DE10122762A1 - Precious metal preparation used e.g. for decorating porcelain contains a precious metal in elemental form and/or an organic precious metal compound, a fluxing agent, an organic carrier and a fluorine-containing compound - Google Patents

Precious metal preparation used e.g. for decorating porcelain contains a precious metal in elemental form and/or an organic precious metal compound, a fluxing agent, an organic carrier and a fluorine-containing compound

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Abstract

Precious metal preparation contains a precious metal in elemental form and/or an organic precious metal compound, a fluxing agent, an organic carrier and a fluorine-containing compound.

Description

Die Erfindung betrifft Edelmetallpräparate zum dauerhaften Aufbringen auf silikatische Sub­ strate wie Glas, Keramik, Steinzeug, Bone China oder Porzellan; mit den Präparaten wird un­ mittelbar nach dem Brand ohne weitere Schritte wie Polieren ein seidenmattes Aussehen er­ zielt, und sie eignen sich besonders für Glas, Geschirr und Fliesen.The invention relates to precious metal preparations for permanent application to silicate sub strate such as glass, ceramic, stoneware, bone china or porcelain; with the preparations will be un Immediately after firing, without further steps such as polishing, it gives it a satin finish aims, and they are particularly suitable for glass, dishes and tiles.

Glanzedelmetallpräparate zur Dekoration von Glas, Keramik, Porzellan, Bone China oder ande­ ren silikatischen Substraten bestehen in der Regel aus Lösungen organischer Edelmetallver­ bindungen, die in zumeist organischen Trägermaterialien gelöst sind, Kunst- oder Naturharzen sowie Flussmitteln, welche die Haftfestigkeit auf dem jeweiligen Trägermaterial sicherstellen. Als Edelmetalle kommen Gold, Silber, Ruthenium, Rhodium, Palladium, Osmium, Iridium und Platin in Frage. Als Flussmittel werden üblicherweise bestimmte organische Metallverbindun­ gen, z. B. Alkoholate, Carboxylate, Resinate oder Sulforesinate der Elemente Rhodium, Silber, Chrom, Wismut, Vanadium, Silicium usw. verwendet. Beim Einbrennen zersetzen sich die orga­ nischen Verbindungen zu den jeweiligen Oxiden oder Metallen, wodurch die Haftfestigkeit des Metallfilms auf dem Substrat bewirkt wird. Als lösliche organische Edelmetallverbindungen wer­ den vorzugsweise die Sulforesinate eingesetzt. Andere für Glanzgold geeignete Verbindungen sind z. B. die aus den deutschen Patentschriften 12 84 808, 12 86 866 und 12 98 828 bekann­ ten Goldalkyl- und Goldarylmercaptide.Bright precious metal preparations for decorating glass, ceramics, porcelain, bone china or others Ren silicate substrates usually consist of solutions of organic precious metal compounds bonds that are dissolved in mostly organic carrier materials, synthetic or natural resins as well as fluxes, which ensure the adhesive strength on the respective carrier material. The precious metals are gold, silver, ruthenium, rhodium, palladium, osmium, and iridium Platinum in question. Certain organic metal compounds are usually used as fluxes gen, e.g. B. alcoholates, carboxylates, resinates or sulforesinates of the elements rhodium, silver, Chromium, bismuth, vanadium, silicon, etc. are used. When burned in, the orga decompose niche connections to the respective oxides or metals, whereby the adhesive strength of the Metal film is effected on the substrate. As soluble organic noble metal compounds who which are preferably used the Sulforesinate. Other connections suitable for bright gold are z. B. from the German patents 12 84 808, 12 86 866 and 12 98 828 known th gold alkyl and gold aryl mercaptides.

Die Präparate werden auf den zu dekorierenden Gegenstand aufgetragen und bei Temperatu­ ren von etwa 480 bis etwa 1230°C eingebrannt. Die auf diese Weise erzeugte Edelmetall-Deko­ ration kommt hochglänzend aus dem Ofen und braucht daher nachträglich nicht poliert zu wer­ den. The preparations are applied to the object to be decorated and at temperature Ren baked from about 480 to about 1230 ° C. The precious metal decoration created in this way ration comes out of the oven in a high-gloss finish and therefore does not need to be polished afterwards the.

