, as can be seen from the following comparison: Way of working For comparison : With return Without repatriation Benzene conversion, 24, 7 10, 6 per 1000 kg of diphenyl! to reaction temperature heating, 5490 11760 to be distilled off in distillation, kg ........................ 4710 10 920 PATENT APPLICATION: 1. Process for the production of diphenyl by thermal conversion of benzene, characterized in that the higher phenyls, as they are formed in the thermal conversion in addition to diphenyl, are added in whole or in part to the benzene which is converted.

Claims

2. The method according to claim 1, characterized in that the thermal Implementation under Application of solid, temperature-resistant, inert, moving Heat carriers takes place.

3. The method according to claim 2, characterized in that the thermal Implementation takes place in a fluidized bed using fine-grained heat transfer media.

4. The method according to claim 1, characterized in that one of the higher phenylene is preferred to those with four or five or more benzene rings the reaction is added benzene.