Poliergolde sind Suspensionen feiner Gold-Pulver und/oder schwerlöslicher Goldverbindungen in organischen Trägern oder in Glanzgold-Lösungen und weisen im allgemeinen einen höheren Gold-Gehalt als Glanzgoldpräparate auf. Durch Polieren bekommt das nach dem Brand zu­ nächst noch beigefarbene matte Poliergold einen goldfarbenen Seidenglanz, der dem Glanz­ gold bei bestimmten Anwendungen und in bestimmten Kulturkreisen ästhetisch vorgezogen wird.Polishing gold are suspensions of fine gold powder and / or poorly soluble gold compounds in organic vehicles or in bright gold solutions and generally have a higher Gold content as bright gold preparations. This gets through polishing after the fire next still beige-colored matt polished gold a gold-colored silk luster that adds to the shine gold is aesthetically preferred for certain applications and in certain cultures will.

Die aufgrund ihres hohen Gold-Gehaltes kostbarsten Goldpräparate, die Pudergolde, führen zu massivgoldenen Dekorationen mit feinem, mattem Aussehen. Um auch mit Hilfe der Glanzgold­ präparate matte Gold-Dekorationen erzielen zu können, ist es bekannt, auf die in einem ersten Brand erzeugten glänzenden Gold-Muster in einem zweiten Brand eine halbtransparente bzw. matte Glasur aufzubringen.The most precious gold preparations due to their high gold content, the powder golds, lead to solid gold decorations with a fine, matt appearance. To also with the help of bright gold It is known to be able to achieve matte gold decorations in a first Fire produced shiny gold patterns in a second fire a semi-transparent resp. to apply matte glaze.

Eine andere Möglichkeit besteht in dem Aufbringen einer sogenannten Mattfarbe auf das Sub­ strat, auf die nach dem Brennen das Glanzgoldpräparat aufgetragen und ebenfalls gebrannt wird.Another possibility is to apply a so-called matt color to the sub strat, on which the bright gold preparation is applied after firing and also fired will.

Mit dem aus der deutschen Offenlegungsschrift 31 22 546 bekannten keramischen Abziehbild, dessen Bildschicht aus einem Glanzedelmetallpräparat besteht, lassen sich durch einmaligen Brand matte Edelmetall-Dekorationen erzielen, die keiner Nachbehandlung bedürfen. Charakte­ ristikum dieses Abziehbildes ist eine zwischen Trägerpapier und Bildschicht angeordnete Un­ terlageschicht, die eine Glasurfritte, Metalloxide und ein Alkydharz enthält.With the ceramic decal known from German Offenlegungsschrift 31 22 546, the image layer of which consists of a bright precious metal preparation, can be unique Achieve fire matt precious metal decorations that do not require any further treatment. Characters The characteristic of this decal is an un arranged between the carrier paper and the image layer Backing layer that contains a glaze frit, metal oxides and an alkyd resin.

Bei dem in der deutschen Patentschrift 36 11 273 beschriebenen Verfahren zur Herstellung matter Edelmetall-Dekorationen auf Keramik und Porzellan unter Verwendung von Glanzedel­ metallpräparaten wird ebenfalls eine Unterlageschicht, die neben einer Glasurfritte und Titandi­ oxid ein modifiziertes Alkydharz - geeignet sind vor allem acryl-, urethan-, vinyltoluol-, styrol- und epoxidmodifizierte Alkydharze - enthält, angewandt.In the method for production described in German Patent 36 11 273 matt precious metal decorations on ceramics and porcelain using glossy precious metals metal preparations will also have a base layer, which, in addition to a glaze frit and titanium di oxide a modified alkyd resin - particularly suitable are acrylic, urethane, vinyltoluene, styrene and epoxy-modified alkyd resins - used.

Die deutsche Patentschrift 35 24 912 betrifft ein Verfahren zur Herstellung von kratz- und ab­ riebfesten Dekoren aus Glanzedelmetallpräparaten, die zunächst auf die keramische Oberflä­ che aufgetragen, dann mit einem speziellen silikatischen Flussmittel überzogen und anschlie­ ßend gemeinsam mit dem Flussmittel in einem Brand zwischen 450 und 1050°C eingebrannt werden. Dabei erhalten die mit dem Flussmittel überzogenen Glanzedelmetalle aufgrund der welligen Oberfläche den Charakter von Polierpräparaten.The German patent 35 24 912 relates to a method for the production of scratch and off Abrasion-resistant decors made from bright precious metal preparations, which are first applied to the ceramic surface surface, then coated with a special silicate flux and then ßend together with the flux in a fire between 450 and 1050 ° C will. The bright noble metals coated with the flux receive due to the wavy surface the character of polishing preparations.

In der US-Patentschrift 4,418,099 wird ein Edelmetall in der Art eines Glanzedelmetallpräparats beschrieben, das nach dem Einbrennen auf Keramik und Glas ohne nachträgliches Polieren zu ähnlichen Dekorationen führt, wie sie mit Polieredelmetallpräparaten erzeugten werden. Dieses Edelmetallpräparat besteht aus organischem Träger, löslicher organischer Edelmetallverbin­ dung, löslicher organischer Verbindung von Unedelmetallen, z. B. Antimon, Wismut, Chrom, Germanium, Zinn, Titan, Vanadin, Zirkonium, Eisen, Zink, Nickel, Kupfer, Kobalt, Blei, Mangan, Molybdän, und nichtmetallischem Lüster-Pigment, z. B. Glimmer, Perlmutt, Wismutoxychlorid oder kristallinem Bleisalz. Lüster-Pigmente können jedoch die Haftfestigkeit der eingebrannten Edelmetall-Schichten ungünstig beeinflussen.In US Pat. No. 4,418,099, a noble metal such as a bright noble metal preparation is used described that after firing on ceramics and glass without subsequent polishing decorations similar to those produced with polished precious metal preparations. This Precious metal preparation consists of an organic carrier, a soluble organic precious metal compound manure, soluble organic compound of base metals, e.g. B. antimony, bismuth, chromium, Germanium, tin, titanium, vanadium, zirconium, iron, zinc, nickel, copper, cobalt, lead, manganese, Molybdenum, and non-metallic luster pigment, e.g. B. mica, mother-of-pearl, bismuth oxychloride or crystalline lead salt. Luster pigments can, however, reduce the adhesive strength of the stoved Adversely affect precious metal layers.

Es wurde ferner ein Goldpräparat vorgeschlagen, das 0,3-4 Gewichts-% fein dispergiertes Polyethylenwachs enthält. Damit sollen sich - ohne Nachbehandlung oder zusätzliche Verwen­ dung von mattierend wirkenden Unterlageschichten bzw. Überzügen - mit einem einzigen Brand haftfeste, den Poliergold-Dekorationen ähnliche Dekorationen herstellen lassen. Es hat sich aber herausgestellt, dass die entsprechenden Dekorationen bezüglich Kratzfestigkeit noch zu wünschen übrig lassen.A gold preparation containing 0.3-4% by weight of finely dispersed gold has also been proposed Contains polyethylene wax. This is supposed to - without after-treatment or additional use application of matting underlayers or coatings - with a single firing Adhesive decorations similar to the polished gold decorations can be produced. It has but found that the corresponding decorations are still too scratch-resistant leave something to be desired.

Es besteht somit weiterhin Bedarf an Edelmetallpräparaten, die unmittelbar nach einem einzi­ gen Brand zufriedenstellende matte oder seidenmatte Dekorationen ergeben.There is therefore still a need for precious metal preparations that immediately after a single matte or semi-gloss decorations result in a satisfactory fire.

Es wurde nun gefunden, dass man überraschend kratzfeste, seidenmatte, homogene und äs­ thetisch ansprechende Dekorationen erhält, wenn man dem Edelmetallpräparat eine wirksame Menge eines Materials zusetzt, das in der Lage ist, eine silikatische Substrate - wie Glas oder Glasuren - ätzende Verbindung freizusetzen. Geeignete Materialien sind z. B. organische oder anorganische phosphor- oder fluorhaltige Materialien, wie z. B. Kupferphosphat, Flussspat, Kryolith (Na3AlF6), Butylphosphat, Trimethylphosphat, Trimethylphosphit, Triphenylphosphit, Tributylphosphit, 2-Fluorbenzoesäure, 4-Fluorphenol, 4-Trifluormethyl-benzaldehyd, 3-Fluor­ benzylalkohol, Natriumhexafluorosilikat (Na2SiF6), Calciumfluorid, PTFE (Polytetrafluorethylen) und Teflonwachse. Bevorzugt sind fluorhaltige Verbindungen wie anorganische Salze oder Komplexsalze oder niedermolekulare organische Fluorverbindungen oder fluorierte Polymere. It has now been found that surprisingly scratch-resistant, semi-gloss, homogeneous and aesthetically appealing decorations are obtained if an effective amount of a material is added to the precious metal preparation which is capable of releasing a silicate substrate - such as glass or glaze - corrosive compound. Suitable materials are e.g. B. organic or inorganic phosphorus or fluorine-containing materials such. For example, copper phosphate, fluorspar, cryolite (Na 3 AlF 6), butyl phosphate, trimethyl phosphate, trimethyl phosphite, triphenyl phosphite, tributyl phosphite, 2-fluorobenzoic acid, 4-fluoro phenol, 4-trifluoromethyl-benzaldehyde, benzyl alcohol 3-fluoro, sodium hexafluorosilicate (Na 2 SiF 6) , Calcium fluoride, PTFE (polytetrafluoroethylene) and Teflon waxes. Fluorine-containing compounds such as inorganic salts or complex salts or low molecular weight organic fluorine compounds or fluorinated polymers are preferred.

Besonders bevorzugt sind Flussspat (CaF2), Na2SiF6 und PTFE (Polytetrafluorethylen) und Teflonwachse.Fluorspar (CaF 2 ), Na 2 SiF 6 and PTFE (polytetrafluoroethylene) and Teflon waxes are particularly preferred.

Die fluorhaltigen Verbindungen werden vorteilhaft zu 0,1-5 Gew.-%, bevorzugt zu 0,2-3 Gew.-% in der Mischung eingesetzt. Es ist möglich, durch Variation der Teilchengröße und der zugesetzten Menge an fluorhaltiger Verbindung den Grad der Mattierung zu beeinflussen.The fluorine-containing compounds are advantageously 0.1-5% by weight, preferably 0.2-3 % By weight used in the mixture. It is possible by varying the particle size and the the amount of fluorine-containing compound added to influence the degree of matting.

Gegenstand der Erfindung sind somit Edelmetallpräparate zur Dekoration von silikatischen Substraten, die mindestens ein Edelmetall in elementarer Form oder/und als organische Edel­ metallverbindung, einen organischen Träger, ein Flussmittel und zusätzlich mindestens eine fluorhaltige Verbindung enthalten.The invention thus relates to precious metal preparations for decorating silicate Substrates containing at least one noble metal in elemental form and / or as an organic noble metal compound, an organic carrier, a flux and additionally at least one contain fluorine-containing compound.

Ein wesentlicher Vorteil der Präparate ist, dass sie besonders kratzfeste Dekorationen ergeben. Man kommt ohne Polierschritt oder Auftragen einer Unter- oder Überschichtung zu dauerhaften und ästhetisch ansprechenden Ergebnissen. Hervorzuheben ist auch die Homogenität der er­ haltenen Überzüge. Es lassen sich erfindungsgemäße Edelmetallpräparate zur Dekoration mit Methoden jeglicher Art herstellen, z. B. für das sog. Rändern (Rändern: Entweder automatisch mittels Walzenübertragung oder per Hand mittels Pinsel werden Goldpasten direkt auf das Glas oder die Keramik aufgetragen und im Schnellbrand oder Normalbrand eingebrannt.) durch Aufpinseln oder Walzen­ übertragung, für das Abziehbildverfahren (Im Sieb- und/oder Offsetdruck auf Metapapier aufgetragene Buntdrucke aus anorganischen Farben und Edelmetallen werden im Wasserschiebebildverfahren auf das Dekorgut appliziert und eingebrannt.), das Siebdruckverfahren (Pastöse Präparate werden entweder nass mit Zwischentrocknung oder thermoplastisch durch eine Siebdruckschablone direkt auf das Dekorgut übertragen und anschließend eingebrannt.), das Wachspapierverfah­ ren oder andere gängige Dekorationsverfahren. Durch geeignete Wahl der Ingredienzien ist beispielsweise die Viskosität des Präparats einstellbar, indem man z. B. mit zusätzlichen Lö­ sungsmitteln wie Xylol arbeitet oder thermoplastische Komponenten einsetzt. A major advantage of the preparations is that they result in particularly scratch-resistant decorations. You can get durable without a polishing step or applying an undercoat or overcoat and aesthetically pleasing results. The homogeneity of the he should also be emphasized holding coatings. Precious metal preparations according to the invention can be used for decoration Manufacture methods of any kind, e.g. B. for the so-called margins (margins: either automatically by means of roller transfer or by hand with a brush gold pastes are applied directly to the glass or ceramic and in rapid firing or Normal firing burned in.) By brushing or rolling transfer, for the decal process (color prints made of inorganic Colors and precious metals are applied to the decorative items using the water slide method and baked.), the screen printing process (pasty preparations are either wet with intermediate drying or thermoplastic a screen printing stencil is transferred directly to the decor and then burned in.), the wax paper process ren or other common decoration methods. By appropriate choice of ingredients is For example, the viscosity of the preparation can be adjusted by z. B. with additional Lö solvents such as xylene works or thermoplastic components are used.

Als Substrate dienen silikatische Materialien wie z. B. Glas, Keramik, Porzellan, Steinzeug oder Bone China sowie daraus hergestellte Produkte wie Tafelgeschirr, Sanitärkeramik, Gläsern oder Fliesen.The substrates used are silicate materials such as B. glass, ceramics, porcelain, or stoneware Bone China and products made from it such as tableware, sanitary ware, glasses or tiles.

Bei den hohen Brandtemperaturen verschwindet das Fluor rückstandslos. SIMS (Sekundärionen Massenspektrometrie, Nachweisgrenze im Bereich 1 ppm, Tiefenauflösung 2 Atomlagen, 2-5 nm), cf. Kohlrausch, Praktische Physik, Stuttgart 1996, vol. 2, 7 pag. 726) - und AES (Augerelektronenspektroskopie Nachweisgrenze typischerweise 0,1 Atom%, Tiefenauflösung im Monolagenbereich, cf. Kohlrausch, Praktische Physik, Stuttgart 1996, vol. 2, pag. 719) -- Messungen an erfindungsgemäß dekorierten Scherben haben ergeben, dass kein nachweisba­ res Fluorid zurückbleibt. Auf der anderen Seite ist die Gesamtmenge des Fluors nicht so hoch, dass besondere Vorsichtsmaßnahmen für den Gesundheitsschutz nötig würden.At the high fire temperatures, the fluorine disappears without leaving any residue. SIMS (secondary ion mass spectrometry, detection limit in the range 1 ppm, depth resolution 2 Atomic layers, 2-5 nm), cf. Kohlrausch, Practical Physics, Stuttgart 1996, vol. 2, 7 pag. 726) and AES (Auger electron spectroscopy detection limit typically 0.1 atom%, depth resolution in the monolayer area, cf. Kohlrausch, Practical Physics, Stuttgart 1996, vol. 2, p. 719) - Measurements on cullet decorated according to the invention have shown that no detectable res fluoride remains. On the other hand, the total amount of fluorine is not so high, that special precautionary measures for health protection would be necessary.

Edelmetalle in elementarer Form können in allen denkbaren Formen wie z. B. Pulver, Blättchen, Stäbchen oder Kugeln zugegeben werden. Sie können beispielsweise aus Fällungsprozessen, elektrolytisch oder durch Heiß- oder Kaltverformung bzw. Zerkleinerung gewonnen worden sein.Precious metals in elemental form can be in all conceivable forms such as z. B. Powder, Papers, Chopsticks or balls are added. You can, for example, from precipitation processes, electrolytically or by hot or cold forming or comminution.

Als lösliche organische Edelmetallverbindung können alle für Edelmetallpräparate geeigneten Verbindungen, vorzugsweise die Edelmetallsulforesinate, die Edelmetallmercaptide und Mi­ schungen daraus, eingesetzt werden. Der Edelmetallgehalt kann in weiten Grenzen variieren und liegt vorteilhaft für Seidenmattpräparate bei 6 bis 25%. Es ist aber möglich, die Erfindung auch auf sogenannte Lüsterpräparate mit geringem Edelmetallgehalt anzuwenden.As soluble organic noble metal compounds, all suitable for noble metal preparations can be used Compounds, preferably the noble metal sulforesinates, the noble metal mercaptides and Mi research from it, can be used. The precious metal content can vary within wide limits and is advantageous for semi-gloss preparations at 6 to 25%. But it is possible to use the invention can also be used on so-called luster preparations with a low precious metal content.

Als Edelmetalle kommen Gold, Silber, Ruthenium, Rhodium, Palladium, Osmium, Iridium und Platin in Frage. Goldpräparate, besonders Seidenmattgoldpräparate sind eine gängige Ausfüh­ rungsform der Erfindung, sie ist jedoch nicht auf Goldpräparate beschränkt.The precious metals are gold, silver, ruthenium, rhodium, palladium, osmium, and iridium Platinum in question. Gold preparations, especially silk-matt gold preparations, are a common execution Form of the invention, but it is not limited to gold preparations.

Neben der löslichen Edelmetallverbindung enthält das Edelmetallpräparat für gewöhnlich eine oder mehrere weitere lösliche organische Metallverbindungen, meist als Resinate und Sulfore­ sinate, die als lösliche Flussmittel üblicherweise in Glanzedelmetallpräparaten verwendet wer­ den, wie beispielsweise die von Silber, Rhodium, Aluminium, Antimon, Barium, Wismut, Bor, Calcium, Cer, Chrom, Kobalt, Silicium, Germanium, Tantal, Zinn, Titan, Vanadium, Zink und Zirkonium (siehe z. B. deutsche Patentschrift 14 21 865 und US-Patentschrift 44 18 099).In addition to the soluble noble metal compound, the noble metal preparation usually contains one or several other soluble organic metal compounds, mostly as resinates and sulphates sinate, which is commonly used as a soluble flux in bright precious metal preparations such as those of silver, rhodium, aluminum, antimony, barium, bismuth, boron, Calcium, cerium, chromium, cobalt, silicon, germanium, tantalum, tin, titanium, vanadium, zinc and Zirconium (see e.g. German patent specification 14 21 865 and US patent specification 44 18 099).

Der organische Träger ist ein üblicherweise für Glanzedelmetallpräparate benutzter Träger. Dazu gehören beispielsweise nach der deutschen Patentschrift 12 86 866 auch Gemische von zwei oder mehreren der folgenden Bestandteile: Methylethylketon, Cyclohexanon, Ethylacetat, Amylacetat, Cellosolve (Ethylenglykolether), Butanol, Nitrobenzol, Toluol, Xylol, Petrolether, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, verschiedene Terpene, wie Pinen, Dipenten, Dipentanoxid, etherische Öle, wie Lavendelöl, Rosmarinöl, Anisöl, Sassafrasöl, Wintergrünöl, Fenchelöl und Terpentinöl, Asphalt, verschiedene Kiefernharze und Balsame sowie Kunstharze.The organic carrier is a carrier commonly used for bright precious metal preparations. According to German patent specification 12 86 866, this also includes mixtures of two or more of the following ingredients: methyl ethyl ketone, cyclohexanone, ethyl acetate, Amyl acetate, cellosolve (ethylene glycol ether), butanol, nitrobenzene, toluene, xylene, petroleum ether, Chloroform, carbon tetrachloride, various terpenes such as pinene, dipentene, dipentane oxide, essential oils such as lavender oil, rosemary oil, anise oil, sassafras oil, wintergreen oil, fennel oil and Oil of turpentine, asphalt, various pine resins and balms, and synthetic resins.

In vorteilhafter Weise weist das Präparat als Modifikator mindestens ein weiteres Element aus der Gruppe B, Al, Ca, Ti, V, Mn, Fe, Zn, Ge, Pb, Sr, Mo, Sb, Ru, In, Ba, Ta, W, Os, Rh, Ir, Ce, Cu, Co, Sn, Zr und Bi in Form organischer Verbindungen auf, wobei der Gehalt an B, Al, Ca, Ti, V, Mn, Fe, Zn, Ge, Pb, Sr, Mo, Sb, Ru, In, Ba, Ta, W, Os, Rh, Ir, Ce Cu, Co, Sn, Zr und Bi je­ weils bis 0,3 Mol pro Mol Edelmetall beträgt. Hierdurch ist ggf. eine leichte Veränderung der Haft-, Glanz- und Farbtoneigenschaften sowie der Beständigkeit und Kratzfestigkeit zu bewir­ ken.The preparation advantageously has at least one further element as a modifier of group B, Al, Ca, Ti, V, Mn, Fe, Zn, Ge, Pb, Sr, Mo, Sb, Ru, In, Ba, Ta, W, Os, Rh, Ir, Ce, Cu, Co, Sn, Zr and Bi in the form of organic compounds, the content of B, Al, Ca, Ti, V, Mn, Fe, Zn, Ge, Pb, Sr, Mo, Sb, Ru, In, Ba, Ta, W, Os, Rh, Ir, Ce Cu, Co, Sn, Zr and Bi each because it is up to 0.3 moles per mole of noble metal. This may result in a slight change in the Adhesion, gloss and color properties as well as durability and scratch resistance ken.

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung näher, ohne sie zu beschränken:The following examples explain the invention in more detail without restricting it:

Beispiel 1example 1

Ein Seidenmattgoldmetallpräparat, bestehend aus
A silk matt gold metal preparation consisting of

Goldsulforesinat (54% Au)Gold Sulforesinate (54% Au) 18,5 Gewichtsprozent,18.5 percent by weight, PTFE-Wachs (Teflonwachs) 1 µmPTFE wax (Teflon wax) 1 µm 0,3 Gewichtsprozent,0.3 percent by weight, Chromresinat (3% Cr)Chromium resinate (3% Cr) 1,0 Gewichtsprozent,1.0 percent by weight, Rhodiumresinat (5% Rh)Rhodium resinate (5% Rh) 3,0 Gewichtsprozent,3.0 percent by weight, Siliciumresinat in Pineöl (10% Si)Silicon resinate in pine oil (10% Si) 2,0 Gewichtsprozent,2.0 percent by weight, geschwefeltem Terpentinölsulfurized turpentine oil 35,0 Gewichtsprozent,35.0 percent by weight, PineölPine oil 19,7 Gewichtsprozent,19.7 percent by weight, Xylol/XylenXylene / xylene 20,0 Gewichtsprozent,20.0 percent by weight,

wird mit einem Pinsel auf einen Porzellanteller aufgetragen und bei 880°C im Schnellbrand so­ wie bei 820°C (Normalbrand) eingebrannt. Die erhaltenen Dekorationen werden auf Kratzfes­ tigkeit geprüft, und das Dekor zeigt eine überlegene Kratzfestigkeit und eine homogene, sei­ denmatte Oberfläche. is applied with a brush to a porcelain plate and at 880 ° C in the rapid firing as baked at 820 ° C (normal firing). The decorations obtained are scratch-resistant tested, and the decor shows superior scratch resistance and homogeneity the matt surface.

Beispiel 2Example 2

Ein Seidenmattgoldpräparat, bestehend aus
A silk matt gold preparation consisting of

Goldsulforesinat (54% Au)Gold Sulforesinate (54% Au) 18,5 Gewichtsprozent,18.5 percent by weight, CalciumfluoridgefälltCalcium fluoride precipitates 1,0 Gewichtsprozent,1.0 percent by weight, Chromresinat (3% Cr)Chromium resinate (3% Cr) 1,0 Gewichtsprozent,1.0 percent by weight, Rhodiumresinat (5% Rh)Rhodium resinate (5% Rh) 3,0 Gewichtsprozent,3.0 percent by weight, Siliciumresinat in Pineöl (10% Si)Silicon resinate in pine oil (10% Si) 2,0 Gewichtsprozent,2.0 percent by weight, geschwefeltem Terpentinölsulfurized turpentine oil 30,0 Gewichtsprozent,30.0 percent by weight, PineölPine oil 34,5 Gewichtsprozent,34.5 percent by weight, geschwefeltem Dammarharzsulphurized dammar resin 10,0 Gewichtsprozent,10.0 percent by weight,

wird im Siebdruckverfahren auf Porzellan-Teller aufgedruckt und analog den im Beispiel 1 be­ schriebenen Brennbedingungen eingebrannt. Die erhaltene Dekoration wird auf Kratzfestigkeit geprüft, und das Dekor zeigt eine überlegene Kratzfestigkeit und eine homogene, seidenmatte Oberfläche.is printed on porcelain plates using the screen printing process and analogous to that in Example 1 be burned in according to the firing conditions. The decoration obtained is scratch-resistant tested, and the decor shows superior scratch resistance and a homogeneous, semi-gloss finish Surface.

Claims (9)

1. Edelmetallpräparat zur Dekoration von silikatischen Substraten, das mindestens ein Edel­ metall in elementarer Form oder/und als organische Edelmetallverbindung, ein Flussmittel sowie einen organischen Träger enthält, dadurch gekennzeichnet, dass es zusätzlich min­ destens eine fluorhaltige Verbindung enthält.1. Noble metal preparation for decoration of silicate substrates, which contains at least one noble metal in elemental form and / or as an organic noble metal compound, a flux and an organic carrier, characterized in that it additionally contains at least one fluorine-containing compound. 2. Edelmetallpräparat nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die fluorhaltige Verbin­ dung ein anorganisches Salz oder Komplexsalz ist.2. precious metal preparation according to claim 1, characterized in that the fluorine-containing compound dung is an inorganic salt or complex salt. 3. Edelmetallpräparat nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die fluorhaltige Verbin­ dung eine niedermolekulare organische Fluorverbindung oder ein fluoriertes Polymer ist.3. noble metal preparation according to claim 1, characterized in that the fluorine-containing compound tion is a low molecular weight organic fluorine compound or a fluorinated polymer. 4. Edelmetallpräparat nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die fluorhaltige Verbindung der Gruppe: Flussspat (CaF2), Natriumhexafluorosilikat (Na2SiF6), PTFE (Polytetrafluorethylen) und Teflonwachse angehört.4. Noble metal preparation according to one of claims 1 to 3, characterized in that the fluorine-containing compound belongs to the group: fluorspar (CaF 2 ), sodium hexafluorosilicate (Na 2 SiF 6 ), PTFE (polytetrafluoroethylene) and Teflon waxes. 5. Edelmetallpräparat nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die fluorhaltige Verbin­ dung zu 0,1 bis 5 Gewichts-% darin vorliegt.5. noble metal preparation according to claim 1, characterized in that the fluorine-containing compound dung to 0.1 to 5% by weight is present therein. 6. Edelmetallpräparat nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass das Edelmetall für Gold steht. 6. precious metal preparation according to any one of claims 1 to 5, characterized in that the Precious metal stands for gold. 7. Verwendung eines Edelmetallpräparats gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6 zur Dekoration silikatischer Substrate.7. Use of a noble metal preparation according to one of claims 1 to 6 for decoration silicate substrates. 8. Verwendung gemäß Anspruch 7 zur Dekoration von Porzellan, Keramik, Glas, Steinzeug oder Bone China.8. Use according to claim 7 for the decoration of porcelain, ceramics, glass, stoneware or bone china. 9. Verwendung gemäß Anspruch 8 zur Dekoration von Fliesen, Gläsern, Sanitärkeramik, Glas- oder Tafelgeschirr.9. Use according to claim 8 for the decoration of tiles, glasses, sanitary ware, glass or tableware.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102010050541A1 (en) * 2010-11-02 2012-05-03 Khwan-Khung Lim Paint, process for its preparation and process for the preparation of a decorative coating
CN110025101A (en) * 2019-03-29 2019-07-19 何胜利 A kind of mineral element solution and its application in tcrude ore processing

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
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Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1045886B (en) * 1957-07-03 1958-12-04 Duerrwaechter E Dr Doduco Flux for metal deposits on ceramic, glass and mica bodies
DE4102556A1 (en) * 1991-01-29 1992-07-30 Degussa NONTOXIC GLASS FRY

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1045886B (en) * 1957-07-03 1958-12-04 Duerrwaechter E Dr Doduco Flux for metal deposits on ceramic, glass and mica bodies
DE4102556A1 (en) * 1991-01-29 1992-07-30 Degussa NONTOXIC GLASS FRY

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102010050541A1 (en) * 2010-11-02 2012-05-03 Khwan-Khung Lim Paint, process for its preparation and process for the preparation of a decorative coating
WO2012059088A2 (en) 2010-11-02 2012-05-10 Khwan-Khung Lim Ceramic hot melt paint composition for producing burned-in decorative designs, method for producing same, and method for producing a decorative coating
DE102010050541B4 (en) * 2010-11-02 2013-11-14 Khwan-Khung Lim Paint, process for its preparation and its use
CN110025101A (en) * 2019-03-29 2019-07-19 何胜利 A kind of mineral element solution and its application in tcrude ore processing

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